HU207301B - Process for producing 1-phenyl-imidazoline-2,5-dion derivatives - Google Patents
Process for producing 1-phenyl-imidazoline-2,5-dion derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU207301B HU207301B HU908416A HU841690A HU207301B HU 207301 B HU207301 B HU 207301B HU 908416 A HU908416 A HU 908416A HU 841690 A HU841690 A HU 841690A HU 207301 B HU207301 B HU 207301B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- copper
- process according
- oxide
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 4 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 207 301 Β
A találmány az l-fenil-imidazolin-2,5-dion-származékok előállításának új eljárására vonatkozik.
A találmány tárgya közelebbről új eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben R, és R2 jelentése nitro- vagy trifluor-metil-csoport,
R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
R5 és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, amelyben Rb R2 és R3 jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent, egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben R4, R5 és R6 jelentése a fenti. A reakciót katalizátor és adott esetben oldószer jelenlétében hajtjuk végre.
Az általános képletekben az „alkilcsoport” kifejezés előnyösen metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelöl, de jelenthet η-butil-, izobutil-, szek-butil- vagy t-butil-csoportot is.
A találmány tárgya eljárás különösen olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R, és R2 a fenilgyűrű 3-as és 4-es helyzetében trifluor-metil-, illetve nitrocsoportot jelöl, R3 és R4 hidrogénatomot jelent, míg R5 és R6 azonos, éspedig metilcsoportot jelöl.
Ennek a vegyiiletnek, amely a NILUTAMIDE nemzetközi néven és az ANANDRON márkanéven ismert, előállítását a 2329276 számú francia szabadalmi leírás ismerteti. Ezen eljárással szemben a találmány szerinti eljárás előnye az, hogy rövidebb, mindössze egyetlen lépésben végrehajtható,
A (II) általános képletű vegyületek esetén a Hal kifejezés előnyösen klóratomot jelöl, de jelenthet bróm- vagy jódatomot is.
A katalizátor szerepe valószínűleg az, hogy megköti a leadott hidrogén-halogenideket, és így meggyorsítja a terméknek a (II) és (III) általános képletű vegyületek kondenzációjával történő előállítását.
Közelebbről a találmány tárgya olyan fenti eljárás, amelyben katalizátorként fémet, fémoxidot vagy bázist alkalmazunk. A használt katalizátor lehet természetes állapotú fém, fémoxid vagy fémsó is, de lehet bázis is. Amikor a használt katalizátor fém, ez lehet réz vagy nikkel.
A fémsó lehet klorid vagy acetát.
Amikor a katalizátor bázis, ez lehet szóda vagy kálilúg.
Amikor a használt katalizátor bázis, kívánt esetben dimetil-szulfoxidot adhatunk a reakcióközeghez.
Közelebbről a találmány tárgya olyan fenti eljárás, amelynek során a katalizátort a következők közül választjuk: réz(II)-oxid, réz(III)-oxid, természetes állapotú réz vagy bázis, például szóda vagy kálilúg,
A katalizátorként természetes állapotban használt réz előnyösen por formájú.
A találmány tárgya különösen olyan fenti eljárás, amelyben katalizátorként réz(II)-oxidot használunk.
A használt oldószert előnyösen a magas forráspontú éterek közül választjuk, mint például difenil-éter, diglim (dietilén-glikol-dimetil-éter), triglim (trietilén-glikol-dimetil-éter) és dimetil-szulfoxid, de lehet például magas forráspontú olaj is, mint pl. paraffin vagy vazelin.
Közelebbről a találmány tárgya olyan fenti eljárás, amelyben a reakciót éter típusú oldószer jelenlétében hajtjuk végre, mint például difenil-éterben, diglimben, triglimben vagy dimetil-szulfoxidban.
Még közelebbről a találmány tárgya olyan fenti eljárás, amelyben a használt oldószer difenil-éter vagy triglim.
A kívánt fenti vegyűlet előállítását véghezvihetjük nyomás alatt vagy légköri nyomáson, előnyösen magas hőmérsékleten.
A találmány szerinti eljárást 100 °C-nál magasabb, előnyösen 150 °C feletti hőmérsékleten visszük végbe.
A találmány szerinti eljárást 2 óránál hosszabb ideig folytatjuk.
Egészen pontosan a találmány tárgya olyan fenti eljárás, amelyet réz(II)-oxid jelenlétében, triglimben, 200 °C-on vagy a feletti hőmérsékleten több mint 3 órán keresztül viszünk végbe.
A találmány szerinti eljárásban az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként használt (II) és (III) általános képletű vegyületek ismertek és kereskedelmileg hozzáférhetők vagy ismert módokon előállíthatók.
A (III) általános képletű vegyületek előállításának a leírása a következő irodalmi helyeken található meg:
- Zhur. Preklad. Khim. 28, 969-75 (1955) (CA 50, 4881a, 1956)
- Tetrahedron 43, 1753 (1987)
- J. Org. 52,2407 (1987)
- Zh. Org. Khim. 21, 2006 (1985)
- J. Fluor. Chem. 17, 345 (1981)
- 637318 (1935) számú német szabadalmi leírás
- 0 130875 sz. európai szabadalmi leírás
- 81 121 524 sz. japán szabadalmi leírás.
A (III) általános képletű hidantoin származékok széles körben használtak és az irodalomban ismertek, mint például a következő cikkekben:
- J. Pharm. Pharmacol., 67, 19(4), 209-16 (1967)
- J. Chem. Soc. 74, (2), 219-21 (1972)
- Khim. Farm. Zh., 67, 1 (5) 51-2
- 2217914 sz. német szabadalmi leírás
- 0091 596 sz. európai szabadalmi leírás
- J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 7, 74 (2) 48,219-21
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük a korlátozás szándéka nélkül.
/. példa:
l-(3’-trifluor-metil-4’-nitro-fenil)-4,4-dimetilimidazolin-2,5-dion
383,52 milliliter difenil-éterbe bemérjük a következő anyagokat:
225,60 g 2-nitro-5-klór-trifluor-metil-benzol, leírása például a DRP637 318 számú német szabadalomban (1935) és a Hoechst forgalmazza,
128,10 gramm 5,5 dimetil-hidantoin, leírása például Beil 24, 289 vagy Fieser 7, 126 és az AldrichR forgalmazza és 198,53 gramm réz(II)-oxid.
Az elegyet 24 órán át 200 °C-on tartjuk, majd 20 °C-ra hűtjük és leszűrjük. A kapott maradékot átöblítjük fenil-oxiddal, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az
HU 207 301 Β etil-acetátos fázist csökkentett nyomáson, 60 °C-on szárazra pároljuk, majd ammóniás diklór-etánnal felvesszük, és a kapott kristályokat 60 °C-on szárítjuk, így 66,55 gramm nyers terméket kapunk, amelyet vizes etanolból átkristályosítunk, így 63,55 gramm tisztított terméket kapunk.
2. példa:
l-(3’-trifluor-metil-4’-nitrofenil)-4,4-dimetil-imidazolin-2,5-dion.
A következő anyagokat mérjük be 282 milliliter triglimbe:
112,8 gramm 2-nitro-5-kIór-trifluor-metil-benzol,
64,1 gramm 5,5-dimetil-hidantoin és
33,5 gramm réz(II)-oxid.
Az elegyet 4 órán át 215±5 °C-on tartjuk, majd 20 °C-ra hűtjük és leszűrjük. A triglim oldatot visszanyerjük 1 térfogatrész triglimes oldathoz 1 térfogatrész 22 °Be-os ammónia oldatot, 1 térfogatrész toluolt és 4 térfogatrész ionmentes vizet adunk, majd az oldatot 15 percig 20 °C-on keverjük, ezután körülbelül -10 °C-ra hűtjük, és újra keverjük. Mosás és szárítás után 47,6 gramm kívánt vegyületet kapunk.
3. példa:
l-(3’-trifluor-metil-4’-nitrofenil)-4,4-dimetil-imidazolin-2,5-dion.
Keverés közben 100 milliliter dimetil-szulfoxid, 12,80 g 5,5-dimetil-hidantoin és 6,28 g pelyhes kálilúg elegyébe 20 °C-on mérünk 30 milliliter dimetil-szulfoxidot és 24,8 gramm 2-nitro-5-klór-trifluor-metil-benzolt.
Az elegyet 3 és 18 óra közti időtartamra 110 °C felett tartjuk.
A terméket vékonyréteg-kromatográfiával határozzuk meg.
4. példa:
l-(3’-trifluor-metil-4’-nitrofenil)-4,4-dimetil-imidazolin-2,5-dion.
96,10 g 5,5-dimetil-hidantoinhoz és 170,86 g 2-nitro-5-klór-trifluor-metil-benzolhoz hozzáadunk 71,5 g por formájú rezet.
Az elegyet 21 órán keresztül 200 °C-on tartjuk 45,0 kPa nyomáson, majd 20 °C-ra hűtjük és 480 milliliter etanollal felvesszük.
A terméket vékonyréteg-kromatográfiával azonosítjuk és határozzuk meg az etanolos oldatban.
5. példa:
l-(3’-trifluor-metil-4’-nitrofenil)-4,4-dimetil-imidazolin-2,5-dion.
A következő anyagokat mérjük be 288 ml difeniléterbe:
96,10 gramm 5,5-dimetil-hidantoin,
170,86 gramm 2-nitro-5-klór-metilbenzol és 89,40 gramm réz(II)-oxid.
Az elegyet 23 órán keresztül 190 °C-on tartjuk, majd 20 °C-ra hűtjük és leszűrjük.
A kapott maradékot vékonyréteg-kromatográfiával határozzuk meg a difenil-éteres szűrletben.
Az 5. példa szerinti eljárással kapott termék fizikai adatai azonosak a 2329276 számú francia szabadalomban ismertetettekkel.
Claims (8)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - aholR] és R2 jelentése nitro- vagy trifluor-metil-csoport,R3 és R4 jelentése hidrogénatom,Rs és R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületeket, ahol R, R2 és R3 jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent, (III) általános képletű vegyületekkel ahol R4, R5 és R6 jelentése a fenti - réz(II)-oxid, fém réz vagy alkálifém-hidroxid mint katalizátor és oldószer jelenlétében 100 °C fölötti hőmérsékleten reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R( és R2 a fenilgyűrű 3-as és 4-es helyzetében trifluor-metil-, illetve nitrocsoportot jelöl, R3 és R4 hidrogénatomot jelent, míg R5 és R6 azonos, éspedig metilcsoportot jelöl, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként réz(II)oxidot alkalmazunk.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót éter-típusú oldószer, előnyösen difenil-éter, dietilén-glikol-dimetil-éter, trimetilén-glikol-dimetil-éter vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében hajtjuk végre.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként difenil-étert vagy trietilén-glikol-dimetil-étert használunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 150 °C-nál magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 2 óránál hosszabb ideig folytatjuk.
- 8. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót réz(II)-oxid jelenlétében, trietilén-glikol-dimetil-éterben 200 °C-on vagy a feletti hőmérsékleten és 3 óránál hosszabb időtartam alatt hajtjuk végre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8917046A FR2656302B1 (fr) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Nouveau procede de preparation de l'anandron et derives de l'anandron. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU908416D0 HU908416D0 (en) | 1991-07-29 |
| HU207301B true HU207301B (en) | 1993-03-29 |
Family
ID=9388859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU908416A HU207301B (en) | 1989-12-22 | 1990-12-21 | Process for producing 1-phenyl-imidazoline-2,5-dion derivatives |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166358A (hu) |
| EP (1) | EP0436426B1 (hu) |
| JP (1) | JP2836041B2 (hu) |
| KR (1) | KR0173307B1 (hu) |
| CN (1) | CN1048011C (hu) |
| AT (1) | ATE107289T1 (hu) |
| AU (1) | AU628699B2 (hu) |
| CA (1) | CA2032988C (hu) |
| CZ (1) | CZ281655B6 (hu) |
| DE (1) | DE69009964T2 (hu) |
| DK (1) | DK0436426T3 (hu) |
| ES (1) | ES2055382T3 (hu) |
| FI (1) | FI103203B1 (hu) |
| FR (1) | FR2656302B1 (hu) |
| HU (1) | HU207301B (hu) |
| IE (1) | IE65510B1 (hu) |
| IL (1) | IL96696A (hu) |
| NZ (1) | NZ236621A (hu) |
| PL (1) | PL164694B1 (hu) |
| PT (1) | PT96313B (hu) |
| RU (1) | RU1836356C (hu) |
| SK (1) | SK656790A3 (hu) |
| UA (1) | UA27220C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA909648B (hu) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5411981A (en) * | 1991-01-09 | 1995-05-02 | Roussel Uclaf | Phenylimidazolidines having antiandrogenic activity |
| FR2693461B1 (fr) * | 1992-07-08 | 1994-09-02 | Roussel Uclaf | Nouvelles phénylimidazolidines substituées, leur procédé de préparation, leur application comme médicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant. |
| FR2694290B1 (fr) * | 1992-07-08 | 1994-09-02 | Roussel Uclaf | Nouvelles phénylimidazolidines éventuellement substituées, leur procédé de préparation, leur application comme médicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant. |
| US5656651A (en) * | 1995-06-16 | 1997-08-12 | Biophysica Inc. | Androgenic directed compositions |
| FR2741346B1 (fr) * | 1995-11-16 | 1997-12-19 | Roussel Uclaf | Nouveau procede de preparation de derives phenylimidazolidine |
| FR2741342B1 (fr) * | 1995-11-22 | 1998-02-06 | Roussel Uclaf | Nouvelles phenylimidazolidines fluorees ou hydroxylees, procede, intermediaires de preparation, application comme medicaments, nouvelle utilisation et compositions pharmaceutiques |
| JPH1072446A (ja) * | 1996-06-24 | 1998-03-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | １−置換−ヒダントイン類の製造法 |
| CZ20024214A3 (cs) * | 2000-06-28 | 2003-04-16 | Bristol-Myers Squibb Company | Selektivní androgen receptorový modulátor, způsob jeho identifikace, jeho konstrukce a použití |
| EP1854798A3 (en) | 2000-09-19 | 2007-11-28 | Bristol-Myers Squibb Company | Fused heterocyclic succinimide compounds and analogs thereof, modulators of nuclear hormone receptor function |
| US20040087548A1 (en) | 2001-02-27 | 2004-05-06 | Salvati Mark E. | Fused cyclic succinimide compounds and analogs thereof, modulators of nuclear hormone receptor function |
| US8034548B2 (en) * | 2003-12-19 | 2011-10-11 | The Regents Of The University Of California | Methods and materials for assessing prostate cancer therapies |
| AU2005232526B2 (en) * | 2004-02-24 | 2011-06-23 | The Regents Of The University Of California | Methods and materials for assessing prostate cancer therapies and compounds |
| US7709517B2 (en) | 2005-05-13 | 2010-05-04 | The Regents Of The University Of California | Diarylhydantoin compounds |
| HUE032085T2 (hu) | 2006-03-27 | 2017-09-28 | Univ California | Androgén receptor-modulátor prosztatarák és androgén receptorral kapcsolatos betegségek kezelésére |
| JP5350217B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2013-11-27 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | ジアリールチオヒダントイン化合物 |
| TW201716385A (zh) | 2007-10-26 | 2017-05-16 | 加州大學董事會 | 二芳基乙內醯脲類化合物 |
| EP3124481B1 (en) | 2010-02-16 | 2018-03-28 | Aragon Pharmaceuticals, Inc. | Androgen receptor modulators and uses thereof |
| SI3305285T1 (sl) | 2012-09-26 | 2021-03-31 | Aragon Pharmaceuticals, Inc. | Anti-androgeni za zdravljenje proti kastraciji odpornega ne-metastatskega raka |
| JOP20200097A1 (ar) | 2013-01-15 | 2017-06-16 | Aragon Pharmaceuticals Inc | معدل مستقبل أندروجين واستخداماته |
| TWI726969B (zh) | 2016-01-11 | 2021-05-11 | 比利時商健生藥品公司 | 用作雄性激素受體拮抗劑之經取代之硫尿囊素衍生物 |
| JOP20200076A1 (ar) | 2017-10-16 | 2020-04-30 | Aragon Pharmaceuticals Inc | مضادات أندروجين لعلاج سرطان البروستاتا غير النقيلي المقاوم للاستئصال |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH166004A (de) * | 1934-06-06 | 1933-12-15 | Chem Fab Vormals Sandoz | Verfahren zur Darstellung eines Derivates des 5,5-Phenyläthylhydantoins. |
| US2490813A (en) * | 1944-11-29 | 1949-12-13 | Standard Oil Co | Continuous process for making aryl amines |
| US2759002A (en) * | 1954-03-24 | 1956-08-14 | Abbott Lab | 3-benzyl hydantoin and process |
| US3134663A (en) * | 1957-07-23 | 1964-05-26 | Geigy Chem Corp | Herbicidal composition and method employing hydantoins |
| US3914311A (en) * | 1973-06-15 | 1975-10-21 | Du Pont | Preparation of aromatic secondary and tertiary amines using a nickel complex catalyst |
| DE2414613A1 (de) * | 1974-03-26 | 1975-10-16 | Bayer Ag | 1-aryl-5-alkyliden-2,4-dioxo-imidazolidine |
| FR2329276A1 (fr) * | 1975-10-29 | 1977-05-27 | Roussel Uclaf | Nouvelles imidazolidines substituees, procede de preparation, application comme medicament et compositions les renfermant |
| CA1138334A (en) * | 1977-10-28 | 1982-12-28 | Karl Bernauer | Pharmaceutical preparations containing certain urea derivatives |
| GB1598166A (en) * | 1978-05-23 | 1981-09-16 | Lilly Industries Ltd | 3,5-disubstituted hydantoin derivatives |
| US4764625A (en) * | 1980-12-12 | 1988-08-16 | Xerox Corporation | Process for preparing arylamines |
| DE3382406D1 (de) * | 1982-04-08 | 1991-10-17 | Shell Int Research | Neue hydantoine, ihre herstellung und verwendung. |
-
1989
- 1989-12-22 FR FR8917046A patent/FR2656302B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-16 IE IE414290A patent/IE65510B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-30 ZA ZA909648A patent/ZA909648B/xx unknown
- 1990-12-10 JP JP2407176A patent/JP2836041B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 IL IL9669690A patent/IL96696A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-18 US US07/629,490 patent/US5166358A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 AU AU68265/90A patent/AU628699B2/en not_active Expired
- 1990-12-20 PL PL90288365A patent/PL164694B1/pl unknown
- 1990-12-21 CZ CS906567A patent/CZ281655B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 DE DE69009964T patent/DE69009964T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 UA UA4894040A patent/UA27220C2/uk unknown
- 1990-12-21 CA CA002032988A patent/CA2032988C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 FI FI906366A patent/FI103203B1/fi active IP Right Grant
- 1990-12-21 RU SU904894040A patent/RU1836356C/ru active
- 1990-12-21 DK DK90403725.6T patent/DK0436426T3/da active
- 1990-12-21 AT AT90403725T patent/ATE107289T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 EP EP90403725A patent/EP0436426B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 NZ NZ236621A patent/NZ236621A/en unknown
- 1990-12-21 KR KR1019900021357A patent/KR0173307B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 SK SK6567-90A patent/SK656790A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 HU HU908416A patent/HU207301B/hu unknown
- 1990-12-21 ES ES90403725T patent/ES2055382T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 PT PT96313A patent/PT96313B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-22 CN CN90110071A patent/CN1048011C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU207301B (en) | Process for producing 1-phenyl-imidazoline-2,5-dion derivatives | |
| US3984431A (en) | Derivatives of pyrazole-5-acetic acid | |
| Wallingford et al. | X-Ray Contrast Media. I. Iodinated Acylaminobenzoic Acids1 | |
| FR2546887A1 (fr) | Procede de preparation de dihydro-2,4 triazol-1,2,4 thiones-3 disubstituees en positions 4 et 5 et nouveaux composes pouvant etre prepares par ce procede | |
| US4467102A (en) | Optically active propargyl alcohol derivative and a method for preparation of the same | |
| JPS60208957A (ja) | ピロリドン誘導体の製造方法 | |
| KR910006125B1 (ko) | 아세메타신의 제조방법 | |
| CA1298301C (fr) | Benzamides, leur procede d'obtention et leurs applications therapeutiques | |
| US4190584A (en) | Process for preparing oxazoles | |
| WILBUR Jr et al. | Preparation of Substituted 4, 9-Naphth (2, 3) imidazolediones | |
| BE660853A (hu) | ||
| US3703513A (en) | Novel 3,5-dioxopyrazolidine derivatives | |
| JPS61178947A (ja) | アリ−ルアルキルケトンの製造方法 | |
| CA1086737A (fr) | Derives de la thiazolo 3,4-b isoquinoleine, leur preparation et les compositions qui les contiennent | |
| HU182754B (en) | Process for preparing tetrahydro-2h-benzo/c/pyrrole derivatives | |
| JPS58216159A (ja) | キノリン誘導体の製造方法 | |
| FR2668770A1 (fr) | Esters d'acides amines heterocycliques et leurs derives, et leur application comme additifs anti-oxydants pour les huiles de graissage a temperature elevee. | |
| HU183594B (en) | Process for producing 11-methoxy-vincamone | |
| JP2000154170A (ja) | フェニルヒドラジン類の製造法 | |
| CH496639A (fr) | Procédé de préparation des aryl halogénocarbonyl cétènes | |
| JPS5852995B2 (ja) | フルフラ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS6149299B2 (hu) | ||
| FR2517307A1 (fr) | Nouveaux sels doubles d'imidazolium alcoyl-1 (dimethylcarbamoyl)-3 pyridinium, procede de preparation et medicaments en contenant | |
| CH518289A (fr) | Procédé de fabrication d'esters de l'acide quinazolone-4 carboxylique-2 | |
| EP0621260A1 (en) | Process for producing N,N-disubstituted p-phenylenediamine derivative sulphate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: HOECHST MARION ROUSSEL, FR |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: AVENTIS PHARMA S.A., FR |