TW200932109A - Active substance combinations with insecticidal and acaricidal properties - Google Patents
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Description
200932109 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎的活性物質組合物，其首先含有至 少一種式（I)之已知化合物及其次至少一種來自新菸鹼類 的其他已知活性物質，且其非常合適用於控制動物害蟲例 如昆蟲及不要的蟎類。本發明也關於控制植物及種子上的 動物害蟲之方法、根據本發明的活性物質組合物用於處理 種子之用途、保護種子之方法、及最後使用根據本發明的 活性物質組合物處理的種子。 【先前技術】 式（I)化合物已經揭示
(I)，
15 其中 A 代表吡啶-2-基或吡啶-4-基，或代表吡啶-3-基其隨意 地在6-位置經氟、氯、溴、曱基、三氟曱基或三氟曱 氧基取代或代表嗒畊-3-基其隨意地在6_位置經氯或 甲基取代，或代表吡畊-3-基或代表2-氯吡畊-5_基或 代表1,3-噻唑-5-基其隨意地在2-位置經氯或曱基取 代，或 A 代表11密咬基、D比唾基、喧吩基、β坐基、異σ坐基、 20 200932109 1,2’4-Π?二唑基、異噻唑基、H4-三唑基或i，2,5-噻 ，唑基之基團，該基團隨意地經氟、氯、溴、氰基、 續基、eve：4-烧基（其隨意地經氟及/或氯取代）、Ci_c3_ 烷硫基（其隨意地經氟及/或氯取代）、或CrC3-烷基磺 醯基(其隨意地經氟及/或氯取代）， 或 A 代表下面的基團
10 X代表鹵基、烷基或南烷基， Y代表鹵基、烷基、鹵烷基、鹵烷氧基、疊氮基、或氰 基，且 r1 .代表燒基、由烷基、烯基、鹵烯基、炔基、環烷基、 〇 環烧基烧基、鹵環烷基、烷氧基、烷氧基烷基、或鹵 15 環烷基烷基， 具有殺昆蟲活性（參見EP 0 539 588、WO 2007/115644、 WO 2007/115643、W〇 2007/115646)。 還已知從新終驗類的某些活性物質具有殺昆蟲及殺 蜗性質。這些化合物經揭示在出版的專利說明書及科學刊 20 物中。揭不在其中的從新菸鹼類的殺昆蟲化合物是可商業 化付到為用於控制動物害蟲的組成物中之個別活性物 質。些化合物及藥劑是簡明地揭示在例如“Thepesticide 200932109
Manual, 14th edition, C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop
Protection Council，Surrey，UK，2006”，其在本文提到作為 5
10 Ο 20 本文揭示的大部分從新於鹼類的活性物質之參考。不是商 業化供應或列在“Pesticide Manual”的彼等活性物質是經 由IUPAC編號及/或結構式鑑定。 式（I)之殺昆蟲化合物及從新菸鹼類的活性物質通常 都有良好的活性。但是，其不是都能滿足農業實務的要求， 特別是在低應用率及在特定害蟲之情形下，且仍然存在需 求經濟有效且生態無害的害蟲控制。 殺昆蟲化合物必須達到的其他需求包括減少給藥 率；實質上擴大被控制的害蟲之範圍，包括抗藥性害蟲； 增加使用的安全；降低對植物的毒性且因此有較佳的植物 耐受性；在害蟲的不同發育階段控制害蟲；製備殺昆蟲化 合物期間有較佳的行為，例如研磨或混合期間，其儲存期 間或其使用期間；即使在低濃度時有非常有利^殺蟲特 性，結合溫血物種、魚及植物之良好耐受性；並達到額外 的效應，例如殺藻、驅蟲、殺卵、殺菌、殺真菌、殺螺 殺線蟲、植物活化、殺鼠或殺病毒效應。 ' 在生長及生殖植物繁殖物質上使用的殺昆蟲化人 必須達到的其他特定要求包括當在種子及植物繁殖： 上使用時具有可忽略的植物毒素、與土壤條件相容(例如 關於化合物鎖住(l〇cking-Up)在土壤中）、在植物中的系 活性、對發芽沒有負面效應、及在所述的害蟲之生命週期 期間的活性。 / 6 200932109 本發明之目的是滿足一或多個上述要求，例如減少給 藥率，擴大可以被控制的害蟲之範圍，包括包括抗藥性害 蟲，且特別是關於應用至生長及生殖植物繁殖物質之特定 要求。 ’ 【發明内容】 Ο 10 ，現經發現至少一種式（I)化合物，先決條件是排除 4·{[(6-氯吡啶-3-基）甲基](曱基）胺基}呋喃_2(5h)_酮及 4-{[(6-氯口比咬_3-基）曱基](環丙基)胺基}吱11南_2(51^_，與 至少一種式（II)化合物特別是選自個別列在下面的新菸鹼 類1至9之組合物，是協同增效活性且合適用於控制動物 害蟲。 新終驗類可以經由式（Π)描述 D 其中
Het代表一個選自下列之雜環： 2-氣吼咬-5-基、2-甲基吡啶_5_基、2-氯小氧離子基· 吼咬-5-基、2,3-二氯吼唆_5_基、2,3_ϋ氧離子基 吡啶-5-基、ng氫呋喃I基、5_甲基四氫呋喃冬基、 2〇 2-氯-1，3-噻唑-5-基， R .代表氫、CrC6·烧基、c2_C6_烯基、C2_C6_炔基或 -C(=0)-CH3或與Ri2—起代表其中一個下面的基團： 200932109 -CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-0-CH2-、 -ch2-s-ch2' -ch2-nh-ch2-、-ch2-n(ch3)-ch2-, Z 代表 N-N02、N-CN 或 CH-N02 且 M 代表曱基、-N(RU)(R12)或 S(R12)， 5
10 其中 R11代表氫、CVC6-烷基、苯基-CVCr烷基、C3-C6-環烷 基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，且 R12代表氳、CrC6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基或 -c(=o)-ch3 (見例如 EP-A1-192 606、EP-A2-580 533、EP-A2-376 279、 EP-A 2-235 725)。 下面從新菸鹼類的化合物1至9可以個別地提述： • 下式之賽果培(thiacloprid) (1)
N—CN
且揭示在EP A2 0 235 725。 • 下式之達特南（dinotefuran) (2) 丫N、 、CH, N—NO, 且揭示在EP A1 0 649 845。 • 下式之亞培滅(acetamiprid) (3) 8 200932109
N-CN 且揭示在 WO A1 91/04965。 • 下式之尼特爛（nitenpyram) (4)
^2hs η 呷 YN、ch3 CH-NO, 5 且揭示在 EP-AO 302 389。 • 下式之益達胺（imidacloprid) (5)
n—no2 且揭示在EP-B 0 192 060。 • 下式之氯 °塞咐（imidaclothiz) (6)
〇 且揭示在 Modem Agrochemicals" Vol. 4, No. 3, June 2005。 • 下式之 AKD-1022 (7)
9 200932109 且揭示在EP 0 428 941。 • 下式之赛速胺(thiamethoxam) (8)
N_NO, 且揭示在EP A2 0 580 553。 5 · .下式之可尼丁（clothianidin) (9) ° ]l~\ I 1 ci 八琴丫 n、CH3 N—N〇2 且揭示在EP A2 0 376 279。 ' 訝異地，根據本發明的活性物質組合物之殺昆蟲及殺 虫茜活性大幅超越個別活性物質的活性之總和。存在沒有預 10 期到之確實協同增效效應，不是簡單的活性之取餘運算。 Q 式（I)化合物與新菸鹼類活性物質之根據本發明的活 性物質組合物之協同增效效應主要是藉由降低給藥率並 擴大可以控制的害蟲之範圍而擴大式⑴化合物與新菸鹼 類活性物質之作用範圍。據此，即使在根據本發明的活性 15 物質組合物之個別化合物在低使用率下沒有足夠的活性 之情形時，式⑴化合物與新於驗類活性物質之根據本發明 的活性物質組合物都可以在高成功率下控制害蟲。 除了上述協同增效活性之外，還可以證明根據本發明 的活性物質組合物有其他訝異的優點，包括增加使用的安 200932109 =’降低對植物的毒性且因此有較佳的植物耐受性；在害 **的不同發育階段控制害蟲；製備殺昆蟲化合物期間有較 佳的行為，例如研磨或混合期間，其儲存期間或其使用期 間；即使在低濃度時有非常有利的殺蟲特性，結合溫血物 5 種、魚及植物之良好耐受性；並達到額外的效應，例如殺 藻、驅蟲、殺印、殺菌、殺真菌、殺螺、殺線蟲、植物活 化、殺氣或殺病毒效應。而且，意外地發現，根據本發明 〇 的活·性物質組合物特別合適用於保護種子及/或從種子生 長的植物之幼苗或葉子被害蟲傷害。因此，根據本發明的 H) $性物質組合物當純物繁殖物f上使用時證明有可忽 略的植物毒素、與土壌條件相容(例如關於化合物鎖 土壤中）、在植物中的系統活性、對發芽沒有負面效應 及在所述的害蟲之生命週期期間的活性。 ，、 除T 種式(1)化合物之外，根據本發明的活性物 15 質組一 3有至少—種在上面個別提到的祕驗類i至 9。稂據本發明的活性物質組合物較宜確實含有—種 化合物及確只’、巾種上面個別提到的新於驗類工至9。 更佳的活性物質組合物是含有一種式⑴化合物及兩種上 面個别提：1至9。更佳的混合物是含有兩種 20 式(I)化舍、、中一種上面個別提到的新菸鹼類1至9。 在含有至少一種在上面個別提到的新於驗類1至9之 根據本發明的/雜物質組合物中的化合物之較佳次群組 列在下面，先決條件是排除4_{[(6H定各基）甲基](甲 基)胺基广夫喃-2(叫酮及4-{[(6-氯吼咬冬基）曱基](環丙 200932109 基）胺基}呋喃-2(5H)-酮。 A 較宜代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基0比°定-3-基、6-二氣甲基0比咬-3-基、6-三統 曱乳基。比咬-3·基、6-氣井-3 -基、6-曱基-1，4_ 5 令^井-3·基、2-氣-1，3-°泰α坐-2·基或2-曱基-1，3·ϋ塞嗤-5· 基、2-氣嘧啶-5-基，2-三氟甲基嘧啶-5-基，5,6-二氟 口比17定-3-基、5-氣-6-氣吼11定-3-基、5->臭_6_氣σ比淀-3-基、 5-峨-6-氣σ比咬-3-基、5_氣_6·亂0比σ定-3-基、5,6-二氯口比 °定-3-基、5->臭-6-氣°比唆-3-基、5-蛾-6-氯吼咬-3-基、 1〇 5·鼠-6->臭吼咬-3-基、5·氯-6->臭0比咬-3·基、5,6_二〉臭口比 °定-3-基、5·鼠-6-蛾ϋ比ϋ定-3-基、5 -氯-6-蛾11比°定-3-基、 5->臭-6-埃0比唆-3-基、5-曱基-6-氣0比°定-3_基、5-曱基 • -6 -氣°比0定-3-基、5 -曱基-6->臭°比0定-3_基、5 -甲基_6-蛾 0比ϋ定-3-基、5-二氣曱基-6-鼠0比咬-3-基、5-二氣甲基 15 -6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基·6-溴吡啶-3-基、或5-二 氟甲基-6-碘吡啶-3-基。 ® R1 較宜代表隨意經氟取代的CrC5-烷基、C2-C5-烯基、 c3-c5-環烷基、c3-c5-環烷基烷基或烷氧基。 A 尤其較宜代表6-氟吡啶-3-基、6-氣吡啶-3-基、6-溴 20 °比咬-3-基、6·氯-1，4-^σ井·3_基、2 -氯-1，3-°塞°圭_5·基、 2 -氣σ密咬·5-基、5 -氣-6-氯0比0定-3-基、5,6-二氯咐咬-3-基、5_溴-6-氯吡啶-3_基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯 -6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5_曱基-6-氯吡 °定-3-基、5 -乱-6-峨〇比咬-3-基或5-二氣曱基-6-氯〇比〇定 12 200932109 R1
A Ο R1 A R1 -3-基 -3_ 基。 尤其較宜代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、 烯丙基、丙炔基、環丙基、2·氟乙基、2,2_二氟乙基 或2-氟環丙基。 非常尤其較宜代表6-氟吡啶_3-基、6-氯吡啶-3-基、 6-演吼唆-3·基、5|6-氯吼唆_3_基、喧唾_5_ 基或5，6 ·-一氣吼- 3 -基。 非常尤其較宜代表甲基、環丙基、甲氧基、2-氟乙基 或2,2-二氟乙基。 最宜代表6、氯+定·3·基或5·氟·6_氣•基。 最宜代表甲基’2-氟乙基或2,2•二氟乙基。 在式⑴化合物之-個特定群組中，α代表6_氯吼咬
15 Ο 在式(I)化合物之另一個特定群 啶-3-基 ’ ’
在式⑴化合物之另一 1,4 -塔11井-3 -基 個特定群 、、且中，A代表6-氯
13 20 200932109 在式⑴化合物之另〜 -1，3-噻唑-5-基 個特定群組 Α代表2-氣
在式(I)化合物之另— 氣^比ϋ定-3 -基 個特定群組
Α代表5-氟_6_ ❹
在式(I)化合物之另— 溴吡啶-3-基 個特定群組中， A代表5-氟
10❹ 在式（I)化合物之另一 比1- 3 -基 個特定群組 中， 代表5,6-二氯
在式(I)化合物之另一 在式⑴化合物之另一 在式⑴化合物之另一 在式⑴化合物之另一 基 個特定群組中， 個特定群組中， 個特定群組中， 個特定群組中，
Rl代表甲基。 1代表乙基。 代表環丙基。 代表2-氟乙 15 200932109 乙基 在式（I)化合物之另一個特定群組中，r1 2,2-二氟 上面在一般或較佳範圍中提到的基團之定義或實例 可以在任何方式下彼此組合，也就是說各較佳 、二 組合也是可能。 ㈣之間的 根據本發明之較佳的式（1)化合物是其中存在上 佳定義之組合。 < 平又 Ο 10 ❹ 15 述特其中存在上 根據本發明之非常特別較佳的式（1)化合 在上述非常特別較佳定義之組合。 u存 式（I)化合物之較佳的次群組是彼等式（Ia)化合物 R\2 / H^y (I-a) 其中 =比咬_2·基或d比咬_4·基或代表料·3_基其是隨意 ^6-位置經氟、氣、演、甲基、三氣甲基或三氣甲 =代或代表嗒畊_3_基其是隨意地在6_位置經氯 基取代或代表W基或代表2-氣修基或 取^ 1’3塞ϋ基其是隨意地在2_位置經氯或甲基 戈表鹵烧基、自烯基、齒環烧基或由環炫基烧基。 15 20 200932109 5 在上面及下面式（I-a)中提到的基團之較佳取代基或 範圍是在下文中解釋。 B 較宜代表6-氟吼咬-3-基、6-氣B比咬-3-基、6-溴吼咬-3-基、6-甲基吡啶_3_基、6-三氟曱基吡啶-3-基、6-三氟 甲氧基基、6-氯-1，4-β荅σ井-3-基、6-曱基_1,4_ °备0井-3-基、2-氯-1，3-π塞唾-5-基或2-曱基-1,3-π塞。坐_5_ 基。 ο 10 R2 Β R2 Β R2 15 Ο -3-基 較宜代表經氟取代的Crcv烷基、c2_c5_烯基、c3_C5_ 環烷基或c3-c5-環烷基烷基。 、 尤其較宜代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶_3_基、6—溴吡 啶-3-基、6-氯-1，4-嗒啡-3-基、2-氯-i，3-噻唑_5_基。 特別較宜代表2-氟乙基、2,2-二氟『其 ， 鼠乙基、2_氟環丙基。 非电尤其較宜代表6-氯吼〇定_3_基。 非常尤其較宜代表2-氟乙基或^2_二氟乙基。 在式(I-a)化合物的一個特定族群中: f TB代表6-氣吡啶
CI 在式(I-a)化合物的另一 啶-3-基 個特定族群中 B代表6-溴吡
在式(I-a)化合物的另一 -1,4-嗒畊-3-基 個特定族群中 B代表6-氯 16 20 200932109
Cl 在式(I-a)化合物的另一 基0 個特定族群中，R2代表2-氟乙 5
在式㈣化合物的另—個特定族群巾R2代表22 乙基。 ， 式(I)化合物之更佳的次群組是彼等式㈣化合物
(I-b) 其中 D 代表下面的基團
❹ 其中 X及Y具有上述之定義， R3代表氫、烷基、烯基、炔基、環烷基或烷氧基。 在上文及下文的式（I-b)中提到的基團之較佳取代基 15 或範圍是在下文中說明。 D 較宜代表其中一個5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶 _3·基、5->臭-6-氣ϋ比咬-3-基、5-蛾-6-氣111比咬-3-基、5-氣-6-乳σ比 σ定-3-基、5,6-二氣吼17定-3-基、 17 200932109 咬·3-其 c •土、5·峨-6·氯吡啶_3·基、5-氟-6-溴吡啶-3·基、 5一氯_6-填°比啶-3·基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡 --暴、5-氯-6-碘吡啶_3_基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、 甲基6-氟σ比咬·3_基、5_曱基-6-氯吼咬-3-基、5-甲 5 Ο 10 15 ❹ 基_6->臭吼啶-3-基、5·甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲 基-6-氟吡啶_3_基、5_二氟甲基_6_氯吡啶_3_基、5_二 氟甲基溴σ比啶-3-基、5-二氟曱基-6-碘吡啶-3-基之 基團。 乂且代表Ci-C4-烷基、c2-C4-烯基、C2-C4-炔基或 C3-C4-環烷基。 D尤其較宜代表5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氣吡啶-3-基、5_填·6-氣吡啶_3_基、5_氟_6_溴吡啶冬基、5_氯-6-/臭吼咬-3-基、5,6·二溴吡啶_3_基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶_3_基或5_二氟曱基_6_氯吡啶_3_基。 R3尤其較宜代表Cl_c4•烧基。 D非常尤其較宜代表5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡 咬-3-基。 R 非常尤其較宜代表曱基、乙基、丙基、乙婦基、烯丙 基、丙块基或環丙基。 D 农且代表5-氟-6-氯吼。定_3_基。 R3最宜代表甲基或環丙基。 個特定群組中，D代表5-氟-6- 在式（I-b)化合物之另 氯σ比唆-3-基 20 200932109
在式（i-b)化合物之另一個特定群组令 氯吡啶-3-基 D代表
化合物之另1特定群組中，〇代表 •溴-6-
在式（I-b)化合物之另一個特定群組 _ 6 -氣π比唆-3 -基 中，〇代表 -甲基
在式（I-b)化合物之另一個特定群組中 溴吡啶-3-基 ' D代表5 -氟-6-
在式（I-b)化合物之另一
個特定群組中，D 代表5 -氯-6- 19 200932109 溴吡啶-3-基
Br 在式（I-b)化合物之另一個特定群組中，D代表5-氯-6-11比σ定-3 -基
在式(I-b)化合物之另一個特定群組中，R3代表曱基。 在式（I-b)化合物之另一個特定群組中，R3代表乙基。 在式（I-b)化合物之另一個特定群組中，R3代表環丙 基。 10 式(I)化合物之其他較佳亞群組是彼等式（Ι-c)化合物
E (I-c) 其中 E 代表下面的基團
20
X 200932109 其中 X及γ具有上述之定義，且 R4代表鹵烷基、_烯基、鹵環烷基或鹵環烷基烷基。 在上文及下文的式（i-c)中提到的基團之較佳取代基 或範圍是在下文中說明。 Ε 較宜代表其中一個5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶 -3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吼啶-3-基、6-二氣吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶 -3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-'/臭η比咬_3-基、5,6-二溴吡咬-3-基、5-氟-6峨ρ比咬 -3-基、5-乳-6-礙π比唆_3_基、5-丨臭-6-蛾°比咬-3-基、5-甲基_6_氟吡啶_3_基、5_曱基·6_氯吡啶_3_基、5甲基 -6-/臭π比咬_3-基、5-曱基-6-礙π比咬-3-基、5-二氟甲基 -6-氟吡啶_3•基、5_二氟甲基_6_氯吡啶_3_基、5_二氟 4曱基_6_溴吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。 r4較宜代表經氟取代之（VCV烷基、c2-c5-烯基、C3_C5_ 環烷基或C3-C5-環烷基烷基。 E尤其較宜代表2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3_基、 5,6-二氣吡啶_3_基、5_溴·6_氯吡啶_3_基、s氟溴吡 疋3基、5-氯-6-漠〇比咬-3-基、5,6-二漠比喷-3-基 5_甲基-6-氣吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5_二氟 曱基-6-氯π比咬_3-基。 尤，轨且代表2_氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟環丙基。 Ε非常尤其較宜代表5_氟_6_氣吡啶_3_基。 21 200932109 R4非常尤其較宜代表2_氟乙基或2,2.二氟乙基。 在式(I-c)化合物之另一個特定群組中，E 氯吡啶-3-基 双 >亂_6-
F
5 在式(I_C)化合物之另一個特定群組中，E代表56 氯 基
在式cm化合物之另一個特定群組中，Ε代表5_漠_6 氯σ比咬-3-基
οι 15 在式(Ι-c)化合物之另-個特定群組中，Ε代表5甲基 6 -乳 atb σ定-3 -基
ci 在式(I-c)化合物之另-個特定群組中，£代表5-氣_6_ 15 溴吡啶-3-基 ’ 22 200932109
Br 、在式(I-C)化合物之另1特定群組中，E代表5|6. 漠0比咬-3-基
Br
Cl 在式（Ι-C)化合物之另一 峨π比咬-3-基 個特定群組 中，Ε代表5-氯-6.
基 在式（I_c)化合物之另一個特_ 定群組中，R4代表2_氟乙 〇 在式（I-c)化合物之另一 氣乙基。 個特定群組中，R4代表2,2- 式⑴化合物之健輯^彼等式㈣化合物 〇乂^ (I-d) 其中 23 200932109 °代表吡啶基或吡啶·4_基或代表吡啶-3-基其是隨意 地在6-位置經氟、氣、溴、曱基，三氟曱基或三氟甲 氧基或代表嗒畊-3-基其是隨意地在6_位置經氯或甲 基取代或代表吡畊-3-基或代表2-氯吡畊-5-基或代表 5 1,3_噻唑基其是隨意地在2-位置經氯或甲基取代， 且 R 代表 C1_C4-烧基、C2-C4-烯基、c2-C4-炔基、c3_c4-〇 環烷基或Crc4-烷氧基， 先決條件是排除4-4-{[(6-氯吡啶-3-基）甲基](甲基）胺基} 1〇 呋喃-2(5H)-酮及4-{[(6-氯吡啶-3-基）曱基](環丙基）胺基} 呋喃-2(5H)-酮。 在上文及下文的式（Μ)中提到的基團之較佳取代基 或範圍是在下文中說明。 15 G 較宜代表6-氟吡啶-3-基、6-氣吡啶_3-基、6-溴吡啶-3-基、6-曱基吼啶-3-基、6-三氟曱基吡啶-3-基、6-三氟 €> 甲氧基吼啶-3-基、6-氯-1，4-嗒畊-3-基、6-曱基-1,4- 塔哎-3-基、2-氯-1，3_噻唑_5_基或2-甲基-1，3-噻唑-5· 基。 20 R5 較宜代表（VQ-a烷基、CV烧氧基、C2-C4-烯基、C2-C4 炔基或03-(：4_環烷基。 G 尤其較宜代表6-氟吡啶_3_基、6-氣吡啶_3_基、6-溴吡 咬-3-基、6-氣-1，4-嗒畊_3_基、2-氯-1,3-嘍唑-5-基， R5 尤其較宜代表曱基、曱氧基、乙基、丙基、乙烯基、 烯丙基、炔丙基或環丙基。 24 200932109 G 非常尤其較宜代表6-氯吼咬_3_基。 R5非常尤其較宜代表甲基或環丙基。 在式(I-d)化合物之另一個特定群組中 咬-3 -基 G代表6-氣吡
在式(I-d)化合物之另一個特定群組中 淀-3-基 G代表6-演η比
10 在式（I-d)化合物之另一個特定群組中 -1，4-嗒畊_3-基 ，G代表6-氯
在式(I-d)化合物之另-個特定群 -1，3-噻唑-5-基 ，G代表2-氯
15 在式(I-d)化合物之另一 。定-3 -基 個特定群組中， G代表6-氣π比
25 200932109 在式（I-d)化合物之另一個特定群組中，G代表6-三氟 f 基 基
CF, 在式（I-d)化合物之另一個特定群組中，G代表6-氟吡 咬-3-基
F N ◎ 在式（I-d)化合物之另一個特定群組中，R5代表甲基。 在式（I-d)化合物之另一個特定群組中，R5代表環丙 基 下面通式（I)之化合物可以個別地提列： 化合物（1-1)，4-{[(6-溴吡啶-3-基）甲基](2-氟乙基）胺 基}11夫喃-2(5H)-蒙|，具有下式
〇 且已知自劑專利申請案WO 2007/115644. •化合物(1-2)，4-{[(6-氟吡啶-3-基）曱基](2,2-二氟乙基） 胺基}吱喃-2(5H)-酮，具有下式 26 15 200932109
且已知自劑專利申請案WO 2007/115644.
• 化合物（1-3)，4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基）曱基](2-氟乙基) 胺基}吱喃-2(5H)-酮，具有下式
N 且已知自劑專利申請案WO 2007/115644. • 化合物（1-4)，4-{[(6-氯吡啶-3-基）曱基](2-氟乙基）胺 基}呋喃-2(5H)-酮，具有下式
ίο 且已知自劑專利申請案WO 2007/115644. • 化合物(1-5), 4-{[(6-氯吡啶-3-基）甲基](2,2-二氟乙基) 胺基}吱喃-2(5H)-酮，具有下式 27 200932109
Cl
且已知自劑專利申請案WO 2007/115644. • 化合物(1-6)，4-{[(6-氣-5-氟吡啶-3-基）曱基](曱基)胺 基}吱喃-2(5H)-酮，具有下式
且已知自劑專利申請案WO 2007/115643. • 化合物（1-7)，4-{[(5,6-二氣吨11定-3-基）曱基](2-氣乙基) 胺基}咬喃-2(5H)-酮，具有下式
ίο 且已知自劑專利申請案WO 2007/115646. • 化合物（1-8), 4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基）甲基](環丙基) 胺基}呋喃-2(5H)-酮，具有下式 28 200932109
且已知自劑專利申請案W〇 2007/115643. 根據本發明之活性物質組合物較宜含有至少一種式 ❹ ⑴化合物其係選自包括上述式(I-a)、（I-b)、（I-c)或(I-d)之 5 化合物，先決條件是排除‘‘{[(6-氯吡啶-3-基）曱基](曱基) 胺基,}呋喃-2(5H)-酮及4-{[(6-氣吡啶-3-基）曱基](環丙基） 胺基}吱喃-2(5H)，，及其中一種個別列在上面的新終驗 類1至9。 根據本發明之活性物質組合物更宜含有至少一種式 1〇 ⑴化合物其係選自包括上述式（I-a)、（I-b)或(I-c)之化合物， 及其中一種個別列在上面的新菸鹼類i至9。 ❹ 根據本發明之活性物質組合物特別較宜含有至少一 種式(I)化合物其中A是選自6_氣吼唆_3_基、6_氯__3一 基、6-演口比唆_3_基、比咬_3_基、2h，3h5_ 15 基及5,6_二氯吡啶基且R1是選自甲基、環丙基、甲氧 基、2·氟乙基或2,2_二氣乙基，先決條件是排除4_j 〇比°定冬基）甲基](甲基)胺基卜夫味酮及4_{[(6_氯吡 啶-3-基）甲基](環丙基)胺基}吱嚼_2(511)_嗣，及其中一種 別列在上面的新菸鹼類1至9。 ° 根據本發明之活性物質組合物非常特別較宜含有至 29 200932109 少一種式(I)化合物其係選自包括式(I-1)、（1-2)、（1-3)、（1-4)、 (1-5)、（1-6)、（1-7)及（1-8)之化合物及其中一種個別列在上 ®的新於驗類1至9。 此提供列在表1之組合物，其中各組合物本身代表一 5 個根據本發明之非常特別較佳的具體實施例。 表1
活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 1-1 1-1 及 1 (賽果培） 1-2 1-1 及 2(達特南） 1-3 1-1 及 3 (亞培滅） 1-4 1-1 及 4(尼特爛） 1-5 1-1 及 5 (益達胺） 1-6 1-1 及 6 (氣噻啉） 1-7 1-1 及 7 (AKD - 1022) 1-8 . 1-1 及 8 (賽速安） 1-9 1-1 及 9(可尼丁） 另外，得到在表2中所示的組合物，其中各組合物本 1〇 身代表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 30 200932109
表2 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 2-1 1-2 及 1 (賽果培） 2-2 1-2 及 2(達特南） 2-3 1-2 及 3 (亞培滅） 2-4 1-2 及 4(尼特爛） 2-5 1-2 及 5 (益達胺） 2-6 1-2 及 6 (氯噻咁） 2-7 1-2 及 7(AKD- 1022) 2-8 1-2 及 8 (賽速安） 2-9 1-2 及 9(可尼丁） 另外，得到在表3中所示的組合物，其中各組合物本 身代表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 5 31 200932109
表3' 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 3-1 1-3 及 1 (賽果培） 3-2 1-3 及 2 (達特南） 3-3 1-3 及 3 (亞培滅） 3-4 1-3 及 4(尼特爛） 3-5 1-3 及 5 (益達胺） 3-6 1-3 及 6 (氯嗔咁） 3-7 1-3 及 7 (AKD - 1022) 3-8 1-3 及 8 (賽速安） 3-9 1-3 及 9(可尼丁） 另外，得到在表4中所示的組合物，其中各組合物本 身代表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 32 200932109 表4 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 4-1 1-4 及 1 (賽果培） 4-2 1-4 及 2(達特南） 4-3 1-4 及 3 (亞培滅） 4-4 1-4 及 4(尼特爛） 4-5 1-4 及 5 (益達胺） 4-6 1-4 及 6 (氯噻咁） 4-7 * 1-4 及 7(AKD- 1022) 4-8 1-4 及 8 (赛速安） 4-9 1-4 及 9(可尼丁） ❹ 另外，得到在表5中所示的組合物，其中各組合物本 身代表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 33 200932109 表5 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 5-1 1-5 及 1 (賽果培） 5-2 1-5 及 2(達特南） 5-3 1-5 及 3 (亞培滅） 5-4 1-5 及 4(尼特爛） 5-5 1-5 及 5 (益達胺） 5-6 1-5 及 6 (氯噻啉） 5-7 1-5 及 7 (AKD - 1022) 5-8 . 1-5 及 8 (賽速安） 5-9 1-5 及 9(可尼丁） ο 另外，得到在表6中所示的組合物，其中各組合物本 身代·表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 34 200932109 表6 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 6-1 1-6 及 1 (賽果培） 6-2 1-6 及 2 (連特南） 6-3 1-6 及 3 (亞培滅） 6-4 1-6 及 4(尼特爛） 6-5 1-6 及 5 (益達胺） 6-6 1-6 及 6 (氣噻咁） 6-7 1-6 及 7 (AKD - 1022) 6-8 1-6 及 8 (賽速安） 6-9 1-6 及 9(可尼丁） ❹ 另外，得到在表7中所示的組合物，其中各組合物本 身代表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 35 200932109 表7 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 7-1 1-7 及 1 (賽果培） 7-2 1-7 及 2(達特南） 7-3 1-7 及 3 (亞培滅） 7-4 1-7 及 4(尼特爛） 7-5 1-7 及 5 (益達胺） 7-6 1-7 及 6 (氯噻啉） 7-7 ’ 1-7 及 7(AKD- 1022) 7-8 1-7 及 8 (賽速安） 7-9 1-7 及 9(可尼丁） Ο 另外，得到在表8中所示的組合物，其中各組合物本 身代表一個根據本發明之較佳的具體實施例。 36 200932109 表8 活性物質組合物，含有 活性物質組合 物之編號 式I之化合 物 新菸鹼類 8-1 1-8 及 1 (賽果培） 8-2 1-8 及 2(達特南） 8-3 1-8 及 3 (亞培滅） 8-4 1-8 及 4 (尼特爛） 8-5 1-8 及 5 (益達胺） 8-6 1-8 及 6(氯噻咁） 8-7 1-8 及 7(AKD- 1022) 8-8 1-8 及 8 (賽速安） 8-9 1-8 及 9(可尼丁） 〇 當活性物質在根據本發明的活性物質組合物中是以 某些重量比例存在時，協同增效效應特別明顯。但是，活 5 性物質在活性物質組合物中的重量比例可以在相當大的 範圍内變化。一般來說，根據本發明的活性物質組合物是 在下面的較佳及尤其較佳的混合比例下含有式（I)之活性 物質及從酞酸二醯胺類的其中一種個別列在上面的新菸 鹼類，1至9。 37 200932109 較佳的混合比例： 125:1至1:125 尤其較佳的混合比例： 25:1至1:25 混合比例是以重量比例為基準。該比例係指式(1)化合 物：新菸鹼類1至9。式(I)化合物對其中一種個 : 面的新絲類1至9之其舰合比例是詳 漸增偏好之混合比例呈現：95:1至 f下面並以 95*1 S t.oc , _ y5, 95:1 至 1:90, ❹ 95.1 至 1:85,95:1 至 1:8〇,95:1 至 15 Ο 20 95 95 95 95 90 90 90 90 90 90 85 85 85 85 85 80 至 1:65, 95:1 至 至 1:45, 95:1 至 至 1:25, 95:1 至 1 至 1:90, 90:1 至 1 至 1:75, 90:1 至 1 至 1:55,90:1 至 1 至 1:35, 90:1 至 60,95:1 至 i 40,95:1 至 1 20, 95:1 至 1 95, 90:1 至 70, 90:1 至 50,90:1 至 30, 90:1 至 75, 95 55, 95 35,95 !5, 95 85, 90 65, 90 45, 90 25, 90 1 至 1:3, 90:1 至 1:2, 85:1 至 1:85 85 至 1:70, 至 1:50, 至 1:30, 至 1:10, 2. 1 至 1:80, 1 至 1:60, 1 至 1:40, 1 至 1:20, 1至1 1至1 1至1 1至1 '至1 95, 70, 50, 3〇, 10, 至 1:90, 85:1 至 1:80, 85:1 至 1 1 至 1:65, 85:1 至 1:6〇, 85:1 至 1 至 1:45, 85:1 至 1:4〇, 85:1 至 1 至 1:25, 85:1 至 1:2〇, 85:1 至 1 至 1:5, 85:1 至 w μ] ;Α 王 i:1U 1 至 1.80 80.】$ ·4, 85」至 1:3, 85:1 至 1:2 至 1.80,80.1 至 1:95 8〇:1 至 1:9 80： 1 至 1·75 8Π.1 5 ’ .1 至 1:85, ，至 1:7〇,8〇:1 至 1:65,80:1 至 1:6〇, 75, 85 55, 85 35, 85 85 38 200932109 80:1 至 1:55, 80:1 至 80:1 至 1:35, 80:1 至 80:1 至 1:15, 80:1 至 80:1 至 1:3, 80:1 至 5 75:1 至 1:90, 75:1 至 75:1 至 1:65, 75:1 至 75:1 至 1:45, 75:1 至 ❹ 75:1 至 1:25, 75:1 至 75:1 至 1:5, 75:1 至 10 70:1 至 1:70, 70:1 至 70:1 至 1:80, 70:1 至 ' 70:1 至 1:55, 70:1 至 • 70:1 至 1:35, 70:1 至 70:1 至 1:15, 70:1 至 15 70:1 至 1:3， 70:1 至 〇 65:1 至 1:90, 65:1 至 65:1 至 1:70, 65:1 至 65:1 至 1:45, 65:1 至 65:1 至 1:25, 65:1 至 20 65:1 至 1:5, 65:1 至 60:1 至 1:60, 60:1 至 60:1 至 1:80, 60:1 至 60:1 至 1:55, 60:1 至 60:1 至 1:35, 60:1 至 1:50, 80:1 至 1··45,80:1 至 1··40, 1:30, 80:1 至 1:25, 80:1 至 1:20, 1:10，80:1 至 1:5，80:1 至 1:4, 1:2，75:1 至 1:75，75:1 至 1:95, 1:85,75:1 至 1:80, 75:1 至 1:70, 1:60, 75:1 至 1:55, 75:1 至 1:50, 1:40, 75:1 至 1:35, 75:1 至 1:30, 1:20, 75:1 至 1:15, 75:1 至 1:10, 1:4, 75:1 至 1:3，75:1 至 1:2, 1:95, 70:1 至 1:90, 70:1 至 1:85, 1:75,70:1 至 1:65,70:1 至 1:60, 1:50, 70:1 至 1:45,70:1 至 1:40, 1:30, 70:1 至 1:25, 70:1 至 1:20, 1:10, 70:1 至 1:5，70:1 至 1:4, 1:2, 65:1 至 1:65，65:1 至 1:95, 1:85,65:1 至 1:80, 65:1 至 1:75, 1:60, 65:1 至 1:55, 65:1 至 1:50, 1:40, 65:1 至 1:35, 65:1 至 1:30, 1:20,65:1 至 1:15,65:1 至 1:10, 1:4, 65:1 至 1:3, 65:1 至 1:2, 1:95, 60:1 至 1:90, 60:1 至 1:85, 1:75,60:1 至 1:70, 60:1 至 1:65, 1:50, 60:1 至 1:45, 60:1 至 1:40, 1:30,60:1 至 1:25,60:1 至 1:20, 39 200932109 60:1 至 1:15, 60:1 至 1:10，60:1 至 1:5, 60:1 至 1:4, 60:1 至 1:3, 60:1 至 1··2, 55:1 至 1:55, 55:1 至 1:95, 55:1 至 1:90, 55:1 至 1:85, 55··1 至 1:80, 55:1 至 1:75, 55:1 至 1:70, 55:1 至 1:65,55:1 至 1:60, 55:1 至 1:50, 5 55:1 至 1:45, 55:1 至 1:40, 55:1 至 1:35, 55:1 至 1:30, 55:1 至 1:25,55:1 至 1:20, 55:1 至 1:15, 55··1 至 1:10, 55:1 至 1:5, 55:1 至 1:4, 55:1 至 1:3，55:1 至 1··2, ^ 50:1 至 1:95, 50:1 至 1:90, 50:1 至 1:85, 50:1 至 1:80, 50:1 至 1:75, 50:1 至 1:70, 50:1 至 1:65, 50:1 至 1:60, ίο 50:1 至 1:55,50:1 至 1:45, 50:1 至 1:40, 50:1 至 1:35, 50:1 至 1:30, 50:1 至 1:25, 50:1 至 1:20, 50:1 至 1:15, 50:1 至 1:10, 50:1 至 1:5, 50:1 至 1:4，50:1 至 1:3, - 50:1 至 1:2, 45:1 至 1:45, 45:1 至 1:95, 45:1 至 1:90, 45:1 至 1:85,45:1 至 1:80,45:1 至 1:75, 45:1 至 1:70, 15 45:1 至 1:65,45:1 至 1:60, 45:1 至 1:55, 45:1 至 1:50, 45:1 至 1:40, 45:1 至 1:35, 45:1 至 1:30, 45:1 至 1:25, ^ 45:1 至 1:20, 45:1 至 1:15, 45:1 至 1:10, 45:1 至 1:5, 45:1 至 1:4, 45:1 至 1:3，45:1 至 1··2, 40:1 至 1:40, 40:1 至 1:95, 40:1 至 1:90,40:1 至 1:85, 40:1 至 1:80, 2〇 40:1 至 1:75,40:1 至 1:70, 40:1 至 1:65,40:1 至 1:60, 40:1 至 1:55,40:1 至 1:50, 40:1 至 1:45,40:1 至 1:35, 40:1 至 1:30,40:1 至 1:25,40:1 至 1:20, 40:1 至 1:15, 40:1 至 1:10, 40··1 至 1:5, 40:1 至 1:4，40:1 至 1:3, 40:1 至 1:2, 35:1 至 1:35, 35:1 至 1:95, 35:1 至 1:90, 40 200932109 35:1 至 1:85,35:1 至 1:80, 35:1 至 1:75,35:1 至 1:70, 35:1 至 1:65,35:1 至 1:60,35:1 至 1:55,35:1 至 1:50, 35:1 至 1:45,35:1 至 1:40, 35:1 至 1:30, 35:1 至 1:25, 35:1 至 1:20, 35:1 至 1:15, 35:1 至 1:10, 35:1 至 1:5, 5 Ο 10 15 Ο 20 35:1 至 1:4, 35:1 至 1:3, 35:1 至 1:2, 30:1 至 1:30, 30:1 至 1:95, 30:1 至 1:90, 30:1 至 1:85,30:1 至 1:80, 30:1 至 1:75,30:1 至 1:70, 30:1 至 1:65, 30:1 至 1:60, 30:1 至 1:55, 30:1 至 1:50,30:1 至 1:45, 30:1 至 1:40, 30:1 至 1:35, 30:1 至 1:25,30:1 至 1:20, 30:1 至 1:15, 30:1 至 1:10, 30:1 至 1:5, 30:1 至 1:4，30:1 至 1:3, 30:1 至 1:2, 25:1 至 1:25, 25:1 至 1:95, 25:1 至 1:90, 25:1 至 1:85,25:1 至 1:80, 25:1 至 1:75,25:1 至 1:70, 25:1 至 1:65,25:1 至 1:60, 25:1 至 1:55,25:1 至 1:50, 25:1 至 1:45, 25:1 至 1:40, 25:1 至 1:35,25:1 至 1:30, 25:1 至 1:20, 25:1 至 1:15, 25:1 至 1:10, 25:1 至 1:5, 25:1 至 1:4, 25:1 至 1:3，25:1 至 1:2, 20:1 至 1:95, 20:1 至 1:90, 20:1 至 1:85,20:1 至 1:80, 20:1 至 1:75, 20:1 至 1:70, 20:1 至 1:65,20:1 至 1:60, 20:1 至 1:55, 20:1 至 1:50, 20:1 至 1:45,20:1 至 1:40, 20:1 至 1:35, 20:1 至 1:30, 20:1 至 1:25,20:1 至 1:15, 20:1 至 1:10, 20:1 至 1:5, 20:1 至 1:4， 20:1 至 1:3, 20:1 至 1:2, 15:1 至 1:15, 15:1 至 1:95, 15:1 至 1:90, 15:1 至 1:85, 15:1 至 1:80, 15:1 至 1:75, 15:1 至 1:70, 15:1 至 1:65, 15:1 至 1:60, 15:1 至 1:55,15:1 至 1:50, 15:1 至 1:45, 41 200932109 15:1 至 1:40, 15:1 至 1:35, 15:1 至 1:30, 15:1 至 1:25, 15:1 至 1:20，15:1 至 1:10, 15:1 至 1:5, 15:1 至 1:4, 15:1 至 1:3, 15:1 至 1:2，10:1 至 1:10，10:1 至 1:95, 10:1 至 1:9C 1, 10:1 至 1:85, 10:1 至 1:80, 10:1 至 1:75, 5 10:1 至 1:70 ,10:1 至 1:65, 10:1 至 1:60, 10:1 至 1:55, 10:1 至 1:50 ，10:1 至 1:45, 10:1 至 1:40, 10:1 至 1:35, 10:1 至 1:30, 10:1 至 1:25, 10:1 至 1:20, 10:1 至 1:15, 〇 10:1 至 1:5, 10:1 至 1:4, 10:1 至 1:3, 10:1 至 1: 2, 5:1 至 1:5, 5:1 至 1:95, 5:1 至 1:90, ί 5:1至 1:85, 5 :1至 10 1:80, 5: 1至 1:75, 5:1 至 1:70，5 1至 1:65, 5 :1至 1:60, 5: 1至 1:55, 5 1 至 1:50，5 1至 1:45, 5 :1至 - 1:40, 5: 1至 1:35, 5 1 至 1:30, 5:1 至 1:25, 5 :1至 1:20, 5:1 至 1:15, 5:1 至 1:10, 5:1 至 1:4, 5:1 至 1:3, 5:1 至 1:2, 4:1 至 1:4，4:1 至 1:95, 4:1 至 1:90, 4:1 15 至 1:85, 4:1 至 1:80, 4:1 至 1:75 ,4:1 至 1:70, 4:1 至 ❹ 1:65, 4:1 至 1:60, 4:1至 1:55, 4:1 至 1:50, 4:1 至 1:45, 4:1 至 1:40, 4:1至 1:35, 4:1 至 1:30, 4:1 至 1:25, 4:1 至 1:20,4:1 至 1:15, 4:1 至 1:10, 4:1 至 1:5 4:1 至 1:3, 4 :1至 1:2, 3:1 至 1:3, 3:1 至 1:95, 3:1 至 20 1:90, 3:1 至 1:85, 3:1至 1:80, 3:1 至 1:75, 3:1 至 1:70, 3:1 至 1:65, 3:1至 1:60, 3:1 至 1:55, 3:1 至 1:50, 3:1 至 1:45, 3:1至 1:40, 3:1 至 1:35, 3:1 至 1:30, 3:1 至 1:25, 3:1至 1:20, 3:1 至 1:15, 3:1 至 1:10, 3:1 至 1: 5, 3:1至 1:4, 3:1 至 1:2 2:1 至 1：2, 42 200932109 2:1 至 1:95, 2:1 至 1:90, 2:1 至 1:85, 2:1 至 1:80, 2:1 至 1:75, 2:1 至 1:70，2:1 至 1:65，2:1 至 1:60，2:1 至 1:55，2:1 至 1:50，2:1 至 1:45，2:1 至 1:40, 2:1 至 1:35, 2:1 至 1:30, 2:1 至 1:25, 2:1 至 1:20, 2:1 至 5 1:15, 2:1 至 1:10, 2:1 至 1: 5, 2:1 至 1:4, 2··1 至 1:3。 含有至少一個鹼性部位的式（I)化合物或從新於驗類 的活性物質可以形成例如酸加成鹽，例如與強無機酸例如 〇 無機酸類(mineral acids)，例如過氣酸、硫酸、硝酸、亞硝 酸、磷酸或氫鹵酸，與強有機羧酸例如未經取代或經取代， 10 例如經鹵基取代的CkCV烷基羧酸例如醋酸，飽和或不飽 和的二羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸 及敗酸，羥基羧酸例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸 及#檬酸，或苯曱酸，或與有機確酸例如未經取代或經取 代，例如經鹵基取代的C1 -C4-烧基或芳基續酸，例如甲 15 基·或對-曱苯基磺酸。含有至少一個酸性基團的式（I)化合 Q 物或從新菸驗類的活性物質可以例如與鹼形成鹽類，例如 金屬鹽類例如鹼金屬或鹼土金屬鹽類，例如鈉、鉀或鎂鹽， 或與氨或與有機胺例如嗎福咁、六氫吡啶、吡咯啶、低碳 單·、二-或三烷基胺例如乙基、二乙基_、三乙基_或二甲 20 基丙基胺、或低碳單_、二_或三羥基烷基胺例如單_、二_ 或三乙醇胺形成鹽類。此外，如果適當時，可以形成合適 的内鹽。在本發明之範圍内，較宜是農業化學上有利的 疏考里式(I)化合物或從新於鹼類的活性物質在自由態形 式與其鹽類形式之間的狹窄關係，在上文及下文中提到的 43 200932109 自由態式⑴化合物或自由態從新菸鹼類的活性物質或其 鹽類時，如果合適且合宜時也包括對應的鹽類或自由態式 (I)化合物或自由態從新菸鹼類的活性物質。此也類似地適 用至式（I)化合物或從新終驗類的活性物質及其鹽類之互 變異構物。 在本發明之範圍内，「活性物質組合物」一詞代表式 (I)化合物及從新終鹼類的活性物質之不同組合物，例如在 ❹ 簡單即可混合之形式，在包含個別活性物質的分開調製物 例如槽混合物之組合的喷霧混合物中，或當依序使用時組 10 s使用個別的活性物質，例如合適的短時間内，例如數小 時或天，一個接一個使用，根據一個較佳的具體實施例， 在進行本發明時，式(1)化合物及從新菸鹼類的活性物質之 使用順序並不重要。 、 X當使用根據本發明之活性物質組合物作為殺昆蟲劑 减蜗对j時，使用率可以在大範圍内變化，取決於應用的 ❿=。在植物部份例如葉子之處理時，根據本發明之活性 J入應用或滴下應用之情形下 其當使用惰性基質例如岩石鏹
使用率是從ο.1至10000克/公頃，較宜從 如入處m 4見/公頃，尤其較宜從50至3⑻克/公頃（在經由 ，使用率還可以再下降，尤 例如岩石纖維或珍珠岩時）；在種子之 i 200克每1〇〇公斤種子，較宜從3至 重子，尤其較宜從2.5至25克每100公 2.5至12.5克每100公斤種子； 中，其係從0.1至10000克/公頃，較宜 44 200932109 從1至5000克/公頃。 範圍用率只是提出來作為實例且不能作為本發明 5 Ο 10 15 ❹ 20 在合物處理後，可以 :η=，有效的保 u天，較且1至14天，尤其較宜 王 宜…天，紐域理後；^2=，。非常尤其較 受性根*=動之質組合物在植物上有良好的耐 毒4,顯現良好的環境相容 改良收穫穀物之品質及用於控制動物二昆:於 ί、及:體動物，其係在農業:園藝疋動物飼 ;二=、化園及休閒設施、在儲存的產 =俯生利巾魏。討叫宜作為植絲 對抗通f是敏性及抗驗的物種及對抗全部 或個別的發育階段。上述害蟲包括. 王4 屬：:如亂血風屬、長…屬、⑽ 從，形綱例如粗；i粉I瘤節碑、刺皮㈣屬、Aculus 屬、黑寡婦球腹蛛、粗腳㈣、隱料種、鈍蜱種雞 刺瞒、Hemita麵刪sspp.、癭蜗橘銹瞒、牛蜱種、 頭蜱種、花碑種、璃眼蜱種、料種、瘙、羽 賴種、職瞒種、苜蓿苔蜗、Sc〇_脱職全蟎 45 200932109 種、葉蟎種、短須蟎種。 從雙殼貝類動物綱例如菜蛤屬。 從唇足亞綱例如Geophilus屬、姑埏屬。 從鞘翅目例如大豆象、金龜子屬、agelastica alni、叩 頭蟲屬、amphimallon solstitialis、Anobium punctatum、星 ❹ 10 15
20 天牛屬、象曱屬、皮蠹屬、AP〇g〇niaspp.、穀類蚜蟲屬、 黑皮蠹屬、Bruchidius obtectus、豆象屬、Ceuthorrynchus spp·、Cleonus mendicus、Conoderus spp.、象鼻蟲屬、 Costelytra zealandica、麻櫟果實象鼻蟲屬、柳小隱嗓象甲、 皮蠹屬、Diabrotica spp.、Epilachna spp.、Faustinus cubae、 麥珠曱、Heteronychus arator、Hylamorpha elegans、 Hylotrupes bajulus、Hypera postica、Hypothenemus spp.、 Lachnosterna consanguinea、Leptinotarsa decemlibeata、、 稻象甲、Lixus spp·、Lyctus spp·、Meligethes aeneus、 Melolonthamelolontha、Migdolusspp.、Monochamusspp.、 Naupactusxanthographus、黃蛛曱、Oryctes rhinoceros、鑛 穀盜、Otiorrhynchus sulcatus、銀點花金龜、Phaedon cochleariae、Phyllophagaspp·、日本麗金龜、安第斯馬鈴 薯象屬、油菜蘭跳曱、Ptinus spp.、黑根瓢轰、穀蠹、倉 儲稻穀象鼻轰屬、Sphenophorus spp·、Sternechus spp.、 Symphyletesspp·、黃粉曱、擬穀盜屬、斑皮蠹屬、Tychius spp.、虎天牛屬、Zabrusspp·。 從彈尾目例如Onychiurus armatus。 從革翅目例如歐洲球螋。 46 200932109 從二足目例如 Blaniulus guttulatus。 5 Ο 10 15 ❹ 從雙翅目例如伊蚊種、按蚊種、Bibio hortulanus、紅 頭麗蠅、地中海實蠅、麗蠅屬、錐蠅屬、人皮蠅、家蚊屬、 野生齧齒繩屬、油橄禮實蠅、人膚题、小果蝇屬、Fannia spp.、馬繩屬、黑繩屬、Hypoboscaspp.、犛牛牛皮繩屬、 斑潛竭屬、綠頭蒼蠅屬、家繩屬、Nezara spp.、羊狂繩屬、 瑞典繩、甜菜潛葉繩、蚤绳種、廢繩屬、虻種、Tannia spp.、 歐洲大蚊、黑鬚污蠅屬。 從腹足綱例如Arion spp.、扁形捲螺屬、Bulinus spp·、 Derocerasspp.、Galbaspp·、Lymnaeaspp.、釘螺屬、琥珀 蜗牛屬。 從蠕蟲綱例如十二指腸鉤蟲、錫蘭鉤蟲、巴西鉤蟲、 鉤蟲屬、Ascarislubricoides、Ascarisspp.、馬來亞絲蟲、 帝汉絲蟲、Bunostomum spp.、羊腸線蟲屬、支睪屬、梳 狀古巴毛樣線蟲屬、肝吸蟲屬、絲狀網尾線虫、廣節裂頭 絛蟲、麥地那線蟲、單房性包蟲、多房性包蟲、蟯蟲、Faciola spp.、血矛線蟲屬、盲腸蟲屬、短小包膜絛蟲、Hyostrongulus spp.、眼絲蟲、線蟲屬、牛腸結節蟲屬、肝吸蟲屬、蟠尾 絲蟲、胃絲蟲屬、並瘦吸蟲屬、Schistosomen spp.、 Strongyloides fuelleborni、糞小桿線蟲、Stronyloides spp.、 無條蟲、有條轰、旋毛蟲、Trichinella nativa、Trichinella britovi、納氏旋毛蟲、Trichinella pseudopsiralis、毛圓線 蟲屬、鞭蟲、班氏絲蟲。 從異翅亞目例如南瓜緣蝽、Antestiopsisspp.、Blissus 20 200932109 5 Ο 10 15 Ο 20 spp.、Calocoris spp.、Campylomma livida、Cavelerius spp.、 Cimex spp.、綠盲墙、Dasynus piperis、Dichelops furcatus、 Diconocoris hewetti、Dysdercus spp.、Euschistus spp.、 褐 盾墙種、Heliopeltisspp·、Horciasnobilellus、大稻緣蜂屬、 Leptoglossus phyllopus、盲椿屬、Macropes excavatus、盲 蝽科、綠椿象屬、Oebalus spp.、Pentomidae、Piesma quadrata、Piezodorus spp·、Psallus seriatus、Pseudacysta persea、錐鼻蟲屬、可可褐盲、黑椿象屬、梨冠軍配蟲、 Tibracaspp.、吸血獵it春種。 從同翅目例如Acyrthosipon spp.、稻褐飛風屬、 Agonoscenaspp·、終草粉蟲屬、甘蔗穴粉蟲、leurothrixus spp.、小綠葉蟬屬、Anuraphiscardui、赤圓介殼蟲屬、梨 瘤蚜、種棉蚜屬、葡萄浮塵子、小圓盾介殼蟲屬、接穗上 介殼蟲屬、Atanus spp.、馬鈴薯財、Bemisia spp.、 Brachycaudus helichrysii、短足角墙屬、甘藍財、 Calligypona marginata、Carneocephala fulgida、甘嚴綿財、 洙蟬科、角樣岭屬、Chaetosiphonfragaefolii、Chionaspis tegalensis、Chlorita onukii、核桃黑斑对、褐圓介殼蟲、 Cicadulina mbila、Coccomytilus halli、Coccus spp.、 Cryptomyzusribis、葉蟬屬、粉蝨屬、木蝨屬、介殼蟲屬、 履綿紛屬、Dysaphisspp.、嫡粉介殼蟲屬、棉花小綠葉蟬 屬、蘋果綿财屬、Erythroneuraspp.、Euscelisbilobatus、 Geococcus coffeae、琉璃葉蟬、桃粉財、Icerya spp.、 Idiocerus spp.、綠葉蟬屬、斑飛蟲、Lecanium spp.、 48 200932109 5 Ο 10 15 〇 20
Lepidosaphes spp·、蘿卜財、Macrosiphum spp.、Mahanarva fimbriolata、高粱黍财、Metcalfiellaspp.、紫羅蘭瘤額財、 Monellia costalis、Monelliopsis pecanis、桃財屬、萬苣财 蟲、黑尾葉蟬屬、褐飛蟲、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、粉蝨、Paratrioza spp.、黑點介殼蟲屬、Pemphigus spp.、玉米飛兹、Phenacoccus spp·、Phloeomyzus passerinii、 額財、Phylloxera spp.、柑桔並盾介殼蟲、Planococcus spp.、 厚綠原綿介殼蟲、桑介殼蟲、尾粉介殼蟲屬、木蝨屬、 Pteromalus spp.、普路沙璐躐蟬屬、梨圓价屬、Quesada gigas、粉介毅蟲屬、常財屬、半圓堅介殼蟲屬、Scaphoides titanus、麥二叉財、刺盾紛、白背飛風屬、背飛兹、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、 Tinocallis caryaefoliae^ Tomaspis spp.、oxoptera spp.、溫 室粉蝨、木蝨屬、小葉蟬屬、介殼蟲屬、蘋果小食心蟲。 從膜翅目例如葉蜂屬、李葉蜂屬、Lasius spp.、廚蠘、 虎頭蜂屬。 從等足目例如 Armadium vulgare、寶螺、Porcellio scaber ° 從等翅目例如白蟻屬、姬白蟣屬。 從鱗翅目例如Acronicta major、白斑煩夜蛾、小地老 虎屬、Alabama argillacea、Anticarsia spp.、甘藍夜蛾、 Bucculatrix thurberiella、Bupalus piniarius、Cacoecia podana、Capua reticulana、蘋果蠹蛾、Cheimatobia brumata、 Chilo spp.、樅色捲蛾、葡萄模蛾、Cnaphalocerus spp.、 49 200932109 5 Ο 10 15 Ο 20
Earias insulana、地中海粉斑模、褐尾蛾、Euxoa spp.、Feltia spp.、大蠟蛾、夜蛾屬、棉鈐蟲屬、褐織葉螟、捲心蟲、 Hyponomeuta padella、甜菜夜蛾屬、Lithocolletis blancardella、Lithophane antennata、Loxagrotis albicosta、 舞毒蛾屬、天幕枯葉蛾、甘藍夜蛾、毛脛夜蛾、白脈黏夜 蛾、Oriaspp.、負泥蟲、Panoiisfiammea、棉紅鈴蟲、柑 桔潛葉蛾、Pierisspp.、小菜峨、Prodeniaspp·、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾、鐘麻粟填、夜盜蟲屬、Thermesia gemmatalis、衣峨、Tineolabisselliella、Tortrixviridana、 紋夜蛾屬。 從虫非蠊目例如蟋蟀、東方緋蠊、德國蟑螂、縷蛄屬、 佛羅里達蟑螂、飛蝗屬、黑蝗屬、美洲蜚蠊、非洲沙漠蝗 蟲。 從蚤目例如禽蚤、東方鼠蚤。 從綜合綱例如 Scutigerella immaculata。 從缪翅目例如稻薊馬、Enneothrips flavens、花薊馬屬、 溫室薊馬屬、褐帶溫室薊馬、腹鉤薊馬、小黃薊馬、 Taeniothripscardamoni、花薊馬屬。 從雙尾目例如西洋衣魚。 植物性寄生線蟲包括例如腫癭線蟲、葉芽線蟲、 Belonoaimus spp.、松材線蟲、莖線蟲、黃金線蟲、 Heliocotylenchusspp·、包囊線蟲、針線蟲、根瘤線蟲、根 腐線蟲、螺旋形線蟲、穿孔線蟲、殘根線蟲、柑桔線蠢、 烏它形線蟲、掛桂線蟲、劍線蟲。 50 200932109 如果適當時，根據本發明之活性物質組合物在某種濃 度或使用率下，也可以作為除草劑、安全劑、生長調節劑 或改良植物性質的藥劑使用，或作為殺微生物劑，例如作 為殺真菌劑、抗黴菌劑、殺菌劑、殺病毒劑（包括抗擬病 5 毒的藥劑）或作為抗MLOs (擬菌質體)及RLOs (類立克次 體）的藥劑。如果適當時，其也可以作為合成其他活性化 合物的中間體或前驅物使用。 q 該活性物質可以轉化成慣用的調製物例如溶液、乳 液、可溼化的粉劑、水-及油-基質的懸浮液、粉劑、灰劑、 1〇 糊劑、可溶解的粉劑、可溶解的粒劑、用餘播撒的粒劑、 懸浮乳液濃縮劑、浸透活性化合物之天然物質、浸透活性 ' 化合物之合成的物質、在聚合物質中的肥料及微囊化劑。 這些化合物是在已知的方式下生產，例如經由將活性 物質與延伸劑混合也就是液體溶劑及/或固體載劑，隨意 15 地使用表面活性劑，也就是乳化劑及/或分散劑及/或泡沫 形成劑。該調製物是在合適的植物中或者是在使用前或使 Ο 用期間製備。 可以使用的輔劑是可使賦予組成物本身及/或從其衍 生的製劑（例如喷霧混合物、種子敷料）有特定性質例如某 20 些技術性質及/或特定生物性質之彼等物質。合適的典型 輔劑是：延伸劑、溶劑及載劑。 合適的延伸劑是例如水、極性及非極性有機化學液體 例如從芳族及非芳族烴類（例如烷屬烴、烷基苯、烷基萘、 氯苯）、醇及多元醇類（其可隨意地經取代、醚化及/或酯 51 200932109 化）、酮類（例如丙酮、環己酮）、酯類（包括脂肪及油類）及 (聚）醚類、未經取代及經取代的胺類、醯胺類、内醯胺類（例 如Ν-烷基吡咯啶）及内酯類、颯及亞砜類（例如二曱亞颯）。 5 Ο 10 15 Ο 20 如果使用的延伸劑是水，也可以使用辅助溶劑，例如 有機溶劑。實質上合適的液體溶劑是：芳族例如二曱笨、 甲苯或烷基萘，氯化芳族、或氯化脂族烴類例如氯苯、氯 乙烯或二氯甲烷，脂族烴類例如環己烷或鏈烷烴例如礦物 油館份、礦物及植物油，醇類例如丁醇或甘醇及其醚類及 酯類，酮類例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己 酮，強極性溶劑例如二曱基曱醯胺及二曱亞砜及水。 根據本發明，載劑係指一種天然或合成、有機或無機 物質，其可以是固體或液體且活性物質可以與其混合戋、、舌 性物質可以和其結合而改良其使祕f，特別是應用至 物或植物度份或種子。通常，㈣或液體載 其必須能在農業上使用。 以生，且 合適的固體或液體載劑是： q训秋盥及粉碎的天然礦物例如高嶺土、黏土、典 二灰、石英、销土、蒙脫土切藻土，及二供 之合適的固體載劑是··例如麗用於粒劑 解石、大理石、浮石、海泡石及 、石石例如方 及有機食物之顆粒及有 π石，或是合成的無機 米軸及终草莖:顆粒=質例如鑛木屑、椰子殼'玉 是:例如非離子性及陰離;uc及’或泡沫形成劑 礼—錢乙歸脂肪酸 52 200932109
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20 酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚甘醇醚、磺酸烷 酯、硫酸烷酯、磺酸芳酯，或蛋白質水解物；合適的分散 劑是：非離子及/或離子性物質，例如從醇-POE及/或-POP 醚類、酸及/或POP-POE酯類、烷基芳基及/或POP-POE 醚類、脂肪及/或POP-POE加成物、P〇P_及/或POP-多元 醇衍生物、POE-及/或POP-山梨糖醇酐或-糖加合物、硫酸 烷酯或硫酸芳酯、磺酸烷酯或磺酸芳酯及磷酸烷酯或磷酸 芳酯、或對應的PO-醚加合物。其他合適的是寡_或聚合物， 例如衍生自乙浠系單體、丙稀酸、EO及/或PO本身或結 合例如（聚）醇類或（聚）胺類。也可以使用木質素及其磺酸 衍生物、未經改良及經改良的纖維素、芳族及/或脂族磺 酸、及其與甲醒·之加合物。 在調製物中玎以使用稠化劑例如粉末、顆粒或膠乳形 式之羧甲基纖維素、天然與合成的聚合物，例如阿拉伯膠 聚乙婦醇及㈣酸乙_，或者是天_脂例如腦填脂及 卵填脂及合成的鱗脂。 可以使用染劑例如無機顏料例如氧化鐵、氧化欽及普 魯士藍，及有機染洲W錢㈣、偶氮染劑及金屬敵 花月知劑，及微量營養劑例如鐵、猛、爛、銅銘減 鋅之鹽類。 ' 其他可能的添加劑是香料、隨意經改良礦物或植物 油、躐及營養劑（包括微量營養劑），例如鐵、猛、I銅、 姑、鉬及鋅之鹽類。 也可以存在安定_如低溫安定劑、防腐劑、抗氧化 53 200932109 劑、光安定劑或改良化學及/或物理安定性的其他藥劑。 5 Ο 10 15 ❹ 20 從商業上供應的調製物製備的使用形式之活性物質 含量可在大範圍内變。使用形式之活性物質濃度可從 〇.〇〇〇〇〇〇01至97重量％之活性物質，較宜是在〇.〇〇〇〇〇〇1 至97重量％之範圍内，尤其較宜是在0.000001至83重量 %或0.000001至5重量％之範圍内，且非常較宜在從 0.0001至1重量％之範圍内。 根據本發明之活性物質組合物可以在目前商業化供 應的調製物形式或從這些調製物與其他活性物質例如殺 昆蟲劑、誘引劑、消毒劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、 殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、安全劑、肥料或化學傳 訊素製備成混合物之使用形式使用。 也可能是與其他已知的活性化合物例如除草劑、肥 料、生長調節劑、安全劑、化學傳訊素、或與改良植物性 質的藥劑之混合物。 當作為殺昆蟲劑使用時，在其商業上供應的調製物及 從這些調製物製備的使用形式之根據本發明之活性物質 組合物，可另外存在為與協同增效劑之混合物。協同增效 劑是可增加活性化合物活性之化合物，活性化合物本身並 非必要添加協同增效劑。 當作為殺昆蟲劑使用時，在其商業上供應的調製物及 從這些調製物製備的使用形式之根據本發明之活性物質 組合物可另外存在為與抑制劑之混合物，其應用後，防止 活性物質在植物的環境、植物體的表面或植物組織中降 54 200932109 解0 從商業上供應的調製物製備的使用形式之活性化合 物含量可在大範圍内變。使用形式之活性化合物濃度可從 〇.〇〇〇〇〇〇01至95重量％之活性化合物，較宜是0.00001及 5 1重量％之間。 該化合物是在合適於使用形式之慣用方式下使用。 可以根據本發明處理全部植物及植物部份。在本文 〇 中，植物係指全部的植物及植物數，例如需要及不需要的 野生植物或農作物（包括天然出現的農作物）。農作物可以 10 是植物其係得自傳統的播種及最適化的方法或經由生物 科技及再重組的方法，或這些方法之組合，包括基因轉殖 的植物並包括可以或未經Plant Breeders’ Rights保護的植 • 物變種。植物部份係指植物的全部地上及地下部份及器 官，例如苗芽、葉子、花及根，可以舉例的是葉子、針、 15 莖、幹、花、子實體、果實及種子，以及根、塊莖及根莖。 Q 植物部份也包括收穫的物質及生長與生殖傳播的物質，例 如果實、種子、插條、塊莖、根莖、小莖、種子、小球莖、 分株及長匍莖。 根據本發明用活性物質組合物處理植物或植物部份 2〇 疋經由慣用的處理方法直接進行或經由作用在其環境、住 所或儲存室，例如經由浸潰、噴灑、蒸發、霧化、散播' 塗覆、注射，以及在播種物質之情形中，特別是在種子之 情形，還可經由塗覆一或多個塗層。 根據本發明可以處理的植物實例如下：棉花、亞麻、 55 200932109 5 Ο 10 15 ❹ 20 葡萄藤、水果、蔬菜例如薔薇科(例如梨果例如蘋果及梨， 以及部份堅果例如杏、櫻桃、杏仁及桃子，及軟果例如草 莓）、Ribesioidaesp·、胡桃科、樺木科、漆樹科、殼斗科、 桑科、木犀科、獼猴桃科、樟科、琶焦科(例如香熏植物 及香焦園〉、茜草科(例如咖啡）、山茶科、Sterculiceaesp.、 芸香科(例如檸檬、橘子及葡萄柚）；茄科(例如番茄）、百 合科、菊科(例如萵苣）、繳形科、十字花科、藜科、葫蘆 科(例如黃瓜）、蔥科(例如歐洲韭、洋蔥）、蝶形花科(例如 豌豆）；主要農作物例如禾本科（例如玉米、草皮、穀類例 如小麥、裸麥、稻米、大麥、燕麥、雜糧/高粱及黑小麥）、 菊科(例如向日葵）、十字花科(例如白菜、紫甘藍、青 菜、花椰菜、豆芽、小白菜、大頭菜、小蘿S、以及歐洲 油菜、介菜、山姿及水田芬）、豆科(例如豆、花生） 花科(例如大豆）、⑨科(例如馬鈴薯）、藜科(例如甜菜^ 枓甜桌、$ 士恭采、甜菜根）；在花園及森林 值 Ξ物及觀賞植物；及各情形中這些植物之基因 根據本發明之活性物質組合物 子。關於此點，上面提_佳或尤其較佳處理種 活性物質組合物必定較宜舉例。據此， ，本發明之 造成的大部分傷害，是在種子儲存及種ς告蟲在農作物 及植物剛發芽及發芽期間，已經經由種0入土壞内、以 此期間特別重要’因為生長中植物的根二的！染而產生。 即使是小量傷害也會導致整株植物死田牙特別敏感且 。因此特別有利於 56 200932109 經由使用合適的組成物保護種子及發芽中的植物。 5
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20 很早以前就知道經由處理植物的種子而控制害蟲且 是一個持續改進的目標。但是，種子的處理具有一系列的 問題其無法都能夠在滿意的方式下解決。據此，需要發展 保護種子及發芽t的植物之方法，其在植物播種或發芽後 不需要另外施加植物保護組成物。還需要最適化活性物質 在此方法中的使用量，使得可以提供種子及發芽中的植物 之最佳可能的保護而避免受到害蟲攻擊，但是植物本身不 會受到使用的活性物質傷害。具體地說，用於處理種子的 方法必須也包括基因轉殖植物之本質殺昆蟲性質以便達 到種子及發芽中的植物之最適化保護，同時保持植物保護 組成物之施加率儘可能低。 本發明因此特別也關於經由使用根據本發明之活性 物質組合物處理種子，保護種子及發芽中的植物免於受到 害蟲攻擊之方法。根據本發明用於保護種子及發芽中^植 物免於受到害蟲攻擊之方法包括其中同時用式（1)之活性 物質及其中一種上面個別提到的新菸鹼類丨至9處理種子 之方法。其也包括其中在不同時間用式(1)之活性^質及^ 中一種上面個別提到的新菸鹼類1至9處理種子之方法、 本發明也關於根據本發明之活性物質組合物用於/ 。 子供保護種子及植物免於引發減之用途。本_ 經由使用根據本發明之活性物質組合物處理作為保i ; 免於害蟲之種子。本發明也關於經由同時用式（而 質及其中一種上面個別提到的新菸鹼類丨 活1'生物 只1主9處理之種 57 ❹ 15 Ο 20 本發明之其中 200932109 子。本發明還關於經由在不同時間用 、 中一種上面個別提到的新於驗類j /之活性物質及其 子於不同時間用式⑴之活性物質及=之種子。在種 到的新菸鹼類1至9處理之情形中 種上面匈別美 =活性物質可以在不同層存在於種〇 y之摩，如果適當時，可以經由 、輪 明也關於種子其中式⑴之活性物質及其中一 。未發 提到的新菸鹼類i至9是以塗声 二 面匈別 他層施加。 κ纟層之成份或以塗層之外的其 . 個優點是由於根據本發明之爷^ 之特㈣祕質，使収些錄㈣組合物^ =备^保護種子本身免於害蟲，也保護發芽 哎r暫，蟲。在此方式下，可以免除農作物在播種火的 或短暫盼間後的立即處理。 種龟時 相告士紅、康本發明活性物質組合物之殺昆蟲活性*句 β盥個只丨活性物質個別使用時所預期的活性。另翅 Ϊ明活性:性物質比較’協同增效地增力，據ί 質個別使用日字：：真菌活性，其超越當兩種活性物 之使用量。所預期的活性。此使得可能最適化活性物質 根據本發日月 >、工α , 轉殖的種子：童ί活性物質組合物也可以特別用在基因 <爭貫，其中從此種子所生成的植物可以表達 58 200932109 蛋白質直接對抗害蟲，可以視為另一個優點。使用根據本 發明之活性物質組合物處理此種子之結果，某些害蟲已經 經由例如殺昆蟲的蛋白質之表達而被控制，且可另外經由 根據本發明之活性物質組合物之安全守護而免於傷害。 5 Ο 10 15 ❹ 20 根據本發明之活性物質組合物合適用於保護上面已 經提過在農業、溫室、森林或園藝中使用的任何至物種類 之種子。具體地說，此適用於玉米、花生、芥菜、歐洲油 菜、罌粟、大豆、棉花、甜菜屬植物（例如甜菜及飼料甜 菜）、稻米、高粱及雜糧、小麥、大麥、燕麥、裸麥、向 曰葵、煙草、馬鈐薯或蔬菜（例如番茄、芸苔屬植物）之種 子。根據本發明之活性物質組合物也合適用於處理上面已 經提過的水果植物及蔬菜之種子。特別重要的是玉米、大 豆、棉花、小麥及芥菜或歐洲油菜的種子之處理。 上面已經提過，使用根據本發明之活性物質組合物處 理基因轉殖的種子也特別重要。其原則上是含有至少一種 表達控制特別是具有殺昆蟲性質的異種基因的多肽之植 物的種子。在基因轉殖種子中的異種基因可以衍生自微生 物例如結核桿菌、根瘤菌、銅綠假單胞菌、沙雷氏菌、木 腐黴菌、棒形桿菌、繡球菌或黏帚黴菌。本發明特別合適 用於處理含有至少一種來自枯草桿菌的異種基因且其基 因產物顯示對抗歐洲玉米螟及/或玉米根蟲的活性之基因 轉殖種子。尤其較宜是來自蘇力菌之異種基因。 在本發明之範圍内，根據本發明之活性物質組合物是 單獨或在合適調製物之形式施加至種子。種子較宜在足夠 59 200932109 之严=狀態下處理以免處理期間受傷害。〆般來說，種子 理可以在收穫及播種之間的任何時間點進行。通常， 1的種子是從植物分離且沒有玉米芯、外殻、莖、覆蓋 物、毛或果肉。 表田處理種子時，通常必須小心選擇施加至種子的根據 之活性物質組合物及/或其他添加物之用量，以免 、響種子之發芽，或者是不會傷害從此種子長出.的植 〇 物。此點特別是對於活性物質在某些施加率下具有危害植 物的效應之情形。 10 根據本發明之組成物可以直接施加，其係指不含其他 成伤且沒有稀釋。原則上，較宜在合適的調製物之形式將 組成物施加至種子。用於處理種子的合適調製物及方法是 • 已知於熟練工人且揭示在例如下面文件：US 4,272,417 A、 US 4,245,432 A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US 15 2003/0176428 AK WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2。 ❹ 可以根據本發明使用的活性物質可以轉化成慣用的 種子敷料產物調製物例如溶液、乳液、懸浮液、粉末、泡 洙、酏劑及用於種子的其他塗覆調製物、及ULV調製物。 20 這些調製物是在已知的方式下經由將活性物質與慣 用的添加劑例如慣用的延伸劑以及溶劑或稀釋劑、染劑、 溼化劑、分散劑、乳化劑、抗泡沫劑、防腐劑、第二種稠 化劑、黏著劑、赤黴素及水混合而製備。 可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物 200932109 中的合適染劑包括慣用於此目的之染劑。可以使用少量溶 解於水中的色素及可溶解於水中的染劑。可以舉例的染劑 實例包括已知稱為若丹明B、C Z pigmentRed 112及C丄 Solvent Red 1 之染劑。 Ο 15 〇 20 可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物 中的合適>11化劑是方便地用於農業化學活性物質之調 物並用於促進座化之全部物質。較宜使用烧基茶-確酸醋 類，例如二異丙基-或二異丁基萘_磺酸酯類。 tb 以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物 及/或乳化劑是方便地用於農業化學活性 散割二#中的全部赫子性、陰離子性及陽離子性分 陰赫子性錯離子性分㈣或非離子性或 特別是产Hr之混合物。合適的非離子性分散劍之實例 Ξ 聚合物、—聚乙二醚 酸鹽、及芳基是木質铸'聚㈣ 中二 =的全，泡沫的物質。較 可以存在於可以根據本發明 g碉製物 中的，腐劑是可以在農業化學敷的 之全部物質。例如二⑽及节醇半缩甲駿所製用造的物貧。 61 200932109 可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物 中的合適第二種稠化劑是可以在農業化學組成物中用於 此目=之全部物質。較宜使用纖維素衍生物、丙烯酸衍生 物、黃原膠、改良的黏土、及高分散的矽石。 5 可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物 中的合適黏著劑是可以在種子敷料中使用之全部慣用黏 著劑。較宜使用聚乙烯吡咯酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇 ❹ 及羥乙基纖維素所製造的物質。 可以存在於可以根據本發明使用的種子敷料調製物 10 中的合適赤黴素較宜是赤黴素Al、A3 (=赤黴素酸)、A4 及A7 ;特別較宜使用赤黴素酸。赤黴素是已知（參見R. Wegler „Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel44, Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412) ° 15 可以根據本發明使用的種子敷料調製物可以直接或 Ο 使用前用水稀釋後用於處理多種不同種類之種子，包括基 因轉殖的種子。在本文中，與經由釋出所形成的物質之相 互作用結杲也可增加協同增效效應。 使用可以根據本發明使用的種子敷料調製物或經由 20 添加水從其製備的製劑處理種子之合適器具包括慣$ & 塗敷之全部器具。具體地說，當種子敷料步驟是依序將種 子放入混合機内，在各情形下加入特定所要的量之種子敷 料調製物，不論是其本身或使用前用水稀釋者，並進行、θ 合直到調製物均勻分配在種子上。如果適當時，隨後進^ 62 200932109 乾燥操作。 根據本發明之處理方法可以用於處该基因改造的有 機體(GMOs),例如植物或種子。基因改造的植物（或基因 轉殖的植物）是其中異種基因經穩定地整合至基因組中的 5 Ο 10 15
20 植物。「異種基因」一詞實質上係指植物外部提供或組合 的基因，且其經加入轉化的植物之核基因組、葉綠體基因 組或線粒體後，因而賦予新穎或改良的農業經濟或其他性 質，其表達一種有價值的蛋白質或多肽，或其向下調整或 沈寂存在於植物中的另一種基因或其他基因（例如經由反 向基因鏈技術（Antisense Technology)、共同壓制技術 (cosuppression technology)或 RNAi 技術[RNA 干擾])。存 在於基因組的異種基因也係指轉殖基因。經由其特定存在 於植物基因組所定義之基因轉殖，係指轉化事件或基因轉 殖事件。 >取決於植物種類或植物栽培、其處所及其生長情形 (土壤、氣候、生長期營養），根據本發明之處理也可導 致超加成（「協同增效」）效應。據此，例如可能有超越實 3期的效應之下列效應：減少施加率及/或擴大活性效 w： /1增加可以根據本發明使用的活性物質及組成物之 對，曰二佳的植物生長、增加對高或低溫之耐受度、增加 成或土壤鹽分之财受度、増加開花表現、容易收 度、強^熟、更高的產量、較Α的果實、較大的植物高 產物有更的綠色、容易開花、較佳的品質及/或收成 產物有更㈣營養價值、果實中有較高的糖濃度、收成產 63 200932109 物有較佳的儲存能力及/或處理性。 在某些施加率時，根據本發明之活性物質组合物也可 Z在植物中具有的效應。據此，其也合制於動員植 的防術系統防止受到*要的植物病源性真菌及/或微生 5 物及/或病毒之攻擊。如果適當時，此點可能是根據本發 明的組合物強化對抗例如真菌的活性之其中—個原因。在 本文中，強化植物（包括抵抗性）的物質係射以刺激植物 ◎ 的防衛系統使知隨後與不要的植物病源性真菌及/或微生 物及/或病毒培育時，經處理的植物顯現實質程度對於這 10 些不要的植物病源性錢及/或微生物及/或病毒之抵抗性 ❸物質或物質之組合物。在此情形中，不㈣植物病源性 真ΐ及/或微生物及/或病毒係指植物病源性真菌、細菌及 . 病毒。據此，根據本發明之物質可以用於保護植物在處理 ，的一段時間内免於受到上述病原體之攻擊。用該活性物 15 質處理植物後，保護的有效期間通常延伸從丨至丨〇天 較宜1至7天。 較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種包括含 有基因物質其賦予這些植物特別有利、有價值的特質之: 部植物（不論是得自培養及/或生物技術方式）。 王 2G 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是對 於—或多種生存逆境有抵抗性者，也就是說該植物對於動 物及微生物害蟲顯現較佳的防禦性，例如對抗線蟲、見義 蠕、植物致病性真菌、細菌、病毒及/或類病毒。 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是對 64 200932109 種生存逆境因子有抵抗性之彼等植物。生存逆境 增力σ =例如乾旱、冷溫度暴露、熱暴露、逆渗透、洪水、 ^ 、壌鹽分、增加的礦物暴露、臭氧暴露、強光 5 限供應的氮養分、有限供應的磷養分、避開陰暗處:、 5 也較宜根據本發明處理的植物及植物栽培變種是具 有強化產量的特徵之彼等植物。在該植物增加產量可以& 改良植物生理機能、成長及發育例如水使用效率水 〇 卬留政率、改良氮使用、強化碳同化作用、改良光合成 增加發芽效率及加速成熟之結果。 還可以經由改良植物槿 1〇造(在逆境及非逆境條件下)而進-步影響產量， 限於早開花、開花控制供混合種子製造、幼苗活力、植物 大小、框際模式（intermode)及距離、根生長、種子大小 果實大小、豆笑大小、豆笑或穀穗數量、每個豆殼務 15 ;:，量、種子生物量、強化的種子裳填、降低= 刀政、降低的豆莢開裂及寄宿反抗。其他產量特質包括種 © 子組成物，例如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及 粗成物、營養值、降低抗營養的化合物、改良加二 佳的儲存安定性。 性及权 可以根據本發明處理的植物是雜交植物其已經表達 20 雜種優勢或雜交活力之特徵，其通常導致較高的產、=活 力、健康及對於生存及無生存逆境因子之抵抗性。^植物 經由異種交配天生的雄性-無菌父系（雌性母系）與另一個 雄性-無菌父系（雄性父系）而製成。雜交種子通常&雄性^ 菌植物獲取並販售至栽培者。雄性無菌楂物有時可以 65 200932109 如在農作物)經由摘去雄穗而生產，也就是機械移除雄性 生殖器官（或雄花），但是更典型的是雄性不育 組中基因決定因素的結果。在此情形中，且尤 是從雜交植物所要收穫的產物時，通常有用於確認雜交植 5 ㉜中的雄性生產力是完全恢復。此點可賴由確認雄性父 系具有適當的生產力恢復基因其可以恢復含有與雄性不 育有關的基因決定因素之雜交植物中的雄性生產力。雄性 ❹ 不月的基因決定因素可能位於細胞質中。細胞質雄性不育 (CMS)的實例是例如揭示在芸苔屬植物（w〇 i 992/〇〇525 j、 10 WO 1995/009910, W〇 1998/27806, WO 2005/002324. WO 2006/021972及US 6,229,072)。但是，雄性不育的基 因決疋因素也可能位於核基因組中。雄性不育的植物也可 能得自植物生物科技方法例如基因工程。得到雄性不育植 物的一種特別有用的方法是揭示在w〇 96，其中例 15 如一種核糖核酸酶例如轉核酸水解酶（barnase)是選擇性 ◎ 地表達在雄黑之絨蚝層細胞内。然後不育可以經由在絨範 層細胞内表達核糖核酸酶抑制劑例如巴司塔(barstar)而恢 復（例如 WO 1991/002069)。 可以根據本發明處理的植物及植物栽培變種（得自經 由生物科技方法例如基因工程）是耐除草劑的植物，也就 是使其耐受一或多種給定除草劑之植物。此植物可以得自 基因轉化，或經由選擇含有突變而賦予此除草劑耐受性之 植物。 耐除草劑的植物是例如耐嘉磷塞的植物，也就是使其 66 200932109 5 ο 10 15 Ο 20 耐受除草劑嘉填塞或其鹽之植物。植物可以經由不同的方 法使其耐嘉磷塞。例如，耐嘉磷塞的植物可以經由用編碼 酶5-烯醯丙酮酸莽草酸3-磷酸鹽合成酶(EPSPS)的基因轉 化植物而獲得。此EPSPS基因之實例是細菌傷寒沙門氏 菌之 AroA 基因（突變體 CT7) (Comai et al., Science (1983)， 221，370-371)、細菌農桿菌屬之 CP4 基因（Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol· (1992)，7, 139-145)、編碼 Petunia EPSPS 之基因（Shah et al·，Science (1986), 233, 478-481)、 番茄基因（Gasser et al.，J. Biol. Chem. (1988)，263, 4280-4289)或牛筋草 EPSPS (WO 2001/66704)。其也可以 是揭示在例如 EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747 或 WO 2002/026995 中的突變 EPSPS。耐嘉 磷塞的植物也可以經由表達編碼嘉磷塞氧化還原酶的基 因而獲得，例如揭示在US 5,776,760及US 5,463，175。耐 嘉磷塞的植物也可以經由表達編碼嘉磷塞乙醯基轉殖酶 的基因而獲得，例如揭示在WO 2002/036782、WO 2003/092360、WO 2005/012515 及 WO 2007/024782。耐嘉 磷塞的植物也可以經由選擇含有上述基因之自然發生的 突變而獲得，例如揭示在WO 2001/024615或WO 2003/013226 。 其他耐除草劑的植物是例如抑制麩胺醯胺合成酶而 财受除草劑例如畢拉草（bialaphos)、 草錢膦 (phosphinotricin)或固殺草（glufosinate)之植物。此種植物 可已經由表達解毒除草劑的的酶或對抑制作用有抵抗性 67 200932109 的突變榖氨醯胺合成酶而獲得。一種此有效的解毒酶是編 碼磷絲菌素Ν-乙醯轉殖酶（例如從鏈黴菌種之棒狀或小塊 蛋白質）的酶。表達外生鱗絲&Ι素Ν-乙酿轉殖酶的植物是 5 Ο 10 15 Ο 20 例如揭示在 US5,561，236、US 5,648,477、US 5,646,024 US 5,273,894、US 5,637,489、US 5,276,268、US 5,739,082、 US 5,908,810 及 US 7,112,665。 其他财除草劑的植物也是使其對於抑制經基苯基丙 酮酸醋二氧酶(HPPD)的殺蟲劑有耐受性之植物，經基苯基 丙酮酸酯二氧酶是催化其中對-羥基苯基丙酮酸醋（Ηρ^) 轉化成黑尿酸（homogentisate)的反應之酶。耐受JJPPD-抑制劑的植物可以用編碼天然產生的耐HPPD酶之基因 或編碼突變的HPPD酶之基因轉化，例如揭示在 1996/038567、WO 1999/024585 及 WO 1999/024586。儘管 經由HPPD-抑制劑抑制本土 HPPD酶，對於Ηρρ〇_抑制劑 之耐受性也可以經由用編碼某些可以形成黑尿素的基因 而獲得。此種植物及基因是揭示在w〇 1999/〇34〇〇8及 WO 2002/36787。植物對於HPPD_抑制劑之耐受性也可以 除了用耐受Η P P D的酶之外，經由用編碼預苯酸脫水酶轉 化而改良，例如揭示在WO 2004/024928。 再其他耐除草劑的植物是使其耐乙醯乳酸合成酶 (ALS)抑制劑之植物。已知的ALS_抑制劑包括例如確酿基 唾_、三唾射、㈣氧基(硫)笨甲_及/或確 醯基胺基縣三"酮除草劑。在ALS酶(也稱為乙# 基酸合成酶，AHAS)之不同突變物已知賦予耐受不同的^ 68 200932109 5 Ο 10 15 ❹ 20 草劑及除草劑群組，例如揭示在Tranel and Wright, Weed Science (2002)，50，700-712，以及在 US 5,605,011、US 5,378,824、US 5，141，870 及 US 5,013,659。耐受磺醯基脲 的植物及耐受咪唑啉酮的植物之生產是揭示在US 5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870、US 5,767,361、 US 5,731,180、US 5,304,732、US 4,761，373、US 5,331，107、 US 5,928,937 及 US 5,378,824、及國際專利 WO 1996/033270。其他耐受磺醯基脲及咪唑咁酮的植物也揭 示在例如 WO 2007/024782。 耐受咪唑咁酮及/或磺醯基脲的植物可以在除草劑或 突變育種存在下在細胞培養中選擇經由引發突變發生而 獲得，例如對於大豆揭示在US 5,084,082，稻米在WO 1997/41218，甜菜在 US 5,773,702 及 WO 1999/057965， 萵苣在 US 5，198,599 或向日葵在 WO 2001/065922。 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由 生物科技方法例如基因工程而獲得）是抵抗昆蟲的基因轉 殖植物，也就是抵抗某些標靶昆蟲攻擊的植物。此種植物 可以經由基因轉化而獲得、或經由選擇含有賦予此抵抗昆 蟲的突變之植物。 本文中使用的「抵抗昆蟲的基因轉殖植物」包括含有 至少一種含有下面編碼序列的轉殖基因之任何植物： 1)從蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲性結晶蛋白質或其殺昆 蟲性部份，例如 Crickmore et al·，Microbiology and
Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, 69 200932109
Crickmore et al. (2005)更新，在蘇雲金芽孢桿菌毒素 命名，上網於 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/ Μ)列出之殺昆蟲性結晶蛋白質或其殺昆蟲性部份， 5 例如 Cry 蛋白質類 CrylAb、CrylAc、CrylF、Cry2Ab、
Cry3Ae或Cry3Bb或其殺昆蟲性部份之蛋白質；或 2)從蘇雲金芽孢桿菌之結晶蛋白質或其蛋白質部份，其 〇 在從蘇雲金芽孢桿菌之第二種其他蛋白質或其蛋白 質部份存在下是有殺昆蟲性，例如Cy34及Cy35結 10 晶蛋白質製成的二元毒素（Moellenbeck et al.，Nat.
Biotechnol. (2001)，19, 668-72; Schnepf et al·，Applied Environm. Microb· (2006)，71, 1765-1774);或 • 3)含有從蘇雲金芽孢桿菌之殺昆蟲性結晶蛋白質之部 份之混合殺昆蟲性蛋白質，例如上述丨）的蛋白質之混 15 合物或上述2)的蛋白質之混合物，例如經由玉米事件 MON98034 (WO 2007/027777)生產的 CrylA.105 蛋白 質；或 4)上述Ο至3)任何其中一種蛋白質，其中部份，尤其是 1至10個胺基酸被其他胺基酸取代而得到對標靶昆 20 蟲物種具有較大的殺昆蟲活性，及/或擴大影響的標 靶昆蟲物種之範圍，及/或因為在複製或轉化過程中 將電射加入編碼的DNA中，例如在玉米事件M〇N863 或MON88017中的Cry3Bbl蛋白質，或在玉米事件 Cry3Bbl中的Cry3A蛋白質；或 200932109 5)從蘇雲金芽孢桿菌或蟻狀芽孢桿菌分泌的殺昆蟲性 蛋白質或其殺昆蟲性部份，例如下列植物性殺昆蟲劑 (VIP)： 5 6)
10 7) 8) 15
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/ Bt/vip.h賦例如從VIP3Aa蛋白質類的蛋白質；或 從蘇雲金芽孢桿菌或壤狀芽孢桿菌分泌的蛋白質里 在從蘇雲金芽孢桿_或蘇雲金芽孢桿a分泌的第2 種蛋白質存在下是殺_，例如vipia及彻 =的二元毒素(WO 1994/21795);或 ifϊ蘇雲金芽孢桿菌或蠟狀芽孢桿菌分泌的不同 的蛋份之混合殺昆蟲性蛋白質，例如上述1) 上述收T合物或上述2)的蛋白f之混合物；或 1至中甘一種蛋白質，其中部份，尤其是 蟲物種I右4 土馼被其他胺基酸取代而得到對標靶昆 Μ蟲物2大的殺昆蟲活性，及/或擴大影響的標 將電荷力 範圍，及/或因為在複製或轉化過程中 性蛋白二入，的臟中(同時仍然編碼-種殺昆蟲 白質。，歹如在玉米事件C〇T102中的VlP3Aa蛋 20 包括含有編2文中使用的抵抗昆蟲之轉殖基因植物，也 任何植物。在—f 1至8類任何一種蛋白質的基因組合之 種以上Ί馬上固具體貫施例中，抵抗昆蟲之植物含有- 用針對不扑> ^ 8類任何—種蛋自質的基因組，當使 ▽祀也蟲物種之不同蛋白質時擴大影響標靶 71 200932109 昆蟲物種之範圍，或經由使用不同的蛋白質殺昆蟲劑至相 同的標靶昆蟲物種但是有不同的作用模式，例如結合至昆 蟲中的不同受體位置，用於延遲植物發展昆蟲抵 $ 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由 5 植物生物科技方法例如基因工程而獲得）是耐受生存逆境 因子的植物。此種植物可以經由基因轉化而獲得、或經由 選擇含有賦予此抵抗逆境的突變之植物。特別有價值的逆 〇 境耐受植物包括： 10 a.含有可以減少聚(ADP-核糖）聚合酶(PARp)基因在植物 細胞或植物中表達及/或活性的轉殖基因之植物，揭示 在 WO 2000/004173 或 EP 04077984.5 或 EP 06009836.5。 b. 含有可以減少植物或植物細胞的pARG編碼基因之表 達及/或活性之強化逆境耐受的轉殖基因之植物，揭示 在例如 WO 2004/090140。 15 c. 含有編碼菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸救助生物合成通道 Ο 的植物功能酶之強化逆境耐受轉殖基因包括於驗酿胺 酶、於酸填酸核糖轉移酶、於驗酸單腺答酸轉移酶、於 驗蕴胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或終驗酿胺填酸核糖轉 移酶之植物，揭示在例如EP 04077624.7或WO 2006/133827 或 PCT/EP07/002433。 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由 植物生物科技方法例如基因工程而獲得）顯現改變的品 質、收穫產物之品質及/或儲存安定性及/或改變收穫產物 的特定成份之品質，例如 72 200932109 1)合成改良的澱粉之轉殖基因植物，在其物理-化學特徵 中，尤其是澱粉酶含量或澱粉酶/支鏈膠澱粉比例、支 鏈化的程度、平均鏈長、支鏈分布、黏度行為、膠強度、 澱粉粒大小及/或澱粉粒形態，與野生種植物細胞或植 5 物中的合成澱粉比較都經改變，所以其較合適於特定的
用途。合成改良的澱粉之該轉殖基因植物是揭示在例如 EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 0 1996/15248、WO 1996/19581、WO 1996/27674、WO
1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO ίο 1997/42328、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO
1998/27212、WO 1998/40503、WO 99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO 2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/28052、WO 2000/77229、WO 2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO 15 2003/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO
2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO ^ 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO
2006/018319, WO 2006/103107. WO 2006/108702, WO 2007/009823、WO 2000/22140、WO 2006/063862、WO 20 2006/072603、WO 2002/034923、EP 06090134.5、EP
06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO 2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407、WO 1996/34968、WO 1998/20145、WO 73 200932109
1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US 6,734,341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO 2001/98509、WO 2001/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 5 1994/004693、WO 1994/009144、WO 1994/11520、WO 1995/35026 或 WO 1997/20936。 〇 10 15 〇 2) 合成非澱粉碳水化合物聚合物或其合成與沒有基因改 良的野生種植物比較之具有改變的性質之非澱粉碳水 化合物聚合物之轉殖基因植物。實例是揭示在EP 0663956、WO 1996/001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460及WO 1999/024593之生產多果糖尤其是 菊竽多醣及果聚糖之植物，揭示在WO 1995/031553、 US 2002/031826、US 6,284,479、US 5,712，107、WO 1997/047806、WO 1997/047807、WO 1997/047808 及 WO 2000/14249之生產α-ΐ，4-葡聚糖之植物，揭示在 WO 2000/047727、ΕΡ 06077301.7、US 5,908,975 及 ΕΡ 0728213之生產α-1,6支鏈的α-1,4-葡聚糖之植物。
3) 生產玻尿酸之轉殖基因植物，例如揭示在w〇 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 20 2007/〇39316、JP 2006/304779 及 WO 2005/012529。 也可以根據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由 植物生物科技方法例如基因工程而獲得）是例如具有改變 纖維特徵的棉花植物。此種植物可以經由基因轉化或經由 選擇賦予此改變的纖維特徵之讀便而獲得，並包括： 200932109 花植物，根據w〇i998/(KK)549的揭示其 b) 植C纖維素合成酶基因。 含有改4 棉花植物’根據WO 2004/053219的揭示其 5 ❹ 10 15 ❹ 20 c) 植物^形式的rSW2或rsw3之同系核酸 增加棉花植物，根據W〇_/()17333的揭示其 d、熱磷酸合成酶之表達。 d) 植物，例如梡抄姑仏, 加蔗輪人、植物，根據w〇 〇2/45485的揭示其增 e) 植物，；2之表達。 中改變以Μ棉化植物，根據W〇 2005/017157的揭示其 經由向纖維細胞為基質的胞間連絲閘門之時機，例如 f) 植物，°你調節纖維選擇性Ρ-1，3-葡聚糖酶。 具有改=如棉花植物，根據W02_136351的揭示其 酶基因勺反應爭纖維，例如經由N_乙醯基葡糖胺轉移 也可^括n°dc及幾丁質基因之表達。 植物生物科4艮據本發明處理的植物或植物栽培變種（經由 的油特徵之Ί方去例如基因工程而獲得)是例如具有改變 由A因鍾h綺或相_芸苔屬植物。此種植物可以經 : 或經由選擇含有賦予此改變的油特徵的突變
之植物而獲得並包括： I
a) 植物，例如油菜籽植物，根據US 5,969,169、US 5,840,946 或 US 6,323,392 或 US 6,063, 947 之揭示其生 產具有高油酸含量之油。 b) 植物，例如油菜籽植物根據us 6 27〇828、us 6，169，携 或US 5,965,755之揭示其生產具有低亞麻酸含量之油。 75 200932109 c)植物，例如油菜籽植物，根據US 5,434,283之揭示其生 產具有低飽和脂肪酸含量之油。 5 Ο 10 15 Ο 20 可以根據本發明處理的特別有價值之轉殖基因植物 是含有一或多種編碼一或多種毒素的基因之植物，其是在 下面的商標名稱販賣的轉殖基因植物：YIELD GARD® (例如玉米、棉花、大豆）、KnockOut® (例如玉米）、 BiteGard® (例如玉米）、ΒΤ-Xtra® (例如玉米）、StarLink® (例如玉米）、Bollgard® (棉花）、Nucoton® (棉花）、Nucotn 33B® (棉花）、NatureGard® (例如玉米）、Protecta® 及 NewLeaf® (馬鈐薯）。可以舉例的耐除草劑的植物之實例 是玉米變種、棉花變種及大豆變種其系在下面的商標名稱 販賣：Roundup Ready® (财嘉構塞，例如玉米、棉花、大 豆）、Liberty Link® (财填絲菌素，例如油菜籽）、IMI® (财 咪唑咁酮）及SCS® (耐磺醯基脲，例如玉米）。可以舉例之 耐除草劑的植物（在傳統方式下種植具有耐除草劑的植物） 包括以Clearfield®之名稱販賣的變種（f例如玉米）。 可以根據本發明處理的特別有價值之轉殖基因植物 是含有轉化事件或轉化事件組合之植物，其實例是例如在 多個國家或地區當局之檔案中（見例如 http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 及 http://www.agbios.com/dbase.php)。 列出的植物可以在特別有利的方式下使用根據本發 明之活性物質組合物處理。上述對於活性物質組合物之較 佳範圍也適用於這些植物之處理，特別強調的是用本文中 76 200932109 明確提出的活性物質組合物處理植物。 此根據本發明之活性物質組合物，不但可在對抗植物 害蟲、衛生害蟲及儲存產物上的害蟲，並可在獸醫學方面 對抗動物寄生蟲（外寄生蟲及内寄生蟲），例如壁蝨類、軟 5 蜱類、家畜疥蟎類、秋恙蟲蟎類、蠅類（螫與吸）、寄生蠅 幼蟲、虱子、髮虱、羽虱及跳蚤。這些寄生蟲包括： 從虱目例如血虱種、長顎虱種、虱種、陰虱種、 0 Solenopotes 種。 從食毛目及Amblycerina與Ischnocerina亞目例如 ίο Trime-nopon 種、雞虱種、Trinoton 種、Bovicola 種、
Werneckiella 種、Lepikentron 種、Damalina 種、齒毛風種、 Felicola 種。 從雙翅目及長角與Brachycerina亞目例如伊蚊種、按 蚊種、庫蚊種、蚋種、真蚋種、白蛉種、羅蛉種、庫蠓種、 15 斑虻種、瘤虻種、黃虻種、原虻種、麻虻種、Philipomyia ^ 種、Braula種、家蠅種、齒股蠅種、螫蠅種、血蠅種、
Morellia種、廟蠅種、舌蠅種、麗蠅種、綠蠅種、金蠅種、 Wohlfahrtia種、麻蠅種、狂蠅種、皮蠅種、胃蠅種、虱繩 種、Lipoptena種、碑蠅種。 2〇 從蚤目例如蚤種、櫛頭蚤種、客蚤種、角葉蚤種。 從異翅目例如臭蟲種、錐鼻種、紅獵春種、 Panstrongylus 種。 從蠊目例如蟑螂、美洲大嫌、德國小嫌、Supella種。 從蜗亞綱及後氣孔目與中胸氣孔目例如銳緣碑種、純 77 200932109 緣蜱種、耳蜱種、硬蜱種、鈍眼蜱種、牛蜱種、革蜱種、 血蜱種、璃眼蜱種、扇頭蜱種、皮刺種、耳蟎種、肺刺 滿種、Sternostoma種、瓦蜗種。 5 Ο 10 15 〇 20 從前氣門亞目及無氣門亞目例如蟎種、Cheyletiella 種、禽螫蟎種、肉蟎種、生疥蟎種、蠕蟎種、恙蟎種、 Listrophorus種、粉蜗種、食路滿種、Caloglyphus種、 Hypodectes種、Pterolichus種、庠蜗種、皮蜗種、耳媒種、 疮蜗種、Notoedres 種、Knemidocoptes 種、Cytodites 種、 雞離蟎種。 根據本發明之活性物質組合物也適於對抗攻擊農業 家畜之節肢動物，例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱 乾、水牛、兔子、雞、火雞、鴨子、鵝及蜜蜂，及其他寵 物例如狗、貓、籠中鳥及水族箱中的魚以及所謂的測試 動物例如大田鼠、天竺鼠、大鼠與小鼠，經由對抗這些節 肢動物，可減少死亡及產量（例如肉、奶、毛、獸皮、蛋、 蜂蜜等）降低之情形，所以使用根據本發明之活性物質組 合物，可以更經濟及更簡單地養殖動物。 根據本發明之活性物質組合物在獸醫及動物飼養方 面是以已知方法使用，例如以片劑、膠囊、飲劑、獸用頓 服劑、顆粒劑、梆劑、大丸粒、餵食過程及检劑之形式經 由腸道用藥，經由非經腸道用藥例如以注射法（肌内、皮 下、靜脈内、腹膜内等）、植入法、經由鼻子用藥、以例 如浸漬或洗澡、喷灑、沖淋及打點、清洗及讓粉形式經由 皮膚用藥，以及也可經由含活性化合物的塑造物品例如頸 78 200932109 圈、耳標、尾標、肢足繃帶、韁繩、印記物品等。 當用在家畜、家禽、寵物等時，該活性物質組合物能 以含1至80重量％活性化合物之調製物（例如粉劑、乳液、 自由流動之組成物）直接或稀釋成1〇〇_至10000-倍後使 5 用，或作為化學浴使用。 另外還發現根據本發明之活性物質組合物，對於破壞 工業用材料的昆蟲，可顯現高度的殺蟲性。 0 下列昆蟲為可列舉但並不僅限於此之較佳實例： 曱蟲類，例如：家天牛、Chlorophorus pilosis、家具竊 10 蠹、報死竊蠹、Ptilinus prcticornis、Dendrobium pertinex、 粉竊蠹、Priobiumcarpini、歐洲竹粉蠹、非洲粉蠹、平頸 粉蠹、Lyctus linearis、Lyctus pubescens、Trogoxylon aequale、Minthes rugicollis、Xyleborus spec.、Tryptodendron spec.、 Apate monachus、 Bostrychus capucins、 15 Heterobostrychus brunneus、Sinoxylon spec.及竹長蠹； 膜翅類，例如：鋼青小樹蜂、大樹蜂、Urocerus gigas taignus 及 Urocerus augur ; 白蟻類，例如：Kalotermes flavicollis、Cryptotermes brevis、Heterotermes indicola、黃胸散白蟻、Reticulitermes 20 santonensis、Reticulitermes lucifugus、澳洲白蟻、
Zootermopsis nevadensis 及台灣家白蟻； 蠹蟲類，例如：西洋衣魚。 在本文中所指的工業材料為非活性物質，舉例來說較 宜為塑膠、黏著劑、膠水、紙及卡片、皮革、木材及木材 79 200932109 加工產品與塗料組成物。 如果合適時，即可使用的組成物可以另外含有其他殺 比蟲劑，及如果合適時，其他一或多種殺真菌劑。八 5 Ο 10 15 〇 20
關於混合物中潛在的其他成份，可參考上述殺 及殺真菌劑。 A 根據本發明之活性物質組合物也可以用於保護防止 在物件上生長，尤其是與海水或鹽水接觸之船殼、屏網 建築物、碼頭及訊號設備。 ^ 、 根據本發明之活性物質組合物，本身或結合其他活性 物質，還可以作為抗海藻附著劑使用。 ' / 本活性物質組合物也適於在住宅、衛生及儲存產品之 領域中用於防治動物害蟲，尤其是在密閉空間例如公寓、 廠房、辦公室、車艙等内部發現的昆蟲、蜘蛛綱節肢動物 及蟎類，其可獨自使用或結合在家庭殺蟲產品中用於防治 這些害蟲之其他活性物質及輔劑。其對於敏感與抗藥性物 種及全部發育階段具有活性。這些害蟲包括： 從長翅目例如螢光蠍。 從蜱蟎目例如波斯隱喙蜱、鴿壁虱、笞蟎、雞皮刺蟎、 Glyciphagusdomesticus、Ornithodorusmoubat、血紅扇頭 蜱、Trombiculaalfreddugesi、Neutrombiculaautumnalis、 歐洲家刺皮蟎、美洲家刺皮蟎。 從蛛形目例如 Aviculariidae、Araneidae。 從盲珠目例如 Pseudoscorpiones chelifer、 Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。 80 200932109 從等足目例如 Oniscus asellus、Porcellio scaber。 從倍足亞目例如 Blaniulus guttulatus、Polydesrmis spp. 〇 從唇足亞目例如Geophilus spp.。 5 從缕尾目例如Ctenolepisma spp.、西洋衣魚、
Lepismodes inquilinus。 從緋蠊目例如東方蜡蠊、德國誹蠊、佛羅里達張蟑螂、 Q 馬得拉緋嫌、角腹嫌、Parcoblatta spp.、澳洲大蠊、美洲 大蠊、褐色大蠊、煙色大蠊、長鬚緋蠊。 10 從彈尾目例如家總蜂。 從革翅目例如歐洲球竣。 從等翅目例如木白蟣、白蟻。 ' 從喷蟲目例如Lepinatus spp·、家書風。 從鞘翅目例如Anthrenus spp.、黑皮蠹、皮蠢、長頭 15 谷盜、郭公蟲、蛛甲、Rhizopertha dominica、谷象、米象、 〇 玉米象、藥材盜谷。 從雙翅目例如 Aedes spp·、Aedes albopictus、Aedes taeniorhynchus、斑按蚊、紅頭麗绳、Chrysozonapluvialis、 五帶淡色庫蚊、尖音庫蚊、Culextarsalis、果绳、黃腹廄 2〇 蠅、家绳、Phlebotomus spp.、Sarcophaga carnaria、Simulium spp.、廄螫蠅、歐洲大蚊。 從鱗翅目例如小蠟螟、大蠟螟、印度谷螟、Tinea cloacella、網衣蛾、袋衣蛾。 從蚤目例如狗櫛頭蚤、貓櫛頭蚤、人蚤、穿皮潛蚤、 81 200932109 東方鼠蚤。 從膜翅目例如賓州大黑蟻、黑草蟻、普通黑蟻、Lasius umbratus、廟·蟻、Paravespulaspp.、鋪道蟻。 從虱目例如頭風、Pediculus humanus corporis、 5 Phthirus pubis ° 從異翅目例如 Cimex hemipterus、臭蟲、Rhodnius prolixus、Triatoma infestans 〇 〇 在家用殺蟲劑領域中，其係獨自使用或結合其他合適 的活性物質例如磷酸酯類、胺基曱酸鹽類、合成除蟲菊酯 10 類、生長調節劑或從其他已知種類的殺蟲劑之活性物質。 使用時是以氣溶膠、未經加壓的喷霧例如泵及喷霧器 喷霧、喷霧器、霧化器、泡沫、膠、蒸發器產物及油纖維 • 素或塑膠製成之蒸發器片劑、液體蒸發器、膠及膜蒸發器、 螺旋槳操作之蒸發器、無動力或被動式蒸發器系統、蛾紙i 15 蛾小藥囊及蛾膠、顆粒或粉粒、用於散播的餌或餌駐點之 Q 形式進行。 ’ 根據本發明的活性物質組合物之良好的殺昆蟲及殺 蟎活性可從下面實例發現。雖然個別的活性物質顯現弱的 活性，組合物的活性證明超越活性之簡單總和。 2 〇 當活性物質組合物之活性超越個別使用的活性物質 之活性總和時，永遠在殺昆蟲及殺蟎中存在協同增效效 應。 對於兩種活性物質給定組合物所預期之活性，可以根 據 S.R· Colby，Weeds U (1967), 20-22 之揭示計算如下： 82 200932109 如果 X 係指當在2L克/公頃之施加率或Π1 Ppm之濃度使用活 性物質A時，以％表示的未經處理對照組之破壞程 度， 5 Y 係指當在克/公頃之施加率或a ppm之濃度使用活 性物質B時，以％表示的未經處理對照組之破壞程 度， Q E 係指當在m及克/公頃之施加率或m及nppm之濃 度使用活性物質A及B時，以％表示的未經處理對 10 照組之破壞程度， 則 ' ΧΎ E=X + Y- -f〇〇- 如果實際殺昆蟲及殺蟎之破壞程度大於計算，組合物之破 壞是超加成，也就是存在協同增效效應。在此情形中，貫 15 際觀察的破壞程度必須超越根據上式對於預期的破壞程 〇 度(E)之計算。 【實施方式】
實例A 20 桃均"蟲測試 溶劑：7 8重量組份之丙酮 1.5重量組份之二曱基甲醯胺 乳化劑：0.5重量組份之烷基芳基多元醇醚 83 200932109 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用含乳化 劑之水稀釋至所要的濃度。 將嚴重感染綠希氏桃財（桃赤財）之甘藍菜CSrflshca 5 o/eracefl)葉子經由在所要濃度喷灑活性物質製劑而處理。 經所要的時間後，在％測定破壞。在此，100%係指殺死全 部的蚜蟲，〇%係指沒有蚜蟲被殺死。將測定的破壞率放 ◎ 入Colby公式（見上文）。 在此測試中，與個別施加的活性物質比較，例如經由 10 根據本應用之下面活性物質組合物證明協同增效地增加 活性： 〇 84 200932109 表A，頁1 植物有害的昆蟲 桃蚜蟲測試
活性物質 濃度 克/公頃 分布 經1天後之％ 化合物（1-4) 4 50 可尼丁 0.16 0 益達胺 0.16 20 赛果培 0.16 20 化合物（1-4)+可尼丁 (25:1) 根據本發明 4+0.16 發現*計算** 95 50 化合物（1-4)+益達胺 (25:1) 根據本發明 4+0.16 發現*計算** 80 60 化合物（1-4)+赛果培 (25:1) 根據本發明 4+0.16 發現*計算** 80 60 * 發現=發現的活性 ** 計算=使用Colby公式計算的活性 85 200932109 表A，頁2 植物有害的昆蟲 桃蚜蟲測試 活性物質 濃度 克/公頃 分布 經6天後之％ 化合物（1-4) 4 70 化合物（1-5) 0.8 30 亞培滅 0.032 0 可尼丁 0.16 10 赛果培 0.16 0 赛速安 0.16 0.032 30 0 化合物（1_5)+亞培滅 (25:1) 根據本發明 0.8+0.032 發現*計算** 50 30 化合物（1-5)+可尼丁 (25:1) 根據本發明 0.8+0.16 發現*計算** 70 37 化合物（1-4)+赛果培 (25:1) 根據本發明 4+0.16 發現*計算** 95 79 化合物（1-5)+赛速安 (25:1) 根據本發明 0.8+0.16 發現*計算** 60 30 化合物（1-5)+赛果培 (25:1) 根據本發明 0.8+0.032 發現*計算** 70 30 * 發現=發現的活性 5 ** 計算=使用Colby公式計算的活性 86 200932109
實例B 猿葉蟲幼蟲測試 溶劑：7 8重量組份之丙酮 1.5重量組份之二曱基曱醯胺 5 乳化劑：0.5重量組份之烧基芳基多元醇醚 為了製造活性物質之合適製劑，將1重量組份之活性 物質與所示量之溶劑與乳化劑混合，並將濃縮劑用含乳化 q 劑之水稀釋至所要的濃度。 在甘藍菜CSraMfca o/erflcea)葉子經由在所要濃度喷 10 灑活性物質製劑而處理，並在葉子溼潤時加入大量猿葉蟲 幼备（Phaedon cochleariae)。 " 經所要的時間後，在％測定破壞。在此，100%係指殺 • 死全部的猿葉蟲幼蟲，0%係指沒有猿葉蟲幼蟲被殺死。 將測定的破壞率放入Colby公式（見上文）。 15 在此測試中，與個別施加的活性物質比較，例如經由 _ 根據本應用之下面活性物質組合物證明協同增效地增加 87 200932109 表B，頁1 植物有害的昆蟲 猿葉蟲幼蟲測試 活性物質 濃度 克/公頃 分布 經2天後之％ 化合物（1-6) 100 0 化合物（1-5) 100 33 亞培滅 4 0 赛果培 4 0 化合物（1-6)+亞培滅 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 50 0 化合物（1-5)+亞培滅 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 50 33 化合物（1-5)+赛果培 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 50 33 〇 * 發現=發現的活性 5 ** 計算=使用Colby公式計算的活性 88 200932109 表B，頁2 植物有害的昆蟲 猿葉蟲幼蟲測試 活性物質 濃度 克/公頃 分布 經6天後之％ 化合物（1-6) 100 0 化合物（1-4) 100 0 化合物（1-5) 100 50 20 0 可尼丁 4 33 達特南 4 0 益達胺 4 0 赛果培 4 17 赛速安 4 17 化合物（1-6)+可尼丁 100+4 發現* 計算** (25:1) 83 33 根據本發明 化合物（1-4)+可尼丁 100+4 發現* 言十算** (25:1) 80 33 根據本發明 化合物（1-5)+可尼丁 100+4 發現* 言十算** (25:1) 100 66.5 根據本發明 化合物（1-5)+達特南 100+4 發現* 計算** (25:1) 67 50 根據本發明 化合物（1-6)+益達胺 100+4 發現* 計算** (25:1) 67 0 根據本發明 化合物（1-4)+益達胺 100+4 發現* 言十算** (25:1) 100 0 根據本發明 89 200932109 活性物質 濃度 克/公頃 分布 經6天後之％ 化合物（1-6)+益達胺 (25:1) 根據本發明 10+4 發現*計算# 33 0 化合物（1-6)+赛果培 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 100 17 化合物（1_4)+赛果培 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 67 17 化合物（1-6)+赛速安 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 100 17 化合物（1-4)+赛速安 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 50 17 化合物（1-5)+赛速安 (25:1) 根據本發明 100+4 發現*計算** 83 58.5 * 發現=發現的活性 * 計算=使用Colby公式計算的活性 〇 【圖式簡單說明】 5 無 【主要元件符號說明】 無 90
Claims (1)
- 200932109 七、申請，專利範圍： 1. 一種活性物質組合物，其含有至少一種式(I)化合物 RV1 A其中 510. A 代表6-氟咐^咬-3-基、6-氯吼唆-3-基、6-漠σ比咬-3-基、 ’ 5-鼠-6-氣σ比咬-3-基、2-氣-l，3-°Sn坐-5-基或5,6-二氯 °比σ定-3-基且 R1代表曱基、環丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙 基， 先決條件是排除4-{[(6-氯吡啶-3-基）曱基](甲基)胺基}呋 喃-2(5Η)-酮及4-{[(6-氯吡啶-3-基）甲基](環丙基）胺基}呋 喃-2(5Η)-_， 及至少一種式（II)化合物15 其中 Het’代表一個選自下列之雜環： 2-氯吡啶-5-基、2-曱基吡啶-5-基、2-氯-1-氧離子基-吡啶-5-基、2,3-二氯吡啶-5-基、2,3-二氣-1-氧離子 基-0比唆-5-基、四氮B夫喃-3-基、5-甲基四氮咬喃-3- 91 200932109 基、2-氯-1，3-嗔唾-5-基， R 代表氫、crc6-烷基、c2-c6-烯基、c2_c6-炔基或 -C(=〇)-CH3或與R12—起代表其中一個下面的基團： -CH2，CH2-、-CH=CH-、-CH2-CH2-CH2' 5 ◎ 10 15-ch2,o-ch2_、-ch2_s-ch2-、-ch2-nh-ch2' -CH2-N(CH3)-CH2-, z 代表 N-N〇2、N-CN 或 CH-N02 且 M 代表甲基、或 S(R12)， 其t R 代表乳、Ci-Cg-烧基、苯基-C1-C4-烧基、C3-C6-環烧 基、C2-C6-稀基或C2-C6-炔基，且 R 代表氣、Ci-Cg-烧基、C2-C6-稀基、C2-C6-块基或 .-C(=0)-CH3。 2.根據申請專利範圍第1項之活性物質組合物，其中式(h) 化合物是選自下列： •下式之賽果培(thiacloprid) (1)N 一 CN • 下式之達特南（dinotefuran) (2)N一N〇2 20 • 下式之亞培滅(aeetamiprid) (3) 92 200932109 ClN 〒h3 CH^N CH3 N-CN 下式之尼特爛（nitenpyram) (4) <f2H5 h H$NYN、ch,Cl—'{f '；CH; N: CH-NOz 〇 下式之益達胺（imidacloprid) (5)I I Cl—、；一CHjN^N—H N—N02 下式之氯嗜°林（imidaclothiz) (6) N—NO. 〇 下式之 AKD-1022 (7)下式之賽速胺(thiamethoxam) (8) 93 200932109•下式之可尼丁（clothianidin) (9)3.根據申請專利範圍第1或2項之活性物質組合物，其特 5 徵是式(I)化合物是選自包括式(1-1)、（1-2)、（1-3)、（1-4)、 * (1-5)、(1-6)、（1-7)及（1-8)之化合物。 ’ 4· 一種根據申請專利範圍第1至3項中任一項之活性物質 組合物用於控制動物害蟲之用途。 5. —種控制動物害蟲之方法，其特徵是使根據申請專利範 圍第1至3項中任一項之活性物質組合物作用在動物害 蟲及/或其環境及/或種子上。 6. 根據申請專利範圍第5項之方法，其特徵是使式⑴之活 性物質及新菸鹼類1至9之其中一種同時作用在種子上。 7. 根據中請專利範圍第5項之方法，其特徵是使式(ι)之活 15 性物質及新祕類1至9之其卜種在不同時間作用在 種子上。 8. =根射請專韻圍第〗至3項中任—項之活性物質 組合物用於處理種子之用途。 94 200932109 9. 一種根據申請專利範圍第1至3項中任一項之活性物質 組合物用於處理轉殖基因植物之用途。 10. —種根據申請專利範圍第丨至3項中任一項之活性物質 組合物用於處理轉殖基因植物的種子之用途。 η· 申請專利範圍第1至3項中任一項之活性物 質粗合物處理過的種子。 12.根據申請專利範图势 Ο 10 性物質及新⑼^項之種子’其係同時經式⑴之活 ⑽據申請專利範^二之其中-種處理。 (I)之活性物質及 、之種子，其係在不同時間經式 及新於鹼類1至9之其中-種處理。 〇 95 200932109 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 ❹ 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無
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