CN101808519A - 具有杀昆虫和杀螨性质的活性试剂结合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的活性试剂结合物,其一方面包括至少一种已知的式(I)化合物,其中R1和A具有说明书中指定的含义,另一方面包括至少一种选自新烟碱类的其他已知活性试剂,所述活性试剂结合物非常适于抵抗动物有害物,例如昆虫和有害的螨虫。

Description

具有杀昆虫和杀螨性质的活性试剂结合物
本发明涉及新的活性物质结合物,所述结合物首先含有至少一种已知的式(I)化合物,其次含有至少一种选自新烟碱类的其他已知的活性物质,所述结合物非常适于防治动物有害物,例如昆虫和有害的螨虫。本发明还涉及防治植物或种子上的动物有害物的方法,涉及本发明的活性物质结合物用于种子处理的用途,涉及一种保护种子的方法,最后涉及经本发明的活性物质结合物处理过的种子。
已经公开了式(I)化合物
其中
A代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或代表任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任选地被氯或甲基2位取代的1,3-噻唑-5-基,或者
A代表基团嘧啶基、吡唑基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、1,2,4-噁二唑基、异噻唑基、1,2,4-三唑基或1,2,5-噻二唑基,所述基团任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基(其任选地被氟和/或氯取代)、C1-C3烷硫基(其任选地被氟和/或氯取代)或C1-C3烷基磺酰基(其任选地被氟和/或氯取代)取代,
或者
A代表基团
Figure GPA00001066839500012
其中
X代表卤素、烷基或卤代烷基,
Y代表卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、叠氮基或氰基,并且
R1代表烷基、卤代烷基、烯基、卤代烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、卤代环烷基、烷氧基、烷氧基烷基或卤代环烷基烷基,具有杀昆虫活性(参见EP 0539588,WO 2007/115644,WO 2007/115643,WO 2007/115646)。
还已知新烟碱类中的某种活性物质具有杀昆虫和杀螨性质。在出版的专利说明书和科学出版物中已经公开了这些化合物。本文所述的新烟碱类中的杀昆虫化合物作为用于防治动物有害物的组合物中的单独的活性物质是市售可得的。这些化合物和试剂概述于例如“The Pesticide Manual,14th edition,C.D.S.Thomlin(Ed.),British Crop Protection Council,Surrey,UK,2006”中,其在此提及以作为本文所公开的大部分新烟碱类活性物质的参考。那些既非市售可得又未列于“农药手册(PesticideManual)”中的活性物质通过IUPAC号和/或结构式确定
式(I)的杀昆虫化合物和新烟碱类活性物质的活性通常良好。然而,它们并不总能满足农业实践的要求,尤其是在低施用率和用于特殊有害物时,此外,仍然需要经济有效且生态无害的有害物防治方法。
杀昆虫化合物必须满足的其他要求包括剂量率的降低;待防治有害物(包括抗性有害物)范围的明显加宽;提高的使用安全性;对植物的低毒性以及由此获得的更好的植物耐受性;能在各个发育阶段对有害物进行防治;在制备杀昆虫化合物期间、例如在粉碎或混合期间、在其储存期间或其使用期间更好的性能;即使在低浓度时具有非常有利的杀虫范围,同具有良好的温血物种、鱼类和植物耐受性;以及获得附加效果,例如杀藻、驱虫、杀卵、杀细菌、杀真菌、杀软体动物、杀线虫、植物激活、杀啮齿类或杀病毒效果。
对用于无性和有性植物繁殖材料的杀昆虫化合物必须满足的其他具体要求包括:用于种子和所述植物繁殖材料时很小的植物毒性,与土壤条件的相容性(例如对于锁住所述土壤中化合物而言),植物中的内吸活性,对发育无负面效应,以及在目标有害物生命周期中的活性。
本发明的目标是满足一个或多个上述要求,例如,降低剂量率,扩大可防治有害物(包括抗性有害物)的范围,以及特别是,对无性和有性植物繁殖材料适用性的具体要求。
现已发现,至少一种除4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮以外的式(I)化合物与至少一种式(II)化合物——尤其是选自各自如下所述的新烟碱类1-9的化合物——的结合物具有协同活性并适于防治动物有害物。
新烟碱类可通过式(II)表述
Figure GPA00001066839500031
其中
Het代表一个选自如下杂环的杂环:
2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、2-氯-1-氧-吡啶-5-基、2,3-二氯吡啶-5-基、2,3-二氯-1-氧-吡啶-5-基、四氢呋喃-3-基、5-甲基四氢呋喃-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基,
R代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或-C(=O)-CH3,或者与R12一起代表以下基团之一:
-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-,
Z代表N-NO2、N-CN或CH-NO2,并且
M代表甲基,-N(R11)(R12)或S(R12),
其中
R11代表氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基,并且
R12代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或-C(=O)-CH3,(参见,例如,EP-A1-192606、EP-A2-580533、EP-A2-376279、EP-A2-235725)。
选自新烟碱类的化合物1-9各自如下所述:
·噻虫啉(thiacloprid)(1)具有结构式
Figure GPA00001066839500032
并公开于EP A20235725中。
·呋虫胺(dinotefuran)(2)具有结构式
Figure GPA00001066839500041
并公开于EPA10649845中。
·啶虫脒(acetamiprid)(3)具有结构式
并公开于WOA191/04965中。
·烯啶虫胺(nitenpyram)(4)具有结构式
Figure GPA00001066839500043
并公开于EP-A 0302389中。
·吡虫啉(imidacloprid)(5)具有结构式
Figure GPA00001066839500044
公开于EP-B 0192060中。
·氯噻啉(imidaclothiz)(6)具有结构式
Figure GPA00001066839500045
并公开于Modern Agrochemicals“Vol.4,No.3,June 2005中。
·AKD-1022(7)具有结构式
Figure GPA00001066839500046
并公开于EP 0428941中。
·噻虫嗪(thiamethoxam)(8)具有结构式
Figure GPA00001066839500051
并公开于EP A20580553中。
·噻虫胺(clothianidin)(9)具有结构式
公开于EPA20376279中。
令人惊奇的是,本发明的活性物质结合物的杀昆虫和杀螨活性明显超过了单个活性物质的活性之和。存在不能预测的真实的协同效应,并非简单的活性加和。
式(I)化合物与新烟碱类活性物质的根据本发明的活性物质结合物的协同效应通过降低剂量率和扩大可防治有害物范围而扩大了式(I)化合物和新烟碱类活性物质的作用范围。因此,即使本发明活性物质结合物中的单个化合物在低施用率下没有足够的活性,式(I)化合物与新烟碱类活性物质的根据本发明的活性物质结合物也总能获得防治有害物的高成功率。
除上述协同活性以外,本发明的活性物质结合物还显示出其他令人惊奇的优点,包括提高的使用安全性;降低的植物毒性以及因此更好的植物耐受性;在不同发育阶段对有害物的防治;在所述杀昆虫化合物的制备如研磨和混合中以及在其储存和使用中的更好性质;即使在低浓度时具有非常有利的杀有害物范围,并具有良好的温血物种、鱼类和植物耐受性;以及获得附加效应,例如杀藻、驱虫、杀卵、杀细菌、杀真菌、杀软体动物、杀线虫、植物激活、杀啮齿类或杀病毒作用。
此外,已发现,令人惊奇地,本发明的活性物质结合物特别适于保护种子和/或从遭虫害的种子长出的植物的幼苗和叶子。因此,本发明的活性物质结合物用于植物繁殖材料时显示出可忽略的植物毒性,与土壤条件的相容性(例如对于锁住土壤中的化合物),植物中的内吸效应,对发育无负面效应,以及在各个有害物生命周期中的活性。
除了至少一种式(I)化合物以外,本发明的活性物质结合物还含有至少一种各自如上文所述的新烟碱类1-9。优选地,本发明的活性物质结合物含有恰好一种式(I)化合物和恰好一种各自如上文所述的新烟碱类1-9。此外,还优选含有一种式(I)化合物和两种各自如上文所述的新烟碱类1-9的活性物质结合物。此外,还优选含有两种式(I)化合物和一种各自如上文所述的新烟碱类1-9的活性物质结合物。
含有至少一种各自如上文所述的新烟碱类1-9的根据本发明的活性物质结合物中的上述式(I)化合物的优选亚组如下所列,但不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-(环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮。
A优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、2-三氟甲基嘧啶-5-基、5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R1优选地代表任选地被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基或C3-C5环烷基、C3-C5环烷基烷基或烷氧基。
A特别优选地代表基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基、2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R1特别优选地代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、环丙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基或2-氟环丙基。
A极特别优选地代表基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或5,6-二氯吡啶-3-基。
R1极特别优选地代表甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
A最优选地代表基团6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R1最优选地代表甲基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在式(I)化合物的一个具体的组中,A代表6-氯吡啶-3基
Figure GPA00001066839500071
在式(I)化合物的另一个具体的组中,A代表6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500072
在式(I)化合物的另一个具体的组中,A代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基
Figure GPA00001066839500073
在式(I)化合物的另一个具体的组中,A代表2-氯-1,3-噻唑-5-基
Figure GPA00001066839500074
在式(I)化合物的另一个具体的组中,A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500075
在式(I)化合物的另一个具体的组中,A代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500076
在式(I)化合物的另一个具体的组中,A代表5,6-二氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500081
在式(I)化合物的另一个具体的组中,R1代表甲基。
在式(I)化合物的另一个具体的组中,R1代表乙基。
在式(I)化合物的另一个具体的组中,R1代表环丙基。
在式(I)化合物的另一个具体的组中,R1代表2-氟乙基。
在式(I)化合物的另一个具体的组中,R1代表2,2-二氟乙基。
在上述一般或优选范围内的基团定义或范例可以以任何方式相互结合,即也可在各个优选范围之间结合。
本发明优选具有上述优选含义结合的式(I)化合物。
本发明特别优选具有上述特别优选含义结合的式(I)化合物。
本发明极特别优选具有上述极特别优选含义结合的式(I)化合物。
式(I)化合物的一个优选亚组为具有式(I-a)的化合物
Figure GPA00001066839500082
其中
B代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或代表任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任选地被氯或甲基2-位取代的1,3-噻唑-5-基,
R2代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基。
上文和下文中式(I-a)所涉及的基团的优选取代基或范围解释如下。
B优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
R2优选地代表氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基、C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
B特别优选地代表基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基。
R2特别优选地代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基或2-氟环丙基。
B极特别优选地代表基团6-氯吡啶-3-基。
R2极特别优选地代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在式(I-a)化合物的一个具体的组中,B代表6-氯吡啶-3基
Figure GPA00001066839500091
在式(I-a)化合物的另一个具体的组中,B代表6-溴吡啶-3基
Figure GPA00001066839500092
在式(I-a)化合物的另一个具体的组中,B代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基
Figure GPA00001066839500093
在式(I-a)化合物的另一个具体的组中,R2代表2-氟乙基。
在式(I-a)化合物的另一个具体的组中,R2代表2,2-二氟乙基。
式(I)化合物的另一个优选亚组为具有式(I-b)的化合物
其中
D代表基团
Figure GPA00001066839500095
其中
X和Y具有上述含义,
R3代表氢、烷基、烯基、炔基、环烷基或烷氧基。
上文和下文中式(I-b)所涉及的基团的优选取代基或范围解释如下。
D优选地代表以下基团之一:5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R3优选地代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
D特别优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R3特别优选地代表C1-C4烷基。
D极特别优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基或5-氟-6-溴吡啶-3-基。
R3极特别优选地代表甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
D最优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R3最优选地代表甲基或环丙基。
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500101
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5,6-二氯吡啶-3-基
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500112
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500113
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500114
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,D代表5-氯-6-碘吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500115
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,R3代表甲基。
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,R3代表乙基。
在式(I-b)化合物的另一个具体的组中,R3代表环丙基。
式(I)化合物的另一个优选亚组为具有式(I-c)的化合物
Figure GPA00001066839500116
其中
E代表基团
其中
X和Y具有上述含义,并且
R4代表卤代烷基、卤代烯基、卤代环烷基或卤代环烷基烷基。
上文和下文中式(I-c)所涉及的基团的优选取代基或范围解释如下。
E优选地代表以下基团之一:5,6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
R4优选地代表被氟取代的C1-C5烷基、C2-C5烯基或C3-C5环烷基或C3-C5环烷基烷基。
E特别优选地代表2-氯嘧啶-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5,6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5,6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基或5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基。
R4特别优选地代表2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟环丙基。
E极特别优选地代表5-氟-6-氯吡啶-3-基。
R4极特别优选地代表2-氟乙基或2,2-二氟乙基。
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500122
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5,6-二氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500131
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500132
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500133
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500135
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,E代表5-氯-6-碘吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500136
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,R4代表2-氟乙基。
在式(I-c)化合物的另一个具体的组中,R4代表2,2-二氟乙基。
式(I)化合物的一个优选亚组为具有结构式(I-d)的化合物
Figure GPA00001066839500141
其中
G代表吡啶-2-基或吡啶-4-基,或代表任选地被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基或三氟甲氧基6-位取代的吡啶-3-基,或代表任选地被氯或甲基6-位取代的哒嗪-3-基,或代表吡嗪-3-基,或代表2-氯吡嗪-5-基,或代表任选地被氯或甲基2-位取代的1,3-噻唑-5-基,并且
R5代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基或C1-C4烷氧基,
但不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮。
上文和下文中式(I-d)所涉及的基团的优选取代基或范围解释如下。
G优选地代表6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基吡啶-3-基、6-三氟甲氧基吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、6-甲基-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或2-甲基-1,3-噻唑-5-基。
R5优选地代表C1-C4烷基、C1烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或C3-C4环烷基。
G特别优选地代表基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-氯-1,4-哒嗪-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基,
R5特别优选地代表甲基、甲氧基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、炔丙基或环丙基。
G极特别优选地代表基团6-氯吡啶-3-基。
R5极特别优选地代表甲基或环丙基。
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表6-氯吡啶-3基
Figure GPA00001066839500142
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表6-溴吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500151
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表6-氯-1,4-哒嗪-3-基
Figure GPA00001066839500152
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表2-氯-1,3-噻唑-5-基
Figure GPA00001066839500153
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表6-氟吡啶-3-基
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表6-三氟甲基吡啶-3-基
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,G代表6-氟吡啶-3-基
Figure GPA00001066839500156
在式(I-d)化合物的一个具体的组中,R5代表甲基。
在式(I-d)化合物的另一个具体的组中,R5代表环丙基。
通式(I)的化合物可分述如下:
·化合物(I-1),4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500161
并从国际专利申请WO 2007/115644中获知。
·化合物(I-2),4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500162
并从国际专利申请WO 2007/115644中获知。
·化合物(I-3),4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500163
并从国际专利申请WO 2007/115644中获知。
·化合物(I-4),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500164
并从国际专利申请WO 2007/115644中获知。
·化合物(I-5),4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500171
并从国际专利申请WO 2007/115644中获知。
·化合物(I-6),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500172
并从国际专利申请WO 2007/115643中获知。
·化合物(I-7),4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500173
并从国际专利申请WO 2007/115646中获知。
·化合物(I-8),4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮,具有结构式
Figure GPA00001066839500181
并从国际专利申请WO 2007/115643中获知。
优选地,本发明的活性物质结合物含有至少一种选自上述式(I-a)、(I-b)、(I-c)或(I-d)的式(I)化合物(但不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮)和一种各自如上文所述的新烟碱类1-9。
本发明的活性物质结合物还优选地含有至少一种选自上述式(I-a)、(I-b)或(I-c)的式(I)化合物和一种各自如上文所述的新烟碱类1-9。
特别优选地,本发明的活性物质结合物含有至少一种如下的式(I)化合物,其中A选自基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基和5,6-二氯吡啶-3-基,并且R1选自基团甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基,但不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-(环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮;和一种各自如上文所述的新烟碱类1-9。
极特别优选地,本发明的活性物质结合物含有至少一种选自式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)和(I-8)的式(I)化合物和一种各自如上文所述的新烟碱类1-9。
由此得到表1所列的结合物,其中每种结合物本身表示一种本发明极特别优选的实施方案。
表1
Figure GPA00001066839500191
此外,获得了表2所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表2
Figure GPA00001066839500192
此外,获得了表3所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表3
此外,获得了表4所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表4
Figure GPA00001066839500202
此外,获得了表5所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表5
Figure GPA00001066839500211
此外,获得了表6所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表6
Figure GPA00001066839500212
此外,获得了表7所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表7
Figure GPA00001066839500221
此外,获得了表8所列的结合物,其中每种结合物表示一种本发明优选的实施方案。
表8
Figure GPA00001066839500222
当本发明的活性物质结合物中的活性物质以某些重量比存在时,协同效应特别显著。然而,所述活性物质结合物中的活性物质的重量比可在相对大的范围内变动。通常,本发明的结合物以下面优选的和特别优选的混合比包含式(I)的活性物质和各自如上文所述的选自邻苯二甲酰胺类的新烟碱类1-9之一:
优选的混合比:125∶1至1∶125
特别优选的混合比:25∶1至1∶25
所述混合比是基于重量比。所述比例应被理解为式(I)化合物:新烟碱类1-9的比例。式(I)化合物与一种各自如上文所述的新烟碱类1-9的其他混合比例以优选程度增加的顺序详示如下:95∶1-1∶95、95∶1-1∶90、95∶1-1∶85、95∶1-1∶80、95∶1-1∶75、95∶1-1∶70、95∶1-1∶65、95∶1-1∶60、95∶1-1∶55、95∶1-1∶50、95∶1-1∶45、95∶1-1∶40、95∶1-1∶35、95∶1-1∶30、95∶1-1∶25、95∶1-1∶20、95∶1-1∶15、95∶1-1∶10、95∶1-1∶5、95∶1-1∶4、95∶1-1∶3、95∶1-1∶2、90∶1-1∶90、90∶1-1∶95、90∶1-1∶85、90∶1-1∶80、90∶1-1∶75、90∶1-1∶70、90∶1-1∶65、90∶1-1∶60、90∶1-1∶55、90∶1-1∶50、90∶1-1∶45、90∶1-1∶40、90∶1-1∶35、90∶1-1∶30、90∶1-1∶25、90∶1-1∶20、90∶1-1∶15、90∶1-1∶10、90∶1-1∶5、90∶1-1∶4、90∶1-1∶3、90∶1-1∶2、85∶1-1∶85、85∶1-1∶95、85∶1-1∶90、85∶1-1∶80、85∶1-1∶75、85∶1-1∶70、85∶1-1∶65、85∶1-1∶60、85∶1-1∶55、85∶1-1∶50、85∶1-1∶45、85∶1-1∶40、85∶1-1∶35、85∶1-1∶30、85∶1-1∶25、85∶1-1∶20、85∶1-1∶15、85∶1-1∶10、85∶1-1∶5、85∶1-1∶4、85∶1-1∶3、85∶1-1∶2、80∶1-1∶80、80∶1-1∶95、80∶1-1∶90、80∶1-1∶85、80∶1-1∶75、80∶1-1∶70、80∶1-1∶65、80∶1-1∶60、80∶1-1∶55、80∶1-1∶50、80∶1-1∶45、80∶1-1∶40、80∶1-1∶35、80∶1-1∶30、80∶1-1∶25、80∶1-1∶20、80∶1-1∶15、80∶1-1∶10、80∶1-1∶5、80∶1-1∶4、80∶1-1∶3、80∶1-1∶2、75∶1-1∶75、75∶1-1∶95、75∶1-1∶90、75∶1-1∶85、75∶1-1∶80、75∶1-1∶70、75∶1-1∶65、75∶1-1∶60、75∶1-1∶55、75∶1-1∶50、75∶1-1∶45、75∶1-1∶40、75∶1-1∶35、75∶1-1∶30、75∶1-1∶25、75∶1-1∶20、75∶1-1∶15、75∶1-1∶10、75∶1-1∶5、75∶1-1∶4、75∶1-1∶3、75∶1-1∶2、70∶1-1∶70、70∶1-1∶95、70∶1-1∶90、70∶1-1∶85、70∶1-1∶80、70∶1-1∶75、70∶1-1∶65、70∶1-1∶60、70∶1-1∶55、70∶1-1∶50、70∶1-1∶45、70∶1-1∶40、70∶1-1∶35、70∶1-1∶30、70∶1-1∶25、70∶1-1∶20、70∶1-1∶15、70∶1-1∶10、70∶1-1∶5、70∶1-1∶4、70∶1-1∶3、70∶1-1∶2、65∶1-1∶65、65∶1-1∶95、65∶1-1∶90、65∶1-1∶85、65∶1-1∶80、65∶1-1∶75、65∶1-1∶70、65∶1-1∶60、65∶1-1∶55、65∶1-1∶50、65∶1-1∶45、65∶1-1∶40、65∶1-1∶35、65∶1-1∶30、65∶1-1∶25、65∶1-1∶20、65∶1-1∶15、65∶1-1∶10、65∶1-1∶5、65∶1-1∶4、65∶1-1∶3、65∶1-1∶2、60∶1-1∶60、60∶1-1∶95、60∶1-1∶90、60∶1-1∶85、60∶1-1∶80、60∶1-1∶75、60∶1-1∶70、60∶1-1∶65、60∶1-1∶55、60∶1-1∶50、60∶1-1∶45、60∶1-1∶40、60∶1-1∶35、60∶1-1∶30、60∶1-1∶25、60∶1-1∶20、60∶1-1∶15、60∶1-1∶10、60∶1-1∶5、60∶1-1∶4、60∶1-1∶3、60∶1-1∶2、55∶1-1∶55、55∶1-1∶95、55∶1-1∶90、55∶1-1∶85、55∶1-1∶80、55∶1-1∶75、55∶1-1∶70、55∶1-1∶65、55∶1-1∶60、55∶1-1∶50、55∶1-1∶45、55∶1-1∶40、55∶1-1∶35、55∶1-1∶30、55∶1-1∶25、55∶1-1∶20、55∶1-1∶15、55∶1-1∶10、55∶1-1∶5、55∶1-1∶4、55∶1-1∶3、55∶1-1∶2、50∶1-1∶95、50∶1-1∶90、50∶1-1∶85、50∶1-1∶80、50∶1-1∶75、50∶1-1∶70、50∶1-1∶65、50∶1-1∶60、50∶1-1∶55、50∶1-1∶45、50∶1-1∶40、50∶1-1∶35、50∶1-1∶30、50∶1-1∶25、50∶1-1∶20、50∶1-1∶15、50∶1-1∶10、50∶1-1∶5、50∶1-1∶4、50∶1-1∶3、50∶1-1∶2、45∶1-1∶45、45∶1-1∶95、45∶1-1∶90、45∶1-1∶85、45∶1-1∶80、45∶1-1∶75、45∶1-1∶70、45∶1-1∶65、45∶1-1∶60、45∶1-1∶55、45∶1-1∶50、45∶1-1∶40、45∶1-1∶35、45∶1-1∶30、45∶1-1∶25、45∶1-1∶20、45∶1-1∶15、45∶1-1∶10、45∶1-1∶5、45∶1-1∶4、45∶1-1∶3、45∶1-1∶2、40∶1-1∶40、40∶1-1∶95、40∶1-1∶90、40∶1-1∶85、40∶1-1∶80、40∶1-1∶75、40∶1-1∶70、40∶1-1∶65、40∶1-1∶60、40∶1-1∶55、40∶1-1∶50、40∶1-1∶45、40∶1-1∶35、40∶1-1∶30、40∶1-1∶25、40∶1-1∶20、40∶1-1∶15、40∶1-1∶10、40∶1-1∶5、40∶1-1∶4、40∶1-1∶3、40∶1-1∶2、35∶1-1∶35、35∶1-1∶95、35∶1-1∶90、35∶1-1∶85、35∶1-1∶80、35∶1-1∶75、35∶1-1∶70、35∶1-1∶65、35∶1-1∶60、35∶1-1∶55、35∶1-1∶50、35∶1-1∶45、35∶1-1∶40、35∶1-1∶30、35∶1-1∶25、35∶1-1∶20、35∶1-1∶15、35∶1-1∶10、35∶1-1∶5、35∶1-1∶4、35∶1-1∶3、35∶1-1∶2、30∶1-1∶30、30∶1-1∶95、30∶1-1∶90、30∶1-1∶85、30∶1-1∶80、30∶1-1∶75、30∶1-1∶70、30∶1-1∶65、30∶1-1∶60、30∶1-1∶55、30∶1-1∶50、30∶1-1∶45、30∶1-1∶40、30∶1-1∶35、30∶1-1∶25、30∶1-1∶20、30∶1-1∶15、30∶1-1∶10、30∶1-1∶5、30∶1-1∶4、30∶1-1∶3、30∶1-1∶2、25∶1-1∶25、25∶1-1∶95、25∶1-1∶90、25∶1-1∶85、25∶1-1∶80、25∶1-1∶75、25∶1-1∶70、25∶1-1∶65、25∶1-1∶60、25∶1-1∶55、25∶1-1∶50、25∶1-1∶45、25∶1-1∶40、25∶1-1∶35、25∶1-1∶30、25∶1-1∶20、25∶1-1∶15、25∶1-1∶10、25∶1-1∶5、25∶1-1∶4、25∶1-1∶3、25∶1-1∶2、20∶1-1∶95、20∶1-1∶90、20∶1-1∶85、20∶1-1∶80、20∶1-1∶75、20∶1-1∶70、20∶1-1∶65、20∶1-1∶60、20∶1-1∶55、20∶1-1∶50、20∶1-1∶45、20∶1-1∶40、20∶1-1∶35、20∶1-1∶30、20∶1-1∶25、20∶1-1∶15、20∶1-1∶10、20∶1-1∶5、20∶1-1∶4、20∶1-1∶3、20∶1-1∶2、15∶1-1∶15、15∶1-1∶95、15∶1-1∶90、15∶1-1∶85、15∶1-1∶80、15∶1-1∶75、15∶1-1∶70、15∶1-1∶65、15∶1-1∶60、15∶1-1∶55、15∶1-1∶50、15∶1-1∶45、15∶1-1∶40、15∶1-1∶35、15∶1-1∶30、15∶1-1∶25、15∶1-1∶20、15∶1-1∶10、15∶1-1∶5、15∶1-1∶4、15∶1-1∶3、15∶1-1∶2、10∶1-1∶10、10∶1-1∶95、10∶1-1∶90、10∶1-1∶85、10∶1-1∶80、10∶1-1∶75、10∶1-1∶70、10∶1-1∶65、10∶1-1∶60、10∶1-1∶55、10∶1-1∶50、10∶1-1∶45、10∶1-1∶40、10∶1-1∶35、10∶1-1∶30、10∶1-1∶25、10∶1-1∶20、10∶1-1∶15、10∶1-1∶5、10∶1-1∶4、10∶1-1∶3、10∶1-1∶2、5∶1-1∶5、5∶1-1∶95、5∶1-1∶90、5∶1-1∶85、5∶1-1∶80、5∶1-1∶75、5∶1-1∶70、5∶1-1∶65、5∶1-1∶60、5∶1-1∶55、5∶1-1∶50、5∶1-1∶45、5∶1-1∶40、5∶1-1∶35、5∶1-1∶30、5∶1-1∶25、5∶1-1∶20、5∶1-1∶15、5∶1-1∶10、5∶1-1∶4、5∶1-1∶3、5∶1-1∶2、4∶1-1∶4、4∶1-1∶95、4∶1-1∶90、4∶1-1∶85、4∶1-1∶80、4∶1-1∶75、4∶1-1∶70、4∶1-1∶65、4∶1-1∶60、4∶1-1∶55、4∶1-1∶50、4∶1-1∶45、4∶1-1∶40、4∶1-1∶35、4∶1-1∶30、4∶1-1∶25、4∶1-1∶20、4∶1-1∶15、4∶1-1∶10、4∶1-1∶5、4∶1-1∶3、4∶1-1∶2、3∶1-1∶3、3∶1-1∶95、3∶1-1∶90、3∶1-1∶85、3∶1-1∶80、3∶1-1∶75、3∶1-1∶70、3∶1-1∶65、3∶1-1∶60、3∶1-1∶55、3∶1-1∶50、3∶1-1∶45、3∶1-1∶40、3∶1-1∶35、3∶1-1∶30、3∶1-1∶25、3∶1-1∶20、3∶1-1∶15、3∶1-1∶10、3∶1-1∶5、3∶1-1∶4、3∶1-1∶2、2∶1-1∶2、2∶1-1∶95、2∶1-1∶90、2∶1-1∶85、2∶1-1∶80、2∶1-1∶75、2∶1-1∶70、2∶1-1∶65、2∶1-1∶60、2∶1-1∶55、2∶1-1∶50、2∶1-1∶45、2∶1-1∶40、2∶1-1∶35、2∶1-1∶30、2∶1-1∶25、2∶1-1∶20、2∶1-1∶15、2∶1-1∶10、2∶1-1∶5、2∶1-1∶4、2∶1-1∶3。
具有至少一个碱性位点的式(I)化合物或新烟碱类活性物质能够例如与以下酸形成例如酸加成盐:与强无机酸,例如矿物酸,例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸;与强有机羧酸,例如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4链烷羧酸,例如乙酸,饱和或不饱和二元羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸和邻苯二甲酸,羟基羧酸如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸,或苯甲酸;或者与有机磺酸,例如未取代或取代的(例如卤素取代的)C1-C4烷磺酸或芳磺酸,例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的式(I)化合物或新烟碱类活性物质能够与碱形成例如盐,例如金属盐如碱金属盐或碱土金属盐,例如钠、钾或镁盐,或与氨或与有机胺形成盐,所述有机胺例如吗啉、哌啶、吡咯烷,低分子单、双或三烷基胺如乙基、二乙基、三乙基或二甲基丙基胺,或低分子单、双或三羟基烷基胺如单、双或三乙醇胺。此外,如果合适还可形成合适的内盐。在本发明范围内优选的是农业化学上有利的盐。考虑到游离形式的式(I)化合物或新烟碱类活性物质与盐形式的式(I)化合物或新烟碱类活性物质之间的紧密关系,上下文中提到任何游离的式(I)化合物或游离的新烟碱类活性物质或者提到它们的盐时,应被理解为,如果合适且有利的话,也包括相应的盐或游离的式(I)化合物或游离的新烟碱类活性物质。这也类似地适用于式(I)化合物和新烟碱类活性物质的互变异构体以及它们的盐。
在本发明的范围内,术语“活性物质结合物”表示式(I)化合物与新烟碱类活性物质的各种结合物:例如,单独的即混形式、由各活性物质的独立制剂组成的组合的喷雾混合物、例如桶混物,或各活性物质顺次施用(例如在适当短的时间、如数小时或数天内逐一施用)时结合使用的形式。根据一个优选实施方案,式(I)化合物和新烟碱类活性物质的施用顺序对实施本发明并不重要。
当使用本发明的活性物质结合物作为杀昆虫剂和杀螨剂时,施用率可根据施用类型在很大范围内变化。在对植物部位例如叶的处理中,本发明的活性物质结合物的施用率为0.1至10000g/ha,优选10至1000g/ha,特别优选50-300g/ha(对于通过浇灌或滴灌施用,施用率甚至可降低,尤其是使用惰性物质如矿棉或珍珠岩时);在对种子的处理中,施用率为2-200g/100kg种子,优选3-150g/100kg种子,特别优选2.5-25g/100kg种子,极特别优选2.5-12.5g/100kg种子;在对土壤的处理中,施用率为0.1-10000g/ha,优选1-5000g/ha。
提出这些施用率只是为了举例,而非对本发明的含义进行限制。
本发明的活性物质结合物可用于保护植物在处理后一段时间内免于上述动物有害物的侵袭。这段保护有效时间通常为用所述活性物质处理后1-28天,优选1-14天,尤其优选1-10天,极特别优选1-7天,或最多至种子处理后的200天。
本发明的活性物质结合物由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性以及高的环境相容性,适用于保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、动物饲养、森林、公园和休闲设施中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。其优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura)(Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychusspp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、瘁螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemusspp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotesspp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabroticaspp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactusxanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodeschrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culexspp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succineaspp.)。
蠕虫纲(helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrascaspp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralisspp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspisspp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Tphlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)、土白蚁(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathra brassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
绦合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothripsspp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,粒线虫属(Anguina spp)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、针刺线虫(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、盘旋属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorusspp.)、短体线虫(Tylenchorhynchus spp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulusspp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinemaspp.)。
在某些浓度或施用率下,本发明的活性物质结合物也可,如果合适,用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂,或用作杀微生物剂如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒试剂),或用作抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)试剂。
所述活性物质可被制成常规剂型,如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、活性物质浸渍的天然材料、活性物质浸渍的合成材料、肥料和聚合材料中的微胶囊。
这些剂型通过已知方法生产,例如通过混合所述活性物质与填充剂即液体溶剂和/或固体载体,并任选地使用表面活性试剂即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述剂型既可在合适的工厂中制备,也可在施用前或施用过程中制备。
可用的助剂是能够赋予组合物本身和/或由其制得的制剂(例如喷雾混合剂、拌种剂)以特别的性质如某些工艺性质和/或特别的生物学性质的物质。通常合适的助剂为:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为,例如,水;极性和非极性有机化学液体,例如芳香和非芳香烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯),醇和多元醇类(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化),酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚类,未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类,砜和亚砜(如二甲基亚砜)类。
如果所用的填充剂为水,那么也可使用助溶剂如有机溶剂。合适的液体溶剂主要有:芳香族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷或石蜡如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,如丁醇或乙二醇,以及它们的醚和酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基亚砜,以及水。
依照本发明,载体是指天然或合成的有机或无机物质,其可为固体或液体,活性物质可与其混合或者与其结合来改善它们的使用性能,对植物或植物部位或种子的施用而言尤为如此。通常,所述固体或液体载体是惰性的,并且其应能用于农业领域。
合适的固体或液体载体为:
例如,铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物质如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;合适的用于颗粒的固体载体为:例如,粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及无机和有机粉的合成颗粒,以及有机物如纸张、锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如,非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白水解物;合适的分散剂为:非离子和/或离子型物质,例如来自醇-POE醚和/或醇-POP醚类、酸和/或POP-POE酯类、烷基芳基和/或POP-POE醚类、脂肪和/或POP-POE加合物、POE-多元醇衍生物和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POE-山梨聚糖或-糖加合物、烷基硫酸盐或芳基硫酸盐、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐以及烷基磷酸盐或芳基磷酸盐,或相应的PO-醚加合物。此外合适的还包括寡聚或多聚物,如来自乙烯单体、丙烯酸、单独的EO和/或PO或其与例如(多元)醇或(多)胺的结合物的物质。还可采用木质素及其磺酸衍生物、未改性和改性的纤维素、芳香族和/或脂族磺酸,及其与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,如羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。
可使用着色剂,例如无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他可能的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括微量营养素),如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂,如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其他改善化学和/或物理稳定性的试剂。
从市售制剂制备的使用形式的活性物质的含量可在很大范围内变动。所述使用形式的活性物质的浓度在活性物质的0.00000001至97重量%范围内,优选地在0.0000001至97重量%范围内,特别优选地在0.000001至83重量%或0.000001至5重量%范围内,极特别优选地在0.0001至1重量%范围内。
本发明的活性物质结合物可以现有市售制剂的形式以及由这些制剂与其他活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素混合所制备的使用形式使用。
也可为与其他已知活性化合物如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素,或者与改善植物特性的试剂的混合物。
当用作杀昆虫剂时,市售制剂形式及由这些制剂制备的使用形式的本发明的活性物质结合物也可作为与增效剂的混合物而存在。增效剂为能够提高活性物质的活性的化合物,但所添加的增效剂本身不一定具有活性。
当用作杀昆虫剂时,市售制剂形式及由这些制剂制被的使用形式的本发明的活性化合物也可作为与抑制剂的混合物而存在,所述抑制剂在施用后防止活性物质在植物的环境中、植物部位的表面上或植物组织中降解。
所述施用以适合其使用形式的常规方式进行。
所有植物和植物部位都可依照本发明进行处理。在本文中,植物应被理解为所有植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或通过这些方法的结合获得的植物,包括转基因植物,以及包括受或不受《植物培育者权利法》(Plant Breeders’s Rights)保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物地上和地下的全部部位和器官,如芽、叶、花和根,可提出的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收物及无性和有性繁殖材料,如果实、种子、插枝、块茎、根茎、枝条、种子、小鳞茎、蘖枝和匍匐茎。
根据本发明用活性结合物对植物和植物部位的处理通过常规处理方法直接实现,或通过作用于其环境、生境或储存空间而实现,所述常规方法例如浸泡、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂布、注射以及,对于繁殖材料、特别是种子而言,包覆一层或多层包衣。
可根据本发明进行处理的植物中,可提及以下植物:棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜,例如蔷薇科植物(Rosaceae sp.)(例如梨果,例如苹果和梨,以及核果例如杏、樱桃、扁杏和桃,以及浆果例如草莓),以及Ribesioidae sp.、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceaesp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和种植园)、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜),葱科(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要的作物植物,例如禾本科(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷物,例如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、高粱/粟以及黑小麦)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝(Brussel sprouts)、小白菜(pak choi)、苤蓝(kohlrabi)、小红萝卜,以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科(Fabacae sp.)(例如豆类、花生)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、食用甜菜);园艺业和林业中的有益植物和观赏植物;以及各自经遗传改性的上述植物类型。
本发明的活性物质结合物尤其适于处理种子。上文已提及的优选或特别优选的本发明结合物在本部分也应当优先提及。例如,大部分由有害物引起的对作物植物的破坏在种子储存期间或种子种入土壤后,以及在植物发芽期间或发芽后的短时间内就已经因种子感染而产生。此阶段特别关键,因为正在生长的植物的根和苗特别敏感,即使是微小的损害也可导致整株植物的死亡。因此,通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物是特别值得关注的。
通过处理植物种子来防治有害物久已获知并且是不断改进的主题。然而,处理种子也带来了一系列问题而并不总能满意地解决。因此,需要开发保护种子和发芽植物的方法,所述方法可免除在种植后或植物出芽后再额外施用作物保护组合物。另外,还需要优化所用活性物质的量,使得可对种子和发芽植物提供最大可能的保护来防止有害物侵袭,而所用的活性化合物不会损害植物本身。特别地,处理种子的方法还应当包括转基因植物的固有杀昆虫性质,以在对种子和发芽植物获得最佳保护的同时保持植物保护组合物的施用率尽可能低。
因此,本发明还特别涉及一种使用本发明的活性物质结合物处理种子从而保护种子和发芽植物免受有害物侵袭的方法。本发明保护种子和发芽植物免于有害物侵袭的方法包括一种这样的方法:其中同时使用式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一处理种子。其还包括一种这样的方法:其中在不同时间使用式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一处理种子。本发明还涉及本发明的活性物质结合物用于处理种子以保护所述种子和由其长成的植物免于有害物侵袭的用途。此外,本发明还涉及经本发明的活性物质结合物处理来防止有害物的种子。本发明还涉及经式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一同时进行过处理的种子。本发明还涉及经式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一在不同时间进行过处理的种子。对于经式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一在不同时间进行过处理的种子而言,本发明组合物的各活性物质可存在于所述种子上不同层中。在这方面,含有式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一的层可——如果合适——被中间层分隔。本发明还涉及将式(I)活性物质和各自如上文所述的新烟碱类1-9之一用作包衣组分或用作除包衣外的其他一层或多层的种子。
本发明的优点之一为,由于本发明活性物质结合物的特别的内吸性,用这些活性物质结合物对种子的处理不仅保护种子本身而且保护由其长成的植物出苗后免于有害物的侵袭。这样,可以免除在播种时或其后短时间内对作物进行立即处理。
另一个优点是,与各杀昆虫活性物质相比,本发明的活性物质结合物的杀昆虫活性协同增强,超过单独使用所述两种活性物质时的预期活性。另一个优点是,与各杀真菌活性物质相比,本发明的活性物质结合物的杀菌活性协同增强,超过单独使用所述活性物质时的预期活性。这使得优化所用活性物质的量成为可能。
可视作另一优点的是,本发明的活性物质结合物还可特别地用于转基因种子,由此种子长成的植物能够表达针对有害物的蛋白。通过使用本发明的活性物质结合物处理这类种子,某些有害物可通过表达例如杀昆虫蛋白而得以防治,并且可另外地通过本发明的活性物质结合物得以保护而免遭侵害。
本发明的活性物质结合物适于保护上文提到的用于农业、温室、林业或园艺中的任何植物品种的种子。特别是,所述种子为玉米、花生、加拿大油菜、油菜、罂粟、大豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲料甜菜)、稻、高粱和小米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、马铃薯或蔬菜(例如番茄、芸苔)的种子。本发明的活性物质结合物也适于处理上文提到的果实植物和蔬菜的种子。对玉米、大豆、棉花、小麦以及加拿大油菜或油菜的种子的处理尤其重要。
如上文提到的,用本发明的活性物质结合物对转基因种子的处理也特别重要。所述种子可为通常含有至少一个异源基因的植物的种子,所述异源基因控制具有特别是杀昆虫特性的多肽的表达。转基因种子中的异源基因可来自微生物如芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单胞菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、球囊霉菌(Glomus)或黏帚霉属(Gliocladium)。本发明尤其适于处理含有至少一种来自芽孢杆菌属的异源基因的转基因种子,所述转基因种子的基因产物表现出抗欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米根萤叶甲(corn rootworm)的活性。特别优选地,所述异源基因来自苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明范围内,本发明的活性物质结合物可单独地或以一种合适制剂的形式施用于种子。优选地,在一个足够稳定的状态下处理所述种子,以避免种子在处理过程中受到破坏。一般而言,对所述种子的处理可在收获和播种之间的任何时间点进行。通常,所用的种子已与植物分离并脱离穗轴、壳、茎、外皮、茸毛或果肉。
当处理种子时,通常应当注意选择施用于所述种子的本发明活性物质结合物和/或其他添加剂的量,以使得不会对所述种子的萌芽产生不利影响或不会使由种子长成的植物遭到损害。对于在某些施用率下可能具有植物毒性的活性物质而言尤为如此。
本发明的组合物可被直接施用,也就是说不添加其它组分,也不进行稀释。一般而言,优选以合适的制剂形式将所述组合物施用至种子。处理种子的合适制剂和方法是本领域技术人员已知的,并且记载于例如以下文献中:US 4,272,417A、US 4,245,432A、US 4,808,430A、US 5,876,739A、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO2002/028186A2。
根据本发明可使用的活性物质可被转化为常规拌种产品制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其它种子包衣组合物,也可为ULV制剂。
这些制剂可以以已知方式通过将活性物质与常规添加剂相混合而制备,所述常规添加剂例如:常规的填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂(secondarythickener)、粘合剂、赤霉素和水。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的着色剂为所有可用于这一目的的常规着色剂。可以使用微溶于水的颜料以及可溶于水的染料。可提及的着色剂的实例包括下列名称的已知着色剂:Rhodamin B、C.I.Pigment Red 112和C.I.Solvent Red 1。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的湿润剂为所有常规用于农业化学活性物质的制剂并用于促进润湿的物质。优选地,可以使用烷基萘磺酸盐,例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂为常规用于农业化学活性物质的制剂的所有非离子型、阴离子型和阳离子型分散剂。优选地,可以使用非离子型或阴离子型分散剂或者非离子型或阴离子型分散剂的混合物。合适的非离子型分散剂为特别是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚以及三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚以及它们的磷酸化或硫酸化的衍生物。合适的阴离子型分散剂为特别是木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的消泡剂为常规用于农业化学活性物质的制剂的所有抑制泡沫的物质。优选地,可使用硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的防腐剂为可为此目的用于活性农业化学组合物中的所有物质。例如可以提及双氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的二次增稠剂为可为此目的用于活性农业化学组合物中的所有物质。优选合适的物质为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高分散二氧化硅。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的粘合剂为所有可用于拌种产品中的常规粘合剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可以存在于可根据本发明使用的拌种产品制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(=赤霉烯酸)、A4和A7;特别优选使用赤霉烯酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler″Chemie der Pflanzenschutz-und
Figure GPA00001066839500401
″[Chemistry of Plant Protectants andPesticides],Vol.2,Springer Verlag,1970,pp.401-412)。
可根据本发明使用的拌种产品制剂可以直接使用或用水预先稀释后使用,以处理宽范围的种子,包括转基因植物的种子。在这方面,与由表达形成的物质的相互作用也可能产生额外的协同效应。
可用于使用可根据本发明使用的拌种产品制剂或由其通过加入水制得的制剂来处理种子的合适的设备为常规用于拌种的所有混合设备。具体而言,拌种过程按以下顺序进行:将种子装入混合器、加入各自情况下所需量的拌种产品制剂(以其本身或用水预先稀释的形式),混合混合器中的内含物,直至制剂均匀地分布在种子上。任选地,随后进行干燥操作。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是将异源基因稳定地整合入基因组的植物。词语“异源基因”主要指在植物外部提供或装配,并且当将该基因引入被转化植物的核内基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时,通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默存在于植物内的另一种基因或其它基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNAi技术[RNA干扰])从而给予被转化植物新的或改进的农学或其它特性的基因。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。根据其在植物基因组内的具体存在而定义的转基因被称为转化品系(transformation event)或转基因品系(transgenicevent)。
依据植物种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和性(“协同”)效应。例如,可取得如下超过实际预期的效果:例如可降低可根据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、株高更高、叶色更绿、开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实内的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或加工性能。
在某些施用率下,本发明的活性物质结合物还可在植物体内具有强化效应。因此,它们也适于调动植物的防御体系,以抵御不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的侵袭。如果合适,这可能是本发明结合物抵御例如真菌的活性提高的原因之一。在本文中,植物强化(抗性诱导)物质的含义应理解为能够以如下方式刺激植物防御体系的那些物质或物质的结合物:当随后接种不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒时,经处理的植物对所述不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒表现出很大程度的抗性。在本发明中,不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒应理解为意指植物致病真菌、细菌和病毒。因此,本发明的物质可用于在处理之后的一定时期内保护植物抵抗上述病原体的侵袭。实现保护的时期通常在用活性物质处理植物之后延续1至10天,优选1-7天。
优选依据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予所述植物(无论其是通过育种和/或生物技术方法获得)特别有利、有用的特征的遗传物质的所有植物。
还优选依据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物显示出针对动物有害物和微生物有害物——例如针对线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒——的更好的防御性。
还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可以包括例如干旱、低温曝露、热曝露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤盐渍度、增加的矿物曝露、臭氧曝露、强光曝露、受限制的氮养分的利用度、受限制的磷养分的利用度、避免遮光。
还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为特征为具有提高的产率特性的那些植物。所述植物的提高的产率可由例如改进的植物生理、生长与发育如用水效率、水保持效率、改进的氮的使用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽率和加速成熟而产生。产率还会受改进的植物体系结构(plant architecture)(在胁迫及非胁迫条件下)的影响,所述植物体系结构包括但不限于,提早开花、针对杂交种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和距离、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子生物质、提高的种子饱满度、降低的种子传播、降低的荚果开裂和抗倒伏性。产率特征还包括种子成分,例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的降低、改进的加工性能和良好的贮存稳定性。
可依据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂种活力的特性的杂种植物,所述特性通常会导致更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫因素的抗性。所述植物通常由一种自交雄性不育亲系(母系)与另一种自交雄性能育亲系(父系)杂交而制得。杂种种子通常从雄性不育植株中采收并售给栽培者。雄性不育植株有时(例如玉米)可通过去雄花穗制得,即机械去除雄性繁殖器官(或雄花),但是,更通常地,雄性不育性由植物基因组中的遗传决定因子产生。在此情况下,尤其是当希望从杂种植株采收的产品是种子时,确保杂种植株的雄性能育性的完全恢复通常是有用的。这可通过确保父系具有合适的能够恢复杂种植株的雄性能育性的育性恢复基因而实现,所述杂种植株含有造成雄性不育的遗传决定因子。雄性不育遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育性(CMS)的实例在例如芸苔属(Brassica species)中进行了描述(WO 1992/005251、WO 1995/009910、WO 1998/27806、WO 2005/002324、WO 2006/021972和US 6,229,072)。但是,雄性不育遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得。获得雄性不育植株的特别有用的方法在WO 89/10396中有描述,其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中进行选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复(例如WO 1991/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为除草剂耐受性植物,即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物,即对除草剂草甘膦或其盐类具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai etal.,Science(1983),221,370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium  sp.)细菌的CP4基因(Barry et al.,Curr.Topics Plant Physiol.(1992),7,139-145)、编码矮牵牛EPSPS的基因(Shah et al.,Science(1986),233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser et al.,J.Biol.Chem.(1988),263,4280-4289)或编码Eleusine EPSPS的基因(WO 2001/66704)。所述EPSPS基因也可以是例如EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO 2002/026995中所述的突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得,如US 5,776,760和US5,463,175中所描述。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得,例如WO 2002/036782、WO 2003/092360、WO2005/012515和WO 2007/024782中所描述。草甘膦耐受性植物还可通过选择含有天然发生的上述基因突变的植物而获得,例如WO 2001/024615或WO 2003/013226中所描述。
其它除草剂耐受性植物有例如对抑制谷氨酰胺合酶的除草剂具有耐受性的植物,所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达使除草剂解毒的酶或对抑制作用有耐受性的谷氨酰胺合酶突变体而获得。一种所述的有效解毒酶为编码草丁膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)属种的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰基转移酶的植物在例如US 5,561,236、US 5,648,477、US 5,646,024、US5,273,894、US 5,637,489、US 5,276,268、US 5,739,082、US 5,908,810和US 7,112,665中有描述。
其它的除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化由对羟基苯基丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化,如WO 1996/038567、WO 1999/024585和WO 1999/024586中所描述。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过使用如下基因对植物进行转化而获得,所述基因能够编码某些能形成尿黑酸的酶,尽管HPPD抑制剂对天然HPPD酶具有抑制作用。这类植物和基因在WO 1999/034008和WO 2002/36787中有所描述。植物对HPPD抑制剂的耐受性除了使用编码HPPD耐受性酶的基因之外,还可通过使用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进,如WO 2004/024928中所描述。
其它的除草剂耐受性植物还有对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括,例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧(硫)基苯甲酸酯类(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶,AHAS)的不同突变赋予不同除草剂和除草剂组耐受性,例如在Tranel和Wright,Weed Science(2002),50,700-712以及US 5,605,011、US 5,378,824、US 5,141,870和US 5,013,659中有描述。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的生产在US5,605,011、US 5,013,659、US 5,141,870、US 5,767,361、US 5,731,180、US 5,304,732、US 4,761,373、US 5,331,107、US 5,928,937和US 5,378,824;以及国际公开文本WO 1996/033270中进行了描述。其它的咪唑啉酮耐受性植物在例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中也进行了描述。其它的磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还在例如WO 2007/024782中进行了描述。
其它对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下进行细胞培养选择、或者诱变育种而获得,例如US5,084,082中对大豆、WO 1997/41218中对稻、US 5,773,702和WO1999/057965中对甜菜、US 5,198,599中对莴苣或WO 2001/065922中对向日葵进行的描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有昆虫抗性的转基因植物,即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“具有昆虫抗性的转基因植物”包括含有至少一种转基因的任意植物,所述转基因包括编码下列蛋白的编码序列:
1)苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀昆虫晶体蛋白或其杀昆虫部分,例如Crickmore等人,Microbiology and Molecular BiologyReviews(1998),62,807-813所列出、Crickmore等人(2005)在苏云金杆菌毒素命名法(在线:http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)中所更新的杀昆虫晶体蛋白,或其杀昆虫部分,例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其杀昆虫部分;或者
2)苏云金杆菌晶体蛋白或其一部分,该部分在苏云金杆菌的另一种其它晶体蛋白或其一部分——例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素——存在下具有杀昆虫活性(Moellenbeck等人,Nat.Biotechnol.(2001),19,668-72;Schnepf等人,Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774);或者
3)含有苏云金杆菌的不同杀昆虫晶体蛋白部分的杂种杀昆虫蛋白,如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种,例如由MON98034玉米品系制得的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777);或者
4)上述1)至3)中任一项的蛋白,其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸取代,以获得对目标昆虫物种更高的杀昆虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化而引起,例如MON863或MON88017玉米品系中的Cry3Bb1蛋白、或者MIR604玉米品系中的Cry3A蛋白;或者
5)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀昆虫分泌蛋白或其杀昆虫部分,例如下列网址中所列的营养期杀昆虫蛋白(VIP):http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html,例如选自VIP3Aa蛋白类的蛋白;或者
6)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白,该蛋白在苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一种分泌蛋白——例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素——的存在下具有杀昆虫活性(WO 1994/21795);或者
7)含有来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀昆虫蛋白,例如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种;或者
8)上述1)至3)中任一项的蛋白,其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸取代,以获得对目标昆虫种类更高的杀昆虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化而引起(同时仍编码杀昆虫蛋白),例如COT102玉米品系中的VIP3Aa蛋白。
当然,本文所用具有昆虫抗性的转基因植物也包括含有编码上述1-8类中任一项的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中,昆虫抗性植物包含多于一种的编码上述1-8类中任一项的蛋白的转基因,从而扩展当使用针对不同目标昆虫种类的不同蛋白时所影响的目标昆虫种类的范围;或者通过使用对相同目标昆虫种类具有杀昆虫活性但具有不同的作用方式——例如结合至昆虫的不同受体结合位点——的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性的产生。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化、或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括:
a.含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因的植物,如WO 2000/004173或EP 04077984.5或EP 06009836.5中所述。
b.含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或其活性的提高胁迫耐受性转基因的植物,如WO 2004/090140中所述。
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸分段合成途径的植物功能性酶的提高胁迫耐受性转基因的植物,所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶,如EP04077624.7或WO 2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)显示出采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变,和/或采收产品的具体成分的性能的改变,例如:
1)合成改性淀粉的转基因植物,该改性淀粉的物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比例、分支程度、平均链长、侧链分布、粘性、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态,同野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变,从而其能更好地适于具体应用。合成改性淀粉的所述转基因植物在例如EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 1996/15248、WO 1996/19581、WO 1996/27674、WO 1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO 1997/4232、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO 1998/27212、WO 1998/40503、WO 99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO 2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/28052、WO 2000/77229、WO 2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO 2003/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 2000/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 2002/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO 2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407、WO 1996/34968、WO 1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US 6,734,341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO 2001/98509、WO 2001/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO 1994/11520、WO 1995/35026或WO 1997/20936中进行了公开,
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例有产生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物,如EP0663956、WO 1996/001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460和WO1999/024593中所公开;产生α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 1995/031553、US 2002/031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 1997/047806、WO1997/047807、WO 1997/047808和WO 2000/014249中所公开;产生α-1,6分支α-1,4-葡聚糖的植物,如WO 2000/73422中所公开;产生alternan的植物,如WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5,908,975和EP 0728213中所公开,
3)产生乙酰透明质酸的转基因植物,例如WO 2006/032538、WO2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006/304779和WO 2005/012529中所公开。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有改变的纤维特性的植物,例如棉花植株。所述植物可通过遗传转化或通过对含有能给予所述改变的纤维特性的突变的植物选择而获得,所述植物包括:
a)含有形式改变的纤维素合酶基因的植物,例如棉花植株,如WO 1998/000549中所述
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物,例如棉花植株,如WO2004/053219中所述
c)具有增强的蔗糖磷酸酯合酶表达的植物,例如棉花植株,如WO2001/017333中所述
d)具有增强的蔗糖合酶表达的植物,例如棉花植株,如WO 02/45485中所述
e)其中纤维细胞基部胞间连丝门控的时间通过例如纤维选择性β1,3-葡聚糖酶的下调被改变的植物,例如棉花植株,如WO2005/017157中所述
f)具有反应性改变了的——通过例如含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合酶基因的表达而改变——纤维的植物,例如棉花植株,如WO2006/136351中所述
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有改变的油分布特征的植物,例如油菜或相关的芸薹苔属植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述改变的油特性的突变的植物而获得,所述植物包括:
a)产生具有高油酸含量的油的植物,例如油菜植株,如例如US5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947中所述。
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物,例如油菜植株,如US 6,270828或US 6,169,190或US 5,965,755中所述。
c)产生具有低饱和脂肪酸含量的油的植物,例如油菜植株,如例如US 5,434,283中所述
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为包括一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物,例如以如下商标名称销售的植物:YIELD
Figure GPA00001066839500491
(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure GPA00001066839500492
(例如玉米)、
Figure GPA00001066839500493
(例如玉米)、
Figure GPA00001066839500494
(例如玉米)、
Figure GPA00001066839500495
(例如玉米)、
Figure GPA00001066839500496
(棉花)、(棉花)、Nucotn
Figure GPA00001066839500498
(棉花)、
Figure GPA00001066839500499
(例如玉米)、
Figure GPA000010668395004910
Figure GPA000010668395004911
(马铃薯)。可提及的耐除草剂植物的实例为以如下商标名称销售的玉米品种、棉花品种和大豆品种:Roundup
Figure GPA000010668395004912
(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure GPA000010668395004913
(耐受草丁膦,例如油菜)、
Figure GPA000010668395004914
(耐受咪唑啉酮)和
Figure GPA000010668395004915
(耐受磺酰脲,例如玉米)。可提及的抗除草剂植物(以常规的除草剂耐受性方式栽培的植物)包括以名称
Figure GPA000010668395004916
(例如玉米)销售的品种。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化品系或转化品系的结合的植物,所述植物列于例如各国家或地区管理机构的数据库中(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
所列植物可用本发明的活性物质结合物以特别有利的方式进行处理。所述活性物质结合物的上述优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调用本文具体提到的活性物质结合物处理植物。
本发明的活性物质结合物不仅对植物有害物、卫生有害物和储存产品有害物具有活性,而且可在兽药领域中对动物寄生虫(体外和体内寄生虫)如硬蜱、软蜱、痒螨、恙螨、蝇(螫刺和舔舐)、寄生蝇幼虫、虱、头虱、羽虱和蚤均具有活性。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如,血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)
双翅目(Diptera)及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acari或Acarina)及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属、钝缘蜱属、残喙蜱属(Otobiusspp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroaspp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、瘁螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性物质结合物也适用于防治侵染以下动物的节肢动物:农业牲畜,例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅及蜜蜂;其它家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼;以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对这些节肢动物进行防治,意欲减少死亡以及(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)产量减少的情况,因此通过使用本发明的活性物质结合物可使畜牧业更经济且更简便。
本发明的活性物质结合物以已知方式用于兽医学领域和畜牧业中,可通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、顿服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇、点滴、清洗、喷粉等进行皮肤给药,及借助于含活性化合物的模型制品,例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等。
用于家畜、家禽、家养动物等时,所述活性物质结合物可以含有1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动物)形式直接使用,也可稀释100至10000倍后使用,或它们可以化学药浴(chemical bath)的形式使用。
此外,还发现本发明的活性物质结合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀昆虫作用。
以下昆虫可以优选的实例但非限制性的方式提及:
甲虫,例如,北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
革翅目昆虫(Hymenoptera),例如,大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁(Termites),例如,欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermesindicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(Bristletail),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
这里工业材料的含义应理解为是指非活体(non-living)材料,例如优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、经加工的木材制品及涂料组合物。
如果合适,即用的组合物可包含另外的杀昆虫剂,如果合适,还可包含一种或多种杀菌剂。
关于混合物中可能的另外的组分,可参考上述杀昆虫剂和杀菌剂。
本发明的活性物质结合物同样可用于保护与海水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑物、码头及信号系统,以防结垢。
此外,本发明的活性物质结合物,单独或与其它活性物质结合使用,还可作为防垢剂。
在家庭、卫生及贮存产品保护方面,所述活性物质结合物还适用于防治封闭空间内出现的动物类有害物,特别是昆虫、蜘蛛及螨类;所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独、或与其它活性化合物和助剂结合用在家用杀昆虫产品中以防治这些有害物。它们对于敏感和具有抗性的物种及全部发育阶段都有活性。这些有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如,螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目(Isopoda),例如栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
倍足目(Diplopoda),例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmusspp.)。
唇足目(Chilopoda),例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如,栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如东方蜚蠊(Blatta orientalies)、德国蠊(Blattella germanica)、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋(Acheta domesticus)。
革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticus oryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目(Diptera),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属(Anopheles spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、Sarcophaga carnaria、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目(Hymenoptera),例如广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasiusumbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目(Heteroptera),例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
在家用杀昆虫剂领域的施用可单独进行,或与其它合适的活性物质结合进行,所述其它合适的活性物质例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、生长调节剂类或其他已知杀昆虫剂种类的活性物质。
所述施用可以以如下形式进行:气雾剂、无压喷雾产品例如泵喷雾及雾化器(atomizer)喷雾、自动弥雾系统、烟雾剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或聚合物制得的蒸发片(evaporator tablet)的蒸发产品、液体蒸发剂、凝胶和薄膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、不消耗能量的蒸发系统(无源(passive)蒸发系统)、用于抛撒的饵料中或毒饵站(baitstation)中的捕蛾纸、捕蛾袋及颗粒剂或粉末剂形式的捕蛾胶。
本发明的活性物质结合物的良好的杀昆虫和杀螨活性可从下面的实施例看出。尽管单独活性物质的活性较弱,但结合物表现出的活性超过了活性的简单加和。
当所述活性物质结合物的活性超过单独施用的活性物质的活性总和时,杀昆虫剂和杀螨剂中总存在协同效应。
两种活性物质的给定结合物的预期活性可计算如下,如S.R.Colby,Weeds 15(1967),20-22所述:
如果
X表示当以mg/ha的施用率或mppm的浓度使用活性物质A时,以未处理对照组的%表示的消灭程度。
Y表示当以ng/ha的施用率或nppm的浓度使用活性物质B时,以未处理对照组的%表示的消灭程度,并且
E表示当以mng/ha的施用率或mnppm的浓度使用活性物质A和B时,以未处理对照组的%表示的消灭程度,
那么
E = X + Y - X · Y 100
如果实际的杀昆虫或杀螨的消灭程度大于计算值,那么所述结合物的消灭程度具有超加和性,即存在协同效应。在这种情况下,实际观测的消灭程度必定超过基于上述预计消灭程度(E)的公式的计算值。
实施例A
桃蚜试验
溶剂:78重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性物质的合适制剂,将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,然后将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。
用所需浓度的活性物质制剂通过喷雾对被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝(Brassica oleracea)叶进行处理。
经过所需时间后,测定以%表示的消灭程度。100%表示全部蚜虫被消灭;0%表示没有蚜虫被消灭。将测定的消灭率代入Colby公式(见上)。
在本试验中,例如本申请的以下活性物质结合物与单独施用的这些活性物质相比,显示出协同增效的活性:
表A,第1页
损害植物的昆虫桃蚜试验
  活性物质   浓度,g/ha   1天后的消灭程度,%
  化合物(I-4)   4   50
  活性物质   浓度,g/ha   1天后的消灭程度,%
  噻虫胺   0.16   0
  吡虫啉   0.16   20
  噻虫啉   0.16   20
  本发明化合物(I-4)+噻虫胺(25∶1) 4+0.16   观测值*  计算值**95        50
  本发明化合物(I-4)+吡虫啉(25∶1) 4+0.16   观测值*  计算值**80        60
  本发明化合物(I-4)+噻虫啉(25∶1) 4+0.16   观测值*  计算值**80        60
*观测值=观察到的活性
**计算值=用Colby公式计算出的活性
表A,第2页
损害植物的昆虫桃蚜试验
  活性物质   浓度,g/ha   6天后的消灭程度,%
  化合物(I-4)   4   70
  化合物(I-5)   0.8   30
  啶虫脒   0.032   0
  噻虫胺   0.16   10
  噻虫啉   0.16   0
  活性物质   浓度,g/ha   6天后的消灭程度,%
噻虫嗪   0.160.032   300
  本发明化合物(I-5)+啶虫脒(25∶1) 0.8+0.032 观测值* 计算值**50       30
  本发明化合物(I-5)+噻虫胺(5∶1) 0.8+0.16   观测值* 计算值**70       37
  本发明化合物(I-4)+噻虫嗪(25∶1) 4+0.16   观测值* 计算值**95       79
  本发明化合物(I-5)+噻虫啉(5∶1) 0.8+0.16   观测值* 计算值**60       30
  本发明化合物(I-5)+噻虫嗪(25∶1) 0.8+0.032   观测值* 计算值**70       30
*观测值=观察到的活性
**计算值=用Colby公式计算出的活性
实施例B
辣根猿叶甲幼虫试验
溶剂:78重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备活性物质的合适制剂,将1重量份的活性物质与所述量的溶剂和乳化剂混合,然后将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需的浓度。
用所需浓度的活性物质制剂通过喷雾对甘蓝(Brassica oleracea)叶进行处理,并于叶子潮湿时接入辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
经过所需时间后,测定以%表示的消灭程度。100%表示全部甲虫幼虫都被消灭;0%表示没有甲虫幼虫被消灭。将测定的消灭率代入Colby公式(见上)。
在本试验中,例如本申请的以下活性物质结合物与单独施用的这些活性物质相比,显示出协同增效的活性:
表B,第1页
损害植物的昆虫辣根猿叶甲幼虫试验
  活性物质   浓度,g/ha   2天后的消灭程度,%
  化合物(I-6)   100   0
  化合物(I-5)   100   33
  啶虫脒   4   0
  噻虫啉   4   0
  本发明化合物(I-6)+啶虫脒(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**50       0
  本发明化合物(I-5)+啶虫脒(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**50       33
  本发明化合物(I-5)+噻虫啉(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**50       33
*观测值=观察到的活性
**计算值=用Colby公式计算出的活性
表B,第2页
损害植物的昆虫辣根猿叶甲幼虫试验
  活性物质   浓度,g/ha   6天后的消灭程度,%
  化合物(I-6)   100   0
  化合物(I-4)   100   0
化合物(I-5)   10020   500
  噻虫胺   4   33
  呋虫胺   4   0
  吡虫啉   4   0
  噻虫啉   4   17
  噻虫嗪   4   17
  本发明化合物(I-6)+噻虫胺(25∶1) 100+4 观测值* 计算值**83       33
  本发明化合物(I-4)+噻虫胺(25∶1) 100+4 观测值* 计算值**83       33
  本发明化合物(I-5)+噻虫胺(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**100      66.5
  本发明化合物(I-5)+呋虫胺(25∶1) 100+4 观测值* 计算值**67       50
  活性物质   浓度,g/ha   6天后的消灭程度,%
  本发明化合物(I-6)+吡虫啉(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**67       0
  本发明化合物(I-4)+吡虫啉(25∶1) 100+4 观测值* 计算值**100      0
  活性物质   浓度,g/ha   6天后的消灭程度,%
  本发明化合物(I-5)+吡虫啉(5∶1) 20+4   观测值* 计算值**33       0
  本发明化合物(I-6)+噻虫啉(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**100      17
  本发明化合物(I-4)+噻虫啉(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**67       17
  本发明化合物(I-6)+噻虫嗪(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**100      17
  本发明化合物(I-4)+噻虫嗪(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**50       17
  活性物质   浓度,g/ha   6天后的消灭程度,%
  本发明化合物(I-5)+噻虫嗪(25∶1) 100+4   观测值* 计算值**83       58.5
*观测值=观察到的活性
**计算值=用Colby公式计算出的活性

Claims (13)

1.一种活性物质结合物,其含有至少一种式(I)化合物和至少一种式(II)化合物:
其中
A代表基团6-氟吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基或5,6-二氯吡啶-3-基,并且
R1代表甲基、环丙基、甲氧基、2-氟乙基或2,2-二氟乙基,前提是不包括4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮和4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮;
Figure FPA00001066839400012
其中
Het代表一个选自如下杂环的杂环:
2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、2-氯-1-氧-吡啶-5-基、2,3-二氯吡啶-5-基、2,3-二氯-1-氧-吡啶-5-基、四氢呋喃-3-基、5-甲基四氢呋喃-3-基、2-氯-1,3-噻唑-5-基,
R代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或-C(=O)-CH3,或者与R12一起代表以下基团之一:
-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-,
Z代表N-NO2、N-CN或CH-NO2,并且
M代表甲基,-N(R11)(R12)或S(R12),
其中
R11代表氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基,并且
R12代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或-C(=O)-CH3
2.权利要求1的活性物质结合物,其中式(II)化合物选自:
·噻虫啉(1),结构式为
·呋虫胺(2),结构式为
·啶虫脒(3),结构式为
Figure FPA00001066839400023
·烯啶虫胺(4),结构式为
Figure FPA00001066839400024
·吡虫啉(5),结构式为
Figure FPA00001066839400025
·氯噻啉(6),结构式为
Figure FPA00001066839400026
·AKD-1022(7),结构式为
Figure FPA00001066839400031
·噻虫嗪(8),结构式为
Figure FPA00001066839400032
·噻虫胺(9),结构式为
Figure FPA00001066839400033
3.权利要求1或2的活性物质结合物,其特征在于所述式(I)化合物选自式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)、(I-6)、(I-7)和(I-8)的化合物。
4.权利要求1-3任一项的活性物质结合物的用途,用于防治动物有害物。
5.防治动物有害物的方法,其特征在于使权利要求1-3任一项的活性物质结合物作用于动物有害物和/或其环境和/或作用于种子。
6.权利要求5的方法,其特征在于使式(I)的活性物质和新烟碱类1-9之一同时作用于种子。
7.权利要求5的方法,其特征在于使式(I)的活性物质和新烟碱类1-9之一在不同时间作用于种子。
8.权利要求1-3任一项的活性物质结合物的用途,用于处理种子。
9.权利要求1-3任一项的活性物质结合物的用途,用于处理转基因植物。
10.权利要求1-3任一项的活性物质结合物的用途,用于处理转基因植物的种子。
11.经权利要求1-3任一项的活性物质结合物处理过的种子。
12.权利要求11的种子,其经式(I)的活性物质和新烟碱类1-9之一同时进行过处理。
13.权利要求11的种子,其经式(I)的活性物质和新烟碱类1-9之一在不同时间进行过处理。
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