KR890002425B1 - 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△²-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 - Google Patents

1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△²-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 Download PDF

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히사노리 마쯔이
게이지 수도
모리하루 야마모도
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니혼 노야꾸 가부시끼가이샤
고다이라 다스꾸
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    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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Abstract

내용 없음.

Description

1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법
본 발명은 트리아졸린 유도체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
다음 일반식(I)의 본 발명 트리아졸린 유도체는 다음 일반식(II)의 1-(아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체를 디아조화 시킨후 열분해함으로서 제조된다.
Figure kpo00001
상기식에서, R은 수소원자 또는 플루오로원자를 나타낸다.
본 발명 화합물은 선행기술에 없는 신규화합물로서, 농약 특히 제초제로서 유용한 화합물을 제조하기 위한 중요한 중간체이며, 본 발명은 그 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명 화합물의 제조방법을 다음과 같은 도식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00002
상기 도식에서 R은 전술한 바와같다.
즉, 일반식(II)로 표시되는 1-(아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체를 통상적인 방법으로, 예를들면 황산 수용액중 아질산나트륨으로 디아조화하여 일반식(II')의 화합물로 한 후, 분리하지 않고 계속 가열 분해함으로서 일반식(I)로 표시되는 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체를 수득할 수 있다.
이 반응의 반응온도는 디아조화 공정의 경우, 5℃ 이하로 냉각하여 실시하는 것이 좋다. 또한 열분해 공정은 실온 내지 250℃의 범위에서 적절히 선택된다. 반응시간은 0.5 내지 6시간 범위내에서 선택하여 수행한다.
반응몰수는 일반식(II)로 표시되는 1-(아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 1몰에 대하여 아질산나트륨 1.0 내지 2.0몰, 황산은 1.5 내지 15몰 범위에서 적절히 선택한다.
반응 종결후, 석출하는 결정을 여과 채취하여, 재결정 또는 적당한 용매로서 석출하여 분리하면 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체를 수득할 수 있다.
일반식(II)로 표시되는 1-(아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체는, 예를들면 다음에 도시되는 방법으로 합성할 수 있다.
Figure kpo00003
상기 도식에서, R은 전술한 바와같고, R' 및 R"은 저급알킬그룹을 나타내며, X는 산소원자 또는 유황원자를 나타내고, Z는 할로겐원자를 나타낸다.
일반식(VII)로 표시되는 하이드라진류와 일반식(VI)로 표시되는 화합물을 불활성 용매중에서 가열하여 폐환반응시켜 일반식(V)로 표시되는 1-(니트로페닐)-3-메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체로 하고, 이 화합물(V)을 불활성 용매중에서 일반식(IV)로 표시되는 화합물과 반응시켜 일반식(III)로 표시되는 1-(니트로페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체로 하여, 이 화합물(III)을 환원제의 존재하에서 환원하여 일반식(II)로 표시되는 1-(아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체를 수득한다.
다음에 본 발명의 약간의 실시예를 들어서 설명한다.
[실시예 1]
1-(3-아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 38g(0.16몰)을 50%(용량) 황산 134ml에 용해하여 0℃ 이하로 냉각한다. 이 용액에 아질산나트륨 10.9g(0.16몰)가 용해된 수용액 63ml를 반응온도 0℃ 이하로 유지하면서 적하한다.
적하가 끝난후 30분간 교반하고, 계속해서 물 350ml를 가하여 70℃에서 2시간 반응을 수행한다. 반응 완료후 반응액을 냉각하여 석출하는 결정을 여과하여 수득된 결정을 이소프로판올로서 재결정시켜 33.9g의 1-(3-하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온을 수득한다. 융점 129 내지 132℃, 수율 89.3%
[실시예 2]
1-(2-플루오로-5-아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 0.77g(0.003몰)을 50%(용량)황산 2.4ml에 용해하여 0℃ 이하에서 냉각한다. 이 용액에 아질산나트륨 0.21g(0.003몰)가 용해된 수용액 0.7g을 반응온도를 0℃ 이하로 유지하면서 적하한다.
적하가 끝난후 30분간 교반하고, 이 용액을 160℃로 가열하여 50% 황산 4ml를 적하한다. 이 반응액을 빙냉후 물을 가하고 초산에틸로서 추출하여 건조후 용매를 증류 제거하여, 1-(2-플루오로-5-하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 0.37g을 수득한다. 융점 115.5℃, 수율 47.4%

Claims (1)

  1. 다음 일반식(II)의 1-(아미노페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체를 디아조화하고, 계속하여 열분해시킴을 특징으로 하여 다음 일반식(I)의 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△2-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00004
    상기식에서, R은 수소원자 또는 플루오로원자를 나타낸다.
KR1019850001633A 1985-03-14 1985-03-14 1-(하이드록시페닐)-3-메틸-4-디플루오로메틸-△²-1,2,4-트리아졸린-5-온 유도체의 제조방법 KR890002425B1 (ko)

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