JP7270108B2 - 多層フィルム及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本開示は、多層フィルム及びその製造方法に広く関する。
熱可塑性保護フィルムは、例えば、窓保護フィルム、ビークル（vehicle）塗料保護フィルム、一時的なカーペットランナー、及び電子ディスプレイ保護シートを含む、様々な用途で使用される。これらの用途のいくつかにおいて、接着剤層は、熱可塑性保護フィルムの１つの主表面に適用される。
いくつかの用途では、熱可塑性保護フィルムは、特定の形状を実現するために熱成形される。熱成形は、典型的にプラスチックフィルムが加熱されて鋳型内に真空引きされる、広く使用されている技術である。例示的な熱成形フィルムとしては、商品を保護するために使用される保護包装フィルム（例えば、ブリスターパック）、歯科アライナー、バッテリー保護カバー、及びスマートフォンカバーが挙げられる。
これらの用途及び他の用途については、優れた透明性、低いヘイズ、並びに（例えば、穿刺及び引裂きに関して）優れた靭性を有する熱可塑性フィルムに対する必要性が引き続き存在する。
多層保護フィルムの場合、使用中の隣接層間の分離は、審美的及び／又は機械的に望ましくない変化をフィルムにもたらし得る。有利には、本開示による多層フィルムは、特定の用途の必要性に応じて透明性、低ヘイズ、及び（例えば、穿刺及び引裂きに対する）靭性について微調整され得、使用中の層間剥離に対して耐性がある。
第１の態様では、本開示は、
熱可塑性であり、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有する第１の層と、
第１の層と接触する第２の層であって、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における６０メガパスカル以下の損失弾性率を有し、
熱可塑性エラストマー及び
（ｉ）非芳香族ジカルボン酸二量体酸を含み、非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸と、
（ｉｉ）ジアミンと
の反応生成物であるポリアミド樹脂を含み、ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有する、第２の層と、
第２の層と接触する第３の層であって、熱可塑性であり、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有する、第３の層と、を含む、多層フィルムであって、
第２の層は、第１の層と第３の層の間に挟まれている、多層フィルムを提供する。
第２の態様では、本開示は、多層フィルムを製造する方法であって、第１、第２、及び第３の層を共押出することを含み、
第１の層は、熱可塑性であり、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有し、
第２の層は、第１の層に接触しており、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における６０メガパスカル以下の損失弾性率を有し、且つ
第２の層は、熱可塑性エラストマー及び
（ｉ）非芳香族ジカルボン酸二量体酸を含み、非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸と、
（ｉｉ）ジアミンと
の反応生成物であるポリアミド樹脂を含み、ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有し、
第３の層は、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有し、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、
第２の層は、第１の層と第３の層の間に挟まれている、方法を提供する。
本明細書で使用される場合、用語「エラストマー」は、弾性ポリマーを指す。
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、コポリマーを包含する（例えば、ポリエステルは、コポリエステルを包含する）。
本明細書で参照される損失弾性率値は、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ：Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ：Ｉｎ Ｔｅｎｓｉｏｎ」と題されたＡＳＴＭ試験方法Ｄ５０２６－１５（２０１５）に従って決定することができる。
本開示の特徴及び利点は、詳細な説明及び付属する特許請求の範囲を考慮することで、更に理解されるであろう。
本開示による例示的な多層フィルム１００の模式的側面図である。
明細書及び図面での参照文字の繰り返しの使用は、本開示の同じ又は類似の特徴部又は要素を表すことが意図されている。当業者は多くの他の修正形態及び実施形態を考案することができ、それらは本開示の原理の範囲及び趣旨の範疇であることを理解されたい。図は、縮尺通りに描かれていないことがある。
ここで図１を参照すると、例示的な多層フィルム１００は、第１、第２、及び第３の層（それぞれ１１０、１２０、及び１３０）を含む。第２の層１２０は、第１の層１１０と第３の層１３０の間に挟まれている。任意の第４の層１４０は、第３の層１３０と第５の層１５０の間に挟まれている。任意の第６の層１６０は、任意の第５の層１５０と任意の第７の層１７０との間に挟まれている。いくつかの好ましい実施形態では、必要条件ではないが、偶数層（例えば、層１２０、１４０、及び１６０）は同じ組成を有し、奇数層（例えば、層１１０、１３０、１５０、及び１７０）は全て同じ組成を有する。
同じであっても異なっていてもよい、奇数番号（すなわち、第１、第３、第５及び第７）の層は、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカル（ＭＰａ）（例えば、少なくとも７５ＭＰａ、少なくとも８０ＭＰａ、少なくとも８５ＭＰａ、少なくとも９０ＭＰａ、少なくとも９５ＭＰａ、少なくとも１００ＭＰａ、少なくとも１１０ＭＰａ、少なくとも１２０ＭＰａ、少なくとも１３０ＭＰａ、少なくとも１４０ＭＰａ、少なくとも１５０ＭＰａ、少なくとも１６０ＭＰａ、少なくとも１７０ＭＰａ、又は少なくとも１８０ＭＰａ）の損失弾性率を有し、それぞれ独立して少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含む。例示的な好適な芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）（例えば、ポリエチレン２，６－ナフタレート）、及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）が挙げられる。
ＰＥＴ及びＰＥＮは、商業的供給元から広く入手可能である。ＰＥＴＧは、少量のシクロヘキサングリコール又は他のグリコールをエチレングリコールと共に重合することによって生成されたシクロヘキサングリコール又は他のグリコール変性ポリエチレンテレフタレートコポリエステルである。他のグリコールとしては、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、又はエチレングリコール以外の任意の他の直鎖状低分子量が挙げられる。ＰＥＴＧは通常、主にエチレングリコールとより少ない量の１，４－シクロヘキサンジメタノールとの混合物によりエステル化されたテレフタル酸の非晶質ポリエステルである。ＰＥＴＧは、広範囲の商業的製造業者及び供給業者から市販されており、商品名「ＥＡＳＴＡＲ」でＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なものが挙げられる。特に有用な市販のＰＥＴＧポリマーとしては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ社、Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ社から入手可能なＥＡＳＴＡＲ６７６３及びＧＮ０７１が挙げられる。１，４－シクロヘキサンジメタノール又は他のグリコールに由来する成分の量は、ＰＥＴＧの総１００重量部を基準として、約０．５～約２０重量部、好ましくは約１～約５重量部である。
多くの好ましい実施形態では、ＰＥＴＧとＰＥＴのブレンド、又はＰＥＴＧとＰＥＮとのブレンドが使用される。いくつかの好ましい実施形態では、それぞれの重量比が４：１～９：１であるＰＥＴ又はＰＥＮとグリコール変性ポリエチレンテレフタレートとのブレンドが使用される。
偶数番号（すなわち、第２、第４、及び第６）の層は、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも６０ＭＰａ以下（例えば、５５ＭＰａ以下、５０ＭＰａ以下、４５ＭＰａ以下、４０ＭＰａ以下、３５ＭＰａ以下、又は３０ＭＰａ以下）の損失弾性率を有し、それぞれ独立して、熱可塑性エラストマー及び（ｉ）非芳香族ジカルボン酸二量体酸を含み、非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸と、（ｉｉ）ジアミンとの反応生成物であるポリアミド樹脂を含み、ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有する。
例示的な好適なエラストマーとしては、熱可塑性アイオノマーエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）、ＥＰ－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、熱可塑性コポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリエーテルブロックアミドエラストマー、スチレンブロックコポリマーエラストマー、エチレンとプロピレン（ＥＰＲ）のエラストマーコポリマー、又はエチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）エラストマーのうちの少なくとも１つが挙げられる。前述のタイプのエラストマーは、商業的供給業者から多くのグレードで広く入手可能である。
いくつかの好ましい実施形態では、熱可塑性エラストマーは、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）、スチレン－（エチレン－ブチレン）－スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン－（エチレン－プロピレン）－スチレン（ＳＥＰＳ）などのスチレンブロックコポリマーエラストマーを含む。典型的には、これらのエラストマーは、１０重量パーセント～７０重量パーセント以上の非スチレン系モノマーを含有する。そのようなポリマーは、商品名ＫＲＡＴＯＮで、例えば、ＫＲＡＴＯＮ Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）などの商業製造業者から広く入手可能である。
本開示のポリアミド樹脂は、（ｉ）ジカルボン酸二量体酸を含み、ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸と、（ｉｉ）ジアミンとの反応生成物であり、ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有する。いくつかの実施形態では、本開示のポリアミド樹脂は、（ｉ）非芳香族ジカルボン酸二量体酸を含み、非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸と、（ｉｉ）ジアミンとの反応生成物であるポリアミド樹脂であり、ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有する。少なくとも１０モルパーセント（すなわち、０．１のモル分率）の二量体酸、例えば、非芳香族二量体酸の使用が、得られたポリアミド樹脂に特有の性質を付与する。二量体酸は、ポリアミドの構造的規則性を破壊し、それによって、得られたポリアミド樹脂中のＨ結合相互作用を保持しながら結晶化度を大幅に低減又は排除する。驚くべきことに、アミン末端を含む本開示のポリアミド樹脂は、本開示の硬化性組成物の硬化剤及び強靭化剤（toughening agent）の両方として機能する。理論に束縛されることを望むものではないが、ポリアミド樹脂の結晶化度の低減及び／又は排除は、ポリアミド樹脂が硬化したとき、本開示の硬化性組成物に高められた強化及び柔軟特性を付与すると考えられる。
本開示のポリアミド樹脂の合成に有用なジカルボン酸は、ジカルボン酸が、ジカルボン酸二量体酸を含み、ジカルボン酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００であることを除いて、特に制限されない。ジカルボン酸は、少なくとも１つのアルキル又はアルケニル基を含んでもよく、３個～３０個の炭素原子を含有してもよく、２つのカルボン酸基を有することによって特徴付けられる。アルキル又はアルケニル基は、分枝鎖であってもよい。アルキル基は、環状であってもよい。有用なジカルボン酸としては、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、（Ｚ）－ブタン二酸、（Ｅ）－ブテン二酸、ペント－２－エン二酸、ドデカ－２－エン二酸、（２Ｚ）－２－メチルブタ－２－エン二酸、（２Ｅ，４Ｅ）－ヘキサ－２，４－ジエン二酸を挙げることができる。フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及び２，６－ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸を使用することができる。しかしながら、芳香族ジカルボン酸は、それらの芳香族構造により、ポリアミド樹脂の柔軟性を低下させることがあり、これにより、いくつかの用途においてそれらの有用性が制限され得る。いくつかの実施形態では、ジカルボン酸は、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０パーセント～３０パーセント、０パーセント～２０パーセント、０パーセント～１０パーセント、０パーセント～５パーセント、又は更には０パーセント～２パーセントの芳香族ジカルボン酸を含有する。芳香族ジカルボン酸は、ジカルボン酸中の炭素原子の総数に対する芳香族基中の炭素原子の数の比ＲＣが、少なくとも０．２５、少なくとも０．３３、少なくとも０．３７、少なくとも０．４２、少なくとも０．５、少なくとも０．６、又はそれ以上であるジカルボン酸として定義される。例えば、テレフタル酸は、合計８個の炭素原子を有し、６個はアリール基中にある。したがって、比ＲＣは、０．７５に等しくなる。２つ以上のジカルボン酸の混合物を使用してもよく、好ましい場合がある。異なるジカルボン酸の混合物は、ポリアミドの構造規則性を破壊する助けとなり得、それによって、得られるポリアミド樹脂の結晶化度が大幅に低減又は排除され得るためである。
本開示のポリアミド樹脂の合成に有用なジカルボン酸二量体酸は、特に限定されない。ジカルボン酸二量体酸は、少なくとも１つのアルキル又はアルケニル基を含んでもよく、１２個～１００個の炭素原子、１６個～１００個の炭素原子、又は更には１８個～１００個の炭素原子を含有してもよく、２つのカルボン酸基を有することによって特徴付けられる。二量体酸は、飽和であっても、部分的に不飽和であってもよい。いくつかの実施形態において、二量体酸は、脂肪酸の二量体であってもよい。本明細書で使用される語句「脂肪酸」は、５個～２２個の炭素原子を含有し、末端カルボン酸基によって特徴付けられるアルキル基又はアルケニル基から構成される有機化合物を意味する。有用な脂肪酸は、「Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄｓ ｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ：Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」，Ｃｈａｐｔｅｒ ７，ｐｐ１５３－１７５，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，１９８９に開示されている。いくつかの実施形態において、二量体酸は、オレイン酸又はトール油脂肪酸などの１８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸の二量体化によって形成され得る。二量体酸は、多くの場合、少なくとも部分的に不飽和であり、多くの場合、３６個の炭素原子を含有する。二量体酸は、比較的高い分子量であってもよく、様々な比の様々な大きな又は比較的高い分子量の置換シクロヘキセンカルボン酸、主に炭素数３６のジカルボン酸二量体酸を含む混合物から構成されてもよい。構成要素構造は、以下に示すように、非環式、環式（単環式若しくは二環式）又は芳香族であってもよい。芳香族環を含む下記の二量体酸構造は、ＲＣが０．１６７であるとき、非芳香族ジカルボン酸であると考えられることに留意されたい。
Figure 0007270108000001
二量体酸は、オレイン酸、リノール酸、大豆酸、又はトール油酸などの不飽和単官能性カルボン酸を、それらのオレフィン性不飽和基を通して、酸性粘土などの触媒の存在下で縮合させることによって調製することができる。二量体酸（名目上Ｃ３６の二塩基酸）における様々な構造の分布は、それらの製造に使用される不飽和酸に依存する。典型的には、オレイン酸は、約３８％の非環、約５６％の単環及び二環、並びに約６％の芳香族を含有するジカルボン酸二量体酸を与える。大豆酸は、約２４％の非環、約５８％の単環及び二環、並びに約１８％の芳香族を含有するジカルボン酸二量体酸を与える。トール油酸は、約１３％の非環、約７５％の単環及び二環、並びに約１２％の芳香族を含有するジカルボン酸二量体酸を与える。二量体化手順はまた、三量体の酸を生成する。市販の二量体酸生成物は、典型的には、ある範囲のジカルボン酸含量を生成するために蒸留によって精製される。有用な二量体酸は、少なくとも８０％のジカルボン酸、より好ましくは９０％のジカルボン酸含量、更により好ましくは少なくとも９５％のジカルボン酸含量を含有する。特定の用途では、米国特許第３，５９５，８８７号（Ｋｕｌｋａｒｎｉら）に開示されているように、不飽和の水素化を含む減色技術によって二量体酸を更に精製することが有利であり得る。水素化二量体酸はまた、高温での酸化安定性の増加をもたらし得る。他の有用な二量体酸は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ：Ｄｉｍｅｒ Ａｃｉｄｓ（ＩＳＢＮ ９７８０４７１２３８９６６），ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９９９－２０１４，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．に開示されている。有用な二量体酸は、少なくとも８０％のジカルボン酸、より好ましくは９０％のジカルボン酸含量、更により好ましくは少なくとも９５％のジカルボン酸含量を含有する。特定の用途では、米国特許第３，５９５，８８７号（Ｋｕｌｋａｒｎｉら）に開示されているように、不飽和の水素化を含む減色技術によって二量体酸を更に精製することが有利であり得る。水素化二量体酸はまた、高温での酸化安定性の増加をもたらし得る。他の有用な二量体酸はまた、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ：Ｄｉｍｅｒ Ａｃｉｄｓ（ＩＳＢＮ ９７８０４７１２３８９６６），ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ １９９９－２０１４，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．に開示されている。市販のジカルボン酸二量体酸は、例えば、商品名ＥＭＰＯＬ１００８及びＥＭＰＯＬ１０６１（両方とも、ＢＡＳＦ，Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから）並びにＰＲＩＰＯＬ １００６、ＰＲＩＰＯＬ １００９、ＰＲＩＰＯＬ １０１３、ＰＲＩＰＯＬ １０１７及びＰＲＩＰＯＬ １０２５（全て、Ｃｏｒｏｄａ Ｉｎｃ．，Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙから）で入手可能である。
いくつかの実施形態では、ジカルボン酸二量体酸、例えば非芳香族ジカルボン酸二量体酸の数平均分子量は、３００ｇ／ｍｏｌ～１４００ｇ／ｍｏｌ、３００ｇ／ｍｏｌ～１２００ｇ／ｍｏｌ、３００ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には３００ｇ／ｍｏｌ～８００ｇ／ｍｏｌであってもよい。いくつかの実施形態において、ジカルボン酸二量体酸、例えば非芳香族ジカルボン酸二量体酸中の炭素原子の数は、１２～１００、２０～１００、３０～１００、１２～８０、２０～８０、３０～８０、１２～６０、２０～６０、又は更には３０～６０であってもよい。ジカルボン酸として含まれる、ジカルボン酸二量体酸、例えば非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率は、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である。いくつかの実施形態において、ジカルボン酸として含まれる、ジカルボン酸二量体酸、例えば非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率は、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００、０．３０～１．００、０．５０～１．００、０．７０～１．００、０．８０～１．００、０．９０～１．００、０．１０～０．９５、０．３０～０．９５、０．５０～０．９５、０．７０～０．９５、０．８０～０．９５、又は更には０．９０～０．９５である。いくつかの実施形態において、ジカルボン酸として含まれる、ジカルボン酸二量体酸、例えば非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率は、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、１．００である。２つ以上の二量体酸の混合物が使用されてもよい。
本開示のポリアミド樹脂の合成に有用なジアミンは、特に限定されない。ジアミンは、多くの場合、アルキレンジアミン又はヘテロアルキレンジアミンである。ベンゾオキサジン樹脂の合成に使用される、以前に開示されたジアミンは、ポリアミド樹脂の合成に使用されてよい。好ましいジアミンは、式Ｈ２ＮＲｎＮＨ２［式中、Ｒｎは、直鎖又は分枝鎖脂肪族脂環式又は芳香族基であり得る］を有する。Ｒｎはまた、ジアミンが、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ，Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈから商品名「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ」で販売されているジアミンのファミリーに属するような、ポリエーテル結合であり得る。ジアミンはまた、アミン末端ブタジエン又はブタジエン－アクリロニトリル、例えば、Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｍｏｏｒｅｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの一部門であるＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから商品名「ＨＹＰＲＯ」で販売されているものであり得る。ジアミンはまた、Ｃｒｏｄａ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅから商品名「ＰＲＩＡＭＩＮＥ」で販売されているものなどの二量体ジアミンであり得る。ジアミンの混合物を使用してもよい。また、芳香族ジアミンを使用してもよい。ただし、いくつかの実施形態では、ジアミンはアリール部分を含まない。すなわち、ジアミンはアリール部分を含有しない。ジアミンは、低分子量分子、オリゴマー分子、又は更には低分子量ポリマー分子であり得る。ジアミンは、アミン末端ポリマー、例えば、アミン末端ポリエチレングリコール、及びアミン末端ポリプロピレングリコールのうちの少なくとも１つであり得る。いくつかの実施形態では、ジアミンは、以下の構造：Ｈ２ＮＲ１ＮＨ２［式中、Ｒ１は、２個～２０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、及び芳香族炭化水素のうちの少なくとも１つである］を有する。いくつかの実施形態では、ジアミンは、以下の構造：Ｈ２ＮＲ１ＮＲ１Ｈ［式中、Ｒ１は、２個～２０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、及び芳香族炭化水素のうちの少なくとも１つである］を有する。いくつかの実施形態では、ジアミンは、以下の構造：ＨＲ４ＮＲ４ＮＲ４Ｈ［式中、Ｒ４は、２個～２０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、及び芳香族炭化水素のうちの少なくとも１つである］を有する。２つの末端上のＲ４基は、ピペラジンの場合と同様に、環化され得る。他の例としては、アミノエチルピペラジン（混合された第一級ジアミン及び第二級ジアミン）；４，４’－（１，３－プロパンジイル）ビスピペリジン；Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ，Ｉｎｄｉａｎａから商品名「ＤＩＰＩＰ」で入手可能な１，３－ジ－４－ピペリジルプロパン；Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣ，Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈから商品名「ＪＥＦＦＬＩＮＫ ７５４ ＤＩＡＭＩＮＥ」で入手可能な脂環式ビス（第二級アミン）、及びＤｏｒｆＫｅｔａｌ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓから商品名「ＣＬＥＡＲＬＩＮＫ１０００」で入手可能な脂肪族第二級ジアミンが挙げられるが、これらに限定されない。各種ジアミンの２つ以上の組み合わせが使用されてもよい。いくつかの実施形態では、第二級ジアミンは、単独で又は第一級ジアミンと組み合わせて、使用されてよい。第二級アミンは、強靱化の向上に寄与し得るＨ結合ネットワークの密度を低下させるのに役立ち得る。第一級ジアミンと第二級ジアミンとの比を変えることにより、硬化した硬化性組成物の機械的特性、例えば弾性率を変化させることができる。
いくつかの実施形態では、ジアミンの数平均分子量は、６０ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、６０ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、６０ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌ、６０ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌ、１００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、１００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、１００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌ、１００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌ、２００ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌ、２００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、２００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には２００ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌである。ジアミンのアミン基は、第一級アミン及び第二級アミンのうちの少なくとも１つであり得る。いくつかの実施形態では、ジアミンのアミン基は、両方とも第一級アミンであり得る。いくつかの実施形態では、ジアミンのアミン基は、両方とも第二級アミンであり得る。いくつかの実施形態では、ジアミンのアミン基は、第一級アミン及び第二級アミンであり得る。２つの第一級アミン、２つの第二級アミン、又は第一級及び第二級アミンを有するアミンの混合物を使用してもよい。
本開示のポリアミド樹脂は、少なくとも１つのジカルボン酸と少なくとも１つのジアミンとの間の従来の縮合反応に従って形成され得る。少なくとも２つのジカルボン酸型と少なくとも１つのジアミンとの混合物、少なくとも２つのジアミン型と少なくとも１つのジカルボン酸との混合物、又は少なくとも２つのジカルボン酸型と少なくとも２つのジアミン型との混合物が使用されてよい。本開示のポリアミド樹脂は、アミン末端化されており、アミン末端基を有する。アミン末端は、アミン基の酸基に対する適切な化学量論比、例えば、ポリアミドの合成中にジアミンとジカルボン酸との適切な化学量論比を使用することによって、得ることができる。いくつかの実施形態では、ジアミン対ジカルボン酸のモル比は、１．０１／１．００～２．００／１．００、１．０１／１．００～１．９０／１．００、１．０１／１．００～１．８０／１．００、１．０１／１．００～１．７０／１．００、１．０１／１．００～１．６０／１．００、１．０１／１．００～１．５０／１．００、１．０１／１．００～１．４０／１．００、１．０５／１．００～２．００／１．００、１．０５／１．００～１．９０／１．００、１．０５／１．００～１．８０／１．００、１．０５／１．００～１．７０／１．００、１．０５／１．００～１．６０／１．００、１．０５／１．００～１．５０／１．００、１．０５／１．００～１．４０／１．００、１．１０／１．００～２．００／１．００、１．１０／１．００～１．９０／１．００、１．１０／１．００～１．８０／１．００、１．１０／１．００～１．７０／１．００、１．１０／１．００～１．６０／１．００、１．１０／１．００～１．５０／１．００又は更には１．１０／１．００～１．４０／１．００である。
いくつかの実施形態では、ポリアミド樹脂のアミン末端基は、１モルパーセント～１００モルパーセント、１０モルパーセント～１００モルパーセント、２０モルパーセント～１００モルパーセント、３０モルパーセント～１００モルパーセント、４０モルパーセント～１００モルパーセント、５０モルパーセント～１００モルパーセント、６０モルパーセント～１００モルパーセント又は更には７０モルパーセント～１００モルパーセントの第一級アミン末端基を含み得る。
いくつかの実施形態では、ポリアミド樹脂のアミン数は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は更には５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。
本開示のポリアミド樹脂は、触媒又は他の硬化剤を使用せずに本開示の硬化性組成物を硬化させることができる。いくつかの実施形態では、二次硬化剤を用いてもよい。
ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、ジカルボン酸二量体酸を少なくとも０．１のモル分率で含有する、本開示のポリアミド樹脂は、ジカルボン酸二量体酸を含まないポリアミドと比較して特有の特性を有する。ポリアミド樹脂は、結晶化度の低さ又は完全な欠如、低い軟化点、並びに全体として低い転移温度範囲（融解温度及び低いガラス転移温度）を特徴とする。これらの特性は、典型的に高い融解温度を有し高結晶性である、当該技術分野で既知の高結晶性ナイロン系ポリアミドと対照的である。いくつかの実施形態では、ポリアミド樹脂は、非晶質ポリアミド樹脂である。本開示のポリアミド樹脂がベンゾオキサジン樹脂（例えば、ビスフェノール－Ａ－ベンゾオキサジン及び／又はビスフェノール－Ｆ－ベンゾオキサジン）の硬化剤として使用される場合、得られる硬化組成物は、２２０℃超、２３０℃又は更には２４０℃超という驚くほど高いガラス転移温度並びに改善された柔軟性及び靭性を有することが見出された。得られる特性により、硬化性組成物は、様々な用途（例えば、金属用の高温保護コーティングとして使用する等）に適用可能になる。いくつかの実施形態において、ポリアミド樹脂は、室温にて液体である。いくつかの実施形態では、ポリアミド樹脂は、室温にて固体（例えば、粉末又はペレット）である。
有用な市販のポリアミド樹脂としては、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．，Ｒｏｃｋｙ Ｈｉｌｌ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから商品名ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ（例えば、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ ＯＭ６３３、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ ＯＭ６４１、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ ＯＭ６５２、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ ＯＭ６７３、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ ＯＭ６２０８、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ７００１、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ７００２、ＭＡＣＲＯＭＥＬＴ７００３）で入手可能なもの；Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．、Ｒｏｃｋｙ Ｈｉｌｌ、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ，Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，Ｆｌｏｒｉｄａから商品名ＵＮＩ－ＲＥＺ（例えば、ＵＮＩ－ＲＥＺ２６００、ＵＮＩ－ＲＥＺ２６２０、ＵＮＩ－ＲＥＺ２７００、及びＵＮＩ－ＲＥＺ２７２０）で入手可能なもの；並びにＧａｂｒｉｅｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ａｓｈｔａｂｕｌａ，Ｏｈｉｏから商品名ＶＥＲＳＡＭＩＤ（例えば、ＶＥＲＳＡＭＩＤ１００及びＶＥＲＳＡＭＩＤ１１５×７０）で入手可能なものが挙げられる。他の有用なポリアミド樹脂は、米国特許第３，３７７，３０３号（Ｐｅｅｒｍａｎら）、第３，２４２，１４１号（Ｖｅｒｔｎｉｋら）及び第３，４８３，２３７（Ｖｅｒｔｎｉｋら）に記載されている。
図１は７層多層フィルムを示しているが、追加の層（例えば、９層、１１層、１３層、又は任意の他の奇数層）も、（例えば、第２の層のような）比較的低い損失弾性率及び（例えば、第３の層のような）比較的高い損失弾性率を有する交互層を加えることによって、フィルムに含まれ得ることが想定される。
多層フィルムは、任意の厚さを有してよい。いくつかの実施形態では、厚さは、１０ミクロン～６００ミクロン、より好ましくは５０ミクロン～２７０ミクロン、より好ましくは１５０ミクロン～２００ミクロンの範囲である。同様に、多層フィルムを構成する個々の層は、任意の所望の厚さを有してよい。例えば、いくつかの実施形態では、奇数（第１、第３など）の層は、２０ミクロン～３０ミクロンであり、偶数（第２、第４など）の層は、１．５ミクロン～２．５ミクロンである。
必要に応じて、多層フィルム中の層のうちの１つ以上は、不透明化顔料、着色剤、鉱物充填剤、安定剤、潤滑剤、ＵＶ吸収剤、加工助剤、及び必要に応じて他の添加剤などの他の成分を含み得る。例示的な有用なＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、及びトリアジンが挙げられる。有用な充填剤としては、粘土、シリカ、タルク、雲母、ワロストナイト、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウムが挙げられる。所望であれば、有用な酸化防止剤を使用することができ、酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤を含み、有用な光安定剤としては、有機リン酸塩、及び有機スズチオレート（メルカプチド）が挙げられる。有用な潤滑剤としては、金属ステアリン酸塩、パラフィン油、及びワックスが挙げられる。
いくつかの好ましい実施形態では、多層フィルムは一軸配向又は二軸配向であるが、これは要件ではない。配向は、引張強度、靭性、熱安定性、引裂開始抵抗、及びガスバリアとしての有効性としてのそのような特性に影響を及ぼし得る。
いくつかの好ましい実施形態では、多層フィルムは、多層フィルムの厚さに沿って見た場合に、少なくとも９０パーセント、好ましくは少なくとも９５パーセント、より好ましくは少なくとも９７パーセント、更により好ましくは少なくとも９９パーセントの透明度を有するが、これは要件ではない。
いくつかの好ましい実施形態では、多層フィルムは、多層フィルムの厚さに沿って見た場合に、５パーセント未満、より好ましくは４パーセント未満、より好ましくは３パーセント未満、更により好ましくは１パーセント未満の透過ヘイズを有するが、これは要件ではない。
本出願の多層フィルムは、任意の既知の方法を使用して製造され得る。
共押出は、フィルムを製造する既知の方法である。共押出は、本出願では、例えば単一の押出しダイからの、複数の溶融流を同時溶融加工し、そのような溶融流を組み合わせて、単一の一体化構造又は共押出フィルムにすることを意味する。
プロセスは、一般に、ダイを通して溶融温度以上の供給原料を処理し、共押出フィルムをもたらすことによって実行される。共押出フィルムは、一般に、共押出プロセス内に配置された全ての溶融した供給原料の複合物である。得られる共押出フィルムは、一般に多層である。各層は、溶融状態で互いに接触している。特定の実施形態では、各層は押出全体を通して接触しており、例えば、各層はダイ内で接触している。
あるいは、多層フィルムは、連続的インライン押出によって製造されてよく、層は、一度に、又は共押出及びインライン押出の任意の組み合わせで、スタック上に押し出される。多層フィルムは、当技術分野で知られているように、各層を一緒にラミネート（laminating）することによって更に製造され得る。更に、多層フィルムは、共押出、インライン押出、及びラミネートの任意の組み合わせによって製造され得る。
共押出多層フィルムは、例えば、配向によって更に加工されてもよい。フィルムの配向の一例は、二軸配向である。二軸配向は、概してダウンウェブ方向及びクロスウェブ方向に、フィルムを互いに垂直な２方向に延伸することを伴う。典型的な動作では、新たに押出された溶融フィルムをチルロール上に供給して、ダウンウェブ方向に短時間加熱及び延伸された急冷非晶質フィルムを製造し、次いで、中等度の加熱で横方向に延伸されるテンターフレームを通して実施される。ダウンウェブ方向の延伸は、２セットのニップロール間を通過することによって達成され得、第２のセットは、第１のものより高速で回転する。二軸配向は、同時であっても順次であってもよい。
共押出に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第３，５６５，９８５号（Ｓｃｈｒｅｎｋら）、第３，５５５，１２８号（Ｓｃｈｒｅｎｃｋ）、第３，４４８，１８３号（Ｃｈｉｓｈｏｌｍ）、及び第４，４０５，５４７号（Ｋｏｃｈら）に見出すことができる。
本開示の目的及び利点は以下の非限定的な実施例によって更に例証されるが、これらの実施例に引用される具体的な材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限するものと解釈されるべきではない。
別段の記載がない限り、実施例及び本明細書のその他の箇所における全ての部、百分率、比などは、重量によるものである。
実施例では、全ての損失弾性率値は、特に明記しない限り、１ヘルツ及び２５℃におけるＡＳＴＭ試験方法Ｄ５０２６－１５によるものである。
表１（下記）に、実施例で使用した材料を示す。
Figure 0007270108000002
実施例１～６及び比較例Ａ～Ｅ
ＡＢＣＢＡ構造のフィルムキャストシートは、全てをＬｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧＭＢＨ，Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した３つの押出機を使用して製造した。層Ａは、ゾーン１：２６０℃、ゾーン２及び３：２６５℃、ゾーン４～６：２６８℃、ゾーン７及び８：２７１℃の温度プロファイルにより１８ｍｍの二軸スクリューを使用した。層Ｂは、ゾーン１：１２１℃、ゾーン２：１３５℃、ゾーン３：１４９℃、ゾーン４：１６３℃、ゾーン５：１９０℃、ゾーン６～８：２０４℃の温度プロファイルを有する２７ｍｍの二軸スクリューであった。Ｒ４を有する試料について、層Ｂ押出機の温度プロファイルは、ゾーン１：１４９℃、ゾーン２：１６３℃、ゾーン３：１７７℃、ゾーン４：１９０℃、ゾーン５：２０４℃、ゾーン６：２１８℃、ゾーン７：２６５℃、ゾーン８：２８２℃であった。層Ｃは、ゾーン１：２３２℃、ゾーン２：２４６℃、ゾーン３：２５４℃、ゾーン４：２６０℃、ゾーン５：２６５℃、ゾーン６－ダイ：２７１℃の温度プロファイルを有する２５ｍｍ二軸スクリュー押出機であった。全ての押出速度を表２にｋｇ／時で示す。ペレット形態の全ての熱可塑性樹脂をフィーダー（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｋ－Ｔｒｏｎ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｉｔｍａｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ製モデル ＫＣＬ２４／ＫＱＸ４）により二軸スクリューに供給した。表２（下記）は、製造されたフィルム鋳造シートの説明を記載し、Ａ＝スキン層（第１及び第５の層）、Ｂ＝接続層（第２及び第４の層）、及びＣ＝中心層（第３の層）である。
Figure 0007270108000003
実施例１～１１のフィルムキャストシートを、特定の方法によって引張特性及びエルメンドルフ引裂抵抗について試験した。表３は、これらのフィルムキャストシートについて得られた機械的特性を報告する。接着促進剤の組み込みは、Ｂとスキン（Ａ）層とＢと中心（Ｃ）層との間の中間層接着を増加させた。接着レベルを定量化することは困難であったが、層は強力な接着テープ及び高速な引っ張りの助けを借りて分離することができず、又は熱成形又は延伸中に分離されなかった。
Figure 0007270108000004
実施例１～６及び比較例Ａ～Ｅのフィルムキャストシートも、特定の方法によってヘイズ及び透過率について試験した。全てが９２％近くの光透過率を示し、多くは２％未満のヘイズレベルを示した。結果を以下の表４に示す。
Figure 0007270108000005
実施例７
実施例１のキャストシートから製造したフィルムを、歯科装置、ＢＩＯＳＴＡＲ ＶＩ（Ｓｃｈｅｕ－Ｄｅｎｔａｌ ＧｍｂＨ，Ｉｓｅｒｌｏｈｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）用の圧力成形機を使用して熱成形した。次に、フィルムキャストシートを直径１２５ｍｍのディスクへと打ち抜いた。ディスクをＢＩＯＳＴＡＲ上に置き、ＩＲヒーターを使用して１５０℃に加熱した後、９１ｐｓｉ（６２７ｋＰａ）の圧力下でアライナトレイの３Ｄプリント成形型に対して熱成形した。次いで、超音波カッターを使用して熱成形トレイをトリミングし、手で３Ｄプリント成形型から取り外した。
実施例８及び９
ＡＢＣＢＡ構造のフィルムキャストシートは、全てをＬｅｉｓｔｒｉｔｚ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧＭＢＨ，Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した３つの押出機を使用して製造した。層Ａは、ゾーン１：２６０℃、ゾーン２及び３：２６５℃、ゾーン４～６：２６８℃、ゾーン７及び８：２７１℃の温度プロファイルにより１８ｍｍの二軸スクリューを使用した。層Ｂは、ゾーン１：１２１℃、ゾーン２：１３５℃、ゾーン３：１４９℃、ゾーン４：１６３℃、ゾーン５：１９０℃、ゾーン６～８：２０４℃の温度プロファイルを有する２７ｍｍの二軸スクリューであった。層Ｃは、ゾーン１：２３２℃、ゾーン２：２４６℃、ゾーン３：２５４℃、ゾーン４：２６０℃、ゾーン５：２６５℃、ゾーン６－ダイ：２７１℃の温度プロファイルを有する２５ｍｍ二軸スクリュー押出機であった。全ての押出速度を表５にｋｇ／時で示す。ペレット形態の全ての熱可塑性樹脂をフィーダー（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｋ－Ｔｒｏｎ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｉｔｍａｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ製モデルＫＣＬ２４／ＫＱＸ４）により二軸スクリューに供給した。最終フィルムキャストシート厚さは、５２ミル～５５ミル（１．３２ｍｍ～１．４０ｍｍ）の範囲であった。表５（下記）は、製造されたフィルムキャストシートの説明を記載し、Ａ＝スキン層（第１及び第５の層）、Ｂ＝接続層（第２及び第４の層）、及びＣ＝中心層（第３の層）である。
Figure 0007270108000006
実施例１０～１９
元のフィルムキャストシートから１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形を切り出した。正方形を装填して実験室二軸フィルムストレッチャー（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｓｉｅｇｓｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ製ＫＡＲＯ ＩＶ）を使用して延伸した。表６に示すように、９５℃～１３０℃の範囲の温度を、機械の全てのゾーンの設定点として使用し、ファン速度設定を５０％に設定した。フィルムキャストシートを、１０％／秒の速度で同時に二軸延伸した。４５秒の予熱及び３０秒の後熱を使用した。後熱中、フィルムをサイクル中に到達した最大伸びでクランプして保持した。最終延伸フィルムの厚さを、キャリパーゲージで測定した。表６（下記）は、延伸（配向）フィルムを製造するためのプロセス条件を示す。
Figure 0007270108000007
実施例２０～２２
２つの二軸スクリュー押出機を使用して、個々の重量測定フィーダーを各々使用し、１３層フィルムを製造した。第１の押出機（Ａ層）は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ製Ｋ－トロン二軸スクリューフィーダーを有するＢｅｒｓｔｏｒｆｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ製の固定４０ｍｍであった。第２の押出機は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨの携帯型Ｋ－Ｔｒｏｎコンパクト重量測定フィーダーを有する、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ製の携帯型２５ｍｍであった。押出機温度プロファイルは、ゾーン１：１７６．７℃、ゾーン２：２０４．４℃、ゾーン３：２３２．２℃、ゾーン４：２６０℃、ゾーン５～８：２７３．９℃であった。フィードブロック及びダイも２７３．９℃に保持した。フィルムを約３．６ｆｐｍの速度でダイから引き出し、次いで、長さ方向に配向し（Ｋｉｌｌｉｏｎ Ｄａｖｉｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ，Ｈａｒｔｆｏｒｄ，ＣＴ）、ロール１及び３を７９．５℃に設定し、ロール２及び４を８２℃に設定し、ロール５を５４．５℃に設定した。長さ方向への配向に続いて、テンター（Ｃｅｌｌｉｅｒ／Ｂｒｕｃｋｎｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を介してフィルムを横方向に配向し、ゾーン１：８７．８℃、ゾーン２：９３．３℃、ゾーン３：９８．９℃、ゾーン ４～６：１０７．２℃、並びにゾーン７及び８：１２１．１℃とした。配向後の最終フィルム厚さは、０．１２～０．１４ｍｍの範囲であった。表７（下記）は、層Ａ＝奇数番目の層、及び層Ｂ＝偶数番目の層であるように層が交互になっている、１３個の層フィルムの説明を示す。
Figure 0007270108000008
実施例２０～２２を、特定の方法によって引張特性及びエルメンドルフ引裂抵抗について試験し（表８）、同様に、透過率及びヘイズについて試験した（表９）。
Figure 0007270108000009
Figure 0007270108000010
本出願において引用された文献、特許、及び特許出願は全て、一貫した方法で参照によって組み込まれる。組み込まれた参照文献の一部分と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合、本出願における情報が優先するものとする。前述の記載は、当業者が、特許請求の範囲に記載の開示を実践することを可能にするためのものであり、本開示の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本開示の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。

Claims (14)

  1. 熱可塑性であり、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有する第１の層と、
    前記第１の層と接触する第２の層であって、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における６０メガパスカル以下の損失弾性率を有する、第２の層と、
    前記第２の層と接触する第３の層であって、熱可塑性であり、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有する、第３の層と、を含む、多層フィルムであって、
    前記第２の層は、
    熱可塑性エラストマー、並びに下記（ｉ）及び（ｉｉ）の反応生成物であるポリアミド樹脂：
    （ｉ）非芳香族ジカルボン酸二量体酸を含み、前記非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、前記ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸、及び
    （ｉｉ）ジアミン
    を含み、
    前記ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有し、
    前記第２の層は、前記第１の層と前記第３の層の間に挟まれている、
    多層フィルム。
  2. 前記第２の層が、少なくとも１０パーセントの引張伸びに対応して実質的に弾性である、請求項１に記載の多層フィルム。
  3. 前記多層フィルムが、前記多層フィルムの厚さ方向に沿って見た場合に、少なくとも９０パーセントの透明度を有する、請求項１又は２に記載の多層フィルム。
  4. 前記多層フィルムが、前記多層フィルムの厚さ方向に沿って見た場合に、５ヘイズパーセント未満の透過ヘイズを有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  5. 前記多層フィルムが、一軸配向又は二軸配向である、請求項１～４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  6. 前記第１の層が、ポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  7. 前記第１の層が、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  8. 前記第１の層が、それぞれの重量比が４：１～９：１であるポリエチレンテレフタレートとグリコール変性ポリエチレンテレフタレートとのブレンドを含む、請求項１又は７に記載の多層フィルム。
  9. 前記熱可塑性エラストマーが、アイオノマーエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性コポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリエーテルブロックアミドエラストマー、スチレンブロックコポリマーエラストマー、エチレンとプロピレンのエラストマーコポリマー、又はエチレン－酢酸ビニルエラストマーのうちの少なくとも１つを含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  10. 第４の層及び第５の層を更に含み、前記第４の層は前記第３の層と前記第５の層との間に挟まれ、前記第２及び第４の層が同じ組成を有し、前記第１、第３、及び第５の層が同じ組成を有する、請求項１に記載の多層フィルム。
  11. 第６の層及び第７の層を更に含み、前記第６の層が前記第５の層と前記第７の層との間に挟まれ、前記第２、第４、及び第６の層が同じ組成を有し、前記第１、第３、第５、及び第７の層が同じ組成を有する、請求項１０に記載の多層フィルム。
  12. 前記非芳香族ジカルボン酸二量体酸の数平均分子量が、３００ｇ／ｍｏｌ～１４００ｇ／ｍｏｌである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  13. 前記非芳香族ジカルボン酸二量体酸中の炭素原子の数が、１２～１００である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の多層フィルム。
  14. 多層フィルムを製造する方法であって、第１、第２、及び第３の層を共押出することを含み、
    前記第１の層は、熱可塑性であり、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有し、
    前記第２の層は、前記第１の層に接触しており、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における６０メガパスカル以下の損失弾性率を有し、且つ
    前記第２の層は、熱可塑性エラストマー及び
    （ｉ）非芳香族ジカルボン酸二量体酸を含み、前記非芳香族ジカルボン酸二量体酸のモル分率が、ポリアミド樹脂を形成するために使用されるジカルボン酸の総モルを基準として、０．１０～１．００である、ジカルボン酸と、
    （ｉｉ）ジアミンと
    の反応生成物であるポリアミド樹脂を含み、前記ポリアミド樹脂は、アミン末端処理されており、アミン末端基を有し、
    前記第３の層は、熱可塑性であり、１ヘルツ及び２５℃における少なくとも７０メガパスカルの損失弾性率を有し、少なくとも１つの芳香族ポリエステルを含み、
    前記第２の層は、前記第１の層と前記第３の層の間に挟まれている、
    方法。
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