CZ243392A3 - Tenacious thermoplastic materials based on polyphenylene ether and polyamide - Google Patents

Tenacious thermoplastic materials based on polyphenylene ether and polyamide Download PDF

Info

Publication number
CZ243392A3
CZ243392A3 CS922433A CS243392A CZ243392A3 CZ 243392 A3 CZ243392 A3 CZ 243392A3 CS 922433 A CS922433 A CS 922433A CS 243392 A CS243392 A CS 243392A CZ 243392 A3 CZ243392 A3 CZ 243392A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
thermoplastic composition
composition according
parts
polyphenylene ether
Prior art date
Application number
CS922433A
Other languages
English (en)
Inventor
Roberto Pernice
Corrado Berto
Alessandro Moro
Roberto Pippa
Original Assignee
Enichem Polimeri
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Polimeri filed Critical Enichem Polimeri
Publication of CZ243392A3 publication Critical patent/CZ243392A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká houževnatých termoplastických prostředků, které jsou založeny na polyfenylenetheru a na polyamidu»
Podrobněji se tento vynález týká houževnatých termoplastických prostředků, které mají dobré mechanické, termické a zpracovatelské vlastnosti, jakož i zlepšenou rázovou houževnatost, přičemž se tento termoplastický prostředek skládá z polyfenylenetheru a polyamidu»
Dosavadní stav techniky
Uvedené polyfenylenetherové pryskyřice (také známé jako polyfenylenoxidové pryskyřice) reprezentují velmi dobře známou skupinu konstrukčních polymerů a jsou charakterizovány tím, že jsou v nich spojeny dobré termické, mechanické a dielektrické vlastnosti v široké oblasti teplot» Toto spojení vlastností umožňuje, aby byly tyto polyfenylenetherové pryskyřice vhodně pro použití při rozmanitých aplikacích, při nichž se používá způsobů tvarování vstřikováním nebo protlačováním·
Fřes tyto početné možné komerční aplikace uvedených polyfenylenetherových pryskyřic (PPE), je jejich použitelnost omezena vzhledem k jejich omezené zpracovatelnosti, přičítané především nízké tekutosti v roztaveném stavu, která může způsobit některé těžkosti během protlačováni a vstřikování»
Dalším nedostatkem je, že tyto polyfenylenetherové pryskyřice prokazují malou solvatační rezistenci po protlačování a nízkou paměi hmoty (IZOD), čím je jejich použiti pro jisté aplikace dále omezeno·
- 2 Pro zmenšení těchto nedostatků se navrhuje směšování uvedených polyfenylenetherových pryskyřic s jinými polymery, které disponují vlastnostmi, jež jsou u těchto pryskyřic nedostačující.
Tak například v US patentu 3 379 792 se navrhuje zlepšit tekutost polyfenylenetherových pryskyřic přidáváním polyamidu. Podle toho, jak je uvedeno v tomto patentovém spisu, je však omezeno použití polyamidu pro tyto směsi na maximální koncentraci 25 % hmotnostních, protože vyšší množství polyamidu s sebou přináší delaminaci a významný pokles hodnot jiných fyzikálně mechanických vlastností, jako je například paměl hmoty.
Nehledě k tomu, co jé v tomto patentovém spisu uvedeno, je z odborné literatury známo, že polyfenylenetherové pryskyřice a polyamidové pryskyřice nejsou v širokém rozmezí navzájem plně kompatibilní a že vyšší koncentrace polyamidu způsobují pokles hodnot vlastností a dále separování fází o
Z literatury je také známo, že se pro odstranění uvedených nevýhod přidávají k těmto směsím látky, které mohou být v interakci e uvedenými pryskyřicemi a obecně se uvádějí kompatibilizující činidla·
Tedy například podle US patentu 4 315 086 a korespondujícího evropského patentu 24 120 prokazují prostředky, skládající se z polyfenylenetheru a polyamidu, vysoké hodnoty při měření vlastnosti paměti hmoty a výbornou zpracovatelnost, přičemž tyto prostředky lze připravit směšováním uvedených dvou polymerů v roztaveném stavu s 0,01 $ hmotnostními až 30 % hmotnostními sloučeniny, která je vybrána ze skupiny, sestávající z:
a) kapalného dienového polymeru;
b) některé epoxydové sloučeniny;
c) sloučeniny mající nejen (i) ethylenickou dvojnou vazbu C=C nebo trojnou vazbu CSC, ale také (ii) karboxylovou, anhydridovou, amidovou, imidovou,karboxyleeterovou, aminovou nebo hydroxylovou skupinu·
V japonské patentové přihlášce No· 84/66452 jsou popsány polymerní prostředky, které jsou podobné předcházejí- 3 cím, přičemž polyfenylenether je předběžně upravený jednou ze sloučenin, které byly uvedeny v předcházejícím odstavci pod body a) až c) za přítomnosti iniciátoru s volnými radikály «
Avšak výsledné prostředky neprokazují celkové výborné vlastnosti a dále neprokazují dostatečné zlepšení paměti hmoty·
Z hlediska dalšího zlepšení vlastností uvedených prostředků se z literatury nabízí možnost přidání nějakého kaučuku nebo některého elastomerního polymeru, majícího teplotu zvratu druhého řádu (T ) nižší než 10 °C, k prostO ředku poylfenylenether-polyamid-kompatibilizující činidlo®
US patent 4 315 086 navrhuje pro tento účel přídavek přírodních kaučuků, butadienových polymerů, butadien/styrenových kopolymerů, isoprenových polymerů, kopolymerů butadien/akrylonitrii, polymerů esterů akrylových kyselin, kopolymerů ethylen/propylen, terpolymerů ethylen/propylen/· /dien atd·
V patentové přihlášce World Patent Application PTC/US/86/01511 a v US patentu 4 654 405 jsou popsány prostředky, složené z polyfenylenethéru, polyamidu a z modifikačního činidla vzhledem k nárazu, jako je například póly (styren- b-but ad i en-b- styren) (S-B-S) trojblokový kopolymer·
V patentové přihlášce World Patent Application PCT/US/87/00479 jsou popsány termoplastické prostředky, složené z funkcionalizovaného polyfenylenetheru, polyamidu a z modifikačního činidla vzhledem k nárazu, sestávajícího ze selektivně a parciálně hydrogenovaného dvoublokového kopolymerů typu A-B, kde blok A je styrenový polymer a blok B je ethylea-propylenový polymer·
Evropská patentová přihláška European Patent Application No· 236 596 popisuje polymerní prostředek, skládající se z polyfenylenetheru, polyamidu, kompatibilizujícího činidla a činidla pro zlepšení rázové pevnosti směsi, vybrané ze skupiny sestávající z kopolymerů ethylen-propylen nebo z některého terpolymerů ethylen- propylen-konjugovaný dien, ve kterém polymer,odvozený od vinylového monomeru, majícího skupinu karboxylové kyseliny nebo její derivát nebo epoxyskupinu v molekule, je naroubován na hlavni řetězec·
Laid-open European Patent Application No· 270246 popisuje termoplastický prostředek, založený na polyfenylenetheru a polyamidu, obsahující 5 dílů až 100 dílů, vztaženo na 100 dílů směsi, kopolymeru, sestávajícího z kopolymeru ethylen-ot-olefin kaučukového polymeru, alkenylaromatické sloučeniny a nenasycené karboxylové kyseliny nebo jejího anhydridů, který je nejen kompatibilní s prostředkem z těchto dvou polymerů, ale také působí znatelné zlepšení rázové pevnosti· Přítomnost uvedené nenasycené karboxylové kyseliny nebo jejího anhydridů je žádoucí, v uvedeném patentu je pak absolutně nezbytná·
Uveřejněný japonský patentový spis 1/213328 popisuje pryskyřičný prostředek, skládající se z polyfenylenetheru a polyamidu, k němuž se přidává sloučenina, obsahující alespoň isokyanátovou skupinu v molekule, jako kompatibilizujičí činidlo, aby se tím zvýšila odolnost termická a pevnosti v tahu·
Popsaný prostředek, který je zmíněný výše, je v dané oblasti techniky známý, avšak neprojevuje nejlepší kombinační vlastnosti pro všechna použiti, která jsou pro daný účel zamýšlená·
Podstata vynálezu
Navrhovatelé tohoto vynálezu nyní zjistili, že použití určitých elastomernich ko polymerů spolu s určitými kompatibilizujicími činidly, vede k dosažení výborné kombinace vlastností·
Podle tohoto vynálezu lze připravit termoplastický prostředek, založený na polyfenylenetheru a polyamidu· Tento prostředek má výborné termické a mechanické vlastnosti, dobrou rázovou pevnost, dobrou tekutost v roztaveném stavu a tedy i dobrou zpracovatelnost. Tento prostředek lze připravit smícháním těchto pryskyřic:
- elastomerního kopolymerů, obsahujícího vinylaromatický polymer, naroubovaný na olefinický elastomer,
- organického diisokyanátu.
Podrobněji lze uvést, že předmět tohoto vynálezu je termoplastický prostředek, který sestává z těchto složek:
(A) 5 hmotnostních dílů až 95 hmotnostních dílů, vztaženo na hmotnost (A + B), polyfenylenetheruj (B) 95 hmotnostních dílů až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na hmotnost (A + Β), polyamidu;
(C) 1 hmotnostní díl až 100 hmotnostních dílů, vztaženo na hmotnost (A + B), elastomerního polymeru, obsahujícího vinylaromatický polymer, roubovaný na olefinický elastomer;
(D) 1 hmotnostní díl až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na hmotnost (A + B), některého organického diisokyanátu»
Uvedené termoplastické prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují výše uvedené složky (A), (B), (C) a (D) v těchto podílech:
(A) od 25 % hmotnostních do 70 % hmotnostních polyfenylenetheru;
(B) od 25 % hmotnostních do 70 % hmotnostních polyamidu;
(C) od 4,5 % hmotnostních do 50 % hmotnostních elastomerního kopolymerů, obsahujícího vinyaromatický polymer, roubovaný na olefinický elastomer;
(D) od 0,5 % hmotnostních do 3 % hmotnostních organického diisokyanátu;
souhrn těchto uvedených čtyř složek (A), (B), (C) a (D) je roven 100«
Uvedené polyfenylenethery (A), použité v daných prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou velmi známou třídou polymerů. Jsou široce používané v průmyslu, zvláště jako konstrukční polymery při aplikacích, při nichž se vyžaduje houževnatost a termická stabilita·
Tyto polyf enylenethery jsou polymery a kopolymery, skládající se z velkého množství strukturních jednotek, majících následující obecný vzorec:
(I) kde R^, Rg, Rj a R^ jsou buá stejné nebo se navzájem liší, a znamenají vodíkový nebo halogenový atom nebo substituovaný nebo nesubstituovaný uhlovodíkový radikál nebo C^ až Cg alkyloxidový radikál.
R^, Rg, R^ a R^ může být například atom vodíku, atom halogenu jako je chlor, brom nebo fluor, nebo to může být uhlovodíkový radikál obsahující od jednoho do osmnácti atomů uhlíku jako je například některý alkylový radikál nebo substituovaný alkylový radikál jako je methyl, ethyl, n-propyl a isopropyl, η-, sec- a terč.butyl, n-amyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, chlorethyl, karboxyethyl, methoxy kar boxy ethyl, kyanoethyl, hydroxyethyl, fenylethyl, hydroxymethyl nebo některý aryl nebo substituovaný arylový radikál jeko je fenyl, chlorfenyl, methylfenyl, dimethy1fenyl, ethylfenyl nebo benzyl radikál nebo allyl radikál nebo konečně některý alkyloxidový radikál obsahující od jednoho do dešti atomů uhlíku, jako je methoxid, ethoxid, n-propoxid a isopropoxid, η-, iso- a terc.butoxid.
Tyto polymery a způsoby jejich přípravy jsou v odborné literatuře široce popsány. Jako odkazy zde lze například uvést US patenty 3 226 361; 3 234 183; 3 306 874;
306 875; 3 257 357; 3 257 358 atd., jejich obsah je v tomto vynálezu uveden v popisu ve formě odkazů.
Folyfenylenethery, výhodné podle tohoto vynálezu, jsou takové, které mají obecný vzorec:
(II) kde R^ a Rg jsou buá stejné nebo se jeden od druhého navzájem lili, a znamenají alkylový radikál obsahující od jednoho do čtyř atomů uhlíku a n je alespoň 50 a s výhodou se pohybuje od hodnoty 60 do 600.
Polyfenylenethery, které jsou zvláště výhodné podle tohoto vynálezu pro uvedené prostředky, jsou například:
- póly (2,6-dimethy.l-l, 4—f enylen) ether;
- póly(2,6-diethy1-1,4-fenylen)ether;
- póly(2-methyl-6-ethyl-l,4-fenylen)ether;
- póly(2,6-dipropyl-l,4-fenylen)ether;
- póly(2-ethy1-6-propy1-1,4-fenylen)ether a podobné; zvláště výhodný je pro tento vynález
- póly(2,6-dimethy1-1,4-fenylen)ether.
Termín polyfenylenether tak, jak je používán v patentovém spisu tohoto vynálezu a v patentových nárocíeh, v sobě zahrnuje nejen homopolymery, ale i polymery obsahující strukturní jednotky obecného vzorce 1, uvedeného výše, jako jsou například kopolymery složené z jednotek, odvozených od 2,6-dime thy lfenolu a 2,3,6-trimethylfenolu; i roubované kopolymery připravené roubováním jednoho nebe více vinylových monomerů jako je akrylonitril nebo vinylaromatické sloučeniny jako je styren nebo polymery jako polystyren nebo elastomery, které jsou naroubovány na hlavní řetězec polyfenylenetheru·
Uvedené polyfenylenethery mají obecně průměrnou relativní molekulovou hmotnost určenou pomocí gelové chromatografie v rozmezí od 5 000 do 120 000 a jejich inherentní viskozita je vyšší než 0,1 dl/g a velmi často leží v rozmezí od 0,30 dl/g do 0,90 dl/g (měřeno v chloroformu při teploté 23 °C).
Uvedené polyfenylenethery lze připravit oxidací fenolových sloučenin kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík, za přítomnosti katalyzátoru pro oxidační reakce. Lze použít některé známé katalyzátory, vhodné pro polymerační oxidaci* Obecně obsahují alespoň jednu sloučeninu přechodového kovu jako je měá, mangan nebo kobalt, obvykle v kombinaci s jinými typy katalytických sloučenin. Vhodnými katalyzátory jsou takové, které obsahuji měáné nebo měň- 8 naté soli, jako je například měáná sůl ve spojeni s terciárním aminem a/nebo sekundárním aminem, jako je například soustava chlorid měňný-trimethylamin nebo chlorid měňný-dibutylamin nebo chlorid měňný-pyridin nebo octan měňný-triethylamin nebo měŽnatá sůl ve spojení s terciárním aminem a hydroxidem alkalického kovu, jako je například soustava chlorid měňnatý-pyridin/hydroxid draselný· Tyto katalyzátory jsou například popsány v US patentech 3 306 874; 3 914 266 a 4 028 341·
Jiná třída vhodných katalyzátorů je třída, obsahující katalyzátory s manganem nebo kobaltem, velmi často ve formě komplexu s jedním nebo více chelatotvomými a/nebo komplexotvomými činidly, jako dialkylaminy, alkanoaminy, alkylendiaminy, o-hydroxyaromatické aldehydy, o-hydroxyazosloučeniny, ω-hydroxyoximy, o-hydroxyaryloximy a (5-di ketony· Všechny tyto katalyzátory jsou velmi dobře známé z odborné literatury a jsou popsána například v US patentech 3 956 242; 3 962 181; 3 965 069; 4 075 174; 4 093 595 až 4 093 598; 4 102 865; 4 184 034; 1 385 168 atd.
Uvedené polyamidy (B), které jeou vhodné pro přípravu prostředků podle tohoto vynálezu, mohou být připraveny některým obecně používaným způsobem pro danou reakci, jako je například polymeraee monoamino-monokarboxylovýeh kyselin nebo odpovídajících laktamů, majících alespoň dva atomy uhlíku mezi aminoskupinou a mezi karboxylovou skupinou; nebo polymeraee v podstatě ekvimolárních množství diaminů, který obsahuje alespoň dva atomy uhlíku mezi amineskupinanami, a dikarboxylové kyseliny; nebo také polymeraee monoamino-monekarboxylové kyseliny nebo jejího laktamu, jak je výše definováno, s v podstatě ekvimoiárním množstvím diaminu a dikarboxylové kyseliny· Tato dikarboxylové kyselina může být použita ve formě některého svého derivátu, jako je například ester nebo chlorid kyseliny·
Označení v podstatě ekvimolární se používá pro označení jak přesně ekvimolárního množství, tak i též pro ekvimolární množství s malými odchylkami od tohoto přesně ekvimolárního množství, jak se požaduje při konvenčních způsobech, aby se stabilizovala hodnota viskozitý výsledných polyamidů.
Takovými monoamino-monokarboxylovými kyselinami nebo jejich laktamy, které jsou vhodné pro přípravu uvedených polyamidů, jsou například takové sloučenin , které obsahují od dvou do šestnácti atomů uhlíku mezi amino skupinou a mezi karboxylovou skupinou, přičemž uvedené atomy uhlíku tvoří kruh, zahrnující také skupinu -CO-NH- v pří· pádě laktamů· Příklady laktamů a monoamino-monokarboxylových kyselin, které mohou být použity podle tohoto vynálezu jsou: butyrolaktam, pivalolaktam, kaprolaktam, kapryllaktam, undekanolaktam, dodekanolaktam, ,54-aminokapronová kyselina, 3-aminobenzoová kyselina, 4-aminobenzoová kyselina atd·
Diaminy, které jsou vhodné pro použití při preparaci uvedených polyamidů, sestávají z alifatických alkyldiaminů, majících přímý nebo rozvětvený řetězec, aryldiaminů a alkylaryldiaminů·
Mezi diaminy, které mají uvedenou strukturu patří například takové, jejichž strukturu vystihuje obecný vzorec 111:
H2N-(CH2)p-HH2 (III) kde p je celé číslo od 2 do 16, jako je trimethylendiamin, tetramethylendiamin, pentamethylendiamin, oktamethylendiamin a zvláště pak hexamethylendiamin, i m-fenylendiamin, m-xylilendiamin a podobně·
Dikarboxylové kyseliny mohou být buď alifatické nebo aromatické kyseliny· Mezi aromatickými kyselinami se uvádí kyselina isoftalová a kyselina tereftalová. Mezi alifatickými kyselinami se jako výhodné kyseliny uvádí takové, které mají obecný vzorec IV:
HOOC-R-COOH (IV) kde B je divalentní alifatická skupina, obsahující alespoň dva atomy uhlíku, s výhodou pak od dvou do osmnácti atomů uhlíku, jako je například kyselina sebaková, kyselina oktadekanová, kyselina oktandiová, kyselina pimelová a kyselina adipová·
- 10 Typickými příklady polyamidů (které se obvykle nazývají nylony), které lze použít při tomto vynálezu jsou: nylon 6, nylon 6,6, nylon 11, nylon 12, nylon 6,3, nylon 6,4, nylon 6,10, nylon 6,12.
V prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být také použity částečně aromatické polyamidy. Termínem částečně aromatické polyamidy se rozumí takové polyamidy, které se získají substituováním, a to Částečným nebo celkovým, alifatického zbytku alifatického nylonu některým aromatickým zbytkem.
Tyto polyamidy například vyplývají ze spojení kyseliny tereftalové a/nebo isoftalové a trimethylhexamethylendiaminu, z kyseliny adipové a m-xylylendiaminu, z kyseliny adipové nebo kyseliny azelainové a 2,2-bis-Cp-aminocyklohexyl)propanu, nebo z kyseliny teraftalové a bis(4-aminocyklohexyl)methanu.
Směsi a/nebo kopolymery dvou nebo více výše uvedených polyamidů mohou být rovněž pro tento vynález použity»
Výhodnými polyamidy jsou nylon 6, nylon 6,6, nylon 11 a nylon 12; zvláště pak to jsou nylon 6 a nylon 6,6»
V termínu polyamid, tak, jak je použit v tomto vynálezu, a jak je též specifikován v dále uvedených nárocích, jsou rovněž zahrnuty blokové polyamidy typu A-B a A-B-A, v nichž A znamená polyamidový blok a B znamená póly alkyl engly kolový blok.
Průměrná relativní molekulová hmotnost těchto polyamidů je s výhodou vyšší než 10 000 a s větší výhodou je vyšší než je 15 000 do hodnoty 60000, přičemž je výhodné, aby jejich teplota tání byla vyáší než 200 °C.
Uvedený elastomerní kopolymer (C), sestávající z vinyl aromatického polymeru, naroubovaného na olefinický elastomer, který je vhodný pro přípravu přípravků podle tohoto vynálezu, může být připraven některým známým způsobem pro získávání roubovaných kopolymerů, jako je například radikálová nebo aniontová polymerace vinylaromatického monomeru za přítomnosti olefinického elaatomeru, nebo reakce mezi polymerem nebo předpolymerem některého vinylaromatického monomeru a olefinického elaatomeru,
- 11 a to buň způsobem používajícím sloučeniny, generující volné radikály, nebo za použití sloučenin s funkčními reaktivními skupinami, které byly předem přidány k polymerním řetězcům·
Způsoby roubování vinylových nebo vinylaromatických polymerů na olefinickou podkladovou základní látku jsou velmi dobře známé a jsou popsaná, například v US patentu 3 489 821, 3 538 190, 3 671 608, 3 876 727 a 4 340 669·
Výhodným způsobem pro přípravu roubovaných polymerů je radikálová polymerace vinylaromatického monomeru za přítomnosti olefinického elastomeru, jejíž začátek se iniciuje termicky, chemicky nebo radiačně·
Obsah vinylaromatického polymeru v elastomerním kopolymeru (C) je obecně vyšší než 1 % hmotnostní, a s výhodou obsahuje od 30 % hmotnostních do 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost elastomerního kopolymeru·
Uvedený olefinický elastomer, na který se roubuje daný vinylaromatický polymer, je kaučukový kopolymer, mající hodnotu Mooneyovy viskozity v rozmezí od 10 ML-4 do 150 ML-4 při teplotě 100 °C, přičemž tento kopolymer sestává alespoň ze dvou ot-mono-olefinů s rozdílným nerozvětveným řetězcem, jako je ethylen, propylen, buten-1, okten-1, a podobně s alespoň ještě jedním kopolymerizovatelným monomerem, obecně polýenem, a typicky pak s nekonjugovaným dienem· Výhodné je, jestliže jeden z uvedených ct-mono-olefinů je ethylen spolu s ještě jedním ot-mono-olefinem majícím delší řetězec· Hmotnostní poměr ethylenu ke druhému οί-mono-olefinu v kaučukovém kopolymeru je obvykle v rozmezí od 20/80 do 80/20· Zvláště výhodnými kopolymery jsou takové ethylen^propylen-nekonjugované dienové terpolymery, ve kterých mohou být nekonjugované dieny cyklické nebo acyklické, jako například: 5-methylen-2-norbomen,
5-isopropyliden-2-norbornen, 1,4-pentadien, 1,4-hexadien, 1,5-hexadien, 1,5-heptadien, 1,7,9-dodekatrien, methyl-1,5-heptadien, 2,5-norbornadien, cyklo-1,5-oktadien, di« cyklopentadien, tetrahydroinden, 5-methyltetrahydroinden atd· Obsah dienu se pohybuje v rozmezí od 2 % hmotnostních do 20 % hmotnostních, a s výhodou od 8 % hmotnost12 nich do 18 % hmotnostních, vztaženo na dienové monomerni jednotky v kaučukovém terpolymeru. Zvláště zajímavé výsledky byly získány při použití kaučukového terpolymeru, majícího hodnotu Mooneyovy viskozity měřené při teplotě 100 °C, v rozmezí od 30 ML-4 do 90 ML-4, a jodové číslo vyáěí než 5, s výhodou pak v rozmezí od 10 do 40,
Termín vinylaromatický polymer ve smyslu, ve kterém je zde použit v tomto popisu Vynálezu a v uvedených nárocích, zahrnuje polymery, získané polymerací ethylenicky nenasycených sloučenin, majících obecný vzorec V:
kdes
X znamená atom vodíku nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyř atomů uhlíku;
Ϊ znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyř atomů uhlíku ; a m je nula nebo celé číslo mezi 1 a 5.
Aromatickými monomery, majícími výše uvedený obecný vzorec jsou například: styren; methylstyren; mono-, di-, tri-, tetra- a penta-chlorstyren a odpovídající ot-methylstyreny; styreny a ot-methylstyreny, které jsou alkylovaná na jádru, jako jsou £-methylstyreny a £-methylstyrexy ; o-ethylstyreny a jj-ethylstyreny; o-methyl-<*-methylstyreny a j>-methyl-o(-methylstyreny atd· Tyto monomery mohou být použity buS samotné nebo navzájem spolu smíchané·
Pro předmět tohoto vynálezu se rozumí, že při přípravě uvedeného elastomerního kopolymeru se sice vždy nenaroubuje veškeré množství vinylaromatického polymeru na daný olefinický elastomer, avšak jeho zbylý podíl nezůstává ve fyzikální příměsi β roubovaným elae tonerem·
Množství vinylaromatického polymeru, skutečně naroubovaného na olefinickém elastomeru není rozhodující a obvykle leží v rozmezí od 10 % hmotnostních do 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost roubovaného elastomeru, přičemž množství volného vinylaromatického polymeru se pohybuje v rozmezí od 10 % hmotnostních do 50 % hmotnostních, vztaženo na uvedený elastomerní kopolymer· Množství roubovaného vinylaromatického polymeru a volného vinylaromatického polymeru lze stanovit pomocí extrakce elastomerního kopolymeru takovým rozpouštědlem, ve kterém se rozpouští pouze volný polymer·
Výhodné je, že průměrná relativní molekulová hmotnost vinylaromatického polymeru příznivě ovlivňuje charakteristiky, týkající se rázové pevnosti dané směsi. Tak například dobré výsledky z hlediska rázové pevnosti byly získány s vinylaromatickými polymery, majícími relativní molekulovou hmotnost vyšší než 100 000 a dosahující do hodnoty 2 000 000, β výhodou pak relativní molekulovou hmotnost, která je vyšší než 400 00 a nižší než 1 800 000.
Množství uvedeného elastomerního kopolymeru (C) může dosahovat až 100, a s výhodou je v rozmezí od 4,5 hmotnostních dílů do 50 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnost nich dílů polyfenylenetheru-polyamidu (Δ + B) směsi. Pokud jsou použitá množství nižší než 4,5, projevuje se nepříznivý účinek na rázovou pevnost uvedeného prostředku; pokud naopak jsou tato množství vyšší než 100 hmotnostních dílů, zvýší se sice silně rázová pevnost, avšak je to na účet jiných vlastností, které se naopak zhorší. Pro získáni prostředku, majícího výborné celkové vlastnosti, je tedy vhodné udržovat obsah olefinického elastomeru nižší než je 100 hmotnostních dílů, s výhodou pak na hodnotě nižší než je 50 hmotnostních dílů, přičemž se vždy rozumí, že se tyto hmotnostní díly vztahují na 100 hmotnostních dílů polyfenylenetheru a polyamidu.
Z hlediska předmětů tohoto vynálezu lze použít jakékoliv organické alifatické, cykloalifatické a/nebo aromatické diisokyanáty (D). Typickými aromatickými diisokyanáty, které lze použit, jsou takové, které mají následující obecný vzorec VIí . Νπη
kde Z může znamenat -SOg-, “C- , -S-, -O- nebo skupinu —C— Rg kde Rj, Rg, které jsou stejné nebo se mohou lišit na- L J vzájem, mohou znamenat atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující od jednoho do čtyř atomů uhlíku, a q je nula nebo celé číslo v rozmezí od 0 do 4·
Aromatickými diisokyanáty, které lze použít pro účel podle tohote vynálezu, mohou být například! o-, m- a £-fenylendiisokyanát, 2,4-toluendiisokyanát, 2,6-toluendiieokyanát a některé naftalendiisokyanáty, jako 4,4-difenyldiisokyanát modifikovaný karbodiimidem atd·
Z uvedených aromatických diieokyanátů jsou výhodné 2,4-(difenylmethan)diisokyanát a 4,4*-(difenylmethan)diisokyaňát a 2,4-toluendiieokyanát a 2,6-toluendiisokyanát·
Alifatické a/nebo cykloalifatické diisokyanáty, vhodné pro tento vynález jsou takové, které obsahují od 2 do 20 atomů uhlíku, které jsou umístěné mezi dvěma isokyanátovými skupinami· Mezi uvedené diisokyanáty patří tetramethylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát, dekamethylendiisokyanát, isoforondiisokyanát, všechny isomery cyklohexandiisokyanátu a methylcyklohexandiisokyanátu, methylen-bis-(4-cyklohexyldiisokynát) atd·
Diisokyanáty, vhodné pro použití podle tohoto vynálezu, mohou být také blokované diisokynáty, které působí jejich nižší reaktivitu při některých operacích, jako je například balení nebo směšování nebo při skladování; dochází k blokování některými činidly, jsko jsou například alkoholy, dioly, fenoly, laktsmy, karbamaty, močoviny (biuretizované) a tak déle·
Termín organické diisokyanáty ve významu, ve kterém je použit v tomto vynálezu, znamená také směsi výěe uvedených diieokyanátů, a to jak směsi těchto výše uvedených diieokyanátů mezi sebou, tak také směsi a/nebo s nižšími
- 15 množstvími monoisokyanáty nebo polyisokyanáty, takže se utvoří systém, jehož účelem je v posledně jmenovaném případu, umožnit, aby přípravky podle tohoto vynálezu měly dobré zpracovatelské vlastnosti·
Kromě složek A, B, C a D mohou prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat zpevňovací přídavná činidla, jako například skleněná vlákna, uhlíková vlákna, organická a anorganická vysokomodulová vlákna, kovová vlákna, anorganická plniva, jako nehořlavá činidla, chránící před vznícením, barviva, pigmenty, stabilizátory, maziva atd·, která jsou velmi dobře známá odborníků v dané oblasti techniky·
Zvláště výhodnými zpevňovacími činidly jsou skleněná vlákna, která mohou být neupravená, nebo, což je lepší, mohou být upravená silany nebo titaničitany, nebo jak je velmi dobře známo technikům pracujícím v dané oblasti techniky·
Uvedená zpevňovací činidla mohou být použita obecně v množstvích, která nepřekračují hranici 50 % hmotnostních a β výhodou v množstvích nepřesahujících hranici 30 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku·
Vhodnými stabilizátory pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu, mohou být mnohé ze známých tepelných stabilizátorů a antioxidantů, které jsou vhodné a obecně používané pro polyamidy, polyfenylenetherové pryskyřice nebo elastomery· K uvedeným prostředkům podle tohoto vynálezu mohou být například přidány kapalné fosforečnany a zde uvedené fenoly, a to v množstvích od 0,05 % hmotnostních do 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku·
Způsob přípravy prostředků podle tohoto vynálezu není pro tento vynález rozhodující a lze použít jakýkoli konvenční způsob·
Obvykle se reakční směs promíchává v roztaveném stavu a doba a teplota se určuje v závislosti na složení reakční směsi· Teplota, při níž se míchá, je obecně v rozmezí od 200 °G do 300 °C. Lze použít kteroukoli známou operaci jednotkového míchání. Způsob provádění může být diskontinuální nebo kontinuální· Specificky lze použít jednošnekové a dvouánekové extrudry, Banburyho mísiče, válcové mísiče a podobná zařízení.
- 16 Ačkoliv mohou být složky uvedeného prostředku zaváděny přímo do mísící jednotky na začátku přípravy, je v některých případech výhodnější buS úplně nebo částečně předmichat jednu ze dvou pryskyřic, s výhodou pak polyfenylether, s elastomerním kopolymerem· Při některých způsobech je obvykle výhodné dispergovat daný organický diisokyanát do daného polyfenylénového etheru na začátku přípravy uvedeného prostředku·
Hmoty, které tvoří uvedené prostředky podle tohoto vynálezu, jsou snadno zpracovatelné vstřikovým litím nebo protlačováním, a projevují takový komplex vlastností, který umožňuje použití pro tvarované výrobky, mající vysokou rázovou pevnost spolu s dobrou tepelnou stabilitou a nízkou citlivostí vůči vodě· Díky těmto vlastnostem lze prostředky podle tohoto vynálezu použít v některých spotřebitelských sektorech, pro části, které přicházejí do styku s pecemi, k nátěru pecí, k přípravě části, přicházejících do styku s vnitřními částmi motorů, dále je lze použít pro elektronické aparatury, pro elektronické součeástky a technické části některých př&hětů, jako jsou poháry, schránky, zásobníky, pouzdra, desky, tabule, panely, fólie, tyče atd·
Pro lepší porozumění tomuto vynálezu bude nyni dále uvedeno několik ilustračních příkladů, které však nijak neomezují obsah tohoto vynálezu·
Charakterizace uvedených prostředků tak, jak je uváděna v následujících Příkladech, se prováděla podle těchto způsobů a standardů:
- Rázová houževnatost (1ZQD), učená při teplotě 23 °C podle standardu ASTM D 256, se zjišťuje zkouškou na vrubovou houževnatost zkušebních vzorků o tlouštce 3,2 mm s vrubem·
- Teplota měknutí nebo VICAT, určená na 5 kg v oleji, podle standardu ISO 306·
- 17 Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Předmíchávání polyfenyletheru a diisokyanátu
Do misiče práškových směsí se zavádí 49 dílů poly(2,6-dimethyl-1,4-fenylen)etheruAe formě bílého prášku majícího hodnotu vnitřní viskozity 0,47 (v chloroformu při teplotě 23 °C) a 1 díl pevného krystalického 4,4*-methylendifenylen~ diisokyanátu (MDI) a promíchává se za teploty místnosti. Během míchání se uvedený methylendifenyldiisokyanát roztaví a stejnoměrně se disperguje do práškovitého PPE.
Příprava směsi
Do plastografu BRABENDER, vybaveného nádobkou o objemu ml a vyhřívané na teplotu 240 °C, se přivádí směs, připravovaná za teploty místnosti, sestávající z těchto složek:
- 70 % hmotnostních PPE, předmíchaného s ÍfiDI, jak je výše uvedeno;
- 30 % hmotnostních elastomeru roubovaného se styrenem (EPDM-g-PST) majícího následující složení: 40 % hmotnostních EPDifi (Mooneyova viskozita 62-72 JflL-4 při teplotě 100 °C a jodové číslo 18), 28 % hmotnostních roubovaného styrenu a 32 % hmotnostních styrenu ve formě homopolymeru majícího hmotnostně průměrnou relativní molekulovou hmotnost
119 000, smíchaného s uvedeným kaučukem.
Rychlost úpravy surového kaučuku s uvedenou směsi v uvedeném plastegrafu BRABENDER se programuje v průběhu mastikaee na cyklus - udáváno v počtu otáček za minutu - 50 - 120 -50 a doba zdržení dané směsi v plastografu je čtyři minuty·
Směs, sestávající z dále uvedených složek, se pak dávkuje do druhého plastografu stejného typu jako první plastograf za použití stejných pracovních podmínek. Složky tvoří:
- 33,3 % hmotnostních směsi, vycházející z prvního plastografu, sestávající ze 70 % PPE předmíseného s ÍfiDI a 33 % EPDM elastomeru roubovaného styrenem;
- 41 % hmotnostních nylonu 6, vyrobeného firmou Montedipe S. r. 1· pod tovární značkou TernilR B 27** (PA B-27) mající průměrnou relativní molekulovou hmotnost 18 000,
- 25,7 % hmotnostních PPE předmíchaného s MDI, jak je výše uvedeno·
Získaná výsledná směs se mele, tvaruje se lisováním při teplotě 260 °C a upravuje se do konečné charakterizované formy·
Výsledky této charakterizace jsou uvedeny v Tabulce 1»
Příklad 2
Srovnávací příklad
Prostředek se připravuje za použití stejných složek a podílů a za stejných pracovních podmínek jako je uvedeno v Příkladu 1, s tou výjimkou, že se použije čistý PPE, tedy PPE není v tomto případě předmíchaný s MDI.
Získaná výsledná směs se mele, tvaruje sé lisováním při teplotě 260 °C a upravuje se do konečné charakterizované formy·
Výsledky této charakterizace jsou uvedeny v Tabulce 1·
Příklad 3
Srovnávací příklad
Polyfenylenether PPE se předmíchá s diisokyanátem MDI ve stejných podílech a za stejných pracovních podmínek, jak je uvedeno v Příkladu 1«
Do plastografu BRABENDER stejného typu, jaký byl použit v Příkladu 1, a za stejných pracovních podmínek jako v Příkladu 1, se do něj přivádí směs, sestávající z následujících složek:
- 45 % hmotnostních nylonu 6, vyráběného firmou Montedipe
S. r· 1· pod tovární značkou Ternil R B 27 (PA B-27) mající průměrnou relativní molekulovou hmotnost 18 000;
- 55 % hmotnostních poly(2,6-dimethyl-l,4-fenylen)etheru předmíchaného s 4,4*-methylenedifenyldiisokyanátem, jak je výše uvedeno.
- 19 Získaná výsledná směs se mele, tvaruje se lisováním při teplotě 260 °C a upravuje se do konečné charakterizované formy daného prostředku.
Výsledky této charakterizace jsou uvedeny v Tabulce 1.
Tabulka 1
Parametry Příklad 1 Příklad 2 Příklad 3
PPE (%) 48,5 49 54
PA (B-27) (%) 41,6 41 45
MDI (%) 1,0 - 1
EPDM-g-PST (%) 9,9 10 -
VICAT 5 kg (°C) 186 178 197
IZOD (J/m) 103 28 57
Průmyslová využitelnost
Houževnaté termoplastické prostředky, připravené podle tohoto vynálezu mají velmi debré mechanické, tepelné a zpracovatelské vlastnosti, jakož i zlepšenou rázovou houževnatost, jsou proto výhodné pro použití při různých aplikacích, při nichž se používá způsobů tvarováni vstřikováním nebo pro tlačováním.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ »/ ROKY g - p <.
    i \ 3 ] ~' 1 ί ; ^-^r· *'
    1. Termoplastický houževnatý prostředek, v y z n á č'u jící se t í o, že obsahuje:
    (A) 5 dílů až 95 dílů polyfenyfetheru, přičemž jsou tyto díly vztaženy na 100 hmotnostních dílů (A + B);
    (B) 95 dílů až 5 dílů polyamidu, přičemž jsou tyto díly vztaženy na 100 hmotnostních dílů (A + B);
    (C) 1 až 100 dílů elastomerního kopolymerů sestávajícího z vinylaromatického polymeru roubovaného na olefinický elastomer, přičemž jsou tyto díly vztaženy na 100 hmotnostních dílů (A + B);
    (D) 1 dílu až 10 dílů organického diisokyanátu, přičemž jsou tyto díly vztaženy na 100 hmotnostních dílů (A + B).
  2. 2. Termoplastický prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje následující podíly složek (A), (B), (C) a (D), které jsou vztaženy na celkovou hmotnost prostředku:
    (A) od 25 % hmotnostních do 70 % hmotnostních polyfenylenetheru;
    (B) od 25 % hmotnostních do 70 % hmotnostních polyamidu;
    (C) od 4,5 % hmotnostních do 50 % hmotnostních elastomerního kopolymerů sestávajícího z vinylaromatického polymeru naroubovaného na olefinický elastomer;
    (D) od 0,5 % hmotnostních do 3 % hmotnostních organického diisokyanátu;
    celkový součet uvedených čtyř složek (A), (B), (C) a (D) je roven 100.
  3. 3. Termoplastický prostředek podle nároku 1 nebo 2, v y z n a čující se tím, že obsah uvedeného vinylaromatického polymeru v uvedeném elastomemím kopolymerů (C) je obecně vyšší než 1 % hmotnostní, a s výhodou je jeho obsah mezi 30 % hmotnost nic a 60 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost daného elastomerního kopolymerů*
    21
  4. 4. Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedený olefinický elastomer je kaučukový kopolymer mající hodnotu Mooneyovy viskozity v rozmezí od 10 do 150 ML-4 při teplotě 100 °C, tvořený alespoň dvěma rozdílnými . ot-monoolefiny s nerozvětvenými řetězci s alepoň jedním kopolymerizovatelným polyenem, s výhodou nekonjugovaným * dienem.
  5. 5. Termoplastický prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že kaučukový kopolymer zahrnuje ethylen dohromady s některým oé-monoolefinem a že hmotnostní poměr mezi ethylenem a uvedeným některým oé-monoolefinem je v rozmezí od 20/80 do 80/20.
  6. 6. Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že daný olefinický elastomer je některý ethylen-propylen-nekonjugovaný dien terpolymer, mající obsah dienu v rozmezí od 2 % hmotnostních do 20 % hmotnostních, a s výhodou od 8 % hmotnostních do 18 % hmotnostních.
  7. 7. Termoplastický prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedený ethylen-propylen-nekonjugovaný dien má hodnotu Mooneyovy viskozity, určené při teplotě 100 °C,v rozmezí od 30 do 90 ML-4 a hodnotu jodo* vého čísla vyěěí než 5, a s výhodou ležící v rozmezí od 10 do 40.
  8. 8. Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv v předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedený vinylaromatický polymer v elastomerním kopolymeru se získá polymeraci jedné nebo více složek majících obecný vzorec V:
    (V)
    22 kde: X znamená atom vodíku nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyř atomů uhlíku;
    Ϊ znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo alkylový radikál mající od jednoho do čtyř atomů uhlíku m je nula nebo celistvé číslo mezi 1 a 5«
  9. 9· Termoplastický prostředek podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, Se uvedený vinylaromatický polymer je parciálně naroubován na daný olefinický elastomer a zčásti je ve volné formě jako fyzikální příměs, tj. tato část je přimíchána k roubovanému elastomeru a nikoliv vázána chemicky·
  10. 10· Termoplastický prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedený vinylaromatický polymer má relativní molekulovou hmotnost vyšší než 100 000 a nižší než 2 000 000«
  11. 11· Termoplastický prostředek podle nároku 9 nebo 10, vyznačující se tím, že množstvi roubovaného vinylaromatického polymeru je v rozmezí od 10 % hmotnostních do 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost roubovaného elastomeru, a že množství polymeru ve volné formě je v rozmezí od 20 % hmotnostních do 50 % hmotnostních, vztaženo na elastomemí kopolymer·
    Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyfenylenether je polymer nebo kopolymer obsahující množství opakujících se strukturních jednotek o následujícím obecném vzorci 1:
    - 23 kde Rp Rg, a E4 Js°u navzájem stejné nebo se navzájem liší, a znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo substituovaný nebo nesubstituovaný uhlovodíkový radikál nebo až Cg alkoxidový radikál·
  12. 13· Termoplastický prostředek podle nároku 12, vy značující se tím ,že polyfenylenether má obec* ný vzorec II:
    ..n (II) kde R^ a Rg nezávisle jeden na druhém znamenají alkylový radikál obsahující od jednoho do čtyř atomů uhlíku a symbol n je alespoň 50 a s výhodou je mezi hodnotou 60 a 600.
  13. 14· Termoplastický prostředek podle některého z předcházejících nároků , vyznačující se tím, že uvedený polyfenylenether je poly(2,6-dimethyl-l,4-fenylez|ether mající hodnotu číselně střední průměrné relativní molekulové hmotnosti v rozmezí od 5 000 do 120 000 a hodnotu inherentní viskozity vyšší než 0,1 dl/g a s výhodou v rozmezí mezi 0,30 dl/g a 0,90 dl/g (měřeno v chloroformu při teplotě 23 °C).
  14. 15· Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedený polyamid je nylon 6 nebo nylon 6,6.
  15. 16· Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedený organický diisokyanát je aromatický, alifatický a/nebo cykloalifatický diisokyanát·
  16. 17· Termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím,
    - 24 že uvedený organický diisokyanát je předem smíchán s polyfenylenetherem·
  17. 18· Termoplastický prostředek podle nároku 15 nebo 16, vyznačující se tím, že uvedený organický diisokyanát je 2,4*-difenylmethandiieokyanát nebo 4,4*-difenylmethandiisokyanát nebo 2,4-toluendiisokyanát nebo
    2,6-toluendiisokyanát·
  18. 19· termoplastický prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, obsahující dále vyztužovací aditiva, aditiva zabraňující vzplanutí, barviva, pigmenty, stabilizátory a/nebo maziva·
  19. 20· Termoplastický prostředek podle nároku 19, vyznaču j í e í se t í m, že vyztužovací aditivum je vybráno ze skupiny, kterou tvoří skleněná vlákna, uhlíková vlákna, organické nebo anorganická vysokomodulární vlákna nebo kovová vlákna, v množství nepřevyšujícím 50 % hmotnostních a s výhodou nepřevyšujícím 30 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku·
CS922433A 1991-08-05 1992-08-05 Tenacious thermoplastic materials based on polyphenylene ether and polyamide CZ243392A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI912206A IT1251150B (it) 1991-08-05 1991-08-05 Composizione termoplastica tenacizzata a base di polifenilenetere e poliammide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ243392A3 true CZ243392A3 (en) 1993-02-17

Family

ID=11360537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS922433A CZ243392A3 (en) 1991-08-05 1992-08-05 Tenacious thermoplastic materials based on polyphenylene ether and polyamide

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5210125A (cs)
EP (1) EP0528477B1 (cs)
JP (1) JPH05209035A (cs)
KR (1) KR930004395A (cs)
CA (1) CA2075273A1 (cs)
CZ (1) CZ243392A3 (cs)
DE (1) DE69219833T2 (cs)
IT (1) IT1251150B (cs)
SK (1) SK243392A3 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8600166A (nl) * 1986-01-27 1987-08-17 Gen Electric Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat.
CA2093268A1 (en) * 1993-04-02 1994-10-03 Roberto Pernice Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and modified polyamide
EP0675165A1 (en) * 1994-03-25 1995-10-04 General Electric Company Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend
JP3812958B2 (ja) * 1994-10-11 2006-08-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3556007B2 (ja) * 1995-03-10 2004-08-18 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリアミド系樹脂組成物
US5916970A (en) * 1995-06-07 1999-06-29 General Electric Company Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide
US5760132A (en) * 1995-06-07 1998-06-02 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction
US5714550A (en) * 1995-10-10 1998-02-03 General Electric Company Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions
US5872187A (en) * 1996-03-11 1999-02-16 General Electric Company Polyamide resin composition
US20060205872A1 (en) * 2003-08-16 2006-09-14 General Electric Company Reinforced Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition and Articles Thereof
EP3063225B1 (en) 2013-10-29 2017-12-13 Rhodia Operations Foamable polyamide composition and foam obtained therefrom

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1385168A (en) * 1920-03-06 1921-07-19 Witus A Boker Check-protector
US3226361A (en) * 1961-11-29 1965-12-28 Gen Electric Functional aromatic substituents in polyphenylene oxides
NL295699A (cs) * 1962-07-24
NL295748A (cs) * 1962-07-24
NL296508A (cs) * 1962-08-31
NL302583A (cs) * 1962-12-31 1900-01-01
US3257357A (en) * 1963-04-01 1966-06-21 Du Pont Copolymers of polyphenylene ethers
US3257358A (en) * 1963-07-02 1966-06-21 Du Pont 2, 6-dichloro-1, 4-polyphenylene ether
US3379792A (en) * 1965-08-12 1968-04-23 Gen Electric Polymer blend of a polyphenylene oxide and a polyamide
US3538190A (en) * 1967-03-30 1970-11-03 Copolymer Rubber & Chem Corp Process for preparing improved plastic compositions and the resulting products
US3876727A (en) * 1969-11-21 1975-04-08 Curtis L Meredith Plastic composition and method of preparing same
US3671608A (en) * 1969-11-21 1972-06-20 Copolymer Rubber & Chem Corp Plastic composition and method of preparing same
US3962181A (en) * 1970-12-01 1976-06-08 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for preparation of polyphenylene oxides
US3914266A (en) * 1974-02-11 1975-10-21 Gen Electric Copper complex
US4028341A (en) * 1974-02-11 1977-06-07 General Electric Company Process for the preparation of polyphenylene oxides with hydrolytically stable copper catalysts
US3956242A (en) * 1974-07-24 1976-05-11 General Electric Company Preparation of polyphenylene oxide using a manganese (II) ω-hydroxyoxime chelate reaction promoter
US3965069A (en) * 1974-12-20 1976-06-22 General Electric Company Polyphenylene oxide is prepared using a mixture of manganese chelates as a catalyst
US4093595A (en) * 1976-11-19 1978-06-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyesters from diphenols and aromatic dicarboxylic acids by direct polymerization
US4093596A (en) * 1976-12-21 1978-06-06 General Electric Company Method for polymerization of polyphenylene oxides
US4093598A (en) * 1976-12-21 1978-06-06 General Electric Company Oxidative coupling of phenolic monomers in the presence of manganese complexes of manganese phenyl benzoin oxime catalysts
US4102865A (en) * 1976-12-21 1978-07-25 General Electric Company Moderation of manganese chelate catalyzed polymerization of phenolic monomers with polyfunctional alkanolamines
US4093597A (en) * 1976-12-21 1978-06-06 General Electric Company Polymerization of 2,6-di-substituted phenols
US4075174A (en) * 1976-12-21 1978-02-21 General Electric Company Promotion of manganese chelate catalyzed polyphenylene ether oxide polymerization reactions
US4184034A (en) * 1978-01-26 1980-01-15 General Electric Company Manganese benzoin-imine catalysts and process of preparing polyphenylene ethers using said compounds as catalysts
US4315086A (en) * 1979-08-08 1982-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions
CA1155583A (en) * 1979-08-08 1983-10-18 Katsuji Ueno Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins
US4340669A (en) * 1981-02-12 1982-07-20 Miles Laboratories, Inc. System for the determination of glucose in fluids
JPS5966452A (ja) * 1982-10-08 1984-04-14 Unitika Ltd 樹脂組成物
NL8502116A (nl) * 1985-07-24 1987-02-16 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat.
US4654405A (en) * 1985-12-05 1987-03-31 Borg-Warner Chemicals, Inc. Carboxylated phenylene ether resins
NL8600166A (nl) * 1986-01-27 1987-08-17 Gen Electric Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat.
WO1987005311A1 (en) * 1986-03-07 1987-09-11 General Electric Company Impact modified polyphenylene ether-polyamide compositions
JPS6389565A (ja) * 1986-10-02 1988-04-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ポリフエニレンエ−テル組成物
JPS63113069A (ja) * 1986-10-31 1988-05-18 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH01213328A (ja) * 1988-02-22 1989-08-28 Mitsubishi Kasei Corp 樹脂組成物
IT1241076B (it) * 1990-03-22 1993-12-29 Montedipe Srl Composizione termoplastica a base di polifenilenetere e poliammide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0528477B1 (en) 1997-05-21
IT1251150B (it) 1995-05-04
DE69219833T2 (de) 1997-10-30
KR930004395A (ko) 1993-03-22
JPH05209035A (ja) 1993-08-20
US5210125A (en) 1993-05-11
CA2075273A1 (en) 1993-02-06
DE69219833D1 (de) 1997-06-26
SK243392A3 (en) 1995-02-08
EP0528477A1 (en) 1993-02-24
ITMI912206A1 (it) 1993-02-06
ITMI912206A0 (it) 1991-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2558303B2 (ja) ポリフェニレンエーテルーポリアミド組成物の耐衝撃性改質法
AU576370B2 (en) Modified polyphenylene ether-polyamide composition
JP2514051B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0182163B1 (en) Silane derivatives which improve the properties of polyphenylene oxide-polyamide compositions
EP0315822A1 (en) Compatibilized polyphenylene etherpolyamide compositions and method of preparation
CZ243392A3 (en) Tenacious thermoplastic materials based on polyphenylene ether and polyamide
US5331060A (en) Process for compatibilizing polyphenylene ether-polyamide compositions
US5084523A (en) Thermoplastic molding compositions based on polyphenylene ethers
US5061746A (en) Silane derivatives which improve properties of PPE-polyamide compositions
WO1987007286A1 (en) Epoxide-functionalized polyphenylene ethers and method of preparation
AU642226B2 (en) Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and polyamide
EP0560447B1 (en) Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and polyamide
JPH02272026A (ja) アリールオキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルおよびその製法
EP0355122B1 (en) Compositions of polyphenylene oxides and thermoplastic polymers
EP0577208A1 (en) Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and polyamide
EP0534543B1 (en) Polyphenylene ether containing reactive end groups, process for preparing it and relevant thermoplastic compositions
EP0516150A1 (en) Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and polyamide
EP0618268A1 (en) Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and modified polyamide
JPH02245063A (ja) 相溶化剤およびこれを含有して成る樹脂組成物
JPH0413762A (ja) ポリフェニレンエーテル―ポリアミド樹脂組成物
JPH0247155A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0423860A (ja) ポリフェニレンエーテル―ポリアミド樹脂組成物
JPH03163162A (ja) ポリフェニレンエーテル―ポリアミド樹脂組成物