JPH01213328A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、樹脂組成物に関するものであシ、更に詳しく
は、ポリフェニレンエーテルおよびポリアミド、および
特定の構造を有する化合物とからなる新規な樹脂組成物
に関するものである０ 〔従来の技術〕 ポリフェニレンエーテル樹脂は、熱的性質、機械的性質
、電気的性質等に優れた樹脂であり、特にポリスチレン
系樹脂とブレンドした変性物は、成形加工性に優れ、ま
た比較的安価なことから汎用工大エンジニアリングプラ
スチックとして幅広く利用されている。ところが、ポリ
フェニレンエーテル樹脂およびその変性物は、耐薬品性
に劣るという欠点があシ、優れた緒特性を有しているに
もかかわらず、ある種の用途には、その使用が制限され
ているのが、現状であシ、その改良が当業界の課題であ
った。

ところで、ポリフェニレンエーテル樹脂トポリアミド樹
脂からなる樹脂組成物は、公知であり（特公昭＜ｔＳ−
タタ７）、かがる組成物は、ポリアミド樹脂に由来する
優れた耐薬品性を反映して、ポリフェニレンエーテル樹
脂の欠点を補うことができる。

しかしながら、かかる組成物は、実用上、荷重下におけ
る耐熱性ならびに引張特性において、なお脆性を示すも
のであった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリア
ミド樹脂からなる組成物の優れた特性は失うことなく、
荷重下における耐熱性、引張特性を改良した材料を提供
するところにある。

〔問題を解決する為の手段〕

すなわち本発明は、 （Ａ）　　ポリフェニレンエーテル樹脂？　ｔ〜−を重
量％（Ｂ）　　ポリアミド樹脂　　　　　　　　ｊ−９
／重量％からなる樹脂組成物（１）　／　００重量部　
および （Ｃ）　　分子内に７個以上のインシアネート基を有す
る化合物（ＩＩ）　　　　　　　０．０Ｏ／〜２０重量
部からなる樹脂組成物に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用する（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と
は、フェノール化合物またはその反応性誘導体から製造
される。ポリフェニレンエーテルの製造に適したフェノ
ール化合物は、次の一般式で表わされる。

Ｈ 諷 ３級値炭素を含有しない脂肪族および芳香族の炭化水素
および炭化水素オキシ基等の一価の置換基であり、少な
くとも７個のＴは、水素原子である。この様なフェノー
ル化合物としては、具体的にはフェノール、０−ｌｍ−
おヨヒｐ　−クレゾール、認、乙−１２，！−、コ、グ
ーおよび３１ｊ−ジメチルフェノール、コーメチルー乙
−フェニルーフェノール、λ、ｇ−ジフェニルフェノー
ル、２．乙−ジエチルフェノール、コーメチルー乙−エ
チルフェノール、なラヒに２，３．ｊ　−１２，３，ｔ
−およ（ｊ　２．’１，１．−）ジメチルフェノール等
が挙げられる。

コポリマーを望む場合は、上記のフェノール化合物２種
以上を組み合わせて使用することができる。

さらに、上記の一般式のフェノール化合物払上記一般式
で表わされないフェノール化合物、たとえば、ビスフェ
ノール−Ａ１テトラブロモビスフェノール−Ａルゾルシ
ノールまたはヒドロキノンのような二価フェノールとか
らコポリフェニレンエーテルを製造することもできる。

適切ナポリフェニレンエーテルの例としては、たとえば
、ポリ（２，６−シメチルー／、クーフェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−／、クーフェニレ／）エーテ
ル、ポリ（３−メチル−７，４ｔ−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジニチルー／、４ｔ−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−アリル−／、４／−
−７エニレン）エーテル、ポリ（２，ｔ　−ジクロロメ
チル−／、ターフェニレン）エーテル、ポリ（２，！、
４−　）　’）メチル−／、４ｔ−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，ｊ、ｊ、ｔ−テトラメチルフェニレン）
エーテル、ホ１Ｊ（Ｊ、４−ジクロロ−／、ターフェニ
レン）エーテル、ポリ（２，乙−ジフェニル−／、４ｔ
−７エニレン）エーテル、ポリ（コ、！−ジメチルー／
、クーフェニレン）エーテル、等か挙ケラレル。

さらに、上述のようにフェノール化合物のコポリマーも
使用できる。

ポリフェニレンエーテルの製造法としては、上記フェノ
ール化合物を酸化カップリング触媒を用い酸素または酸
素含有ガスで酸化重合する方法が一般的である。

触媒の選択に関して特に制限はなく、酸化重合のいずれ
の触媒でも使用できる。触媒の典型例としては、第一銅
塩と第三級アミンおよび／または第二級アミンとからな
る触媒（たとえば塩化第−銅一トリメチルアミンおよび
ジブチルアミン、酢酸第１銅−トリエチルアミンまたは
塩化第−銅一ビリジン）、第二銅塩と第三級アミンとア
ルカリ金属水酸化物とからなる触媒（たとえば塩化第二
銅−ビリジン−水酸化カリウム）、マンガン塩と第一級
アミンとからなる触媒（たとえば塩化マンガン−エタノ
ールアミンまたは酢酸マンガン−エチレンジアミン）、
マンガン塩とアルコラードまたはフェノラートとからな
る触媒（たとえば塩化マンガン−ナトリウムメチラート
または塩化マンガン−ナトリウムフェノラート）、コバ
ルト塩と第三級アミンとからなる触媒がある。

本発明に使用する（Ｂ）ポリアミド樹脂とは、ジアミン
とジカルボン酸および／またはラクタムから製造される
。ここでジカルボン酸は、官能性誘導体たとえば、エス
テルまたは酸塩化物の形態でもよい。

ポリアミドを製造するのに適したジアミンの例としては
、次の一般式のジアミンが含まれる。

Ｈ２Ｎ　（Ｘ）ｎＮＨ２ ここで、Ｘは０２〜ＣＩ６で分枝もしくは直鎖の脂肪族
および／または脂環式炭化水素または０６〜ＣＩ６の芳
香族炭化水素基である。たとえば、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン
、オクタメチレンジアミン、ベンゼンジアミン、２，２
，４ｔ−または２．４ｔ、４ｔ−）リメチルへキサメチ
レンジアミン、ビス（４ｔ−アミノシクロヘキシル）メ
タン、ビス（４ｔ−アミノ−３−メチルシクロヘキシル
）メタンおよび特にヘキサメチレンジアミンなどがある
。

ジカルボン酸は、芳香族、たとえばイソフタル酸および
テレフタル酸の他、脂肪族ジカルボン酸としては次式で
示されるものである。

ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨ ここでＹは炭素原子を少なくとも２個含有する二価の脂
肪族基を表わす。

このような酸の例はセバシン酸、オクタデカンニ酸、ス
ペリン酸、グルタル酸、ピメリン酸およびアジピン酸で
ある。

またポリアミドを製造するのに適したラクタムとは、ブ
チルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプ
リルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム
、ドデカラクタム等が挙げられる。

ポリアミドの製造法としては、ジアミンとジカルボン酸
、および／またはラクタムからなる水溶液に、必要に応
じて分子量調節剤として、モノアミンやモノカルボン酸
を添加し、溶融重合する方法が一般的であるが、モノマ
ーの種類によっては、溶液重合、界面重合等の方法が適
している場合もある。

ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂の組成比
率は、ポリフェニレンエーテル樹脂り！〜夕重量％、ポ
リアミド樹脂！〜タタ重量％が適当である。ポリフェニ
レンエーテル樹脂が５重量％よシ少ない範囲では、熱変
形温度などの耐熱性の改良効果が小さく、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂が？！重量％よシ多い範囲では、耐薬品
性の改良効果が小さいので適当でない。

好ましくはポリフェニレンエーテル樹脂ｒｏ〜−２０重
量％、ポリアミド樹脂２Ｑ〜♂０重量％である。

本発明における（Ｃ）分子内に７個以上のイソシアネー
ト基を有する化合物（ＩＩ）の具体例としては、以下の
化合物が挙げられる。

〈単量体イソシアネート〉 トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート及び、その多量体、ナフタレンジイソシアネー
ト、トリジンイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、トリス（インシアナトフェニル）チオ
ホスフェート、ｐ−７エニレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジ
インシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチル
へキサメチレンジイソシアネートく変性イソシアネート
〉 単量体イソシアネートを多価アルコールあるいは水、ア
ミンと反応させた化合物、イソシアヌレート変性体、カ
ルボジイミド変性体、コ量体 くウレタンプレポリマー〉 イソシアネート化合物とポリエステルポリオ−ル、ポリ
エーテルポリオールを組合せたプレポリマー くブロックイソシアネート〉 インシアネート基をフェノール類、オキシム、ラクタム
、マロン酸エステルなどの活性水素化合物でブロックし
たポリオールとの混合物。

これらの化合物は、２種以上混合して用いることも可能
である。

単量体インシアネートは、対応するニトロ化合物を水素
還元して原料アミンを得、塩化カルボニルと反応させて
工業的に製造される。

変性イソシアネートは、主に単量体インシアネートを多
価アルコールあるいは水、アミンと反応させることによ
シ製造される。

又 イソシアネ−ト変性体は、アルカリ金属塩、ホスフィン
、マンニッヒ塩基などの触媒存在下で単量体インシアネ
ートを加熱して得られる。

カルボジイミド変性体は、イソシアネート化合物を高温
加熱したシ、ホスホリンオキシドの存在下で加熱するこ
とで得られる。

イソシアネート基を有する化合物の使用量はポリフェニ
レンエーテル樹脂とポリアミド樹脂の樹脂組成物１０θ
重量部に対して０．００７〜２０重量部を用いる。

好ましくは、θ、ＯＳ〜！重量部、さらに好ましくは０
．７〜３重量部である。０．００　／重量部未満では引
張特性において脆性を示し適当でない。２０重量部を越
えると溶融混線に際し、発泡が激しく加工性の面から適
当でない。

本発明による樹脂組成物を得るだめのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは、樹脂と充填剤をブレン
ドする種々の方法を適用することができる。例えば、粉
末状あるいはペレット状の各成分をヘンシェルミキサー
、スーパーミキサー、リボンプレンダー等によシ均一に
分散した混合物とし、次にコ軸押出機、−軸押出機、ロ
ール、バンバリーミキサ−、フラヘンダーブラストグラ
フ等の溶融混練機が使用し得る。

溶融混線温度は、通常２ダθ〜３５０℃の範囲が挙げら
れる。以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混線
後に押し出しペレット状にすることができる。

尚、本発明の樹脂組成物における耐衝撃強度を向上する
ためにゴム様物質を添加することも可能である。ゴム様
物質とは、ゴム状弾性を示す天然あるいは合成高分子化
合物である。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジェンゴム、ブタ
ジェン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体などすべて含む）、イソ
プレンゴム、ブタジェン−アクリロニトリルゴム、クロ
ロプレンゴム、ブチルゴム、チオコールゴム、ウレタン
ゴム、アクリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレン、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体、ポリエーテルゴム、ポリオクテニレ
ン樹脂等、およびこれらの部分変性体が挙げられる。

ゴム様物質を添加する場合、樹脂組成物（りに対して０
．！〜ｔθ重量部、望ましくは２〜！θ重量部配合され
る。

また、本発明を実施するに際して、カーボンブラック、
シリカ、ＴｉＯ２などの無機および有機の充填剤、ガラ
ス繊維、炭素繊維などの強化剤、可塑剤、安定剤、難燃
剤、染料および顔料などを添加することも可能でおる。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は、荷重下における耐熱性の改良と
ともに引張特性において延性を示す材料でアシ、ポリア
ミド樹脂のもつ耐薬品性、強靭性等の優れた特性ととも
にバランスがとれている。

本発明の樹脂組成物は、上記のような優れた特性を示し
、自動車部品、電気器具等の種々の工業製品の成形材料
に適用することができ、それらの成形品は、通常のグラ
スチック成形法によシ容易に成形することができる。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれによシ限定されるものではない。なお
例中の各種測定は、以下の方法によった。

／）　熱変形温度（ＨＤＴ）・・・・・・荷重／♂、を
嬢４ｄでＡＳＴＭ［）、＜４ｔ♂に準じて測定した。

２）　引張試験・・・・・・ＡＳＴＭＤ４ＪＪ’に準じ
て測定した。

実施例／〜６ ポリフェニレンエーテル樹脂、ナイロン６樹脂およびイ
ソシアヌレート変性体（Ｈｉｉｌｓ社製、ＩＰＤＩ（イ
ソホロンジイソシアネー）　）Ｔ／♂ヲＯ／１００）を
後記表−／に示す割合で混合し、３０ｍｍ１　２軸押出
機（池貝鉄工社、ＰＣ］ＶＩｊ０）を使用して、シリン
ダー温度２／θ〜３００℃で混線押出し、ペレットとし
た。得られたペレットは、７２０℃で１０時間、真空乾
燥後、射出成形機（東芝機械社製、ｌ５４ｔｊＰ）を用
いて成形品を得た。この時のシリンダー温度は、２？０
〜３００℃で金型温度は、２０℃であった。

物性試験結果を表−／に示す。

実施例７ 実施例グにおいて、インシアヌレート変性体（Ｈｉｉｌ
ｓ社　ＩＰＤＩ　　ＢＦ／タグ０）をかえた以外は、す
べて同様にして混練押出後、成形して試験片を得た。

結果を表−／に示す。

比較例／ 実施例３において、イソシアヌレート変性体を添加しな
かった以外はすべて同様にして混練押出後、成形して試
験片を得た。

結果を表−／に示す。

比較例コ 実施例３において、イソシアヌレート変性体を２０重量
部より過剰に添加した場合、混練押出に際し、ストラン
ドが著しく発泡し、またスクリュー回転に過剰な負荷が
かか９安定したペレットが得られなかった。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂９５〜５重量
   ％（Ｂ）ポリアミド樹脂５〜９５重量％ からなる樹脂組成物（ I ）１００重量部に対し （Ｃ）分子内に１個以上のイソシアネート基を有する化
   合物（II）０．００１〜２０重量部からなる樹脂組成物
   。