SK243392A3

SK243392A3 - Resistant thermoplastic agent on polyphenylenether and polyamide base

Info

Publication number: SK243392A3
Application number: SK2433-92A
Authority: SK
Inventors: Roberto Pernice; Corrado Berto; Alessandro Moro; Roberto Pippa
Original assignee: Enichem Polimeri
Priority date: 1991-08-05
Filing date: 1992-08-05
Publication date: 1995-02-08
Also published as: US5210125A; ITMI912206A1; EP0528477B1; EP0528477A1; IT1251150B; ITMI912206A0; KR930004395A; CA2075273A1; CZ243392A3; DE69219833D1; JPH05209035A; DE69219833T2

Description

Houževnaté termoplastické prostŕedky, založené na polyfenylenetheru a polyamidu

Oblast techniky

Tento vynález se týká houževnatých termoplastických prostfedkú, které jsou založený na polyfenylenetheru a na polyamidu·

Podrobnéji se tento vynález týká houževnatých termoplast ických prostfedkú, které máji dobré mechanické, termické a zpracovatelské vlastnosti, jakož i zlepšenou rázovou houževnatost, pŕičemž se tento termoplastický prostŕedek skládá z polyfenylenetheru a polyamidu·

Dosavadní stav techniky

Uvedené polyfenylenetherové pryskyŕice (také známé jako polyfenylenoxidové pryskyŕice) reprezentuj! velmi dobre známou skupinu konštrukčních polymerú a jsou charakterizovány tím, že jsou v nich spojený dobré termické, mechanické a dielektrické vlastnosti v široké oblasti teplôt· Toto spojení vlastností umožňuje, aby byly tyto polyfenylenetherové pryskyŕice vhodné pro použití pri rozmanitých aplikacích, pri nichž se používá zpúsobú tvarování vstŕikováním nebo protlačováním·

Pŕes tyto početné možné komerční aplikace uvedených polyfenylenetherových pryekyŕic (PPE), je jejich použitelnost omezena vzhledem k jejich omezené zpracovatelnosti, pričítané pŕedevším nízké tekutosti v roztaveném stavu, která múže zpúsobit nôkteré téžkosti béhem protlačování. a vstŕikování·

Ďalším nedostatkem je, že tyto polyfenylenetherové pryskyŕice prokazují malou eolvatační rezistenci po protlačování a nízkou parné! hmoty (IZOD), čím je jejich použití pro jisté aplikace dále omézeno·

Pro zmenšení téchto nedostatkú se navrhuje sméšování uvedených polyfenylenetherových pryskyŕic s jinými polyméry, které disponuj! vlastnostmi, jež jsou u téchto pryskyŕic nedostačujúci.

Tak napríklad v US patentu 3 379 792 se navrhuje zlepäit tekutost polyfenylenetherových pryskyŕic pŕidáváním polyamidu. Podie toho, jak je uvedeno v tomto patentovém spisu, je však omezeno použití polyamidu pro tyto sméai na maximálni koncentraci 25 % hmotnostních, protože vyšší množství polyamidu s sebou pŕináší delaminaci a významný pokles hodnot jiných fyzikálné mechanických vlastností, jako je napríklad pamé£hmoty.

Nehledé k tomu, co je v tomto patentovém spisu uvedeno, je z odborné literatúry známo, že poly^cnylenetherové pryskyŕice a polyamidové pryskyŕice nejsou v airokém rozmezí navzájem plnô kompatibilní a že vyšší koncentrace polyamidu zpúsobují pokles hodnot vlastností a dáleaepa. rování fází·

Z literatúry je také známo, že se pro odstraňšní uvedených nevýhod pridávají k tém t o smésím látky, které mo_: hou být y interakci s uvedenými pryskyŕičemi a obecné aé Λ uvádéjí kompatibilizujícíčinidla. / 'i í^y/niápŕíriró^podle'-Ífô/pateniuE4-.3Í5 í0Š6^va..-Spréep^®7’^??®:^;dujícího:evropského patentu24 120prokazujíprostŕedky,' - skládajícísez polyfenylenetheru a polyamidu, vysďké^ôd- / noty pri mšŕení vlastnosti pamétij hmoty ä výbornou zpracovatelnost, pŕičemž tytó prostŕedky lze/pŕipŕavit 'sméšp-’/. '· .<.· váním uvedených dvóu polymerúv roztaveném stavu s 0,01% sloučeniny, která je Vy1

I . *

r.

'/v hmotnoetními až 30 % hmótnostními brána ze skupiny, seatávající z:

a) kapalného dienového polyméru;

b) nékteré epoxydové sloučeniny;

c) sloučeniny mající nejen (i) ethylenickou dvojnou väzbu C=C nebo trojnou väzbu C=C, ale také (ii) karboxylovou, anhydridovou, amidovou, imidovou,karboxylebterovou, aminovou nebo hydroxylovou skupinu·

V japonské patentové pŕihlášce No. 84/66452 jsou popsány polymerní prostŕedky, které jsou podobné pŕedcházejí- 3 - cím, pŕičemž polyfenylenether je pŕedbéžné upravený jednou ze sloučenin, které byly uvedený v pŕedcházejícím odstavci pod body a) až c) za prítomnosti iniciátoru s volnými radikály ·

Avšak výsledné prostŕedky. neprokazují celkové výborné vlastnosti a dále neprokazují dostatečné zlepšení parnéti hmoty.

Z hlediska dalšího zlepšení vlastností uvedených prostŕedkú se z literatúry nabízí možnost pŕidání néjakého kaučuku nebo nékterého elastomerního polyméru, majícího

ŕedku poylfenylenether-polyamid-kompatibilizující činidlo®

US patent 4 315 086 navrhuje pro tento účel pŕídavek pŕírodních kaučukú, butadienových polymerú, butadien/styrenových kopolymerú, isoprenových polymerú, kopolymerú butadien/akrylonitril, polymerú esterú akrylových kyselín, kopolymerú ethylen/propylen, terpolymérú ethylén/propylen//dien atd.

V patentové pŕihlášce World Patent Application PTC/US/86/01511 a v US patentu 4 654 405 jsou popsány próstŕedky, složené z polyfenylenetheru,polyamidu.azmpdifikačního činidla vzhledem k ii^azuí jadko^je ha^íí^d^o^j ly (sťyren-b-butadien-b-styrenj (S-B-S) trojblokový kopo-^;·.γ lymer. ,.·..'..· \ . ý.'..-í, A. .

V patentové pŕihláôce WorldPatent Application ·

PCT/US/87/00479 jsou popsány termoplaatické prostŕedky, složené z funkcionalizovanéhopolyfenylenetheru,polyamidu a z modifikačního činidla vzhledem k nárazu, eestávajícího ze selektivné a parciálné hydrogenovaného dvoublokového kopolyméru typu A-B, kde blok A je styrenový polymér a blok B je ethylen-propylénový polymér.

Evropeká patentová prihláška European Patent Application No. 236 596 popisuje polymerní prostŕedek, ekládající se z polyfenylenetheru, polyamidu, kompatibilizujícího činidla a činidla pro zlepšení rázové pevnosti smési, vybrané ze skupiny sestávající z kopolyméru ethylen-propylen nebo z nékterého terpolymeru ethylen- propylen-konjugovaný dien, ve kterém polymér,odvozený od vinylového mo

- 4 nomeru, majícího skupinu karboxylové kyseliny nebo její derivát nebo epoxyskupinu v molekule, je naroubován na hlavní ŕetézec.

Laid-open Äuropean Patent Application No. 270246 popisuje termoplastický prostŕedek, založený na polyfenylenetheru a polyamidu, obsahující 5 dílú až 100 dílú, vztaženo na 100 dílú smési, kopolymeru, eestávajícího^z kopolymeru ethylen-ct-olefin-kaučukového polyméru, alkenylaromatické sloučeniny a nenaaycenébJcarboxylové kyseliny nebo jejího anhydridu, který je nejen kompatibilní s prostredkem z tächto dvou polymerô, ale také púsobí znáteIné zlepšení rázové pevnosti. Pŕítomnost uvedené nenasycené karboxylové kyseliny nebo jejího anhydridu je žádoucí, v uvedeném patentu je pak absolutnô nezbytná.

Uveŕejnšný japonský patentový spis 1/213328 popisuje pryskyŕičný prostŕedek, skládající ee z polyfenylenetheru a polyamidu, , knémuž se pŕidává sloučenina, obsahující alespoň isokyanátovou skupinu v molekule, jako kompatibilizující činidlo, aby ae tím zvýšila odolnost termická a pevnosti v tahu·

Popsaný prostŕedek, který je zmĺnéxiý-yýäe, je v dané. oblasti techniky známý, avšak neprojevuje nejlepší kombinační vlastnosti pro všechna použití, která jsou pro;dai$? ’ účel zamýšlená. \

Podstata vynálezu /k. > · ’ ‘ ·*· V

Navrhovatelé tohoto vynálezu nyní zjistili, že použití určitých ela^tomemích kopolymerú spolu s určitými kompatibilizujícími činidly, vede k doeažení výborné kombinace vlastností.

Podie tohoto vynálezu lze pŕipravit termoplastický prostŕedek, založený na polyfenylenetheru a polyamidu. Tento prostŕedek má výborné termické a mechanické vlastnosti, dobrou rázovou pevnost, dobrou tekutoat v roztaveném stavu a tedy i dobrou zpracovatelnost. Tento prostŕedek lze pŕipravit smícháním tSchto pryskyŕic:

- elastomerního kopolymeru, obsahujícího vinylaromatický polymér, naroubovaný na olefinický elaatomer,

- organického diisokyanátu.

Podrobnéji lze uvést, že pŕedmét tohoto vynálezu je termoplastický prostŕedek, který sestává z tôchto složekí (A) 5 hmotnostních dílú až 95 hmotnostních dílú, vztaženo na hmotnosť (A + B), polyfenylenetheru;

(B) 95 hmotnostních dílú až 5 hmotnostních dílúj vztaženo na hmotnosť (A + B), polyamidu;

(C) 1 hmôtnostni díl až 100 hmotnostních dílú, vztaženo na hmotnosť (A + B), elastomerního polyméru, obsahujícího vinylaromatický polymér, roubovaný ha olefinický elastomer;

(D) 1 hiáothostní díl až 10 hmotnostních dílú, vztaženo na hmotnoet (A 4- B), nékterého organického diisokyanátu.

Uvedené termoplastické prostŕedky podie tohoto .vynálezu s výhodou obsahuj! výée uvedené složky (A), (B), (C) a (D) v téchto podílech:

(A) od 25 % hmotnostních do 70 % hmotnostních polyfenylenetheru;

(B) od; 25 % hmotnostních dd 70% hmotnostních^Λ polyamidu;.^, (C) od4,5 % hmotnostních do 50 % hmotnostních elastomér- ního kopolymeru, obsahu j í cího vinyaromatickýpólymerj _rroubovaný ha olefinický elastomér;

(D) od 0,5 % hmotnostních do 3 % hmotnostních organického/ \ - diisokyanátu; ? .?'(/..

souhm téchto uvedených étyf eložek (A), (B), (C) 'a (D) je roveň 100.

Uvedené polyfenylenetheryv(A), použité v daných prostŕedcích podie tohoto vynálezu, jsou velmi známou tŕídou polymerú. Jsou Siroce používané v prúmyslu, zvláäté jako konštrukční polyméry pri aplikacích, pfi nichž se vyžaduje houževnatost a termická stabilita.

Tyto polyfenylenethery jsou polyméry a kopolyméry, skládající se z velkého množství strukturních jednotek, majících následující obecný vzorec:

(I)

kde R^, R2» Rj ^a ^4 J^sou bučí stejné nebo se navzájem liší, a znamenají vodíkový nebo halogénový atóm nebo substituovaný nebo nesubstituovaný uhlovodíkový radikál nebo až C₆ alkyloxidový radikál.

R^, R^, Rj a R^ múže být napríklad atóm vodíku, atóm halogénu jako je chlór, bróm nebo fluór, nebo to múže být uhlovodíkový radikál obsahující od jednoho do osmnácti atomú uhlíku jako je napríklad nékterý alkylový radikál nebo substituovaný alkylový radikál jako je methyl, ethyl, n-propy1 a isopropyl, n-, sec- a terc.butyl, n-amyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, chlorethyl, karboxyethyl, methoxykähbä^yethyl, kyanoethyl, hydroxyethyl, fenylethyl, hydroxymethyl nebo nékterý aryl nebo substituovaný arýlový radikál jeko je fenyl, chlorfenyl, methylfenyl, dimethyl·: . fenyl, ethylfenyl nebo berizyl radikál nebo aliyi radikál nebo konečná nškterý alkyloxidový radikál obsahující od jednoho do äesti atomú uhlíku, jako . je methoxiď,-ethoxid, , z·:; n-propoxid á isopropoxid, n-, iso- a téŕc.butpxid.

Tyto polyméry a zpúsoby jejich prípravy jsou v odborné literatúre äiroce popsány. Jako odkazy zdelze napíík-. lad uvést US patenty 3 226 361; 3 234 183; 3 306 874; 3 306 875; 3 257 357; 3 257 358atd., jejich obsah je v tomto vynálezu uveden v popisu ve formS odkazú.

Polyfenylenethery, výhodné podie tohoto vynálezu, jsou takové, které mají obecný vzorec:

(II)

\.......

/ < \ ^: n

- 7 kde fiý a ^K2 jsou buä stejné nebo se jeden od druhého navzájem liäí, a znamenají alkylový radikál obsahující od jednoho do čtyŕ atomú uhlíku a n je alespoň 50 a s výhodou se pohybuje od hodnoty 60 do 600.

Polyfenylenethery, které jsou zvláäté výhodné podie tohoto vynálezu pro uvedené prostŕedky, jsou napríklad:

- poly(2,6-dimet£yl-l,4-fenylen)ether;

- poly(2,6-diethyl-l,4-fenylen)ether;

r poly(2-methyl-6-ethy1-1,4-fenylen)ether;

- poly(2,6-dipropy1-1,4-fenylen)ether;

- poly(2-ethyl-6-propyl-l_t4~fenylen)ether a podobné; zvlášté výhodný je pro ťento vynález

- polyí2,6-dimethyl-l,4-fenylen)ether.

Termín polyfenylenether tak, jak je používáňnv patentovém spisu tohoto vynálezu a v patentových nárocích, v sobé zahrnuje nejen homopolyméry,ale ipolymeryobsahující štruktúrni jednotky obecného vzorce I, uvedeného výš e, jako jsou napríklad kopolymery složené z jednotek, odvozených od 2,6-diaetbjilfénolu a 2,3,6-iriiiethyÍfenoíu; i roubované kopoíýméry pripravené roubováním jednoho nebo více vinylových taonomerú jako je aldpylonitŕil·· ne-. ···;··: bo vinylaromat ické sloučeniny jako j e styren nebo^z'polymé-·. ry jako polystyrén nebo élastomery, které jeouňaŕouboýá- í ny na hlavní ŕetézeé polyfenylenetheru. ; 7- 2 222-Uvedené polyfenylenethery ma j í obecné prúmérnourelativní molekulovou hmotnost určenou pomoci gelové chrómatografie v rozmezí od 5 000 do 120 000 a jejich inherentní viskozita je vyäší než 0,1 dl/g a velmi Často leží v rozmezí od 0,30 dl/g do 0,90 dl/g (méŕeno v chloroformu pri teploté 23 °C).

Uvedené polyfenylenethery lze pripravit oxidací fenolových sloučenin kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík, za prítomnosti katalyzátoru pro oxidační reakce. Lze použít nékteré známé katalyzátory, vhodné pro polymerační oxidaci. Obecné obsahují alespoň jednu sloučeninu prechodového kovu jako je méň, mangan nebo kobalt, obvykle v kombinaci s jinými typy katalytických sloučenin. Vhodnými katalyzátory jsou takové, které obsahují mécíné nebo mé3- 8 naté soli, jako je napríklad méÚná súl ve spojení s terciárním aminem a/nebo sekundárním aminem, jako je napríklad soustava chlorid môáný-trimethylamin nebo chlorid méäný-dibutylamin nebo chlorid méáný-pyridin nebo octan môáný-triethylamin nebo mécínatá súl ve spojení s terciárním aminem a hydroxidem alkalického kovu, jako je napríklad soustava chlorid méúnatý-pyridin/hydroxid draselný. Tyto katalyzátory jsou napríklad popsány v US patentech 3 306 874; 3 914 266 a 4 028 341.

Jiná tŕída vhodných katalyzátorú je tŕída, obsShující katalyzátory s manganem nebo kobaltem, velmi často ve formé komplexu s jedním nebo více chelatotvornými a/nebo komplexotvornými činidly, jako dialkylaminy, alkanoaminy, alkylendiaminy, o-hydroxyaromatické aldehydy, o-hydroxyazosloučeniny, ω-hydroxyoximy, o-hydroxyaryloximy a A-di ketóny. VŠechny tyto katalyzátory jsou velmi dobre známé z odborné literatúry a jsou popsána napríklad v US patentech 3 956 242; 3 962 181; 3 965 069; 4 075 174; 4 093 595 až 4 093 598; 4 102 865; 4 184 034; 1 385 168 atdi

Uvedené polyamidy (B), které jsou vhodné pro prípravu prostŕedkú podie tohoto vynálezu, mohou být priprayeny nôkterým obecná používaným zpúsobem pro danou reakci, jako je napríklad polymerace monoamino-monokarboxylových kyselin nebo odpovídajícíéh Iaktamú,majícíchale8poňdvaátp- ý my uhlíku mezi aminoskupinou a mezi karboxylovou skupinou; /j nebo polymerace v podstátδ ekvimolárních množství diaminu, který obsahuje alespoň dva atómy uhlíku mezi aminoskupinanami, a dikarboxylové kyseliny; nebo také polymerace monoamino-monokarboxylové kyseliny nebo jejího laktamu, jak je výôe definováno, s v podstátδ ekvimolárním množstvím diaminw.a dikarboxylové kyseliny. Tato dikarboxylové kyselina múžé být použitá ve formé nékterého svého derivátú, jako je napríklad ester nebo chlorid kyseliny.

Označení * v podstaté ekvimolámí se používá pro označení jak presné ekvimolárního množství, tak i též pro ekvimolární množství s malými odchýlkami od tohoto pfesnš ekvimolárního množství, jak se požaduje pri konvenčních

-9zpúsobech, aby se stabilizovala hodnota viskozity výsledných polyamidú.

lakovými monoamino-monokarboxylovými kyselinami nebo jejich laktamy, které jsou vhodné pro prípravu uvedených polyamidú, jsou napŕíkladatakové sloučeniny, které obsahuj! od dvou do äestnácti atomú uhlíku mezi aminoskupinou a mezi karboxylovou skupinou, pŕičemŽ uvedené atómy uhlíku tvorí kruh, zahmující také skupinu -CO-HH- v pŕí· padé laktamú. Príklady 1aktamú a monoamino-monokarboxylových kyaelin, které mohou být použitý podie tohoto vynálezu jsou: butyrolaktam, pivalolaktam, kaprolaktani, kapry llaktam, undekanolaktam, dodskanolaktam, <c -amiňokapronová kyselina, 3-aminobenzoová kyselina, 4-aminobenzoová kyselina atd·

Diamíny, které jsou vhodné pro použití pri preparaci uvedených polyamidú, sestávají z alifatických alkyldiaminôp majících pŕímý nebo rozvétvený fetôzec, aryldiaminú a alkylaryldiaminú·

Mezi diamíny, které mají uvedenou strukturu patrí napríklad takové, jejichž strukturu vystihuje obecný yzoree XII: ··.·,. ' ?.,. . - kde.pje celé číslo od 2do 16, jako je trimethylendiamin_gteťramethyléndiamin, pentamethylendiamin, oktamethylendi- · é amin a zvláäté pak hexamethylendiamin, i m-fenýleridiamin, m-xylilendiamin a podobné. . —/33'

Dikarboxylové kyseliny mohou být buá alifatické nebo aromatické kyseliny. Mezi aromatickými kyselinami se uvádí kyselina isoftalová a kyselina tereftalová. Mezi alifatickými kyselinami se jako výhodné kyseliny uvádí takové, které mají obecný vzorec IV:

HOOC-R-COQH (IV) kde B je divalentní alifatická skupina, obsahující alespoň dva atómy., uhlíku, s výhodou pak od dvou do osmnácti atomú uhlíku, jako je napríklad kyselina sebaková, kyselina oktadekanová, kyselina oktandiová, kyselina pimelová a kyselina adipová.

Typickými príklady polyamidú (které se obvykle nazývaj! nylony), které lze použít pri tomto vynálezu jsou: nylon 6, nylon 6,6, nylon 11, nylon 12, nylon 6,3, nylon 6,4, nylon 6,10, nylon 6,12.

V prostŕedcích podie tohoto vynálezu mohou být také použitý částečné aromatické polyamidy. Termínem částečné aromatické polyamidy* se rozumí takové polyamidy, které se získají substituováním, a to částečným nebo celkovým, alifatického zbytku alifatického nylonu nškterým aromatickým žbytkem.

Tyto polyamidy napríklad vyplývají ze spojení kyseliny tereftalové a/nebo isoftalové a trimethylhexamethylendiaminu, z kyseliny adipové a m-xylilendiaminu, z kyseliny adipové nebo kyseliny azelainové a 2,2-bis-(p-aminocyklohexyl)propánu, nebo z kyseliny teraftelové a bis(4-aminocyklohexyl Jmethanu.

Saéei a/nebo kopolyméry dvou nebo víoe výš e uvedených polyamidú mohou být rovnéž pro tento vynález použitý.

Výhodnými polyamidy jsou nylon 6, nylon 6,6, nylon 11 a nylon 12; zvlášté pak to jsou nylon 6 a nylon 6,6.

. V termínu polyamid, tak, jak je použit v tomto vy-“ nálezu, a jak je ťéž specifikován v dále uvedených nárocích, jsou rovnéž zahrnutý blokové polyamidy typuA-B a y A-B-A, v nichž A znamená polyamidovýblok a B znamená polyalkylenglykolovýblok. ' , Prúmérná relatívni molekulová hmotnost téchto polyamidd jé e výhodou vyšší než 10 000 á b vétäí výhodou je λ : vyšší než je 15 000 do hodnoty 60000, pŕičemž je výhodné, aby jejich teplota tání byla vyšší než 200 °C.

Uvedený elastomerní kopolymér (C), sestávající z viny 1 aromatického polyméru, naroubovaného na olefinický elastomer, který je vhodný pro prípravu pŕípravkú podie tohoto vynálezu, múže být pripraven nškterým známým zpdsobem pro získávání roubovaných kopolymérú, jako je napríklad radikálová nebo aniontová polymerace vinylaromatického monomeru za prítomnosti olefinického elastomeru, nebo reakce mezi polymerem nebo pŕedpolymerem nékterého vinylaromatického monomeru a olefinického elastomeru,

- 11 a to buň zpúsobem používajícím sloučeniny, generující volné radikály, nebo za použití sloučenin s funkčxiími reaktivními skupinami, které byly pŕedem pŕidány k polymérním ŕetšzcúm.

Zpdsoby roubování vinylových nebo vinylaromatických polymerú na olefinickou podkladovou základní látku jsou velmi dobre známé a jsou popaané, napríklad v US patentu 3 489 821, 3 538 190, 3 671 608, 3 876 727 a 4 340 669.

Výhodným zpúsobem pro prípravu roubovaných polymerú je radikálová polymerace vinylaromatického monomeru za prítomnosti olefinického elastomeru, jejíž začátek se iniciuje termicky, chemicky nebo radiačné.

Obsah vinylaromatického polyméru v elastomerním kopolymeru (C) je obecné vySôí než 1 % hmotnostní, a s výhodou obsahuje od 30 % hmotnostních do 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnosť elastomemího kopolymeru.

Uvedený olefinický elastomer, na který seroubuje daný vinylaromatický polymér, je kaučukový kopolymér, máji cí hodnotu Jáooneyovy viskozity v rozmezí od 10 ML-4 ď© 150 ML-4 pri teploté 100 °C, pŕičemž tento kopolymér sestává alespoň ze dvou ©i-monq-olefiňú 8 rozdílným nerozvétveným ŕetézcem, jako je ethylen, prop^len^butén-l^ok- ’ ten-1, a podobné s alespoň jéäté j ednímko polymér izovatelným monomerem, obecné polyenem_t >;· govaným dienem. Výhodné je, jestliže jeden z Tuvedenýck;'7ot-mono-olefinú je ethylen spolu e ješté ’ jedním oc-mono-oleŕinem majícím deläí ŕetézec. Hmotnostní pomér ethylehu ke í¹druhému oč-mono-olefinu v kaučukovém kopolymeru je obvykle v rozmezí od 20/80 do 80/20. Zvláäté výhodnými kopolyméry jsou takové ethylenepropylen-nekonjugované dienové ťerpolymery, ve kterých mohou být nekonjugované dieny cyklické nebo acyklické, jako napríklad: 5-methylen-2-norborneň, 5-isopropyliden-2-norbornen, 1,4-pentadien, 1,4-hexadien, 1,5-hexadien, 1,5-heptadien, 1,7,9-dodekatrien, methyl-1,5-heptadien, 2,5-norbornadien, cyklo-l,5-oktadien, dicyklopentadien, tetrahydroinden, 5-methyltetrahydroinden atd. Obsah dienu se pohybuje v rozmezí od 2 % hmotnostní ch do 20 % hmotnostních, a s výhodou od 8 % hmotnost• 12 nich do 18 % hmotnostních, vztaženo na dienové.: monomerní jednotky v kaučukovém t er polymér u. Zvláäté zajímavé výsledky byly získány pfi použití kaučukového terpolymeru, majícího hodnotu Mooneyovy viskozity méŕené pfi teploté 100 °C, v rozmezí od 30 ML-4 do 90 ML-4, a j odo v é číslo vyääí než 5, s výhodou pak v rozmezí od 10 do 40* Termín vinylaromatický polymér ve smyslu, ve kterém je zde použit v tomto popisu vynálezu a v uvedených nárocích, zahrnuje polyméry, získaná polymeraeí ethylenicky nenasycených sloučenin, majících obecný vzorec V:

X

kde i

X znamená atóm vodíku nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyŕ atornú uhlíku;

X znamená atóm vodíku nebo atóm halogénu nebo alkylový radikál mající od jednpho do čtyf atomú uhlíku ; a • ^í^Vⁱ· · . ' , m je nula nebo celé číslo mezi la 5·

Aromatickými monomeryimajícími výäe uvedený obecný vzorec jsou napríklad: styreh; methylstyren; mono-, _Tdi—, tri-, tétra- a penta-chlorstyren a odpovídající ; íX-methylstyreny; styreny a oi-methyistyreny, které jsou < alkyloyané na jádru, jako /jsou \o-methylstyreny á £-met- . hylstyreiy ; o- ethylstyreriy a ^-ethyletyreny; o-methyl- ex -methylstyreny a j^methyl-^-methyistyreny atd. Tyto monomery mohou být použitý buä samotné nebo navzájem spolu smíchané.

Pro pfedmét tohoto vynálezu se rozumí, že pri pfí-“ pravé uvedeného elastomeraího kopolyméru se sice vždy nenaroubuje veškeré množství vinylaromatického polyméru na daný olefinický elastomer, aváak jeho zbylý podíl nezostává ve fyzikálni primáši s roubovaným elastomerem.

Množství vinylaromatického polyméru, akutečné naroubovaného na olefinickém elastomeru není rozhodující

- 13 a obvykle leží v rozmezi od 10 % hmotnostníeh do 50 % hmotnostníeh, vztaženo na celkovou hmotnosť roubovaného elastomeru, pŕičemž množství volného vinylaromatického polyméru se pohybuje v rozmezi od 10 % hmotnostníeh do 50 % hmotnostníeh, vztaženo na uvedený elastomerní kopolymer. Množství roubovaného vinylaromatického polyméru a volného vinylaromatického polyméru lze stanoviť pomoci extrakce elastomerního kopolymeru takovým rozpouätšdlem, ve kterém ae rozpouští pouze volný polymér·

Výhodné je, že prúmšrná relatívni molekulová hmotnosť vinylaromatického polyméru pŕíznivé ovlivňuje charakteristiky, týkající se rázové pevnosti dané smési. Tak napríklad dobré výsledky z hlediska rázové pevnosti byly získány s vinylaromaťickými polyméry, majícími relatívni molekulovou hmotnosť vyšší než 100 000 a dosahujíeí do hodnoty 2 000 000, s výhodou pak relatívni molekulovou hmotnosť, která je vyšší než 400 00 a nižší než 1 800 000*

Množství uvedeného elastomerního kopolymeru (C) môže dosahovať až 100, a s výhodou je v rozmezi od 4,5 hmotnostních dílô do 50 hmotnostníeh dílú, vztaženo nä 100 hmotnostních dílú. polyfenylenetheru-polyamidu (A + B)/smési»;Poked < jsou použitá množství nižší než4,5, projevuje se nepMzhívý účinekna rázovou pevnosť uvedeného próstfedku; p^^iid : naopák jsou tato množství vyšší než 100 hmotnostnýchdíld, zvýši se sice silné rázová pevnosť, avšak je to naúčet jiných vlastností, které se naopak zhorší· Pro získání prostŕedku, májícího výborné celkové vlastnosti, je tedy vhodné udržovať obsah olefinického elastomeru nižší než je 100 hmotnostníeh dílú, a výhodou pak na hodnoťš nižší než je 50 hmotnostníeh dílú, pŕičemž se vždy rozumí, že ee tyto hmotnostní díly vzťahuj í na 100 hmotnostníeh dílú polyfenylenetheru a polyamidu·

Z hlediska pŕedmétú tohoto vynálezu lze použít jakékoliv organické alifatické, cykloalifatické a/nebo aromatické diisokyanáty (D)· Typickými aromatickými diisokyanáty., které lze použít, jsou takové, které mají následující obecný vzorec VI:

OCN

NCO (VI) kde Z múže znamenat -SOg-

-O- nebo skupinu '«í

-C—R kde R^, Rg, které jsou stejné nebo se mohou lišit na- ^uvzájem, mohou znamenat atóm vodíku nebo alkylovou skupinu, obeahující od jednoho do čtyŕ atomú uhlíku, a q je nula nebo celé číslo v rozmezí od O do 4·

Aromatickými diisokyanáty, které lze použít pro účel q

podie tohoto vynálezu, mohou být napríklad: o-, m- a j>-fenylendiisokyanát, 2,4-toluendiisokyanát, 2,6-toluendiisokyanát a nékteré naftalendiiaokyanáty, jako 4,4-difenyldiisokyanát modifikovaný karbodiimidem atd·

Z uvedených aromatických diisokyanátú jeou výhodné 2,4-(difenylmethan)diisokyanát a 4,4*-(difenylmethan)diieokyaňát a 2,4-toluendiieokyanát a 2,6itoluendiisokyanát·

Alifatické a/nebo cykloalifatické diisokyanáty, vhodné pro tento vynález jsou takové, které obsahují od 2 do 20 atomú uhlíku, které jsou umísténé mezi dvéma isokyanátovými skupinami· Mezi uvedené diisokyanáty patrí tetramethylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát, dekamethylendiieokyanát, isoforondiisokyanát, všechny isomery cyklohexandiisokyanátu a methylcyklohexandiisokyanátu, methylen-bis-(4-cyklohexyldiisokynát) atd·

Diisokyanáty, vhodné pro použití podie tohoto vynálezu, mohou být také blokované diisokynáty, které púsobí jejich nižší reaktivitu pri nškterých operacích, jako je napríklad balení nebo sméäování nebo pri skladování; dochází k blokování nékterými činidly, jsko jsou napríklad alkoholy, dioly, fenoly, laktamy, karbamaty, močoviny (biuretizované) a tak dále·

Termín organické diisokyanáty’' ve významu, ve kterém je použit v tomto vynálezu, znamená také smési výäe uvedených diisokyanátú, a to jak smési téchto výäe uvedených diisokyanátú mezi sebou, tak také smési a/nebo s nižšími

- 15 množstvími monoisokyanáty nebo polyisokyanáty, takže se utvorí systém, jehož účelem je v posledné jmenovaném prípadu, umožnit, aby prípravky podie tohoto vynálezu mély dobré zpracovatelské vlastnosti.

Kromé složek Á, B, C a D mohou prostredky podie tohoto vynálezu obsahovat spevňovací prídavná Činidla, jako napríklad sklenéná vlákna, uhlíková vlákna, organická a anorganická vysokomodulová vlákna, kovová vlákna, anorganická plniva, jako nehoŕlavá činidla, chránící pred vznícením, barviva, pigmenty, stabilizátory, maziva atd., která jsou velmi dobre známá odborníkú v dané oblasti techniky.

Zvláäté výhodnými zpevňovacími činidly jsou sklenéná vlákna, která mohou být neupravená, nebo, což je lépéí, mohou být upravená silany nebo titaničitany, nebo jak je velmi dobre známo technikom pracuj í cím v dané oblasti techniky.

Uvedená spevňovací Činidla mohoubýt použitá obecné _?v množstvích, která nepŕekračují hranici 50% hmotnostních a s výhodou v množstvíč^nepŕesahujících hranici 30 £ hmotnostních, vztaženo jna celkovou hmotnosť prestŕeďku· _;:Vhodnými stabilieátorypro .použití V jprostíédeích po-_?. ·' dle tohoto vynálezu, mohou být mnohé ze známýčh tepelných.

• . stabilizátoŕú á^t'ioxiďá^jl^jktCx^Á.jsou vhodné^^:äbeené'_;\. používané pro polyamidy^pólyfenylenetherové pryskyŕice ňe~·.··.bo elastomery · K uvedeným/ prostŕedkúmpodle t oho tovy nálezu mohou být napŕíkladpŕídánykapalnéf psforečnanyazde ,uve-/J/ dené fenoly, a to v mnóžstvích od 0,05 % hmotnostních do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnosť prostŕedku· Zpúsob prípravy prostŕedkú podie tohoto vynálezu, neiií pro tento vynález rozhodující a Ize použít j akýkôli J konvenční zpúsob.

Obvykle se reakční smés promíchává v roztaveném stavu a doba a teplota se určuje v závislosti na složení reakční smési. Teplota, pri níž se míchá, je obecné v rozmezí od 200 °C do 300 °C. Lze použít kteroukoli známou operaci jednotkového mícháni. Zpúsob provádšní múže být diskontinuální nebo kontinuálni. Špecificky lze použít jednoänekové a dvouänekové extrudry, Banburyho mísiče, válcové mísiče a podobná zaŕizeni„

Ačkoliv mohou být složky uvedeného prostŕedkú zavádény pŕímo do mísicí jednotky na začátku pŕíprgvy, je v nékterých pŕípadech výhodnéjší buä úplné nebo částečné pŕedmíchat jednu ze dvou pryskyŕic, s výhodou pak polyfenylether, s elastomerním kopolymerem. Pri nékterých zpúsobech je obvykle výhodné dispergov^t daný organický diisokyanát do daného polyfenylenového etheru na začátku prípravy uvedeného prostŕedkú.

Hmoty, které tvorí uvedené proatŕedky podie tohoto vynálezu, jsou snadno zpracovatelné vstŕikovým litím nebo protlačováním, a projevují takový komplex vlastností, který umožňuje použití pro tvarované výrobky, mající vysokou rázovou pevnost spolu s dobrou tepelnpu stabilitou ä nízkou citlivostí vúči vodé. Díky témto vlastnostem lze prostŕedky podie tohoto vynálezu použit v nékterých spotrebiteľských sektorech, pro části, které pŕicháze^í · do styku s pecemi, k nátéru pecí, k pŕípravé Části, pŕicházejících do styku s vnitŕními částmi motorú, dále je lzé poúžít pro elektronické aparatúry, pro elektronické součeáatky a technické části nékterých pŕeiňétú, Jakoľ-'-jepu/pol^ý.·'/ schránky, zásobníky, pouzdra, deaky^ -tabulé,Úpane^,j/foW i; lie, tyče atd· ..'ľ·/- .

Pro : lépäí porozuméní tomuto/vynálezu bude/^ní/dále^.·\ uvedeno hékolik. ilustrační ch ·. pŕíkladú,ktéré <vä^/ni jakhe-// omezují obsah tohoto vynálezu# -4

Charakterizace uvedený ch prostŕedkú tak, jak je uvádéna v náeledujících ŕŕíkladech, se próvádéla'/podie téch- to zpúsobú a standardú:

- Rázová houževnatost (ΙΖΟΏ), učená pri teploté 23 °C podie štandardu ASTM D 256, ee zjiš£uje zkouäkou na vrudovou houževnatost zkušebních vzorkú o tlouštce 3,2 mm avrubem.

- Teplota méknutí nebo VICAT, určená na 5 kg v oleji, podie štandardu 130 306.

Príklady provedení vynálezu

Príklad 1

Pŕedmíchávání polyfenyletheru a diisokyanátu

Do mísiče práákových smésí se zavádí 49 dílú poly(2,6-

hodnotu vnitŕní viskozity 0,47 (v chloroformu pri teplotô °C) a 1 díl pevného kryštalického 4,4*-methylendifenylendiisokyanátu (JáDI) a promíchává se za teploty místnosti. Béhem mícháni se uvedený methylendifenyldiisokyanát roztaví a atejnomérnô se disperguje do práškovitého PPE·

Príprava smčsi

Do plastografu BfíABENDER, vybaveného nádobkou o objemu 50 ml a vyhŕívané na teplotu 240 °C, se pŕivádí smés, pripravovaná za teploty místnosti, sestávající z tšchto složek: -· 70 % hmotnostních PPE, pŕedmíchaného s MDI, . jak je výše uvedeno; ·>' ·... '

- 30 % hmotnostních elastomeru roubovanéhó se stýrenem (EPDM-2-:2

•.r '.·

-g-PSÍj majíciho následující slúžení x/ 4Q % hmq^nosťní ch JSPDM, (Mooneyovaviskozita 62-72 MB-4 j>ŕi ťepioté'lOOá ' /2 ' joďové číslo 18), 28 % hmotnostních roubovanéhostyrenua $2.% hmotnostních atyrenu ve formé homopolymerumajícího

2:ŕBÄotnoetnô^i^^Ši^QÚ^ŕélativní' molekulovou hmotnosť H L. 1 119 0.00, .smíchaného s uvedeným kaučukem.

Bychlost úpravy surového kaučuku s uvedenou smési v uvedeném plastografu BRABENDER se programuje v prúbéhu mastikace na cyklus - udáváno v počtu otáček za minutu - 50 - 120 -5p a doba zdržení dané smési v plastografu je čťýŕi minutý· ¹

Smés, 8estávající z dále uvedených složek, se pak dávkuje do druhého plastografu stejného typu jako první plastograf za použití stejných pracovních podmínek. Složky tvorí:

- 33>3 % hmotnostních smési, vycházející z prvního plastografu, sestávající ze 70 % PPE pŕedmíseného s hDI a 33 % EPDM elastomeru roubovaného stýrenem;

- 41 % hmotnosťnich nylonu 6, vyrobeného firmou Montedipe S. r. 1. pod tovární značkou Ternil^ B 27 (FA B-27) . mající prúmérnou relatívni molekulovou hmotnosť 18 OOO,

- 25,7 % hmotnostních PPE pŕedmíchaného s iáDI, jak je výäe uvedeno.

Získaná výsledná smšs se mele, tvaruje se lisováním pri teplôtδ 260 °C a upravuje se do konečné charakterizované formy.

Výsledky této charakterizace jsou uvedený v Tabulce 1.

Príklad 2

Srovnávací príklad

Prostfedek se pripravuje za použití stejných eložek a podílú a za stejných pracovních podmínek jako je uvedeno v Príkladu 1, s tou výjimkou, že se použije čistý PPE, tedy PPE není v tomto pŕípadé predmíchaný a MDI.

Získaná výsledná smés se mele, tvaruje se lisováním p?i teplôté 260 °Č a upravuje se do konečné charakterizované formy·

Výsledky tétocharakterižace jsou uvedený v Tabulce 1.<

Príklad 3 ' - ^: V-'' .^?;-^;···?-¾.

Srovnávací príklad · ...·

Polyfenylenether PPE se predmíchá s diisokyanátem MDI ve stejných podílech a za stejných pracovních podmínék, jak je uvedeno v Príkladu 1.

Do plastografu BRABENDEB stejného typu, jaký byl použit v Príkladu 1, a za stejných pracovních podmínék jako v Príkladu 1, se do néj pfivádí smés, sestávající z následujících složek:

- 45 % hmôtnostnich nylonu 6, vyrábaného firmou tóontedipe

S. r. 1. pod tovární značkou Ternil ^R B 27 (PA B-27) mající prúmernou relatívni molekulovou hmotnosť 18 000;

- 55 % hmotnostních poly(2,6-dimethyl-l,4-fen.ylen) etheru pŕedmíchsného s 4,4^z-methylenedifenyldiisoky3nátem, jak je výäe uvedeno.

Získaná výsledná smés se mele, tvaruje se lisováním pfi teploté 260 °C a upravuje se do konečné charakterizo-.:

vané formy daného prostfedku.

Výsledky této charakterizace jsou uvedený v Tabulce 1·

Tabulka 1

Parametry	Príklad 1	Príklad 2	Príklad 3
PPE	(%)	43,5	49	54
PA (B-27)	(%)	41,6	41	45
MDI	(%)	1,0	- _ -	1
EPDM-g-PST	(%)	9,9	10	-
VICAT 5 kg	(°C)	186	178	197
IZOD	(J/m)	103	28	57

Prdmyslová využitelnost

Houževnaté teraoplastičké proetfedky, pripravené podie tohoto vynálezu mají velmi dobré mechanické, tepelné a zpra· covatelské vlastnosti, jakož i .zlepšenou rázovou houževna- _:tost, jsou/proto výhodné pro použití pri riznýchaplikacích, pri nichž se používá zpúsobd tvarování vstíikováním nebo protlačovánim· .··.·7‘/: .,:-7-- 77- 7 - -S '7---/7/'· 7.- \7.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Termoplastický houževnatý prostŕedek, vyznačujíc í s e t í a. Že obsahuje:

(A) 5 dílú až 95 dílú polyfenyfetheru, pŕičemž jsou tyto díly vztaženy na 100 hmotnostních dílú (A + B);

(B) 95 dílú až 5 díli polyamidu, pŕičemž jsou tytodíly vztaženy na 100 hmotnostních dílú (A ♦ B);

(C) 1 až 100 dílú elastomerního kopolyméru seatávajícího z vinylaromatického polyméru roubovaného na olefinický elastomer, pŕičemž jsou tyto díly vztaženy ns 100 hmotnostních dílú (A + B);

(O) 1 dilu až 10 dílú organického diisokyanátu, pŕičemž jsou tyto díly vztaženy na 100 hmotnostních dílú (A + B)·
2. Termoplast i cký pro strede k podie nároku 1, vy zná č u- j í c í s e tím, že obsahuje následující:podíly složek (A), (B), (C) a (D), které jsou vztaženy ná celkovou hmotnost prostŕedkui ·'7< T'^:7-777-- ’ (A) od 25 % hmotne e t nich do70 % hmotnostních polyfeny- lenetheruj , ..·. .-/-7-7.·'- a-- -^.-7//--77-^;·'. ·' (B) od 25 % hmotnostních dd 70 % hmotnostníchpolyamidu; //χ (C) od 4,5 % hmotnostních do 50 % hmotnostních elóstqmer- .

< níhb;kopolyméru sestávajícího z vinylsúromatickéhopó- 7.-7': lymeru naroubovaného na olefinický elastomer ;ϊ 'c:

(D) od 0,5 S hmotnostních ďo 3 % hmotnostních organického v l· diisokyanátu; /7 Γ celkový součet uvedených čtyr složek (A), (B), (C) a (D) je roveň 100.
3. Termoplast i cký prostŕedek podie nároku 1 nebo 2, v y z n a čující se tím, že obsah uvedeného viny1aromatického polyméru v uvedeném elastomerním kopolyméru (C) je obecné vyääí než 1 % hmotnostní, a s výhodou je jeho obsah mezi 30 % hmotnostníc a 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného elastomerního kopolyméru.
4. Termoplastický prostredek podie kteréhokoliv z predcházejících nárokd, vyznačující se t í m, že uvedený olefinický elastomerrje kaučukový kopolymér mající hodnotu Mooneyovy viskozity v rozmezí od 10 do 150 ML-4 pri teploté 100 °C, tvorený alespon dvéma rozdíInými ot-monoolefiny s nerozvetvenými ŕetézci s alepoň jedním kopolymerizovatelným polyenem, s výhodou nekonjugovaným dienem.
5. l’ermoplastický prostredek podie nároku 4, vy značuj í c í se tím, že kaučukový kopolymer zahrnuje ethylen dohromady s nékterým ©<-inonoolefinem a že hmotnostní pomšr mezi ethylenem a uvedeným nékterýmeunonoolefinem je v rozmezí od 20/80 do 80/20.
6. Termoplastický prostredek podie kteréhokoliv z pŕedcházejících nárokú, vyznač u j í c í se tím, že daný olefinický elastomer je nékterý ethylen-propylen-nekonjugovaný dien terpolymer, mající obsah dienu v rozmezí od 2 % hmotnostních do 20 % hmotnostních, a e výhodou od 8 % hmotnostních do 18 $ hmotnostních.
7á Termoplastický prostredek podie nároku 6, v y z n a δ uj í c í. ee e t í m» že uvedený ethylen-propylen-nekon^ jugovaný dien má hodnotu Mooneyovy viskozity, určené p^i teploté 100 °C,v rozmezí od JÓ do 90 ML-4 a hodnotu jódového Čísla vyääí než 5> a s výhodou ležící v rozmezíod 10 do 40.
8. Termoplastický prostredek podie kteréhokoliv v pŕedcházejících nárokú, vyznačující se tím, že uvedený viny laromat ický polymér v elastomerním kopolymejedné nebo více složek majících . /-----··, X >----C=CH₂ (V) ru se získa polymerací obecný vzorec V:

- 22 kde: X znamená atóm vodíku nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyŕ atomú uhlíku;

I znamená atóm vodíku nebo atóm halogénu nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyŕ atomú uhlíku m je nula nebo celistvé Číslo mezi 1 a 5.
9« Termoplastický prostŕedek podie nôkterého z pŕedcházejících nárokú, vyznačujíci se tím, že uvedený vinylaromatický polymér je parciálnô naroubován na daný olefinický elastomer a zčáeti'jje ve volné formé jako fyzikálni pŕíméé, tj. tato část je pŕimíchána k roubovanému elastomeru a nikoliv vázána chemicky·
10, Termoplastický prostŕedek podie nároku 9, v y z načuj í c í a e t í m, že uvedený vinylaromatický polymér má relatívni molekulovou hmotnost vyôôí než 100 000 a nižáí než 2 000 000.
11* Termoplastický prostŕedek podie nároku 9 nebo 10, v y z n a Č u j í c í b e t i m, že množstvíroubovaného vinylaromatického polyméru je vrozmezípdlO ;hmót^7|7 no s t nich do 50 %-hmotnostních, vztaženonahmótnostroubovaného elastomeru, a že množství polyméru -ye volné . = 7 formé je v rozmezí od 20 % hmotnostních dó 50 % hmotnost- 7 nich, vztaženo na elastomerni kopolymér· < ?; /..7-:-ú12· Termoplästieký prostŕedek podie kteréhokoliv z pŕedcházejících nárokú, vyznačujíci s e t í m, že . polyfenylenether je polymér nebo kopolymér obeahující množství opakujícíeh ee štruktúrnich jednôtek o náeledujícím obecném vzorci X:

(I)

- 23 kde Rjj R₂» ^{a S}4 J^aou navzájem stejné nebo se navzájem liší, a znamenaj! atóm vodíku nebo atóm halogénu nebo substituovaný nebo nesubstituovaný uhlovodíkový radikál nebo C₁ až C g alkoxidový radikál.

Termoplastický prostŕedek podie nároku 12, vyznáč u j í c í s e t í m ,že polyfenylenether má obecný vzorec IX:

(II) kde R^ a R^ nezávisle jeden na druhém znamenaj! alkylový radikál obsahující od jednoho do čtyŕ atomú uhlíku a symbol n je alespon 59 a s výhodou je mezi hodnotou 60 a 600, .· '..A.· . . ; _: . ·. · . · ^: -·>' V../·,;;.. í ) -./
14. Termoplastický prostfedek podie nékterého z pfedcházejících nárokú , v y z n a č u j í e í s e . tÍ Bj že 'uvedený polyfenylenether je poly(2_t6-dimethyl-l,4^,’fenyler^ether mající hodnotu ČÍ8elná_;.8tred^.prúmôx®é.reÍa-. . ?

;... tivní molekulové hmotnosti_ v ^okméziíúod 0<^^o í -4 · a. hodnotu inherentní, viskozity: _:výÔáí. .neári^^ždl/gria; n. ’G. v výhodou v rozmezi mezi 0,30 dl/g a 0,9$ dl/g (mŠfenov Á; chloroformu pri teplôt é 23 °C). ; J
15· Termoplastický prostfedek podie kteréhokoliv z pŕedcházejících nárokú, vyznačuj! c í 8 e t im, že uvedený polyamid je nylon 6 nebo nylon 6,6.
16. Termoplastický prostredek podie kteréhokoliv z pŕedcházejících nárokú, vyznačující se tím, že uvedený organický diisokyanát je aromatický, alifatický a/nebo cykloalifatický diisokyanát.
17. Termoplastický prostfedek podie kteréhokoliv z pfedcházejících nárokú, vyznačující se tím,

- 24 že uvedený organický diisokyanát je pŕedem smi chán s polyfenylenetherem.
18. Termoplastieký prostŕedek podie nároku 15 nebo 16, v y značující 8 e tím, že uvedený organický diisokyanát je 2,4*-difenylmethandiÍ80kyanát nebo 4,4*-difenylmethandiieokyanát nebo 2,4-toluendiisokyanát nebo

2,6-toluendiisokyanát·
19. termoplastický prostŕedek podie kteréhokoliv z pŕedcházejících nárokú, obsahující dále vyztužovací aditiva, aditiva zabraňující vzplanutí, barviva, pigmenty, stabilizátory a/nebo maziva.
20. Termoplastický prostŕedek podie nároku 19, v y z načuj í c í se tím, že vyztužovací aditivum je vybráno ze skupiny, kterou tvorí sklenéná vlákna, uhlíková vlákna, organická nebo anorganická vysokomodulární vlákna nebo kovová vlákna, v množatví nepŕevyäujícím 50 % hmotnostních a s výhodou nepŕevyäujícím 30 S» hmôtnostnich, vztaženo na celovou hmotnost prostŕedku·