TW201444936A - 光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製作方法、光學構件及液晶顯示裝置 - Google Patents

光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製作方法、光學構件及液晶顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種光硬化性接著劑組成物，其係即使在以選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂之透濕度低的樹脂薄膜作為保護膜時，亦可於短時間內以充分的接著強度使其接著於偏光件者，並且，其係在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上，接著由上述透濕度低的樹脂薄膜所成之保護膜時，含有(A)在分子內具有至少2個環氧基之環氧化合物、(B)在分子內具有至少1個氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合物、及(C)光陽離子聚合起始劑，而環氧化合物(A)/氧雜環丁烷化合物(B)之重量比為90/10至10/90，且光陽離子聚合起始劑(C)在組成物中為0.5至20重量%者；本發明亦提供使用該接著劑在偏光件黏貼保護膜之偏光板。

Description

光硬化性接著劑組成物、偏光板及其製作方法、光學構件及液晶顯示裝置
本發明係有關在偏光板中黏貼偏光件(polarizer)與保護膜時使用之光硬化性接著劑組成物、使用該接著劑組成物在偏光件黏貼保護膜之偏光板、及該偏光板之製造方法。又，本發明也有關使用該偏光板之光學構材及液晶顯示裝置。
偏光板係有用於作為構成液晶顯示裝置之光學零件之一。通常，偏光板是以在偏光件之兩面積層保護膜之狀態下，組裝到液晶顯示裝置中而使用。雖然也知道有只在偏光件之單面設置保護膜之情形，但大部分之情形，是在另一面上黏貼不僅作為保護膜且亦具有其他光學機能之層而兼作為保護膜。又，就偏光件之製造方法而言，廣為人知者有：將藉由二色性色素染色之單軸延伸聚乙烯醇樹脂薄膜經硼酸處理、水洗後，乾燥之方法。
通常，偏光件是於上述水洗及乾燥之後，直接黏貼保護膜。此係由於乾燥後之偏光件的物理性強度弱，若暫時將其捲取，則在加工方向會發生破裂等問題之故。因而，通常乾燥後之偏光件是在直接塗布水系接著劑之後，隔著該接著劑而同時在兩面黏貼保護膜。通常作為保護膜者，係使用厚度30至120μm之三乙醯基纖維素薄膜。
偏光件與保護膜的接著，尤其是與由三乙醯基纖維素薄膜所成之保護膜的接著，雖然很多是使用聚乙烯醇系之接著劑，但也有試著使用胺酯(urethane)系之接著劑以取代該接著劑。例如，在日本特開平7-120617號公報(專利文獻1)中，揭示以胺酯預聚物當作接著劑，將含水率高的偏光件與醋酸纖維素系保護膜(例如三乙醯基纖維素薄膜)予以接著。
另一方面，由於三乙醯基纖維素之透濕度高，將此樹脂薄膜當作保護膜而黏貼在兩面之偏光板，係在濕熱下，例如在如溫度70℃、相對濕度90%的條件下，會有引起劣化等之問題。在此，也有提案藉由以透濕度較三乙醯基纖維素薄膜更低之樹脂薄膜作為保護膜而解決該問題之方法，例如，已知有將非晶性聚烯烴系樹脂當作保護膜。具體上，在日本特開平6-51117號公報(專利文獻2)中揭示在偏光件之至少一面上，將熱可塑性飽和降冰片烯系樹脂薄片作為保護膜並加以積層。
當使用以往之裝置黏貼此等透濕度低之保護膜時，在使用以水作為主溶劑的接著劑，例如聚乙烯醇水溶液，而 於聚乙烯醇系的偏光件黏貼保護膜後，再將溶劑乾燥之所謂濕壓膜法(Wet Lamination)中，有得不到充分之接著強度、或外觀變得不良等問題。此係由於透濕度低之薄膜一般是較三乙醯基纖維素薄膜更為疏水性、或因為透濕度低，所以無法使作為溶劑之水充分乾燥等理由之故。
在此，日本特開2000-321432號公報(專利文獻3)中，提議將聚乙烯醇系的偏光件、與由熱可塑性飽和降冰片烯系樹脂所成之保護膜，藉由聚胺酯(polyurethane)系接著劑而予以接著。但是，聚胺酯系接著劑有硬化需要長時間之問題，又，接著力未必足夠。
另一方面，也已知有在偏光件之兩面黏貼不同種類之保護膜，例如，在日本特開2002-174729號公報(專利文獻4)中，揭示在由聚乙烯醇系樹脂薄膜所成的偏光件之一面上黏貼由非晶性聚烯烴系樹脂所成的保護膜，在另一面上黏貼與該非晶性聚烯烴系樹脂不同的樹脂，例如由三乙醯基纖維素所成之保護膜，在日本特開2005-208456號公報(專利文獻5)中，提議在由聚乙烯醇系樹脂所成之偏光薄膜的一面上，隔著含有特定胺酯樹脂之水系第一接著劑而積層環烯烴系樹脂薄膜，在另一面上，隔著與第一接著劑不同之水系第二接著劑，例如聚乙烯醇系樹脂之水溶液，而積層醋酸纖維素系樹脂薄膜。
在上述專利文獻4中稱為非晶性聚烯烴系樹脂者，或在上述專利文獻5中稱為環烯烴系樹脂者，係指如降冰片烯或其衍生物、二甲橋八氫萘(dimethanooctahydronaphthalene) 等具有由多環式環烯烴所成之單體單位，且在如開環聚合物般殘留有雙鍵時較佳是對其加氫的熱可塑性樹脂。
又，在日本特開2004-245925號公報(專利文獻6)中揭示以不含芳香環之環氧樹脂作為主成分之接著劑，並提案對該接著劑照射活性能源線後藉由陽離子聚合而使偏光件與保護膜接著之方法。在此所揭示之環氧系接著劑，雖然是特別有效於將以非晶性聚烯烴系樹脂及纖維素系樹脂為首之各種透明樹脂薄膜黏貼在偏光件，但可知尤其是在以丙烯酸系樹脂作為保護膜時，其接著力不一定足夠。
[先前技術文獻]
專利文獻1：日本特開平7-120617號公報
專利文獻2：日本特開平6-51117號公報
專利文獻3：日本特開2000-321432號公報
專利文獻4：日本特開2002-174729號公報
專利文獻5：日本特開2005-208456號公報
專利文獻6：日本特開2004-245625號公報
為了解決聚乙烯醇系之偏光件與透濕度低之保護膜在藉由濕壓膜法黏貼時的問題，雖考慮增長黏貼後之乾燥爐長度以爭取乾燥時間，但若單純僅使乾燥爐長度增長，則會發生因偏光件的熱劣化而容易引起變色之問題。在此，考慮降低乾燥溫度以使偏光件的熱劣化不發生，但此時，為了充分乾燥就必需更增加乾燥爐長度，而有大幅增加設 備投資之問題。又，在偏光件的兩面黏貼不同種類之保護膜時，因為該等保護膜之熱所致之收縮率不同，而變成在兩面保護膜之收縮量不同之狀態下與偏光件接著，乾燥後，回到常溫時會有偏光板容易產生捲曲之問題。
為了改善相關之問題而考慮採用藉由乾壓膜法之黏貼方法。然而，由於適於乾壓膜法之接著劑之黏度極高，而有所謂偏光件之物理強度弱之問題，所以，偏光件與保護膜之接著方法係限定於先在保護膜塗布接著劑，然後黏貼在偏光件之方法。在此方法中，當在黏貼前於接著劑之塗布面附著有雜質時，由於無法隱藏掩蔽雜質，黏貼後會以雜質為起點在接著層與偏光件之間產生氣泡，而成為亮點缺陷之原因。
本發明人等專心研究開發在將選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂中之透濕度低的樹脂薄膜作為保護膜時，在短時間內表現良好接著力之光硬化性硬化性接著劑，結果，發現藉由使用特定之光硬化性接著劑，即可在短時間內黏貼此等保護膜。並且，發現該接著劑即使在以丙烯酸系樹脂薄膜作為保護膜時，在其與偏光件之間也會賦予高的接著力，且在以聚酯樹脂薄膜或聚碳酸酯樹脂薄膜作為保護膜時也同樣地發揮優良之接著力。
因此，本發明之目的係提供在以選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂中之透濕度低的樹脂薄膜作為保護膜時，也可在短時間內以充分之接著強度使其接著於偏光件，並且不會引起外觀不良等問題之光硬化性接著劑； 以及使用該接著劑在偏光件黏貼保護膜之偏光板。本發明之另一目的係提供使用該偏光板而可形成可靠度優異之液晶顯示裝置的光學構材，以及使該光學構材適用在液晶顯示裝置中。
亦即，依照本發明能提供一種光硬化性接著劑組成物，其係用以在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上，使由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂所成群組中之透明樹脂薄膜所成之保護膜接著的接著劑組成物，該接著劑組成物含有(A)在分子內具有至少2個環氧基之環氧化合物、(B)在分子內具有至少1個氧雜環丁基(oxetanyl)之氧雜環丁烷(oxetane)化合物、及(C)光陽離子聚合起始劑，而前述環氧化合物(A)與前述氧雜環丁烷化合物(B)之重量比(A)/(B)為90/10至10/90左右，且前述光陽離子聚合起始劑(C)之量在組成物中約為0.5至20重量%。
此光硬化性接著劑組成物中，環氧化合物(A)包括在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物，具體上，以在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物，或是在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物以及在分子內具有至少2個環氧基但不具有芳香環之化合物的混合物為佳。又，該環氧化合物(A)包括選自由芳香族化合物之縮水甘油醚及縮水甘油酯所成群組中之1種以上，具體上，以選自由芳香族化合物之縮 水甘油醚及縮水甘油酯所成群組中之1種以上，或是選自由芳香族化合物之縮水甘油醚化合物及縮水甘油酯化合物所成群組中之1個以上與其以外之環氧化合物(A)的混合物為更佳。
另一方面，作為氧雜環丁烷化合物(B)之例子，較佳者為：在分子內具有1個氧雜環丁基與至少1個芳香環之化合物、在分子內具有1個氧雜環丁基與至少1個芳香環之化合物以及在分子內具有至少1個氧雜環丁基但不具有芳香環之化合物的混合物、在分子內具有2個氧雜環丁基之化合物、在分子內具有至少2個氧雜環丁基之化合物、在分子內具有2個氧雜環丁基之化合物與在分子內具有1個氧雜環丁基之化合物的混合物、在分子內具有至少2個氧雜環丁基之化合物與在分子內具有1個氧雜環丁基之化合物的混合物等。
此等光硬化性接著劑組成物，可復含有作為(D)成分之在分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵的不飽和化合物，此時，該不飽和化合物(D)之量在組成物中一般是在35重量%以下之比率，以5至25重量%左右為佳。該不飽和化合物(D)是以在分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯基與至少1個脂環式骨幹或芳香環骨幹之(甲基)丙烯酸系化合物為佳，又，以具有三環癸烷骨幹之二(甲基)丙烯酸酯為更佳。
當接著劑組成物含有上述之不飽和化合物(D)，尤其是含有(甲基)丙烯酸系化合物時，以含有作為(E)成分之光自由基聚合起始劑為佳。光自由基聚合起始劑(E)之量，在組 成物中以10重量%以下左右之比率為佳。
再者，此等光硬化性接著劑組成物可含有作為(F)成分之無聚合性的其他成分，此時，其他成分(F)之量，在組成物中通常以10重量%以下左右之比率為佳。
又，依照本發明能提供一種偏光板，係在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上，隔著接著劑，將由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂所成群組中之透明樹脂薄膜所構成的保護膜黏貼而成的偏光板，而該接著劑是由上述任何一種光硬化性接著劑組成物所形成者。
該偏光板係可藉由包含下述步驟之方法而製造：在偏光件與保護膜之黏貼面中的至少一面上，塗布前述任何一種光硬化性接著劑組成物的接著劑塗布步驟；隔著所得之接著劑層而黏貼偏光件與保護膜的黏貼步驟；以及在隔著接著劑層而黏貼偏光件與保護膜之狀態下，使光硬化性接著劑組成物硬化的硬化步驟。具體上可採用下述方法：在偏光件塗布未硬化之上述光硬化性接著劑組成物之後，在該接著劑組成物塗布面黏貼保護膜，其次，使該接著劑組成物硬化而形成接著劑層之方法；在保護膜塗布未硬化之上述光硬化性接著劑組成物之後，在該接著劑組成物塗布面黏貼偏光件，然後使該接著劑組成物硬化而形成接著劑層之方法；在偏光件與保護膜之間使未硬化之上述光硬化性接著劑組成物流延，以輥筒等將偏光件與保護膜之黏貼物挾住，一邊均勻地擠壓擴展接著劑組成物一邊進行壓合 後，使該接著劑組成物硬化而形成接著劑層之方法等。
又，依照本發明能提供一種光學構材，其係積層有上述偏光板與顯示其他光學機能的光學層者。此時之其他光學層是以包含相位差板為佳。又，本發明也提供一種液晶顯示裝置，其係在液晶胞(liquid crystal cell)之單側或兩側配置有該光學構材而成者。
本發明之光硬化性接著劑組成物是具有藉由照射紫外線等活性能源線而容易硬化，並可在短時間內使偏光件與保護膜鞏固地接著之優點。該接著劑組成物在以丙烯酸系樹脂構成保護膜時為特別有用。隔著該接著劑組成物將偏光件與保護膜黏貼而得到之偏光板，係由於該接著劑組成物可於短時間內硬化，所以可生產性良好地製造。再者，組合該偏光板與其他光學層而成之光學構材，能形成可靠度優異之液晶顯示裝置。
以下，詳細說明本發明。本發明中，是在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上接著由透明樹脂薄膜所成的保護膜時，使用特定組成之光硬化性接著劑組成物。將如此作成之偏光件與保護膜藉由隔著光硬化性接著劑組成物而黏貼，可得偏光板。將該偏光板與具有其他光學機能之光學層積層，可製 成光學構材。又，將該光學構材配置在液晶胞之至少一側，可製成液晶顯示裝置。以下，依光硬化性接著劑組成物、偏光板、偏光板之製造方法、光學構材、液晶顯示裝置之順序逐項進行說明。
[光硬化性接著劑組成物]
本發明是使用特定組成之光硬化性接著劑組成物來黏貼偏光件與保護膜。以下，亦有將該光硬化性接著劑組成物簡稱為「光硬化性接著劑」之情形。
本發明之光硬化性接著劑必需是含有以下之(A)、(B)及(C)之3種成分者。
(A)在分子內具有至少2個環氧基之環氧化合物，(B)在分子內具有至少1個氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合物，及(C)光陽離子聚合起始劑。
在本說明書中，亦將上述(A)之環氧化合物簡稱為「(A)成分」或「環氧化合物(A)」。同樣地，本說明書中，亦將(B)之氧雜環丁烷化合物簡稱為「(B)成分」或「雜環丁烷化合物(B)」，且亦將(C)之光陽離子聚合起始劑簡稱為「(C)成分」或「光陽離子聚合起始劑(C)」。
(A)成分的環氧化合物與(B)成分的氧雜環丁烷化合物，係以(A)/(B)之重量比設成為90/10至10/90左右為佳，又，(C)成分的光陽離子聚合起始劑在組成物中以成為約0.5至20重量%之比率為佳。
該光硬化性接著劑組成物可任意地含有作為(D)成分 的在分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵的不飽和化合物，含有如此之不飽和化合物(D)時，以含有作為(E)成分的光自由基聚合起始劑為佳。再者，該光硬化性接著劑也可含有作為(F)成分的無聚合性之其他成分。
在本說明書中，亦將上述(D)的不飽和化合物簡稱為「(D)成分」或「不飽和化合物(D)」。同樣地，在本說明書中，亦將(E)之光自由基聚合起始劑稱為「(E)成分」或「光自由基聚合起始劑(E)」，且亦將(F)的無聚合性之其他成分稱為「(F)成分」或「無聚合性之其他成分(F)」。
<環氧化合物(A)>
本發明之光硬化性接著劑中，成為(A)成分之環氧化合物只要是在分子內具有至少2個環氧基者即可而無特別之限定，可使用一般習知之各種硬化性環氧化合物。成為(A)成分之較佳的環氧化合物，可列舉如：在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物(以下，稱為「芳香族系環氧化合物」)、或在分子內具有至少2個環氧基且其中至少1個是在構成脂環式環之鄰接2個碳原子之間形成的化合物(以下，稱為「脂環式環氧化合物」)等。
作為芳香族系環氧化合物者，只要是不妨礙本發明之效果者就無特別之限定，可列舉：如雙酚A之二縮水甘油醚、雙酚F之二縮水甘油醚、及溴化雙酚A之二縮水甘油醚等雙酚型環氧樹脂；如酚酚醛清漆(phenol novolac)型環氧樹脂、及甲酚酚醛清漆(cresol novolac)型環氧樹脂等酚醛清漆型環氧樹脂；其他可列舉：聯苯型環氧樹脂、對苯 二酚二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、對苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、苯乙烯-丁二烯共聚物之環氧化物、苯乙烯-異戊二烯共聚物之環氧化物、末端羧酸聚丁二烯與雙酚A型環氧樹脂之加成反應物等。
在此，環氧樹脂是指在分子中具有平均2個以上之環氧基且會藉由反應而硬化之化合物或聚合物。依據該領域之慣例，於本說明書中，只要是在分子內具有2個以上硬化性環氧基者，即使是單體也稱為環氧樹脂。
作為脂環式環氧化合物者，只要不妨礙本發明之效果就無特別之限定，可列舉：如二環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物、4-乙烯基環己烯二氧化物、3,4-環氧基環己烷羧酸3,4-環氧基環己基甲酯、及己二酸雙(3,4-環氧基環己基甲基)酯等具有至少1個環氧化環己基之化合物等。
前述之外，(A)成分的環氧化合物亦可列舉：如1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、及聚四亞甲基二醇二縮水甘油醚等脂肪族系環氧化合物；如氫化雙酚A之二縮水甘油醚等芳香環經氫化之環氧化合物；如兩末端羥基之聚丁二烯的兩末端被縮水甘油醚化的化合物、聚丁二烯的內部環氧化物、苯乙烯-丁二烯共聚物之雙鍵被部分性地環氧化的化合物[例如，Daicel化學工業股份公司製之"Epoblend"]、及乙烯-丁烯共聚物與聚異戊二烯之嵌段共聚物之異戊二烯單元被部分性地環氧化的化合物(例如，KRATON公司製之"L-207")等聚合物系的環氧化合物等。
其中，芳香族系環氧化合物係因作成偏光板時之耐久性等優異，又尤其因為對偏光件及保護膜之接著性優異，故為佳者。再者，作為該芳香族系環氧化合物者，較佳例可列舉：芳香族化合物之縮水甘油醚或是芳香族化合物之縮水甘油酯等。芳香族化合物之縮水甘油醚的具體例，較佳者可列舉：如雙酚A之二縮水甘油醚、雙酚F之二縮水甘油醚、及溴化雙酚A之二縮水甘油醚等雙酚型環氧樹脂；如酚酚醛清漆型環氧樹脂、及甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等酚醛清漆型環氧樹脂；聯苯型環氧樹脂；對苯二酚二縮水甘油醚；間苯二酚二縮水甘油醚等。又，芳香族化合物之縮水甘油酯之具體例，較佳者可列舉：對苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等。
其中，芳香族化合物之二縮水甘油醚係因在接著偏光件及保護膜時之密著性或作成偏光板時之耐久性更優異，所以為特別良好。芳香族化合物之二縮水甘油醚中，特佳之化合物可列舉：雙酚A之二縮水甘油醚、雙酚F之二縮水甘油醚、及酚酚醛清漆型環氧樹脂。
(A)成分之環氧化合物可單獨使用1種，也可混合2種以上而使用。例如，可將2種以上之芳香族系環氧化合物混合而使用，亦可將芳香族系環氧化合物作為主體並與脂環式環氧化合物混合。
<氧雜環丁烷化合物(B)>
在本發明之光硬化性接著劑中，成為(B)成分之氧雜環丁烷化合物，只要是在分子內具有至少1個氧雜環丁基者 即可而無特別限定，可使用具有氧雜環丁基之各種化合物。作為氧雜環丁烷化合物(B)者，較佳例可列舉如：在分子內具有1個氧雜環丁基之化合物(以下簡稱為「單官能氧雜環丁烷」)、及在分子內具有2個以上氧雜環丁基之化合物(以下簡稱為「多官能氧雜環丁烷」)。
作為單官能氧雜環丁烷者，較佳例可列舉：如3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷等含有烷氧基烷基之單官能氧雜環丁烷；如3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷等含有芳香族基之單官能氧雜環丁烷；如3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷等含有羥基之單官能氧雜環丁烷等。
作為多官能氧雜環丁烷者，可列舉如以下之化合物：3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4’-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯苯、2,2’-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]聯苯、2,7-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]萘、雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯基}甲烷、雙[2-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯基}甲烷、 2,2-雙[4-{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]苯基}丙烷、酚醛清漆型酚-甲醛樹脂之3-氯甲基-3-乙基氧雜環丁烷的醚化改質物、3(4),8(9)-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]-三環[5.2.1.02,6]癸烷、2,3-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、1,1,1-參[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷、1-丁氧基-2,2-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷、1,2-雙[{2-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷、雙[{4-(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲硫基}苯基]硫化物、1,6-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷、3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]丙基三乙氧基矽烷之水解縮合物、肆[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲基]矽酸酯之縮合物等。
(B)成分之氧雜環丁烷化合物，從塗工性或作成偏光板時之對保護膜之密著性的觀點而言，以分子量500以下之在室溫中為液狀者為佳。再者，從偏光板成為耐久性優異者之觀點而言，以單官能氧雜環丁烷之在分子內有芳香環者、或是多官能氧雜環丁烷為更佳。作為如此特佳的氧雜環丁烷化合物之例者，可列舉如：3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷、及1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲 基]苯等。
(B)成分之氧雜環丁烷化合物可單獨使用1種，此外，亦可混合2種以上而使用。
<環氧化合物(A)與氧雜環丁烷化合物(B)之比率>
(A)成分之環氧化合物與(B)成分之氧雜環丁烷化合物使用比率係依(A)/(B)之重量比而為90/10至10/90。當此比率為過多與不足時，就不能充分發揮本發明之光硬化性接著劑的重要特性之一的於短時間硬化之效果。由於兩者的較佳重量比率可使硬化前於低黏度下為塗布性優異，於硬化後可表現充分之密著性與可撓性，所以兩者的較佳重量比率是70/30至20/80左右，更佳之重量比率是60/40至25/75左右。
<光陽離子聚合起始劑(C)>
本發明之光硬化性接著劑含有作為硬化成分之以上說明的環氧化合物(A)及氧雜環丁烷化合物(B)，由於該等皆為藉由陽離子聚合而硬化者，故摻配作為(C)成分之光陽離子聚合起始劑。該光陽離子聚合起始劑係藉由可見光線、紫外線、X線、電子射線等活性能源線之照射而產生陽離子種或路易斯酸，以開始環氧基或氧雜環丁烷基之聚合反應。
藉由摻配作為(C)成分之光陽離子聚合起始劑，而可在常溫下硬化，因而可減少考慮偏光件之耐熱性或是膨脹或收縮所導致之歪斜的必要，並可使保護膜良好地接著。又，光陽離子聚合起始劑係由於照射活性能源線而有觸媒的作 用，因此即使與環氧化合物(A)及氧雜環丁烷化合物(B)混合，保存安定性或作業性也優異。作為藉由照射活性能源線而產生陽離子種或路易斯酸之化合物者，可列舉：如芳香族重氮鎓鹽(diazonium salt)、芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽、鐵-丙二烯錯合物等。
作為芳香族重氮鎓鹽者，例如可列舉如下之化合物：六氟銻酸苯重氮鎓鹽、六氟磷酸苯重氮鎓鹽、六氟硼酸苯重氮鎓鹽等。
作為芳香族錪鹽者，例如可列舉如下之化合物：肆(五氟苯基)硼酸二苯基錪鹽、六氟磷酸二苯基錪鹽、六氟銻酸二苯基錪鹽、六氟磷酸二(4-壬基苯基)錪鹽等。
作為芳香族鋶鹽者，例如可列舉如下之化合物：六氟磷酸三苯基鋶鹽、六氟銻酸三苯基鋶鹽、肆(五氟苯基)硼酸三苯基鋶鹽、六氟磷酸二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶鹽、六氟銻酸二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶鹽、4,4’-雙(二苯基鋶基)二苯基硫醚 雙六氟磷酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚 雙六氟銻酸鹽、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚 雙六氟 磷酸鹽、7-[二(對甲苯基)鋶基]-2-異丙基噻噸酮 六氟銻酸鹽、7-[二(對甲苯基)鋶基]-2-異丙基噻噸酮 肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚 六氟磷酸鹽、4-(對-第三丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚 六氟銻酸鹽、4-(對-第三丁基苯基羰基)-4’-二(對甲苯基)鋶基-二苯基硫醚 肆(五氟苯基)硼酸鹽等。
作為鐵-丙烯錯合物者，例如可列舉如下之化合物：二甲苯-環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-參(三氟甲基磺醯基)甲基化物等。
此等光陽離子聚合起始劑可分別單獨使用1種，亦可混合2種以上而使用。其中尤以芳香族鋶鹽因為即使在300nm以上之波長區域也具有紫外線吸收特性，故可賦予具有優異之硬化性、良好之機械強度或接著強度的硬化物，而適合使用。
光陽離子聚合起始劑可從市售品中容易取得，可分別以商品名列舉如："Kayarad PCI-220"、"Kayarad PCI-620"(以上，日本化藥(股)製)、"UVI-6992"(陶氏化學公司製)、"ADEKA OPTOMER SP-150"、"ADEKA OPTOMER SP-170"(以上，ADEKA(股)製)、"CI-5102"、"CIT-1370"、"CIT-1682"、"CIP-1866S"、"CIP-2048S"、"CIP-2064S"(以上，日本曹達(股) 製)、"DPI-101"、"DPI-102"、"DPI-103"、"DPI-105"、"MPI-103"、"MPI-105"、"BBI-101"、"BBI-102"、"BBI-103"、"BBI-105"、"TPS-101"、"TPS-102"、"TPS-103"、"TPS-105"、"MDS-103"、"MDS-105"、"DTS-102"、"DTS-103"(以上，綠化學(股)製)、"PI-2074"(RHODIA公司製)、"Irgacure 250"、"Irgacure PAG 103"、"Irgacure PAG 108"、"Irgacure PAG 121"、"Irgacure PAG 203"(以上，汽巴公司製)、"CPI-100P"、"CPI-101A"、"CPI-200K"、"CPI-210S"(以上，San-Apro(股)製)等，尤其以含有二苯基[4-(苯硫基)苯基]鋶鹽作為陽離子成分的陶氏化學公司製之"UVI-6992"、San-Apro(股)製之"CPI-100P"、"CPI-101A"、"CPI-200K"、"CPI-210S"為佳。
以光硬化性接著劑全體為基準，(C)成分之光陽離子聚合起始劑的摻配比率係設為0.5至20重量%之範圍。該比率低於0.5重量%時，接著劑之硬化變得不充分，機械強度或接著強度下降，另一方面其比率超過20重量%時，硬化物中之離子性物質增加而導致硬化物之吸濕性變高，耐久性能有可能下降。
<不飽和化合物(D)>
本發明之光硬化性接著劑中，因應需要，可含有作為(D)成分之在分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵的不飽和化合物。該不飽和化合物(D)的典型例可列舉：在分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系化合物。
作為(甲基)丙烯酸系化合物者，雖無特別限定，但可列舉如(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺類、(甲基)丙烯 酸、(甲基)丙烯醯基嗎啉、(甲基)丙烯醛等。
作為分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯類(以下，簡稱為單官能(甲基)丙烯酸酯)者，並無特別限定，例如可列舉如以下之化合物：如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、及(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷酯類；如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯類；如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、1,4-環己烷二羥甲基單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯等脂環式單官能(甲基)丙烯酸酯類；如(甲基)丙烯酸苄酯、對異丙苯基酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、鄰苯基酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯、及壬基酚環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯類(在此，環氧烷可列舉環氧乙烷或環氧丙烷等)；如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、及2-乙基己基醇之環氧烷加成物之(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯類； 如乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、及己二醇單(甲基)丙烯酸酯等二元醇單(甲基)丙烯酸酯類；如二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、多乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、及多丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等多烷二醇單(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯；如己內酯改質(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯類；(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯；異氰酸2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酯等。
又，作為分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯類者，並無特別限定，例如可列舉下述之化合物：如三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、降冰片烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、及氫化雙酚A之二(甲基)丙烯酸酯等具有脂環式環的二(甲基)丙烯酸酯類；如包含雙酚A環氧乙烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯及雙酚A環氧丙烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯的雙酚A環氧烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯，以及雙酚A二縮水甘油基 醚之二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香族環的二(甲基)丙烯酸酯類；如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、及己二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯類；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、多乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及多丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等多烷二醇二(甲基)丙烯酸酯類；甘油之二或三(甲基)丙烯酸酯、及二甘油之二或三(甲基)丙烯酸酯等甘油類之二或三(甲基)丙烯酸酯類；甘油類之環氧烷加成物之二或三(甲基)丙烯酸酯類；如雙酚A環氧烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯、及雙酚F環氧烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯等雙酚環氧烷加成物之二(甲基)丙烯酸酯類；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇多(甲基)丙烯酸酯類；此等多元醇之環氧烷加成物之多(甲基)丙烯酸酯類；異三聚氰酸環氧烷加成物之二或三(甲基)丙烯酸酯類； 1,3,5-三(甲基)丙烯醯基六氫-s-三等。
作為(甲基)丙烯醯胺類者，可列舉如：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-N,N-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺等。
又，亦可使用如胺酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯及環氧基(甲基)丙烯酸酯等寡聚物作為(甲基)丙烯酸系化合物。
進一步，同時具有(甲基)丙烯醯基及其外之乙烯性不飽和鍵的化合物，也可作為(甲基)丙烯酸系化合物使用，其具體例可列舉：(甲基)丙烯酸烯丙酯、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯醯胺等。
作為(D)成分者並無特別限定，除了以上之(甲基)丙烯酸系化合物之外，也可使用如：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、己二酸二乙烯酯及癸二酸二乙烯酯等乙烯基化合物；如異三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基胺、均苯四甲酸四烯丙酯、N,N,N’N’-四烯丙基-1,4-二胺基丁烷、四烯丙基銨鹽及烯丙基胺等烯丙基化合物；如馬來酸及衣康酸(itaconic acid)等不飽和羧酸等。
即使在此等(D)成分之不飽和化合物中，也以(甲基)丙烯酸系化合物為佳。進一步，當隔著含該化合物之接著劑而將偏光件與保護膜接著以作成偏光板時，從提高耐熱性等耐久性之觀點而言，以在分子內具有至少1個脂環式骨 幹或芳香環骨幹之(甲基)丙烯酸系化合物為較佳。該分子內具有至少1個脂環式骨幹或芳香環骨幹之(甲基)丙烯酸系化合物之具體例，較佳者可列舉如：前述之脂環式單官能(甲基)丙烯酸酯類、具有芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯類、具有脂環式環之二(甲基)丙烯酸酯類、及具有芳香族環之二(甲基)丙烯酸酯類。此等之中，也以具有三環癸烷骨幹之二(甲基)丙烯酸酯為佳，此等特佳的(甲基)丙烯酸系化合物之具體例可列舉如三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等。
為了調節硬化速度、偏光件與保護膜之密著性、接著層之彈性率、或接著物之耐久性等，而可使用(D)成分之不飽和化合物。(D)成分之不飽和化合物可單獨使用1種，亦可混合2種以上而使用。
摻配(D)成分之不飽和化合物時，以組成物全體作為基準，其摻配比率係以在35重量%以下為佳。藉此，可做成偏光件與保護膜之密著性優良者。不飽和化合物(D)之量超過35重量%時，則與偏光件不容易得到充分的接著強度。因此，不飽和化合物(D)之摻配比率係以在30重量%以下為較佳，以在5至25重量%為更佳，進一步以10至20重量%為特佳。
<光自由基聚合起始劑(E)>
當本發明之光硬化性接著劑含有(D)成分之不飽和化合物時，為了促進其自由基聚合性並使硬化速度充分，以摻配作為(E)成分之光自由基聚合起始劑為佳。
(E)成分之光自由基聚合起始劑的具體例並無特別限定，例如，可列舉如下述之化合物：如4’-苯氧基-2,2-二氯苯乙酮、4’-第三丁基-2,2-二氯苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、及2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮等苯乙酮系光聚合起始劑；如苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、及苯偶因異丁基醚等苯偶因醚系光聚合起始劑；如二苯甲酮、鄰-苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系光聚合起始劑；如2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二環噻噸酮、及1-氯-4-丙氧基噻噸酮等噻噸酮(thioxanthone)系光聚合起始劑；如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物等醯基膦氧化物系光聚合起始劑；如1,2-辛烷二酮,1-[4-(苯硫基苯基)]-,2-(O-苯甲醯基肟)(1,2-octanedione,1-[4-(phenylthiophenyl)]-,2-(O-benzoyloxim e))等肟‧酯系光聚合起始劑；樟腦醌等。
(E)成分之光自由基聚合起始劑可單獨使用1種，亦可因應所期望之性能而摻配2種以上使用。摻配(E)成分之光自由基聚合起始劑時，以組成物全體作為基準，其配合比率係以10重量%以下為佳，以0.1至3重量%更佳。光自由基聚合起始劑(E)之量太多時，得不到充分之強度，又該量不足時，接著劑不會充分地硬化。
<其他成分>
進一步，本發明之光硬化性接著劑中，在不損及本發明之效果之範圍內，可任意摻配與前述(A)成分至(E)成分不同之其他成分。屬於如此之其他成分之一的類型者，可列舉：(A)成分之環氧化合物或(B)成分之氧雜環丁烷化合物以外之具有陽離子聚合性的化合物。其具體例並無特別之限定，可列舉如在分子內具有1個環氧基之環氧化合物等。又，屬於其他成分之另外之類型者，可列舉如無聚合性之其他成分(F)。摻配無聚合性之其他成分(F)時，以組成物全體作為基準，其配合比率係以10重量%以下左右為佳。
作為無聚合性之其他成分(F)之例者，並無特別限定，可列舉如光增感劑。藉由摻配光增感劑，可提高反應性，並可提高硬化物之機械強度或接著強度。作為光增感劑者可列舉例如：羰基化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化合物、光還原性色素等。
作為具體之光增感劑者，並無特別限定，可列舉如下述之化合物：如苯偶因甲基醚、苯偶因異丙基醚、及α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等苯偶因衍生物；如二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、鄰-苯甲醯基安息香酸甲酯、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、及4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；如2-氯噻噸酮、及2-異丙基噻噸酮等噻噸酮衍生物；如2-氯蒽醌、及2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物；其他如α,α-二乙氧基苯乙酮、聯苯甲醯(benzil)、茀酮、氧雜蒽酮(xanthone)、鈾醯(uranyl)化合物、鹵化合物等。
其中，雖然亦有相當於前述(E)成分之光自由基聚合起始劑的化合物，但在此所謂的光增感劑只要係相對於(C)成分之光陽離子聚合起始劑而具有作為增感劑之機能者即可，並無特別限定。該等可分別單獨使用，亦可混合2種以上而使用。
當以本發明之光硬化性接著劑中之陽離子性單體[含有前述之環氧化合物(A)與氧雜環丁烷化合物(B)，且當摻配有上述其他之具有陽離子性之化合物時亦含有該化合物]之總量當作100重量份時，以0.1至20重量份之範圍含有光增感劑為佳。
又，作為無聚合性之其他成分(F)者，也可使用熱陽離子聚合起始劑。作為熱陽離子聚合起始劑者，可列舉：苄 基鋶鹽、噻吩鎓(thiophenium)鹽、四氫噻吩鎓(thiolanium)鹽、苄基銨鹽、吡啶鎓鹽、肼鎓(hydrazinium)鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。此等起始劑可從市售品中容易取得，例如，皆以商名品表示，可列舉如"ADEKA OPTON CP77"及"ADEKA OPTON CP66"(以上，ADEKA(股)製)、"CI-2639"、及"CI-2624"(以上，日本曹達(股)製)、"San aid SI-60L"、"San aid SI-80L"、及"San aid SI-100L"(以上，三新化學工業(股)製)等。
多元醇類因為有促進陽離子聚合之性質，故也可作為無聚合性之其他成分(F)使用。多元醇類係以不存有酚性羥基以外之酸性基者為佳，可列舉例如不具有羥基以外之官能基的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己內酯多元醇化合物、具有酚性羥基之多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等。
再者，在不損及本發明之效果之範圍內，可摻配下述者作為無聚合性之其他成分(F)：矽烷偶合劑、離子捕捉劑、抗氧化劑、光安定劑、鍵轉移劑、增感劑、黏著賦予劑、熱可塑性樹脂、充填劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑、塗平劑、色素、有機溶劑等。在更提高與保護膜之密著性之目的下，摻配熱可塑性樹脂作為無聚合性之其他成分(F)亦為有效。從提高偏光件之耐久性的觀點而言，熱可塑性樹脂係以玻璃轉移溫度在70℃以上者為佳，特佳之例子是甲基丙烯酸甲酯系聚合物等。
[偏光板]
以上說明之光硬化性接著劑係為了在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上接著保護膜而使用，在如此之偏光件上黏貼保護膜而成為偏光板。亦即，本發明之偏光板只要是在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上黏貼保護膜者即可，而無特別限定。保護膜可只黏貼在偏光件之單面，亦可黏貼在偏光件之兩面。在偏光件之兩面黏貼保護膜時，各個保護膜可由相同種類之樹脂做成，亦可由不同種類之樹脂做成。
<偏光件>
構成偏光件之聚乙烯醇系樹脂，係藉由將聚醋酸乙烯酯系樹脂予以皂化而得。作為聚醋酸乙烯酯系樹脂者，除了醋酸乙烯酯之單獨聚合物的聚醋酸乙烯酯以外，可例示：醋酸乙烯酯及可與其共聚合之其他單體的共聚合體等。作為可與醋酸乙烯酯共聚合之其他單體者，列舉如：不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂之皂化度並無特別限定，通常是85至100莫耳%，以98至100莫耳%之範圍為佳。該聚乙烯醇系樹脂亦可進一步改質，例如，亦可使用經醛類改質之聚乙烯甲醛(polyvinyl formal)或聚乙烯縮醛(polyvinyl acetal)等。聚乙烯醇系樹脂之聚合度並無特別限定，通常是1,000至10,000，而以1,500至10,000之範圍為佳。
偏光板係經由下述步驟而製造：將如此之聚乙烯醇系樹脂薄膜予以單軸延伸的步驟；將聚乙烯醇系樹脂薄膜以 二色性色素染色，並吸附該二色性色素的步驟；將己吸附二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜以硼酸水溶液處理的步驟；在經由硼酸水溶液處理後進行水洗之步驟；及在實施該等步驟後，於經吸附配向二色性色素且經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂薄膜上黏貼保護膜之步驟。
單軸延伸可在藉由二色性色素染色之前進行，亦可與藉由二色性色素染色同時進行，亦可在藉由二色性色素染色之後進行。當在藉由二色性色素染色之後進行單軸延伸時，該單軸延伸可在硼酸處理之前進行，亦可在硼酸處理中進行。此外，當然亦可在此等複數個階段中進行單軸延伸。單軸延伸係可在周速不同之輥筒間往單軸延伸，也可使用熱輥筒而往單軸延伸。又，可為在大氣中進行延伸之乾式延伸，亦可為在藉由溶劑膨潤之狀態下進行延伸之濕式延伸。延伸倍率並無特別限定，通常是4至8倍左右。
若要將聚乙烯醇系樹脂薄膜以二色性色素染色，例如，只要將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含有二色性色素之水溶液中即可，二色性色素具體上是使用碘或二色性染料。
使用碘作為二色性色素時，通常是採用在含有碘及碘化鉀之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜並染色之方法。在該水溶液中，碘之含量並無特別限定，通常是每100重量份水中有0.01至0.5重量份左右，碘化鉀之含量並無特別限定，通常是每100重量份水中有0.5至10重量份左右。該水溶液之溫度並無特別限定，通常是20至40℃左右，又，對該水溶液之浸漬時間並無特別限定，通常是30至 300秒鐘左右。
另一方面，使用二色性染料作為二色性色素時，通常是採用在含有水溶性二色性染料之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜並染色之方法。在該水溶液中，二色性染料之含量並無特別限定，通常是每100重量份水有1×10-3至1×10-2重量份左右。該水溶液亦可含有硫酸鈉等無機鹽。該水溶液之溫度並無特別限定，通常是20至80℃左右，又，對該水溶液之浸漬時間並無特別限定，通常是30至300秒鐘左右。
在經由二色性色素染色後，之硼酸處理，係藉由將經染色之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在硼酸水溶液中來進行。硼酸水溶液中硼酸之含量並無特別限定，通常每100重量份水有2至15重量份左右，較佳是5至12重量份左右。使用碘作為二色性色素時，該硼酸水溶液以含有碘化鉀為佳。硼酸水溶液中碘化鉀之含量並無特別限定，通常每100重量份水有2至20重量份左右，較佳是5至15重量份左右。對硼酸水溶液之浸漬時間並無特別限定，通常是100至1,200秒鐘左右，較佳是150至600秒鐘左右，更佳是200至400秒鐘左右。硼酸水溶液之溫度並無特別限定，通常是50℃以上，較佳是50至85℃左右。
硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂薄膜，通常會施以水洗處理。水洗處理係例如藉由將經硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在水中而進行。水洗後，實施乾燥處理而得偏光件。在水洗處理中，水之溫度並無特別限定，通常是 5℃至40℃左右。浸漬時間並無特別限定，通常是2至120秒鐘左右，其後進行之乾燥處理通常是使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器而進行。乾燥溫度並無特別限定，通常是40℃至100℃。乾燥處理之處理時間並無特別限定，通常是120至600秒鐘左右。
因此，獲得由經吸附配向作為二色性色素之碘或二色性染料的聚乙烯醇系樹脂薄膜所構成的偏光件。
<保護膜>
其次，該偏光件係使用先前說明之光硬化性接著劑而在其單面或兩面黏貼保護膜。作為偏光件之保護膜而自以往以來一直廣泛採用之三乙醯基纖維素薄膜係大致上有400g/m2/24小時左右之透濕度，但在本發明中，偏光件之至少一面所黏貼之保護膜係採用顯示較該三乙醯基纖維素更低之透濕度的樹脂，其為聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂或丙烯酸系樹脂。
保護膜所使用之聚酯樹脂之種類並無特別限定者，在機械性質、耐溶劑性、耐擦傷性、成本等方面而言，以聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)為特佳。聚對苯二甲酸乙二酯是指由重複單元的80莫耳%以上為對苯二甲酸乙二酯所構成之樹脂，也可含有源自其他共聚合成分之構成單元。作為其他共聚合成分者，較佳例係列舉：如間苯二甲酸、對-β-羥基乙氧基安息香酸、4,4’-二羧基二苯基、4,4’-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-磺酸基間苯二甲酸鈉、及1,4-二羧基環己 烷等二羧酸成分；如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A之環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇及聚四亞甲基二醇等二醇(diol)成分等。此等二羧酸成分或二醇成分，因應需要可分別組合2種以上而使用。又，亦可併用上述二羧酸成分或二醇成分、與對-羥基安息香酸等羥基羧酸。也可少量使用具有醯胺鍵、胺酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等之二羧酸成分及/或二醇成分以作為其他共聚合成分。
聚酯樹脂之製造方法，可採用下述之任一方法：使對苯二甲酸與乙二醇(進一步因應需求之其他二羧酸成分及/或二醇成分)直接反應的所謂直接聚合法、使對苯二甲酸之二甲基酯與乙二醇(進一步因應需求之其他二羧酸成分之二甲基酯及/或其他二醇成分)進行酯交換反應的所謂酯交換反應法等。又，聚酯樹脂中因應需求也可含有習知之添加劑。作為可含有之添加劑者並無特別限定，例如可列舉如：潤滑劑、抗結塊劑(antiblocking agent)、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑等。但是，由於在偏光薄膜上積層之保護薄膜需要透明性，所以該等添加劑之量以止於最小限度為佳。
使上述原料樹脂成形為薄膜狀，藉由實施單軸延伸或雙軸延伸處理，可製作由已延伸之聚酯樹脂所成的保護薄膜。藉由實施延伸處理，可得到機械強度高之薄膜。製作經延伸之聚酯樹脂薄膜的方法為任意而無特別限定，可列舉如：將熔融上述原料樹脂並擠壓成形為薄片狀之無配向 薄膜，在玻璃轉移溫度以上的溫度中以拉幅機(tenter)進行橫向延伸後，實施熱固定處理之方法。
保護膜所使用之聚碳酸酯樹脂，較佳例可列舉如由碳酸與甘醇(glycol)或雙酚所形成之聚酯。其中，在分子鏈中具有二苯基烷烴之芳香族聚碳酸酯係由於在耐熱性、耐候性及耐酸性方面優異，故而適合使用。作為如此之聚碳酸酯者，可例示：由如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烷、或1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷等雙酚類所衍生之聚碳酸酯。
聚碳酸酯樹脂薄膜之製造法，可使用流延製膜法、熔融擠壓法等之任一種方法。具體之製造方法例可列舉：使聚碳酸酯樹脂溶解到適當之有機溶劑中而作為聚碳酸酯樹脂溶液，將其在金屬支持體上流延而形成網狀物，自前述金屬支持體上剝離取得該網狀物後，將該剝取之網狀物經熱風乾燥而獲得薄膜之方法。
保護膜所使用之丙烯酸系樹脂也無特別限定，一般是以將甲基丙烯酸酯當作主成分單體並使其與少量之其他共單體成分共聚合而成的共聚合物為佳。作為丙烯酸系樹脂的主成分之甲基丙烯酸酯，以列舉甲基丙烯酸烷酯為佳，尤其適合使用甲基丙烯酸甲酯。又，作為共單體成分者並無特別限定，一般是使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。進一步，也可將如苯乙烯等芳香族乙烯化合物、或如丙烯腈等乙烯氰化合物等當作 共單體成分。
丙烯酸系樹脂之製造法，可採用通常之塊狀聚合、懸濁聚合、乳化聚合等任意方法。其中尤其以採用在聚合系內不存在有水溶性成分之塊狀聚合為佳。此外，為了得到適合之玻璃移轉溫度，又為了得到顯示較佳之薄膜成形性的黏度，故在聚合時以使用鏈轉移劑為佳。鏈轉移劑之量，只要因應單體之種類及組成而適當決定即可。又，丙烯酸系樹脂因應需求亦可含有習知之添加劑。習知之添加劑可列舉如：潤滑劑、防結塊劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、界面活性劑等。但是，由於在偏光薄膜上積層之保護薄膜需要透明性，所以該等添加劑之量以止於最小限度為佳。
丙烯酸系樹脂薄膜之製造法，可使用如熔融流延法、T模具(T-die)法或吹塑薄膜法(inflation method)等熔融擠壓法、壓延法(calender method)等之任一種方法。其中，將原料樹脂從例如T模具熔融擠壓出並將所得膜狀物之至少單面與輥筒或輸送帶(belt)接觸而製膜之方法，係從得到表面性狀良好之薄膜之觀點而言為佳者。
從薄膜之製膜性或薄膜之耐衝擊性等之觀點而言，丙烯酸系樹脂亦可含有作為衝擊性改良劑之丙烯酸系橡膠粒子。在此，所謂丙烯酸系橡膠粒子只要是以將丙烯酸酯當作主體之彈性聚合物作為必需成分之粒子即可，而無特別限定，實質上可列舉只由該彈性聚合物所成之單層結構者、或將該彈性聚合物當作1層之多層結構者。該彈性聚 合物之例可列舉如：以丙烯酸烷酯作為主成分，並與可與其共聚合之其他乙烯單體以及交聯性單體進行共聚合而成之交聯彈性共聚物。作為彈性聚合物之主成分的丙烯酸烷酯可列舉如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基之碳數為1至8左右者，尤其以使用具有碳數4以上之烷基的丙烯酸酯為佳。可與該丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯單體可列舉如在分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體而言可列舉：如甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯、如苯乙烯等芳香族乙烯化合物、如丙烯腈等乙烯氰化合物等。又，交聯性單體可列舉在分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具體而言可列舉：如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、如(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯、二乙烯基苯等。
進一步，亦可將由不含有橡膠粒子之丙烯酸系樹脂所成的薄膜、與由含有橡膠粒子之丙烯酸系樹脂所成的薄膜之積層物當作保護膜。
在液晶顯示裝置之視認側使用之偏光板中，對於其視認側，亦即在與液晶胞相反側配置之保護膜，可賦予防眩性。此時，在成為保護膜之視認側的表面，亦即在與黏貼於偏光件之面相反側之面，一般設置具有表面凹凸之防眩層。防眩層一般是藉由下述方法而形成：對於活性能源線硬化性樹脂以壓花法賦予凹凸，或是於活性能源線硬化性樹脂中摻配具有與其不同之折射率的微粒子並使其硬化而 賦予凹凸之方法。又，當以丙烯酸系樹脂構成保護膜時，使用下述積層薄膜來構成保護膜係亦為有效：在成為黏結劑(binder)的丙烯酸系樹脂中摻配具有與其不同之折射率的微粒子而成的光擴散層、與由沒有摻配該微粒子之丙烯酸系樹脂所成的透明層之積層薄膜。此時，可採用下述型態：將由上述光擴散層與上述透明層之2層所成的積層薄膜，以其光擴散層側黏貼在偏光件之形態；或是將上述光擴散層之兩面以上述透明層挾住的3層結構的積層薄膜，以其一邊的透明層黏貼在偏光件之形態等。進一步，將因含有如此之光擴散層而賦予防眩性之丙烯酸系樹脂積層薄膜當作保護膜時，在作為其視認側之表面，亦即在與黏貼於偏光件之面相反側之面，設置如上述之防眩層，即亦可更有效地提高防眩性能。
如前述，尤其以丙烯酸系樹脂薄膜作為保護膜時，在先前之專利文獻6(日本特開2004-245925號公報)所揭示之不含芳香環的環氧樹脂單體之接著性係不一定充分，而本發明之光硬化性接著劑，即使在將該丙烯酸系樹脂薄膜作為保護膜時也可賦予良好之接著力。因此，本發明係在將丙烯酸系樹脂薄膜作為保護膜時為特別有用。此時，在光硬化性接著劑中若含有先前說明之(D)成分的不飽和化合物，尤其是丙烯酸系化合物，則會更佳。
在本發明中，於偏光件之至少一面上，由選自上述說明之聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂之透明樹脂薄膜所成的保護膜係係隔著先前說明之光硬化性接著劑 而黏貼。當只在偏光件之單面黏貼保護膜時，亦可採取例如在偏光件之另一面，直接設置用以與液晶胞等其他構材黏貼之黏著劑層等之形態。
另一方面，於偏光件之兩面黏貼保護膜時，各個保護膜可為相同種類者，亦可為不同種類者。具體上，例如以採用下述型態為佳：在偏光件之兩面上，以聚酯樹脂薄膜作為保護膜而黏貼之形態；在偏光件之兩面上，以聚碳酸酯樹脂作為保護膜而黏貼之形態；在偏光件之兩面上，以丙烯酸系樹脂作為保護膜而黏貼之形態；在偏光件之單面上，以選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂之任一透明樹脂薄膜作為保護膜而黏貼，並在偏光件之另一面上，以選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂之任一種且與上述單面之保護膜不同的透明樹脂薄膜作為保護膜而黏貼之形態等。再者，亦可採用下述型態：在偏光件之單面上，以選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂之任一透明樹脂薄膜作為保護膜而黏貼，並在偏光件之另一面上，以與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂之任一種皆不同的透明樹脂薄膜作為保護膜而黏貼之形態。在偏光件之兩面黏貼保護膜時，可將2片保護膜以階段性之方式一面一面逐次黏貼，亦可將兩面以一階段進行黏貼。
在偏光件之兩面黏貼保護膜時，並且將其中之一邊做成與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及丙烯酸系樹脂不同之其他樹脂薄膜時，該其他樹脂之適當例可列舉如纖維素系樹 脂或非晶性聚烯烴系樹脂。又，在偏光件之一面所黏貼之由聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、或丙烯酸系樹脂所成之保護膜，係依照本發明隔著先前說明之光硬化性接著劑而接著，但在偏光件之另一面所黏貼之保護膜則亦可隔著其他接著劑而接著。例如，當在偏光件之一面設置由如纖維素樹脂薄膜般透濕度較高之樹脂薄膜所成之保護膜時，在該透濕度高之樹脂薄膜之黏貼面，亦可使用聚乙烯醇系接著劑等環氧系以外之接著劑。惟，本發明之光硬化性接著劑因為對於此處例示之纖維素樹脂薄膜或非晶性聚烯烴素樹脂薄膜亦賦予高的接著力，故在偏光件之兩面使用相同接著劑係因操作簡單而為較有利。
可作為其中一邊之保護膜而使用之纖維素樹脂薄膜，係纖維素之部分或完全之酯化物，例如可列舉：纖維素之乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等之混合酯等。具體上可列舉：三乙醯基纖維素、二乙醯基纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。由如此之纖維素酯系樹脂所成之薄膜的市售品之例並無特別限定，可列舉如：富士薄膜(股)製之"Fujitac TD80"、"Fujitac TD80UF"、及"Fujitac TD80UZ"、Konicaminolta Opto(股)製之"KC8UX2M"及"KC8UY"等。又，也可使用賦予光學補償機能之纖維素系樹脂薄膜。該光學補償薄膜並無特別之限定，可列舉如：在纖維素系樹脂中含有具有相位差調整機能之化合物的薄膜、在纖維素系樹脂表面塗布具有相位差調整機能之化合物者、將纖維素系樹脂往單軸或雙軸延伸而得之薄膜等。 市售之纖維素系之光學補償薄膜者之例較佳可列舉如：富士薄膜(股)製之"Wide view Film WV BZ 438"及"Wide view Film WV EA"、Konicaminolta Opto(股)製之"KC4FR-1"及"KC4HR-1"等。
作為與聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂不同之其他樹脂且作為一邊之保護膜使用的透濕度低之透明樹脂之例並無特別限定，可列舉如：非晶性聚烯烴系樹脂、聚碸樹脂、脂環式聚醯亞胺樹脂等。其中，由非晶性聚烯烴系樹脂所成之薄膜是機械性質、耐溶劑性、耐擦傷性、成本等優異之薄膜，特別適合使用。
非晶性聚烯烴系樹脂通常以具有從如降冰片烯或其衍生物、二甲橋八氫萘等多環式之環狀烯烴所導出之聚合單元，並在如開環聚合物般殘留雙鍵時對其加氫之熱可塑性樹脂為佳。非晶性聚烯烴系樹脂可為環狀烯烴與鏈狀烯烴之共聚合物，又，亦可導入極性基。其中，作為代表例者可列舉熱可塑性飽和降冰片烯系樹脂。市售之非晶性聚烯烴系樹脂之例可列舉如：JSR(股)之"ARTON"、日本Zeon(股)製之"ZEONEX"以及"ZEONOR"、三井化學(股)製之"APO"及"APPEL"等。在將非晶性聚烯烴系樹脂製膜而形成薄膜時，製膜可適當使用溶劑鑄模法、熔融擠壓法等習知之方法。
保護膜在黏貼於偏光件之前，亦可對於黏貼面實施皂化處理、電暈處理、底漆(primer)處理、錨塗層(anchor coating)處理等易接著處理。又，在保護膜之對偏光件黏貼 面的相反側之表面，亦可具有硬塗層、抗反射層、防眩層等各種處理層。保護膜之厚度並無特別限定，通常是5至200μm左右的範圍，較佳是10至120μm，更佳是10至85μm。
[偏光板之製造方法]
本發明之偏光板可藉由包含下述步驟之方法而製造：在先前說明之偏光件與由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂之透明樹脂薄膜所成之保護膜的黏貼面中的至少一邊，塗布先前說明之光硬化性接著劑之接著劑塗布步驟；隔著所得之接著劑層而黏貼偏光件與保護膜之黏貼步驟；以及在已隔著該接著劑層黏貼偏光件與保護膜之狀態下，使光硬化性接著劑硬化之硬化步驟。
<接著劑塗布步驟>
接著劑塗布步驟是在偏光件與保護膜之黏貼面中的至少一邊，塗布先前說明之光硬化性接著劑。在偏光件或保護膜之表面直接塗布光硬化性接著劑時，其塗布方法並無特別限定。例如可利用：刮刀、線棒、模具塗布機、逗點式塗布機(comma coater)、凹版塗布機等各種塗布方式。又，也可利用在偏光件與保護膜之間使先前說明之光硬化性接著劑流延之後，以輥筒等進行加壓而均勻地擠壓擴展之方法。
<黏貼步驟>
在如此塗布光硬化性接著劑之後，供於黏貼步驟。在該黏貼步驟中，例如，在先前之塗布步驟中於偏光件之表 面塗布光硬化性接著劑時，則在該處疊合保護膜，在先前之塗布步驟中於保護膜之表面塗布光硬化性接著劑時，則在該處疊合偏光件。又，當在偏光件與保護膜之間使光硬化性接著劑流延時，則在此狀態下疊合偏光件與保護膜。在偏光件之兩面黏貼保護膜時且兩面都使用本發明之光硬化性接著劑時，則在偏光件之兩面分別隔著光硬化性接著劑而疊合保護膜。於是，通常係在此狀態下從兩面(在偏光件之單面疊合保護膜時，則是偏光件側與保護膜側，又，在偏光件之兩面疊合保護膜時，則是其兩面之保護膜側)以輥筒等挾住並進行加壓。在此，輥筒之材質可使用金屬或橡膠等。在兩面所配置之輥筒可為相同之材質，亦可為相異之材質。
<硬化步驟>
如上述，隔著未硬化之光硬化性接著劑而黏貼偏光件與保護膜之狀態者，其次是供於硬化步驟。在該硬化步驟中，對於光硬化性接著劑照射活性能源線，使含有環氧化合物或氧雜環丁烷化合物之接著劑層硬化，而使偏光件與保護膜接著。在偏光件之單面黏貼保護膜時，活性能源線可從偏光件側、保護膜側之任意一側照射。又，在偏光件之兩面黏貼保護膜時，在偏光件之兩面分別隔著光硬化性接著劑黏貼保護膜之狀態下，以從任一邊之保護膜側照射活性能源線而使兩面之光硬化性接著劑同時硬化為有利。但是，當在任一邊之保護膜中摻配紫外線吸收劑時(例如，以摻配有紫外線吸收劑之纖維素系樹脂薄膜作為一邊之保 護膜時)且活性能源線為紫外線時，通常是從另一邊未摻配紫外線吸收劑之保護膜側照射紫外線。
活性能源線雖可使用可見光線、紫外線、X線、電子束等，但從容易處理且硬化速度也十分快之觀點而言，一般以使用紫外線為佳。活性能源線之光源並無特別限定，可使用在波長400nm以下具有發光分布之例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈(black light lamp)、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈、LED燈等。
對光硬化性接著劑之光照射強度係依各個作為目的之組成物而分別決定者，雖無特別限定，但聚合起始劑之活性化的有效波長區域的照射強度就UV-B(280至320nm之中波長區域紫外線)而言以達到1至3,000mW/cm2為佳。照射強度低於1mW/cm2時，反應時間變得過長，另一方面，該照射強度超過3,000mW/cm2時，由於燈所發射的熱及光硬化性接著劑的聚合時所致之發熱，而有發生光硬化性接著劑之黃變或偏光件之劣化的可能性。
對光硬化性接著劑之光照射時間係由各個硬化之組成物所控制，雖無特別限定，但以設定成使照射強度與照射時間之積所表示之累計光量成為10至5,000mJ/cm2為佳。累計光量為10mJ/cm2以下時，則源自聚合起始劑之活性種的產生就不充分，接著劑之硬化可能變得不足，另一方面，累計光量超過5,000mJ/cm2時，則照射時間變得非常長，不利於生產性之提高。
當照射活性能源線而使光硬化性接著劑硬化時，以在偏光件之偏光度、透過率及色相、以及保護膜之透過性等偏光板之各種機能不降低的條件下使其硬化為佳。
在如此所得之偏光板中，接著劑層之厚度並無特別限定，通常是在50μm以下，以20μm以下為佳，以10μm以下更佳。
[光學構材]
當使用偏光板時，亦可製成於其之一邊側積層顯示偏光機能以外之光學機能的光學層之光學構材。以形成光學構材作為目的而積層於偏光板之光學層，並無特別限定，例如可列舉如反射層、半透過型反射層、光擴散層、相位差板、集光板、提高亮度之薄膜等在形成液晶顯示裝置等時所使用的各種光學層。前述之反射層、半透過型反射層、及光擴散層是在形成由反射型乃至半透過型或擴散型、該等之兩用型的偏光板所成之光學構材時使用者。
反射型的偏光板係使用於使來自視認側之入射光反射而顯示之類型的液晶顯示裝置中，因為可省略背光等光源，故可容易使液晶顯示裝置薄型化。又，半透過型的偏光板係使用於在亮處則作為反射型顯示，在暗處則使用背光等光源而顯示之類型的液晶顯示裝置中。作為反射型偏光板之光學構材，係例如可在偏光件上之保護膜附設由鋁等金屬所構成的箔或蒸鍍膜而形成反射層。作為半透過型偏光板之光學構材，係可藉由將前述反射層作為半鏡(half mirror)，或是將含有珍珠顏料等且顯示光透過性的反射板 接著於偏光板而形成之。另一方面，作為擴散型偏光板之光學構材，係使用例如對於偏光板上之保護膜實施消光處理之方法、塗布含有微粒子之樹脂之方法、使含有微粒子之薄膜接著之方法等各種方法，而在表面形成微細凹凸結構。
進一步，作為反射擴散兩用之偏光板的光學構材之形成，例如，可藉由在擴散型偏光板之微細凹凸結構面上設置反映該凹凸結構之反射層等之方法而進行。微細凹凸結構之反射層係使入射光藉由亂反射而擴散，具有可防止指向性(directivity)或眩光、抑制明暗不均之優點等。又，含有微粒子之樹脂層或薄膜係使入射光及其反射光在透過含有微粒子之層時擴散，而有更加抑制明暗不均等之優點。反映表面微細凹凸結構之反射層，係可藉由例如真空蒸鍍、離子電鍍、濺鍍等蒸鍍或電鍍等方法，使金屬直接附設在微細凹凸結構之表面而形成。為了形成表面微細凹凸結構而摻配之微粒子，例如可利用由平均粒徑0.1至30μm之二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等所成的無機系微粒子、由交聯或末交聯之聚合物等所成的有機系微粒子等。
另一方面，作為上述光學層的相位差板，係以將液晶胞所致之相位差予以補償等作為目的而使用。其例並無特別限定，可列舉如：由各種塑膠之延伸薄膜等所成之雙折射性薄膜、配向固定有盤狀液晶(discotic liquid crystal)或向列相液晶(nematic liquid crystal)之薄膜、在薄膜基材上 形成有上述液晶層者等。此時，支持配向液晶層之薄膜基材並無特別限定，以使用三乙醯基纖維素等纖維素系薄膜為佳。
形成雙折射性薄膜之塑膠並無特別限定，可列舉：如聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯等聚烯烴、聚芳酸酯(polyarylate)、聚醯胺、非晶性聚烯烴系樹脂等。延伸薄膜可為經單軸或雙軸等適當方式處理者。又，也可為在與熱收縮性薄膜之接著下施加收縮力及/或延伸力而控制薄膜之厚度方向之折射率的雙折射性薄膜。又，以控制廣帶域化等光學特性為目的，相位差板亦可組合2片以上而使用。
集光板是以控制光路等為目的而使用者，可形成而作為稜鏡陣列薄片、透鏡陣列薄片、或附設點之薄片等。
提高亮度之薄膜係以提高液晶顯示裝置等中之亮度為目的而使用者，其例可列舉如：將複數片折射率之異向性互為不同之薄膜加以積層而以使反射率產生異向性之方式設計的反射型直線偏光分離薄片、將膽固醇液晶聚合物之配向薄膜或其配向液晶層支撐在薄膜基材上的圓偏光分離薄片等。
光學構材係可將偏光板，與從前述反射層乃至半透過型反射層、光擴散層、相位差板、集光板、提高亮度之薄膜等中因應使用目的而選擇1層或2層以上之光學層予以組合，而作成2層或3層以上之積層體。此時，光擴散層或相位差板、集光板或提高亮度之薄膜等光學層亦可分別 配置2層以上。同時，各光學層之配置並無特別限定。
形成光學構材之各種光學層係使用接著劑而與偏光板一體化，因此而使用之接著劑只要是可良好地形成接著層者即可，而無特別限定。從接著作業之簡便性或防止光學變形之發生等的觀點而言，以使用黏著劑(亦稱為感壓接著劑)為佳。黏著劑可使用以丙烯酸系聚合物、或聚矽氧(silicone)系聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醚等作為原料聚合物(base polymer)者。其中，以選擇使用如丙烯酸系黏著劑般光學透明性優異，維持適度之濡濕性或凝集力，與基材之接著性也優異，並且有耐候性或耐熱性等，在加熱或加濕之條件下不會產生浮起或剝落等剝離問題者為佳。丙烯酸系黏著劑中，係以下述丙烯酸系共聚合物可作為有用的原料聚合物：將具有如甲基、乙基或丁基等碳數為20以下的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯，與由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥基乙酯等所成之含有官能基的丙烯酸系單體，以玻璃轉移溫度在25℃以下為佳，進一步以在0℃以下為更佳而摻配並聚合，而獲得重量平均分子量為10萬以上之丙烯酸系共聚合物。
於偏光板形成黏著劑層時可藉由下述方式而進行：例如在如甲苯或乙酸乙酯等有機溶劑中，使黏著劑組成物溶解或分散而調製成固形分濃度10至40重量%的液體，將其直接塗布在偏光板上而形成黏著劑層之方式；或是預先在分離薄膜上形成黏著劑層，然後將其移到偏光板上而形成黏著劑層之方式等。黏著劑層之厚度係因應其接著力等 來決定，而以1至50μm左右之範圍為適當。
又，在黏著劑中，因應需求亦可摻配由玻璃纖維或玻璃小球、樹脂小球、金屬粉或其他之無機粉末等所成的充填劑、顏料或著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。作為紫外線吸收劑者並無特別限定，可列舉如：水楊酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
[液晶顯示裝置]
以上之光學構材可配置在液晶胞之單側或兩側而作成液晶顯示裝置。使用之液晶胞可為任意者，例如，可使用薄膜電晶體型所代表之主動式矩陣驅動型者、超扭轉向列型所代表之單純矩陣驅動型者等各種液晶胞而形成液晶顯示裝置。在液晶胞之兩側設置之光學構材可為相同者，亦可為相異者。
[實施例]
以下，揭示實施例及比較例而更具體說明本發明，但本發明並不侷限於該等實施例，例中表示使用量乃至含量之%在無特別限定時即為重量基準。
在實施例及比較例中，接著劑組成物之調製所使用之各成分如下所述，以下，以各個記號(商品名本身或其之一部份)來表示。
(A)成分：環氧化合物
jER-828：雙酚A型環氧樹脂，Japan Epoxy Resins(股)製之"jER-828"。
jER-152：酚酚醛清漆型環氧樹脂，Japan Epoxy Resins(股)製之"jER-152"。
ECC：3,4-環氧基環己烷羧酸3,4-環氧基環己基甲酯。
(B)成分：氧雜環丁烷化合物
OXT-211：3-乙基-3-苯氧基甲基氧雜環丁烷，東亞合成(股)製之"Aronoxetane OXT-211"。
OXT-221：3-乙基-3-[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]氧雜環丁烷，東亞合成(股)製之"Aronoxetane OXT-221"。
OXT-121：以1,4-雙[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基甲基]苯為主成分之具有伸苯二甲基(xylylene)骨幹的二官能氧雜環丁烷化合物，東亞合成(股)製之"Aronoxetane OXT-121"
此等氧雜環丁烷化合物的結構如以下所示。
(C)成分：光陽離子聚合起始劑
UVI-6992：以六氟磷酸三芳基鋶鹽作為主成分的有效成分50%之碳酸伸丙酯(propylene carbonate)溶液，陶氏化學公司製之"UVI-6992"
(D)成分：丙烯酸系不飽和化合物
M-203S：三環癸烷二羥甲基二丙烯酸酯，東亞合成(股)製之"Aronix M-203S"
(E)成分：光自由基聚合起始劑
Irg 184：1-羥基環己基苯基酮，汽巴公司製之"Irgacure 184"。
(F)成分：無聚合性之其他成分
BR-60：甲基丙烯酸甲酯系共聚物，三菱Rayon(股)製之"Dianal BR-60"。
[接著劑組成物之調製]
將表1及表2所示之各成分以其各自之比率摻配，依照常法攪拌混合，調製光硬化性接著劑組成物。又，由於作為(C)成分使用之"UVI-6992"是含有50%有效成分的碳酸伸丙酯溶液，故在表中，(C)成分與碳酸伸丙酯係分開表示。亦即，表中之"UVI-6992"的摻配量是指固形分的比率，"UVI-6992"本身之摻配量係將(C)成分欄中所示之量與碳酸伸丙酯欄中所示之量合併而為6%。
[偏光板(1)之製作]
在此，保護膜者係使用下述2種薄膜。
延伸降冰片烯系樹脂薄膜：厚度70μm，商品名"ZEONOR薄膜"，日本Zeon(股)公司製。對該薄膜實施電暈放電處理後，供於與偏光件結合。
雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜：厚度50μm，商品名"E5001"，東洋紡績(股)公司製。對該薄膜實施電暈放 電處理後，供於與偏光件結合。
在上述延伸降冰片烯系樹脂薄膜之電暈放電處理面，將上述調製之接著劑組成物以棒塗布機塗布成3μm，並在其上黏貼由聚乙烯醇吸附配向碘而成之偏光件。另外，在上述雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜也以棒塗布機將相同接著劑塗布成3μm厚，並且黏貼在先經降冰片烯系樹脂薄膜黏貼之偏光件的與降冰片烯系樹脂薄膜相反側之面上。對於如此兩面黏貼有保護膜的偏光件，藉由附有帶式輸送機(Belt conveyor)的紫外線照射裝置(燈係使用Fusion公司製的"Fusion H燈")，從一邊之表面以累計光量300mJ/cm2照射紫外線後，在室溫放置1小時，並在單面黏貼由聚對苯二甲酸乙二酯薄膜所成之保護膜，而製作成在另一面黏貼有延伸降冰片烯系樹脂薄膜之偏光板(1)。
[偏光板(2)之製作]
將雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜改成丙烯酸系樹脂薄膜[厚度80μm，商品名"Technoloy S001"，住友化學(股)製]，其他則與偏光板(1)之製作同樣操作，在單面黏貼由丙烯酸系樹脂薄膜所成之保護膜，而製作在另一面黏貼有延伸降冰片烯系樹脂薄膜之偏光板(2)。
[評估試驗]
對於所得之各個偏光板，用以下之方法評估硬化性、接著性及耐久性，結果示於表1及表2。
<硬化性>
用手嘗試剝離偏光件與聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或 丙烯酸系樹脂薄膜之間，將完全硬化而無法剝離者、或是即使剝離但在該部份也未殘留黏性(tack)(未硬化接著劑而引起之黏著性)者評估為「○」，將剝離且在該部份會殘留黏性者評估為「X」。
<接著性>
當將裁切刀之刀刃從聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或丙烯酸系樹脂薄膜之上以斜向插入時，將薄膜會從偏光件剝離且刀刃切入聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或丙烯酸系樹脂薄膜與偏光件之間者評估為最差之「X」。當在此試驗中沒有剝離時，則進一步進行下述評估。亦即，將偏光板以延伸方向當作長邊而將其切成寬1cm的長方形狀，從聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或丙烯酸系樹脂薄膜之表面，於與延伸方向垂直之方向用切刀淺淺切入，將該切入處作為外側並彎折成「ㄑ」字形時，觀察端部之剝離程度。在此，當端部剝離時，則從剝離部分以手來嘗試剝離，以是否有進行剝離、薄膜是否材料破壞(material failure)而予以評估。因應評估結果而進行下述之判定。
△：彎折時端部之剝離大，容易用手進行剝離。
○：彎折時端部剝離1mm左右，而再用手嘗試剝離時，薄膜會材料破壞。
◎：彎折時幾乎不剝離，再用手進行剝離時，薄膜會材料破壞。
<耐久性>
對於接著性在「○」以上的良好試樣，將在-35℃放置 60分鐘且其次在+70℃放置60分鐘而重覆循環300次的冷熱衝擊循環試驗，以對角15英吋(約38cm)與對角5英吋(約13cm)的2種類的試樣大小來實施，並做下述之評估。
○：在15英吋之外觀沒有不良。
△：在15英吋有一部分外觀不良，但在5英吋之外觀則沒有不良。
X：即使在5英吋之外觀也都不良。
如表1所示，使用本發明之光硬化性接著劑組成物而製作之實施例1至7的偏光板係偏光件與保護膜之接著性良好，硬化性也良好。其中，在(B)成分的氧雜環丁烷化合物係使用分子內具有1個氧雜環丁基與1個芳香環的"OXT-211"之實施例1至3中，接著性為特別良好。在含有18%之具有脂環式骨幹的丙烯酸系不飽和化合物"M-203S" 作為(D)成分的實施例3中，除了有良好之接著性之外，耐久性也良好。又，使用分子內具有2個氧雜環丁基且在室溫中為液狀之分子量為500以下之氧雜環丁烷化合物"OXT-221"的實施例4至7中(實施例4是與"OXT-121"併用)，接著性與耐久性之平衡優異。其中，含有18%之丙烯酸系不飽和化合物"M-203S"的實施例4及5係接著性特別良好。
另一方面，如表2所示，不含(B)成分的氧雜環丁烷化合物的比較例1及2缺乏接著性。尤其在將(D)成分的的丙烯酸系不飽和化合物摻配成43%的比較例2中，對於聚對苯二甲酸乙二酯薄膜及對於丙烯酸系樹脂薄膜之接著性皆差。又，不含(A)成分之環氧化合物的比較例3係硬化性及接著性皆差。
[產業上之可利用性]
本發明之光硬化性接著劑組成物係藉由紫外線等活性能源線的照射而容易硬化，使偏光件與保護膜在短時間內牢固地接著，故有可利用性。

Claims (20)

  1. 一種光硬化性接著劑組成物，其係在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上，用以接著由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂所成群組的透明樹脂薄膜所成之保護膜的接著劑組成物；其特徵為含有：(A)在分子內具有至少2個環氧基之環氧化合物、(B)在分子內具有至少1個氧雜環丁基之氧雜環丁烷化合物、(C)光陽離子聚合起始劑、及(F)玻璃轉移溫度在70℃以上之甲基丙烯酸甲酯系聚合物；前述環氧化合物(A)與前述氧雜環丁烷化合物(B)之重量比(A)/(B)為90/10至10/90，前述光陽離子聚合起始劑(C)之量在組成物中為0.5至20重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之光硬化性接著劑組成物，其中，環氧化合物(A)包含在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之光硬化性接著劑組成物，其中，環氧化合物(A)係選自由芳香族化合物之縮水甘油醚及縮水甘油酯所成群組。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之光硬化性接著劑組成物， 其中，氧雜環丁烷化合物(B)包含在分子內具有至少1個氧雜環丁基與至少1個芳香環之化合物。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之光硬化性接著劑組成物，其中，氧雜環丁烷化合物(B)包含在分子內具有2個氧雜環丁基之化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項之光硬化性接著劑組成物，其中，環氧化合物(A)為在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物，或是在分子內具有至少2個環氧基與至少1個芳香環之化合物以及在分子內具有至少2個環氧基但不具有芳香環之化合物的混合物。
  7. 如申請專利範圍第6項之光硬化性接著劑組成物，其中，環氧化合物(A)係選自由芳香族化合物之縮水甘油醚及縮水甘油酯所成群組中之1種以上，或是選自由芳香族化合物之縮水甘油醚化合物及縮水甘油酯化合物所成群組中之1種以上與其以外之環氧化合物(A)的混合物。
  8. 如申請專利範圍第1項或第6項之光硬化性接著劑組成物，其中，氧雜環丁烷化合物(B)為在分子內具有1個氧雜環丁基與至少1個芳香環之化合物，或是在分子內具有1個氧雜環丁基與至少1個芳香環之化合物以及在分子內具有至少1個氧雜環丁基但不具有芳香環之化合物的混合物。
  9. 如申請專利範圍第1項或第6項之光硬化性接著劑組成物，其中，氧雜環丁烷化合物(B)為在分子內具有至少2個氧雜環丁基之化合物，或是在分子內具有至少2個 氧雜環丁基之化合物以及在分子內具有1個氧雜環丁基之化合物的混合物。
  10. 如申請專利範圍第1、2或6項之光硬化性接著劑組成物，其中，在組成物中以35重量%以下之比率復含有(D)在分子內具有至少1個乙烯性不飽和鍵的不飽和化合物。
  11. 如申請專利範圍第10項之光硬化性接著劑組成物，其中，在組成物中以5至25重量%之比率含有不飽和化合物(D)。
  12. 如申請專利範圍第10項之光硬化性接著劑組成物，其中，不飽和化合物(D)為在分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯基與至少1個脂環式骨幹或芳香環骨幹之(甲基)丙烯酸系化合物。
  13. 如申請專利範圍第12項之光硬化性接著劑組成物，其中，不飽和化合物(D)為具有三環癸烷骨幹之二(甲基)丙烯酸酯。
  14. 如申請專利範圍第10項之光硬化性接著劑組成物，其中，在組成物中以10重量%以下之比率復含有(E)光自由基聚合起始劑。
  15. 如申請專利範圍第1項之光硬化性接著劑組成物，其中，甲基丙烯酸甲酯系聚合物(F)之量為10重量%以下之比率。
  16. 一種偏光板，其係在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上，隔著接著 劑，黏貼由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂所成群組的透明樹脂薄膜所成之保護膜而成的偏光板；其特徵為：前述接著劑是由申請專利範圍第1項之光硬化性接著劑組成物所形成者。
  17. 一種偏光板的製造方法，其係在由經單軸延伸且經吸附配向二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏光件上，隔著接著劑，黏貼由選自聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及丙烯酸系樹脂所成群組的透明樹脂薄膜所成之保護膜，而製造偏光板的方法；其特徵為包含下述步驟：接著劑塗布步驟：在前述偏光件與前述保護膜的黏貼面中之至少一面上，塗布申請專利範圍第1項之光硬化性接著劑組成物；黏貼步驟：隔著所得接著劑層而黏貼前述偏光件與前述保護膜；以及硬化步驟：在隔著前述接著劑層而黏貼偏光件與保護膜之狀態下，使前述光硬化性接著劑組成物硬化。
  18. 一種光學構材，其特徵是在申請專利範圍第16項之偏光板上積層其他之光學層。
  19. 如申請專利範圍第18項之光學構材，其中，其他之光學層包含相位差板。
  20. 一種液晶顯示裝置，其特徵為在液晶胞之單側或兩側配置申請專利範圍第18或19項之光學構材而成。
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