TW200936372A

TW200936372A - Multilayer films

Info

Publication number: TW200936372A
Application number: TW097140323A
Authority: TW
Inventors: Antonio Manrique; Shaun Parkinson; Andreas Mayer
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2007-10-22
Filing date: 2008-10-21
Publication date: 2009-09-01
Also published as: CO6280414A2; US9102128B2; KR20100089853A; MY155513A; JP5417335B2; MX2010004429A; CA2703193A1; US20090104424A1; CN101909886A; WO2009055316A2; CN101909886B; RU2010120693A; AR068951A1; BRPI0816579A2; EP2799235A1; WO2009055316A3; MX340455B; JP2011500390A; CN103978754B; CA2703193C

Description

200936372 六、發明說明：【餐^明所屬之^技術"領域】發明領域本發明係有關於包含三或更層且具有改良之諸如緊貼 5 Ο 10 15 鲁 20 性、彈性、衝擊性、刺穿性，及/或撕裂性之性質之多層薄膜。 C先前技術3 發明背景及概要本發明係有關於適用於包裝之多層薄膜。此等薄膜係用於包裝各種不同項目，諸如，龐大之農場材料(例如，青草及乾草）至小的雜貨店項目（如，肉及蔬菜）。對於所有此等項目’經常意欲具有一堅固可伸展之薄膜。例如，對於龐大之農場材料(諸如，青草及乾草），重要地係具有與能抵抗’例如，捆紮包裝機之刺穿性及撕裂性之強度結合之優異伸展及抗張性質。此外，經常意欲使薄膜具有耐紫外線且於冷乾燥條件及溫濕條件良好地實施。於此等牧草薄膜，聚異丁烯(ΡΙΒ)已經常被作為吹製牧草薄膜之遷移緊貼性添加劑。不幸地，包含一般為ρΐΒ之薄膜有時係難以有效地展開，且更特別地，經常具有高的展開噪音量。食品項目（諸如，家禽肉。蔬菜、新鮮紅肉、乳路)與，例如，非食品之工業及零售物品一般係以收縮、貼體、伸展，及/或真空之包紮方法包裝。收縮包裝方法包含將物件置於自可熱收縮薄骐材料製成之袋子内，然後，使此袋子關閉或熱密封，其後，使此袋子曝置於足夠之熱以造成此 3 200936372 袋子收縮及使袋子及物件間敏密接觸。熱可藉由傳統之熱源（諸如，加熱之空氣、紅外線輻射、熱水、燃燒火焰等）提供。食品物件之收縮包紮有助於保存新鮮、具吸引力、衛生，且能更接近地檢查包裝食品之品質。工業及零售物 5品之收縮包紮（其於此技藝及於此另外被稱為工業及零售之捆綁)保持產品清潔性，且亦係一種用於記量目的之捆綁之方便手段。貼體包裝方法包含使欲被包裝之產品置於典型上以黏著性底漆塗覆之多孔性或具穿孔之紙板，然後，使已裝貨 10之紙板移至貼體包裝機之板上，其間，貼體包裝薄膜被加熱至軟化及下垂，鬆弛，及於裝貨之紙板上第二次下垂。然後，以真空使此薄膜向下拉伸繞過此產品而提供“貼體” 之緊密包裝。貼體包裝服務消費零售及運輸市場。於運輸市場，貼體包裝於運輸及配送期間保護工業物品。於零售 15市揚，此包裝保護消費產品免於受損及失竊，且提供使包裝產品之銷售潛力達最大之“展示吸引力„。若非全部大部份之非食品貼體包裝薄膜係單層，多層之貼體包裝薄膜係用於藉由真空包裝保護食品，特別是藉由真空貼體包裝。食品項目亦藉由伸展包紮方法包裝，包含以手拉住薄 20膜越過以食品填充之紙漿或發泡聚苯乙烯盤（或使此盤自動上推以使薄膜伸展），然後，於其端緣（一般係於盤之底側上)使伸展之薄膜熱密封，且由於其彈性而使此薄膜維持繃緊。對於非食品之伸展包紮，伸展包紮薄膜係以手或自動地拉出及伸展越過及/或繞過此產品，其後，一般係藉由於 200936372 5 Ο 10 15 20 指向欲被包紮之產品或物品之方向施加壓力而使薄膜之自由端黏著或連接（非熱密封）至已繞捲包紮此產品之薄膜之另-部份或至產品本身。新鮮食品之伸展包紫包裝對於消費零售市場係特有的，且使新鮮紅肉呈現所欲之鮮紅色，且，某些蔬菜適當呼吸。非食品項目之伸展包紫符合運輸市場’且包含物品之貨板包紮’與於配送㈣新車之包紫， =護外部面漆免於因為酸雨、路上碎片、殘礫壞等而受損。食口=然伸展包紮包裝典型上不包含障壁薄膜層且係用於層項目’真空^包含-氣體或氧障壁薄膜於包裝對般被貯備用於紅肉、加工肉品，及乳路，但亦用木片）。氣味敏感或產生氣味之非食品項目(諸如，香柏包裝，A數種真空包裝之方法或變化方式，包含真空貼體例如，;技藝亦稱為真空成型包裝。—種方法包含，在〜起，腔至内於真空下使經熱軟化之頂及底薄膜網材熱密封/ 裝載於網材之間；其後，於使網材其端緣於真空tr;然後，使含有產品之空間抽真空或沖氣。形狀。上’底網材佔有欲被包裝之食品項目之根據，=缩匕紫方去係以選定薄膜材料之熱收縮性質為成功之==係，料之彈性為根據。相反地，造成薄膜材料與上底漆之板材之黏著性及包裝，出4下垂所而之時間量(週期）為根據。相似於貼體功之真空包裝係依藉由真空拉伸（或藉由空氣壓力. 5 200936372 推動）圍繞欲被包裝之產品前薄膜網材充份軟化所需之時間而定。如Plastics Design and Processing，1980年11月，第 4頁所教示，具有更多之紅外線熱吸收帶及/或具較低之維卡（Vicat)軟化點之薄膜材料會易於加熱及較快軟化，因 5 此，能加快貼體及真空包裝之週期。一般，諸如乙稀乙酸乙烯酯（EVA)共聚物、乙烯丙烯酸(EAA)共聚物，及離聚合物之極性聚合物會比諸如聚乙稀或聚丙稀之非極性聚合物擁有更多之紅外線加熱帶。再者，離聚物由於本身之離聚合化而顯示比其個別之基本共聚物更多之紅外線加熱 10 帶。所有四種方法之成功包裝或成紮係依薄膜材料本身之韌性及耐濫用性或耐爆裂性而定，如此，經包裝產品之整體性於配送、處理，及/或展示期間被維持。但是，韌性及耐濫用性於食品收縮包紮及真空包裝係特別重要，其經常 15 涉及具有深凹洞及尖銳外露之骨頭與外露之端緣之肉品及其它食品切割物（其於熱收縮或真空成型操作期間或於其後之包裝處理及配送期間會刺穿薄膜網材或製成之袋子）之包裝。為避免過早刺穿，薄膜製造商訴諸於昂貴顆粒以使包裝韌化，諸如，使用較厚之膜或袋子’使用以貼片狀 2〇之方式於袋子之重要接觸點處使用額外之膜層（如Ferguson 於美國專利第4,755,403號中描述般），或使用交叉鋪陳或非平行之層結構物。相似地，為“人工，，促進已知薄膜材料之刺穿性及其它耐濫用性或耐爆裂性之特性’食品包裝商依慣例使用布料、模製塑料物件或其它材料紮或覆蓋露出之 200936372 骨頭端緣。緻項it之收縮捆綁及貼體包I之性質（特別是對於精被勺裝5粉碎或彎曲之項目，諸如，紙製物品)係薄膜於被:裝之物件及/或板上產生之張力或力量。此特質於此項技β係稱為收縮產生且具有太多收縮張力之薄膜不變地裝，1认》好看之彎曲變形或板材起敵之收縮或貼體包 ^戚重情況會使被包裝之物品不適於其所欲目的。 :叠於展=外，彎曲變形她起之物品係難以均勻地 10 15 Ο 20 =光學性質對於零售“購買據點，，之收縮、貼體、伸或看穿常係重要的。於某些情況，接觸及/ . 愈佳，内部之薄膜濁度愈低且薄膜之光澤 !。° ^裝更能因更近之檢視而吸引可能之講買幻Pi品’某些消費者一般係主要以包裝薄膜之光學性質馬根據而將包梦盖裝美觀性與欲被購買物件之品質作直接聯想。包紮二據點，，之要求(特別是對於伸展 „ . ;變形時跳回”之能力’而非保留由可能購 I /而留下之凹痕及印痕。此特質係以薄膜材料之彈據，且當彈性回復性足夠高時，其後之可能貝不因像似被處理過及被重複退回般之包裝外觀而產生不必要之偏見。番所有四種包裝及包紮方法之整體性成功之另-臈材科特性係於藉由已知之吹製（氣泡）、铸製或片 7 200936372 材擠塑方法製造薄膜期間薄膜樹脂之擠塑加工性。良好之加工處理性係以相對較低擠塑能量消耗、較平滑之^膜表面，及以安定之氣泡或網材顯現，即使於較高之發泡率）□、拉伸速率，及/或諸厚度。具有較平滑、更安定之薄膜製 5造操作，包含薄寬度及厚度一般係更均一、端緣修整之必要性降低(其降低廢料）、繞捲及展開之操作典型上較平順、具有較少之薄膜皺紋，及最終之包裝品質及外觀被改良之多數利益。雖然高壓聚合之乙烯均聚物及共聚物(諸如，低密度聚 1〇乙烯(LDPE)及乙烯乙酸乙婦醋（EVA)共聚物）因為具有相對較高之長鏈分支度之結果而於擠塑期間一般係展現良好加工處理性，線性烯烴聚合物（諸如，線性低密度聚乙稀 (LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)，及極低密度聚乙稀 (VLDPE))顯示一般至最低限之加工處理性，即使於相當精 15密之擠塑螺桿設計（諸如，障壁螺桿、具Maddock混合段之螺桿，及其它相似變化物)被用於使聚合物熔融流較佳地均質化或安定化及提供較低能量消耗及較平滑之聚合物表面時。再者’於使已知EVA、VLDPE、ULDPE及LLDPE材料之韌性達最大之努力’一般之實施係使用極高分子量等 2〇級，例如’ £0.5克/10分鐘之熔融指數，％，其係依據ASTM D-1238(190°C./2.16公斤）測量），其不可避免地增加加工處理困難。為符合所有四種包裝及包紮之方法所涉及之各種不同性能要求’各種薄臈材料已被作為單一組份及用於單層及 200936372 多層包裝之推合混合物。例如，Smith於美國專利第 5,032,463號案揭示雙轴伸展之單層及多層之薄膜，其包含乙烯/1-丁烯超低密度聚乙烯及乙烯/1-己稀超低密度聚乙烯之摻合物。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 作為另一例子’ Lustig等人於美國專利第5,059,481號案描述雙軸定向之超低密度聚乙烯單層及多層包裝薄膜，其具有一障壁芯層、一乙烯/乙酸乙烯酯中間層，及作為外層之ULDPE/EVA摻合物。於美國專利第4,863,769號案，Lustig 等人揭示使用此等雙軸定向之超低密度薄膜作為用於包裝冷束豕禽肉之袋子，且於美國專利第4,976,898號案，Lustig 等人揭示“雙泡”方法可用以製備雙軸定向之超低密度聚乙烯薄膜。於另一例子，Botto等人於歐洲專利申請案第〇 243 510 號案及美國專利第4,963,427號案描述一種由一離聚物、 EVA及HDPE所組成之多層貼體包裝薄膜，其係特別用於食品之真空貼體包裝。雖然習知薄膜材料具有不同程度之韌性、耐爆裂性、低溫收縮特性，及製袋熱密封性能’當因為環境來源降低目的、成本效益或其它考量而降低薄膜厚度規格時，更具動性之薄膜材料於收縮、貼體及真空包裝對於降低袋刺穿性或維持耐刺穿性係所欲的。再者，經由乙烯之自由基高壓聚合反應產生之低密度聚己稀(LDPE)於工業（運輸)之收縮及貼體包裝應用係令人滿意地實施，L D P E之光學性質對 ;一費零售包裝應用一般係不令人滿意，且於零售之貼體 9 200936372 包裝之情況，包裝者因為所欲之光學吸引力而係依賴昂貴之薄膜材料’諸如，E.I Dupont提供之Surlyn™離聚物。但甚至昂責之離聚物產物亦顯示諸如差的耐雙軸撕裂/切割性及不足拉伸性之貼體包裝缺點，其於多數項目被包裝於單—紙板上時會產生美觀上不悅之脊狀物及/或橋狀物。雖然於縱向及橫向具有差的耐撕裂性/切割性明確地係離聚物之缺點，但有時於一方向或另一方向具有降低之耐撕裂性/切割性之益處，即，促進包裝輕易打開，同時維持其一看即知(tamper-evident)之性質。 10 用於食品伸展包紮之聚氣乙烯（PVC)薄膜之替代物之研究係包裝者需依據昂貴薄膜材料之另一例子。此等替代物典型上係烯烴多層薄膜。但是，此研究雖然重要，因為 PVC具有所非欲之塑化劑遷移傾向及一般漸增之有關於氣化聚合物之環境顧慮。雖然各種多層薄膜已被揭示(例如， 15於美國專利第5,112,674及5,006,398號案，及於EPO 〇 243 965、EPO 〇 333 508，及EPO 0 404 969)，其具有與PVC相似之鬆緊或彈性回覆，許多此等解決方式涉及與乙稀共聚物(諸如，乙烯乙酸乙烯酯(EVA)及乙烯丙烯酸(EAA)共聚物) 之共同擠塑。使用此等極性共聚物呈現加工處理限制。包 20 含熱安定性及回收/修整不相容性。優於已知烯烴聚合物之另一所欲改良係揭示於Ep〇〇 404 368 ’其中，齊格勒(ziegier)a签化之乙稀α •烯烴共聚物 (諸如，乙烯/1-丁烯、乙烯/丨_己烯，及乙烯辛烯之共聚物）已顯示當經由簡單吹膜擠塑加工處理時需與LDpE摻合 200936372 以提供=有適當收縮性質（特別是於橫向）之薄膜材料。 ;J、用於收縮包裝之具有改良韌性及耐濫用或爆裂二,薄膜材料，縱向及橫向之良好的低溫熱收縮性能亦 '提供再者，為了無過度捲曲或翹曲之收縮及貼體包 5裝⑯縮張力需被維持於低程度，且為達成所欲之自由收縮4膜材料需擁有足以抵抗於簡單吹膜(氣泡)擠塑方法或更精製方法(如Pahlke於美國專利第3,555,6〇4號案中所揭不其揭不内容在此被併入以供參考之用）之薄膜製造期間之物理⑨雙轴伸展之形態及強度。相較於已知薄膜材 10料，且特別是相較於Lustig等人於美國專利第5,〇59481 ; 4,863’769 ;及4,976,898號案中揭示之極低密度聚乙烯 (VLDPE)材料及薄膜，經改良之薄膜材料亦需展現良好之加工處理性及光學性質。

Mitsui Petrochemical 已販售以 “TafmerTM” 為商標之藉 15由藉由聚合乙烯及更高之α-烯烴而製備之產物超過十年，其被認為係一類極低模量之VLDPE材料。某些Tafmer·™等級物已上市用於多層薄膜包裝結構物。例如，讓渡給Mitsui

Petrochemical Industries 之美國專利第 4,429,079(Shibata 等人)號案（其揭示内容在此被併入以供參考之用）揭示一種組 20 成物，其中，一無規乙烯共聚物（具有一、二，或更多之1150C 至130。(：之熔點之傳統LLDPE)，標示為組份(A)，與另一無規乙烯共聚物（具有單一之40°C至100°C之熔點者），標示為組份(B)，摻合而提供組成物，其中，組份(B)不超過總組成物之60重量％，其具有用於在處理期間耐小孔形成之改良 11 200936372 性質（特別是改良之低溫熱安定性及撓曲韌性）。但是，即使具有改良之熱安定性及可撓性，Tafmer™產物一般不會因為具有優異之耐濫用性及收縮特性而被認可或上市。具有單一溶點之Tafmer™產物係較早由Elston於美國專利第 5 3,645,992號案描述且係藉由相關聚合反應方法使用釩催化劑製造之均勻分支之線性聚乙烯。

Exxon化學公司最近提倡與Mitsui Petrochemical’s TafmerTM產品相似之產品，Exxon係藉由於單位置茂金屬催化劑存在中使乙烯及α-烯烴(例如，1-丁烯）聚合而製備。於 10 1991年9月22-27日於德州達拉斯之1991 IEEE Power

Engineering Society Transmission and Distribution Conference (uNew Specialty Linear Polymers (SLP) For Power Cables”，於184-190頁之會議記錄）呈現之論文， Exxon化學公司之Monica Hendewerk及Lawrence Spenadel 15 報告Exxon之Exact™聚烯烴聚合物，其係使用單位置茂金

屬催化劑技術製造，係用於電線及電纜之塗層應用。再者，於 1991 Polymers, Laminations & Coatings Conference Proceedings，289-296 頁（Dirk G. F. Van der Sanden及Richard W. Halle 之 “A New Family of Linear Ethylene Polymers 20 Provides Enhanced Sealing Performance”（亦於 1992 年 2 月 ΤΑΡΠ Journal出版）），及於ANTEC，92 Proceedings，154-158 頁（D. Van der Sanden及 R. W. Halle 之 “ExactTM Linear Ethylene Polymers for Enhanced Sealing Performance”）， Exxon Chemical描述使用單位置茂金屬催化劑製造之其新 12 200936372 5 Ο 10 15 φ 20 穎的窄分子量分佈聚合物為“不含有功能性或長鏈分支之線性主幹樹脂”。自藉由Exxon製造之聚合物製得之薄膜亦被認為於藉由熱黏性及熱密封曲線測量之密封特性具有優點，但此等公告文獻並未探討收縮特性。此新穎之Exxon 聚合物被認為係線性，且具有窄分子量分佈，且因為此窄分子量分佈，亦被認為具有“溶體破裂之可能性”。Exxon Chemical承認“已知窄MWD聚合物有時係難以處理”。因此，雖然許多組成物被用於薄膜應用（諸如，可撓性包裝或包紮目的）’仍存在需要具有適當性質平衡之鑄製或吹製之多層薄膜。此等性質包含，例如’伸展性、撕裂性、緊貼性、加工處理性、耐衝擊性、彈性、刺穿性、抗張性，與回復性、收縮特性、真空拉伸性、耐濫用或爆裂性。有利地係具有約1 〇至約5 0微米總厚度之此等薄膜能被製造。進一步有利地係此等薄膜能以低嗓音量而有效地展開。明内容】本發明係有關於具有約10至約50微米總厚度之經改良之多層薄膜。此等多層薄膜包含多數之適於薄膜結構物之組成物。於一方面，本發明係有關於一具有約1〇至約5〇微米總厚度之多層薄膜，其中，該薄膜包含至少五層，且其中’至少一内層係包含一聚丙烯-乙烯異種共聚物。於另— 方面’本發明係有關於一包含一緊貼層、一芯層，及一剝離層之多層薄膜’其中，該剝離層包含一選自低密度聚乙烤、聚丙烯-乙烯異種共聚物，及其等之混合物所組成族群之聚合物。 13 200936372 圈式簡單說明第1圖係一顯示實施例1及比較例1之緊貼性能之圖。第2圖係一顯示實施例1及比較例1之愛盟道夫 (Elmendorf)财撕裂性之圖。 5 第3圖係一顯示實施例1及比較例1之财落錘性之圖。第4圖係一顯示實施例1及比較例1之刺穿伸長率及刺 - 穿力之圖。第5圖係一顯示實施例1及比較例1之抗張性質之圖。第6圖係一顯示實施例1及比較例1之伸展性能之圖。 © 10 第7圖係一顯示實施例1及比較例1之於250%之刺穿力之圖。第8圖係一顯示實施例1及比較例1之固持力之圖。第9圖係一顯示實施例2-3及比較例2-3之陶氏方法，

Highlight測試器伸展性質之圖。 15 第10圖係一顯示實施例2 - 3及比較例2 - 3之愛盟道夫撕裂性質之圖。 ^ 第11圖係一薄膜路徑圖。 ® L實施方式3 發明詳細說明 20 一般定義 “聚合物”意指一藉由使單體（無論相同或相異之型式）聚合而製備之聚合化合物。“聚合物”一辭用辭包含“均聚物’’、“共聚物”、“三元共聚物”與“異種共聚物”等用辭。 “異種共聚物”意指一藉由使至少二不同種之單體聚合 14 200936372 而製備之聚合物。“異種共聚物”―般用辭包含“共聚物，，— 辭（其經常係用以指一自二種不同單體製備之聚合物），與二元共聚物”一辭（其經常被用以指—自三種不同單體製備之聚合物）。其亦包含藉由使四或更多種單體聚合而製造之 5 聚合物。 “乙烯/(X·烯烴嵌段異種共聚物，，—辭一般係指包含乙烯及一具有3或更多個碳原子之α ·烯烴之嵌段共聚物。較佳地’乙烯包含此整個聚合物之主要莫耳分率，即乙烯包含此整個聚合物之至少約50莫耳％。更佳地，乙烯包含至 10少約60莫耳％，至少約70莫耳％，或至少約8〇莫耳％，且此整個聚合物之實質剩餘物包含至少—其它共單體，其較佳係具有3或更多個碳原子之α-烯烴。對於許多乙烯/辛烯共聚物，較佳組成物係包含大於整個聚合物之約8〇莫耳％之乙烯含量，及此整個聚合物之約1〇至約15，較佳係約15至 15約20莫耳％之辛埽含量。於某些實施例，此等乙稀/α_稀煙嵌段異種共聚物不包含以低產率或微量或一化學方法之副產物而製造者。雖然此等乙烯/α·烯烴嵌段異種共聚物可與一或多種聚合物摻合，如此製造之乙烯/α_烯烴嵌段異種共聚物實質上係純的，且經常係包含聚合反應方法之反應產 20物之主要組份。此等乙烯/α-烯烴嵌段異種共聚物係描述於’例如’美國專利申請案公告第US 2006/0199930入1號案’其係於2006年9月7曰公告且在此被併入以供參考之用。 “丙稀-乙烯異種共聚物，，或“以丙烯為主之塑性體或彈性體(PBPE)”等辭一般係指包含丙烯及一諸如乙烯之單體 15 200936372 之共聚物。較佳地，丙烯包含此整個聚合物之主要莫耳分率，即，丙烯包含此整個聚合物之至少約70，較佳係至少約80，更佳係至少約9〇莫耳％，且此整個聚合物之實質上剩餘物包含至少一其它共單體，其較佳係乙烯。適合之丙 5 烯-乙烯異種共聚物係描述於，例如，WO 2006/115839，其係於2006年11月2日公告且在此被併入以供參考之用。適合之丙烯-乙烯異種共聚物係由陶氏化學公司以VERSIFY™ 及由 Exxon以 VISTAMAXX™販售。除非其它表示外，為了申請案之目的，使用之測試方 1〇法係綜述於第1表及第1表後之文稿。23微米之薄膜厚度被用於實施例及比較例1-3之測試’而25微米之薄膜厚度被用於比較例4及實施例4A-I之測試。第1表：測試方法測試方法落錘衝擊(DDI) ISO 7765-1，方法 A 抗張(斷裂應變及斷 ISO 527-3 (150mm X 15mm 測試裂應力）樣本及500 mm/分鐘之速度）耐刺穿性 ASTMD D 5748 平均緊貼性 ASTM D 5458 愛盟道夫撕裂性 ASTM D-1922 極限伸長率陶氏方法，Highlight測試器1 極限力量陶氏方法，Highlight測試器1 200%之固持力陶氏方法，Highlight測試器1 250%之伸展緊貼力陶氏方法，Highlight測試器1 250%之刺穿力陶氏方法，Highlight測試器1 16 200936372 標準ASTM D 5458使用第1丨圖之設備之測試。密度 5 樹脂密度係藉由阿基米德替換方法，ASTM D 792 03，方法b，於異丙醇内測量。測量前，樣本係於23 〇c 之異丙醇浴内調節8分鐘達熱平衡後於1小時之模製内測量。樣本係依據ASTM D-4703-00 Annex A經由程序C且於約190 C之5分鐘起始加熱期及15分鐘之冷卻速率壓模 ❹ 10 成型。樣本於壓製機内冷卻至45 °C，且持續冷卻至“摸起來冷”為止。藉由擠塑塑性髖之熔《流速率

聚乙烯之熔融流速率測量係依據ASTM D-1238-03 ，條件190 °c/2.16公斤及條件⑽°C/10.0公斤（其等個別稱為12 及Μ實施。PBPE及/或丙烯聚合物之熔融流速率測量係依據ASTM D-1238-03 ’條件230。(^以公斤及條件23〇 15 0 °c/10·0公斤（其等個別稱為12及110)實施。熔融流速率係與聚 σ物之刀子量呈反比例。因此，分子量愈高，溶融流速率愈低’即使此關係非線性。熔融流速率之決定亦可以更高重量實施’諸如’依據ASTMD-1238條件19〇〇C/21.6公斤，且係稱為121。除其它特定者外，熔融流速率比(MFRR)係係 20 熔融流速率(^ 〇)與熔融流速率(ι2)之比率例。測量展㈣音f及其它參數之程序（陶氏方法 » Highlight 測試器）此測試係以第u圖所示之設備為之，其係自獲得之工業等級之包紮機(Highlight測試器）。此等測試係由係200% 17 200936372 之目標伸長率伸展一500 mm寬，23-25微米厚之單侧緊貼薄膜（預設定之伸展）所組成。此伸展發生於煞車輥及牽引輥之間，其等係被隔開以使此薄膜之伸展於16.0公分之距離發生。伸展薄膜係藉由使牽引輥以比煞車輥更高之rpm運轉而 5獲得。此機器係依序地每一秒測量伸展力及噪音量。薄膜之展開速度係110公尺/分鐘，且嚼音量係以距離薄臈捲狀物10公分與此薄膜捲狀物呈正切而置放之一麥克風測量。背景環境脅音係45 dB。使用之噪音計係qUest TECHNOLOGIES，2700型。展開力係以置於概#1之一荷重 10 單元測量。伸展力係以置於輥#2之荷重單元測量。如第1表所述’第11圖之Highlight測試設備亦被用於測量，例如，極限伸長率、極限力、200%之固持力、250%之伸展緊貼力，及250%之刺穿力。下列設備被用於展開噪音量及前述測試：Highlight機、刀片、PC Hewlett Packard， 15 Colorado ΤΙ000型、歐洲 Highlight軟體、Hewlett Packard DeskJet 879 Cse印表機、轉速計，及荷重單元(OMEGA)。下列程序一般被使用。此薄膜係藉由先決定此二側之何者具有更大緊貼性而裝載。薄膜之捲筒係如第11圖所示般以使緊貼側輥推坻第 20 一惰輥而置放。有二種方法使薄膜裝載於心軸：1)使用控制台上之SUPPLY ROLL RAS/LWR按鈕以使心軸降至水平位置。使此薄膜置於心軸上。按下SUPPLY ROLL RAS/LWR。2)使心轴呈垂直且使薄膜捲筒小心置於其上。確認芯部被置放於推抵下定位器之下部份。確認此薄膜完 200936372 5 10 15 ❹ 20 全覆蓋TABS，而非被置於向下行至下定位器之路徑，否則測量將不精確。TABS於適當位置收集紙板管。使安全閘完全打開。自捲筒供應三英吸之薄膜，且製成一帶材。依循第11圖所示之用於所需測試之薄膜路徑圖（FILM PATH DIAGRAM)。一旦此薄膜已藉由預伸展系統繞捲時，關閉左安全閘。使用腳踏開關以逆時針方向旋轉捲取心轴至此薄膜依據此預伸展系統完全捲曲為止。關閉右安全問。進行所欲測試及收集資料。 DSC玻瑀轉移溫度使用DSCTA儀器2010型，數據被收集且使用Universal Analysis套裝軟體轉化。約9-毫克之樣品係使用Mettler AE 240分析秤稱重。輕重量（約25毫克）之鋁平鍋係於全程使用。此等平鍋被捲束以改良樣品/平鍋之接觸。下列步驟被使用：於40°C平衡以10.00°C/分鐘上升至250.00 〇C 空氣冷卻：打開以20_00°C/分鐘上升至40.00 0C 於40.00 °C平衡空氣冷卻：關閉以10.00 °C/分鐘上升至250.00 0c 資料貯存：關閉空氣冷卻：打開以20.00 °C/分鐘上升至30.00 19 200936372 空氣冷卻：關閉包含五或更多層之多層薄膜已發現一特別較佳之多層薄膜係具有至少約10，較佳係至少約2〇，至最多約50，較佳係最多約30微米之她厚度 5者。較佳係此多層薄膜包含至少五層，其中，至小一内層包含一聚丙稀·乙稀異種共聚物性係所欲時係最内層包含此丙烯-乙烯異種共聚物。最内層係於每一側上具有約相同數目之層或於每一側具有接近相同薄膜厚度之内層。例如，若該薄膜具有五層，假設層认2之 © 10厚度總和係相似於層4及5之厚度總和，則較佳係第三層包含此聚丙烯-乙烯異種共聚物。若，例如，層〗之厚度係更相似於層3、4及5之總和，則其較佳係層2包含此丙烯_乙烯異種共聚物。用於一内層之特別之丙稀-乙烯聚合物並不特別重 15要，且可依其它組份與所欲性質及所欲加工處理特性而改變。典型上，此聚丙烯乙烯異種共聚物之密度依據ASTM ' D-792係至少約〇·8〇 ’較佳係至少約克/公分3，至約〇 90克/ ® 公分3，較佳係最高達約〇·89克/公分3。為了加工處理輕易性’此聚丙烯-乙烯異種共聚物之DSC玻璃轉移溫度通常係 20 少於約-20 °C，而此聚丙烯·乙烯異種共聚物之總結晶度係少於約20%。此聚丙烯·乙烯異種共聚物之熔融流速率通常係從約1，較佳係從約5至最多約30，較佳係最多約1〇，其係依據 ASTMD1238 230oC/2.16 公斤。一内層之此聚丙烯-乙烯異種共聚物之量係依其性質 20 200936372 5 ❹ 10 15 20 及其它組份而改變.一般，一内層之此聚丙烯乙烯異種共聚物之量可於〇至1 〇〇重量％(其係依此内層之重量為基準計) 改變。典型上，一内層之聚丙烯·乙稀異種共聚物之量係該内層之至少約30,較佳係至少約50,更佳係至少約7〇重量 %。此聚丙烯-乙烯異種共聚物於存在時可單獨用於此内層，或與其它組份混合。適合之其它組份包含，例如，選自，例如，聚烯烴、聚苯乙稀、聚酯、聚碳酸酯、聚醯胺，及其等之混合物所組成族群之一第二聚合物或多數者。特別地，聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯，及其等之混合物可被使用。特別地，所欲之聚乙烯包含線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙稀，及線性中密度聚乙稀。此等其它内層之組份可包含前述内層者之組份。較佳地，此等其它内層及此等外層包含一選自線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯、聚丙烯_乙稀異種共聚物，及其等之混合物所組成族群之聚合物。層數量及每一層之厚度可依使用之材料及設備及此多層薄膜之所欲性質而改變。較佳地，對於具有一包含此聚丙烯-乙烯異種共聚物之内層之薄膜，該内層包含總薄膜厚度之約10至50%。對於該等薄膜’此二外層之每一者較佳係包含總薄膜厚度之約10至20%，而該薄膜之該等其它内層包含總薄膜厚度之約20至30%。其中至少一内層包含聚丙烯-乙烯異種共聚物之包含約10至約50微米之總厚度且包含至少五層之多層鑄製、伸展薄膜具有所欲性質。例如，此等薄膜之平均緊貼性依據 21 200936372 ASTMD5458可為大於約80克。驚人地’耐落錘衝擊性依據 ISO 7765-1可為大於約150克，而斷裂應變及極限伸長率依據ISO 527-3/2000可為大於約440%。於某些情況’鑄製伸展多層薄膜依據ASTM D-5748可具有大於約〇.4公斤之於 5 250%之耐刺穿性。如上所述，具有多於五層之多層薄膜可於一内層内未包含聚丙烯-乙烯異種共聚物而製造。於此等情況(及即使聚丙烯-乙烯異種共聚物被用於一内層），所欲地係製造—包含多於五層，例如，至少約6，較佳係至少約10，更佳係至 10 少約20層，最高達約2〇〇〇，較佳係最高達約1000，更佳係最高達約100層，之薄膜。於此等情況，較佳係此薄膜具有至少約10，較佳係至少約2〇，至最多約50，較佳係最多約 30微米之總厚度’且最佳係約17至約3〇微米之總厚度。為製造此薄膜，所欲地可使用，例如，美國專利第 15 5,094,793(1992年3月 10 日頒佈）及5 628 95〇號案（1997年5月 η曰頒佈）與美國專利第5,202,〇74; 5 38〇 479;及5 54〇 878 號案所述之方法及設備。 20

❹ 若高撕裂強度及/或伸展係所欲時，則亦較佳係此等層薄膜於至少一或多數層中包含—諸如聚稀烴(如，線性密度聚乙烯)之熱娜物。科或❹卜，此等層之每一者包=選自聚_、聚苯乙稀、聚_、聚破酸醋、聚酿堪及其等之混合物所組成族群之平合H層之特別較聚5物包含，例如，聚乙埽、聚丙歸、聚丁二稀、線性低讀聚乙稀、線性中密度聚乙締、聚丙烯乙稀異種共 22 200936372 物，及其等之混合物。 5 ❹ 10 15 ❿ 20 一特別較佳之多層薄嫉包含約10至約100層’其於每一層包含相同之聚合物或聚合物摻合物。已發現此等多層薄膜依據Dow陶氏方法，Highlight測試器（如上所述)可具有比一具有與該多層薄膜相同總厚度及於每一層内相同組成之可相比擬之三層薄膜大至少5，較佳係至少1〇’更佳係至少 20%之伸展。相似地，該較佳多層薄膜可展現比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層内之組成之可相比擬之三層薄膜大至少10 ’較佳係至少20%之於橫向之愛盟道夫撕裂強度。於另一實施例，該較佳多層薄膜亦可展現比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層内之組成之可相比擬之三層薄膜大至少約5，較佳係至少約10%之耐刺穿性。於另一實施例，該較佳多層薄膜亦可展現比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層内之組成之可相比擬之三層薄膜大至少約2.5，較佳係至少約5%之斷裂應變及/或抗張應變強度。包含一緊贴、芯，及剝離層之多層吹製薄膜對於諸如草料用薄膜之應用，重要的是獲得良好緊貼性及韌性及於展開期間之低噪音量。有關於此，一包含一緊貼層、一芯層，及一剝離層之多層薄膜已被發現。該等多層薄膜較佳係具有約10至約50微米之總厚度，且更佳係約15至約35微米之總厚度。較佳地，此緊貼層包含此總薄膜厚度之約10至約30%，該芯層包含此總薄膜厚度之約40 至約80%’且該剝離層包含此總薄膜厚度之1〇至約3〇%。為 23 200936372 了最佳之加工處理及於展開期間之降低噪音量，較佳係此薄膜係實質上無，即，含有約0至少於約1〇，較佳係少於約 5，更佳係少於約1重量％，之聚異丁烯。本發明之三層薄膜通當能展現依據ASTM D 5458係大於約240克之平均緊 5 貼性。 — 較佳係此剝離層包含一選自低密度聚乙烯、聚丙烯_乙烯異種共聚物，及其等之混合物所組成族群之聚合物。此剝離層選擇性地進一步包含一親水性化添加劑。若聚丙烯_ 乙烯異種共聚物被用於此剝離層，其較佳係具有依據ASTM 0 10 D-792之約0.85克/公分3至〇.91克/公分3，更佳係約〇 875克/ 公分至約0.90克/公分之密度。該聚丙烯乙稀異種共聚& 亦較佳地具有少於約-l〇°C之DSC玻璃轉移溫度及/或少於約60%之總結晶度。對於加工處理及對於薄膜性質通常亦較佳係此聚丙稀-乙稀異種共聚物之溶融流速率依據A· 15 D1238 230。(：/2.16公斤係約1至約3〇，較佳係約〇 $至約$。包含-緊貼、芯’及剝離層之多層薄膜之緊貼層難 _ 係包含聚乙婦。此緊貼層之此聚乙稀較佳係包含具有依據〇 ASTM D-792之約0.8S克/公分3至約〇91克/公分密度之聚乙稀、乙稀/α-婦烴嵌段異種共聚物、乙稀乙酸乙稀醋共 20聚物，及/或其等之混合物。此緊貼層選擇性地進一步包含一親水性化添加劑。包含一緊貼、芯’及剝離層之多層薄膜之芯層較佳係包含一線性低密度聚乙烯。有用之添加劑 24 200936372 諸如抗氧化劑（例如，位阻紛酸塑料(諸如，Irganox.RTM. 1010或1巧311〇\.灯^1. 1076)、亞碟酸鹽（例如，irgafos rtM. 168，皆係Ciba Geigy之商標）、緊貼性添加劑（例如，piB)、 PEPQTM(sand〇z Chemical之商標，其主要成份被認為係二 5苯基亞膦酸鹽）、色料、著色劑、增料等之添加劑亦可被包於此異種共聚物及共聚物，至不會干擾所欲性質之程度。製造之薄膜亦可含有促進其防黏及磨擦係數特性之添加劑’其不受限地包含未經處理及經處理之二氧化石夕、滑石、碳酸鈣’及黏土，與一級及二級之脂肪酸醯胺、石夕橡塗料 10等。用以促進此薄膜之防霧特性之其它添加劑亦可被添加’例如，於美國專利第4,486,552(Niemann)號案所述，其揭示内容在此被併入以供參考之用。其它添加劑（諸如，單獨或與EAA或其它功能性聚合物混合之季錄化合物）亦可被添加以促進此薄膜之抗靜電特性及提供電敏性物品之包 15 裝。用於許多應用之緊貼及/或剝離層之特別較佳添加劑可為親水性化添加劑’諸如’多幾基多元醇、聚謎，及其等之混合物。例如’可得自Ciba Specialty Chemicals之各種 Irgasurf™ 產物通常係適合。irgasurf 或 Unith〇x(Baker 20 Petr〇iite)係聚乙烯/聚乙二醇/嵌段共聚物。此等親水性化添加劑可以親水性化之量添加。此等量係依特定組成及薄膜結構而改變，但通常係約0.1至約3，較佳係約0 5至約2，且更佳係約0.75至約1.5重量％，其係以此薄膜層之聚合物重量為基準計。驚人且不可預期地發現以親水性化之量添加 25 200936372 之親水性化添加劑於薄膜展開期間之降低嗓音量可為有利。交聨有關於交聯’與相比較之傳統齊格勒(Ziegler)聚合化線 5性乙烯/α_烯蛵聚合物相比’包含乙烯/α-烯烴嵌段異種共聚 - 物之薄膜結構可驚人地顯示更有效率之照射交聯。利用照射效率’可製锴具有不同或選擇性交聯之薄膜層之薄膜結構。為進一步利用此發現，包含本發明之乙烯/α-烯烴嵌段異種共聚物之特別之薄膜層材料可與如Warren於美國專利 © 10第4,957,790號案所述之pro-rad試劑（諸如，三烯丙基異脲酸醋）及/或與如Evert等人於美國專利第5,055,328所述之抗氧化交聯抑制劑（諸如，丁基化羥基甲苯)配製。照射交聯亦用於薄膜結構之收縮溫度範圍及熱密封範圍。例如，美國專利第5 〇89 321號案(在此被併入以供參考 15 之用）揭示具有良好照射交聯性能之包含至少一可熱密封之外層及至少一芯層之多層薄膜結構。於照射交聯技術， - 藉由電子束源之召照射及藉由放射性元素(諸如，姑6〇)照射〇之T照射係最普遍之使薄膜材料交聯之方法。於一照射交聯方法，一熱塑性薄膜係藉由一吹膜方法 20 製造’然後被曝置於最高達20 Mrad之照射劑量之照射源 (Θ或7 )而使此聚合物薄膜交聯。當定向薄膜對於諸如收縮及貼體包裝係所欲時，照射交聯可於最終之薄膜定向之前或之後誘發’但是’較佳地’照射交聯係於最終定向之前誘發。當可熱收縮及貼體包裝薄膜藉由一其間丸粒或薄膜 26 200936372 5 10 15 20 照射在最終薄膜定向之前之方法製備時，此等薄膜不變地顯示較高之收縮張力，且易產生較高之包裝翹曲及板材捲皺；相反地，當定向於照射之前時，形成之薄膜會顯示較低之收縮張力。不同於收縮張力，本發明之乙烯/α_烯烴多嵌段異種共聚物之自由收縮性質被認為基本上不受照射係於最終薄膜定向之前或之後影響。此間所述之用於處理薄膜結構之照射技術包含熟習此項技藝者所知之技術。較佳地，此照射係藉由使用電子束 (/3 )照射裝置以約0.5兆拉德（Mrad)至約20 Mrad之劑量完成。自’例如’此乙稀/α-烯烴多敌段異種共聚物製造之收縮薄膜結構由於因此照射處理結合而發生之較低鍵分裂程度而亦可展現改良之物理性質。一特定層之摻合聚合物如上所述，每一層可包含一或多數聚合物。若一包含二或更多聚合物之組成物被用於此内層（或此物料之任一層），則此組成物可藉由任何方便方法形成。例如，此等摻合物可藉由使個別之組份於此等組份之一或多數之溶點溫度周圍或更尚之溫度混合或捏合而製備。能達到所欲溫度及使此混合物熔融塑化之典型聚合物混合或捏合設備可被使用。此等包含研磨機、捏合機、擠塑機(單螺桿及雙螺桿）、 Banbury混合機、壓延機等。混合順序及方法可依最終組成物而定。B anbury批式混合機及連續混合機之組合亦可被使用，諸如，一Banbury混合機後以一研磨混合機，其後以一擠塑機。 27 200936372 另一形成掺合組成物之方法包含如以Brian w. s·

Kolthammer及Robert S· Cardwell之名之美國專利第 5,844,045號案（其揭示内容在此被全部併入以供參考之用）所揭示之於原位之聚合反應。美國專利第5,844,045號案揭 5示使用於至少一反應器内之至少一均質催化劑及於至少一其它反應器内之至少一非均質催化劑之乙烯及C3 _<：2〇α · - 烯烴之異種共聚化反應。此等多數反應器可以串聯或並聯或其等之任何組合而操作，且至少一反應器係用以製造如上所述之乙烯/(X-烯烴多嵌段異種共聚物。以此方式，摻合 ® 10 物可以包含受限幾何催化劑、齊格勒催化劑，及其等之混合物之溶液方法製造。此等摻合物包含，例如，一或多種之乙烯/α-烯烴多嵌段異種共聚物（如上及於 PCT/US2005/008917(2004年3月17曰提申）中所述）、一或多種具寬分子量分佈之聚合物（例如，於美國專利第5,847,053 15 號案所述之非均勻分支之乙烯聚合物），及/或一或多種窄分子量分佈之聚合物(例如，美國專利第3 645,992號案(Elston) 或美國專利第5,272,236號案所述之均質聚合物）。當以齊格勒催化劑製造包含至少一窄分子量分佈之高分子量聚合物及至少一寬分子量分佈之聚合物之摻合物 20時，使用呈串聯之溶液聚合反應器之於原位之聚合反應可能係特別佳。此係因為其通常需要大量溶劑以製造高分子董聚合物，同時使用齊格勒催化劑通常需要比均質催化劑更同之溫度。因此，於—其後反應器内使用較高温度及齊 _催化劑會促進過量溶劑蒸發。此外，使用串聯之溶液 28 200936372 反應器製造本糾之絲之另—優關格外高分子量之產物(例如，0·〇5克/10分鐘錢少之i2)可被製造及併納於完成之產物内即使格外南分子量之產物通常不能於無異常反應器阻塞下被物理性隔離。因此對於併納一極高分子量組 5 ❹ 10 15 參 20 份之此等“摻合物，，，—個別或物理摻合物通常係不可能，因為第一組份不能被隔離。製造多層薄膜前述多層薄膜可藉由任何適合方法製備。對於鋒製、伸展薄膜#別較佳之方法係使用—使用多數擠塑機之南輸出、南速鎢製擠塑線。當然，加工處理條件係依使用之材料、加工處理設備，及所欲之薄膜及性質而定。本發明之多層薄膜亦可使用傳統之吹膜（氣泡）或鎮製擠塑投術與藉由使用更精心製作之技術(諸如，“拉幅機，，或 “雙氣泡”或“捕陷氣泡”方法)製造。伸展及定向”於此技藝及於此間係可互換地使用，即使疋向實際上係薄膜係藉由，例如，管件上之内部空氣塵力推進而伸展或藉由此薄膜端緣上之拉幅機拉伸之結果。簡單之吹膜（氣泡）方法係描述於，例如，The

Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer，第三版 ’ John Wiley & Sons，New York, 198卜第 16冊，416-417 頁及第18冊，191-192，其等之揭示内容在此被併入以供參考之用。美國專利第3,456,044號案（Pahlke)所述之諸如“雙氣泡”方法之製造雙定向薄膜之方法，及製造雙軸伸展或定向薄膜之其它適合方法係描述於美國專利第4,865,902號案 29 200936372 (Golike等人）、美國專利第4,352,849號案(Mueller)、美國專利第4,820,557號案（Warren)、美國專利第4,927,708號案 (Herran等人）、美國專利第4,963,419號案（Lustig等人），及美國專利第4,952,451號案(Mueller，其等之每一者之揭示内 5 容在此被併入以供參考之用。此等薄膜結構亦可如拉幅機 — 技術所述般製造，諸如，用於定向聚丙稀者。 ~ 用於食品包裝應用之其它多層薄膜製造技術係描述於 Packaging Foods With Plastics，Wilmer A. Jenkins及 James P.

Harrington (1991)，19-27頁，及“Coextrusion Basics’’，Thomas © 10 I. Butler, Film Extrusion Manual: Process, Materials,

Properties 31-80頁（TAPPI Press (1992)出版），其等之揭示内容在此被併入以供參考之用。如Pahlke於美國專利第3,456,044號案中所述，且與簡單氣泡方法相比，“雙氣泡”或“捕陷氣泡”薄膜加工處理可 15顯著增加縱向及橫向之薄膜定向。當此薄膜其後被加熱時，增加之定向產生較高之自由收縮值。再土，pahlke於美 ' 國專利第3,456,044號案及Lustig等人於美國專利第〇 5,059,481號案（在此被併入以供參考之用）揭示低密度聚乙烯及超低密度聚乙烯材料當藉由簡單吹膜（氣泡）方法製造 2〇時個別展現差的縱向及橫向收縮性質，例如，於二方向係約3%自由收縮率。但是’相對於已知薄膜材料，且特別是相對於Lustig等人於美國專利第5,059,481 ; 4,976 898 ;及 4,863,769號案所揭示者，且相對於Smith於美國專利第 5,032,463號案所揭示者（其等之揭示内容在此被併入以供 30 200936372 5 ❹ 10 15 ❹ 20 參考之用），本發明之薄膜組成物於縱向及橫向顯示改良之簡單吹膜（氣泡)收縮特性。另外’當此等獨特異種共聚物可藉由簡單吹膜（氣泡）方法以高吹脹比（例如’大於或等於 2.5:1)，或更佳地，藉由Pahlke於美國專利第3,456,044號案及藉由Lustig等人於美國專利第4,976,898號案揭示之“雙氣泡”方法製造時，其巧達成使形成薄膜製於收縮包紮包裝目的之良好之縱向及橫向之收縮特性。吹脹比，在此縮寫成 “BUR”，係藉由如下之方程式計算： BUR=氣泡直徑除模具直徑此等多層薄膜可以一諸如Packaging Foods With Plastics，Wilmer A. Jenkins及James P. Harrington (1991) 所述者或於“Coextrusion For Barrier Packaging”，W. J. Schrenk及C. R. Finch, Society of Plastics Engineers RETEC Proceedings, Jun. 15-17 (1981), 211-229頁所述者之二次操作層合至另外層，其揭示内容在此被併入以供參考之用。若一單層薄膜層經由如K. R. Osborn及W. A. Jenkins 於“Plastic Films, Technology and Packaging Applications” (Technomic Publishing Co.，Inc. (1992))(其揭示内容在此被併入以供參考之用）所述之管膜（即，吹膜技術）或平模具 (即，鑄製膜)製造，則此薄膜需經歷一另外之後擠塑步驟而黏著或擠塑層合至其它包裝材料層而形成一多層薄膜。若此薄膜係二或更多層之一共同擠塑物（亦藉由Osborn及 Jenkins所述）’此薄膜仍可依最終薄膜之其它物理要求而定被層合至包裝材料之另外層。“Laminations Vs. 31 200936372

Coextrusion ’ D. Dumbleton (Converting Magazine (September 1992)，其揭示内容在此被併入以供參考之用，亦探討層合對共同擠塑。本發明之多層薄膜亦可經歷其它後擠塑技術，諸如，雙軸定向方法。 5 擠塑塗覆係用於製造多層薄膜之另一技術。相似於鑄製薄膜，擠塑塗覆係一平模具技術。一密封劑可以一接受進一步加工處理之單層或一共擠塑之擠塑物之型式擠塑塗覆於一基材上。

上述之多層薄膜可包含另外層，其不受限地包含障壁 10層，及/或結合層，及/或結構層。各種材料可用於此等層，且其等之一些係用於相同薄膜結構之多於一層。此等材料之一些係包含：箔、耐綸、乙烯/乙烯基醇(EVOH)共聚物、聚偏氣乙烯(PVDC)、聚對苯二甲酸乙二酯（pET)、經定向之聚丙烯(OPP)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯/丙烯酸 15 (EAA)共聚物、乙烯/曱基丙烯酸(EMAA)共聚物、ULDPE、 VLDPE、LLDPE、HDPE、LDPE、耐綸、接枝黏著聚合物（例如，馬來酸酐接枝之聚乙烯），及紙。此等多層薄膜結構可藉由於此薄膜中單獨使用乙烯/α-烯烴嵌段異種共聚物’或與其它之氧可滲透之薄膜層（諸 2〇如，乙烯/乙酸乙烯酯（EVA)及/或乙烯/丙烯酸(ΕΑΑ))混合而製成氧可滲透。特別感興趣者係，例如，乙烯/〇1_烯烴嵌段異種共聚物/E A Α/乙烯/α_烯烴多嵌段異種共聚物及LLdpe/ 乙烯/α-烯烴多嵌段異種共聚物/LLDPE之薄膜結構，其可為 PVC之替代物，且充份適於伸展外包裝新鮮食物，例如， 32 200936372 5 10 15 ❹ 20 零售切割之紅肉、魚、家禽肉、蔬菜、水果、乳酪，及被指定用於零售展示且自接近環境之氧而獲益或需適當呼吸之其它食品產物。此等薄膜較佳係以具有良好之氧滲透性、伸展性、彈性回復及熱密封特性之非收縮薄膜(例如，無藉由雙氣泡加工處理誘發之雙轴定向）製備，且可以任何傳統型式利用於批發商及零售商，例如，原料捲，與用於傳統包裝設備。於另一方面’此等多層薄膜結構可包含一氧障壁膜(例如，SARAN™’ 一種由陶氏化學公司製造之自聚偏氯乙烯聚合物製成之薄膜，或EVALTM樹脂，其係由Evai c〇mpany of America(Kuraray of America, Inc.之分部，Kuraray Ltd.完全擁有之附屬公司製造之乙烯/乙烯基醇）。氧障壁性質於薄膜應用（諸如，初部分切肉品（即，被被運送至特定商店以用於特定消費者消費之進一步切割之大切塊肉品）之包裝）係重要。如Davis等人於美國專利第4 886 69〇號案所述，氧障堂層亦可設計為“可剝離，，，以於—旦包裝之初步分切物到達署宰商/食品雜貨糾能移除；—可_之構造或設計係特別用於㈣部份之“即售包裝，，之真空雜包裝，且除去用於產生鮮紅色之氧可滲透包裝之重新包裝之需求。本發明之多層薄膜亦可關於預被包裝產品之形狀及輪藉由任何已知方法預成型諸如藉由擠塑熱成型。預成3L薄膜結構之益處係補充或避免狀之特別包裝里諸如’增加拉伸性，對於特定拉伸設備之降低薄膜、降低之加熱及週期時間等。 33 200936372 如下列實施例所示，本發明之多層薄膜通常展現良好之諸如平均緊貼性、於250%之伸展緊貼力、愛盟道夫对撕裂性、耐落錘性、耐刺穿性、MD抗張性質、極限伸長率、对刺穿性、固持力、伸展，及愛盟道夫撕裂性之性質或性 5 質組合。再者，此等薄膜可具有，例如，於展開時之較少噪音。本發明之實施例實施例1-5層鑄製、伸展之薄膜一具有23微米總厚度之五層鑄製薄膜係使用一四擠塑 10 機線路(二120 mm直徑螺桿之擠塑機，一 160 mm直徑螺桿之擠塑機’及一90 mm直徑螺桿之擠塑機），使用250°C之熔融溫度’ 4公尺之模具寬度，0.7 mm之模具間隙，560公尺/ 分鐘之線速度，及3.4 ΜΊ7小時之輸出製造。此五層薄膜結構係A/B/C/B/D’其中A層包含總厚度之1〇%，且D層包含總 15厚度之15%，且此二B層及一C層之每一者包含總厚度之 25%。此A層包含100重量％之一具有0.904克/公分3之密度及 4.0克/10分鐘之熔融流速率之線性極低密度乙烯·辛烯共聚物。此二B層包含1〇〇重量％之一具有0.918克/公分3之密度及3.4克/10分鐘之熔融流速率之線性低密度乙烯_辛烯共聚 20物。此C層包含1〇〇重量％之一具有0.8585克/公分3之密度及 8.0克/10分鐘之熔融流速率之溶液聚丙烯-乙烯共聚物。此〇層包含100重量％之一具有0.935克/公分3之密度及2.5克/1〇分鐘之熔融流速率之線性中密度乙烯-辛烯共聚物。比較例1-5層之鑄製、伸展之薄臈 200936372 一五層之鑄製薄膜係依據如上之實施例1之程序製造，但C層包含100重量％之一具有0.918克/公分3之密度及 3.4克/10分鐘之熔融流速率之線性低密度乙稀-辛稀共聚物以替代一具有0.8585克/公分3之密度及8.0克/1〇分鐘之溶融 5 流速率之溶液聚丙烯-乙烯共聚物。因此，此薄膜結構係 A/C/B/B/D，其中，A層包含總厚度之10%，且D層包含總厚度之10%，且三B層之每一者包含總厚度之35%。實施例1及比較例1之測試實施例1及比較例1係使用稍早所述之測試方法測試平 10 均緊貼性、250%之伸展緊貼性、愛盟道夫耐撕裂性、对落鍾性、对刺穿性、MD抗張性質、極限伸長率、耐刺穿性，及固持力。第1-8圖之結果顯示於一内層之包含聚丙稀·乙稀共聚物之實施例於數種性質具有驚人且不可預期之改良。實施例2-32層鑄製、伸展薄膜 15 〇 20 一具有23微米總厚度之32層鑄製薄膜係使用一四擠塑機線路(三個33 mm直徑螺桿之擠塑機，及一個25 mm直徑螺桿之擠塑機），使用205°C之熔融溫度，30公分之模具寬度’ 0.8mm之模具間隙，18公尺/分鐘之線速度，及6公斤/ 小時之輸出製造。此32層最終鑄製薄膜結構係先製造 A/B/C/B結構，其以2倍增加，然後，進一步以4倍增加獲得此32層最終缚製薄膜而製造。使用此倍數增加技術及設備可於’例如，美國專利第 5,094,793 ; 5,628,950 ; 5,202,074 ; 5,380,479 ;及5,540,878號案中發現。A曾係使用25 mm直徑螺桿擠塑機製造，且B、C，及B層係使用33 mm直徑螺桿製 35 200936372 造。此32層鑄製薄膜之每一層包含100重量％之一現由陶氏化學公司以DowlexTM 2606出售之具有0.92克/公分3之密度，4.0克/1〇分鐘之熔融指數（190°C/2.16公斤，ASTM D1238)，及7.7之熔融流速率比（Ιι〇/Ι2)之線性低密度乙烯-辛 5 烯共聚物。 _ 比較例2-3層之鑄製、伸展薄膜一具有23微米總厚度之3層之鑄製薄膜係使用一三擠塑機線路(二個33 mm直徑螺桿之擠塑機及一個25 mm直徑螺桿之擠塑機），使用2〇5°C之熔融溫度，30之模具寬度，〇 10 0.8 mm之模具間隙，18公尺/分鐘之線速度，及6公斤/小時之輸出製造。此3層薄膜結構係A/B/C。A層係使用25 mm直徑螺桿之擠塑機製造，且B及C層係使用33 mm直徑螺桿之擠塑機製造。此3層鑄製薄膜之每一層包含1〇〇重量％之與實施例2中者相同之線性低密度乙烯-辛烯共聚物。 15 實施例3-32層之鑄製、伸展薄膜實施例2被重複，但一現由陶氏化學公司以Elite 5230TM ' 出售之具有0.916克/公分3之密度，4·0克/10分鐘之熔融指 ® 數，及6_9之熔融流速率比(I1()/l2)之經促進之線性低密度乙烯-辛烯共聚物被使用以替代實施例2中使用之線性低密度 20乙歸-辛稀共聚物。比較例3-3層之鑄製、伸展薄琪比較例2被重複，但實施例3中使用之經促進之線性低密度乙烯·辛烯共聚物(Elite 523〇τμ)被使用以替代比較例2 中使用之Dowlex 2606™。 36 200936372 實施例2-3及比較例2-3之測試實施例2-3及比較例2·3係個別使用_早所述之測試方法測試伸展性、愛盟道夫撕裂性CD ’及愛盟道夫撕裂性 MD。第9-10圖之結果顯示即使比較例2-3之比較薄膜具有與 5實施例2-3相同之厚度及相同之聚合物，本發明之多層薄膜於多種性質具有驚人且不可預期之改良。實施例4-三層吹製薄旗多數之三層吹製薄膜(實施例4A-I及比較例4)被製造，其係包含一緊貼層（A)，一芯層（B)，及一剝離層（C)。此等 10薄膜具有25微米之總厚度。此緊貼層（A)及剝離層（c)每一者包含此薄膜總厚度之15%，且此芯層包含此薄膜總厚度之 70%。此等薄膜係於裝設多數擠塑機及一吹製薄膜模具之一吹製擠塑線路製造。此線路之參數如下：BUR 2.5，38.9公 15 尺/分鐘之壓延機速度，模具間隙2.5111111，1〇>^16\1入/8/(：係 33.6/53.7/21，總輸出係85公斤/小時，且軋輥係約40 〇C。各種吹製薄膜之A及C層之組成係如下表所示般改變。於下之所有實施例，此芯層（B)之組成係一現由陶氏化學公司以Dowlex 2645TM出售之〇 918克/公分3之密度及〇 85 〇克/1〇分鐘之溶融指數（190C/2.16公斤）之LLDPE。 37 200936372

實施例編號緊貼層(A) 剝離層(C) 4A 100%聚合物A 100%聚合物D "4B~~~~~ 100%聚合物A 98%聚合物D及2% I-PP "4C~ 98%聚合物A及2% I-PP 100%聚合物D Id 99%聚合物A及1% I-PP 99%聚合物D及1% I-PP 4E —~ 100%聚合物A 100%聚合物E If 100%聚合物A 98%聚合物E及2%I-PP 1g 98%聚合物A及2% I-PP 100%聚合物E 1h~~~~ 99%聚合物A及1% I-PP 99%聚合物E及1%I-PP ~4Ϊ ~ 100%聚合物B 100%聚合物D 比較例4 95%聚合物C及5% PIB 100%聚合物D 上述之所有百分率係以此層組成之總重量為基準計。聚合物A係一現由可得自陶氏化學公司以AFFINITY 81〇〇tm出售之〇 87〇克/公分3之密度及1 〇克/1〇分鐘之熔融 5 指數（190C/2.16公斤）及7·8之熔融流比例Ii〇/l2(ASTM 1238) 之乙稀-辛烯聚合物。 ~ 聚合物B係一 0.866克/公分3之密度及1克/10分鐘之熔融指〇數(190C/2.16公斤）(ASTM 1238)之乙烯-辛烯嵌段異種共聚物。 10 聚合物C係一現由陶氏化學公司以Dowlex 2645™出售之 0.918克/公分3之密度及0.85克/10分鐘之熔融指數 (190C/2.16公斤）LLDPE。聚合物D係一現由陶氏化學公司以LDPE 250TM出售之〇,923 克/公分3之密度及〇·75克/10分鐘之熔融指數（19〇(：/2 16公 15 斤）之 LDPE。 38 200936372 聚合物E係一現由陶氏化學公司以VERSIFYTM 2000塑化劑出售之0.888克/公分3之密度及2克/10公分之熔融指數 (190C/2.16公斤）之PBPE。 PIB係一可得自Polytech之2〇〇〇_4〇〇〇克/莫耳之分子量之聚 5 異丁烯。 I-PP係一可得自 Ciba-Geigy之Irgasurf™ CGXF410之以PP為主之母料。實施例4A-4I及比較例4之測試 β 實施例4A-4I及比較例4之薄膜係使用陶氏方法，稍早 10 所述之Highlight測試器測試緊貼性及噪音，其中，此等薄膜被預伸展至200%。結果係顯示於下之表中。此等結果顯示4A-4I之本發明多層薄膜具有優於包含聚異丁烯之傳統薄膜之驚人且不可預期之性質改良。實施例編號噪音(dB) 伸展緊貼性(克）比較例4 100 210 4A 74.4 315.5 4B 85.3 293.2 4C 86.5 287.3 4D 77.1 259.9 4E 117 254.3 4F 112 261.1 4G 114 280.1 4H ΊΊδ Γ291.5 41 77.2 397.1 實施例5-32層之鑄製、伸展薄膜一具有23微米總厚度之32層铸製薄膜係以與如上之實施例2相似之方式製造，但此32層鑄製薄骐之每一層包含 100重置％之·一現由陶氏化學公司以DowlexTM SC 2111G出 39 200936372 售之具有0.92克/公分3之密度，3.7克/10分鐘之熔融指數 (190°C/2.16公斤，ASTM D1238)，及7.5之熔融流速率比 (110/12)之線性低密度乙烯-辛烯共聚物。比較例5-3層之鑄製、伸展薄膜 5 比較例2被重複，但實施例5使用之線性低密度乙烯-辛烯共聚物(Dowlex™ SC 2111G)被使用以替代比較例2使用之Dowlex 2606™。實施例5及比較例5之方法參數及結果係顯示於下表。單位 32層實施例5 3層比較例5 共擠塑鑄製 Amps - Ext. A A 1.4 2.2 Amps - Ext. B A 3.1 3 Amps - Ext. C A 2.1 2 Amps - Ext. D A 0 0 模具間隙 mm 0.3 0.3 層百分率-Ext. A % 25 33 層百分率-Ext. B % 50 33 層百分率-Ext. C % 25 33 層百分率-Ext. D % 0 0 溶融壓力-Ext.A 巴 48 66 溶融壓力-Ext. B 巴 0 73 熔融壓力-Ext. C 巴 48 78 熔融壓力-Ext. D 巴 0 0 熔融溫度- Ext. A 210 199 熔融溫度-Ext. B 209 199 溶融溫度-Ext. C 216 199 溶融溫度-Ext. D °c 0 0 RPM - Ext. A rpm 27 41 RPM - Ext. B rpm 29 21 RPM - Ext. C rpm 15 40 RPM - Ext. D rpm 0 0 結構 (空白）取出速度公尺/分鐘 11 14 總輸出公斤/小時 5 6 總厚度 um 23 23 落鐘衝擊- A型衝擊克 112 145 Std Dev衝擊 (空白） 3.06 4.52 200936372 愛盟道夫撕裂性- CD 平均愛盟道夫CD 克 343 390 StdDev愛盟道夫 (%) (空白） 6.9 6.1 愛盟道夫撕裂性-MD 平均愛盟道夫MD 克 237 279 StdDev愛盟道夫 (%) (空白） 7.8 7.4 Highlight 極限平均厚度 um 23 22 最大伸展率％ % 424 409 最大伸展力公斤 11.3 10.7 最大展開力公斤 1.1 0.5 刺穿性刺穿伸長率 mm 161.3 161.6 刺穿能量 j 3.258 2.66 刺穿力 N 39.88 33.4 耐刺穿性 J/cmA3 17.19 14.8 StdDev刺穿伸長率(mm) (空白） 3.0723 2.1125 StdDev刺穿能量 (J) (空白） 0.1297 0.0486 StdDev刺穿力(N) (空白） 0.5008 0.5 StdDev财刺穿性 (J/cmA3) (空白） 0.7554 0.2706 Std Dev 厚度(um) (空白） 0.4472 0 厚度 μιη 23.2 22 抗張性-MD-薄旗斷裂應變 % 573.55 527.56 抗張強度之應變 % 573.23 527.39 屈服應變 % 5.2 5.62 斷裂應力 MPa 27.13 29 屈服應力 MPa 7.29 5.87 抗張強度 MPa 27.15 29 厚度 μιη 23 21.6 韌性 MJ/m3 72.39 67.37 厚度分佈平均厚度 um 22.7 21.4 厚度高值 um 23 23 厚度低值 um 22 20 厚度標準偏差 um 0.46 1.02 實施例6-32層之鑄製、伸展薄膜一具有23微米之總厚度之32層鑄製薄膜係以與如上之實施例2相似之方式製造，但此32層鑄製薄膜之每一層包含 41 200936372 100重量％之一現由陶氏化學公司以Dowlex™ 2607G出售之具有0.918克/公分3之密度，2_3克/10分鐘之熔融指數 (190。(：/2.16公斤，人8丁河01238)’7.7之熔融流速率比(11〇/12) 之線性低密度乙烯·辛烯共聚物。 5 比較例6-3層之鑄製、伸展薄膜比較例2被重複，但實施例6使用之線性低密度乙烯-辛烯共聚物(DowlexTM 2607G)被使用以替代比較例2使用之 Dowlex 2606TM。實施例6及比較例6之方法參數及結果係顯示於下表： © 3位 32層實施例 6 3層比較例 6 共擠塑鑄製 Amps-Ext. A A 2.2 2.5 Amps - Ext. B A 2.6 3.4 Amps - Ext. C A 2.7 2.4 Amps - Ext. D A 0 0 模具間隙 mm 0.3 0.3 層百分率-Ext. A % 33 33 層百分率-Ext. B — 33 33 層百分率-Ext. C % 33 33 層百分率-Ext. D 0 0 溶融壓力-Ext·A Tar 68 88 溶融壓力-Ext·B bar 14 93 溶融壓力-Ext·C bar 72 98 熔融壓力-Ext.D bar 0 0 溶融溫度- Ext. A DegC 210 200 熔融溫度-Ext. B DegC 207 200 熔融溫度-Ext. C DegC 216 198 溶融溫度-Ext. D DegC 0 0 RPM - Ext A rpm 18 41 RPM-Ext.B rpm 18 21 RPM - Ext. C rpm 18 40 RPM - Ext. D rpm 0 0 結構 (空白）取出速度 m/min 1 10 14 總輸出 kg/h 5 6 總厚度 um 23 23 落錘衝擊-A型衝擊 g 145 167.5 42 200936372

Std Dev衝擊 (空白） 20.14 愛盟道夫撕裂性-CD 平均愛盟道夫CD g 412 383 Std Dev愛盟道夫（％) (空白） 5.1 8 愛盟道夫撕裂性-MD 平均愛盟道夫MD g 254 217 Std Dev愛盟道夫（％) (空白） 4.2 5.1 Highlight 極限平均厚度 um 23 23 最大伸展率％ % 369 325 最大伸展力公斤 11.8 10.2 最大展開力公斤 0.7 0.6 刺穿性刺穿伸長率 mm 175.3 163.4 刺穿能量 j 4.081 3.243 刺穿力 N 46.43 40.77 耐刺穿性 J/cmA3 21.81 18.04 Std Dev刺穿伸長率 (mm) (空白） 4.6083 8.0551 Std Dev刺穿能量(J) (空白） 0.2427 0.3129 Std Dev刺穿力（N) (空白） 1.296 1.8926 Std Dev 财刺穿性(J/cmA3) (空白） 1.3093 1.7407 Std Dev 厚度(um) (空白） 0.2236 0 厚度 μιη 22.9 22 抗張-MD-薄膜斷裂應變 % 476.08 494.49 抗張強度應變 % 476.23 494.29 屈服應變 % 12.1 5.74 斷裂應力 MPa 28.08 39.65 屈服應力 MPa 7.42 5.75 抗張強度 MPa 28.08 39.66 厚度 μιη 22.5 20.6 韌性 MJ/mA3 62.57 76.81 厚度分佈平均厚度 um 24.2 23.8 厚度高值 um 26 24 厚度低值 um 23 23 厚度標準偏差 um 0.75 0.6 實施例7-32層之鑄製、伸展薄膜一具有23微米之總厚度之32層鑄製薄膜係以與如上之實施例2相似之方式製備，但此32層鑄製薄膜之每一層包含 100重量％之一現由陶氏化學公司以Dowlex™ 2107G出售 5 之具有0.918克/公分3之密度，2.3克/10分鐘之熔融指數 (190°C/2.16公斤，ASTM D1238)，及7.5之熔融流速率比 43 200936372 (ι10/ι2)之線性低密度乙烯-辛烯共聚物。比較例7-3層之鑄製、伸展薄膜比較例2被重複，但實施例7使用之線性低密度乙烯-辛烯共聚物（Dowlex™ 2107G)被使用以替代比較例2使用之 5 Dowlex 2606TM。實施例7及比較例7之方法參數及結果係顯示於丁表：單位 32層實施例 7 比較例 7 共擠塑鑄製 Amps - Ext. A A 2.2 2 4 Amps - Ext. B A 2.5 3.4 Amps - Ext. C A 2.7 2飞 Amps - Ext. D A 0 〇模具間隙 mm 0.3 03 層百分率-Ext. A % 33 33 層百分率-Ext. B % 33 層百分率-Ext. C % 33 33 層百分率-Ext. D % 0 〇熔融壓力- Ext. A 巴 — 67 84 熔融壓力-Ext.B 巴 14 93 熔融壓力- Ext. C 巴 71 97 溶融壓力- Ext. D 巴 0 〇熔融溫度- Ext. A C 212 199 熔融溫度-Ext. B C 207 200 熔融溫度-Ext. C °c 217 199 熔融溫度-Ext. D 0 0 RPM - Ext. A rpm 18 41 RPM-Ext.B rpm 18 21 RPM - Ext. C rpm 18 40 RPM - Ext. D rpm 〇〇結構 (空白）取出速度公尺/分鐘 9.8 14 總輸出公斤/小時 5 6 總厚度 um 23 23 落錘衝擊-A型衝擊克 200 215.5 StdDev衝擊 (空白） 0.94 28.89 愛盟道夫撕裂性一 CD 平均愛盟道夫CD 克 514 387 StdDev愛盟道夫（％) (空白） 8.1 5.8 愛盟道夫撕裂性— 平均愛盟道夫MD 克 308 284 44 200936372 MD Std Dev愛盟道夫（％) (空白） 4.5 7.2 Highlight 極限平均厚度 um 23 23 最大伸展率％ % 412 360 最大伸展力公斤 11.5 11.1 最大展開力公斤 0.7 0.6 刺穿性刺穿伸長率 mm 182.3 184.4 刺穿能量 j 4.094 3.854 刺穿力 N 44.42 42.66 耐刺穿性 J/cmA3 21.82 21.07 Std Dev刺穿伸長率 (mm) (空白） 4.7193 6.6183 Std Dev刺穿能量(J) (空白） 0.2195 0.241 Std Dev刺穿力(N) (空白） 1.0576 1.3366 Std Dev耐刺穿性 (J/cmA3) (空白） 1.5989 1.2156 Std Dev 厚度(um) (空白） 1 厚度 μηι 23 22.4 抗張-MD-薄膜斷裂應變 % 522.7 506.51 抗張強度應變 % 522.5 506.51 屈服應變 % 6.38 5.9 斷裂應力 MPa 31.79 34.95 屈服應力 MPa 6.22 5.56 抗張強度 MPa 31.82 34.95 厚度 μιη 21.7 21.3 韌性 MJ/mA3 70.67 70.23 厚度分佈平均厚度 um 24.2 22.5 厚度高值 um 25 23 厚度低值 um 23 21 厚度標準偏差 um 0.6 0.67 實施例5-7顯示一或多數之下列性質可藉由使用優於一實質上相同厚度之3層結構之一 32層之結構而改良：耐撕裂性、伸長率，及/或刺穿性，通常具有實質上相等之耐落錘衝擊。 5 實施例8-32層之薄膜一具有23微米之總厚度之32層之薄膜可以與如上之實施例2相似之方式製造，但此32層鑄製薄膜之每一層可包含 100重量％之一如上所述之諸如現今由陶氏化學公司以 45 200936372

Versify™出售之聚丙烯-乙烯異種共聚物以替代線性低密度乙烯·辛烯共聚物。此一 32層之薄膜可能顯示優於一具相同或相似聚合物摻合物之實質上相同厚度之3層結構之改良之諸如耐撕裂性、伸長率，及/或刺穿性之性質。 5 雖然本發明已關於有限數量之實施例而描述，但一實施例之特別特徵不應被歸於木發明之其它實施例。無單一實施例係代表本發明之所有方面。於某些實施例，此等組成物或方法可包含多數之此間未述及之化合物或步驟。於其它實施例，此等組成物或方法並不包含，或實質上無， 10任何於此間未被列舉之化合物或步驟。所述實施例之改變及改質係存在。最後，此間所揭露之任何數值需被解釋為意指大約值，無論“約”或“大約”一字是否用於描述此數值。所附實施例及申請專利範圍意欲涵蓋落於本發明範圍内之此等改質及改變。 15 實施例： 1· 一種多層薄膜，具有一約1〇至約50微米之總厚度，其中，該薄膜包含至J五層，且其中，至少一内層包含一聚丙烯-乙烯異種共聚物。 2.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，包含該聚 20 丙烯·乙烯異種共聚物之該内層包含該總薄膜厚度之約 10至 50%。 3·如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之密度依據ASTM D-792係約0.80克/公分3至0.90克/公分3。 46 200936372 4. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之該密度依據ASTM D-792係約0.84克/ 公分3至0.89克/公分3。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 5. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之DSC玻璃轉移溫度係少於約-20 °C。 6. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之總結晶度係少於約2 0 %。 7. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯_ 乙烯異種共聚物之熔融流速率依據ASTM D1238 230°C/2.16公斤係係約1至約3〇。 8_如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯_ 乙烯異種共聚物之該熔融流速率依據ASTM D1238 230°C/2.16公斤係係約5至約1〇。 9.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯_ 乙稀異種共聚物特徵在於一依據ASTM D1238 230°C/2.16公斤之約5至約1〇之熔融流速率，一依據 ASTM D-792之約〇·84克/公分3至約〇 87克/公分3之密度，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之一DSC玻璃轉移溫度係少於約-20°C，及一少於約2〇%之總結晶度。 10. 如任何别述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜係由五層所組成。 11. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜係一鑄製伸展薄膜。 12. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，至少一包 47 200936372 含一聚丙辦r -乙稀異種共聚物之内層係最内層。 13. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該至少一内層進一步包含一第二聚合物。 14. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該至少一 5 内層進一步包令—選自多種聚稀煙、聚苯乙烯、多種聚酯、多種聚碳酸酯、多種聚醯胺，及其等之混合物所組成族群之第二聚合物。 15. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該至少一内層進一步包含一選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯，及 10 其等之混合物所組成族群之第二聚合物。 16. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該至少一内層進一步包含一選自線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯，及線性中密度聚乙烯，及其等之混合物所組成族群之第二聚合物。，該總薄膜，該薄膜之 15 17.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中厚度係約20至約30微米。 18. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中多數外層之至少一者包含一選自線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯，及聚丙烯-乙烯 20 異種共聚物所組成族群之聚合物。 19. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜之二外層包含一選自線性極低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯，及聚丙烯-乙烯異種共聚物所組成族群之聚合物。 48 200936372 20. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜之每一外層包該總薄膜厚度之約10至20%。 21. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜之每一内層包該總薄膜厚度之約20至30%。 5 22.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜之 ' 平均緊貼性依據ASTMD 5458係大於約80克。 23.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，财落錘衝擊性依據ISO 7765-1係大於約150克。 © 24.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，斷裂應變 10 依據ISO 527-3/2000係大於約 440%。 25. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，極限伸長率依據ISO 527-3/2000係大於約440%。 26. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，於250%之耐刺穿性依據ASTM D-5748係係大於約0.4公斤。 15 27. —種多層薄膜，包含一線性低密度聚乙烯，其中，該薄 ' 膜具有一約10至約50微米之總厚度，且其中，該薄膜包 V 含約6至約2000層。 28.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜具有一約17至約30微米之總厚度。 20 29.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層。 30. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，每一層包含相同線性低密度聚乙烯。 31. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，進一步包含一選 49 200936372 自多數聚稀烴、韓乙稀、多數聚赌、多數聚、多數聚醯胺，及其等之混合物所組成族群之聚合物。 32.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，進一步包含一選自聚乙稀、聚丙稀、聚丁二稀，及其等之混合物所組成族群之聚合物。 5 33. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，進一步包含一選自線性極低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯、聚丙烯_ 乙浠異種共汆物，及其等之混合物所組成族群之聚合物。

34. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該多層薄 1〇膜包含約10至約100層，其於每一層包含相同聚合物，且其中，該多層薄膜特徵在於比—具有與該多層薄膜相同之總厚度及於每一層相同之組成之可相比擬之三層薄膜之依據陶氏方法Highlight測試器之大於至少2〇%之伸展。

1S 35.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該多層薄嫉包含約10至約100層，其每—層包含相同聚合物，且其中，該多層薄膜特徵在於比一具有與該多層薄膜相同之總厚度及於每一層相同之聚合物之可相比擬之三層薄膜大於至少20%之於橫向之愛盟道夫撕裂強度，ASTM 20 D-1922 〇 36. —種多層薄膜’包含一緊貼層、一芯層，及一剝離層，其中，該剝離層包含一選自低密度聚乙烯、聚丙烯-乙烯異種共聚物’及其等之混合物所組成族群之聚合物。 37. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯_ 50 200936372 乙烯異種共聚物之密度依據ASTM D-792係約0.85克/ 公分3至0.91克/公分3。 38. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙稀-乙烯異種共聚物之密度依據ASTM D-792係約0.875克/ 5 公分3至0.90克/公分3。 39. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該丙浠-乙烯異種共聚物之該DSC玻璃轉移溫度係少於約-10 °C。

40. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之該總結晶度係少於約6 0 %。 10 41.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之該熔融流速率依據ASTM D1238 230。匸/2.16公斤係約1至約30。 42. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該聚丙浠-乙烯異種共聚物之該熔融流速率依據ASTM D1238 15 230°C/2.16公斤係約0.5至約5。 43. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該緊貼層包含聚乙烯。 44. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該緊貼層包含具有依據ASTM D-792之約0_85克/公分3至約0.91克/ 20 公分3之密度之聚乙烯、一乙烯/α-烯烴嵌段異種共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，及其等之混合物。 45. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該芯層包含線性低密度聚乙烯。 46. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜具 51 200936372 有—約10至約50微米之總厚度。 47.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜具有一約15至約35微米之總厚度。 48·如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該緊貼層 5 進—步包含一親水性化添加劑。 49. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該剝離層進—步包含一親水性化添加劑。 50. 如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜實質上係無聚異丁烯。 10 51.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該緊貼層包含該總薄膜厚度之約10至約30%，該芯層包含該總薄膜厚度之約40至約80%，且該剝離層包含該總薄膜厚度之10至約30%。 52.如任何前述申請專利範圍之多層薄膜，其中，該薄膜之 15 平均緊貼性依據ASTMD 5458係大於約240克。【圖式簡單說明3 第1圖係一顯示實施例1及比較例1之緊貼性能之圖。第2圖係一顯示實施例1及比較例1之愛盟道夫 (Elmendorf)^i撕裂性之圖。 20 第3圖係一顯示實施例1及比較例1之耐落錘性之圖。第4圖係一顯示實施例1及比較例1之刺穿伸長率及刺穿力之圖。第5圖係一顯示實施例1及比較例1之抗張性質之圖。第6圖係一顯示實施例1及比較例1之伸展性能之圖。 52 200936372 5 第7圖係一顯示實施例1及比較例1之於250%之刺穿力之圖。第8圖係一顯示實施例1及比較例1之固持力之圖。第9圖係一顯示實施例2-3及比較例2-3之陶氏方法， Highlight測試器伸展性質之圖。第10圖係一顯示實施例2-3及比較例2-3之愛盟道夫撕裂性質之圖。第11圖係一薄膜路徑圖。 ❹ 【主要元件符號說明】 (無） Φ 53

Claims

200936372 七、申請專利範圍： 1. 一種多層薄膜，包含一熱塑性聚合物，其中，該薄膜具有一約10至約50微米之總厚度，且其中，該薄膜包含約 6至約2000層。 2. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該薄膜具有一約17至約30微米之總厚度。 3. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層。 4. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，每一層包含相同之熱塑性聚合物或多數聚合物之摻合物。 5. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，每一層包含一選自多數烯烴、聚苯乙烯、多數聚酯、多數聚碳酸酯、多數聚醯胺、及其等之組合所組成族群之聚合物。 6. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，每一層包含一選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、線性低密度聚乙烯、線性中密度聚乙烯、聚丙烯-乙烯異種共聚物、及其等之混合物所組成族群之聚合物。 7. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，進一步包含一選自線性極低密度聚乙烯、聚丙烯-乙烯異種共聚物、及其等之組合所組成族群之聚合物。 8. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層，其於每一層包含相同聚合物或聚合物摻合物，且其中，該多層薄膜特徵在於依據陶氏方法Highlight測試器，比一具有與該多層薄膜實質上相同 54 200936372 之總厚度及於每一層之組成之可相比擬之三層薄膜大至少5%之伸展。 9.如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層，其每一層包含相同聚合物或聚合物摻合物，且其中，該多層薄膜特徵在於比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層之組成之可相比擬之三層薄膜大至少10%之於橫向之愛盟道夫撕裂強度，ASTM D-1922。 10. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層，其於每一層包含相同聚合物或聚合物摻合物，且其中，該多層薄膜特徵在於比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層之組成之可相比擬之三層薄膜大至少約5%之耐刺穿性。 11. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層，其每一層包含相同聚合物或聚合物摻合物，且其中，該多層薄膜特徵在於比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層之組成之可相比擬之三層薄膜大至少約2.5%之斷裂應變。 12. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該多層薄膜包含約10至約100層，其每一層包含相同聚合物或聚合物摻合物，且其中，該多層薄膜特徵在於比一具有與該多層薄膜實質上相同之總厚度及於每一層之組成之可相比擬之三層薄膜大至少約2.5%之抗張強度應變。 13. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該聚丙浠-乙 55 200936372 烯異種共聚物之密度依據ASTM D-792係約〇·85克/公分3 至0.91克/公分3之密度。 14. 15. 如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中，該聚丙烯-乙烯異種共聚物之總結晶度係少於約20%。如申請專利範圍第1項之多層薄膜，其中該聚丙烯-乙烯異種共聚物特徵在於依據ASTM D1238 230。(：/2.16公斤之約5至約1〇之嫁融流速率、依據astM D-792之約〇·84 克/公分3至約0.87克/公分3之密度，且該丙稀-乙稀異種共聚物之DSC玻璃轉移溫度係少於約-20 °C，並且總結晶度少於約20%。

56 200936372 四、指定代表圈： (一) 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無）五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 200936372 、νι㈣巧

第7圖係一顯示實施例1及比較例1之於250%之刺穿力之圖第8圖係一顯示實施例1及比較例1之固持力之圖。第9圖係一顯示實施例2-3及比較例2-3之陶氏方法， 5 Highlight測試器伸展性質之圖。第10圖係一顯示實施例2-3及比較例2-3之愛盟道夫撕裂性質之圖。

第11圖係一薄膜路徑圖，其中左側薄膜心軸處之虛線表示薄膜可以任一方向供應，單侧緊貼薄膜需使此緊貼堆 10 抵第一惰輥而供應；而右側捲取心軸係逆時針旋轉，其中實線(A)代表極限/品質測試之薄膜路徑，虛線(B)代表穿刺及滯留測試之薄膜路徑。【主要元件符號說明】

A…實線：極限/品質測試之薄膜路徑 B…虛線：穿刺及滯留測試之薄膜路徑 C…麥克風 D…煞車輥 E…牽引輥 53