TW200407916A - Method of coating an electric wire and insulated wire - Google Patents

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TW200407916A
TW200407916A TW092125174A TW92125174A TW200407916A TW 200407916 A TW200407916 A TW 200407916A TW 092125174 A TW092125174 A TW 092125174A TW 92125174 A TW92125174 A TW 92125174A TW 200407916 A TW200407916 A TW 200407916A
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wire
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TW092125174A
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Hiroyuki Sakamoto
Takao Saito
Kazuo Morichika
Hidenori Tanaka
Toshitaka Kawanami
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Nippon Paint Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/06Insulating conductors or cables
    • H01B13/16Insulating conductors or cables by passing through or dipping in a liquid bath; by spraying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

200407916 玫、發明說明: [發明所屬之技術領域] 本發明係有關於塗覆電線之方法和絕緣線。 [先前技術] 、、、猎由用陰離子或陽離子電沉積塗料組合物之電塗覆來 f覆或覆蓋電線6是普遍的實施方式。具有絕緣塗層或覆 蓋物之電線係經由該技術所製造。 士八、、:而,習知的陰離子或陽離子電塗覆需要一段相對長 的日寸間以供電塗覆程序中絕緣塗層的沉積,所以,必須要 夺門地將所欲塗覆之物件浸泡或浸潰在電沉積浴中。因 曰加電塗覆设備之線速以改善製造效率與降低成本 很困難的。 雖然II些由習知電塗覆方法得到的電線普遍受到廣泛 使用,但仍希望它們在介電擊穿電壓方面再加以改善,以 便可充分應用在更廣範圍的應用領域中。因此,一直希望 ’ t出可藉由甚至只需-段相對短的浸潰時間之電塗覆得 到介電擊穿電壓優異的絕緣線的方法。 [發明内容] 發明概要 “鑑於上述的技術現況,本發明之一目的為提供一種塗 覆電線之方法’藉由該方法可經由將所欲塗覆物件浸潰於 電儿積/谷内一&相對短的時間而得到介電擊穿電壓優異之 絕緣線。 本發明係、有關於一種包括以陽離子電沉㈣料組成物 200407916 進行陽離子電塗覆之塗覆電線之方法,其中該陽離子電沉 積塗料組成物含有一具有可直接被電子還原之可水合官能 基而導致形成鈍性塗層的樹脂组成物。 上述的樹脂組成物較佳為含銃基與含炔丙基者。 上述的樹脂組成物較佳每1〇() g樹脂組成物之固體物 質具有銃基含量為5至4〇〇毫莫耳,炔丙基含量為1〇至 495毫莫耳,且銃基與炔丙基合計含量不超過5〇〇毫莫耳 傅舶、、丑成物較佳每g樹脂組成物之固體4 質具有綺基含量為5至25〇毫莫耳,块丙基含量為心 395笔莫耳且鏑基與炔丙基合計含量不超過4⑽毫莫』 〇 上述的樹脂組成物較佳具有環氧樹脂作為骨架。 上述的樹脂組成物較佳為線型盼路 型酚醛酚環氧樹脂,且較佳 5000 〇 心佳具有數-平均分子量為700至 上述的陽離子電塗覆較佳使用一種電線用陽 覆設備來進行,該設備包含一 ^ 一加熱裝置,彼等依前述順序組合。 洗44置及 該電沉積裝置較佺為其中欲 積浴内0.1至1〇秒者。 覆物件係浸潰在電沉 該欲被塗覆物件較佳為具有至少— 該欲被塗覆物件較佳為正方形m固棱邊的電線。 本發明亦有關於以上述塗覆電線之 方法得到的絕緣線 200407916 [實施方式] 發明詳細說明 接下來將詳細地說明本發明。 、根據本發明之塗覆電線方法為一種包括以陽離子電沉 積塗料組成物進行陽離子電塗覆之塗覆電線方法,其中該 陽離子電沉積塗料組成物含有一具有可直接被電子還原^ 可水合官能基而導致形成鈍性的塗層樹脂組成物。 藉由應用電壓於上述陽離子電塗覆步驟而造成在陰極 上沉積之機制為下式⑴所示者。當一個電子被供應至電極 上樹脂組成物(基材,在式子中以“s,,表示)所具有的 可水合官能基時,該樹脂組成物即被鈍化而沉積。 (i) 於疋,當上式所示之反應發生時,存在於陽離子電沉 積塗料組成物中的樹脂組成物内之可水合官能基會直接被 還原,導致該樹脂組成物變成不溶而沉積。因此,當將浸 潰一欲被塗覆物件浸潰在電沉積浴裡一段短時間時,可於 該物件上形成塗層。 相反地,例如,當電塗覆係使用包含一含羧基樹脂的 陰離子電沉積塗料組成物來進行時,於該電塗覆中,首先 在陽極上形成氳離子。由於此氫離子的產生,陽極附近的 氫離子濃度增加,結果使該樹脂組成物内的羧基與氫離子 200407916 反應’而導致該樹脂組成物變成不溶而在陽極上形成塗層 在此例中’而要一些時間使陽極附近的氫離子濃度增加 ’因此’需要-段更長的時間以供塗層沉積。更進一步地 在某一 h況下,剛形成的塗層可能會再次解離和溶解, 在込種例子中’就需要更多的時間以供塗層沉積。更進一 步地’舉例來說’當電塗覆係使用包含一含胺基樹脂之陽 離子電沉積塗料組成物來進行時,於該電塗覆中,首先在 陰,形成經離子。由於此經離子的產生,陰極附近的經離 子/辰度牦加,結果使該樹脂組成物内的羧基與羥離子反應籲 ,而導致該樹脂組成物變成不溶而在陰極上形成塗層。在 此例中,亦需要一些時間使陰極附近的羥離子濃度增加, Μ ’塗層的時間亦有所延長。再者,同樣地,剛形 成的塗層可能會再次解離和溶解,而需要更多沉積塗層的 時間。 於疋,在電塗覆係使用習用的陽離子電沉積塗料組成 物來進行之例子中,該電塗覆需要一些沉積塗層的時間, 因此’亦需要一些時間以供浸潰在電沉積浴裡。結果很難籲 精由增加電塗覆設備之線速以改善製造效率來減少絕緣線 的製造成本。相反地,根據本發明之塗覆電線方法可使得 在短浸潰時間内形成塗層變為可能,於是增加了所使用電 塗覆設備之線速,改善了製造效率以及減少了製造成本, 這是因為電子係直接供應給存在於陰極上陽離子電沉積塗 料組成物中的樹脂組成物内之可水合官能基及還原該基團 ’而導致該樹脂組成物變成不溶而沉積。 10 200407916 ▲在進行本毛明之塗覆電線方法時,上述的樹脂組成物 較佳為含統基與含块丙基者。當陽離子電塗覆係使用此種 樹脂組成物來進行時,線速可大為增加且製造成本可因此 而減少’因為該塗層沉積速率與使用包含一含胺基樹脂組 成物的陽離子塗料組成物使用相同電塗覆設備之電塗覆情 況相比為高速所致。不僅如此,#自於使用包含一含銃基 與炔丙基的樹脂組成物之陽離子電沉積塗料組成物之絕緣 線具優異的介電擊穿電壓。 上述樹脂組成物的組成樹脂可於每個分子中同時具有馨 統基與炔丙基,但此非絕對必要者。於是,舉例來說,該 組成樹脂可於每個分子中只具有銃基或只具有炔丙基。然 而,在後面的例子中,整體樹脂組成物應同時具有該兩種 可固化g能基。因此,該樹脂組成物可包含含疏基與含炔 丙基之樹脂任一者、僅含有銃基之樹脂與僅含有炔丙基之 樹脂的混合物以及所有上述種類樹脂的混合物。依上述意 義而定義本案之樹脂組成物同時具有統基與炔丙基者。 以上&及之統基為上述樹脂組成物中之可水合官能基 。於電塗覆步驟中,當應用一超過某種程度的電壓或電流 於該統基時,該基團在電極被電還原,藉此使該處的離子 基團消失,而導致不可逆之鈍化作用。 一般認為於此電塗覆步驟中所引起的電極反應產生經 離子’其被統離子抓住’結果在電沉積塗層内形成電解生 成鹼。該電解生成鹼可將存在於電沉積塗層内且為低加熱 反應性的炔丙基轉換為高加熱反應性的丙二烯鍵。 11 200407916 用來作為上述樹脂組成物骨架的樹脂並無特別限定, 但宜使用環氧樹脂。 適且用來作為環氧樹脂的是那些每分子中具有至少兩 個環氧基者,舉例炎# , # ^ , 6 ,、匕括:橋式雙環氧(epi-bis- epoxy)樹脂之類的環氧樹脂,其得自以例如二醇、二叛酸 或=胺來增長鏈之改性物;環氧化聚丁二稀;線型㈣盼 承衣氧树月曰’線型酚醛甲酚聚環氧樹脂;$丙烯酸縮水甘 油S旨;脂族多元醇之聚縮水甘油醋或聚醚多元醇;以及多 讀酸之聚縮水甘油8旨。其中,線型㈣盼聚環氧樹脂、 線型祕甲盼聚環氧樹脂與聚丙稀酸縮水甘油自旨為較佳的 口其易於多S能基化以增加固化性。上述的環氧樹脂可 部分地包含單環氧樹脂。 上述的樹脂組成物較佳包含以上提及之任何環氧樹脂 作為骨架樹脂’其數量平均分子量為5〇〇 (下限)至 20,000 (上限)。當分子量少於5〇〇,於電沉積步驟中之 塗覆效率將變差,當超過2〇,〇〇〇時,任何好的塗層將不再 ::材:面上形成。該數量平均分子量可選自於根據樹脂 月木而疋的更佳範圍。例如,在線型酚醛酚聚環氧樹脂盥 線型酚醛甲酚聚環氧樹脂的例子中,下限較佳4 700,: 上限較佳為5,000。 上述樹脂組成物内的錡基含量應滿足有關毓基與炔丙 基合計含量之條件,其將在本文中稍後說明,而且除此之 卜就每1 〇〇 g上述樹脂組成物之固體物質而言,其下限 車父佳訂在5毫莫耳,上限則在4〇〇毫莫耳。當其低於$毫 12 200407916 莫耳/ 100 g,則無法達到令 7人滿思的固化性,且會導致皮 合性與浴穩定性的惡化。者复 田其超過400毫莫耳/MOO g,美 材表面上的塗層沉積作用將 兮钱键人曰 ^ 竹文差。該錡基含量可選自於根 據所使用樹脂骨架決定的更 更佳乾圍。例如,在線型酚醛酚 聚環氧樹脂與線型酚醛甲酚取 紛♦ %氧樹脂的例子中,就每 10 0 g樹脂組成物之固體物 u餸物貝而言,以上提及之下限更佳 為5¾莫耳,又更佳為1〇 笔莫耳,而上限更佳為25 0毫 莫耳,又更佳為150毫莫耳。 在上述樹脂組成物中,、决 T炔丙基係用作陽離子電沉積塗 料組成物内之可固化官能基。 、 上述樹脂組成物内的炔丙基含量應滿足有關綺基血块 丙基合=量之條件,其將在本文中稍後說明,而且除此 之外,就每100 g上述樹脂組成物之固體物質而古,其下 限較佳訂在10毫莫耳,而上限為495毫莫耳。^其低於 10毫莫耳/iOO g,則無法達到令人滿意的固化性,當其 超過495毫莫耳/1()〇 g時,使用在陽離子電沉積塗料組 成物内之樹脂組成物的水合穩定性將受到不利影響。嗜炔 丙基含量可選自於根據運用的樹脂骨架而定之更佳範=。、 例如,在線型酚醛酚聚環氧樹脂與線型酚醛甲酚聚環氧杓 月曰的例子中,就每100 g樹脂組成物之固體物質而十、 上提及之下限更佳為20毫莫耳,而上限更佳為毫莫 耳。 、 上述樹脂組成物内的疏基與块丙基合計含量, 孕乂佳為 母100 g樹脂組成物之固體物質不高於500臺苴甘 毛吳斗。若超 13 200407916 過500毫莫耳/1〇() 欲的性能特性。上述樹月匕,且成物^到樹腊或無法得到所 量可選自於根據所運用樹脂骨架而定之更佳=基合計含 在線型齡㈣聚環氧樹脂與線型紛°例如, ,該合計含量更佳為不高於彻毫莫耳。/ W樹脂例中 上述樹脂組成物内的炔丙基可部分地 。該乙块化物為-類似鹽類的含乙块鍵金屬化=块:物 上述樹脂組成物内乙炔化物型式炔丙基之含量於 g樹脂組成物之固體物質而言,其下限較佳:莫: ,而上限為40毫莫彳。在含量低於〇1冑莫耳時,轉換2 乙快化物的效率將盔法產出人 、 4〇……去產出7人滿-的程度,在含量超過 難轉換成乙块化物。該含量可選㈣ 斤運用金屬種類而定的更佳範圍。 以上提及的乙炔化物型式炔丙基中内含之金屬並盔特 別限制’但可為任何展現出催化活性的金屬,例如:銅、 銀、鎖及其他過渡金屬。從環境應用性的觀點來看,較佳 為銅與銀,且蓉於可得性,更佳為銅。當使用銅時,上述 樹脂組成物内之乙炔化物型式炔丙基含量更佳為每i〇〇 g 樹脂組成物之固體物質有0.1至20毫莫耳。 將上述樹脂組成物内之部份炔丙基轉換成乙炔化物可 導致將固化催化劑引進到該樹脂内。藉著這麼做,使用一 通常僅為幾乎不溶或分散於有機溶劑及水中之有機過渡金 屬錯合物則變得不必要。過渡金屬都可在轉換成乙炔化物 之後立即被引進到樹脂内,使得甚至幾乎不溶的過渡金屬 14 200407916 化合物都可無拘束地用在塗料組成物内。更進一步地,可 避免當使用過渡金屬有機酸鹽時會遇到的有機酸鹽以陰離 出見在電,儿積’谷内’不僅如此,金屬離子將不會在超過 遽時被移除,因此使得浴的管理及陽離子電沉積料覆組成 物的設計變得容易。 有需要時,上述樹脂組成物可包含碳_碳雙鍵。該碳_ 碳雙鍵為高度反應性,所以可更進_步地改善固化性。 碳-碳雙鍵含量應滿足有關炔丙基與碳-碳雙鍵合計含 量之條件,其將在本文中稍後說明,@且,除此之外,就 每100 g上述樹脂組成物之固體物質而言,其下限較佳為 10毫莫耳,而上限為485毫莫耳。當其低於1〇毫莫耳/ 1 〇〇 g,則無法藉由其之加成達到令人滿意的固化性,當其 超過485 *莫耳/100 g時,使用在陽離子電沉積塗料組 成物内之樹脂組成物的水合穩定性將受到不利影響。該碳_ 碳雙鍵含量可選自於根據所運用樹脂骨架而定之更佳範圍 。例如,在線型酚醛酚聚環氧樹脂與線型酚醛甲酚聚環氧 树月曰的例子中,就每1 00 g樹脂組成物之固體物質而言, 以上提及之下限與上限較佳分別為20毫莫耳與375毫莫 耳。 笑、 當樹脂組成物含有以上提及之碳-碳雙鍵時,块丙基與 碳-碳雙鍵的合計含量較佳在每100 g樹脂組成物之固體物 質為80毫莫耳(下限)至450毫莫耳(上限)之範圍内 。在含量低於80毫莫耳/ 1 〇〇 g時,固化性可能令人不滿 意’在含量超過450毫莫耳/100 g時,錡基含量會變少 15 200407916 ,介韓穿㈣會變得不足。上述的炔丙基與碳·碳雙鍵合 汁含量可選自於根據所運用樹脂骨架而定之更佳範圍。例 在線3L酚醛酚聚環氧樹脂與線型酚醛甲酚聚環氧樹脂 的例子中,就每100 g樹脂組成物之固體物質而言,以: 提及之下限與上限較佳分別為⑽毫莫耳與奶毫莫耳。 當樹脂組成物含有上述碳-碳雙鍵,則上述錄基、块丙 基與碳·碳雙鍵的合計含量較佳為每i⑽§樹脂組成物之固 體物質不高於500毫莫耳。當其超過5〇〇毫莫耳/ι〇〇 §, 則無法真正得到樹脂或不再得到某些或其他所欲的性能特 性上述的銃基、炔丙基與碳-碳雙鍵之合計含量可選自於 根據所運用樹脂骨架而定之更佳範圍。例>,在、線型酚醛 酚聚環氧樹脂與線型酚醛甲酚聚環氧樹脂的例子中,其較 佳為不南於400毫莫耳。 上述的樹脂組成物可適宜地被製造,舉例來說,藉由 步驟⑴:將每分子中具有至少兩個環氧基之環氧樹脂與一 種具有能與環氧基反應的官能基且更進一步具有炔丙基之 化合物反應,以生成含炔丙基之環氧樹脂組成物,以及步 驟⑴):將步驟⑴得到的含快丙基之環氧樹脂組成物内的環 氧殘基與硫化物/酸混合物反應,以引進統基。 以上提及之具有能與環氧基反應的官能基且更進一步 具有炔丙基之化合物(本文以下稱為「化合物(A)」),舉 例來說,可為一同時具有能與環氧基反應的官能基,如羥 基或羰基,及炔丙基之化合物。作為具體的例子,當中尤 其可提到的有炔丙醇與炔丙酸。其中,考慮到其可得性與 16 200407916 好的反應性,較佳為炔丙醇。 為了根據需求提供帶有碳_碳雙鍵之樹脂組成物,一具 有能與環氧基反應的官能基且更進一步具有碳-碳雙鍵之化 合物(本文以下稱為「化合物(B)」)被用來和以上提及之 化合物(A)結合。化合物(B)可為一同時具有能與環氧基反 應的官能基,如羥基或羰基,及碳-碳雙鍵之化合物。具體 言之,當與環氧基反應的基團為羥基,則可提到的有丙烯 酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基 丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯、烯丙 醇、甲基烯丙醇等等。當與環氧基反應的基團為羰基,則 當中尤其可提到的有丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、 丁烯酸、順丁烯二酸、鄰苯二甲酸、亞甲基丁二酸;半酯 類,例如順丁烯二酸乙酯、反丁烯二酸乙酯 '亞甲基丁二 酸乙酯、琥珀酸單(甲基)烯丙醯氧基乙酯及鄰苯二甲酸單( 甲基)烯丙醯氧基乙酯;油酸、亞油酸、蓖麻油酸及類似的 合成不飽和脂肪酸;以及亞麻仁油、大豆油及類似的天然 來源不飽和脂肪酸。 於上述步驟⑴中,每分子中具有至少兩個環氧基之環 氧樹脂,係與上述化合物(A)反應以生成含炔丙基之環氧樹 脂組成物,或者依需要與上述化合物(A)和上述化合物⑺) 反應以產生含炔丙基與碳_碳雙鍵之環氧樹脂組成物。在後 面的例子中,於步驟⑴中,可先將化合物(A)與化合物⑶) 混合在一起,然後再使之進行反應,或者可使化合物(A)與 化合物(B)分開地進行反應。化合物(A)所具有與環氧美反 17 200407916 應的官能基和化合物(B)所具有能與環氧基反應的官能基可 為相同或不同者。 於上述步驟(1)中,當化合物與化合物(B)進行與環 氧樹脂之反應時,可選擇此二化合物間的比例,以便得到 所欲的官能基含量,舉例來說,可得到以上提及之炔丙基 與碳-碳雙鍵含量。
至於上述步驟⑴之反應條件,該反應通常在室溫或8〇 至140°C下進行數小時。若有需要,可使用供反應進行必 要的一或多種已知成分,例如催化劑或溶劑。反應完成度 可藉由環氧當量測定來檢查,而引進的官能基可藉由非揮 發部分之分析及所得樹脂組成物之儀器分析來確認。由此 仔到的反應產物通常為具有一或多數個炔丙基之環氧樹脂 混合物,或是具有一或多數個炔丙基與碳-碳雙鍵之環氧樹 脂混合物。依此意義,上述步驟⑴所得到的樹脂組成物為 一含炔丙基者或一含炔丙基與碳_碳雙鍵者。 於步驟(ι〇中,將上步驟⑴中
組成物内的環氧殘基和硫化物/酸混合物反應,以引遠 基此統基之引進可藉由包括下列步驟之方法達到:讓 化物/酸混合物與環氧基反應以達到引進硫化物,並使 轉換為齡,或藉^括下列步狀方法達到:引進碗 物。後以敲、i烷如氟化甲烷、氯化甲烷或溴化甲燒 類H试d將所%進之硫化物轉換成統基,若有需要, 接著陰離子父換。考慮到反應物的可得性,使用硫化物 酸混合物之方法為較佳的。 18 200407916 上述硫化物並無特別限定,但尤其包括脂族硫化物、 脂族芳族混合硫化物、芳烷基硫化物及環硫化物。具體言 之,可提到的有,例如:二乙硫、二丙硫、二丁硫、二己 硫、二苯硫、乙基苯基硫、四亞甲基硫、五亞甲基硫、硫 二乙醇、硫二丙醇、硫二丁醇、i_(2_羥乙基硫基)_2_丙醇 、1-(2-羥乙基硫基)_2_ 丁醇及1-(2_羥乙基硫基)_3_ 丁氧基_ 1 -丙醇。 以上提及之酸並無特別限制,但尤其包括甲酸、乙酸 、乳酸、丙酸、硼酸、丁酸、二羥曱基丙酸、鹽酸、硫酸 _ 、磷酸、N-乙醯甘胺酸及N_乙醯基_ /^丙胺酸。 於上述硫化物/酸混合物中,硫化物與酸之間的混合 比例通常較佳為約100/40至1〇〇/1〇〇,就硫化物/酸混 合物之莫耳比例方式表達。 上述步驟(ii)中之反應,舉例來說,可藉由將得自於步 驟⑴的含炔丙基環氧樹脂組成物和例如一選定數量以得到 上述錡基含量的上述硫化物/酸混合物與每莫耳所使用硫 化物5至1 〇莫耳數量的水混合,以及通常在5 〇至9 〇 °C下 _ 攪拌混合物數小時。5或更少之殘基酸值可用作為判斷該 反應到達終點的標準。銃基在所得樹脂組成物内之引入可 藉由電位滴定法來確認。 相同程序亦可用在其中先引進硫化物,然後再將其轉 換成銃基的例子中。藉由在炔丙基之引進後再進行銃基之 引進’如以上所提及者,可避免統基在加熱時分解。 當上述樹脂組成物内的炔丙基被部分地轉換成乙快化 19 200407916 物時,轉換成乙块化物可藉由下列步驟來進行:將上述步 ()仔ί丨的合块丙基環氧樹脂與—金屬化合物反應,藉其 將以上所提及環氧樹脂組成物内之部分块丙基轉換成且對 應的乙炔化物。該金屬化合物較佳為一能生成乙块化物之 過渡金屬化合物,並尤其包括,例如:銅、銀及鎖之類過 渡金屬之錯合物或鹽類。具體言之,可提到的有,例如: 乙&丙酮根-銅、醋酸銅、乙醯丙酮根-銀、醋酸銀、硝酸 銀、乙醯丙《•鋇及醋酸鋇。其中,從對環境友善的觀點 看來,銅或銀化合物是較佳的,且銅是更佳的,因盆易於 取得。舉例來說,考慮到浴控制的容易性,則適宜使用乙
Si&丙網根-銅。 至於將炔丙基部分地轉換成乙块化物之反應條件,該 反應通常是在40 1 70t下進行數小時。可藉由所得樹脂 組成物之著色及/或核磁共振光譜上次甲基質子信號的消 失來檢查反應進度。樹脂組成物内由炔丙基衍生之快化物 達到所欲程度的時間係以此方式被測定,且到那時,今反 應被終止。得到的反應產物通常為_或多數個快丙基被轉 換成乙炔化物之環氧樹脂混合物。藉由上述步驟⑼,可將 統基引進到由此得到炔丙基被部分地轉換成乙块化物之产 氧樹脂组成物。 將環氧樹脂組成物内的炔丙基部分地轉換成乙炔化物 之步驟及步驟(11)可在一般反應條件下進行,以便此二步驟 7時進行。藉由同時進行該二步驟可有利地簡化製造程 序。 200407916 依此方法,當防止統基被分解之同時,可根據需要製 造視情況含有碳-碳雙鍵及/或炔丙基所衍生之炔化物的含 炔丙基與銃基之樹脂組成物。雖然乾燥狀態的乙炔化物會 爆炸,但實施本發明的反應係於水性媒介中進行,且所欲 物質能以水性組成物之形式得到。因此,不會出現安全上 的問題。 既然以上提及之陽離子電沉積塗料組成物包含以上提 及之樹脂組成物,且該樹脂組成物本身是可固化的,所以 不必總是使用固化劑。然而,為了更進一步地改善固化性 ,可使用固化劑。像這種固化劑,當中可提到的有具有多 數個炔丙基及/或碳-碳雙鍵的化合物,例如藉由使含炔丙 基化合物(例如炔丙醇)或含碳-碳雙鍵的化合物(例如丙 烯酸)進行變成線型酚醛酚或類似化合物所衍生之聚環氧 化物或新戊四醇四縮水甘油醚之加成反應所得到的化合物 〇 在上述的陽離子電沉積塗料組成物中不必總是使用固 化催化劑。然而,取決於固化反應條件而需要進一步地改 善固化性時,舉例來說,可根據需要加入適量之普遍使用 的過渡金屬化合物。此種化合物並無特別限制,但尤其包 括用配位子(例如環戊二烯或乙醯丙酮)或羧酸(例如醋 酉欠)、、Ό 5至過渡金屬(例如鎳、鈷、龜、免與铑)而產生 的錯合物或化合物。就# 1GG g陽離子電沉積塗料組成物 内之樹脂固體而言,上述固化催化劑的添加量較佳從 毫莫耳(下限)至20毫莫耳(上限)。 21 200407916 可更進一步地將胺併入到上述陽離子電沉積塗料組成 物中。藉著加入胺’在電沉積過程中藉由電解還原的銃基 至硫化物之轉換被增加。該胺並無特別限制,但尤其包括 例如-級到三級單官能或多官能脂族胺、脂環胺及=胺 T胺化合物。其中,較佳為可溶於水或可分散於水者,於 疋可長1及的有· C2_s烧基胺,例如單甲胺、二甲胺、二 曱胺、三乙胺、丙胺、二異丙胺及三丁胺;單羥乙基胺、 一羥甲基胺、甲基羥乙基胺、二甲基羥乙基胺、環己胺、 嗎咐、N-甲基嗎啉、吡啶、毗啡、呢啶、咪唑啉咪唑及 類似物。這些可單獨使用或結合其中二或多者一起使用。 從優異的水中分散穩定度之觀點來看,其中,較佳為羥基 胺,例如單羥乙基胺、二羥乙基胺及二曱基羥乙基胺。 上述的胺類可直接併入上述的陽離子電沉積塗料組成 物中。雖然,在習知中性胺類型之電沉積塗料組成物中, 加入游離胺會導致樹脂内中性酸的損失,因而導致電沉積 〆谷液穩疋度的顯著惡化’但本發明的實施中將不會出現此 種浴穩定度的缺點。 就每100 g陽離子電沉積塗料組成物内之樹脂固體物 質而言,上述胺類的添加量較佳為0.3毫當量(meq)( 下限)至25 meq (上限)。假使少於〇·3 meq/ 1〇〇 g,則 膜厚度保持度將變得不足。假使超過25 meq/ 100 g,將 不再得到和添加量成比例的效果;這是不經濟的。該下限 更佳為1 meq/l〇〇 g,而該上限更佳為15 meq/1〇〇 g。 於上述的%離子電沉積塗料組成物内,可併入^一含脂 22 200407916 肪烴基之樹脂組成物。該含脂肪烴基之樹脂組成物之併入 可改善該塗覆膜的衝擊強度。該含脂肪烴基之樹脂組成物 包括那些每100 g樹脂組成物固體物質含有5至400毫莫 耳之銃基、80至135毫莫耳鏈中可視情況含有不飽和雙鍵 之Cm脂肪煙基及1〇至315毫莫耳至少一種終止於不飽 和雙鍵之Cs_7有機基團及炔丙基,而在該銃基、鏈中可視 情況含有不飽和雙鍵之Cs_24脂肪烴基、終止於不飽和雙鍵 之C^7有機基團及炔丙基的合計含量每1〇〇 g樹脂組成物 之固體物質不高於500毫莫耳。 當此種含脂肪烴基之樹脂組成物被併入以上提及之陽 離子電沉積塗料組成物中,則每1 00克該陽離子電沉積塗 料組成物内之樹脂固體物質較佳含有5至400毫莫耳之統 基、10至300毫莫耳鏈中可視情況含有不飽和雙鍵之q μ 脂肪烴基及合計為1〇至485毫莫耳的炔丙基與終止於不 飽和雙鍵之Cp有機基團,該銃基、鏈中可視情況含有不 飽和雙鍵之Cm脂肪烴基、終止於不飽和雙鍵之q 7有機 基團及炔丙基的合計含量較佳為每10〇 g陽離子電沉積塗 料組成物之樹脂固體物質不高於5〇〇毫莫耳,且上述鍵中 可視情況含有不飽和雙鍵之Cm脂肪烴基的含量較佳係佔 陽離子電沉積塗料組成物内樹脂固體物質之3至質量 %。 、里 在含脂肪烴基之樹脂組成物被併入上述的陽離子電沉 積塗料組成物的例子中,當銃基含量低於5毫莫耳/丨〇〇 士 g 柃’無法展現足夠的固化性,且會導致水合性與浴穩定性 23 200407916 的惡化。當其超過400毫莫耳/100 g時,基材表面上的 塗層沉積將變差。當鏈中可視情況含有不飽和雙鍵之匕24 脂肪烴基含量少於80毫莫耳/1〇〇 g時,衝擊強度的改8善4 將無法符合要求,而當其超過35〇毫莫耳/i〇〇 §時,該 樹脂組成物變得難以處理。當炔丙基與終止於不飽和雙鍵 之Cw有機基團合計含量低於10毫莫耳/1〇〇 §時將無 法產生符合要求的固化性,即使是結合另一樹脂及/或固 化劑使用亦然。當其超過315毫莫耳/1〇〇 g時,則衝擊 強度僅會改善到不符合要求的程度。綺基、鏈中可視情況籲 含有不飽和雙鍵之匕.24脂肪烴基、炔丙基及終止於不飽和 雙鍵之C3.7有機基團的合計含量為每1〇〇 g樹脂組成物之 固體物質不多於500毫莫耳。當其超過5〇〇毫莫耳時,將 無法真正得到樹脂或無法得到所欲的性能特性。 上述的陽離子電沉積塗料組成物可根據需要進一步地 含有其他普遍使用⑨習知陽離子電沉積塗料組成物中的成 份。該其他成份並無特別限制,但尤其包括顏料、防鐘劑 、顏料分散樹脂、界面活性劑、抗氧化劑及紫外線吸收劑籲 然而’使用㈣成份時,要謹慎注意以使介電擊穿電壓 程度可被維持。 以上提及之顏料並無特別限制,但尤其包括:彩色顏 料’例如二氧化鈦、炭黑及紅色氧化鐵;防鏽顏料,例如 驗式石夕酸錯及鱗錮酸紹;以及增量顏料,例如高嶺土、黏 土及α石。上述的防鏽劑具體而言包括亞磷酸鈣、亞磷酸 巧辞、攜碳石夕土、攜弼彿石等等。此種顏料及防鐘劑的總 24 200407916 添加置較佳係佔陽離子電沉積塗料組成物内固體物質之〇 質量% (下限)至50質量% (上限)。 、 上述的顏料分散樹脂係用以將上述顏料穩定地分散在 陽離子電沉積塗料組成物中。該顏料分散樹脂並無特別限 制,但包括那些普遍使用的顏料分散樹脂。樹脂内含有統 基與不飽和雙鍵之顏料分散樹脂亦可被使用。此種含銃基 及不飽和雙鍵之顏料分散樹脂,舉例來說,可藉由括$ 列步驟之方法得到:將硫化物和—經由以㈣為主之環氧 樹脂與半封閉異氰酸g旨反應得到的疏水性環氧樹脂反應, 或者將上述樹脂與硫化物在一元酸及含羥基二元酸存^下 反應。上述的顏料分散樹脂亦可將以上所提及無重金屬之 防鏽劑穩定地分散在陽離子電沉積塗料組成物中。 上述的陽離子電沉積塗料組成物,舉例來說,可藉由 根據需要將上述樹脂組成物與以上所提及的其他成份混合 ,以及將最後產生的組成物溶解或分散在水中來製備。當 用於電沉積步驟時,所製備之浴溶液/分散液較佳具有非 揮發性物質含量為5質量% (下限)i 40質量% (上限 )。較佳以不使電沉積塗料組成物内的炔丙基、碳·碳雙鍵 及銃基含量脫離本文以上所指關於樹脂組成物之個別範圍 的方式來進行製備。 於本發明之塗覆電線方法中,上述的陽離子電塗覆可 使用一種其中可進行習知陽離子電塗覆之電塗覆設備來進 订。舉例來說,上述電塗覆可使用一種電線用陽離子電塗 覆δ又備來進行,該設備包含一電沉積裝置、一洗滌裝置及 25 200407916 一加熱裝置,依前述順序結合。依此方法,從介電擊穿電 壓觀點來看的優異絕緣線能以有效率方式得到。可使用的 電塗覆設備可為一種水平電塗覆設備,其中電塗覆係在電 線,即所欲被塗覆物件被水平拉動的同時進行,或者為一 種垂直電塗覆ax備,其中電線,即所欲被塗覆物件,係從 電沉積浴底部被引進,再從電沉積浴頂部被拉出。 上述的電沉積裝置係意欲用來進行使用陽離子電沉積 塗料組成物以在電線(即欲被塗覆物件)表面上形成塗層 的電塗覆。上述的電沉積裝置並無特別限制,但可為任何籲 所欲陽離子電塗覆可據以進行者。 上述的電沉積裝置較佳為其中欲被塗覆物件係被浸潰 在電沉積浴裡〇.丨至10秒者。本發明之塗覆電線方法使用 包含具有可直接被電子還原之可水合官能基而導致形成鈍 性塗層之樹脂組成物的陽離子電沉積塗料組成物,所以介 電擊穿電壓特性優異的塗層可浸潰在電沉積浴裡一段短的 浸潰時間中形成於電線表面上。因此,甚至在如此一段相 對短的浸潰時間内’仍可得到性能特性優異的絕緣線。當籲 :潰時間短於0」淨少,則所形成之塗層量會不足,可能使 仔忒塗層的介電擊穿電壓較差。無法預期超過丨0秒的較 長日守間會介電擊穿電壓方面產生更進一步地顯著改善,因 此不、纟iii濟。 於操作上述的電沉積裝置中,舉例來說,可提到包括 2電線浸潰在上述陽離子電沉積塗料組成物内,以利用該 私線作為陰極,以及在陰極與陽極間應用通常於至㈣ 26 200407916 士耗圍内電壓之方法作為例子。當所應用之電壓低於5〇 v 二,介電擊穿電壓可能會降低且將會導致電沉積不足。在 3 的電壓’電力消耗量將不經濟地增加。當使用 上述陽離子電沉積塗料組成物且應用上述範圍内的電壓時 ’可於整體材料表面上形成均勻塗層,而不會在電沉積過 財有任何膜厚度的快速增加。在平常例子裡,當應用上 、〔電堅了陽離子電沉積塗料組成物之m 45t。 ^ 上述的洗務裝置係意欲用來洗務有陽離子電沉積塗料 組成物附著:Μ: μ 4 @ a 、十 、 ^ 電冰,以移除電沉積浴液。該洗滌裝置 ^特別限制’但可為任何習知之洗條裝置。舉例來說, 、^有:中、、工電^積塗覆之電線係使用經由電沉積浴液超 得之㈣、物作為洗《來㈣的設備。作為以上所 / …、波4 ’可具體提到的有’例如:熱空氣乾燥爐、 近、、工外線加熱爐、遠紅外線加熱爐及感應加熱爐。 接下來,參考附圖來說明所欲使用於本發明實施之電 線用陽離子電塗霜^赞 覆5又備弟1圖為典型電線用陽離子電塗 :設備之截面圖。此電線用陽離子電塗覆設備包含電沉積 衣置卜洗滌裳置2及加熱裝置3,依前述順序結合。此 電線用陽離子電塗覆設備可更進—步地包含預處理U 4 f電/儿積波置i,其為本發明實施中電線用陽離子電 :覆设備的關鍵構件,裝備上電沉積浴5及陽極η,其中 书’儿積冷液6係儲存在電沉積浴5内。陽才虽u意欲用來 27 200407916 進行利用電線7 (即欲被塗覆物件)作為相反電極的陽離 子電塗覆。該組成使得電塗覆係藉由將電線7浸潰在電沉 積浴5内之電沉積液6來進行,以在該電線上形成塗層, 且將有塗層形成於其上之電線7送入洗滌裝置2。 經電塗覆後之電線7被送入洗滌裝置2,於此處附著 於電線7的電沉積浴液被移除。經洗滌後之電線7被送入 加熱裝置3,於此處電線7被加熱且藉此在電沉積表面上 疋成電沉積塗層(絕緣塗層)。該洗滌裝置包含洗滌浴8 所奴使用於加熱裝置3的加熱爐9並無特別限制。舉例 _ 來說,當結合使用近紅外線與遠紅外線時,電沉積塗覆膜 表面及内面可被均勻地加熱,使得表面張力被抑制,且可 形成富有彈性的絕緣塗層。為了前述目的,加熱爐"交佳 設置有三個區段,即(1)常溫乾燥爐(非必需的),近紅 外線區段(使用近紅外線燈管),及(3)遠紅外線區段(使 用遠紅外線加熱器)。雖然每個區段的長度可依適當方式 挑選’但為了達到塗層内部的完全固化,特別是⑺遠紅外 線區段長於其他區段是較佳的。 鲁 以上提及之預處理裝置4是非必需的,而是意欲用來 移除從電線7製造過程所造成的附著潤滑劑及金屬粉末。 預處理裝置4係由去油脂浴1〇與水洗浴11所構成。在去 中’附著在電線7的潤滑劑和金屬粉末係藉由 從喷霧器所噴出的去油脂液移除,然後在水洗浴1 1中, 用水將該去油脂液洗去。 …本I明塗覆電線方法的欲被塗覆物件並無特別 28 200407916 限制,但可為任何展現能進行陽離子電塗覆之導電性的電 ^,例如由鐵、銅、銘、金、銀、鎳、錫、辞、欽、嫣或 類:物或含有該等金屬的合金所製造的電線。較佳為由銅 、金、鋁或鐵或含有該等金屬為主要成份之合金所製造的 電線。 可應用本發明塗覆電線方法的欲被塗覆物件的形狀並 無特別限制。該方法可適當地應用到具有至少一個稜邊的 電線。具有至少一個稜邊的電線不僅包括稜邊不具曲率之 電線,而且包括於稜邊具有相對於最短邊不多於五分之一 曲率之電線。像這種的電線,可提到的有,例如:三角形 電線、正方形電線、多角形電線及修飾截面電線。當習知 電沉積塗料組成物被用於塗覆具有至少一個稜邊之物件時 ’該稜邊僅被絕緣塗層覆蓋到不足的程度,結果得到介電 擊穿電壓較差的絕緣線。相反地,特別是當使用根據本發 明包含含統基與快丙基樹脂組成物之陽離子電沉積塗料組 成物來進行電線之塗覆時,介電擊穿電壓優異的塗覆不僅 於平面上,且可於稜邊上均勻地形成。於是,甚至當具有 至少一個稜邊的電線被塗覆,亦能夠得到介電擊穿電壓優 異的絕緣線。因此,甚至當欲被塗覆物件為正方形電線, 亦能夠得到介電擊穿電壓優異的絕緣線。 藉由本發明塗覆電線方法得到的絕緣線具有均勻形成 於電線表面上的絕緣塗層,且有優異的介電擊穿電壓。因 此’其可穩定地使用在廣泛範圍的應用中。此種絕緣線, 亦構成本發明的態樣之一。 29 200407916
、、據本^明之塗覆電線方法係為一種包括用陽離子電 >儿積塗料組成物進行陽離子電塗覆的塗覆電線方法,其中 省陽離子電沉積塗料組成物包含一具有可直接被電子還原 的可水合官能基而導致形成鈍性塗層之樹脂組成物。因此 ’就算於電沉積浴内的浸潰時間很短時,,亦能以有效率方 式付到有絕緣塗層形成於其上之絕緣線。特別是,當上述 才、:Mg、、且成物為含統基與炔丙基者時,有效率地製造具有介 電擊穿電壓優異之絕緣塗層形成於其上之絕緣線料可^ 的。即使欲被塗覆物件具有_或多個稜邊,舉例來說,當 其為正方形電線時,仍可在整體電線表面形成均勻的塗層 。因此,以上提及之、塗覆電線方法可適當地應用到具有任 意形狀的電線,而所得到的絕緣線具有優異介電擊穿電壓 ,因此可使用於廣泛範圍的應用領域中。 根據本發明之塗覆電線方法具有以上所述的組成,使 得具有優異介電擊穿電壓的絕緣線可藉由欲被塗覆物件浸 潰在電沉積浴内-段相對短的浸潰時間而得到_。該方二 亦可適當地應用在具有稜邊之電 緣線具優異的介電擊穿電壓,因 用領域中。 實施例
線。不僅如此,所得的絕 此可使用於廣泛範圍的應 下列的實施例將更具體地例示本發明。然而,該等實 施例絕不能用來侷限本發明之範疇。於實施例中,「份」 表示「質量份」,除非另有明確說明。 製備實施例1 30 200407916 含統基與炔丙基的環氧樹脂組成物之製造 將環氧當量 200.4 之 Epototo YDCN-701 ( 100.0 份) (以甲酚線型酚醛聚環氧樹脂為主之環氧樹脂,T〇t〇 Chemical之產品)、23.6份炔丙醇及〇·3份二甲基苯甲胺 置於配備有攪拌器、溫度計、氮氣進入管與回流冷凝器之 可分離燒瓶中’將該混合物加熱至1 〇5 °C,且讓反應在該 溫度下繼續進行3小時,以生成環氧當量為Lao之含炔 丙基樹脂組成物。對此加入2.5份乙醯丙酮根·銅,且讓反 應在50°C下繼續進行1.5小時。加入的炔丙基中部分末端籲 氫的消失係藉由質子(1H) NMR來確認(炔丙基轉換成乙 炔化物:14毫莫耳/ 1〇〇 g樹脂固體物質)。對此加入 1〇·6份1-(2-羥乙基硫基)_2,3_丙二醇、4·7份冰醋酸及7 〇 伤去離子水,且讓反應繼續進行6小時,同時保持溫度於 75°C。在確認殘基酸值少於5後,加入43·8份去離子水, 以生成所欲的樹脂組成物溶液。此溶液具有7〇 〇質量%的 固體物質含量,且銃值為28·〇毫莫耳/1〇〇 g。數量平均 分子ΐ (以聚苯乙烯當量為基礎,& Gpc測定)$ _ 製備實施例 2 陽離子電沉積塗組成物之製造 將製備實施例1得到的環氧樹脂組成物(142.9份) 與157."分去離子水在高速旋轉混合器中攪拌i小時,隨 後,再…73.3份去離子水,以製備一固體物質濃度為 15質量%之水性溶液。於是得到陽離子電沉積塗料組成物 31 200407916 製備實施例 3 聚醯亞胺陰離子電沉積塗料組成物之製造 在一配備有攪拌器、溫度計、氮氣進入管及具分水儲 存器的回流冷凝器之反應容器中裝入64.44份3,4,3,,4、二 苯甲酮四羧酸二酐、43.6份雙[4-(3-胺基苯氧基)苯基]礪、 3 ·〇〇份戊内酯、400.00份1-甲基-2-吡咯烷酮及60.00份甲 苯,並將該混合物於氮氣中30°C下攪拌30分鐘。之後, 將該反應容器加熱,且讓反應在18(TC下繼續進行1小時 〇 待反應後,將3 0 ml的曱苯-水蒸餾液部分分離及移除 ’隨後’讓反應在1 80X:下繼續進行2.5小時,同時以同 樣方式將後來的蒸餾液部分分離及移除出系統外。於是得 到固體含量為20質量%之所欲的聚醯亞胺樹脂。 將上述的聚酿亞胺樹脂(10000份)盘37.50份1_甲 基2 各烧_、112.5份四氫瞳吩- ΐ,ι_二聘烧、75.00份笨 甲醇、5.00份甲基嗎啉及3〇._份純水授摔混合。由此製 備聚酿亞胺陰離子電沉積塗料組成物。 實施例1 絕緣線係藉由使一無稜邊之圓形銅線(02 mm 0)經 過下列的預處理裝置、電沉積裝置、洗條裝置以及加熱震 置而得到。 〔預處理裝置〕 ⑴在45°C之處理溫度下,處理期間為60秒,用SUrf 32 200407916
Power ( Nippon Paint Co.之產品)將電線去除油脂。 (2)將已去除油脂之電線以水麗洗30秒。 〔電沉積裝置〕 將經水洗滌後之電線浸漬在容納於電沉積浴中作為電 沉積浴液之製備實施例2所得之陽離子電沉積塗料組成物 中,浴溫為3CTC,應用電壓為100 v,以藉此進行陽離子 電塗覆(以電線作為陰極,而其相反f極作為陽極)。浸 潰時間依表1所示者變化。 〔洗滌裝置〕 將每次浸潰陽離子浸潰電塗覆浸潰期間後所得到的電 線以水灑洗30秒,以移除附著在電線上的陽離子電沉積 塗料組成物。 〔加熱裝置〕 25 將洗務後的每條電線在熱空氣力口熱 分鐘,以生成有絕緣塗層形成於其上 實施例2 爐中以190°C加熱 之對應絕緣線。 以與實施例1相同的方式得到 邊的正方形銅線(每邊長為1 , // m )作為欲被塗覆物件。 絕緣線,但使用具有稜 且其稜邊曲率r為50
比較實施例1 絕緣線係藉由使無稜邊之圓形鋼線 下列的預處理裝置、電沉積裝置、洗條 得到。 (〇·2 mm 0)經過 裝置及加熱裝置而 〔預處理裝置〕 33 200407916 使用如實施例1之相同的預處理裝置 〔電沉積裝置〕 將經水洗務後之電線浸潰在容納於電沉積浴令作為電 沉積浴液之製備實施例3所得之聚醯亞胺陰離子電沉積塗 料組成物中,浴溫為30。<:且應用電壓為⑽v,以藉此進 行陰離子電塗覆(以電線作為陰極,而其彳目反電極作為陽 極)。浸潰時間依表1所示者變化。 〔洗滌裝置〕 使用如實施例1之相同的洗滌裝置。 〔加熱裝置〕 將洗滌後的每條電線在熱空氣加熱爐中以12(rc加熱 30分鐘’隨後再a 20(TC加熱3〇㈣,以產生具絕緣塗 層形成於其上之對應絕緣線。 选較實施例2 以與比較實施例1相同的方式得到絕緣線,但使用具 有稜邊的正方形銅線(每邊長為lmm,且其稜邊曲率1 為50 // m)作為欲被塗覆物件。 达A實施例3 以與實施例1相同的方式得到絕緣線,但使用Power T〇P U-30 (以封閉異氰酸酿固化型環氧樹脂為主的陽離子 電沉積塗料組成物,Nipp〇n Paint c〇.之產品)替代製備實 施例2所得到的陽離子電沉積塗料組成物。 實施例4 但使用
以與實施例2相同的方式得到絕緣線, 34 200407916 主的陽離子 替代製備實
Powertop υ-30 (以異氰酸酯固化型環氧樹脂為 電沉積塗料組成物,Nippon Paint Co·之產品) 施例2所得到的陽離子電沉積塗料組成物。 〔評估〕 從介電擊穿電壓的觀點,藉由根據JIS c 3003之金屬 箔方法,使用8525型耐電壓絕緣性測定器(Tsuruga Electric Co·之產品)來評估實施例i及2與比較實施例i 至4所得到的絕緣線。結果顯示於表i。
在實施例1與2及比較實施例1至4之絕緣線製備中 測量每次運轉的設備線速。結果顯示於表1。
表1 浸潰時間(sec) ----- ---— 介電擊穿電壓(kV) 線速 (m/min) 實施例1 1 5.F 40 2 6.0 30 5 6.2 20 實施例2 1 5.3 40 2 5.8~·" 30 5 6.0 20 比較 實施例1 5 0*) 20 20 "~〇3 5 40 0.6 2 5 比較 實施例2 5 0*) 20 20 〇·? 5 40 0.3 2 5 比較 實施例3 5 〇*Γ 20 20 1.2 _ 5 40 2.0 2.5 比較 實施例4 5 0*) ----------- —20 20 0.5 5 40 0.8 2.5 35 200407916 *)絕緣塗層之厚度為不規則 值0 故無法得到精確的測量 如從表1可明顯看出者 借^ ^士 ^ —肉…貝他例1或2的方式集 之製備例子為Μ,因此,在電沉積浴内的浸潰時間可缩々 1果可增加設備線速。實施例1或2所得絕緣線之介負 擊牙電壓特性較比較實施例i至4所得到者更好。 【圖式簡單說明】 (一)圖式部分 第1圖展示作為舉例之電線用陽離子電塗覆設 面圖。 隹
1 2 3 4 5 6 7 8 元件代表符號 電沉積裝置 洗務裝置 加熱裝置 預處理裝置 電沉積浴 電沉積浴液 電線 洗滌浴
9 加熱爐 10 去油脂浴 11 水洗浴 12 陽極 36

Claims (1)

  1. 2UU4U7916 拾、申請專利範圍: 1 ·種塗覆電線的方法,其包括以陽離子電沉積塗料 組成物進行陽離子電塗覆,#中該陽離子電沉積塗料組成 物含有一具有可直接被電子還原之可水合官能基而導致形 成鈍性塗層的樹脂組成物。 ^ 士 2·如申請專利範圍第1項之塗覆電線的方法,其中該 樹脂組成物為含銃基和炔丙基者。 〆 3·如申請專利範圍第1或2項之塗覆電線的方法,其 中該樹脂組成物,就每100 g樹脂組成物之固體物質而;_ :統基含量為5至400毫莫耳’炔丙基含量為1〇至49口5 笔莫耳,且銃基與炔丙基合計含量不超過5〇〇毫莫耳。 4.如申請專利範圍第…項中任一項之塗覆電線的 方法’其中該樹脂組成物’就每1〇〇 g樹脂組成物之固體 物質而:,銃基含量為5至250毫莫耳,炔丙基含量為2〇 至3 95笔莫耳,且銃基與炔丙基合計含量不超過毫莫 -ϊρ 〇 、5.如申請專利範圍第i至4項中任一項之塗覆電線的 方法,其中該樹脂組成物具有環氧樹脂作為骨架。 6.如申請專利範圍第! i 5項中任一項之塗覆電線的 方去,其中該環氧樹脂為線型酚醛甲酚環氧樹脂或線型酚 醛酚環氧樹脂,且數量平均分子量為7〇〇至5〇〇〇。 7·如申請專利範圍第i i 6項中任一項之塗覆電線的 方去,其中該陽離子電塗覆係使用電線用陽離子電塗覆設 ^進行該°又備包含一電〉儿積裝置、一洗務裝置及一加 37 200407916 熱裝置,依前述順序結合。 8. 如申請專利範圍第7項中之塗覆電線的方法,其中 電沉積裝置為其中欲被塗覆物件係被浸潰在電沉積浴裡 0.1至10秒者。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之塗覆電線的 方法,其中該欲被塗覆物件為具有至少一個稜邊的電線。 10 _如申請專利範圍第1至9項中任一項之塗覆電線的 方法’其中該欲被塗覆物件為正方形電線。 11· 一種絕緣線,其係由申請專利範圍第1至10項之籲 塗覆電線的方法所得到者。 拾壹、圖式: 如次頁 38
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