JPS5981361A - ポリエ−テルイミドとポリアミドの配合物 - Google Patents
ポリエ−テルイミドとポリアミドの配合物Info
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- JPS5981361A JPS5981361A JP58178333A JP17833383A JPS5981361A JP S5981361 A JPS5981361 A JP S5981361A JP 58178333 A JP58178333 A JP 58178333A JP 17833383 A JP17833383 A JP 17833383A JP S5981361 A JPS5981361 A JP S5981361A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエーテルイミドと納品イクボリアミドの配
合物より成る成形用わ１底物に関する。また、本発明は
ポリエーテルイミド−ポリラクタムブロック共重合体に
関する。
合物より成る成形用わ１底物に関する。また、本発明は
ポリエーテルイミド−ポリラクタムブロック共重合体に
関する。
ポリエーテルイミドは尚性能エンジニアリングポリマー
である。これらのポリマーは尚い連続使用温度、難撚性
、低発煙性、クリープ抵抗、および良好な電気的性質を
もっている。これらの樹脂は射出成形、形材、シートも
しくはフィルムへの押出成形および吹込成形することが
できる。しかし、ポリエーテルイミドは塩素化炭什、水
素中のような一定の塘境において初期破損を受けやすい
。
である。これらのポリマーは尚い連続使用温度、難撚性
、低発煙性、クリープ抵抗、および良好な電気的性質を
もっている。これらの樹脂は射出成形、形材、シートも
しくはフィルムへの押出成形および吹込成形することが
できる。しかし、ポリエーテルイミドは塩素化炭什、水
素中のような一定の塘境において初期破損を受けやすい
。
ポリエーテルイミドは約７５０下ないし約８２０°Ｆの
温度で成形される。これらの高い成形温度はこのポリマ
ーの性質に悪い効果を生じる。
温度で成形される。これらの高い成形温度はこのポリマ
ーの性質に悪い効果を生じる。
従って、ポリエーテルイミドの化学的抵抗性を改善して
初期破損を受けやすい環境において機械的性ηに影暢を
ほとんど与えることなくもっと有用にすることが望まれ
ている。また、（数域的性質に慾影輪を与えない添加剤
を使用してポリエーテルイミドの成形温度を低下させる
ことが望まれている。
初期破損を受けやすい環境において機械的性ηに影暢を
ほとんど与えることなくもっと有用にすることが望まれ
ている。また、（数域的性質に慾影輪を与えない添加剤
を使用してポリエーテルイミドの成形温度を低下させる
ことが望まれている。
仝り６明により、結晶性ポリアミドをポリエーテルイミ
ドに添加するととにより得られた配合物は成形時に塩累
化炭化水素中のような環境において改善された化学的抵
抗性を有することが見出された。ポリエーテルイミドの
機械的性質は結晶性ポリアミドの添加により息影端は受
けない。また、結晶性ポリアミドをポリエーテルイミド
に添加するとポリエーテルイミドの機械的性質に実質的
に影曽を与えることなくその成形温度が顕著に低下する
。
ドに添加するととにより得られた配合物は成形時に塩累
化炭化水素中のような環境において改善された化学的抵
抗性を有することが見出された。ポリエーテルイミドの
機械的性質は結晶性ポリアミドの添加により息影端は受
けない。また、結晶性ポリアミドをポリエーテルイミド
に添加するとポリエーテルイミドの機械的性質に実質的
に影曽を与えることなくその成形温度が顕著に低下する
。
本発明の組成物はポリエーテルイミドと結晶性ポリアミ
ドの配合物より成る。ま／こ、本発明はラクタム単以体
とポリエーテルイミドからＭＷされる新規なブロック共
重合体を対象とする。
ドの配合物より成る。ま／こ、本発明はラクタム単以体
とポリエーテルイミドからＭＷされる新規なブロック共
重合体を対象とする。
本発明の他の実＆態様において、強化繊維および／まだ
は無機充填拐を上記配合物またはブロック共重合体に添
加することができる。
は無機充填拐を上記配合物またはブロック共重合体に添
加することができる。
本発明で使用するのに適したポリエーテルイミドは従来
公知のものであり、例えば米国％ｊ Ｗｒ ＭＥ３、８
４７．８６７号、ＩＹ＋１第３．８３８，０９７号およ
び同第４．１０７．１４７号公報に記載されている。
公知のものであり、例えば米国％ｊ Ｗｒ ＭＥ３、８
４７．８６７号、ＩＹ＋１第３．８３８，０９７号およ
び同第４．１０７．１４７号公報に記載されている。
（上式中、
ａは１より大きい整数を示す。
−０−Ｒ１−０−は６位または４位、および６′位また
は４′位に結合している。
は４′位に結合している。
Ｒ，は（ａ）次式の置換もしくは無置換芳香族基を示す
。
。
または、
あるいは（ｂ）次式の二価の基
（ただし、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜６のアルキアルキ
レン基、炭素数４〜８のシクロアルキレン基、炭系数１
〜乙のアルキリデン基または炭素数４〜８のシクロアル
キリデン基を示す。）を示す。
レン基、炭素数４〜８のシクロアルキレン基、炭系数１
〜乙のアルキリデン基または炭素数４〜８のシクロアル
キリデン基を示す。）を示す。
Ｒ２は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびそのハ
ロゲン化銹導体もしくはその炭素数１〜乙のアルキル基
置換誘導体、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数２
〜２０のシクロアルキレン基、Ｃ２−０８アルキレン基
を末端基とするポリジオルガノシロキサン、および次式
で表わされる二価の基 （ｆｃだし、Ｒ３は前記と同じ意味を有し、Ｒ６は（上
式中、 −０−２は次の基 ただし、Ｒ６はそれぞれ水素原子、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基を示す。
ロゲン化銹導体もしくはその炭素数１〜乙のアルキル基
置換誘導体、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数２
〜２０のシクロアルキレン基、Ｃ２−０８アルキレン基
を末端基とするポリジオルガノシロキサン、および次式
で表わされる二価の基 （ｆｃだし、Ｒ３は前記と同じ意味を有し、Ｒ６は（上
式中、 −０−２は次の基 ただし、Ｒ６はそれぞれ水素原子、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基を示す。
および １
から選ばれ、酸素原子はいずれの環に結合していてもよ
く、イミドカルボニル基の結合の一方に対してオルト位
もしくはパラ位に位置していてもよい。Ｒ１、Ｒ，およ
びａは上記と同じ意味を有する。） これらのポリエーテルイミドは周知の方法例えば米国特
許第３，８３３．５４’４号、同第！１．８８乙５８８
号、同第４，０１４５１１号、同第３．９６５．１２５
号および同第４，０２４，１１０号公報に記載の方法に
よって調製される。
く、イミドカルボニル基の結合の一方に対してオルト位
もしくはパラ位に位置していてもよい。Ｒ１、Ｒ，およ
びａは上記と同じ意味を有する。） これらのポリエーテルイミドは周知の方法例えば米国特
許第３，８３３．５４’４号、同第！１．８８乙５８８
号、同第４，０１４５１１号、同第３．９６５．１２５
号および同第４，０２４，１１０号公報に記載の方法に
よって調製される。
式（Ｉ）のポリエーテルイミドは周知の方法のいずれに
よっても得られる。例えば、式（釦の芳香族ビ（上式中
、Ｒ１は上記と同じ意味を有する。）と弐〇Ｖ）のジア
ミノ化合物 （ＥＶ） Ｒ２Ｎ −Ｒ２−ＮＲ２（上式中、Ｒ２
は上記と同じ怠旺を有する。）との反応により得られる
。
よっても得られる。例えば、式（釦の芳香族ビ（上式中
、Ｒ１は上記と同じ意味を有する。）と弐〇Ｖ）のジア
ミノ化合物 （ＥＶ） Ｒ２Ｎ −Ｒ２−ＮＲ２（上式中、Ｒ２
は上記と同じ怠旺を有する。）との反応により得られる
。
一般に、上記反応は二無水物とジアミンの相互作用が起
きる周知の溶媒、例えば０−ジクロロベンゼン、１ｎ−
クレゾール／トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミドな
どを使用して約２０°ないし約２５０℃の温良で有利に
行なうことができる。
きる周知の溶媒、例えば０−ジクロロベンゼン、１ｎ−
クレゾール／トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミドな
どを使用して約２０°ないし約２５０℃の温良で有利に
行なうことができる。
あるいは、ポリエーテルイミドは式（釦の二無水物と式
σＶ）のジアミンの混合物を高温で加熱すると同時にま
ぜ合わせつつ溶融重合により調製できる。
σＶ）のジアミンの混合物を高温で加熱すると同時にま
ぜ合わせつつ溶融重合により調製できる。
一般に溶融爪合温Ｉ（として約２００℃ないし４００℃
、好ましくｔよ２６０℃ないし３００℃の温度を使用で
きる。溶融ｍ合で通常使用される連鎖停止剤の添加順序
は任意である。反応条件と成分の割合は所望の分子ｉｔ
）極限粘度および溶媒抵抗性に応じて広範囲に変えられ
る。一般に、高分子量ポリエーテルイミドに対しては等
量のジアミンと二無水物が使用されるが、ある場合には
モル比にしてジアミン′Ｊ′、／こはニカＩ（水物をや
や過剰（約１モル％ないし５モル％）に使用してもよい
。式（１）のポリエーテルイミドはｍ−クレゾール中２
５℃で測定すると極限粘度〔η〕が０．２ ｄＪ／ 、
ｐより大、好ましくは０．３５ないし０．６０ ｄ７．
／ ｙ、または０．７ｄｌｌ／１／以上である。
、好ましくｔよ２６０℃ないし３００℃の温度を使用で
きる。溶融ｍ合で通常使用される連鎖停止剤の添加順序
は任意である。反応条件と成分の割合は所望の分子ｉｔ
）極限粘度および溶媒抵抗性に応じて広範囲に変えられ
る。一般に、高分子量ポリエーテルイミドに対しては等
量のジアミンと二無水物が使用されるが、ある場合には
モル比にしてジアミン′Ｊ′、／こはニカＩ（水物をや
や過剰（約１モル％ないし５モル％）に使用してもよい
。式（１）のポリエーテルイミドはｍ−クレゾール中２
５℃で測定すると極限粘度〔η〕が０．２ ｄＪ／ 、
ｐより大、好ましくは０．３５ないし０．６０ ｄ７．
／ ｙ、または０．７ｄｌｌ／１／以上である。
式（４）の芳香族ビス（エーテル無水物）の例としては
次のものが拳げられる。
次のものが拳げられる。
２．２−ビス（４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕フロパン・二無水物 ４．４′−ビス〔ス３−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルエーテル−二無水物 １．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン・二無水物 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルサルファイドφ二無水物 １．４−ビス（２，５−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン・二無水物 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン・二無水物 ４．４′〜ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホン−二無水物 ２．２−ビス（４−（５，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕フロパン・二無水物 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル・二無水物 ４．４′−ビス（４４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルサルファイド・二無水物・ １．３−ビス（４４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼ
ン・二無水物 １．４−ビス（４４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼ
ン・二無水物 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン・二ｆＭ 水’ｈ ４− （，２，ｓ−ジカルボキシフェノキシ） −、ｓ
／−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル
−２，２−グロバン・二無水物、など、およびこれらの
二無水物の混合物。
）フェニル〕フロパン・二無水物 ４．４′−ビス〔ス３−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルエーテル−二無水物 １．３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン・二無水物 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルサルファイドφ二無水物 １．４−ビス（２，５−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼン・二無水物 ４．４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン・二無水物 ４．４′〜ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホン−二無水物 ２．２−ビス（４−（５，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル〕フロパン・二無水物 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテル・二無水物 ４．４′−ビス（４４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルサルファイド・二無水物・ １．３−ビス（４４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼ
ン・二無水物 １．４−ビス（４４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼ
ン・二無水物 ４．４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノン・二ｆＭ 水’ｈ ４− （，２，ｓ−ジカルボキシフェノキシ） −、ｓ
／−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル
−２，２−グロバン・二無水物、など、およびこれらの
二無水物の混合物。
式（ＩＶ）の有機ジアミンの例としては、ｍ−７エ二レ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４．４′−ジア
ミノジフェニルフ“ロバン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、ベンジジン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルサルファイド、４．４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４．４”−ジアミノジフェニルエーテル１、５−ジ
アミノナフタリン、３．３’−ジメチルベンジジン、お
よび３．３′−ジメトキシベンジジンが挙げられる。
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４．４′−ジア
ミノジフェニルフ“ロバン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、ベンジジン、４．４’−ジアミノジフェニ
ルサルファイド、４．４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４．４”−ジアミノジフェニルエーテル１、５−ジ
アミノナフタリン、３．３’−ジメチルベンジジン、お
よび３．３′−ジメトキシベンジジンが挙げられる。
式（ＩＩ）のポリエーテルイミドは、例えば双極子中性
溶媒の存在１、例えば（１）下式（Ｖ）のビスにトロフ
タルイミド） （上式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する０）および（
２）式（Ｖｉｌの有機化合物のアルカリ金属塩（Ｖｌ）
ＭＯ−Ｒｓ −ＯＭ （上式中、Ｍはアルカリ金錫を示し、■＜１は前記と同
じ意味を有する。）より成る成分の混合物の反応を行な
うことによって調製できる０式（ＩＩ）のポリエーテル
イミドを調製するのに使用サレるビスにトロフタルイミ
ド）は上記の式のジアミン（ ＮＨｚ − Ｒ１ −
ＮＩＩ！ ）と式（Ｉ’ｌｌ）のニトロ硫換芳査族無水
物 １ ジアミンの無水物に対するモル比は理想的には約１：２
である。初期反応生成物はビス（アミド６々）であり、
このものは次いで脱水されてイ・［イ応するビスにトロ
フタルイミド）になる。
溶媒の存在１、例えば（１）下式（Ｖ）のビスにトロフ
タルイミド） （上式中、Ｒ２は前記と同じ意味を有する０）および（
２）式（Ｖｉｌの有機化合物のアルカリ金属塩（Ｖｌ）
ＭＯ−Ｒｓ −ＯＭ （上式中、Ｍはアルカリ金錫を示し、■＜１は前記と同
じ意味を有する。）より成る成分の混合物の反応を行な
うことによって調製できる０式（ＩＩ）のポリエーテル
イミドを調製するのに使用サレるビスにトロフタルイミ
ド）は上記の式のジアミン（ ＮＨｚ − Ｒ１ −
ＮＩＩ！ ）と式（Ｉ’ｌｌ）のニトロ硫換芳査族無水
物 １ ジアミンの無水物に対するモル比は理想的には約１：２
である。初期反応生成物はビス（アミド６々）であり、
このものは次いで脱水されてイ・［イ応するビスにトロ
フタルイミド）になる。
ジアミンは上記の通りである。
ゝ 本発明において使用できる好ましい無水ニトロ
フタル酸ｋ１． 無水３−ニトロフタル］Ｘ１ｌｕ水４
−７タル酸、およびこれらの混合物である。これらの反
応体は試檗用として市販されている。これらは、また、
Ｑｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ 、 Ｃｏｌ夏ｅ
ｃｔｉｖｅい１．Ｊ。
フタル酸ｋ１． 無水３−ニトロフタル］Ｘ１ｌｕ水４
−７タル酸、およびこれらの混合物である。これらの反
応体は試檗用として市販されている。これらは、また、
Ｑｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ 、 Ｃｏｌ夏ｅ
ｃｔｉｖｅい１．Ｊ。
Ｗｊｌｅｙ （１９４８）、Ｍ ４０８頁に記載の方法
を使用して７タル藪をニトロ化することによりｔＪ、’
Ｊ製するとともできる。他の近縁のニトロ芳香族無水物
も上記反応ｃ：によりｗ、ｉすることができる。例えば
、無水２−ニトロフタルｍ、無水１−ニトロ−２，３−
ナフタリンジカルボン醗、無水５−メトキシ−ろ−二ト
ロフタル酸などが例として挙げられる。
を使用して７タル藪をニトロ化することによりｔＪ、’
Ｊ製するとともできる。他の近縁のニトロ芳香族無水物
も上記反応ｃ：によりｗ、ｉすることができる。例えば
、無水２−ニトロフタルｍ、無水１−ニトロ−２，３−
ナフタリンジカルボン醗、無水５−メトキシ−ろ−二ト
ロフタル酸などが例として挙げられる。
式（Ｖｉ）のアルカリ金属塩については、Ｒ１の表わす
二価の炭素環芳香族基（そのような基の混合物も含む）
にｔよ、例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレ
ンなどのような炭素数６〜２ｏの二価の芳香族炭化水素
基がある。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ク
ロルヒドロギノンなどの基が含まれる。
二価の炭素環芳香族基（そのような基の混合物も含む）
にｔよ、例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレ
ンなどのような炭素数６〜２ｏの二価の芳香族炭化水素
基がある。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ク
ロルヒドロギノンなどの基が含まれる。
さらに、Ｒ１はアリール核が脂肪族基、スルホキシド基
、スルホニル基、イオウ原子、カルボニル基、酸素原子
、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ （ｃｏｏ）＋）基など
のいずれかにより結合されているジヒドロギシジアリー
レン化合物の残基であってもよい。そのようなジアリー
ラン化合物の典ｐ１．！Ｊ的な例としてｔｉｔλ２．４
−ジヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−５−二トロフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒトＹコキシー２，６−シメチルー６−
メトキシフエニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１．１−ビス（４・−ヒドロキシ−
２−クロルフェニル）エタン、１，１−ビス（２，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．３−
ビス（６−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フロパン
、２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス＜５−インプロビル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｚ２−ビス（４−ヒド
ロキシナフチル）プロパン、ヒドロキノン、ナフタリン
ジオール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどカ挙げられる。
、スルホニル基、イオウ原子、カルボニル基、酸素原子
、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ （ｃｏｏ）＋）基など
のいずれかにより結合されているジヒドロギシジアリー
レン化合物の残基であってもよい。そのようなジアリー
ラン化合物の典ｐ１．！Ｊ的な例としてｔｉｔλ２．４
−ジヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−５−二トロフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒトＹコキシー２，６−シメチルー６−
メトキシフエニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１．１−ビス（４・−ヒドロキシ−
２−クロルフェニル）エタン、１，１−ビス（２，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．３−
ビス（６−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フロパン
、２．２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２．２−ビス＜５−インプロビル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｚ２−ビス（４−ヒド
ロキシナフチル）プロパン、ヒドロキノン、ナフタリン
ジオール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどカ挙げられる。
式（Ｖｌｌの：ニアルカリ金属塩が式（Ｖ）の化合物と
一緒に使用されるときは、これらのル９分は重合体の分
子量および性質を最１ｌｉｎにするためには等モル比で
存在させるのが有利である。ジニトロ置換有機化合物ま
だｉ」１式（１’Ｄのジアルカリ金属塩をモル比でやや
過剰、例えば約０．００１モルないし０．１０モル過剰
に用いることもできる。モル比がは１５．等しいときは
、ポリマーは実質的に一端がＺ −Ｎ ０２を末端基と
し、他端がフェノール基を末端基としている。
一緒に使用されるときは、これらのル９分は重合体の分
子量および性質を最１ｌｉｎにするためには等モル比で
存在させるのが有利である。ジニトロ置換有機化合物ま
だｉ」１式（１’Ｄのジアルカリ金属塩をモル比でやや
過剰、例えば約０．００１モルないし０．１０モル過剰
に用いることもできる。モル比がは１５．等しいときは
、ポリマーは実質的に一端がＺ −Ｎ ０２を末端基と
し、他端がフェノール基を末端基としている。
一方の化合物のモル比が過剰であればその末端基が優勢
となる。
となる。
式（ロ）のアルカリ金属塩と式（Ｖ）のジニトロ１置換
有機化合物の反応条件は広範囲に変えられる。一般に、
約２５°Ｃないし１５０℃程度の温良を使用するのが有
利であるが、使用するｔａ分、求める反応生成物、反応
時間、使用する溶媒などによってそねよりも低い温度ま
たは高い温Ｊ見を使用しでもよい。他の反応条件、使用
する成分、反Ｉｌａ Ｍ Ｋなどによって、大気圧の他
に加圧または減圧を使用してもよい。
有機化合物の反応条件は広範囲に変えられる。一般に、
約２５°Ｃないし１５０℃程度の温良を使用するのが有
利であるが、使用するｔａ分、求める反応生成物、反応
時間、使用する溶媒などによってそねよりも低い温度ま
たは高い温Ｊ見を使用しでもよい。他の反応条件、使用
する成分、反Ｉｌａ Ｍ Ｋなどによって、大気圧の他
に加圧または減圧を使用してもよい。
反応時間も使用する成分、温度、所望の収量などによっ
て広範囲に変えられる。最大収量と所望の分子量を旬る
ためには約５分間から３０１１＋間ないし４０時間の反
応１１４間を使用するのが有利である。その後、反応生
成物は所望の１式合体反＋１’ｆｉ＼生成物の沈綾およ
び／まだは分Ｊｌをするのに必要な適当な方法で処理す
ることができる。一般に、゛ｒルコールＮ（例、ｔば、
メタノール、エタノール、イソフロビルアルコールなど
）およびＩＪｉイＩＩ）ｊ族炭化水素類（例えば、ペン
タン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなど）のよ
うな慣用の溶媒をこの目的のだめの沈澱剤として使用す
ることができる。
て広範囲に変えられる。最大収量と所望の分子量を旬る
ためには約５分間から３０１１＋間ないし４０時間の反
応１１４間を使用するのが有利である。その後、反応生
成物は所望の１式合体反＋１’ｆｉ＼生成物の沈綾およ
び／まだは分Ｊｌをするのに必要な適当な方法で処理す
ることができる。一般に、゛ｒルコールＮ（例、ｔば、
メタノール、エタノール、イソフロビルアルコールなど
）およびＩＪｉイＩＩ）ｊ族炭化水素類（例えば、ペン
タン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなど）のよ
うな慣用の溶媒をこの目的のだめの沈澱剤として使用す
ることができる。
式ωのジニトロ随換翁機化合物と式（Ｖｌ）のアルカリ
金属地（ぞのようなアルカリ金Ｍ塩の混合物も使用でき
る。）の反応が双極子中性溶媒の存在下で行なわれるこ
とは重要である。
金属地（ぞのようなアルカリ金Ｍ塩の混合物も使用でき
る。）の反応が双極子中性溶媒の存在下で行なわれるこ
とは重要である。
重合は通常ジメチルスルホキシドのような双極子中性溶
媒を使用［−個々の重合に応じて柚々の址を添加し、無
水条件下で行なわれる。
媒を使用［−個々の重合に応じて柚々の址を添加し、無
水条件下で行なわれる。
溶媒、双極子中性溶媒またはそのような溶媒と芳香族溶
媒の混合物の全組をポリマーの最終濃度が１０ＭｔＪｉ
Ｌ％ないし２０爪鼠％となるように十分量使用するのが
好ましい。
媒の混合物の全組をポリマーの最終濃度が１０ＭｔＪｉ
Ｌ％ないし２０爪鼠％となるように十分量使用するのが
好ましい。
好ましいポリエーテルイミドは下式の反復単位を有する
ものである。
ものである。
本発明で使用できる結晶性ポリアミドは周知である。ポ
リアミドには単独本合体と共重合体がある。これらのポ
リマーは二官能性単量体の綜合、ジアミン類と二塩基酸
類の縮合、付加肌合により公知の方法で形成できる。炭
酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二階
、イソフタル酸、テレフタル酸などのような二酸類と、
ヒドラジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、１．８−オクタンジアミン、ピペラジンなどのよう
なジアミン類、およびアミノ酸類の多数の組み合わせが
可能である。反応体の官能基の間の結合鎖は直鎖もしく
は分校状脂肪族炭化水素、ま／こけ脂環式もしくは芳香
族環から成る。それらは酸素、イオウおよび箪累のよう
なヘテロ原子を含んでいてもよい。第ニジアミン類を使
用するとＮ−１６換ポリアミドが形成される。
リアミドには単独本合体と共重合体がある。これらのポ
リマーは二官能性単量体の綜合、ジアミン類と二塩基酸
類の縮合、付加肌合により公知の方法で形成できる。炭
酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二階
、イソフタル酸、テレフタル酸などのような二酸類と、
ヒドラジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、１．８−オクタンジアミン、ピペラジンなどのよう
なジアミン類、およびアミノ酸類の多数の組み合わせが
可能である。反応体の官能基の間の結合鎖は直鎖もしく
は分校状脂肪族炭化水素、ま／こけ脂環式もしくは芳香
族環から成る。それらは酸素、イオウおよび箪累のよう
なヘテロ原子を含んでいてもよい。第ニジアミン類を使
用するとＮ−１６換ポリアミドが形成される。
また、ジアミンと二塩基酸の双方々も芳香族である芳香
族ポリアミドも本発明で使用できる。この二塩基酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸汐、フタル酸などが挙
げられる。芳香族ジアミンとしてはＯ−フェニレンジア
ミン、２．４−ジアミノトルエン、４．４’−メチレン
ジアニリンなどが挙げられる。
族ポリアミドも本発明で使用できる。この二塩基酸とし
てはテレフタル酸、イソフタル酸汐、フタル酸などが挙
げられる。芳香族ジアミンとしてはＯ−フェニレンジア
ミン、２．４−ジアミノトルエン、４．４’−メチレン
ジアニリンなどが挙げられる。
ポリアミドの潤製は、アミノ基とカルボキシ基の反応で
ある直接アミド化と脱水、ジアミンと二酸クロライドの
低温縮重合、開Ｗｍ合、活性化二車結合へのアミンの付
加、イソシアネートの重合およびホルムアルデヒドとジ
ニトリルの反応のような周知の方法により行なわれる。
ある直接アミド化と脱水、ジアミンと二酸クロライドの
低温縮重合、開Ｗｍ合、活性化二車結合へのアミンの付
加、イソシアネートの重合およびホルムアルデヒドとジ
ニトリルの反応のような周知の方法により行なわれる。
ポリアミドの例としては、ポリへキサメチレンアジボア
ミド（すなわち、ナイロン−６，６）、、ｄ５す（６−
カグロラクタム）（すなわち、ナイロン−６）、ポリグ
ロビオラクタム（すなわち、ナイロン−６）、ポリ（ピ
ロリジン−２−オン）（すなわち、ナイロン−４）、ポ
リ（ω−エナントアミド）（すなわち、ナイロン−７）
、ポリカプリルラクタム（すなわち、ナイロン−８）、
ポリ（ω−ペラルゴンアミド）（すなわち、ナイロン−
ｓ’）、ポリ（１１−アミノデカン９）Ｃすなわち、ナ
イロン−１０）、ポリ（（１）−ウンデカンアミド）（
すなわち、ナイロン−１１）、ポリへキサメチレンテレ
フタルアミド（すなわち、ナイロン−へＴ）、ナイロン
−へ１０などが挙げられる。
ミド（すなわち、ナイロン−６，６）、、ｄ５す（６−
カグロラクタム）（すなわち、ナイロン−６）、ポリグ
ロビオラクタム（すなわち、ナイロン−６）、ポリ（ピ
ロリジン−２−オン）（すなわち、ナイロン−４）、ポ
リ（ω−エナントアミド）（すなわち、ナイロン−７）
、ポリカプリルラクタム（すなわち、ナイロン−８）、
ポリ（ω−ペラルゴンアミド）（すなわち、ナイロン−
ｓ’）、ポリ（１１−アミノデカン９）Ｃすなわち、ナ
イロン−１０）、ポリ（（１）−ウンデカンアミド）（
すなわち、ナイロン−１１）、ポリへキサメチレンテレ
フタルアミド（すなわち、ナイロン−へＴ）、ナイロン
−へ１０などが挙げられる。
本発明で使用できる強化繊組、とじてＶよ、ガラス繊維
、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維などが挙げられる。
、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維などが挙げられる。
本発明で使用できる無機充填旧とじ１Ｃよ、炭酸カルシ
ウム、ウオラストナイト、ケイ酸塩などが挙げられる。
ウム、ウオラストナイト、ケイ酸塩などが挙げられる。
ポリエーテルアミドと結晶性ポリアミドの配合物に芳香
族ポリエステル類、芳香族ポリカーボネート類、ポリエ
ステルカーボネート類、ボリアリールエーテル類、ポリ
ヒドロキシエーテル類、ボリアリレート類などのような
種々の熱１１」塑性ポリマーを配合してもよい。
族ポリエステル類、芳香族ポリカーボネート類、ポリエ
ステルカーボネート類、ボリアリールエーテル類、ポリ
ヒドロキシエーテル類、ボリアリレート類などのような
種々の熱１１」塑性ポリマーを配合してもよい。
上記配合物に色素、熱安定化剤、紫外線安定化剤、可塑
剤などの他の添加剤を加えてもよい。
剤などの他の添加剤を加えてもよい。
ポリアミドの使用態は約ｑ５ＭＬＭ％ないし約５爪量％
、好ましくは約８０爪址％ないし約２０爪鍛％である。
、好ましくは約８０爪址％ないし約２０爪鍛％である。
ポリエーテルイミドの使用量は約５１ｊ坦％ないし約９
５凧反％、好ましくは約２０重Ｍ４．％ないし約８０京
示％である。強化繊維、無機充填剤まだは熱司法性ポリ
マーの使用量は０重置％ないし約５０魚嵐％、好ましく
は０息量グないし約３０］ｆ：ｍ％である。
５凧反％、好ましくは約２０重Ｍ４．％ないし約８０京
示％である。強化繊維、無機充填剤まだは熱司法性ポリ
マーの使用量は０重置％ないし約５０魚嵐％、好ましく
は０息量グないし約３０］ｆ：ｍ％である。
本発明の組成物は従来の混合方法のいずれを使用しても
−Ｍ製できる。例えば、押出機内でポリアミド、ポリエ
ーテルイミド、場゛合によってはさらに熱可塑性樹脂、
および／または強化繊維、および／または無機繊維を粉
末もしくは顆粒の形で混合し、この混合物をストランド
の形に押出し、このストランドを細断してペレットにし
、このベレットを所賃の製品に成形する方法が好ましい
。
−Ｍ製できる。例えば、押出機内でポリアミド、ポリエ
ーテルイミド、場゛合によってはさらに熱可塑性樹脂、
および／または強化繊維、および／または無機繊維を粉
末もしくは顆粒の形で混合し、この混合物をストランド
の形に押出し、このストランドを細断してペレットにし
、このベレットを所賃の製品に成形する方法が好ましい
。
や１規なポリエーテルイミド−ポリラクタムブロック共
爪合体は２クタム単り体とポリエーテルイミドからこの
ラクタム単社体を１種以上のポリニーデルイミドを開始
剤または活性剤として含む触媒−開始剤糸を用いて陰イ
オン重合させることにより調製できる。
爪合体は２クタム単り体とポリエーテルイミドからこの
ラクタム単社体を１種以上のポリニーデルイミドを開始
剤または活性剤として含む触媒−開始剤糸を用いて陰イ
オン重合させることにより調製できる。
本発明で使用できるラクタムは陰イオン重合できるもの
であればすべて使用できるが、下記構造式 （上式中、ｂは３ないし１５、好ましくは３ないし１０
の整数を示し、Ｒ）およびＲｓは各炭素毎に同一または
相異していてもよく、水素原子また・は自−ＣＩＯ炭化
水素基を示す。）の環を１個以上含むラクタム単姐体が
好ましい。
であればすべて使用できるが、下記構造式 （上式中、ｂは３ないし１５、好ましくは３ないし１０
の整数を示し、Ｒ）およびＲｓは各炭素毎に同一または
相異していてもよく、水素原子また・は自−ＣＩＯ炭化
水素基を示す。）の環を１個以上含むラクタム単姐体が
好ましい。
このようなラクタム単）ｔｋ体の例としては、２−ピロ
リドン、２−ピペリドン、６−メチル−２−ピペリドン
、ε−カグロラクタム、エナントラクタム、ヘキサデカ
ンラクタム、アルキル置換カプロラクタム類、アリール
置換ラクタム類などのような単環構造のものが挙けられ
る〇 本発明で使用できる複数の環構造を有するラクタムの例
としては下式 （上式中、ｂおよびｂｌ はそれぞれ１ないし１４の整
数を示す。Ｒ７およびＲ８は上記と同じ意味ヲ有スる。
リドン、２−ピペリドン、６−メチル−２−ピペリドン
、ε−カグロラクタム、エナントラクタム、ヘキサデカ
ンラクタム、アルキル置換カプロラクタム類、アリール
置換ラクタム類などのような単環構造のものが挙けられ
る〇 本発明で使用できる複数の環構造を有するラクタムの例
としては下式 （上式中、ｂおよびｂｌ はそれぞれ１ないし１４の整
数を示す。Ｒ７およびＲ８は上記と同じ意味ヲ有スる。
Ｒ９はメチレン、エチレン、プロピレンおよびブチレン
のようなｃｌ−ｃ４アルキレン基、フェニレン基、およ
（Ｊ置換７ ｘ ＝ Ｌ／ ン基、ｆ５ｉ素原子または
イオウ原子であってもよい。）のアルキレンビスラフタ
人類のようなビスシフタム類が挙けられる。
のようなｃｌ−ｃ４アルキレン基、フェニレン基、およ
（Ｊ置換７ ｘ ＝ Ｌ／ ン基、ｆ５ｉ素原子または
イオウ原子であってもよい。）のアルキレンビスラフタ
人類のようなビスシフタム類が挙けられる。
複数の環構造を有する他のラクタム類の例としては下式
で表わされるような二環系ラクタム類が挙げられる０
地合すべきラクタムは単独または任意に組み合わせて使
用できる。
用できる。
開始剤は下記の式から選ばれるポリエーテルイまたは、
（上式中、Ｒ１，、Ｒ２、ｚお↓びａは前記と同じ意味
を有し、ＸおよびＸ′ はそれぞれ）＼ロゲン原子、Ｎ
ｏ、または無水物を末端基とする部分を示すＯ）Ｘおよ
びＸ′ を末端基とするポリエーテルイミドは前記の方
法により重合反応において相応する試薬をやや過剰に使
用して得ることができる。
を有し、ＸおよびＸ′ はそれぞれ）＼ロゲン原子、Ｎ
ｏ、または無水物を末端基とする部分を示すＯ）Ｘおよ
びＸ′ を末端基とするポリエーテルイミドは前記の方
法により重合反応において相応する試薬をやや過剰に使
用して得ることができる。
本発明のブロック共重合体はＡＢ型またはＡＢＡ型のブ
ロック共重合体である。ただし、人はラクタム重合体の
ブロックを表わし、Ｂはポリエーテルイミドのブロック
を表わす。通常これらの２つの型のブロック共重合体は
重合反応において同時にｋＭ ３ｉｋされる。ＡＢＡ型
のブロック共重合体は次式で表わすことができる。 ！ また、ＡＢ型ブロック共亜合体は下式で表わすことがで
きる。
ロック共重合体である。ただし、人はラクタム重合体の
ブロックを表わし、Ｂはポリエーテルイミドのブロック
を表わす。通常これらの２つの型のブロック共重合体は
重合反応において同時にｋＭ ３ｉｋされる。ＡＢＡ型
のブロック共重合体は次式で表わすことができる。 ！ また、ＡＢ型ブロック共亜合体は下式で表わすことがで
きる。
および
または
上記式中、”１ ｚ Ｒ２、ＺおよびＸは前記と同じ意
味を有する。Ｘ、およびＸ２はそれぞれ開始剤末端基Ｘ
お↓びｘｌ の間の反応の残基、および爪合さｉｔた
ラクタムの塩を表わす。例えばＸがハロゲン原子を示し
、ｘｌ がハロゲン原子を示す場合、Ｘまノこはｘｌ
はへロゲン原子であり、Ｘ２は化学結合である。
味を有する。Ｘ、およびＸ２はそれぞれ開始剤末端基Ｘ
お↓びｘｌ の間の反応の残基、および爪合さｉｔた
ラクタムの塩を表わす。例えばＸがハロゲン原子を示し
、ｘｌ がハロゲン原子を示す場合、Ｘまノこはｘｌ
はへロゲン原子であり、Ｘ２は化学結合である。
ラクタム単１Ｍ体のＡ ｉｔは、一方または双方の末端
基のすべてもしく ＩＪ、一部の部位において、かつ反
応開始１時の除去に際して開始剤に結合する。
基のすべてもしく ＩＪ、一部の部位において、かつ反
応開始１時の除去に際して開始剤に結合する。
上記ＸおよびＸｌ 末端基はほとんどが開始部位とし
て働くのに十分な活性をもっている。もっとも、与えら
れた爪台開始剤でそのような個々のＸとＸｌ の部位
がすべて反応するわけではない。ＸがＲまたはＡＪＯＲ
かつｘｌがＯＨまたはＯＲの場合、これらの末端基はそ
れ自体ではさほど反応性がない。これらの基が存在する
場合、重重開始剤の鎖の切断が起こり、開裂しだ爪合体
鋲の部位にもっと活性の高い末端基が創出されると考え
られる。
て働くのに十分な活性をもっている。もっとも、与えら
れた爪台開始剤でそのような個々のＸとＸｌ の部位
がすべて反応するわけではない。ＸがＲまたはＡＪＯＲ
かつｘｌがＯＨまたはＯＲの場合、これらの末端基はそ
れ自体ではさほど反応性がない。これらの基が存在する
場合、重重開始剤の鎖の切断が起こり、開裂しだ爪合体
鋲の部位にもっと活性の高い末端基が創出されると考え
られる。
前記ポリエーテルイミドとラクタムから形成される本発
明のブロック共重合体は種々の点で物件が相応するラク
タムの単独電合体とポリエーテルイミドのいずれよりも
優れた独特の牛結晶性材判である。例えば、特に使用し
たラクタムかε−カグロラクタムであり、従ってラクタ
ム単独恵合体がナイロン−６である場合はブロック共重
合体は加熱撓み温度が高いのてラクタム単独重合体より
も優れている。このような比較において、本発明のブロ
ック共重合体は共重合体のブロックとしてポリエーテル
イミドを１ｏ爪垣％ないし１５爪量％以上含有する場合
、ナイロン−６の加熱撓み温度よりも約６０℃まで、も
しくはそれより高い加熱撓みｆＭ度を有すると思われる
。ブロック共重合体は相応するラクタム牟独−爪合体よ
りも親水性が低く、熱安定性が高い。また、ブロック共
重合体ゆ、応力ＬＪｂ装抵抗抵抗々の環境に対する抵抗
性が改善されているので出）ｈ材料のポリエーテルイミ
ドよりも良い。ブロック共重合体は加工性にも優れ、ポ
リエーテルイミド材料を加工できる温度よりも１００℃
も低い温良でも加工できる。ブロック共重合体とポリエ
ーテルイミドの配合物は有用な特性形層を与える。ブロ
ック共重合体とポリエーテルイミドの配合物はポリアミ
ドとポリエーテルイミドの単なる配合物よりも椋械的適
合性が改善される。
明のブロック共重合体は種々の点で物件が相応するラク
タムの単独電合体とポリエーテルイミドのいずれよりも
優れた独特の牛結晶性材判である。例えば、特に使用し
たラクタムかε−カグロラクタムであり、従ってラクタ
ム単独恵合体がナイロン−６である場合はブロック共重
合体は加熱撓み温度が高いのてラクタム単独重合体より
も優れている。このような比較において、本発明のブロ
ック共重合体は共重合体のブロックとしてポリエーテル
イミドを１ｏ爪垣％ないし１５爪量％以上含有する場合
、ナイロン−６の加熱撓み温度よりも約６０℃まで、も
しくはそれより高い加熱撓みｆＭ度を有すると思われる
。ブロック共重合体は相応するラクタム牟独−爪合体よ
りも親水性が低く、熱安定性が高い。また、ブロック共
重合体ゆ、応力ＬＪｂ装抵抗抵抗々の環境に対する抵抗
性が改善されているので出）ｈ材料のポリエーテルイミ
ドよりも良い。ブロック共重合体は加工性にも優れ、ポ
リエーテルイミド材料を加工できる温度よりも１００℃
も低い温良でも加工できる。ブロック共重合体とポリエ
ーテルイミドの配合物は有用な特性形層を与える。ブロ
ック共重合体とポリエーテルイミドの配合物はポリアミ
ドとポリエーテルイミドの単なる配合物よりも椋械的適
合性が改善される。
本発明の好ましい共重合体はブロック片の形でラクタム
単量体を約２ｏ亀ｔｈｉメないし約８０爪ｆｄ％、およ
びブロック片としてポリエーテルイミド相判を約８０京
Ｊ５．ｔ％ないし約２０東組％含有したものである。
単量体を約２ｏ亀ｔｈｉメないし約８０爪ｆｄ％、およ
びブロック片としてポリエーテルイミド相判を約８０京
Ｊ５．ｔ％ないし約２０東組％含有したものである。
本発明の陰イオン爪合反此、において使用できる触媒と
してはラクタム類の陰イオン重合に使用できる陰イオン
触媒相別ならばすべて使用できる。
してはラクタム類の陰イオン重合に使用できる陰イオン
触媒相別ならばすべて使用できる。
触媒材料は、他のラクタムも触媒形成に使用できるが、
通常、重合されるラクタムの塩か使用される。この塩は
通常ラクタムを強塩基、すなわちラクタムをその塩に転
換するのに十分な強度の塩基と反応させることにより調
製される。このような塩基の例としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属または水酸化物、酢化物、アル
コキシド、フェノキサイド、水素化物、アルキル、アリ
ール、アミド、水素化ホウ素および弱酸塩甘なわち酢酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩、安息香酸塩、亜硫ｒｊン塩およ
び爪面硫酸塩、のような上記金属の塩基性〃ｊ導体、グ
リニヤール試薬、ならびにｎｌ＋々の他の肴イ残金属化
合物力Ｓ挙けられる。このような塩基の例としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムおよびアルミニウムの
ような金属、水酸化リチウム、水酸化すトリウム、水β
（化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水Ｘ＜（Ｌ
リチウム、水素化ナトリウム、酸化ナトリウム、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムフェノキシト、メチル化ナ
トリウム、エチル化ナトリウム、フェニル化ナトリウム
、ナフチル化ナトリウム、ナトリウムアミドのような上
記金属の＠導体、塩化エチルマグネシウム、臭化メチル
マグネシウム、臭化フェニルマグネシウムのようなグリ
ニヤール試ｆｆ、オよびジエチル■１合、トリイソ７′
ロピルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム
、水素化リチウムアルミニウムのような他の化合物が挙
げられる。
通常、重合されるラクタムの塩か使用される。この塩は
通常ラクタムを強塩基、すなわちラクタムをその塩に転
換するのに十分な強度の塩基と反応させることにより調
製される。このような塩基の例としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属または水酸化物、酢化物、アル
コキシド、フェノキサイド、水素化物、アルキル、アリ
ール、アミド、水素化ホウ素および弱酸塩甘なわち酢酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩、安息香酸塩、亜硫ｒｊン塩およ
び爪面硫酸塩、のような上記金属の塩基性〃ｊ導体、グ
リニヤール試薬、ならびにｎｌ＋々の他の肴イ残金属化
合物力Ｓ挙けられる。このような塩基の例としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムおよびアルミニウムの
ような金属、水酸化リチウム、水酸化すトリウム、水β
（化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水Ｘ＜（Ｌ
リチウム、水素化ナトリウム、酸化ナトリウム、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムフェノキシト、メチル化ナ
トリウム、エチル化ナトリウム、フェニル化ナトリウム
、ナフチル化ナトリウム、ナトリウムアミドのような上
記金属の＠導体、塩化エチルマグネシウム、臭化メチル
マグネシウム、臭化フェニルマグネシウムのようなグリ
ニヤール試ｆｆ、オよびジエチル■１合、トリイソ７′
ロピルアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウム
、水素化リチウムアルミニウムのような他の化合物が挙
げられる。
単量体１モル当り約０２モル％ないし２０モル％、好ま
しくは０５モル％ないし４モル％の触媒を使用する。
しくは０５モル％ないし４モル％の触媒を使用する。
触媒と開始剤は相互のモル比として約２ないし２００、
Ｊましくけ乙ないし１ｏの鼠で使用される。
Ｊましくけ乙ないし１ｏの鼠で使用される。
強塩基をラクタムと反応させて触媒を形成する場合は通
常Ｍｕ化物が住じる。例えば、水素化金属または単体金
属を使用う゛る場合は副生物として水系が生成する。水
酸化金和４を使用すると副止物として水が生じる。アル
コキシドを使用するとアルコールが生成する。炭酸塩ま
たは重炭酸塩を使用すると水とＣＯ２が生成する。好ま
しい触媒はもつ七も容易に除去できる副生物が生じるも
のである。
常Ｍｕ化物が住じる。例えば、水素化金属または単体金
属を使用う゛る場合は副生物として水系が生成する。水
酸化金和４を使用すると副止物として水が生じる。アル
コキシドを使用するとアルコールが生成する。炭酸塩ま
たは重炭酸塩を使用すると水とＣＯ２が生成する。好ま
しい触媒はもつ七も容易に除去できる副生物が生じるも
のである。
それは生成物のあるものは水のように重合反応に有害な
影響を与えることがあるからである。
影響を与えることがあるからである。
重合反応は好ましくは塊状で行なわれる。このような塊
状本合法では、ポリエーテルイミド開始剤は好Ｊニジ＜
は単量体の形のラクタムに溶解される。溶解は８０℃な
いし２５０℃の温度で容易に達成できる。反応性のもつ
と弱い末端基を有する開始剤、例えば、水酸基やハロゲ
ン原子、を使用するときは開始剤をラクタム単量体に溶
かした浴ａを単量体の形のラクタムの融点、すなわちε
−カグロラクタム川用体に対して約７０℃ないし７７５
℃よりやや高い温度で液状まだは溶融状態に約４０時間
、系の結反または触Ａ’Ｌ −１；）Ｊ始剤糸の能力に
ほとんど変化なく、貯蔵できる。このため、このような
温良において溶融糸に列して’Ｊ’ｊ ’ｆ＋＋に長い
可使時ｍ］が与えられる。可使時１ｉ４Ｊは置部になる
ほど、すなわち、ξ−カグロラクタムについてｔＪ、約
８０℃ないし約１３０℃においてより短かくなリ、Ｃ−
カグロラクタム重合反応はそのようなＯＨ末端基および
へロゲン原子末端を有するｍ金回始剤を使用するときは
数分のうちにε−カプロラクタム爪重合ｔノｔ、が進行
する。開始剤に他の末端基を使用している場合はそのよ
うな温度条件下でももつと速く反応が進行する。塊状重
合反応は通常大気圧下約１６０℃ないし２６Ｄ’Ｃの温
度で行なわれる。この反ＪｔＥ、は生じる京合体の融点
より高い温良または低い温良で単量体のｂ：点より高い
温度で行なうことができる。重合反応のためにはと６い
圧力を使用する必要ね：ない。塊状重合反応心に必要な
爪台時間は使用するラクタム、触媒ａ度およびＡ合１１
Ａ Ｍにより、１３０℃ないし２２０ ’Ｃにおいて約
３０分間ないし１００分間である。塊状重合反応は無水
条件下、すなわち、水もしくは他の活性水素含有副生物
の存在が約０．２７ｆｉｉ％以下、好ましくけ００３重
↓五％以下の条件下で反応を行なう必要がある。
状本合法では、ポリエーテルイミド開始剤は好Ｊニジ＜
は単量体の形のラクタムに溶解される。溶解は８０℃な
いし２５０℃の温度で容易に達成できる。反応性のもつ
と弱い末端基を有する開始剤、例えば、水酸基やハロゲ
ン原子、を使用するときは開始剤をラクタム単量体に溶
かした浴ａを単量体の形のラクタムの融点、すなわちε
−カグロラクタム川用体に対して約７０℃ないし７７５
℃よりやや高い温度で液状まだは溶融状態に約４０時間
、系の結反または触Ａ’Ｌ −１；）Ｊ始剤糸の能力に
ほとんど変化なく、貯蔵できる。このため、このような
温良において溶融糸に列して’Ｊ’ｊ ’ｆ＋＋に長い
可使時ｍ］が与えられる。可使時１ｉ４Ｊは置部になる
ほど、すなわち、ξ−カグロラクタムについてｔＪ、約
８０℃ないし約１３０℃においてより短かくなリ、Ｃ−
カグロラクタム重合反応はそのようなＯＨ末端基および
へロゲン原子末端を有するｍ金回始剤を使用するときは
数分のうちにε−カプロラクタム爪重合ｔノｔ、が進行
する。開始剤に他の末端基を使用している場合はそのよ
うな温度条件下でももつと速く反応が進行する。塊状重
合反応は通常大気圧下約１６０℃ないし２６Ｄ’Ｃの温
度で行なわれる。この反ＪｔＥ、は生じる京合体の融点
より高い温良または低い温良で単量体のｂ：点より高い
温度で行なうことができる。重合反応のためにはと６い
圧力を使用する必要ね：ない。塊状重合反応心に必要な
爪台時間は使用するラクタム、触媒ａ度およびＡ合１１
Ａ Ｍにより、１３０℃ないし２２０ ’Ｃにおいて約
３０分間ないし１００分間である。塊状重合反応は無水
条件下、すなわち、水もしくは他の活性水素含有副生物
の存在が約０．２７ｆｉｉ％以下、好ましくけ００３重
↓五％以下の条件下で反応を行なう必要がある。
水酸化物触媒、アルコキシド触媒またはフェノキシト触
媒のように水もしくは他の活性水素含有うな副生物の過
剰証を重合反応の前に除去する必要がある。
媒のように水もしくは他の活性水素含有うな副生物の過
剰証を重合反応の前に除去する必要がある。
重合は単量体の酸化分解と水分による触媒の破壊とを防
止するために窒素、アルゴンもしくはヘリウムのような
不活性ガスシールを施して行なうのが好ましい。
止するために窒素、アルゴンもしくはヘリウムのような
不活性ガスシールを施して行なうのが好ましい。
反Ｊノｈ、は回分的にまたは連続的に行なうことができ
る０本発明の反応を実施する有利な方法は、回転流延装
置、圧縮成型機または押１１！ｒ伽のような往来使用さ
れている成型装置〜：において塊状重合を行なう方法で
ある。このようにしてポリマーと成型品が一つの工程で
形成できる。このような成型装置で重合を行なう場合、
成形品をその場で形成されるポリマーと同時に形成する
だめには従来使用されている成型圧力を使用してもよい
。
る０本発明の反応を実施する有利な方法は、回転流延装
置、圧縮成型機または押１１！ｒ伽のような往来使用さ
れている成型装置〜：において塊状重合を行なう方法で
ある。このようにしてポリマーと成型品が一つの工程で
形成できる。このような成型装置で重合を行なう場合、
成形品をその場で形成されるポリマーと同時に形成する
だめには従来使用されている成型圧力を使用してもよい
。
ラクタムは通常室温で固体のイ：イ料であるため、塊状
重合は種々の方法で行なうことができる。一つの方法に
よれば、２クタムを溶融して触媒と１１１１始剤の双方
を混合し、反応混合物を重合温度にすることにＩつて反
応させてもよい。
重合は種々の方法で行なうことができる。一つの方法に
よれば、２クタムを溶融して触媒と１１１１始剤の双方
を混合し、反応混合物を重合温度にすることにＩつて反
応させてもよい。
他の方法では１、触媒とＤＨ始剤を別々にシフタム単量
体に溶粕″し、二椋類の溶液を合わせて重合温良で重合
が進行するようにできる。重合を成形装価、で行なう場
合、重合反応系の注入時に重合が起きるように装置を所
望の重合温度に加熱してもよい。
体に溶粕″し、二椋類の溶液を合わせて重合温良で重合
が進行するようにできる。重合を成形装価、で行なう場
合、重合反応系の注入時に重合が起きるように装置を所
望の重合温度に加熱してもよい。
塊状重合を行ろ゛う他に、１Ｍ合は高沸点不活性有機溶
媒、すなわちクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、キシ
レン、トリクロロベンゼン、Ｎ−アルキルピロリじンお
上びヘギサメチルリン酸アミドのような１００℃より高
い沸点を有する溶媒中、約ｉｏｏ°（：ないし使用溶媒
の沸点のａｒｔ度で行なうか、あるいは米Ｌ１ｄ特許第
３．０６１．５９２号および同第３．５８５．３５２号
公報ならびにＱ、 Ｂ、 ＱｅｃｈｅｌｇおよびＧ＋Ｆ
、 Ｍａｒｔｉｎｓ ： Ｊ、 Ａｐｐｌｉｅｄ 、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ下見砧♀−２＝江、２９３９．（１９６５
）に記載されているような分散糸で約１３０℃ないし２
４０℃の温度で行なうこともできる。
媒、すなわちクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、キシ
レン、トリクロロベンゼン、Ｎ−アルキルピロリじンお
上びヘギサメチルリン酸アミドのような１００℃より高
い沸点を有する溶媒中、約ｉｏｏ°（：ないし使用溶媒
の沸点のａｒｔ度で行なうか、あるいは米Ｌ１ｄ特許第
３．０６１．５９２号および同第３．５８５．３５２号
公報ならびにＱ、 Ｂ、 ＱｅｃｈｅｌｇおよびＧ＋Ｆ
、 Ｍａｒｔｉｎｓ ： Ｊ、 Ａｐｐｌｉｅｄ 、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ下見砧♀−２＝江、２９３９．（１９６５
）に記載されているような分散糸で約１３０℃ないし２
４０℃の温度で行なうこともできる。
本発明の重合反応は本発明により調製されるポリマーの
タイプで通常使用される柚々のタイプの材料の存在下で
も行なうこともできるが、ポリマーを形成した後それに
種々の材料を添加するとともできる。このような材料と
しては充填剤、安定化剤、ガラス繊維のようなｍ、Ｉ１
６状強化剤、および着色剤が挙げられる。
タイプで通常使用される柚々のタイプの材料の存在下で
も行なうこともできるが、ポリマーを形成した後それに
種々の材料を添加するとともできる。このような材料と
しては充填剤、安定化剤、ガラス繊維のようなｍ、Ｉ１
６状強化剤、および着色剤が挙げられる。
反応はポリオレフィン類およびそれらの共重合体類、芳
香族ビニル重合体類およびそれらの共重合体類、ボリフ
エニレンオギシド類、ボリアリールエーテル類などσ二
ような反応条件下で不活性な熱可塑性ポリマーの存在下
で行なうこともできる。
香族ビニル重合体類およびそれらの共重合体類、ボリフ
エニレンオギシド類、ボリアリールエーテル類などσ二
ような反応条件下で不活性な熱可塑性ポリマーの存在下
で行なうこともできる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細にボロ明する
が、本発明はこれらに限定されない。これらの実施例中
、特に指摘しない限りすべての部およびパーセントは」
ム鼠による。
が、本発明はこれらに限定されない。これらの実施例中
、特に指摘しない限りすべての部およびパーセントは」
ム鼠による。
対 照 Ａ
＊Ｊ’ ＪＫｔ Ａは下記の反後産位をイシするポリエ
ーテルイミドである。
ーテルイミドである。
Ｖ
？ニー（１）ｙＪ：’）：ｒ−−チルイミドはクロロポ
ルム（ｏ５１１ ／ １００ ｔｎ７り 中２５°Ｃ：
Ｋ オイテ’ｌｉＵ ｕ Ｌ ｋ 換算粘度が０，５
１である。ポリエーテルイミドを表Ｉに示す成形条件下
で１−オンス・ニューベリ・スフリュー射出成形機でＡ
ＳＴＭ試験片に射出成形した。試験片を下記の性質に＼
つぃて試験した。
ルム（ｏ５１１ ／ １００ ｔｎ７り 中２５°Ｃ：
Ｋ オイテ’ｌｉＵ ｕ Ｌ ｋ 換算粘度が０，５
１である。ポリエーテルイミドを表Ｉに示す成形条件下
で１−オンス・ニューベリ・スフリュー射出成形機でＡ
ＳＴＭ試験片に射出成形した。試験片を下記の性質に＼
つぃて試験した。
グー張強さおよび引張弾性率−−ＡＳＴＭ Ｄ−６３
８破断点伸び−ＡＳＴＭ Ｄ−６３ｓ ノツチ付アイゾツト衝撃彊さ−ＡＳＴＭ Ｄ−５６ 加熱撓み温良（アーールしてないエインチ原試験体ヲ使
用し２６４ ｐｓ＋ テ測定）−ＡＳＴＭ Ｄ ６３
５ メルトフロー−ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて測定 結果は表１に示す。また、試験片（圧縮成形サンプルか
ら流延したエイングー幅２５ミル厚）を表■に示す応力
下に置いた。表Ｈに示す化学的環境で飽和させた綿棒を
試験片の中央に付着し、試験片の破壊に委する時間を記
録した。結果ｔ、上表Ｈに示す。
８破断点伸び−ＡＳＴＭ Ｄ−６３ｓ ノツチ付アイゾツト衝撃彊さ−ＡＳＴＭ Ｄ−５６ 加熱撓み温良（アーールしてないエインチ原試験体ヲ使
用し２６４ ｐｓ＋ テ測定）−ＡＳＴＭ Ｄ ６３
５ メルトフロー−ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて測定 結果は表１に示す。また、試験片（圧縮成形サンプルか
ら流延したエイングー幅２５ミル厚）を表■に示す応力
下に置いた。表Ｈに示す化学的環境で飽和させた綿棒を
試験片の中央に付着し、試験片の破壊に委する時間を記
録した。結果ｔ、上表Ｈに示す。
実施例１
対照Ａのポリエーテルイミドの８０爪Ｊｆ％を融点２５
５℃（ＡＳＴＭ Ｄ−７８９により個定）、比ホ１１
４（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２により測定）および乾燥２
３℃曲は弾性率４１０，０００ｐｓｊ （ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０により測定）を有するナイロン−６，６（
Ｈ，Ｉ。デュポン社から得られるＺｙｔｅｌ １０１
） ２０！ｆｔ％と２４１．／Ｔ）を看コる１イン
チの実験室規模の押出機で２７０℃ないし２９０℃の温
度で配合した。生成物を対照Ａで記載したように成形し
試験した。
５℃（ＡＳＴＭ Ｄ−７８９により個定）、比ホ１１
４（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２により測定）および乾燥２
３℃曲は弾性率４１０，０００ｐｓｊ （ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０により測定）を有するナイロン−６，６（
Ｈ，Ｉ。デュポン社から得られるＺｙｔｅｌ １０１
） ２０！ｆｔ％と２４１．／Ｔ）を看コる１イン
チの実験室規模の押出機で２７０℃ないし２９０℃の温
度で配合した。生成物を対照Ａで記載したように成形し
試験した。
結果を表１および表Ｈに示す。
実施例２
対照Ａのポリエーテルイミド６０！ｊ！％を実施例１の
ナイロン−６，６と実施例１の方法に従って配合した。
ナイロン−６，６と実施例１の方法に従って配合した。
生成物を対照人で記載したように成形し試験した。
結果を表Ｉおよび表Ｈに示す。
実施例３
対照人のポリエーテルイミド６０％Ｍ％を融点範１ＩＩ
１１７６℃ないし１８０’Ｃ（偏光顕微ｍＶＣより測定
）、比瓜１．０１（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２により測定
）および乾燥２３℃曲げ弾性率１８０，０００ｐｓｉ
（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０により測定）のナイｏ ７−
１２ （Ｅｍｓｅｒ ｗｅｒｋｅ社より得られるＱｒ目
ａ−ｍｌｄ Ｌ２５ Ｎａｔｕｒａｌ ）と実施例１の
方法で配合した。
１１７６℃ないし１８０’Ｃ（偏光顕微ｍＶＣより測定
）、比瓜１．０１（ＡＳＴＭ Ｄ−７９２により測定
）および乾燥２３℃曲げ弾性率１８０，０００ｐｓｉ
（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０により測定）のナイｏ ７−
１２ （Ｅｍｓｅｒ ｗｅｒｋｅ社より得られるＱｒ目
ａ−ｍｌｄ Ｌ２５ Ｎａｔｕｒａｌ ）と実施例１の
方法で配合した。
生成物を剤層Ａで記載したように成形し試験した。
結果を−ａｌおよび表Ｈに示す。
実施例
組 ノ１ろビ―
ポリエーテルイミド（型組％）
ナイロン（重置％）
性９
引張弾性率（ｐｓ・Ｉ）
引張強さくｐｓｉ）
伸び＠）
ノツチ付アイゾツト６１４強さくｆｔ−１ｂｓ／Ｉｎノ
ツチ）加熱撓み、温度 メルト７０山−（６２７分）（３ｏｎ℃、 ４４ｐｓ
Ｉ ）−感災朱粗一 シリンダ温良 後部 °Ｆ 中間 °Ｆ ノズル下 スクリュ（回転数７分） 射出圧力（ｐａｔ、ゲージ圧） サイクル時間（秒） 成形温度（℃） 表 Ｉ 対象Ａ １ ２
３１００ ８０
６０ ６０−
２０ ４０４６２．０００
４７５，０００ ４０９，０００
５４４，０００１５．２００ １２，
８００ １１，０００ ９．（Ｎ
Ｏ５０５，１１４，２１６，７ １，２０，８ｉｌ １５１９ダＣ１
８６℃ １４５℃ １４８℃流動なし
４．５ ４３．９
Ｊ、５７１ ０ ５８
０ ５５０ ５５０７
００ ５７０
５４０ ５４０６９０
５６０ ５１
５３０８０ ８０
１２０ ８０１．０５０
９００ ８００
９００５２ ５２
５２ ５２１４０
１４０ ８０
９０対照Ｂ 対照Ａのポリエーテルイミド８０箪量％をガラス繊維（
オウエンス・コーニング・ファイバーグラス社より得ら
れる１インチ細断ストランド Ｐ１９７８−ＸＩ）２０
重量％と実施例１の方法で配合した。生成物を対照人で
記載したように成形し試験した。
ツチ）加熱撓み、温度 メルト７０山−（６２７分）（３ｏｎ℃、 ４４ｐｓ
Ｉ ）−感災朱粗一 シリンダ温良 後部 °Ｆ 中間 °Ｆ ノズル下 スクリュ（回転数７分） 射出圧力（ｐａｔ、ゲージ圧） サイクル時間（秒） 成形温度（℃） 表 Ｉ 対象Ａ １ ２
３１００ ８０
６０ ６０−
２０ ４０４６２．０００
４７５，０００ ４０９，０００
５４４，０００１５．２００ １２，
８００ １１，０００ ９．（Ｎ
Ｏ５０５，１１４，２１６，７ １，２０，８ｉｌ １５１９ダＣ１
８６℃ １４５℃ １４８℃流動なし
４．５ ４３．９
Ｊ、５７１ ０ ５８
０ ５５０ ５５０７
００ ５７０
５４０ ５４０６９０
５６０ ５１
５３０８０ ８０
１２０ ８０１．０５０
９００ ８００
９００５２ ５２
５２ ５２１４０
１４０ ８０
９０対照Ｂ 対照Ａのポリエーテルイミド８０箪量％をガラス繊維（
オウエンス・コーニング・ファイバーグラス社より得ら
れる１インチ細断ストランド Ｐ１９７８−ＸＩ）２０
重量％と実施例１の方法で配合した。生成物を対照人で
記載したように成形し試験した。
結果を表１１１に示す。
対照Ｃ
実施例１のナイロン−６，６の８０止凰％を対）ｉＱＢ
のガラス繊維２０止凰％と実施例１の方法により配合し
た。ｇＥ、放物を対照Ａで記載したように成形し試鮪し
た。
のガラス繊維２０止凰％と実施例１の方法により配合し
た。ｇＥ、放物を対照Ａで記載したように成形し試鮪し
た。
結果を表門に示す。
実施例４
対照Ａのポリエーテルイミド４８几触％を実施例１のナ
イロン−４６の５２ｍＭ％と対照Ｂのガラス繊維２０止
凰％と配合した。生成物を対照人で記載したように成形
し試験した。
イロン−４６の５２ｍＭ％と対照Ｂのガラス繊維２０止
凰％と配合した。生成物を対照人で記載したように成形
し試験した。
結果を表■に示す。
実施例 対照８ガ
ラス繊維（重量％）２０ 成形条件 成形温度（℃） １
４０表 Ｉ ６ 対照Ｃ ４８・・・ ６２ ８０ ２０ ２０ Ｂ ７９．０００ ７４７．０００２８．
４００ ２６，７００９４９．０００
８（Ｓ＋！１，０００１８．０００
１６，１００３、４ ２
．４ １１ １６ ２１２℃ ２４２℃ ０４ ５５０ ５４０ ５４０ ５３０ ５３０ ５２０ １２０ １３０ １１ｏｏｏ ｉ、ｏｏ。
ラス繊維（重量％）２０ 成形条件 成形温度（℃） １
４０表 Ｉ ６ 対照Ｃ ４８・・・ ６２ ８０ ２０ ２０ Ｂ ７９．０００ ７４７．０００２８．
４００ ２６，７００９４９．０００
８（Ｓ＋！１，０００１８．０００
１６，１００３、４ ２
．４ １１ １６ ２１２℃ ２４２℃ ０４ ５５０ ５４０ ５４０ ５３０ ５３０ ５２０ １２０ １３０ １１ｏｏｏ ｉ、ｏｏ。
５２ ５２
９０ ９０
実施例５
ポリエーテルイミド−ポリラクタム・ブロック共重合体
の調製 機械的撹拌装置、窒素流入管および冷却器に結合された
蒸留物受は器を備えた乾いた５００ｍ／！三つロン２ス
コに上記対照人のポリエーテルイミド６２．５１ｊ、ク
ロロベンゼン１００ｍ１および新たに蒸留したε−カプ
ロラクタム２２０ｍ／（１，９５モル＝２２ ｏｙ ）
を加え、１１を拌と乾燥窒素の循環を開始した。溶液を
加熱（油浴）シ、クロロベンゼンの９０％を留去した（
蒸留時（＃４Ｊ ： ２時間）。実質Ｆｉゴに乾燥した
ポリマーのラクタム）合液がフラスコ内に残渣として残
る。
の調製 機械的撹拌装置、窒素流入管および冷却器に結合された
蒸留物受は器を備えた乾いた５００ｍ／！三つロン２ス
コに上記対照人のポリエーテルイミド６２．５１ｊ、ク
ロロベンゼン１００ｍ１および新たに蒸留したε−カプ
ロラクタム２２０ｍ／（１，９５モル＝２２ ｏｙ ）
を加え、１１を拌と乾燥窒素の循環を開始した。溶液を
加熱（油浴）シ、クロロベンゼンの９０％を留去した（
蒸留時（＃４Ｊ ： ２時間）。実質Ｆｉゴに乾燥した
ポリマーのラクタム）合液がフラスコ内に残渣として残
る。
マグネチック・スターラー、窒素流入管および冷却器を
Ｄｌａえた別の乾燥した１００ｄ７ラスコに蒸留しノＣ
ε−カグロラクタム５０ｍｅを入れ、油浴でこの材料を
加熱した。部分的に固化したε−カブ日ラうタムに水素
化ナトリウム（０，０２モル）０、４ ａ ｉ （鉱油
への６０−４０重反分散液ｏ、 ａ ｇ ）を添加し、
フラスコを徐々に８０℃に加熱すると、水素が徐々に発
生し触媒の透明な溶液が生成した（１時間）。
Ｄｌａえた別の乾燥した１００ｄ７ラスコに蒸留しノＣ
ε−カグロラクタム５０ｍｅを入れ、油浴でこの材料を
加熱した。部分的に固化したε−カブ日ラうタムに水素
化ナトリウム（０，０２モル）０、４ ａ ｉ （鉱油
への６０−４０重反分散液ｏ、 ａ ｇ ）を添加し、
フラスコを徐々に８０℃に加熱すると、水素が徐々に発
生し触媒の透明な溶液が生成した（１時間）。
＝２
この触媒溶液２７ｍｇ（１８０ｘｉｏ モル）を上
記ポリマーのε−カグロラクタム溶液に注射器で移し、
油浴温度を１８５℃に４０分間保ったが、粘度上昇は観
察されなかった。混合物を１４０℃に冷却し、固体状水
素化ナトリウム（００２モル）をまた０、４８ｇ（鉱油
への６０−４０爪毎分散液０８９）添加し、油浴温度を
２２０℃に上げた。急救な粘度上昇が観察され、７５分
経過時に反ｔｒｔ；が完了したものと考えられる。生成
したブロック共重合体製品を窒素で冷却しノζ。固体状
の冷却したブロック共重合体は結晶長が高く強靭である
。機械的粉砕機を使用してこの材料を破砕して小粒子に
した。この粗成品の数置は定玩的であった。
記ポリマーのε−カグロラクタム溶液に注射器で移し、
油浴温度を１８５℃に４０分間保ったが、粘度上昇は観
察されなかった。混合物を１４０℃に冷却し、固体状水
素化ナトリウム（００２モル）をまた０、４８ｇ（鉱油
への６０−４０爪毎分散液０８９）添加し、油浴温度を
２２０℃に上げた。急救な粘度上昇が観察され、７５分
経過時に反ｔｒｔ；が完了したものと考えられる。生成
したブロック共重合体製品を窒素で冷却しノζ。固体状
の冷却したブロック共重合体は結晶長が高く強靭である
。機械的粉砕機を使用してこの材料を破砕して小粒子に
した。この粗成品の数置は定玩的であった。
上記着祠料をソクスレー力１１出器でメタノール抽出し
、抽出物を１００℃で一定重量になるまで真空乾燥した
。メタノール不溶ブロック共重合体の収量は９１１％で
あった。ｍ−クレゾール中２５℃（Ｑ、 １１ ／ １
００ ｍｌ）で測定した換算粘度は０．６９であった。
、抽出物を１００℃で一定重量になるまで真空乾燥した
。メタノール不溶ブロック共重合体の収量は９１１％で
あった。ｍ−クレゾール中２５℃（Ｑ、 １１ ／ １
００ ｍｌ）で測定した換算粘度は０．６９であった。
実施例６
実施例５で合成し７たポリエーテルイミドーポリラクタ
ム・ブロック共重合体を４×４インチ×２０ミルのキャ
ビティの金型で圧縮成形した。得られたシートを２５℃
、相対湿度５０％で状態調節してから測足した慎械的性
質を下記に示す。これらの性質は対１ｊ（ｌ Ａで記載
したものと同様であるがもつと寸法の小さい試験片（−
インチ中ｉａのストリップ）を取扱うために変更を加え
た方法を使用して得られたものである。
ム・ブロック共重合体を４×４インチ×２０ミルのキャ
ビティの金型で圧縮成形した。得られたシートを２５℃
、相対湿度５０％で状態調節してから測足した慎械的性
質を下記に示す。これらの性質は対１ｊ（ｌ Ａで記載
したものと同様であるがもつと寸法の小さい試験片（−
インチ中ｉａのストリップ）を取扱うために変更を加え
た方法を使用して得られたものである。
１％割ｂｙ モジュラス（ｐｓｉ） −１１８，０００
降伏強さくｐｓす＝２，２５０ 引張強さくｐｓｉ） ＝３，６６０ 伸び（％）＝１９２ 実施例７ 実施例５で合成したポリエーテルイミド−ポリラクタム
・ブロック共重合体を対照Ａのポリエーテルイミドと配
合した。混合装置はプラベンダーミキザーを用い２８０
℃ないし３００℃で操作した。ポリエーテルイミド−ポ
リラクタム・ブロック共重合体５０％とポリエーテルイ
ミド５０％の配合物を２７０℃で圧縮Ｊ成形して４Ｐ
ｘ ４１ ｘ２０ミルのザンプルを作成した。実施例５
に記載の方法を使用しこの配合物について下記の機械ｎ
Ｕ性質を得た。
降伏強さくｐｓす＝２，２５０ 引張強さくｐｓｉ） ＝３，６６０ 伸び（％）＝１９２ 実施例７ 実施例５で合成したポリエーテルイミド−ポリラクタム
・ブロック共重合体を対照Ａのポリエーテルイミドと配
合した。混合装置はプラベンダーミキザーを用い２８０
℃ないし３００℃で操作した。ポリエーテルイミド−ポ
リラクタム・ブロック共重合体５０％とポリエーテルイ
ミド５０％の配合物を２７０℃で圧縮Ｊ成形して４Ｐ
ｘ ４１ ｘ２０ミルのザンプルを作成した。実施例５
に記載の方法を使用しこの配合物について下記の機械ｎ
Ｕ性質を得た。
１％訓銀線モジュラスｐｓｉ％ ２２４，０００引張強
さくｐｓｉ） ＝４６８０ 伸び（至）−１９ メルトフロー（３００℃、４４ ｐｓｉ ）＝１６．８
ｄｇ／分 実施例８ 実施例５に記載のポリエーテルイミド−ナイロン−６・
ブロック共重合体２５爪量％を対照Ａに記載のポリエー
テルイミド７５．１４１Ｍ％と混合した。
さくｐｓｉ） ＝４６８０ 伸び（至）−１９ メルトフロー（３００℃、４４ ｐｓｉ ）＝１６．８
ｄｇ／分 実施例８ 実施例５に記載のポリエーテルイミド−ナイロン−６・
ブロック共重合体２５爪量％を対照Ａに記載のポリエー
テルイミド７５．１４１Ｍ％と混合した。
得られた配合物のメルトフロー（３００℃、４４ｐｓｉ
）は１４．１ ｄｇ／分であった。
）は１４．１ ｄｇ／分であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ポリエーテルイミドと結晶性ポリアミドより
成る成形用組成物。 （２） 該ポリエーテルイミドが下式で表わされるこ
とを特徴とする特許Ｈ１１求の範囲第１項記載の組成物
。 （上式中、 ａは１より大きい整数を示す。 −０−Ｊ？１−０− は３位または４位、および３′位
または４′位に結合している。 Ｒ１は（＆）次式の置換もしくは蕪置換芳香族基または
、 あるいは（ｂ）次式の二価の基 （ただし、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜６のフルギル基ま
たはハロゲン原子、およびＲ４は一〇−１♀ −８−１−Ｃ−１−８ｏ−１−Ｂｏｘ−１炭弊数１〜６
のアルキレン基、炭素数４〜８のシクロアルギラン基、
炭素数１〜乙のアルキリデン基または炭素数４〜８のシ
クロアルキリデン基を示す。）を示す。 １クスは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその
ハロゲン化誘導体もしくはその炭素数１〜乙のアルキル
基１η４換誘導体、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭
素数２〜２０のシクロアルキレン基、Ｃｘ−Ｃｍアルキ
レン基を末端基とするポリジオルガノシロキサン、およ
び次式で表わされる二価の基 （ただし、Ｒ３は前記と同じ意ＩＪ、ｌ、を有し、ＲＩ
＋は直接結合であってもよい。）から選ばれる。）（６
） 該ポリエーテルイミドが上式で表わされることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の（上式中、 ただし、１？６はそれぞれ水累原子、低級アルギル基ま
たｄ、低級アルコキシ基を示す。 （１）） および （ｃ） から選ばれ、酸累原子はいずり、 Ｏ）環に結合しでい
てもよく、イミドカルボニル基の結合の−力に対してオ
ルト位もしくはパー７旬に位寵していてもよい。Ｒ１、
Ｒ１＋およびａ幻二上記’ｆｃＹ Ｗ＋’ Ｌ″ノ求範
υｌ（第２項と同じ意味を有する。） （４） 該ポリエーテルイミドが上式の反復単位を有
することを特徴とする特ｄ′１；請求の範囲第１項記載
の組成物。 （５）該ポリアミドがナイロン−６，６、ナイロン−６
、ナイロン−３、ナイロン−４、ナイロン−７、ナイロ
ン−８、ナイロン−９、ナイロン−１０、ナイロン−１
１、ナイロン−６、Ｔ１およびナイロン−６，１０の１
種以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 （６） 該結Ｍ３性ポリアミドの使用量が約５ Ｍｆ
、 ｆｉｔ ％ないし約９５爪、Ｍ％であることを特徴
とする特許「ａ求の範囲第１項記載の組成物。 （７） 該ポリエーテルイミドの使用量が約５重以％
ないし約９５垣反％であることを特徴とする特許晶求の
範囲第１項または第６項記載の組成物。 （８）強化繊維を含有することを特徴とする特許請求の
範ｔｉｌｌ第１項記載のｘＩＩ底物。 （９）該強化繊維が炭素繊維、ガラス繊維、および芳香
がこボＩＪ ’Ｔ ミド繊維の１４）１以上から選ばれ
ることを特徴とする特ｈ′１・請求の範囲第８項記戦の
組成物。 （１０）無イ規充填材を含有することを特徴とする特ｄ
午ｄ古求の範囲第１項または第８項ｉｆ己載の糸Ｆ１成
物。 （１１）該無鶴充填拐が炭酸カルシウム、ウオラストナ
イトまたはケイ酸塩の１種以上から選ばれることを特徴
とする特言１Δ、ｊ月（の範囲第１Ｄ項記載の組成物。 （１２）熱可！！１９性車合体を５治することを特徴と
する特左１汀吉求の範１７ｉ１第１項ＭＬ片１（の酌ｉ
ｈｋ、 ’ｌ勿。 （１５）該熱可塑（２Ｅ １Ｆ＋合体がポリカーボネー
トであることを！１：＃徴とする、特ｉｉ’ｆ ！；；
−求の範囲第１２扛１３己載の組成′４勿。 （１４） 該熱可塑性重合体がホリエスデルカーボネ
ートであることを特徴とゴる、’Ｉ＜ｌ’Ｎｌイｇ＋求
の範薗第１２項記載の組成物。 （１５） （ａ）ポリエーテルイミド、（ｂ）ｋ１１
ｊ晶イ１４゛ボリアミド、および（Ｃ）強化繊糺より成
る組成物。 （１６）無砲丸填剤を含有することを特徴とする、％ｉ
ｎ ｆＪ青求の範囲第１５項記載の組成物。 （１７） （ａ）ポリエーテルイミド、（ｂ）結晶性
ポリアミド、および（Ｃ）ポリカーボネートより成る組
成物。 （１Ｂ ） （ａ）ポリエーテルイミド、（ｂ）結晶
性ポリアミド、および（Ｃ）ポリエステルカーボネート
Ｊこり成る組成物。 （１９） １個以上のラクタム垣合体ブロックと１個
以上のポリエーテルイミドブロックよりノ戎るブロック
共重合体。 （２０）該ポリエーテルイミドが１式の反復単位を有す
ることを特徴とする特許結水の範囲第１９項記載のブロ
ック共重合体。 （２１）特ｉｔ’Ｐ Ｗｒ４求の範囲第１９項記載のブ
ロック共重合体と熱可塑件車合体との配合物。 （２２）該熱可η遍性１（合体がナイロン−６であるこ
とを特徴とする特沿ｊ青求のル［↓間第２１項記載の配
合物。 （２３） 該熱可暇性爪合体がポリエーテルイミドで
あることを特徴とする特Ｊ１詩求の範ｔ１．＋４第２１
項記載の配合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42673282A | 1982-09-29 | 1982-09-29 | |
| US426732 | 1982-09-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981361A true JPS5981361A (ja) | 1984-05-11 |
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Family Applications (1)
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| JP58178333A Granted JPS5981361A (ja) | 1982-09-29 | 1983-09-28 | ポリエ−テルイミドとポリアミドの配合物 |
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-
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- 1983-09-28 DE DE8383109701T patent/DE3375303D1/de not_active Expired
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