JPH10216533A - 樹脂硬化無機イオン交換体及びその製造方法 - Google Patents
樹脂硬化無機イオン交換体及びその製造方法Info
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- JPH10216533A JPH10216533A JP9028181A JP2818197A JPH10216533A JP H10216533 A JPH10216533 A JP H10216533A JP 9028181 A JP9028181 A JP 9028181A JP 2818197 A JP2818197 A JP 2818197A JP H10216533 A JPH10216533 A JP H10216533A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れたイオン交換能を発揮するとともに、カラ
ムに充填しても使用できる粒状の樹脂硬化無機イオン交
換体を提供することを主な目的とする。 【解決手段】１．ポリビニルアルコール及びその誘導体
の少なくとも１種、ジルコニウム、チタン、マグネシウ
ム、アルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種並び
に無機イオン交換体を含み、かつ、（ａ）見掛け密度
１．１〜２．５ｇ／ｃｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２
０ｍｍ、（ｃ）イオン交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ
及び（ｄ）金属成分含有率１〜２５重量％であることを
特徴とする樹脂硬化無機イオン交換体。２．ポリビニル
アルコール及びその誘導体の少なくとも１種、無機イオ
ン交換体並びに水溶性化合物を含有する混合液をアルカ
リに接触させることを特徴とする樹脂硬化無機イオン交
換体の製造方法。
ムに充填しても使用できる粒状の樹脂硬化無機イオン交
換体を提供することを主な目的とする。 【解決手段】１．ポリビニルアルコール及びその誘導体
の少なくとも１種、ジルコニウム、チタン、マグネシウ
ム、アルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種並び
に無機イオン交換体を含み、かつ、（ａ）見掛け密度
１．１〜２．５ｇ／ｃｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２
０ｍｍ、（ｃ）イオン交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ
及び（ｄ）金属成分含有率１〜２５重量％であることを
特徴とする樹脂硬化無機イオン交換体。２．ポリビニル
アルコール及びその誘導体の少なくとも１種、無機イオ
ン交換体並びに水溶性化合物を含有する混合液をアルカ
リに接触させることを特徴とする樹脂硬化無機イオン交
換体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂硬化無機イオ
ン交換体の製造方法に関する。
ン交換体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゼオライト、酸化物、含水酸化物、ヘテ
ロポリ酸、リン酸塩、無機層状化合物等は、無機イオン
交換体として知られている。これらは、イオン交換樹脂
に比べて特定イオンの選択性、或いは耐酸性・耐アルカ
リ性等に優れている。しかし、これら無機イオン交換体
は、その形態が粉末状であるため、これをカラムに充填
しても高圧をかけて通液しなければならず、そのまま使
用することは困難である。また、これら無機イオン交換
体の粉末をスラリー状態として使用することも考えられ
るが、経時的に粉末が微粉化してしまうため、工業的規
模での使用には適していない。
ロポリ酸、リン酸塩、無機層状化合物等は、無機イオン
交換体として知られている。これらは、イオン交換樹脂
に比べて特定イオンの選択性、或いは耐酸性・耐アルカ
リ性等に優れている。しかし、これら無機イオン交換体
は、その形態が粉末状であるため、これをカラムに充填
しても高圧をかけて通液しなければならず、そのまま使
用することは困難である。また、これら無機イオン交換
体の粉末をスラリー状態として使用することも考えられ
るが、経時的に粉末が微粉化してしまうため、工業的規
模での使用には適していない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このため、無機イオン
交換体に樹脂成分を配合して造粒する技術等が開発され
ている。しかし、これらの技術により得られる材料は、
比重が大きく、依然として時間の経過とともに微粉化す
る等の問題があり、なお改善の余地がある。
交換体に樹脂成分を配合して造粒する技術等が開発され
ている。しかし、これらの技術により得られる材料は、
比重が大きく、依然として時間の経過とともに微粉化す
る等の問題があり、なお改善の余地がある。
【０００４】従って、本発明は、優れたイオン交換能を
発揮するとともに、カラムに充填しても使用できる樹脂
硬化無機イオン交換体を提供することを主な目的とす
る。
発揮するとともに、カラムに充填しても使用できる樹脂
硬化無機イオン交換体を提供することを主な目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の従来
技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の組成
を有する樹脂硬化無機イオン交換体が上記目的を達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の組成
を有する樹脂硬化無機イオン交換体が上記目的を達成で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、下記の樹脂硬化無機
イオン交換体及びその製造方法に係るものである。
イオン交換体及びその製造方法に係るものである。
【０００７】１．ポリビニルアルコール及びその誘導体
の少なくとも１種、ジルコニウム、チタン、マグネシウ
ム、アルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種並び
に無機イオン交換体を含み、かつ、（ａ）見掛け密度
１．１〜２．５ｇ／ｃｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２
０ｍｍ、（ｃ）イオン交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ
及び（ｄ）金属成分含有率１〜２５重量％（金属酸化物
換算）であることを特徴とする樹脂硬化無機イオン交換
体。
の少なくとも１種、ジルコニウム、チタン、マグネシウ
ム、アルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種並び
に無機イオン交換体を含み、かつ、（ａ）見掛け密度
１．１〜２．５ｇ／ｃｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２
０ｍｍ、（ｃ）イオン交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ
及び（ｄ）金属成分含有率１〜２５重量％（金属酸化物
換算）であることを特徴とする樹脂硬化無機イオン交換
体。
【０００８】２．ポリビニルアルコール及びその誘導体
の少なくとも１種、無機イオン交換体並びに水溶性化合
物を含有する混合液をアルカリに接触させることを特徴
とする樹脂硬化無機イオン交換体の製造方法。
の少なくとも１種、無機イオン交換体並びに水溶性化合
物を含有する混合液をアルカリに接触させることを特徴
とする樹脂硬化無機イオン交換体の製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態と
ともに説明する。
ともに説明する。
【００１０】本発明の樹脂硬化無機イオン交換体は、ポ
リビニルアルコール及びその誘導体の少なくとも１種、
ジルコニウム、チタン、マグネシウム、アルミニウム及
びアンチモンの少なくとも１種並びに無機イオン交換体
を含み、かつ、（ａ）見掛け密度１．１〜２．５ｇ／ｃ
ｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２０ｍｍ、（ｃ）イオン
交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ及び（ｄ）金属成分含
有率１〜２５重量％（金属酸化物換算）であることを特
徴とする。
リビニルアルコール及びその誘導体の少なくとも１種、
ジルコニウム、チタン、マグネシウム、アルミニウム及
びアンチモンの少なくとも１種並びに無機イオン交換体
を含み、かつ、（ａ）見掛け密度１．１〜２．５ｇ／ｃ
ｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２０ｍｍ、（ｃ）イオン
交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ及び（ｄ）金属成分含
有率１〜２５重量％（金属酸化物換算）であることを特
徴とする。
【００１１】本発明で使用するポリビニルアルコール及
びその誘導体（以下「ＰＶＡ」と略記する。）は、特に
その種類は制限されず、公知のものもそのまま用いるこ
とができる。その中でも特に、完全ケン化ポリビニルア
ルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、或いはビ
ニルアルコール、アリルアルコール、イソプロピルアル
コール等とビニルエーテル等との共重合物等が好まし
い。これらは、１種又は２種以上用いることができる。
びその誘導体（以下「ＰＶＡ」と略記する。）は、特に
その種類は制限されず、公知のものもそのまま用いるこ
とができる。その中でも特に、完全ケン化ポリビニルア
ルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、或いはビ
ニルアルコール、アリルアルコール、イソプロピルアル
コール等とビニルエーテル等との共重合物等が好まし
い。これらは、１種又は２種以上用いることができる。
【００１２】また、本発明のＰＶＡの重合度は、特に制
限されないが、通常５００〜３０００程度、好ましくは
８００〜２７００のものを用いれば良い。重合度が５０
０未満の場合には強度が低下し、３０００を超える場合
にはイオン交換能が低下するおそれがある。
限されないが、通常５００〜３０００程度、好ましくは
８００〜２７００のものを用いれば良い。重合度が５０
０未満の場合には強度が低下し、３０００を超える場合
にはイオン交換能が低下するおそれがある。
【００１３】ＰＶＡの含有量は、最終製品の用途等に応
じて適宜設定できるが、通常は１〜３０重量％程度、好
ましくは２〜１０重量％である。１重量％未満である場
合には製造時において造粒化が困難となり、３０重量％
を超える場合にはイオン交換能が低下することがある。
じて適宜設定できるが、通常は１〜３０重量％程度、好
ましくは２〜１０重量％である。１重量％未満である場
合には製造時において造粒化が困難となり、３０重量％
を超える場合にはイオン交換能が低下することがある。
【００１４】本発明で用いる無機イオン交換体は、陽イ
オン及び／又は陰イオンを選択的に吸着できるものであ
る限り特に制限されず、例えば金属の含水酸化物、多価
金属の酸化塩、金属の水酸化物、リン酸塩、不溶性フェ
ロシアン化物、合成アルミノケイ酸塩等の公知のものも
使用することができる。この中でも、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍ
ｇ、Ａｌ及びＳｂの酸化物、水酸化物及びリン酸塩の少
なくとも１種が好ましい。
オン及び／又は陰イオンを選択的に吸着できるものであ
る限り特に制限されず、例えば金属の含水酸化物、多価
金属の酸化塩、金属の水酸化物、リン酸塩、不溶性フェ
ロシアン化物、合成アルミノケイ酸塩等の公知のものも
使用することができる。この中でも、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍ
ｇ、Ａｌ及びＳｂの酸化物、水酸化物及びリン酸塩の少
なくとも１種が好ましい。
【００１５】本発明では、上記酸化物としては、下記一
般式（１） ＭaＯb・ｎＨ2Ｏ…（１） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ａ≦５、１≦ｂ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される酸化物の少なくとも１種が好
ましい。また、上記水酸化物としては、下記一般式
（２） Ｍc（ＯＨ）d・ｎＨ2Ｏ…（２） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦１０、ｎ＝０
〜２５を示す。）で示される水酸化物の少なくとも１種
を用いることが好ましい。
般式（１） ＭaＯb・ｎＨ2Ｏ…（１） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ａ≦５、１≦ｂ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される酸化物の少なくとも１種が好
ましい。また、上記水酸化物としては、下記一般式
（２） Ｍc（ＯＨ）d・ｎＨ2Ｏ…（２） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｃ≦５、１≦ｄ≦１０、ｎ＝０
〜２５を示す。）で示される水酸化物の少なくとも１種
を用いることが好ましい。
【００１６】これら無機イオン交換体の中でも特に、水
酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム及びリン酸ジルコ
ニウムの少なくとも１種を用いることがより好ましい。
酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム及びリン酸ジルコ
ニウムの少なくとも１種を用いることがより好ましい。
【００１７】本発明における無機イオン交換体の含有量
（金属酸化物換算）は、通常は１〜２０重量％程度、好
ましくは１〜１０重量％とすれば良い。１重量％未満の
場合にはイオン交換能が低下し、２０重量％を超える場
合には樹脂硬化体の強度が低下するおそれがある。
（金属酸化物換算）は、通常は１〜２０重量％程度、好
ましくは１〜１０重量％とすれば良い。１重量％未満の
場合にはイオン交換能が低下し、２０重量％を超える場
合には樹脂硬化体の強度が低下するおそれがある。
【００１８】本発明の樹脂硬化無機イオン交換体におい
ては、さらにジルコニウム、チタン、マグネシウム、ア
ルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種を含有す
る。これらは、特に後記水溶性化合物（原料）に由来す
る化合物として存在するものであり、例えば水溶性化合
物をアルカリ処理して生成する化合物から構成される。
これらの含有量は、金属酸化物換算で通常１〜２０重量
％程度、好ましくは５〜２０重量％である。
ては、さらにジルコニウム、チタン、マグネシウム、ア
ルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種を含有す
る。これらは、特に後記水溶性化合物（原料）に由来す
る化合物として存在するものであり、例えば水溶性化合
物をアルカリ処理して生成する化合物から構成される。
これらの含有量は、金属酸化物換算で通常１〜２０重量
％程度、好ましくは５〜２０重量％である。
【００１９】本発明の樹脂硬化無機イオン交換体におけ
る金属成分の含有量（総含有量）は、用いる無機イオン
交換体等によって適宜変更できるが、通常は金属酸化物
換算で１〜２５重量％程度とすれば良い。
る金属成分の含有量（総含有量）は、用いる無機イオン
交換体等によって適宜変更できるが、通常は金属酸化物
換算で１〜２５重量％程度とすれば良い。
【００２０】上記見掛け密度は、次のようにして測定す
る。まず、１０ｍｌメスシリンダーに本発明の樹脂硬化
無機イオン交換体を約９ｍｌ加え、その重さを測定した
後、脱イオン交換水を加えて１０ｍｌとする。このとき
加えた水の重量を測定し、下記計算式によりその密度を
求める。
る。まず、１０ｍｌメスシリンダーに本発明の樹脂硬化
無機イオン交換体を約９ｍｌ加え、その重さを測定した
後、脱イオン交換水を加えて１０ｍｌとする。このとき
加えた水の重量を測定し、下記計算式によりその密度を
求める。
【００２１】見掛け密度＝樹脂硬化無機イオン交換体の
重量／（１０−加えた水の重量） （但し、水の密度を１ｇ／ｃｍ3として算出した） また、平均粒径の測定方法は、受け皿の上に標準ふるい
を重ね、最上段のふるいに量り取った試料１０ｇを加え
て蓋をし、振とう機にセットとして１０分間ふるいを行
った後、ふるい上に残った試料を損失なく、秤量瓶に移
し、重量を量り、ふるい上の重量割合を求める。
重量／（１０−加えた水の重量） （但し、水の密度を１ｇ／ｃｍ3として算出した） また、平均粒径の測定方法は、受け皿の上に標準ふるい
を重ね、最上段のふるいに量り取った試料１０ｇを加え
て蓋をし、振とう機にセットとして１０分間ふるいを行
った後、ふるい上に残った試料を損失なく、秤量瓶に移
し、重量を量り、ふるい上の重量割合を求める。
【００２２】本発明の樹脂硬化無機イオン交換体の保有
水分量は、最終製品の用途等に応じて適宜変更できる
が、通常２０〜９０重量％程度、好ましくは３０〜７０
重量％とすることが好ましい。２０重量％未満では乾燥
しすぎてイオン交換容量が低下するおそれがある。ま
た、９０重量％を超えると比重が軽くなり、充填カラム
等に充填して用いることが困難となる。
水分量は、最終製品の用途等に応じて適宜変更できる
が、通常２０〜９０重量％程度、好ましくは３０〜７０
重量％とすることが好ましい。２０重量％未満では乾燥
しすぎてイオン交換容量が低下するおそれがある。ま
た、９０重量％を超えると比重が軽くなり、充填カラム
等に充填して用いることが困難となる。
【００２３】本発明の樹脂硬化無機イオン交換体の製造
方法は、ポリビニルアルコール及びその誘導体の少なく
とも１種、無機イオン交換体及び水溶性化合物を含有す
る混合液をアルカリに接触させることを特徴とする。
方法は、ポリビニルアルコール及びその誘導体の少なく
とも１種、無機イオン交換体及び水溶性化合物を含有す
る混合液をアルカリに接触させることを特徴とする。
【００２４】ＰＶＡとしては、前記と同様のものを使用
することができる。ＰＶＡの配合量は、最終製品の用途
等に応じて適宜設定できるが、通常は混合物中１〜３０
重量％程度、好ましくは２〜１０重量％である。１重量
％未満である場合には造粒化が困難となる。一方、３０
重量％を超える場合にはイオン交換能が低下することが
ある。
することができる。ＰＶＡの配合量は、最終製品の用途
等に応じて適宜設定できるが、通常は混合物中１〜３０
重量％程度、好ましくは２〜１０重量％である。１重量
％未満である場合には造粒化が困難となる。一方、３０
重量％を超える場合にはイオン交換能が低下することが
ある。
【００２５】無機イオン交換体についても、前記と同様
に陽イオン及び／又は陰イオンを選択的に吸着できる限
り特に制限されず、例えば金属の含水酸化物、多価金属
の酸化塩、金属の水酸化物、リン酸塩、不溶性フェロシ
アン化物、合成アルミノケイ酸塩等の公知のものも使用
することができる。この中でも、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａ
ｌ及びＳｂの酸化物、水酸化物及びリン酸塩の少なくと
も１種が好ましい。これら無機イオン交換体の中でも特
に、水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム及びリン酸
ジルコニウムの少なくとも１種を用いることがより好ま
しい。
に陽イオン及び／又は陰イオンを選択的に吸着できる限
り特に制限されず、例えば金属の含水酸化物、多価金属
の酸化塩、金属の水酸化物、リン酸塩、不溶性フェロシ
アン化物、合成アルミノケイ酸塩等の公知のものも使用
することができる。この中でも、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａ
ｌ及びＳｂの酸化物、水酸化物及びリン酸塩の少なくと
も１種が好ましい。これら無機イオン交換体の中でも特
に、水酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム及びリン酸
ジルコニウムの少なくとも１種を用いることがより好ま
しい。
【００２６】本発明における無機イオン交換体の配合量
（金属酸化物換算）は、通常は混合液中１〜２０重量％
程度、好ましくは１〜１０重量％とすれば良い。１重量
％未満の場合にはイオン交換能が低下し、２０重量％を
超える場合には樹脂硬化体の強度が低下するおそれがあ
る。
（金属酸化物換算）は、通常は混合液中１〜２０重量％
程度、好ましくは１〜１０重量％とすれば良い。１重量
％未満の場合にはイオン交換能が低下し、２０重量％を
超える場合には樹脂硬化体の強度が低下するおそれがあ
る。
【００２７】水溶性化合物は、水溶性である限り特に制
限されないが、好ましくはジルコニウム、チタン、マグ
ネシウム、アルミニウム及びアンチモンの塩化物、硫酸
塩及び硝酸塩の少なくとも１種を用いる。
限されないが、好ましくはジルコニウム、チタン、マグ
ネシウム、アルミニウム及びアンチモンの塩化物、硫酸
塩及び硝酸塩の少なくとも１種を用いる。
【００２８】上記塩化物としては、特に、 下記一般式（３） ＭeＣｌf・ｎＨ2Ｏ…（３） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｅ≦５、１≦ｆ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される塩化物、 下記一般式（４） ＭgＯＣｌh・ｎＨ2Ｏ…（４） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｇ≦５、１≦ｈ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される塩化物、並びに 下記一般式（５） ＭiＯＯＨＣｌj・ｎＨ2Ｏ…（５） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｉ≦５、１≦ｊ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される塩化物の少なくとも１種であ
ることが好ましい。
とも１種であって、１≦ｅ≦５、１≦ｆ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される塩化物、 下記一般式（４） ＭgＯＣｌh・ｎＨ2Ｏ…（４） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｇ≦５、１≦ｈ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される塩化物、並びに 下記一般式（５） ＭiＯＯＨＣｌj・ｎＨ2Ｏ…（５） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｉ≦５、１≦ｊ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される塩化物の少なくとも１種であ
ることが好ましい。
【００２９】上記硫酸塩としては、特に 下記一般式（６） Ｍk（ＳＯ4）l・ｎＨ2Ｏ…（６） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｋ≦５、１≦ｌ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硫酸塩、並びに 下記一般式（７） ＭpＯ（ＳＯ4）q・ｎＨ2Ｏ… （７） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｐ≦５、１≦ｑ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硫酸塩の少なくとも１種を用
いることが好ましい。
とも１種であって、１≦ｋ≦５、１≦ｌ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硫酸塩、並びに 下記一般式（７） ＭpＯ（ＳＯ4）q・ｎＨ2Ｏ… （７） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｐ≦５、１≦ｑ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硫酸塩の少なくとも１種を用
いることが好ましい。
【００３０】上記硝酸塩としては、特に 下記一般式（８） Ｍs（ＮＯ3）t・ｎＨ2Ｏ…（８） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｓ≦５、１≦ｔ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硝酸塩、並びに 下記一般式（９） ＭvＯ（ＮＯ3）w・ｎＨ2Ｏ…（９） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｖ≦５、１≦ｗ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硝酸塩の少なくとも１種を用
いることが好ましい。
とも１種であって、１≦ｓ≦５、１≦ｔ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硝酸塩、並びに 下記一般式（９） ＭvＯ（ＮＯ3）w・ｎＨ2Ｏ…（９） （但し、ＭはＺｒ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ及びＳｂの少なく
とも１種であって、１≦ｖ≦５、１≦ｗ≦１０、ｎ＝０
〜８を示す。）で示される硝酸塩の少なくとも１種を用
いることが好ましい。
【００３１】これら水溶性化合物の中でも、特に四塩化
ジルコニウム、酸塩化ジルコニウム、塩基性塩化ジルコ
ニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩化ア
ルミニウム、過塩素酸アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、塩化チタン、硫酸チタン、硝酸
チタン、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、硫
酸マグネシウム及び硝酸マグネシウムの少なくとも１種
を用いることが好ましい。本発明では、より好ましく
は、酸塩化ジルコニウムを用いる。
ジルコニウム、酸塩化ジルコニウム、塩基性塩化ジルコ
ニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩化ア
ルミニウム、過塩素酸アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、塩化チタン、硫酸チタン、硝酸
チタン、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、硫
酸マグネシウム及び硝酸マグネシウムの少なくとも１種
を用いることが好ましい。本発明では、より好ましく
は、酸塩化ジルコニウムを用いる。
【００３２】水溶性化合物の配合量（金属酸化物換算）
は、用いる無機イオン交換体の種類等に応じて適宜変更
することができるが、通常は混合液中１〜２０重量％程
度、好ましくは５〜２０重量％とする。１重量％未満で
は粒状に造粒することが困難となり、２０重量％を超え
るとイオン交換能が低下することがある。
は、用いる無機イオン交換体の種類等に応じて適宜変更
することができるが、通常は混合液中１〜２０重量％程
度、好ましくは５〜２０重量％とする。１重量％未満で
は粒状に造粒することが困難となり、２０重量％を超え
るとイオン交換能が低下することがある。
【００３３】本発明の製造方法では、まず、これらＰＶ
Ａ、無機イオン交換体及び水溶性化合物の混合液を調製
する。配合する順序は、特に限定されず、同時に又は順
次に加えて良い。例えば、ＰＶＡ水溶液に無機イオン交
換体、水溶性化合物を順に加えても良い。特に、水溶性
化合物を水溶液とし、これにＰＶＡ水溶液を加え、次い
で無機イオン交換体を配合すれば、より容易に均一に分
散できる。各水溶液の濃度は、混合液が前記の所定量と
なるように適宜調節すれば良い。
Ａ、無機イオン交換体及び水溶性化合物の混合液を調製
する。配合する順序は、特に限定されず、同時に又は順
次に加えて良い。例えば、ＰＶＡ水溶液に無機イオン交
換体、水溶性化合物を順に加えても良い。特に、水溶性
化合物を水溶液とし、これにＰＶＡ水溶液を加え、次い
で無機イオン交換体を配合すれば、より容易に均一に分
散できる。各水溶液の濃度は、混合液が前記の所定量と
なるように適宜調節すれば良い。
【００３４】なお、これらの原料のほかに、本発明の効
果を損なわない範囲で上記混合液中にスピネル、酸化セ
リウム等を配合することもできる。
果を損なわない範囲で上記混合液中にスピネル、酸化セ
リウム等を配合することもできる。
【００３５】次に、得られた混合液をアルカリに接触さ
せて不溶化する。アルカリとしては、公知のものが使用
できるが、特に水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム及びアミン類（モ
ノエタノールアミン、エチレンジアミン等）の少なくと
も１種を用いることが好ましい。特に、水酸化アンモニ
ウムを使用することが好ましい。アルカリ溶液のｐＨ
は、無機イオン交換体、ＰＶＡ等の種類に応じて設定で
きるが、通常ｐＨ１０〜１４程度、好ましくはｐＨ１３
〜１４である。
せて不溶化する。アルカリとしては、公知のものが使用
できるが、特に水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム及びアミン類（モ
ノエタノールアミン、エチレンジアミン等）の少なくと
も１種を用いることが好ましい。特に、水酸化アンモニ
ウムを使用することが好ましい。アルカリ溶液のｐＨ
は、無機イオン交換体、ＰＶＡ等の種類に応じて設定で
きるが、通常ｐＨ１０〜１４程度、好ましくはｐＨ１３
〜１４である。
【００３６】接触させる方法は、特に制限されず、例え
ばアルカリ溶液又はアルカリ溶液の蒸気・気体と混合液
とを攪拌混合したり、或いはアルカリ溶液の蒸気・気体
を含む雰囲気中で処理することにより実施できる。特
に、混合液をアルカリ溶液中に滴下することが望まし
い。接触させる温度は、特に制限されないが、通常は１
５〜８０℃程度、好ましくは１５〜３０℃とする。
ばアルカリ溶液又はアルカリ溶液の蒸気・気体と混合液
とを攪拌混合したり、或いはアルカリ溶液の蒸気・気体
を含む雰囲気中で処理することにより実施できる。特
に、混合液をアルカリ溶液中に滴下することが望まし
い。接触させる温度は、特に制限されないが、通常は１
５〜８０℃程度、好ましくは１５〜３０℃とする。
【００３７】混合液をアルカリと接触させることによ
り、不溶性樹脂硬化体を得ることができる。用途として
カラム充填用に用いる場合は、粒状物として得ることが
好ましい。上記粒状物の粒径は、最終製品の使用目的等
により適宜変更することができるが、通常０．１〜１０
ｍｍ程度であれば良い。
り、不溶性樹脂硬化体を得ることができる。用途として
カラム充填用に用いる場合は、粒状物として得ることが
好ましい。上記粒状物の粒径は、最終製品の使用目的等
により適宜変更することができるが、通常０．１〜１０
ｍｍ程度であれば良い。
【００３８】得られた硬化体は、必要に応じて水洗、脱
水することにより、本発明の樹脂硬化無機イオン交換体
が得られる。この交換体の保有水分量は、前記の通り通
常は２０〜９０重量％程度、特に３０〜７０重量％に維
持することが好ましい。従って、得られた交換体は特に
乾燥させずに用いることが好ましい。また、保存する場
合にも、保湿した状態におくことが好ましい。
水することにより、本発明の樹脂硬化無機イオン交換体
が得られる。この交換体の保有水分量は、前記の通り通
常は２０〜９０重量％程度、特に３０〜７０重量％に維
持することが好ましい。従って、得られた交換体は特に
乾燥させずに用いることが好ましい。また、保存する場
合にも、保湿した状態におくことが好ましい。
【００３９】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、無機イオン
交換体としての特性を実質的に維持したまま、粒状等の
形状をもつ樹脂硬化無機イオン交換体を得ることができ
る。
交換体としての特性を実質的に維持したまま、粒状等の
形状をもつ樹脂硬化無機イオン交換体を得ることができ
る。
【００４０】本発明の樹脂硬化無機イオン交換体は、カ
ラムに充填しても粉化しない。このため、イオン交換樹
脂のようにカラムに粒状体として充填して使用できる結
果、従来品に比べて優れたイオン交換能を発揮すること
ができる。
ラムに充填しても粉化しない。このため、イオン交換樹
脂のようにカラムに粒状体として充填して使用できる結
果、従来品に比べて優れたイオン交換能を発揮すること
ができる。
【００４１】このような特徴をもつ樹脂硬化無機イオン
交換体は、カラム充填用のイオン交換体として有効であ
り、例えば水溶液中の遊離金属イオン、陰イオン、有機
化合物等の除去材として用いることもできる。また、各
種物質の担体として触媒、各種の吸着剤等としても使用
できる。
交換体は、カラム充填用のイオン交換体として有効であ
り、例えば水溶液中の遊離金属イオン、陰イオン、有機
化合物等の除去材として用いることもできる。また、各
種物質の担体として触媒、各種の吸着剤等としても使用
できる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確にする。なお、実施例
中、無機イオン交換体及び水溶性化合物の配合量は、金
属酸化物換算値である。
徴とするところをより一層明確にする。なお、実施例
中、無機イオン交換体及び水溶性化合物の配合量は、金
属酸化物換算値である。
【００４３】イオン交換能の測定は、次のようにして行
った。まず各イオン濃度を１０００ｐｐｍに調製した水
溶液１００ｃｍ3に樹脂硬化無機イオン交換体を２ｇ添
加し、２５℃の温度下で２４時間かき混ぜた後、固形分
をろ別し、ろ液中のイオン濃度を定量し、樹脂硬化無機
イオン交換体１ｇ当たりの交換能を計算により求めた。
った。まず各イオン濃度を１０００ｐｐｍに調製した水
溶液１００ｃｍ3に樹脂硬化無機イオン交換体を２ｇ添
加し、２５℃の温度下で２４時間かき混ぜた後、固形分
をろ別し、ろ液中のイオン濃度を定量し、樹脂硬化無機
イオン交換体１ｇ当たりの交換能を計算により求めた。
【００４４】陽イオン交換の代表例として、ナトリウム
イオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオンを用
い、陰イオンの代表例としてリン酸イオン、硫酸イオ
ン、塩素イオン及びホウ素イオンを用い、イオン交換能
を調べた。
イオン、カリウムイオン及びアンモニウムイオンを用
い、陰イオンの代表例としてリン酸イオン、硫酸イオ
ン、塩素イオン及びホウ素イオンを用い、イオン交換能
を調べた。
【００４５】なお、リン酸イオンはＪＩＳ法で規格され
たモリブデン青（アスコルビン酸）吸光光度法（「ＵＶ
−２６５ＦＷ」分光光度計、島津製作所製）により、ア
ンモニウムイオンはインドチモール−ブルー吸光光度法
により、ナトリウムイオン及びカリウムイオンは原子吸
光光度法（「Ｚ−６０００」原子吸光光度計、日立製作
所製）により、硫酸イオンは塩化バリウムを用いる重量
法により、塩素イオンは硝酸銀を用いる比濁法により、
ホウ素イオンはＩ．Ｃ．Ｐ．−ＡＥＳ（「ＳＰＳ−１２
００Ａ」セイコー電子製）によりそれぞれ定量した。
たモリブデン青（アスコルビン酸）吸光光度法（「ＵＶ
−２６５ＦＷ」分光光度計、島津製作所製）により、ア
ンモニウムイオンはインドチモール−ブルー吸光光度法
により、ナトリウムイオン及びカリウムイオンは原子吸
光光度法（「Ｚ−６０００」原子吸光光度計、日立製作
所製）により、硫酸イオンは塩化バリウムを用いる重量
法により、塩素イオンは硝酸銀を用いる比濁法により、
ホウ素イオンはＩ．Ｃ．Ｐ．−ＡＥＳ（「ＳＰＳ−１２
００Ａ」セイコー電子製）によりそれぞれ定量した。
【００４６】また、各イオンの溶液は次のようにして調
製した。
製した。
【００４７】（１）ナトリウムイオン溶液 １１０℃で３時間乾燥した塩化ナトリウム（和光純薬工
業製）２．５４ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3
とした。
業製）２．５４ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3
とした。
【００４８】（２）カリウムイオン溶液 １１０℃で３時間乾燥した塩化カリウム（和光純薬工業
製）１．９１ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3と
した。
製）１．９１ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3と
した。
【００４９】（３）アンモニウムイオン溶液 １１０℃で３時間乾燥した塩化アンモニウム（和光純薬
工業製）３．８２ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ
3とした。
工業製）３．８２ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ
3とした。
【００５０】（４）リン酸イオン溶液 １１０℃で３時間乾燥したリン酸二水素ナトリウム（和
光純薬工業製）３．８７ｇを水に溶かして正しく１００
０ｃｍ3とした。
光純薬工業製）３．８７ｇを水に溶かして正しく１００
０ｃｍ3とした。
【００５１】（５）硫酸イオン溶液 １１０℃で３時間乾燥した硫酸ナトリウム（和光純薬工
業製）４．４３ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3
とした。
業製）４．４３ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3
とした。
【００５２】（６）塩素イオン溶液 １１０℃で３時間乾燥した塩化ナトリウム（和光純薬工
業製）１．６５ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3
とした。
業製）１．６５ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3
とした。
【００５３】（７）ホウ素イオン溶液 １１０℃で３時間乾燥したホウ酸（和光純薬工業製）
５．７２ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3とし
た。
５．７２ｇを水に溶かして正しく１０００ｃｍ3とし
た。
【００５４】実施例１ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ2）１４０ｇ含む
水溶液３９７ｇを加え、さらに水酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒ（ＯＨ）2）１５ｇを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ2）１４０ｇ含む
水溶液３９７ｇを加え、さらに水酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒ（ＯＨ）2）１５ｇを加えて分散させた。
【００５５】得られた混合液をアンモニア水中（ｐＨ１
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は０．５〜１ｍｍであった。こ
のイオン交換体について、陰イオン交換能を調べた。そ
の結果を表１に示す。
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は０．５〜１ｍｍであった。こ
のイオン交換体について、陰イオン交換能を調べた。そ
の結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】実施例２ 重合度１５００のポリビニルアルコール４１．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を５００ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１３８ｇ含む水溶液３９６ｇを
加え、さらにγ型リン酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＰＯ4）
（Ｈ2ＰＯ4）・２Ｈ2Ｏ）２５ｇを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を５００ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１３８ｇ含む水溶液３９６ｇを
加え、さらにγ型リン酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＰＯ4）
（Ｈ2ＰＯ4）・２Ｈ2Ｏ）２５ｇを加えて分散させた。
【００５８】得られた混合液を水酸化ナトリウム水溶液
中（ｐＨ１４）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は１〜２ｍｍであっ
た。このイオン交換体について、陽イオン交換能を調べ
た。その結果を表２に示す。
中（ｐＨ１４）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は１〜２ｍｍであっ
た。このイオン交換体について、陽イオン交換能を調べ
た。その結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】実施例３ 重合度１５００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を５２０ｇとした。この溶
液に塩化チタン（ＴｉＣｌ3）１２７ｇ含む水溶液４９
０ｇを加え、さらに水酸化チタン（Ｔｉ（ＯＨ）2）１
０ｇを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を５２０ｇとした。この溶
液に塩化チタン（ＴｉＣｌ3）１２７ｇ含む水溶液４９
０ｇを加え、さらに水酸化チタン（Ｔｉ（ＯＨ）2）１
０ｇを加えて分散させた。
【００６１】得られた混合液を炭酸アンモニア水溶液中
（ｐＨ９．４）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は３〜４ｍｍであっ
た。このイオン交換体について、陰イオン交換能を調べ
た。その結果を表３に示す。
（ｐＨ９．４）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は３〜４ｍｍであっ
た。このイオン交換体について、陰イオン交換能を調べ
た。その結果を表３に示す。
【００６２】実施例４ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．７ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）１４２ｇ含む水溶
液３９８ｇを加え、さらに酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
１８ｇを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）１４２ｇ含む水溶
液３９８ｇを加え、さらに酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
１８ｇを加えて分散させた。
【００６３】得られた混合液をアンモニア水中（ｐＨ１
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は１〜２ｍｍであった。このイ
オン交換体について、陰イオン交換能を調べた。その結
果を表３に示す。
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は１〜２ｍｍであった。このイ
オン交換体について、陰イオン交換能を調べた。その結
果を表３に示す。
【００６４】実施例５ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）１４０ｇ
含む水溶液４０５ｇを加え、さらに水酸化アルミニウム
（Ａｌ（ＯＨ）3）１５ｇを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）１４０ｇ
含む水溶液４０５ｇを加え、さらに水酸化アルミニウム
（Ａｌ（ＯＨ）3）１５ｇを加えて分散させた。
【００６５】得られた混合液をアンモニア水中（ｐＨ１
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は０．３〜０．８ｍｍであっ
た。このイオン交換体について、陰イオン交換能を調べ
た。その結果を表３に示す。
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は０．３〜０．８ｍｍであっ
た。このイオン交換体について、陰イオン交換能を調べ
た。その結果を表３に示す。
【００６６】実施例６ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．５ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩化アンチモン（ＳｂＣｌ3）１３０ｇ含む水溶液
３９７ｇを加え、さらに酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）２
０ｇを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩化アンチモン（ＳｂＣｌ3）１３０ｇ含む水溶液
３９７ｇを加え、さらに酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）２
０ｇを加えて分散させた。
【００６７】得られた混合液をモノエタノールアミン中
（ｐＨ９）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得
た。その形状は球状であり、直径は０．１〜０．６ｍｍ
であった。このイオン交換体について、陽イオン交換能
を調べた。その結果を表３に示す。
（ｐＨ９）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得
た。その形状は球状であり、直径は０．１〜０．６ｍｍ
であった。このイオン交換体について、陽イオン交換能
を調べた。その結果を表３に示す。
【００６８】実施例７ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．５ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌ2・
ｎＨ2Ｏ）１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを加え、さらに
水酸化ジルコニウム１０ｇとγ型リン酸ジルコニウム２
０ｇとを加えて分散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性酸化ジルコニウム（ＺｒＯ（ＯＨ）Ｃｌ2・
ｎＨ2Ｏ）１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを加え、さらに
水酸化ジルコニウム１０ｇとγ型リン酸ジルコニウム２
０ｇとを加えて分散させた。
【００６９】得られた混合液をアンモニア水中（ｐＨ１
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は５〜１０ｍｍであった。この
イオン交換体について、陽イオン交換能及び陰イオン交
換能を調べた。その結果を表３に示す。
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。その
形状は球状であり、直径は５〜１０ｍｍであった。この
イオン交換体について、陽イオン交換能及び陰イオン交
換能を調べた。その結果を表３に示す。
【００７０】実施例８ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。
【００７１】得られた混合液をエタノールアミン水溶液
中（ｐＨ１１）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は０．５〜１．３ｍ
ｍであった。なお、上記の配合割合よりその組成を計算
したところ、金属成分含有量２１重量％、ＰＶＡ５重量
％及び保有水分量７４重量％であった。また、比重は
１．２ｇ／ｃｍ3であった。次に、このイオン交換体に
ついて、陰イオン交換能を調べた。その結果を表３に示
す。
中（ｐＨ１１）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は０．５〜１．３ｍ
ｍであった。なお、上記の配合割合よりその組成を計算
したところ、金属成分含有量２１重量％、ＰＶＡ５重量
％及び保有水分量７４重量％であった。また、比重は
１．２ｇ／ｃｍ3であった。次に、このイオン交換体に
ついて、陰イオン交換能を調べた。その結果を表３に示
す。
【００７２】実施例９ 重合度１５００のポリビニルアルコール４１．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を５００ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１３８ｇ含む水溶液３９６ｇを
加え、さらにγ型リン酸ジルコニウム２５ｇを加えて分
散させた。
イオン交換水に溶かし、全量を５００ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１３８ｇ含む水溶液３９６ｇを
加え、さらにγ型リン酸ジルコニウム２５ｇを加えて分
散させた。
【００７３】得られた混合液をエタノールアミン水溶液
中（ｐＨ１１）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は１〜２ｍｍであっ
た。なお、上記の配合割合よりその組成を計算したとこ
ろ、金属成分含有量１７．７重量％、ＰＶＡ４．６重量
％及び保有水分量７７．７重量％であった。また、比重
は１．１ｇ／ｃｍ3であった。次に、このイオン交換体
について、陽イオン交換能を調べた。その結果を表３に
示す。
中（ｐＨ１１）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は１〜２ｍｍであっ
た。なお、上記の配合割合よりその組成を計算したとこ
ろ、金属成分含有量１７．７重量％、ＰＶＡ４．６重量
％及び保有水分量７７．７重量％であった。また、比重
は１．１ｇ／ｃｍ3であった。次に、このイオン交換体
について、陽イオン交換能を調べた。その結果を表３に
示す。
【００７４】実施例１０ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。
【００７５】得られた混合液をエチレンジアミン水溶液
中（ｐＨ１２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は０．２〜１．２ｍ
ｍであった。上記の配合割合よりその組成を計算したと
ころ、金属成分含有量１７．６重量％、ＰＶＡ３．９重
量％及び保有水分量７９．１重量％であった。また、比
重は１．２ｇ／ｃｍ3であった。次に、このイオン交換
体について、陰イオン交換能を調べた。その結果を表３
に示す。
中（ｐＨ１２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を
得た。その形状は球状であり、直径は０．２〜１．２ｍ
ｍであった。上記の配合割合よりその組成を計算したと
ころ、金属成分含有量１７．６重量％、ＰＶＡ３．９重
量％及び保有水分量７９．１重量％であった。また、比
重は１．２ｇ／ｃｍ3であった。次に、このイオン交換
体について、陰イオン交換能を調べた。その結果を表３
に示す。
【００７６】
【表３】
【００７７】実施例１１ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。得られた混合液を水酸化ナトリウム溶液中（ｐＨ
１４）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。得られた混合液を水酸化ナトリウム溶液中（ｐＨ
１４）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００７８】実施例１２ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１２）
へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に酸塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１２）
へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００７９】実施例１３ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に四塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１２）
へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に四塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを
加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散さ
せた。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１２）
へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８０】実施例１４ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７
ｇを加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分
散させた。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性塩化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７
ｇを加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分
散させた。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１
２）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８１】実施例１５ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・ｎＨ2Ｏ）
１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを加え、さらに水酸化ジル
コニウム１５ｇを加えて分散させた。得られた混合液を
アンモニア溶液中（ｐＨ１２）へ滴下し、樹脂硬化無機
イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ3）2・ｎＨ2Ｏ）
１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを加え、さらに水酸化ジル
コニウム１５ｇを加えて分散させた。得られた混合液を
アンモニア溶液中（ｐＨ１２）へ滴下し、樹脂硬化無機
イオン交換体を得た。
【００８２】実施例１６ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硫酸ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを加
え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１２）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硫酸ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７ｇを加
え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１２）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８３】実施例１７ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を５２０ｇとした。この溶
液に酸化チタン（ＴｉＯ2）１２７ｇ含む水溶液４９０
ｇを加え、さらに水酸化チタン１０ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液を炭酸アンモニア溶液中（ｐＨ９．
５）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を５２０ｇとした。この溶
液に酸化チタン（ＴｉＯ2）１２７ｇ含む水溶液４９０
ｇを加え、さらに水酸化チタン１０ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液を炭酸アンモニア溶液中（ｐＨ９．
５）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８４】実施例１８ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を５２０ｇとした。この溶
液に硫酸チタン１２７ｇ含む水溶液４９０ｇを加え、さ
らに水酸化チタン１０ｇを加えて分散させた。得られた
混合液を炭酸アンモニア溶液中（ｐＨ９．５）へ滴下
し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を５２０ｇとした。この溶
液に硫酸チタン１２７ｇ含む水溶液４９０ｇを加え、さ
らに水酸化チタン１０ｇを加えて分散させた。得られた
混合液を炭酸アンモニア溶液中（ｐＨ９．５）へ滴下
し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８５】実施例１９ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．７ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に塩化マグネシウム１４２ｇ含む水溶液３９８ｇを加
え、さらに水酸化酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）
１８ｇを加えて分散させた。得られた混合液をアンモニ
ア溶液中（ｐＨ１２．５）へ滴下し、樹脂硬化無機イオ
ン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に塩化マグネシウム１４２ｇ含む水溶液３９８ｇを加
え、さらに水酸化酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）
１８ｇを加えて分散させた。得られた混合液をアンモニ
ア溶液中（ｐＨ１２．５）へ滴下し、樹脂硬化無機イオ
ン交換体を得た。
【００８６】実施例２０ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．７ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ4）2）１４２
ｇ含む水溶液３９８ｇを加え、さらに酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）１８ｇを加えて分散させた。得られた混合液
をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無
機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ4）2）１４２
ｇ含む水溶液３９８ｇを加え、さらに酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）１８ｇを加えて分散させた。得られた混合液
をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無
機イオン交換体を得た。
【００８７】実施例２１ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．７ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に硫酸マグネシウム１４２ｇ含む水溶液３９８ｇを加
え、さらに酸化マグネシウム１８ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に硫酸マグネシウム１４２ｇ含む水溶液３９８ｇを加
え、さらに酸化マグネシウム１８ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８８】実施例２２ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．７ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に硝酸マグネシウム１４２ｇ含む水溶液３９８ｇを加
え、さらに酸化マグネシウム１８ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９９ｇとした。この溶
液に硝酸マグネシウム１４２ｇ含む水溶液３９８ｇを加
え、さらに酸化マグネシウム１８ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００８９】実施例２３ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に過塩素酸アルミニウム１４０ｇ含む水溶液４０５ｇ
を加え、さらに水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）
１５ｇを加えて分散させた。得られた混合液をアンモニ
ア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交
換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に過塩素酸アルミニウム１４０ｇ含む水溶液４０５ｇ
を加え、さらに水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）
１５ｇを加えて分散させた。得られた混合液をアンモニ
ア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無機イオン交
換体を得た。
【００９０】実施例２４ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硫酸アルミニウム１４０ｇ含む水溶液４０５ｇを加
え、さらに水酸化アルミニウム１５ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硫酸アルミニウム１４０ｇ含む水溶液４０５ｇを加
え、さらに水酸化アルミニウム１５ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００９１】実施例２５ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硝酸アルミニウム１４０ｇ含む水溶液４０５ｇを加
え、さらに水酸化アルミニウム１５ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に硝酸アルミニウム１４０ｇ含む水溶液４０５ｇを加
え、さらに水酸化アルミニウム１５ｇを加えて分散させ
た。得られた混合液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ
滴下し、樹脂硬化無機イオン交換体を得た。
【００９２】実施例２６ 重合度１７００のポリビニルアルコール３４．９ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）１４０ｇ
含む水溶液４０５ｇを加え、さらに酸化アルミニウム
（Ａｌ2Ｏ3）１５ｇを加えて分散させた。得られた混合
液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化
無機イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）１４０ｇ
含む水溶液４０５ｇを加え、さらに酸化アルミニウム
（Ａｌ2Ｏ3）１５ｇを加えて分散させた。得られた混合
液をアンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化
無機イオン交換体を得た。
【００９３】実施例２７ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性酸化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７
ｇを加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇ及び酸化ア
ンチモン１０ｇを加えて分散させた。得られた混合液を
アンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無機
イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性酸化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７
ｇを加え、さらに水酸化ジルコニウム１５ｇ及び酸化ア
ンチモン１０ｇを加えて分散させた。得られた混合液を
アンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無機
イオン交換体を得た。
【００９４】実施例２８ 重合度１７００のポリビニルアルコール３５．０ｇを脱
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性酸化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７
ｇを加え、さらに水酸化チタン５ｇ及びα型リン酸ジル
コニウム１０ｇを加えて分散させた。得られた混合液を
アンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無機
イオン交換体を得た。
イオン交換水に溶かし、全量を４９７ｇとした。この溶
液に塩基性酸化ジルコニウム１４０ｇ含む水溶液３９７
ｇを加え、さらに水酸化チタン５ｇ及びα型リン酸ジル
コニウム１０ｇを加えて分散させた。得られた混合液を
アンモニア溶液中（ｐＨ１３）へ滴下し、樹脂硬化無機
イオン交換体を得た。
【００９５】試験例１ 実施例１２〜２８で得られた樹脂硬化無機イオン交換体
と、それに用いた無機イオン交換体とのイオン交換能
（リン酸イオン、アンモニウムイオン）を比較した。そ
の結果を表４に示す。
と、それに用いた無機イオン交換体とのイオン交換能
（リン酸イオン、アンモニウムイオン）を比較した。そ
の結果を表４に示す。
【００９６】
【表４】
【００９７】試験例２ 実施例１〜２８で得られた樹脂硬化無機イオン交換体
と、それに用いた無機イオン交換体との通水性を比較し
た。その結果を表５に示す。なお、通水性は、内径２．
０ｃｍ、長さ３０ｃｍのカラムに各々１０ｇを充填し、
上部より脱イオン交換水５０ｃｍ3を加え、下部より５
０ｃｍ3が流出するまでに要する時間をそれぞれ測定す
ることにより調べた。
と、それに用いた無機イオン交換体との通水性を比較し
た。その結果を表５に示す。なお、通水性は、内径２．
０ｃｍ、長さ３０ｃｍのカラムに各々１０ｇを充填し、
上部より脱イオン交換水５０ｃｍ3を加え、下部より５
０ｃｍ3が流出するまでに要する時間をそれぞれ測定す
ることにより調べた。
【００９８】
【表５】
【００９９】以上の結果より、本発明の製造方法により
得られた樹脂硬化無機イオン交換体は、実用的なイオン
交換容量を維持しつつ優れた通水性を発揮することか
ら、カラム充填用のイオン交換体として有用であること
がわかる。
得られた樹脂硬化無機イオン交換体は、実用的なイオン
交換容量を維持しつつ優れた通水性を発揮することか
ら、カラム充填用のイオン交換体として有用であること
がわかる。
【０１００】試験例３ 前記実施例１で得られた樹脂硬化無機イオン交換体及び
従来技術により得られた交換体（比較品１）におけるカ
ラム中での耐久性について試験した。
従来技術により得られた交換体（比較品１）におけるカ
ラム中での耐久性について試験した。
【０１０１】比較品１は、次のようにして製造した。ま
ず、無機イオン交換体として平均粒子径０．７μｍの含
水酸化アンチモン（Ｖ）にカリウムを吸着させたものを
５００ｇ、粘土鉱物としてカオリン１２５ｇ、アルミナ
ゾル（「アルミナゾル５２０」日産化学（株）製）３１
５ｇ及び水１２０ｇを用い、これらを混合し、ニーダー
で混練した。得られた棒状顆粒体を整粒機で粒状体と
し、これを５５０℃で４時間熱処理した後、塩酸を用い
てプロトンとイオン交換させたものを比較品１とした。
ず、無機イオン交換体として平均粒子径０．７μｍの含
水酸化アンチモン（Ｖ）にカリウムを吸着させたものを
５００ｇ、粘土鉱物としてカオリン１２５ｇ、アルミナ
ゾル（「アルミナゾル５２０」日産化学（株）製）３１
５ｇ及び水１２０ｇを用い、これらを混合し、ニーダー
で混練した。得られた棒状顆粒体を整粒機で粒状体と
し、これを５５０℃で４時間熱処理した後、塩酸を用い
てプロトンとイオン交換させたものを比較品１とした。
【０１０２】内径２ｃｍ、長さ３０ｃｍのガラス管に交
換体をそれぞれ１０ｇ充填し、脱イオン交換水を５ｃｍ
3／ｍｉｎの流速で２４時間通水した。
換体をそれぞれ１０ｇ充填し、脱イオン交換水を５ｃｍ
3／ｍｉｎの流速で２４時間通水した。
【０１０３】その結果、実施例１の樹脂硬化無機イオン
交換体は特に変化が認められなかった。これに対し、比
較品１では、粉化が起こり、カラムからの流出液が薄く
白濁した。
交換体は特に変化が認められなかった。これに対し、比
較品１では、粉化が起こり、カラムからの流出液が薄く
白濁した。
【０１０４】試験例４ 前記実施例１で得られた樹脂硬化無機イオン交換体及び
従来技術で得られた交換体（比較品１及び２）における
交換容量について調べた。
従来技術で得られた交換体（比較品１及び２）における
交換容量について調べた。
【０１０５】比較品１は試験例３と同じものを用い、比
較品２は、次のようにして製造した。無機イオン交換体
として平均粒子径０．５μｍのリン酸ジルコニウムにナ
トリウムを吸着させたものと、粘土鉱物としてゼオライ
ト、及びシリカゾル（「スノーテックスＣ」日産化学
（株）製）を用いた以外は比較品１と同様にして製造し
た。
較品２は、次のようにして製造した。無機イオン交換体
として平均粒子径０．５μｍのリン酸ジルコニウムにナ
トリウムを吸着させたものと、粘土鉱物としてゼオライ
ト、及びシリカゾル（「スノーテックスＣ」日産化学
（株）製）を用いた以外は比較品１と同様にして製造し
た。
【０１０６】硫酸イオンとして２００ｐｐｍの溶液２０
０ｇ（ｐＨ３）に、実施例１の樹脂硬化無機イオン交換
体及び比較品１及び２の交換体を２．０ｇ添加し、２５
℃の温度下で２４時間攪拌後に、うわ液を分取し、定量
してそれぞれの交換容量を求めた。
０ｇ（ｐＨ３）に、実施例１の樹脂硬化無機イオン交換
体及び比較品１及び２の交換体を２．０ｇ添加し、２５
℃の温度下で２４時間攪拌後に、うわ液を分取し、定量
してそれぞれの交換容量を求めた。
【０１０７】その結果、本発明の樹脂硬化無機イオン交
換体では、交換容量が７．８ｍｅｑ／ｇであった。これ
に対し、従来技術のイオン交換体では、比較品１及び２
のいずれもが０．１ｍｅｑ／ｇと比較的低い交換容量で
あった。
換体では、交換容量が７．８ｍｅｑ／ｇであった。これ
に対し、従来技術のイオン交換体では、比較品１及び２
のいずれもが０．１ｍｅｑ／ｇと比較的低い交換容量で
あった。
【０１０８】以上のことから、本発明の樹脂硬化無機イ
オン交換体は、従来品と異なりカラムに充填しても粉化
しないので、支障なくカラムに充填して用いることがで
き、しかもイオン交換容量が従来品に比べて著しく大き
いことが明らかである。このことから、本発明の樹脂硬
化無機イオン交換体は、カラム充填用のイオン交換体と
して特に有用であることがわかる。
オン交換体は、従来品と異なりカラムに充填しても粉化
しないので、支障なくカラムに充填して用いることがで
き、しかもイオン交換容量が従来品に比べて著しく大き
いことが明らかである。このことから、本発明の樹脂硬
化無機イオン交換体は、カラム充填用のイオン交換体と
して特に有用であることがわかる。
Claims (11)
- 【請求項１】ポリビニルアルコール及びその誘導体の少
なくとも１種、ジルコニウム、チタン、マグネシウム、
アルミニウム及びアンチモンの少なくとも１種並びに無
機イオン交換体を含み、かつ、（ａ）見掛け密度１．１
〜２．５ｇ／ｃｍ3、（ｂ）平均粒径０．２〜２０ｍ
ｍ、（ｃ）イオン交換容量０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ及び
（ｄ）金属成分含有率１〜２５重量％（金属酸化物換
算）であることを特徴とする樹脂硬化無機イオン交換
体。 - 【請求項２】無機イオン交換体が、ジルコニウム、チタ
ン、マグネシウム、アルミニウム及びアンチモンの酸化
物、水酸化物及びリン酸塩の少なくとも１種である請求
項１記載の樹脂硬化無機イオン交換体。 - 【請求項３】保有水分量が２０〜９０重量％である請求
項１記載の樹脂硬化無機イオン交換体。 - 【請求項４】ポリビニルアルコール及びその誘導体の少
なくとも１種、無機イオン交換体並びに水溶性化合物を
含有する混合液をアルカリに接触させることを特徴とす
る樹脂硬化無機イオン交換体の製造方法。 - 【請求項５】無機イオン交換体が、ジルコニウム、チタ
ン、マグネシウム、アルミニウム及びアンチモンの酸化
物、水酸化物及びリン酸塩の少なくとも１種である請求
項４記載の製造方法。 - 【請求項６】水溶性化合物が、ジルコニウム、チタン、
マグネシウム、アルミニウム及びアンチモンの塩化物、
硫酸塩及び硝酸塩の少なくとも１種である請求項４記載
の製造方法。 - 【請求項７】水溶性化合物が、四塩化ジルコニウム、酸
塩化ジルコニウム、塩基性塩化ジルコニウム、硫酸ジル
コニウム、硝酸ジルコニウム、塩化アルミニウム、過塩
素酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、塩化チタン、硫酸チタン、硝酸チタン、塩化マグネ
シウム、過塩素酸マグネシウム、硫酸マグネシウム及び
硝酸マグネシウムの少なくとも１種である請求項４記載
の製造方法。 - 【請求項８】アルカリが、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム及びア
ミン類の少なくとも１種である請求項４記載の製造方
法。 - 【請求項９】無機イオン交換体が混合液中１〜２０重量
％（金属酸化物換算）含まれる請求項４記載の製造方
法。 - 【請求項１０】水溶性化合物が混合液中１〜２０重量％
（金属酸化物換算）含まれる請求項４記載の製造方法。 - 【請求項１１】ポリビニルアルコール及びその誘導体が
混合液中１〜３０重量％含まれる請求項４記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9028181A JPH10216533A (ja) | 1997-02-12 | 1997-02-12 | 樹脂硬化無機イオン交換体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9028181A JPH10216533A (ja) | 1997-02-12 | 1997-02-12 | 樹脂硬化無機イオン交換体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10216533A true JPH10216533A (ja) | 1998-08-18 |
Family
ID=12241553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9028181A Pending JPH10216533A (ja) | 1997-02-12 | 1997-02-12 | 樹脂硬化無機イオン交換体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10216533A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509616A (ja) * | 2002-07-08 | 2006-03-23 | エンゲルハード コーポレーション | 金属化合物の除去 |
| JP2006344651A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂ペースト及びこれを用いたフレキシブル配線板 |
| JP2007216214A (ja) * | 2006-01-17 | 2007-08-30 | Hiroshima Univ | リン捕集材及びその製造方法並びにリン捕集方法 |
| JP2008207095A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Hiroshima Univ | リン捕集装置ユニット及び該ユニットを用いたリン捕集・回収方法並びにリン捕集・回収装置 |
| JP2011224430A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Toshiba Corp | イオン交換体、その製造方法、浄化装置及び浄化方法 |
| TWI399243B (zh) * | 2005-01-11 | 2013-06-21 | Toagosei Co Ltd | 鋁化物之無機陰離子交換體及使用它之電子零件密封用樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-02-12 JP JP9028181A patent/JPH10216533A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509616A (ja) * | 2002-07-08 | 2006-03-23 | エンゲルハード コーポレーション | 金属化合物の除去 |
| JP4680591B2 (ja) * | 2002-07-08 | 2011-05-11 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 金属化合物の除去 |
| TWI399243B (zh) * | 2005-01-11 | 2013-06-21 | Toagosei Co Ltd | 鋁化物之無機陰離子交換體及使用它之電子零件密封用樹脂組成物 |
| JP2006344651A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂ペースト及びこれを用いたフレキシブル配線板 |
| JP2007216214A (ja) * | 2006-01-17 | 2007-08-30 | Hiroshima Univ | リン捕集材及びその製造方法並びにリン捕集方法 |
| JP2008207095A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Hiroshima Univ | リン捕集装置ユニット及び該ユニットを用いたリン捕集・回収方法並びにリン捕集・回収装置 |
| JP2011224430A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Toshiba Corp | イオン交換体、その製造方法、浄化装置及び浄化方法 |
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