JPH04103573A - １−フェニルイミダゾリン−２，５−ジオン誘導体の新規の製造方法 - Google Patents
１−フェニルイミダゾリン−２，５−ジオン誘導体の新規の製造方法Info
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- JPH04103573A JPH04103573A JP2407176A JP40717690A JPH04103573A JP H04103573 A JPH04103573 A JP H04103573A JP 2407176 A JP2407176 A JP 2407176A JP 40717690 A JP40717690 A JP 40717690A JP H04103573 A JPH04103573 A JP H04103573A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
［０００１］
この発明は、１−フェニルイミダシリン−２，５−ジオ
ン誘導体の新規の製造方法に関する。 ［０００２］
ン誘導体の新規の製造方法に関する。 ［０００２］
本発明の目的は、１−フェニルイミダシリン−２，５−
ジオン誘導体の新規の製造方法を提供することにある。 ［０００３］
ジオン誘導体の新規の製造方法を提供することにある。 ［０００３］
本発明の主題は、次式（１）（化１）：
【１】
（式中、Ｒ、１、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル、アルケニル、アル
キニル、アルキルオキシ、アルケニルオキシ若しくはア
ルキニルオキシ基（これらの基は直鎖状又は分枝鎖状で
あり、多くとも７個の炭素原子を有する） フェニル、
フェノキシ、ニトロ若しくはトリフルオルメチル基、多
くとも７個の炭素原子を有するアシル基又はエステル化
されたカルボキシル基を表わし、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ６は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子或いは多４゛５ くとも７個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のア
ルキル基を表わす）の化合物の新規の製造方法にあり、
この方法は、次式（ＩＩ） （化２）：
ていてもよく、水素原子、アルキル、アルケニル、アル
キニル、アルキルオキシ、アルケニルオキシ若しくはア
ルキニルオキシ基（これらの基は直鎖状又は分枝鎖状で
あり、多くとも７個の炭素原子を有する） フェニル、
フェノキシ、ニトロ若しくはトリフルオルメチル基、多
くとも７個の炭素原子を有するアシル基又はエステル化
されたカルボキシル基を表わし、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ６は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子或いは多４゛５ くとも７個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のア
ルキル基を表わす）の化合物の新規の製造方法にあり、
この方法は、次式（ＩＩ） （化２）：
【化２】
（式中、Ｒ、１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味を持ち、Ｈ
ａｌはハロゲン原子を表わす） の化合物と次式（ＩＩＩ） （化３）：
ａｌはハロゲン原子を表わす） の化合物と次式（ＩＩＩ） （化３）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ６は前記の意味を持つ）４゛
５ の化合物とを反応させることを特徴とし、この反応は触
媒及び随意としての溶媒の存在下で実施される。 ［０００４］ 式（Ｉ）の化合物及び以下において、 ・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基」とは好まし
くはメチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピル基
を表わすが、しかし、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ
−ブチル、ｔ−ブチル又はｎ−ペンチル基を表わすこと
もまたできる；・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルケニ
ル基」とは好ましくはビニル、アリル、１−プロペニル
、ブテニル又はペンテニル基を表わす；・用語「直鎖状
又は分枝鎖状のアルキニル基」とは好ましくはエチニル
、プロパルギル、ブチニル又はペンチニル基を表わす；
・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルキルオキシ基」とは
好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ又
はイソプロピルオキシ基を表わすが、しかし、ｎ−ブチ
ルオキシ、５ｅｃ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ又
はｎ−ベンチルオキシ基を表わすこともまたできる； ・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルケニルオキシ基」と
は好ましくはアリルオキシ、１−ブテニルオキシ又はペ
ンテニルオキシ基を表わす；・用語「直鎖状又は分枝鎖
状のアルキニルオキシ基」とは好ましくはプロノ（ルギ
ルオキシ、ブチニルオキシ又はペンチニルオキシ基を表
わす。 ［０００５］ Ｒ１、Ｒ２及びＲが表わすことのあるアシル基は特に式
−ＣＯ−Ｒａ：１゛ ２ ３ （式中、Ｒａは多くとも６個の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝鎖状のアルキル基或いはフェニル基を表わす） で表わすことができる。Ｒ、１、Ｒ２及びＲが表わすこ
とのあるエステル化されたカルボキシル基は特に式−Ｃ
Ｏ−０−Ｒｂ ：（式中、Ｒｂは多くとも６個の炭素原
子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を表わす） で表わすことができる。これら両方の場合において、ア
ルキル基は前記したものであることができる。 用語「多くとも７個の炭素原子を有するアシル基」とは
好ましくはアセチル、プロピオニル、ブチリル又はベン
ゾイル基を表わすが、しかしまた、バレリル、ヘキサノ
イル、アクリロイル、クロトノイル又はカルバモイル基
をも表わす。 用語「エステル化されたカルボキシル基」とは好ましく
はメトキシカルボニルエトキシカルボニルのような低級
アルキルオキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボ
ニルのようなアリールオキシカルボニル基を表わす。 ［０００６］ 全く特定的には、本発明の主題は、式（Ｉ）において置
換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの１種が水素原子であり
、他の２種がそれぞれフェニル環上の３位置及び４位置
におけるトリフルオルメチル基及びニトロ基であり、Ｒ
４が水素原子であり且つ１、Ｒ２及びｋ が同一であっ
てメチル基である化合物を製造するための前記の製造方
法にある。 ［０００７］ 国際共通名［ニルタミド（ＮＩＬＵＴＡＭＩＤＥ） ｊ
及び商品名「アナンドロン（ＡＮＡＮＤＲＯＮ）の下で
周知のこの化合物の製造方法は仏国特許第２３２９２７
６号に記載されている。式（ＩＩ）の化合物について、
用語Ｈａｌは好ましくは塩素原子を示すが、しかし臭素
又は沃素原子を表わすこともできる。 ［０００８］ 触媒の役割は恐らく、放出されるハロゲン化水素を捕捉
し、所望の化合物を製造するための式（ＩＩ）の化合物
と式（ＩＩＩ）の化合物との縮合反応を促進することで
ある。 より正確には、本発明の主題は、触媒が本来の形若しく
は酸化物の形の金属又は塩基である前記の方法に関する
。 用いられる触媒は、本来の形、金属酸化物の形又は金属
塩の形の金属であってよい。触媒はまた、塩基であって
もよい。用いられる触媒が金属である場合、この金属は
銅又はニッケルであることができる。 金属塩は塩化物又は酢酸塩である。 触媒が塩基である場合、この塩基は例えば水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムであることができる。 用いられる触媒が塩基である場合、所望ならば反応媒体
にジメチルスルホキシドを添加することができる。 より正確には、本発明の主題は、触媒が酸化第一銅、酸
化第二銅、本来の形の銅及び水酸化ナトリウム又は水酸
化カリウムのような塩基から選択される前記方法にある
。 触媒として本来の形で用いられる銅は、好ましくは粉末
の形にある。 特定的には、本発明の主題は、触媒が酸化第一銅である
前記方法にある。 ［０００９］ 用いられる溶媒は、好ましくは例えばフェニルオキシド
、ジグリム、トリグリム及びジメチルスルホキシドのよ
うな高沸点のエーテルから選択されるが、しかしまた、
例えばパラフィン又はワセリンのような高沸点のオイル
であることもできる。 より特定的には、本発明の主題は、操作をフェニルオキ
シド、ジグリム、トリグリム又はジメチルスルホキシド
のようなエーテルタイプの溶媒の存在下で実施すること
を特徴とする前記方法にある。 全く特定的には、本発明の主題は、用いられる溶媒がフ
ェニルオキシド又はトリグリムである前記方法にある。 ［００１０１ 前記した所望の物質の製造方法は、加圧下又は大気圧下
で好ましくは高温において実施することができる。 本発明の主題はまた、反応を１００℃より高い温度、好
ましくは１５０℃より高い温度において実施することを
特徴とする前記方法にある。 より正確には、本発明の主題は、反応を２時間以上実施
することを特徴とする前記方法にある。 さらに正確には、本発明の主題は、反応を酸化第一銅の
存在下でトリグリム中で２００℃以上の温度において３
時間以上実施することを特徴とする前記方法にある。 ［００１１］ 本発明の方法において式（Ｉ）の化合物を得るために用
いられる式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）の出発物質は周知
であり、商品として人手することができ、また当業者に
周知の方法に従って製造することができる。 式（ＩＩ）の化合物の製造は特に下記の刊行物又は特許
に記載されている：［Ｚｈｕｒ、 Ｐｒｅｋｌａｄ、
Ｋｈｉｍ、 Ｊ、２８．９６９〜９７５ （１９５５年
） （［ｃｈｅｍｉｃａｌ ＡｂｓｔｒａｃｔｓＪ、
５０．４８８１ａ、１９５６年）「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ ｊ、４３．１７５３ （１９８７年）ｒＪ、 Ｏ
ｒｇ、Ｊ、５２．２４０７ （１９８７年）「Ｚｈ、
Ｏｒｇ、 Ｋｈｉｍ、 Ｊ 、２土、２００６ （１９
８５年）「Ｊ、 Ｆｌｕｏｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｊ、１７
．３４５ （１９８１年）ドイツ国特許ＤＲＰ６３７３
１８号（１９３５）・ヨーロッパ特許第０１３０８７５
号 ・特開昭５６−１２１５２４号。 ［００１２］ 式（ＩＩＩ）の化合物はヒダントインの誘導体であり、
広く用いられており、例えば下記の文献のような文献に
記載されている。 「Ｊ、 Ｐｈａｒｍ、 Ｐｈａｒｍａｃｏｌ、 Ｊ、６
７、Ｖｏｌ、１９ （４） ｐ、２０９〜２１６（１
９６７年） 「Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。」、７４、（２） ｐ
、２１９〜２２１ （１９７２年）ｌ−Ｋｈｉｍ、 Ｆ
ａｒｍ、 Ｚｈ、 Ｊ、６７、Ｖｏｌ、１ （５）
ｐ、５１〜５２ドイツ国特許第２２１７９１４号 ・ヨーロッパ特許第００９１５９６号 「Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｐｅｒｋｉｎ、 Ｔｒ
ａｎｓ、 ＩＪ、７４ （２） ｐ、４８、ｐ、２１
９〜２２１゜ ［００１３］
５ の化合物とを反応させることを特徴とし、この反応は触
媒及び随意としての溶媒の存在下で実施される。 ［０００４］ 式（Ｉ）の化合物及び以下において、 ・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基」とは好まし
くはメチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピル基
を表わすが、しかし、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ
−ブチル、ｔ−ブチル又はｎ−ペンチル基を表わすこと
もまたできる；・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルケニ
ル基」とは好ましくはビニル、アリル、１−プロペニル
、ブテニル又はペンテニル基を表わす；・用語「直鎖状
又は分枝鎖状のアルキニル基」とは好ましくはエチニル
、プロパルギル、ブチニル又はペンチニル基を表わす；
・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルキルオキシ基」とは
好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ又
はイソプロピルオキシ基を表わすが、しかし、ｎ−ブチ
ルオキシ、５ｅｃ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ又
はｎ−ベンチルオキシ基を表わすこともまたできる； ・用語「直鎖状又は分枝鎖状のアルケニルオキシ基」と
は好ましくはアリルオキシ、１−ブテニルオキシ又はペ
ンテニルオキシ基を表わす；・用語「直鎖状又は分枝鎖
状のアルキニルオキシ基」とは好ましくはプロノ（ルギ
ルオキシ、ブチニルオキシ又はペンチニルオキシ基を表
わす。 ［０００５］ Ｒ１、Ｒ２及びＲが表わすことのあるアシル基は特に式
−ＣＯ−Ｒａ：１゛ ２ ３ （式中、Ｒａは多くとも６個の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝鎖状のアルキル基或いはフェニル基を表わす） で表わすことができる。Ｒ、１、Ｒ２及びＲが表わすこ
とのあるエステル化されたカルボキシル基は特に式−Ｃ
Ｏ−０−Ｒｂ ：（式中、Ｒｂは多くとも６個の炭素原
子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を表わす） で表わすことができる。これら両方の場合において、ア
ルキル基は前記したものであることができる。 用語「多くとも７個の炭素原子を有するアシル基」とは
好ましくはアセチル、プロピオニル、ブチリル又はベン
ゾイル基を表わすが、しかしまた、バレリル、ヘキサノ
イル、アクリロイル、クロトノイル又はカルバモイル基
をも表わす。 用語「エステル化されたカルボキシル基」とは好ましく
はメトキシカルボニルエトキシカルボニルのような低級
アルキルオキシカルボニル基又はベンジルオキシカルボ
ニルのようなアリールオキシカルボニル基を表わす。 ［０００６］ 全く特定的には、本発明の主題は、式（Ｉ）において置
換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの１種が水素原子であり
、他の２種がそれぞれフェニル環上の３位置及び４位置
におけるトリフルオルメチル基及びニトロ基であり、Ｒ
４が水素原子であり且つ１、Ｒ２及びｋ が同一であっ
てメチル基である化合物を製造するための前記の製造方
法にある。 ［０００７］ 国際共通名［ニルタミド（ＮＩＬＵＴＡＭＩＤＥ） ｊ
及び商品名「アナンドロン（ＡＮＡＮＤＲＯＮ）の下で
周知のこの化合物の製造方法は仏国特許第２３２９２７
６号に記載されている。式（ＩＩ）の化合物について、
用語Ｈａｌは好ましくは塩素原子を示すが、しかし臭素
又は沃素原子を表わすこともできる。 ［０００８］ 触媒の役割は恐らく、放出されるハロゲン化水素を捕捉
し、所望の化合物を製造するための式（ＩＩ）の化合物
と式（ＩＩＩ）の化合物との縮合反応を促進することで
ある。 より正確には、本発明の主題は、触媒が本来の形若しく
は酸化物の形の金属又は塩基である前記の方法に関する
。 用いられる触媒は、本来の形、金属酸化物の形又は金属
塩の形の金属であってよい。触媒はまた、塩基であって
もよい。用いられる触媒が金属である場合、この金属は
銅又はニッケルであることができる。 金属塩は塩化物又は酢酸塩である。 触媒が塩基である場合、この塩基は例えば水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムであることができる。 用いられる触媒が塩基である場合、所望ならば反応媒体
にジメチルスルホキシドを添加することができる。 より正確には、本発明の主題は、触媒が酸化第一銅、酸
化第二銅、本来の形の銅及び水酸化ナトリウム又は水酸
化カリウムのような塩基から選択される前記方法にある
。 触媒として本来の形で用いられる銅は、好ましくは粉末
の形にある。 特定的には、本発明の主題は、触媒が酸化第一銅である
前記方法にある。 ［０００９］ 用いられる溶媒は、好ましくは例えばフェニルオキシド
、ジグリム、トリグリム及びジメチルスルホキシドのよ
うな高沸点のエーテルから選択されるが、しかしまた、
例えばパラフィン又はワセリンのような高沸点のオイル
であることもできる。 より特定的には、本発明の主題は、操作をフェニルオキ
シド、ジグリム、トリグリム又はジメチルスルホキシド
のようなエーテルタイプの溶媒の存在下で実施すること
を特徴とする前記方法にある。 全く特定的には、本発明の主題は、用いられる溶媒がフ
ェニルオキシド又はトリグリムである前記方法にある。 ［００１０１ 前記した所望の物質の製造方法は、加圧下又は大気圧下
で好ましくは高温において実施することができる。 本発明の主題はまた、反応を１００℃より高い温度、好
ましくは１５０℃より高い温度において実施することを
特徴とする前記方法にある。 より正確には、本発明の主題は、反応を２時間以上実施
することを特徴とする前記方法にある。 さらに正確には、本発明の主題は、反応を酸化第一銅の
存在下でトリグリム中で２００℃以上の温度において３
時間以上実施することを特徴とする前記方法にある。 ［００１１］ 本発明の方法において式（Ｉ）の化合物を得るために用
いられる式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）の出発物質は周知
であり、商品として人手することができ、また当業者に
周知の方法に従って製造することができる。 式（ＩＩ）の化合物の製造は特に下記の刊行物又は特許
に記載されている：［Ｚｈｕｒ、 Ｐｒｅｋｌａｄ、
Ｋｈｉｍ、 Ｊ、２８．９６９〜９７５ （１９５５年
） （［ｃｈｅｍｉｃａｌ ＡｂｓｔｒａｃｔｓＪ、
５０．４８８１ａ、１９５６年）「Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ ｊ、４３．１７５３ （１９８７年）ｒＪ、 Ｏ
ｒｇ、Ｊ、５２．２４０７ （１９８７年）「Ｚｈ、
Ｏｒｇ、 Ｋｈｉｍ、 Ｊ 、２土、２００６ （１９
８５年）「Ｊ、 Ｆｌｕｏｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｊ、１７
．３４５ （１９８１年）ドイツ国特許ＤＲＰ６３７３
１８号（１９３５）・ヨーロッパ特許第０１３０８７５
号 ・特開昭５６−１２１５２４号。 ［００１２］ 式（ＩＩＩ）の化合物はヒダントインの誘導体であり、
広く用いられており、例えば下記の文献のような文献に
記載されている。 「Ｊ、 Ｐｈａｒｍ、 Ｐｈａｒｍａｃｏｌ、 Ｊ、６
７、Ｖｏｌ、１９ （４） ｐ、２０９〜２１６（１
９６７年） 「Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。」、７４、（２） ｐ
、２１９〜２２１ （１９７２年）ｌ−Ｋｈｉｍ、 Ｆ
ａｒｍ、 Ｚｈ、 Ｊ、６７、Ｖｏｌ、１ （５）
ｐ、５１〜５２ドイツ国特許第２２１７９１４号 ・ヨーロッパ特許第００９１５９６号 「Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｐｅｒｋｉｎ、 Ｔｒ
ａｎｓ、 ＩＪ、７４ （２） ｐ、４８、ｐ、２１
９〜２２１゜ ［００１３］
以下の実施例は、本発明を限定することなく例示するも
のである。 （ｔｌＪｌ ： １−（３’−トリフルオルメチル−４
′−二トロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン
−２，５−ジオン フェニルオキシド３８３．５２ミリリツトル中に下記の
ものを導入した：・例えばドイツ国特許ＤＲＰ６３７３
１８号に記載され、ヘキス） （Ｈｏｅｃｈｓｔ）社に
よって市販されている２−ニトロ−５−クロルトリフル
オルメチルベンゼン２２５．６０ｇ、 「Ｂｅ１１． Ｊ、２４．２８９又は「ＦｉｅｓｅｒＪ
、７．１２６に記載され、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ）社によって市販されている５、５−ジメチルヒダン
トイン１２８０ｇ 及び ・酸化第一銅１９８．５３ｇ０ この混合物を２００℃に２４時間加熱し、次いで２０℃
に冷却し、ろ過した。 得られた残渣をフェニルオキシドで洗浄し、次いで酢酸
エチルで抽出した。酢酸エチル相を減圧下で６０℃にお
いて濃縮乾固させ、次いでアンモニア性ジクロルエタン
で取り出し、得られた結晶を６０℃において乾燥させて
未精製生成物６６５５ｇを得て、これを水性エタノール
から精製した後に、純粋物質６′２．５５ｇを得た。 ［００１４］ 侃工： １−（３’−トリフルオルメチル−４′−ニト
ロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２，５
−ジオン トリグリム２８２ミリリツトル中に下記のものを導入し
た：・２−ニトロ−５−クロルトリフルオルメチルベン
ゼン１１２．８ｇ、５．５−ジメチルヒダントイン６４
．Ｉｇ及び ・酸化第一銅３３．５ｇ０ この混合物を約２１５℃±５℃に４時間加熱し、次いで
２０℃に冷却し、ろ過した。トリグリム溶液を回収し、
このトリグリム溶液１容にボーメ度２２°のアンモニア
溶液１容、トルエン１容及び脱イオン水４容を添加し、
次いでこの溶液を２０℃において１５分間撹拌し、次い
で約−１０℃に冷却し、−１０℃におい［００１５］ （９１３： １−（３’−）リフルオルメチルー４′−
二トロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２
，５−ジオン ジメチルスルホキシド１００ミリリツトル、５．５−ジ
メチルヒダントイン１２．８０ｇ及びフレーク状の水酸
化カリウム６．２８ｇ中に２０℃において撹拌下でジメ
チルスルホキシド３０ミリリツトル及び２−ニトロ−５
−クロルトリフルオルメチルベンゼン２４．８ｇを導入
シた。 この混合物を３〜１８時間の間で変化し得る期間、１１
０℃に加熱した。 生成物を薄層クロマトグラフィーによって確認し、測定
した。 ［００１６］ 伝土：１−（３’−トリフルオルメチル−４′−ニトロ
フェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２，５−
ジオン ５．５−ジメチルヒダントイン９６．１０ｇ及び２−ニ
トロ−５−クロルトリフルオルメチルベンゼン１７０．
８６ｇに粉末状の銅７１．５ｇを添加した。 この混合物を、圧力を４５０ミリバールに保持しながら
、２００℃に約２１時間加熱し、次いで２０℃に冷却し
、エタノール４８０ミリリツトル中に取り出した。 生成物をエタノール溶液の薄層クロマトグラフィーによ
って確認し、測定した［００１７］ 例５ ： １−（３’−トリフルオルメチル−４′−二
トロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２，
５−ジオン フェニルオキシド２８８ミリリツトル中に下記のものを
導入した：５．５−ジメチルヒダントイン９６．１０ｇ
。 ・２−ニトロ−５−クロルトリフルオルメチルベンゼン
１７０．８６ｇ及び ・酸化第一銅８９．４０ｇ０ この混合物を１９０℃に約２３時間加熱し、次いで２０
℃に冷却し、ろ過した。得られた残渣をフェニルオキシ
ドろ液中で薄層クロマトグラフィーによって確認した。 ［００１８］ これらの５つの例において得られた分析結果は、フラン
ス国特許第２３２９２７６号において得られて示された
ものと同一だった。
のである。 （ｔｌＪｌ ： １−（３’−トリフルオルメチル−４
′−二トロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン
−２，５−ジオン フェニルオキシド３８３．５２ミリリツトル中に下記の
ものを導入した：・例えばドイツ国特許ＤＲＰ６３７３
１８号に記載され、ヘキス） （Ｈｏｅｃｈｓｔ）社に
よって市販されている２−ニトロ−５−クロルトリフル
オルメチルベンゼン２２５．６０ｇ、 「Ｂｅ１１． Ｊ、２４．２８９又は「ＦｉｅｓｅｒＪ
、７．１２６に記載され、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ）社によって市販されている５、５−ジメチルヒダン
トイン１２８０ｇ 及び ・酸化第一銅１９８．５３ｇ０ この混合物を２００℃に２４時間加熱し、次いで２０℃
に冷却し、ろ過した。 得られた残渣をフェニルオキシドで洗浄し、次いで酢酸
エチルで抽出した。酢酸エチル相を減圧下で６０℃にお
いて濃縮乾固させ、次いでアンモニア性ジクロルエタン
で取り出し、得られた結晶を６０℃において乾燥させて
未精製生成物６６５５ｇを得て、これを水性エタノール
から精製した後に、純粋物質６′２．５５ｇを得た。 ［００１４］ 侃工： １−（３’−トリフルオルメチル−４′−ニト
ロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２，５
−ジオン トリグリム２８２ミリリツトル中に下記のものを導入し
た：・２−ニトロ−５−クロルトリフルオルメチルベン
ゼン１１２．８ｇ、５．５−ジメチルヒダントイン６４
．Ｉｇ及び ・酸化第一銅３３．５ｇ０ この混合物を約２１５℃±５℃に４時間加熱し、次いで
２０℃に冷却し、ろ過した。トリグリム溶液を回収し、
このトリグリム溶液１容にボーメ度２２°のアンモニア
溶液１容、トルエン１容及び脱イオン水４容を添加し、
次いでこの溶液を２０℃において１５分間撹拌し、次い
で約−１０℃に冷却し、−１０℃におい［００１５］ （９１３： １−（３’−）リフルオルメチルー４′−
二トロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２
，５−ジオン ジメチルスルホキシド１００ミリリツトル、５．５−ジ
メチルヒダントイン１２．８０ｇ及びフレーク状の水酸
化カリウム６．２８ｇ中に２０℃において撹拌下でジメ
チルスルホキシド３０ミリリツトル及び２−ニトロ−５
−クロルトリフルオルメチルベンゼン２４．８ｇを導入
シた。 この混合物を３〜１８時間の間で変化し得る期間、１１
０℃に加熱した。 生成物を薄層クロマトグラフィーによって確認し、測定
した。 ［００１６］ 伝土：１−（３’−トリフルオルメチル−４′−ニトロ
フェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２，５−
ジオン ５．５−ジメチルヒダントイン９６．１０ｇ及び２−ニ
トロ−５−クロルトリフルオルメチルベンゼン１７０．
８６ｇに粉末状の銅７１．５ｇを添加した。 この混合物を、圧力を４５０ミリバールに保持しながら
、２００℃に約２１時間加熱し、次いで２０℃に冷却し
、エタノール４８０ミリリツトル中に取り出した。 生成物をエタノール溶液の薄層クロマトグラフィーによ
って確認し、測定した［００１７］ 例５ ： １−（３’−トリフルオルメチル−４′−二
トロフェニル）−４，４−ジメチルイミダシリン−２，
５−ジオン フェニルオキシド２８８ミリリツトル中に下記のものを
導入した：５．５−ジメチルヒダントイン９６．１０ｇ
。 ・２−ニトロ−５−クロルトリフルオルメチルベンゼン
１７０．８６ｇ及び ・酸化第一銅８９．４０ｇ０ この混合物を１９０℃に約２３時間加熱し、次いで２０
℃に冷却し、ろ過した。得られた残渣をフェニルオキシ
ドろ液中で薄層クロマトグラフィーによって確認した。 ［００１８］ これらの５つの例において得られた分析結果は、フラン
ス国特許第２３２９２７６号において得られて示された
ものと同一だった。
Claims (10)
- 【請求項１】次式（ I ）（化１）： 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同一であっても異
なっていてもよく、水素原子、アルキル、アルケニル、
アルキニル、アルキルオキシ、アルケニルオキシ若しく
はアルキニルオキシ基（これらの基は直鎖状又は分枝鎖
状であり、多くとも７個の炭素原子を有する）、フェニ
ル、フェノキシ、ニトロ若しくはトリフルオルメチル基
、多くとも７個の炭素原子を有するアシル基又はエステ
ル化されたカルボキシル基を表わし、 Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は同一であっても異なってい
てもよく、水素原子或いは多くとも７個の炭素原子を有
する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を表わす｝の化合
物の新規の製造方法であって、次式（II）（化２）：【
化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は前記の意味を持ち
、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす） の化合物と次式（III）（化３）： 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は前記の意味を持つ
）の化合物とを触媒及び随意としての溶媒の存在下で反
応させることを特徴とする前記方法。 - 【請求項２】式（ I ）において置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２
及びＲ＿３のうちの１種が水素原子であり、他の２種が
それぞれフェニル環上の３位置及び４位置におけるトリ
フルオルメチル基及びニトロ基であり、Ｒ＿４が水素原
子であり且つＲ＿５及びＲ＿６が同一であってメチル基
である化合物を製造するための請求項１記載の方法。 - 【請求項３】触媒が本来の形若しくは酸化物の形の金属
又は塩基である請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】触媒が酸化第一銅、酸化第二銅、本来の形
の銅及び水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような
塩基から選択される請求項１〜３のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項５】触媒が酸化第一銅である請求項１〜４のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項６】操作をフェニルオキシド、ジグリム、トリ
グリム又はジメチルスルホキシドのようなエーテルタイ
プの溶媒の存在下で実施することを特徴とする請求項１
〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】用いられる溶媒がフェニルオキシド又はト
リグリムである請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】反応を１００℃より高い温度、好ましくは
１５０℃より高い温度において実施することを特徴とす
る請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】反応を２時間以上実施することを特徴とす
る請求項１〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】反応を酸化第一銅の存在下でトリグリム
中で２００℃以上の温度において３時間以上実施するこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
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|---|---|---|---|
| FR8917046A FR2656302B1 (fr) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Nouveau procede de preparation de l'anandron et derives de l'anandron. |
| FR89-17046 | 1989-12-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04103573A true JPH04103573A (ja) | 1992-04-06 |
| JP2836041B2 JP2836041B2 (ja) | 1998-12-14 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407176A Expired - Lifetime JP2836041B2 (ja) | 1989-12-22 | 1990-12-10 | １−フェニルイミダゾリン−２，５−ジオン誘導体の新規の製造方法 |
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| RU (1) | RU1836356C (ja) |
| SK (1) | SK278447B6 (ja) |
| UA (1) | UA27220C2 (ja) |
| ZA (1) | ZA909648B (ja) |
Families Citing this family (21)
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