SK278447B6 - Method for preparing 1-phenylimidazolin-2,5-dione derivatives - Google Patents
Method for preparing 1-phenylimidazolin-2,5-dione derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- SK278447B6 SK278447B6 SK6567-90A SK656790A SK278447B6 SK 278447 B6 SK278447 B6 SK 278447B6 SK 656790 A SK656790 A SK 656790A SK 278447 B6 SK278447 B6 SK 278447B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- oxide
- copper
- catalyst
- reaction
- hydrogen atom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týka spôsobu prípravy derivátov 1-fenylimidazolín-2,5-diónu.
Doterajší stav techniky
Spôsob prípravy derivátov l-fenylimidazolín-2,5-diónu je opísaný napríklad vo francúzskom patente 10 č.2329 276.
Tento spôsob prípravy derivátov 1-fenylimidazolín-2,5-diónov je však v uvedenom dokumente rozdelený do niekoľkých rôznych etáp, takže ide o postup značne zdĺhavý. 15
Podstata vynálezu
Tieto nevýhody odstraňuje riešenie podľa vynálezu, 20 pretože postup je možné vykonávať oveľa rýchlejšie, a to len v jedinej etape.
Predmetom vynálezu je nový spôsob prípravy derivátov l-fenylimidazolín-2,5-diónu všeobecného vzorca (I), 25
(D v ktorom
R1, R2 a R3, ktoré sú Tovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka, nitroskupinu alebo trifluórmetylovú skupinu,a
R4, R5 a R6, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka, nitroskupinu alebo metylovú skupinu, ktorého podstata spočíva v tom, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (II),
(II) v ktorom
R1, R2, a R3 majú uvedený význam a Hal znamená atóm halogénu, uvedie do reakcie so zlúčeninou všeobecného vzorca (III), o
(III) v ktorom
R4, R5 a R6 majú uvedený význam, pričom sa uvedená reakcia uskutočňuje v prítomnosti katalyzátora a prípadne rozpúšťadla.
Spôsobom podľa vynálezu sa výhodne pripraví zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom R1, R2 a R3 znamenajú uvedené substituenty, pričom jeden z týchto troch všeobecných substituentov znamená atóm vodíka a zvyšné dva znamenajú trifluórmetylovú skupinu a nitroskupinu v polohe 3, resp. v polohe 4 fenylového jadra, R4 znamená atóm vodíka a R5 a R6 sú rovnaké a znamenajú metylovú skupinu.
Spôsob podľa vynálezu je ďalej charakterizovaný tým, že sa ako katalyzátor použije kov v prirodzenej alebo oxidovanej forme alebo báza.
Navyše sa spôsob podľa vynálezu vyznačuje tým, že sa ako katalyzátor použije látka zvolená zo skupiny zahŕňajúcej oxid meďný, oxid meďnatý, meď v prirodzenej forme alebo báza, ktorou je napríklad hydroxid sodný alebo hydroxid draselný.
Spôsob podľa vynálezu sa ďalej vyznačuje tým, že sa ako katalyzátor použije oxid meďný.
Spôsob podľa vynálezu je rovnako charakterizovaný tým, že sa vykonáva v prítomnosti rozpúšťadla éterového typu, ktorým je napríklad difenyloxid, diglym, triglym alebo dimetylsulfoxid.
Spôsob podľa vynálezu sa ďalej vyznačuje tým, že ako rozpúšťadlo použije difenyloxid alebo triglym.
Spôsob podľa vynálezu je ďalej charakterizovaný tým, že sa reakcia vykonáva pri teplote vyššej ako 100°C, výhodne pri teplote vyššej ako 150°C.
Spôsob podľa vynálezu sa ešte vyznačuje tým, že sa reakčný čas je dlhší ako 2 hodiny.
Nakoniec je spôsob podľa vynálezu charakterizovaný tým, že sa reakcia vykonáva v prítomnosti oxidu meďného v triglyme pri teplote vyššej alebo rovnajúcej sa 200°C po dlhší čas ako 3 hodiny.
Ako už bolo uvedené, spôsobom podľa vynálezu sa vyrába najmä zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom jeden z všeobecných substituentov R1, R2 a R3 znamená atóm vodíka a zvyšné z uvedených všeobecných substituentov znamenajú trifluórmetylovú skupinu a nitroskupinu v polohe 3, resp. v polohe 4 fenylového jadra, R4 znamená atóm vodíka a R5 a R6, ktoré sú identické, znamenajú metylovú skupinu.
Pokiaľ ide o produkty všeobecného vzorca (II), znamená symbol Hal výhodne atóm chlóru ale môže rovnako znamenať atóm brómu alebo jódu.
Úlohou katalyzátora je pravdepodobne zachytiť uvoľňujúci sa halogénvodík a uľahčiť tak priebeh kondenzačnej reakcie zlúčeniny všeobecného vzorca (II) so zlúčeninou všeobecného vzorca (III) za vzniku požadovanej zlúčeniny.
Ako katalyzátor sa výhodne používa kov v prirodzenej alebo oxidovanej forme alebo báza. Použitým katalyzátorom teda môže byť kov v prirodzenej forme alebo vo forme oxidu alebo tiež soľ kovu. V prípade, že sa ako katalyzátor použije kov samotný, potom týmto kovom je výhodne meď alebo nikel. Ako soľ kovov môže byť použitý chlorid alebo acetát.
V prípade, že sa ako katalyzátor použije báza, potom touto bázou môže byť napríklad hydroxid sodný alebo hydroxid draselný. Keď sa ako katalyzátor použije báza, potom môže byť k reakčnej zmesi pridaný prípadne dimetylsulfoxid.
Osobitne výhodne sa použije katalyzátor zo skupiny zahŕňajúcej oxid med’ný, oxid meďnatý, meď v prirodzenej forme alebo báza, ktorou je napríklad hydroxid sodný alebo hydroxid draselný. V prípade, že sa ako katalyzátor použije meď v prirodzenej forme, potom sa výhodne použije v práškovej forme. Tiež je možné ako katalyzátor použiť oxid med’ný.
Ako rozpúšťadlo je výhodné použiť látku zvolenú zo skupiny zahŕňajúcej étery s vysokou teplotou varu, ktorými sú napríklad difenyloxid, diglym, triglym a dimetylsulfoxid, ale týmto rozpúšťadlom môže byť tiež olej s vysokou teplotou varu, akým je napríklad parafín alebo vazelína.
Reakcia sa môže uskutočňovať pod tlakom alebo len za atmosférického tlaku, výhodne potom pri zvýšenej teplote. Reakciu je osobitne výhodné uskutočňovať pri teplote vyššej ako 100°C ale tiež vyššej ako 150°C a dlhšie ako 2 hodiny. Výhodné je vykonávať reakciu v prítomnosti oxidu meďného v triglyme pri teplote vyššej alebo rovajúcej sa 200°C dlhšie ako 3 hodiny.
Východiskové zlúčeniny všeobecného vzorca (II) a všeobecného vzorca (III) sú známe zlúčeniny, ktoré sú buď komerčne dostupné alebo môžu byť pripravené postupmi, ktoré sú odborníkom známe.
Príprava produktov všeobecného vzorca (III) je opísaná predovšetkým v týchto publikáciách:
- Zhur. Preklad. Khim' 28, 969-75 (1955) (CA 50, 4881a, 1956)
-Tetrahedron 43, 1753 (1987)
-J. Org. 52, 2407(1987); alebo patentoch:
- nemecký 637.318 (1935);
- európsky 0.130.875; -japonský 81.121.524.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (III), ktoré sú derivátmi hydantoínu, sú v širokej miere používané a citované v odbornej literatúre, napríklad v týchto článkoch:
- J. Pharm. Pharmacol, 67, zv 19 (4), str. 209-16 (1967)
- J. Chem. Soc., 74 (2), str. 219-21 (1972)
- Khim. Farm. Zh., 67, zv. 1 (5), str. 51-2
- nemecký patent 2.217.914
- európsky patent 0.091.596
- J. Chem. Soc. Perkin. Trans., 1, 74 (2), str. 48, str. 219-21
V nasledujúcej časti opisu bude spôsob podľa vynálezu bližšie objasnený na konkrétnych príkladoch jeho rozpracovania. Tieto príklady majú len ilustratívny charakter a vlastný rozsah vynálezu, definovaný patentovými nárokmi, v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 l-(3'-trifluórmetyl-4'-nitrofenyl)-4,4-dimetylimidazolín-2,5-dión
Do 383,52 ml difcnyloxidu sa zavedie:
225,60 g 2-nitro-5-chlórtrifluórmetylbenzénu, opísaného napríklad v nemeckom patente 637318 (1935) a komerčne dostupného od firmy Hoechst,
128,10 g 5,5-dimetylhydantoínu, opísaného napríklad v Beil 24, 289 alebo Fieser 7, 126 a komerčne dostupného od firmy Aldrich a
198,53 g oxidu meďného.
Získaná zmes sa potom zahrieva na teplotu 200°C počas 24 hodín, ochladí sa na teplotu 20°C a sfiltruje. Výsledný zvyšok sa opláchne difenyloxidom a potom extrahuje octanom etylnatým. Potom sa etylacetátová fáza zahustí do sucha pri zníženom tlaku a pri teplote 60°C, vyberie sa amoniakálnym dichlórmetánom a získané kryštály sa vysušia pri teplote 60°C, pričom sa získa 66,55 g surového produktu, z ktorého sa po prečistení vo vodnom etanole dostane 62,55 g čistého produktu.
Príklad 2 l-(3'-trifluórmetyl-4'-nitrofenyl)-4,4-dimetylimidazolín-2,5-dión
Do 282 ml triglymu sa zavedie:
112,8 g 2-nitro-5-chlórtrifluórmetylbenzénu,
64,1 g 5,5-dimetylhydantoínu a
33,5 g oxidu meďného.
Takto získaná zmes sa zahrieva na teplotu asi 215°C (± 5°C) počas 4 hodín, ochladí sa na teplotu 20°C a sfiltruje. Triglymový roztok sa rekuperuje a k tomuto roztoku (1 objem) sa pridá amoniak (22 Bé) (1 objem), toluén (1 objem) a demineralizovaná voda (4 objemy). Získaný roztok sa potom mieša pri teplote 20°C počas 15 minút, ochladí sa asi na -10°C a opäť sa mieša pri teplote -10°C. Po premytí a vysušení sa získa požadovaný produkt v množstve 47,6 g.
Príklad 3 l-(3'-trifluónnetyl-4'-nitrofenyl)-4,4-dimetylimidazolín-2,5-dión
Do 100 ml dimetylsulfoxidu, 12,8 g 5,5-dimetylhydantoínu a 6,28 g hydroxidu draselného vo forme šupiniek sa za miešania pri teplote 20°C pridá 30 ml dimetylsulfoxidu a 24,8 g 2-nitro-5-chlórtrifluórmetylbenzénu. Zmes sa potom zahrieva na teplotu 110°C v priebehu 3 až 18 hodín. Produkt sa špecifikuje a stanoví pomocou chromatografie na tenkej vrstve.
Príklad 4 l-(3'-trifluórmetyl-4'-nitrofenyl)-4,4-dimetylimidazolín-2,5-dión
K 96,1 g 5,5-dimetylhydantoínu a 70,86 g 2-nitro- 5-chlórtrifluórmetylbenzénu sa pridá 71,5 g práškovej medi. Zmes sa zahrieva na teplotu 200°C počas 21 hodín pri tlaku 0,045 MPa, potom sa ochladí na teplotu 20°C a vyberie sa 480 ml etanolu. Získaný produkt sa špecifikuje a stanoví v etanolovom roztoku pomocou chromatografie na tenkej vrstve.
Príklad 5 l-(3'-trifluórmetyl-4'-nitrofenyl)-4,4-dimetylimidazolín-2,5-dión
K 288 ml difenyloxidu sa pridá 96,1 g 5,5-dimetylhydantoínu, 170,86 g 2-nitro-5-chlórtrifluórmetylbenzénu a 89,4 g oxidu meďného. Zmes sa zahrieva pri teplote 190°C počas 23 hodín, potom sa ochladí na teplotu 20°C a sfiltruje. Získaný produkt sa špecifikuje vo forme filtrátu (roztok v difenyloxide) pomocou chromatografie na tenkej vrstve. Analytické výsledky pre týchto päť príkladov sú identické s výsledkami získanými a uvedenými vo
Claims (5)
1. Spôsob prípravy derivátov l-fenylimidazolín-2,5-diónu všeobecného vzorca (I), (D v ktorom
R1, R2 a R3, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka, nitroskupinu alebo trifluórmetylovú skupinu a
R4, R5 a R6, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka, nitroskupinu alebo metylovú skupinu, vy značujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (II), (ii) v ktorom
R1, R2, a R3 majú uvedený význam a Hal znamená atóm 35 halogénu, uvedie do reakcie so zlúčeninou všeobecného vzorca (III), (III) v ktorom R4, R5 a R6 majú uvedený význam, v prítomnosti kovu v prirodzenej alebo oxidovanej forme alebo bázy ako katalyzátora.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúcisa 50 t ý m , že sa ako katalyzátor používa kov, oxid kovu a- lebo báza, výhodne oxid meďný alebo oxid meďnatý alebo prášková meď, hydroxid sodný alebo hydroxid draselný.
3. Spôsob podľa nároku la 2, vyznačujúci 55 sa t ý m , že reakcia prebieha v rozpúšťadle étero- vého typu, ktorým je difenyloxid, diglym, triglym alebo dimetylsulfoxid.
4. Spôsob podľa nároku la 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti oxi- 60 du meďného v triglyme pri teplote 100-24
5°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8917046A FR2656302B1 (fr) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Nouveau procede de preparation de l'anandron et derives de l'anandron. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK656790A3 SK656790A3 (en) | 1997-06-04 |
| SK278447B6 true SK278447B6 (en) | 1997-06-04 |
Family
ID=9388859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK6567-90A SK278447B6 (en) | 1989-12-22 | 1990-12-21 | Method for preparing 1-phenylimidazolin-2,5-dione derivatives |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166358A (sk) |
| EP (1) | EP0436426B1 (sk) |
| JP (1) | JP2836041B2 (sk) |
| KR (1) | KR0173307B1 (sk) |
| CN (1) | CN1048011C (sk) |
| AT (1) | ATE107289T1 (sk) |
| AU (1) | AU628699B2 (sk) |
| CA (1) | CA2032988C (sk) |
| CZ (1) | CZ281655B6 (sk) |
| DE (1) | DE69009964T2 (sk) |
| DK (1) | DK0436426T3 (sk) |
| ES (1) | ES2055382T3 (sk) |
| FI (1) | FI103203B (sk) |
| FR (1) | FR2656302B1 (sk) |
| HU (1) | HU207301B (sk) |
| IE (1) | IE65510B1 (sk) |
| IL (1) | IL96696A (sk) |
| NZ (1) | NZ236621A (sk) |
| PL (1) | PL164694B1 (sk) |
| PT (1) | PT96313B (sk) |
| RU (1) | RU1836356C (sk) |
| SK (1) | SK278447B6 (sk) |
| UA (1) | UA27220C2 (sk) |
| ZA (1) | ZA909648B (sk) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2693461B1 (fr) * | 1992-07-08 | 1994-09-02 | Roussel Uclaf | Nouvelles phénylimidazolidines substituées, leur procédé de préparation, leur application comme médicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant. |
| US5411981A (en) * | 1991-01-09 | 1995-05-02 | Roussel Uclaf | Phenylimidazolidines having antiandrogenic activity |
| FR2694290B1 (fr) * | 1992-07-08 | 1994-09-02 | Roussel Uclaf | Nouvelles phénylimidazolidines éventuellement substituées, leur procédé de préparation, leur application comme médicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant. |
| US5656651A (en) * | 1995-06-16 | 1997-08-12 | Biophysica Inc. | Androgenic directed compositions |
| FR2741346B1 (fr) * | 1995-11-16 | 1997-12-19 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de derives phenylimidazolidine |
| FR2741342B1 (fr) * | 1995-11-22 | 1998-02-06 | Roussel Uclaf | Nouvelles phenylimidazolidines fluorees ou hydroxylees, procede, intermediaires de preparation, application comme medicaments, nouvelle utilisation et compositions pharmaceutiques |
| JPH1072446A (ja) * | 1996-06-24 | 1998-03-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | １−置換−ヒダントイン類の製造法 |
| CA2413417A1 (en) * | 2000-06-28 | 2002-01-03 | Bristol-Myers Squibb Company | Selective androgen receptor modulators and methods for their identification, design and use |
| EP1854798A3 (en) | 2000-09-19 | 2007-11-28 | Bristol-Myers Squibb Company | Fused heterocyclic succinimide compounds and analogs thereof, modulators of nuclear hormone receptor function |
| US20040087548A1 (en) | 2001-02-27 | 2004-05-06 | Salvati Mark E. | Fused cyclic succinimide compounds and analogs thereof, modulators of nuclear hormone receptor function |
| CA2550447A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | The Regents Of The University Of California | Methods and materials for assessing prostate cancer therapies |
| NZ550102A (en) * | 2004-02-24 | 2010-10-29 | Univ California | Methods and materials for assessing prostate cancer therapies and compounds (thiohydantoine derivatives) |
| US7709517B2 (en) | 2005-05-13 | 2010-05-04 | The Regents Of The University Of California | Diarylhydantoin compounds |
| PT2656841T (pt) | 2006-03-27 | 2016-09-28 | Univ California | Modulador do recetor de androgénios para o tratamento de cancro da próstata e doenças associadas ao recetor de androgénios |
| KR101600230B1 (ko) | 2006-03-29 | 2016-03-04 | 더 리전트 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 | 디아릴티오히단토인 화합물 |
| EP2220050A2 (en) | 2007-10-26 | 2010-08-25 | The Regents Of The University Of California | Diarylhydantoin compounds as androgen receptor modulators |
| ES2668380T3 (es) | 2010-02-16 | 2018-05-17 | Aragon Pharmaceuticals, Inc. | Moduladores de receptores de andrógenos y sus usos |
| SI3305285T1 (sl) | 2012-09-26 | 2021-03-31 | Aragon Pharmaceuticals, Inc. | Anti-androgeni za zdravljenje proti kastraciji odpornega ne-metastatskega raka |
| JOP20200097A1 (ar) | 2013-01-15 | 2017-06-16 | Aragon Pharmaceuticals Inc | معدل مستقبل أندروجين واستخداماته |
| TWI726969B (zh) | 2016-01-11 | 2021-05-11 | 比利時商健生藥品公司 | 用作雄性激素受體拮抗劑之經取代之硫尿囊素衍生物 |
| JOP20200076A1 (ar) | 2017-10-16 | 2020-04-30 | Aragon Pharmaceuticals Inc | مضادات أندروجين لعلاج سرطان البروستاتا غير النقيلي المقاوم للاستئصال |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH166004A (de) * | 1934-06-06 | 1933-12-15 | Chem Fab Vormals Sandoz | Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 5,5-Phenyläthylhydantoins. |
| US2490813A (en) * | 1944-11-29 | 1949-12-13 | Standard Oil Co | Continuous process for making aryl amines |
| US2759002A (en) * | 1954-03-24 | 1956-08-14 | Abbott Lab | 3-benzyl hydantoin and process |
| US3134663A (en) * | 1957-07-23 | 1964-05-26 | Geigy Chem Corp | Herbicidal composition and method employing hydantoins |
| US3914311A (en) * | 1973-06-15 | 1975-10-21 | Du Pont | Preparation of aromatic secondary and tertiary amines using a nickel complex catalyst |
| DE2414613A1 (de) * | 1974-03-26 | 1975-10-16 | Bayer Ag | 1-aryl-5-alkyliden-2,4-dioxo-imidazolidine |
| FR2329276A1 (fr) * | 1975-10-29 | 1977-05-27 | Roussel Uclaf | Nouvelles imidazolidines substituees, procede de preparation, application comme medicament et compositions les renfermant |
| IL55774A (en) * | 1977-10-28 | 1982-04-30 | Sparamedica Ag | Pharmaceutical compositions containing urea derivatives,certain such novel derivatives and their manufacture |
| GB1598166A (en) * | 1978-05-23 | 1981-09-16 | Lilly Industries Ltd | 3,5-disubstituted hydantoin derivatives |
| US4764625A (en) * | 1980-12-12 | 1988-08-16 | Xerox Corporation | Process for preparing arylamines |
| EP0091596B1 (de) * | 1982-04-08 | 1991-09-11 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Neue Hydantoine, ihre Herstellung und Verwendung |
-
1989
- 1989-12-22 FR FR8917046A patent/FR2656302B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-16 IE IE414290A patent/IE65510B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-30 ZA ZA909648A patent/ZA909648B/xx unknown
- 1990-12-10 JP JP2407176A patent/JP2836041B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 IL IL9669690A patent/IL96696A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-18 US US07/629,490 patent/US5166358A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 AU AU68265/90A patent/AU628699B2/en not_active Expired
- 1990-12-20 PL PL90288365A patent/PL164694B1/pl unknown
- 1990-12-21 KR KR1019900021357A patent/KR0173307B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 NZ NZ236621A patent/NZ236621A/en unknown
- 1990-12-21 HU HU908416A patent/HU207301B/hu unknown
- 1990-12-21 EP EP90403725A patent/EP0436426B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 SK SK6567-90A patent/SK278447B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 UA UA4894040A patent/UA27220C2/uk unknown
- 1990-12-21 CZ CS906567A patent/CZ281655B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 CA CA002032988A patent/CA2032988C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 AT AT90403725T patent/ATE107289T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 ES ES90403725T patent/ES2055382T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 DK DK90403725.6T patent/DK0436426T3/da active
- 1990-12-21 PT PT96313A patent/PT96313B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 FI FI906366A patent/FI103203B/fi active IP Right Grant
- 1990-12-21 DE DE69009964T patent/DE69009964T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 RU SU904894040A patent/RU1836356C/ru active
- 1990-12-22 CN CN90110071A patent/CN1048011C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK278447B6 (en) | Method for preparing 1-phenylimidazolin-2,5-dione derivatives | |
| Uhle | The synthesis of 5-keto-1, 3, 4, 5-tetrahydrobenz [cd] indole. A synthesis of 4-substituted indoles | |
| Delia et al. | Purine N-Oxides. XVII. The Oxidation of Guanine at Position 71 | |
| SU581866A3 (ru) | Способ получени проивзодных бензимидазола или их солей | |
| JPS59206376A (ja) | オキシラン類の製造法 | |
| Brown | Preparation of some new aminimides | |
| KR910006125B1 (ko) | 아세메타신의 제조방법 | |
| Gardner et al. | The coupling of organic radicals by the action of Grignard reagents on heavy metal salts. II. Coupling of dissimilar radicals | |
| JPS6150971A (ja) | ２位で置換されたイミダゾ−ル−４，５−ジカルボン酸の製法 | |
| JPS60139657A (ja) | 置換α‐ブロモアセトアミドの製法 | |
| Chauhan et al. | The Preparation and Properties of Some 2, 1-Benzisoxazole and 2, 1-Benzisothiazole Derivatives | |
| Považanec et al. | The conversion of 5-nitrofurfuryl derivatives into 5-aminofurfurylidenemalonodinitrile | |
| JPS5846514B2 (ja) | ３−フエニルインド−ル誘導体の製造法 | |
| SK154294A3 (en) | Method of production of 2,4,5-tribrompyrole-3-carbonitrile | |
| KR890002425B1 (ko) | 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△²-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 | |
| US2451310A (en) | Alkyl esters of alpha-acylamino, alpha-cyano, beta-(3 indole)-propionic acid | |
| Birnbaum et al. | Amines related to epinephrine. III. Amines of the eprocaine type | |
| JPH0149323B2 (sk) | ||
| JPS6231713B2 (sk) | ||
| Alvarez‐Builla et al. | Reinvestigation of Thesing's synthesis of 2‐pyridones using 1‐(methylthio‐thiocarbonylmethyl) pyridinium iodide | |
| JPS63172771A (ja) | インドアニリン系染料の製造法 | |
| GB2039885A (en) | N-phenyl-N'-acyl-S- alkylisothiocarbamides | |
| JPS62215545A (ja) | 化合物の製造方法 | |
| JPS62242672A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法 | |
| Gorgos et al. | Synthesis of 2-acylindoles from α-(N-isatinyl) ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20101221 |