TW200422405A - Metal compound removal - Google Patents

Description

200422405 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域〕 本發明係關於一種自液體反應系統移除金屬化合物 (如觸媒或觸媒殘存物）的方法。更特定言之，本發明係關 於自均勻催化之反應系統移除金屬化合物（如觸媒或觸媒 殘存物）的方法。 【先前技術】 金屬化合物適用於各種應用，例如，作爲觸媒、著色 劑或醫藥活性化合物。 以金屬複合物爲主的觸媒通常包含至少一種金屬化合 物，其至少係由至少一種金屬原子及/或至少一種配體， 或至少一種金屬離子及/或至少一種抗衡離子及/或至少一 種配體所組成的。這些觸媒系統係在用於寬廣的反應範圍 的均勻觸媒系統中非常有效及具有選擇性的觸媒。但是， 在反應已完成之後，自反應混合物移除（均勻）觸媒或其殘 存物往往非常困難。有必要常常以相當困難的萃取步驟、 結晶作用、薄膜過濾作用或蒸餾作用移除觸媒或其殘存 物。 其它的方法說明均勻觸媒的改良方法，以其簡化反應 產物的分離作用。但是，這種均勻觸媒的改良方法也會改 變其觸媒特性。 必須自製程流線移除觸媒及/或其殘存物，以便於獲 得純產物。以觸媒及/或其殘存物，也以經濟及環境的觀 -4 - (2) (2)200422405 點而言，希望以簡單及有效的方法純化製程流線。 美國專利第4,41 3，1 18號說明一種使用含碳-硫雙鍵之 有機硫化合物移除化學製程流線均勻的VIII族金屬觸媒 之方法。美國專利第4,8 5 5,4 0 0號說明以鈀的觸媒複合劑 移除一氧化碳/烯烴聚合物的觸媒殘存物。美國專利第 4,9 5 253 04號說明VIII族觸媒及共觸媒的移除，其係以矽 酸鹽、硼酸鹽或碳酸鹽處理污染的產物。在水相中萃取觸 媒殘存物。

Fedotov 等人在 Catalysis Letters 1990，6，417-422 中 說明使用薄膜分離反應混合物的龐大均勻的觸媒。 美國專利第653 0 3 5 8 2 9號及美國專利第6,3 0 7，108號 說明使用餾份逆流萃取作用移除反應產物流的金屬-有機 磷複合物。美國專利第4,429,05 7號說明以在醇系液體中 的選擇性萃取作用移除製程流線的揮發性貴金屬觸媒。美 國專利第4,95 0,629號說明以與烷醇酸的反應沉澱反應溶 液溶劑的均勻觸媒。 美國專利第6，1 8 7,962號說明以萃取法分離醛化法的 均勻觸媒。 美國專利第4,3 5 3,8 1 0號說明以鐵觸媒與引起鐵觸媒 沉澱的鐵氧化劑物質的反應移除鐵氧化觸媒。 許多所述之方法具有不足的效率，並只部份移除觸媒 殘存物。而且，所使用的添加劑會污染產物混合物及不易 自製程流線移除。這使得所述的方法以製程觀點而言不具 吸引力。 -5- (3) (3)200422405 本發明的目的係提供不具所有上述缺點的方法。 【發明內容】 本發明係以特定化合物（特別係雜多酸）的理念爲基 礎，其具有以選擇性與金屬化合物（即包含至少一種金屬 原子或離子之化合物，如均勻金屬觸媒）非常有效束縛的 特性，藉以形成不可溶沉澱物。也可將這些雜多酸附接於 載體上，如那些以各種不可溶氧化物爲主之載體及有機載 體。 因此’本發明係關於一種自混合物分離至少一種金屬 化合物及/或其組份的方法，該方法包含使該混合物與雜 多酸或雜多酸陰離子接觸，藉以產生含有雜多酸或雜多酸 陰離子及金屬化合物及/或其組份的沉澱物。應認知的是 通常沉澱物幾乎不溶於該混合物中（在接觸條件下）。 因此，有可能使通常至少包含金屬化合物之混合物 (包括金屬化合物（類））與雜多酸或與以雜多酸改良之載體 物質接觸，所以自混合物分離所得固體的方式可以移除混 合物的金屬化合物及/或其組份。本發明係提供自液體（例 如’液體製程流線）有效移除金屬化合物（如觸媒或觸媒殘 存物）的工具。本發明特別適合自液體溶液移除或回收溶 解在液體溶液中的均勻金屬化合物或其組份；本發明更特 別適合純化含有均勻金屬化合物之溶液。 在本文所使用的均勻金屬化合物術語係說明溶解在溶 齊U中的金屬化合物、以膠態相存在的金屬化合物（以下稱 -6 - (4) (4)200422405 爲膠！I?、金屬化合物）、分散的金屬化合物、在乳液中的金 屬化合物、在溶膠中的金屬化合物及通常說明一般不允許 以過濾作用可輕易自流體分離出金屬及/或金屬化合物的 方式存在於流體系統中的金屬化合物。 可以分離的金屬化合物之組份包括未束縛之金屬部 份、配體及抗衡離子。 分離出金屬化合物及/或其組份的混合物可以係任何 任何流體，其包括溶解、懸浮、分散或以其它方式包括在 鲁 該流體中的該金屬化合物及/或其組份。 可以使用根據本發明的方法達成部份或基本上完全移 除金屬化合物及/或其組份，如觸媒或觸媒殘存物。當然 有可能根據本發明的方法同時或連續移除許多型式的金屬 化合物及/或其組份。 根據本發明移除含有金屬及離子金屬部份的化合物之 方法已達到非常好的結果。強調離子金屬部份可以係陰離 子（例如，Ru·)，或陽離子。 φ 本發明不限於觸媒及/或其殘存物的移除。也可以使 用本發明的方法移除或純化其它的金屬化合物，例如，作 爲以醫藥爲目的之著色劑或金屬螯合劑使用之複合物。 可以使用本發明回收金屬化合物或純化可能以金屬化 合物（如自（負載之）觸媒濾取至產物中的觸媒及/或其殘存 物）污染之產物，如醫藥或食品。 在本發明的具體實施例中，其係關於自混合物（例 如，反應混合物）移除至少一種均勻金屬化合物（及/或其組 (5) (5)200422405 份）的方法，以溶解之金屬化合物或膠態金屬化合物較 佳，該方法包含使該混合物與視需要固定於不可溶載體之 雜多酸接觸，藉以產生沉澱物。 在本發明的具體實施例中，其係關於純化含有至少一 種均勻金屬化合物（及/或其組份）之混合物的方法，以溶解 之金屬化合物或膠態金屬化合物較佳，該方法包含使該混 合物與視需要固定於不可溶載體之雜多酸接觸，藉以產生 沉澱物及回收混合物。 在本發明的具體實施例中，其係關於回收至少一種均 勻金屬化合物（及/或其組份）的方法，以溶解之金屬化合物 或膠態金屬化合物較佳，例如，自混合物回收均勻金屬觸 媒.，該方法包含使該混合物與視需要固定於不可溶載體之 雜多酸接觸，藉以產生沉澱物（其幾乎不溶於該混合物中） 及自該沉澱物回收金屬化合物或一或多種其組份。 本發明也包含進行化學反應的方法，其中將反應完成 之後的反應混合物與視需要固定於不可溶載體之雜多酸接 觸。 本發明包含其中將雜多酸或其陰離子加入混合物中的 具體實施例’藉以形成具有可以使用慣用的分離技術自混 合物分離的金屬化合物（或具有未束縛之原子或離子金屬 部份）的不可溶沉澱物。假設以雜多酸或陰離子與金屬物 種交互作用，藉以形成不可溶之複合物（在接觸條件下）。 在以金屬物種與一或多種配體複合的實例中，通常使這些 配體持續附接於金屬上，並可與該不可溶複合物一起移 (6) (6)200422405 除。這也有可能回收至少部份的配體’這在配體是貴的及 /或會污染產物混合物的實例中具有重要性。 本發明進一步包含其中將雜多酸或其陰離子以一些方 式以載體物質束縛的具體實施例。相同的原理適用於該情 況，但是額外的優點係避免或至少明顯減低混合物受到雜 多酸或陰離子污染的風險。其進一步有助於分離製程流線 的金屬化合物，因爲可輕易使用液體-固體分離作用’並 有可能在固定床應用中分離混合物及附接於雜多酸之金屬 馨 化合物上。 本發明允許束縛來自（反應）混合物之均勻金屬化合物 或其組份，以溶解之金屬化合物或膠態金屬化合物較佳， 如均勻金屬觸媒、觸媒殘存物或以金屬爲主之色彩標示裝 置。關於此點，同時使用觸媒及觸媒殘存物術語標示所有 那些可在（均勻）催化的反應混合物中存在的組份。這些觸 媒及觸媒殘存物典型至少係由至少一種金屬原子及/或至 少一種配體，或至少一種金屬離子及/或至少一種抗衡離 β 子及/或至少一種配體所組成的。更特定言之，其包括所 有可存在於（反應）混合物中與觸媒有關的組份，如觸媒的 前驅體、活性觸媒及觸媒之分解產物或自（負載之）觸媒濾 濾取至反應混合物中的觸媒或其殘存物。 可將移除解釋成移除至少部份的金屬物種，但是也適 合移除配體（類）及/或抗衡離子。在使用觸媒術語時，當然 其包含所有的該組份。 更特定言之，本發明有用於移除由至少一種金屬原子 (7) (7)200422405 及/或至少一種配體，或至少一種金屬離子及/或至少一種 抗衡離子及/或至少一種配體所組成的金屬複合物，如觸 媒物質。可將這些複合物以化學式Mm(L)nXp代表，其中 Μ代表金屬原子或金屬離子，以過渡金屬原子或離子較 佳，以Rh、RU、lr、Pd、Pt、Ni或其離子更佳。 其中每一個L代表具有電子給予特性之有機或無機分 子，以包括一或多個雜原子（如P、S、N或0)之分子或包 括一或多個不飽和鍵之分子較佳，以選自碟化氫、氮及/ 馨 或氧及包括配體（例如，乙腈、CO或H20)、環系二烯類 (例如，環辛二烯（cod))、環系三烯類之分子更佳；其中m 係至少1 ;其中η係在0 - 6之範圍內的整數；其中X代表 無機部份，以選自 Η·、ΧΓ、BF4·、C104·、SbF〆、Ν03·、 PF6_、陰離子有機分子及金屬離子的負電荷複合物較佳； 這些金屬離子的負電荷複合物較佳的實例包括過渡金屬離 子複合物（例如，Rh、Ru、Ir、Pd、Pt、锕系、鑭系之複 合物）及鹼土金屬離子之複合物；其中p係選自在0-8之 · 範圍內的整數。 本發明包括化學式M ( L) n X p之溶解及/或細碎和穩定 分散的金屬錯合物群及多金屬化合物（即m> 1)。化合物可 以包含一種以上的金屬部份，例如，在膠態金屬化合物的 實例。 用於移除以每一個化合物計具有單一金屬部份（即 1 )的化合物之方法達到特別好的結果。 可以根據本發明的方法移除的金屬複合物的數個實例 -10- (8) (8)200422405 係自前驅體錯合物[Rh((R5R)-Me-DviPHOS)(COD)]BF4， ((R，R)-Me-DuPHOS = (-)_l，2-雙（（2R，5R)-2,5-二甲基磷凍基） 苯）、[Ru((R)-BINAP)Cl2]2.Net3 ， (R) - B IN A P = ( R) - (+). 2,2’-雙（二苯膦基）-1,1聯萘、Pd(OAc)2 、 Rh(CO)(H)(PPh3)3、NiN03(H20)6 所獲得的錯合物。 根據本發明的方法也可以移除源自於以催化爲目的或 其它理由已加入反應混合物之分散的不均勻物質之金屬化 合物。 雜多陰離子係可以二或多種氧代陰離子的濃縮作用所 形成聚合氧代陰離子（聚氧代金屬鹽）。雜多酸係質子化雜 多陰離子。以雜多化合物（ΗΡΑ)術語用於酸型式及鹽類。 除非有其它另外的指示，在本文使用雜多酸術語說明酸型 式及鹽兩種。雜多陰離子係由附加原子（V、Nb、Mo、W 等）及雜原子（P、Si等）所組成的。將結構歸類成許多以組 成物及結構的相似度爲基礎之群組，如 Keggin型、 D a Λν s ο η 種類、W a u g h 種類、A n d e r s ο η 種類、S i 1 v e r t ο η 種 類及彼等的陷窩型和其它結晶或非結晶型及上述的陰離 子。雜多化合物包括一或多種可以鹼、鹼土或四級銨離子 部份或完全置換之強質子。其它與ΗΡΑ有關的化合物係 多陰離子的有機及有機金屬複合物。本發明以Keggin型 雜多酸較佳。通常以（又]^12〇4〇)111_代表Keggin型雜多化合 物，其中X係雜原子（如P、Si等）及其中Μ係附加原子 (如 V、Nb、Mo、W等）。特別適合的雜多酸的實例係磷 鎢酸（PTA)、磷鉬酸（PMA)及矽鎢酸（STA)。 (9)200422405 劑中 醇系 明可 在溶 分鐘 之間 係憑 定。 故經 個金 望完 4000 物爲 中使 常適 達到 型係 物。 如以上所指示，可以使用原樣子，或溶解在適合的溶 (使雜多酸溶解在其中的溶劑，例如，極性溶劑，如 溶劑、H2〇)或於載體物質的雜多酸上。顯然根據本發 以使用許多不同的雜多酸之混合物。 在負載或未負載之雜多酸或陰離子之間的接觸通常係 劑中及在從約-8 0 °c至約2 5 0 t之溫度下進行從約1 至約5 0小時的時間。使其在介於約2 〇艺至約1 〇 〇。〇 的溫度下進行介於〇 · 1至1 2小時的時間較佳。 · 金屬化合物對雜多酸的比可以有廣範的變化範圍，其 處理之反應混合物要求的純度及希望的移除法速度而 就許多目的而言，例如，爲了完全移除金屬化合物， 常使用至少1當量之雜多酸，將1當量定義成以每一 屬離子或金屬原子計1個酸性位置。 但是’有可能使用較少量的雜多酸，例如，因爲不希 全移除。雜多酸量典型係至少〇1當量及經常係高達 當量之雜多酸。如果以移除至少大部份的金屬化合 參 目標時，則使用〇 · 5 - ；! 〇 〇 〇當量之雜多酸較佳。以其 用0.7 5 - 1 0 0當量的一或多種雜多酸的具體實施例非 合。以其中使用^5 0當量之雜多酸的具體實施例已 非常好的結果。 在根據本發明的方法中，負載之雜多酸或其陰離子典 與載體以從約〇 · 〇〗·· ！至約2 〇 : i之重量比存在。 適合的載體物質係不可溶氧化物、有機載體及其組合 不可溶氧化物較佳的實例係氧化鋁、二氧化矽、氧化 _ 12- (10) (10)200422405 鐯、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、活性碳、沸石黏土物質 及其組合物。較佳的有機載體係聚合物、寡聚物、複合物 及以有機部份塗佈之物質。載體可以係結構式物質，例 如，有形狀的物質，如星狀物質或迷宮，或適用於另一種 擔體，如結構式塡充（單體模型及類似物）。 可以任何允許雜多酸或陰離子與（反應）混合物有好的 接觸的方法進行接觸。在使用未負載之物質的實例中，可 將其以適合的量簡單地混合成反應混合物，接著分離液體 的不可溶複合物。可將負載之物質以任何方式完成接觸， 如使用色層分離法、在泥漿反應條件下使用固定床或使用 結構式塡充。在（反應）混合物與固態載體已接觸之後，可 以簡單的過濾 '沉降、離心或傾析技術移除（反應）混合物 的金屬化合物，例如，觸媒或其殘存物。可自固態物質回 收金屬化合物，例如，以包含適合的化合物之溶液淸洗或 以貴金屬精煉廠中所使用的方法移除載體。 根據本發明的方法特別適合移除反應混合物的金屬觸 媒或其殘存物，特別是因爲反應產物經常不與具有或不具 有附接之均勻觸媒的負載或未負載之雜多酸或陰離子有任 何化學交互作用，並可以不受影響的方式與具有或不具有 附·接之均勻觸媒的負載或未負載之雜多酸或陰離子分離。 _樣允許進行以均勻金屬催化之反應及以簡單的方法回收 /移除均勻觸媒殘存物。可以該方式輕易回收觸媒及/或可 以獲得非常純的反應混合物。 在固定床應用中使用以雜多酸或陰離子改良之載體的 -13- (11) (11)200422405 實例中，可將包括金屬化合物（如觸媒或其殘存物）之反應 混合物流經床。金屬化合物將黏附在固態物質上，並使產 物流經未受影響的床。若必要時，可以加入鹼（例如Et3N 或Li OH)或其它鹽類改良固定床物質的酸度。如果將觸媒 的殘存物著色時，則可以視覺追蹤固定床的飽和性。 其它使均勻觸媒殘存物以經改良之載體束縛的方式係 使產物溶液以改良之載體物質泥漿化。在特定的時間之 後，將具有結合的觸媒殘存物之改良的載體物質以簡單的 φ 傾析、過濾、離心或沉降技術自製程流線移除。可以收集 改良之載體物質，並可以回收及再使用有價値的物質，例 如，貴金屬。 使載體在極性或非極性溶劑中泥漿化，可以製備改良 之載體，以在可溶解雜多酸或陰離子之溶劑中較佳。將雜 多酸或陰離子加入該懸浮液中，其中具有載體之之雜多酸 或其陰離子係以從約0.01:1至約20:1之重量比存在。在 根據本發明的方法中，在從-8 0至2 5 0 °C之溫度下進行在 φ 介於載體與雜多酸之間的反應，以在介於〇至lOOt之間 白勺溫度較佳。反應時間可以有廣泛的改變範圍。例如，可 # 1分鐘至5 0小時的範圍內適當地選擇反應時間，以介 Μ 2至！ 6小時之間較佳。在反應完成之後，可將固態物 W Μ任何可以移除未負載之雜多酸或陰離子的溶劑淸洗， 1可將固體在介於0至5 0 0 t之間的溫度下以或不以施加 真空的方式乾燥。 #發明的條件係憑雜多酸的型式、金屬複合物的本性 -14 - (12) (12)200422405 及反應混合物的型式而定。更特定言之，溫度可在介於-80至250 °C之間，反之，壓力可在1〇〇1至1(Γ5巴（a)之間 改變。 在本發明的章節中涵蓋的化學反應型式通常係催化之 還原作用、氧化作用、偶合反應、加成反應、消除反應及 較佳的（對掌性）氫化作用、（對掌性）氫化轉移反應、C-C 偶合反應（例如，Heck、Suzuki、Stil]e、烯丙基係取代作 用、複分解作用、聚合作用等）、氧化作用、（對掌性）環 參 氧化作用、醛化作用等。在較佳的具體實施例中，這些化 學反應係均勻催化之反應。 【實施方式】 實例 以矽鎢酸改良之氧化鋁的製備作用 將150公克氧化鋁（2 3 0平方公尺，150微米粒子）懸 浮在工業級的6 0 0毫升乙醇中。將3 2.9 5公克砂鎢酸溶解 · 在1 〇 〇毫升乙醇中，並在室溫下以1小時逐滴加入攪拌的 懸浮液中。在1 4小時之後，終止攪拌，並在另外2分鐘 之後，以傾析移除上層。將殘存的固體以1公升份量的去 離子水淸洗數次，移除任何未負載之矽鎢酸。將固體在 2 00 °C下乾燥。以ICP的分析顯示氧化鋁包括11.7重量％ 之鎢，其相當於1 8.0重量％之矽鎢酸。 移除[Rh((R;R)-Me，DuPHOS)(COD)]BF4 觸媒殘存物 將 12.6 公克[Rh((R:R)-Me_DuPHOS)(COD)]BF4(2]微 -15- (13) (13)200422405 莫耳）在氮氣下溶解在包括6.33公克衣康酸二甲酯（40毫 莫耳）的2 0毫升甲醇溶液中。將淺橘色溶液轉移至氫化反 應器中。將反應混合物以 H2沖洗。將反應混合物在 20psig之氫壓下及室溫下（22°C)攪拌2小時。 以5.06公克以矽鎢酸改良之氧化鋁（以ICP測得18.0 重量％之矽鎢酸）塡充管柱（3.7公分高度，1 .3公分直徑）。 在2小時之後，將橘色溶液自反應器轉移至管柱頂端。在 管柱底部收集無色溶液，其包括具有高光學純度（以對掌 性GC測得97· 5%之光學純度（e.e.))的6.01公克（95 %產量） 氫化產物。無色溶液包括小於1 0微克铑及小於1 0微克 鎢。橘色殘存在管柱上。來自管柱的固體顯示包括11.7 重量％之鎢及0 · 0 4重量％之鍺（以I C P測得）。Rh想必係來 自於[Rh((R，R)-Me-DuPHOS)(COD)]BF4 觸媒的殘存物。 移除[Rh((R)-BINAP)Cl2]2.Net3 觸媒殘存物 如 King 等人之 J. 〇rg. Chem. 1992，57，6689-6691 所 述製備觸媒前驅體[Rh((R)-BINAP)Cl2]2.Net3。也如該文 件所述，使用 1 8.2 公克[Rh((R)-BINAP)Cl2]2-Net3(2 1 微 莫耳）、44微莫耳HC1、6.97公克乙醯基醋酸特丁酯（42.9 毫莫耳）及13毫升MeOH進行催化試驗。 以10.0公克以矽鎢酸改良之氧化鋁（以ICP測得18.0 重量％之矽鎢酸）塡充管柱（7.5公分高度，1.3公分直徑）。 在1 2小時之後，完成乙醯基醋酸特丁酯的氫化作用，並 將橘色溶液自反應器轉移至管柱頂端。在管柱底部收集淺 黃色溶液，其包括具有高光學純度（9 8 %之e . e .，對掌性 -16 - (14) (14)200422405 HPLC)的6.46公克（39毫莫耳，91%產量）氫化產物3-羥基 丁酸特丁酯。淺黃色溶液也包括109微克Ru(5 %之釕總量） 及小於10微克鎢（以ICP測得）。

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Claims (1)

1. 200422405 ⑴ 拾、申請專利範圍 1 · 一種自混合物中分離至少一種金屬化合物及/或其 組份的方法，該方法包含使該混合物與雜多酸或雜多酸陰 離子接觸’藉以產生含有雜多酸或雜多酸陰離子及金屬化 合物及/或其組份的沉澱物。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中 -經由移除至少一種金屬化合物及/或其組份而純化的 混合物，以及其中經純化之混合物被回收；及/或 秦 -自混合物回收沉澱物，並自沉澱物回收至少一種金 屬化合物及/或其一或多種組份。 3 ·根據申請專利範圍第2項之方法，其中將雜多酸 或雜多酸陰離子被固定於載體物質，以及其中自載體物質 回收金屬化合物及/或其一或多種組份。 4 ·根據上述申請專利範圍的任一項之方法’其中雜 多酸或雜多酸陰離子含量係至少〇 . 1當量。 5 ·根據申請專利範圍第4項之方法，其中雜多酸或 β 雜多酸陰離子含量係至少1當量。 6 ·根據上述申請專利範圍的任一項之方法’其中該 金屬化合物及/或其組份係由至少一種金屬原子及/或至少 一種配體，或至少一種金屬離子及/或至少一種抗衡離子 及/或至少一種配體所組成的。 7 .根據上述申請專利範圍的任一項之方法’其中雜 多酸或雜多酸陰離子連接於不可溶載體物質上。 8.根據申請專利範圍第7項之方法’其中載體物質 -18- (2) (2)200422405 係選自不可溶氧化物，以選自氧化鋁、二氧化矽、氧化 錐、二氧化欽、氧化鋅、氧化鎂和黏土物質、活性碳、沸 石及其組合物較佳。 9.根據申請專利範圍第8項之方法，其中載體係氧 化鋁。 10·根據申請專利範圍第7項之方法，其中載體物質 係进自有機載體’如聚合物、複合物、寡聚物及經塗覆之 物質。 11.根據上述申請專利範圍的任一項之方法，其中雜 多酸或雜多酸陰離子係選自Keggin型雜多酸及陰離子。 12*根據上述申請專利範圍的任一項之方法，其中金 屬化合物係以至少一種選自Rll、Rll、Ii.、Pd及Pt之金屬 爲主。 1 J .根據申請專利範圍第6 -1 2項的任一項之方法， 其中至少一種配位基係選自具有電子給予特性之有機及無 機分子’以選自包括一或多個不飽和鍵之分子及包括一或 多個選自P、S、N和〇之雜原子的分子較佳。 1 4 .根據申請專利範圍第丨3項之方法，其中至少一 種配位基係選自含有磷化氫、氮及/或氧之配位基、環系 二烯類之配位基、環系三烯類、CO及H20。 1 5 .根據上述申請專利範圍的任一項之方法，其中金 屬化合物係衍生自前驅體錯合物[Rh((R，R)-Me-DuPHOS)(COD)]BF4 ， （（R，R)-Me-DuPHOS = (-)-l，2-雙 ((2R;5R)-2,5-二甲基磷 c東基）苯）、[Ru((R)_ (3) (3)200422405 BINAP)Cl2]2.Net3，（R)-BINAP = (R)-( + )-2,2，-雙（二苯膦 基聯萘、Pd(〇Ac)2 、 Rh(CO)(H)(PPh3)3 、 NiN03(H2〇)6 0 1 6 ·根據申請專利範圍第 7 _丨5項的任一項之方法， 其中載體物質適用於固定床型構造，並使混合物通過，藉 以使金屬化合物連接於至少一種雜多酸或雜多酸陰離子上 及自該混合物移除。 1 7 .根據申請專利範圍第1 6項之方法，其中載體物 質係以結構式形狀存在。 1 8 .根據申請專利範圍第1 7項之方法，其中載體物 質係選自單體模型、星狀物質或迷宮狀物質。 1 9 ·根據申請專利範圍第1 6 - i 8項的任一項之方法， 其中將雜多酸或雜多酸陰離子，或以其改良之載體在該混 合物中泥漿化及接著自其移除。 2 0·根據上述申請專利範圍的任一項之方法，其中金 屬化合物係觸媒或其殘存物。 2 1.根據上述申請專利範圍的任一項之方法，其中金 屬化合物係均勻相，以溶解在溶劑中或以膠態相存在較 佳。 22· —種進行催化之化學反應的方法，該方法包含使 適合的液相反應物在至少一種均勻金屬觸媒的存在下反應 ，在反應完成之後，使所得反應混合物與雜多酸或雜多酸 陰離子接觸，藉以產生幾乎不溶於該反應混合物或具有已 附接於雜多酸或雜多酸陰離子表面上的載體物質之沉澱物 -20- (4)200422405 ，以及自固態物質分離反應混合物。

   -21 - 200422405 柒、（一）、本案指定代表圖爲：第_圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： to 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的 化學式：