SI9620033A - Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2,-dioxide - Google Patents
Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2,-dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- SI9620033A SI9620033A SI9620033A SI9620033A SI9620033A SI 9620033 A SI9620033 A SI 9620033A SI 9620033 A SI9620033 A SI 9620033A SI 9620033 A SI9620033 A SI 9620033A SI 9620033 A SI9620033 A SI 9620033A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- salt
- water
- dioxide
- isopropyl
- anion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
BASF Aktiengesellschaft
Postopek za pripravo amonijevih soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida
Opis
Predloženi izum se nanaša na postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida s splošno formulo I
v kateri stojijo ostanki R1, R2, R3 in R4 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksialkil.
Herbicidni benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksidi so znani iz DE-A 15 42 836, DE-A 21 64 459 in DE-A 22 17 722. Tam so navedene tudi amonijeve soli kot uporabna oblika, pri čemer so posebej omenjene amonijeve, metilamonijeve, trimetilamonijeve, etilamonijeve, dietanolamonijeve in etanolamonijeve soli.
Nadalje je na splošno znano, da so natrijeva, kalcijeva in kalijeva sol 3-izopropil2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida (INN-ime: bentazon) zelo higroskopične. To vodi v primeru trdnih pripravkov teh soli k temu, da se produkt že zaradi zračne vlage skepi ali celo scedi in se tako ne da več brez nadaljnjega dozirati.
Pri vnosu teh soli v vodotopne vrečke iz folije se le-te poleg tega dehidratizirajo zaradi vzajemnega učinka higroskopičnih učinkovin s folijami. To ima za posledico, da postanejo folije krhke, t.j. ni več zagotovljena njihova skladiščna stabilnost.
Pri sintezi bentazona dobijo običajno učinkovino v nevtralni obliki in praviloma raztopljeno v organskem topilu (prim. DE-A 27 10 382).
Večinoma prevedejo učinkovino nato v eno od njenih soli, ker le-te izboljšajo biorazpoložljivost bentazona.
Iz US-A 5 266 553 je npr. znano, da amonijeve soli bentazona formulirajo kot sipke vodotopne trdne snovi. Za to po splošnih navedbah v patentu najprej pripravijo vodno zmes amonijeve soli. Trdno formulacijo učinkovine dobijo iz tega z uparjenjem celotnega topila in naknadno obdelavo produkta z nevtralizirno bazo. Stopnja uparjenja pri souporabi vode kot topila pa zahteva visoko porabo energije in učinkovina je pri tem zelo dolgo izpostavljena povišani uparjalni temperaturi.
Osnova predloženega izuma so zato postopki za pripravo amonijevih soli bentazona, pri katerih se popolnoma ali deloma izognemo pomanjkljivostim zgoraj opisanega postopka priprave.
V skladu s tem smo našli postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin4-on-2,2-dioksida s splošno formulo I
R2 R1- N - R3 (I) v kateri stojijo ostanki R1, R2 in R3 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksialkil, kije označen s tem, da 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2dioksid (Ila) (Ha) presnovimo v organskem topilu z aminom s splošno formulo lila
R2 r1 — N - R3 (lila)
Nadalje smo našli postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on2,2-dioksida s splošno formulo I
—, ©
R2 r1- N - R3 | d)
R4 _ v kateri stojijo ostanki R1, R2, R3 in R4 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksialkil, kije označen s tem, da
a) 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksid (Ha)
presnovimo v organskem topilu, ki se z vodo praktično ne meša, in po želji v prisotnosti vode z aminom s splošno formulo lila
R2
Rl- N - R3 (lila) ali amonijevo soljo s splošno formulo Hib
R2
Rl- N - R3 (Hib) kjer pomeni X anion kisline z vrednostjo pKs nad 4 ali hidroksilni ion in je n število negativnih nabojev aniona X, in
b) sol I prevzamemo v vodi.
Poleg tega smo našli postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on2,2-dioksida s splošno formulo I
R2
Rl- N- R3
R4 (I) v kateri stojijo ostanki R1, R2, R3 in R4 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksialkil, kije označen s tem, da
a) 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksid (Ha) ,Ν ^so2 (Ha) presnovimo v vodi z amonijevo soljo s splošno formulo Illb _ ©
B2
R1·- N- R3 χ£> (Illb) kjer pomeni X anion kisline z vrednostjo pKs nad 4 ali hidroksilni ion in je n število negativnih nabojev aniona X, ali
b) natrijevo sol bentazona (Ilb)
(Ilb) presnovimo v vodi z amonijevo soljo s splošno formulo lile
R2 R1- N - R3
R4 (IIIO kjer Y pomeni anion kisline in n število negativnih nabojev aniona Y.
Z nižjim alkilom oz. nižjim hidroksialkilom so mišljene alkilne skupine oz. hidroksialkilne skupine z do 8, prednostno do 6 atomi ogljika, kot metil, hidroksimetil, etil, 2-hidroksietil, propil, 3-hidroksipropil in butil.
Postopke v smislu izuma označimo v nadaljevanju kot postopke A, B in C.
Postopek A
V postopku A presnovimo bentazon (Ila) z aminom lila v organskem topilu (glej shemo 1).
Amini lila so splošno znani.
Praviloma uporabimo amin lila v ekvimolski količini glede na bentazon (Ila). Za izpopolnitev presnove je lahko ugodno, da amin lila uporabimo v prebitku. Vendar ni treba, da ta prebitek za dosego popolne presnove preseže na splošno 10 mol.% glede na Ila.
Kot organska topila pridejo v poštev aromatski ogljikovodiki, prednostno enkrat do trikrat metilirani benzeni, predvsem toluen in ksileni; ketoni, prednostno s 3 do 9 atomi ogljika, zlasti aceton; estri, prednostno monokarboksilnih kislin z 1 do 5 atomi ogljika z monoalkanoli z 1 do 4 atomi ogljika, predvsem etilester ocetne kisline; etri, prednostno s 4 do 8 atomi ogljika, predvsem tetrahidrofuran; halogenalkani, prednostno mono- ali dikloralkani z 2 do 4 atomi ogljika, predvsem 1,2-dikloretan, in poleg tega alkanoli, prednostno C,-C4-alkanoli, predvsem metanol ali etanol, kot tudi zmesi dveh ali več zgoraj navedenih topil.
Kot topilo uporabimo posebno prednostno 1,2-dikloretan sam zase.
Shema
χ
Glede na en mol bentazona (Ha) uporabimo normalno 0,2 do 25 in predvsem 1 do 10 kg topila. Bentazon (Ha) lahko pri tem vsebuje do 2 mas.% vode, ne da bi bilo to škodljivo za postopek.
Postopek lahko izvedemo pri temperaturah od 10 do 80°C. Temperatura pri presnovi ima vpliv predvsem na topnost bentazona (Ha), ki se povečuje s temperaturo.
Predvsem v tistih primerih, v katerih so udeležni plinasti amini (lila) ali amini z nizkim vreliščem lila, pa temperatura ne bi smela preseči vrednosti 60°C. Prednostno izvajamo presnovo pri temperaturah od 20 do 60, zlasti pa od 25 do 50°C.
Presnovo izvajamo na splošno pri tlaku od 0,5 do 10, prednostno 1 do 3 bar in zlasti pri normalnem tlaku (atmosferski tlak).
Kot reaktorji so primerne naprave, običajno primerne za tovrstne presnove.
Sol I se izloči pri reakcijski temperaturi in/ali pri ohlajenju zmesi in jo lahko na znan način, predvsem s filtracijo, odločimo od tekoče faze. Dobitek soli I je pri 95 do 100%.
Postopek A je primeren zlasti za pripravo NH4 +-soli bentazona (I, R^R4 = H).
Pri tem postopamo prednostno tako, da plinski amoniak direktno uvedemo v raztopino bentazona (Ila) v organskem topilu, ali tako, da raztopino bentazona (Ha) v organskem topilu pomešamo z vodnim amoniakom.
Postopek B
Pri tem postopku bentazon (Ila) v organskem topilu, ki se z vodo praktičo ne meša, presnovimo z aminom lila ali amonijevo soljo Hib, po želji v prisotnosti vode, in sol I prevzamemo v vodi (glej shemo 2).
<\ι
I
II II
Amini lila so na splošno znani. Enako velja za amonijeve soli Hib (prim. HoubenWeyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. naklada, Thieme Verlag, Stuttgart, zv. 11/2, str. 591 in dalje).
Kot anion X v splošni formuli Hib sta prednostna karbonatni ion in hidrogenkarbonatni ion, posebno prednosten pa je hidroksilni ion.
Praviloma uporabimo amin lila ali amonijevo sol Hib v ekvimolski količini glede na bentazon (Ha). Za izpopolnitev presnove je lahko ugodno, da amin lila oz. amonijevo sol IUb uporabimo v prebitku. Vendar ni treba, da ta prebitek za dosego popolne presnove preseže na splošno 10 mol.% glede na Ila.
Kot organska topila, ki se praktično ne mešajo z vodo, pridejo v poštev: alkani, prednostno s 5 do 8 atomi ogljika, predvsem n-alkani, kot n-pentan in n-heksan, in halogenogljikovodiki, prednostno halogenalkani, kot mono- in dikloralkani z 2 do 4 atomi ogljika, kot 1,1-dikloretan, 1,3-diklorpropan, 1,2-diklorpropan in zlasti 1,2dikloretan.
Nadalje so primerne tudi zmesi dveh ali več teh organskih topil, ki se praktično ne mešajo z vodo.
Zlasti prednostno organsko topilo, ki se praktično ne meša z vodo, je 1,2-dikloretan sam zase.
Glede na mol bentazona (Ila) uporabimo normalno 1 do 4 in predvsem 1,5 do 3 kg topila.
Postopek lahko izvajamo pri temperaturah med 20 do 80°C. Temperatura pri presnovi ima vpliv predvsem na topnost bentazona (Ila), ki se povečuje s temperaturo.
Predvsem v tistih primerih, kjer je udeležen plinast amin III ali amin z nizkim vreliščem lila, pa temperatura ne sme preseči vrednosti 60°C. Prednostno izvajamo presnovo bentazona (Ila) z amini lila oz. amonijevimi solmi IUb pri temperaturah od 20 do 60, zlasti pa od 25 do 50°C.
Presnovo izvajamo na splošno pri tlaku od 0,5 do 10, prednostno 1 do 3 bar in zlasti pri normalnem tlaku (atmosferski tlak).
Kot reaktorji so primerne naprave, ki so običajno ustrezne za tovrstne presnove.
Nastalo sol I prevzamemo v vodi, pri čemer le-to dodamo že med reakcijo ali šele pri koncu reakcije. Če se pri tem majhne količine organskega topila odločijo z vodno fazo, lahko le-te pred izoliranjem soli I odstranimo na znan način, npr. z izganjanjem ali po želji z azeotropno destilacijo - npr. v primeru 1,2-dikloretana/vode kot reakcijskega medija - pri normalnem tlaku ali zmanjšanem tlaku.
Da bi sol popolnoma prevzeli, uporabimo praviloma glede na 1 kg soli I, 1 do 5, prednostno 2 do 4 in zlasti 2,5 do 3,5 kg vode. Večinoma se izloči sol I že pri reakcijski temperaturi. Za izpopolnitev obarjanja raztopino največkrat ohladimo. Kristalizacija poteče prednostno pri 5 do 40 in zlasti pri 15 do 25°C.
Posebna prednost postopka B v smislu izuma je v tem, da na ta način organsko topilo, ko smo ga odločili iz vodne faze, lahko uporabimo neposredno za nadaljnje presnove, ne da bi ga bilo treba deloma ali popolnoma upariti zaradi izoliranja produkta in/ali čistiti z destilacijo.
S postopkom B se da pri recikliranju matične lužnice dobiti sol I praviloma z dobitkom 98 do 100% pri čistoti vsaj 98%.
Postopek B je primeren posebno za pripravo NH4 +-soli bentazona (I; R*-R4 = H).
Postopek C
Pri postopku C bentazon (Ha) v vodi presnovimo z amonijevo soljo Hib ali natrijevo sol bentazona (Ilb) v vodi z amonijevo soljo IIlc (glej shemo 3).
- 12 Shema
λΒ
Postopek C je primeren zlasti za pripravo NH4 +-soli bentazona (I; R’-R4=vodik).
Amonijeve soli Hib so na splošno znane (prim. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. naklada, Thieme Verlag, Stuttgart, zv. 11/2, str. 591 in dalje).
Kot anioni Y v splošni formuli lile pridejo v poštev: sulfat, hidrogensulfat, fosfat, hidrogenfosfat ali dihidrogenfosfat, prednostno halogenid ali acetat in zlasti klorid, nitrat, formiat, karbonat in hidrogenkarbonat.
Kot kislinski anion Y v splošni formuli lile oz. kot anion X kisline z vrednostjo pKs > 4 sta prednostna karbonatni ion in hidrogenkarbonatni ion in za X je zlasti prednosten hidroksilni ion.
Praviloma uporabimo amonijevo sol Hib glede na bentazon (Ila) in amonijevo sol (lile) glede na natrijevo sol bentazona (Ilb) v ekvimolski količini. Za izpopolnitev presnove je lahko ugodno, da amonijeve soli uporabimo v prebitku. Vendar ni treba, da ta prebitek za doseganje popolne presnove na splošno preseže 10 mol.% glede na Ila oz. Ilb.
Glede na mol bentazona (Ila) ali njegove natrijeve soli Ilb uporabimo normalno 0,2 do 4 in predvsem 0,2 do 2 kg vode.
Natrijeva sol NanY je v vodi običajno bolje topna kot sol I. Če ostane zadnja zato delno raztopljena, jo lahko odločimo s (frakcionirano) kristalizacijo. Ta način dela strokovnjak pozna, tako da za to niso potrebna nadaljnja izvajanja.
Za doseganje dobrega dobitka pri kristalizaciji se je posebej obneslo molsko razmerje vode proti soli I od 50/1 do 30/1.
Postopek lahko izvajamo pri temperaturah od 10 do 80°C. Temperatura pri presnovi ima vpliv predvsem na topnost bentazona (Ila) in njegove natrijeve soli Ilb, ki se povečuje s temperaturo. Prednostno izvajamo presnovo pri temperaturah od 20 do 70, zlasti od 40 do 60°C.
Presnovo izvajamo na splošno pri tlaku od 0,5 do 10, prednostno 1 do 3 bar in zlasti pri normalnem tlaku (atmosferski tlak).
Kot reaktorji so primerne naprave, običajno ustrezne za tovrstne presnove.
S postopkom C se dajo soli I praviloma dobiti z dobitkom nad 80% pri čistoti vsaj 98%. Z recikliranjem matične lužnice lahko dosežemo dobitek nad 98%.
Po postopkih A do C pripravljeno sol I lahko izoliramo na znan način. Kjer izkristalizira že iz reakcijske zmesi, to izvedemo predvsem s filtracijo. Če dobimo sol v raztopljeni obliki, lahko iz celotne raztopine po splošno znanem postopku, npr. z uparjenjem, predvsem pri zmanjšanem tlaku, odstranimo topilo.
Sol I, ki se jo da dobiti po postopkih B ali C, ki smo jo kristalizirali iz vodne faze, vsebuje praviloma manj kot 10 mas.% vode.
Vlažno (zaradi organskega topila ali vode) sol I praviloma sušimo pri temperaturi od 20 do 80, prednostno 40 do 60°C. Sušimo lahko v običajnih sušilnih napravah. Prednostno delamo pri zmanjšanem tlaku ali ob segrevanju produkta I v zračnem toku.
Matične lužnice, ki ostanejo po odločenju kristalizirane soli I, vsebujejo v mnogih primerih še do 20% soli I v raztopljeni obliki. Kjer je želeno, lahko izoliramo to raztopljeno učinkovino na znan način, npr. z uparjenjem raztopine in ponovno kristalizacijo ali s popolnim uparjenjem matične lužnice. Pogosto lahko matično lužnico tudi ponovno uvedemo nazaj v postopek.
Granulate iz raztopin soli I dobimo iz raztopin, dobljenih pri pripravi, ali iz kristalizacijskih matičnih lužnic, prednostno po postopku v vrtinčnem sloju, ali z aglomeracijo praška I, ki smo ga po njegovi strani pripravili z razpršilnim sušenjem ali vakuumskim sušenjem.
Tako dobljeni granulati obstoje običajno do 20-100 mas.% iz soli I. Velikost zrn teh granulatov je na splošno pri 200 gm do 3000 gm. Delež prahu granulatov je majhen. Vsebnost prahu 30 g-skega vzorca je manjša kot 20 mg (CIPAC MT 171: Dustiness of Granular Formulation), s čimer dosežemo visoko zanesljivost za uporabnika. Nasipna teža takih granulatov je praviloma pri 400 do 800 g/1.
Soli I kažejo izvrstno skladiščno obnašanje v vodotopnih vrečkah iz folij. Take vrečke iz folij so znane (EP-A 449 773, EP-A 493 553), tako da za to niso potrebna nadaljnja izvajanja.
Napolnjene vrečke iz folij vsebujejo običajno 0,1 do 10 kg, prednostno 0,5 do 5 kg učinkovine I. Debelina folij znaša 20 do 100 μτη, prednostno 30 do 60 μτη. Vsebnost vode v polimernih folijah lahko znaša do 20 mas.%.
Kot zgoraj opisano dobljeni granulati ali napolnjene vrečke iz folij lahko poleg soli I vsebujejo še nadaljnje običajne dodatke, npr. površinsko aktivne snovi, polnila ali tudi nadaljnje učinkovine za zaščito rastlin.
Ugotovili smo, da imajo soli I, predvsem NH4 +-sol bentazona, v vsakokratnih reakcijskih medijih relativno majhno topnost v primerjavi z izhodnimi snovmi Ha oz. Ilb. Ta učinek izrabimo pri postopkih v smislu izuma, da produkt I na enostaven način izoliramo v trdni obliki iz reakcijske zmesi.
Amonijeve soli, zlasti NH4 +-sol, pa se raztapljajo v primerjavi s povečini uporabljeno natrijevo soljo znatno hitreje v vodi, s tem pa se zmanjšajo stroški za pripravo vodnih brozg učinkovin.
Primeri
Primer 1
V raztopino 24 g bentazona (Ha) v 2376 g 1,2-dikloretana uvajamo ob mešanju pri temperaturi 20 do 50°C 1,7-3 g plinskega amoniaka, pri čemer nastane suspenzija. Trdno snov odločimo pri 20°C s filtracijo in pri zmanjšanem tlaku odstranimo ostanke topila. Dobimo 25,4 g amonijevega bentazona (tal. 180°C).
Primer 2
V raztopino 24 g bentazona (Ha) v 16 g acetona uvajamo pri 30 do 50°C ob mešanju 1,7 g plinskega amoniaka. Izloči se amonijev bentazon in ga odfiltriramo pri sobni temperaturi. Iz dobljenega kristalizata odstranimo pri zmanjšanem tlaku in 50°C topilo. Dobimo 19,5 g amonijevega bentazona. Matično lužnico filtracije uparimo pri zmanjšanem tlaku in 50°C do suhega in pridobimo še 6 g amonijevega bentazona.
Primer 3
V suspenzijo 24 g bentazona (Ha) in 300 g vode vnesemo ob mešanju 4,8 g amonijevega karbonata. Reakcijsko zmes mešamo še 2 uri pri 50°C in s filtracijo odstranimo delce trdne snovi. Po uparjenju raztopine pri zmanjšanem tlaku dobimo 25,5 g amonijevega bentazona.
Primer 4
Delamo kot v primeru 3, vendar namesto amonijevega karbonata uporabimo 7,9 g amonijevega hidrogenkarbonata. Dobimo 25,5 g amonijevega bentazona.
Primer 5
V raztopino 26,3 g natrijevega bentazona v 21,7 g vode uvedemo pri 50°C ob mešanju 8 g amonijevega nitrata in reakcijsko zmes še 1 uro mešamo. Po ohlajenju na 20°C oborino odfiltriramo, dvakrat izperemo z vsakokrat 5 ml ledene vode ter posušimo pri zmanjšanem tlaku in 50°C. Dobimo 18,9 g amonijevega bentazona s čistoto 99%.
Primer 6
Delamo kot v primeru 5, vendar namesto amonijevega nitrata uporabimo 6,3 g amonijevega formiata. Dobitek amonijevega bentazona znaša 21 g. Produkt ima čistoto 98,4%.
Primer 7
Raztopino 24 g bentazona (Ha) v 216 g 1,2-dikloretana ob mešanju pri temperaturi 50-60°C pomešamo s 34 g amoniakalne vode (5%-na raztopina amoniaka v vodi). Po končanem dodajanju vodno fazo odločimo pri 50 do 60°C. Pri ohlajenju vodne faze se izloči kristalni amonijev bentazon. Trdno snov odločimo pri 20°C s filtracijo ter pri zmanjšanem tlaku in temperaturi 50°C odstranimo ostanke topila. Dobimo 11,8 g amonijevega bentazona (tal. 180°C). Iz matične lužnice dobimo z uparjenjem vode pri zmanjšanem tlaku in 50-60°C nadaljnjih 13,7 g amonijevega bentazona.
Primer 8
Raztopino 24 g bentazona (Ha) v 216 g 1,2-dikloretana ob mešanju pri temperaturi 3O-5O°C pomešamo z 22,5 g 20%-ne vodne raztopine dimetilamina. Po končanem dodajanju vodno fazo odločimo pri 50 do 60°C ter uparimo pri zmanjšanem tlaku in 50-60°C do suhega. Dobimo 28 g dimetilamonijevega bentazona (tal. 145-147°C; čistota >99% po HPLC-analizi za bentazon in titraciji za dimetilamonij).
Primer 9
Zmes iz 24 g bentazona (Ha), 4,8 g amonijevega karbonata, 220 g 1,2-dikloretana in 300 g vode mešamo 1 uro pri 50-60°C. Nato faze ločimo ter vodo odstranimo pri zmanjšanem tlaku in 50-60°C. Dobimo 25,5 g amonijevega bentazona.
Primer 10
Ustrezno primeru 9, vendar ob uporabi 7,9 g amonijevega hidrogenkarbonata dobimo 25,5 g amonijevega bentazona.
Primer 11
20%-no vodno raztopino amonijevega bentazona posušimo na razpršilnem granulatorju z vrtinčnim slojem pri temperaturi sušilnega zraka 120°C. Pri tem vnašamo raztopino amonijeve soli skozi šobo in z aglomeriranjem in sušenjem nastanejo delci granulata. Dobljeni granulat vsebuje 99,6 mas.% amonijevega bentazona in ima preostalo vsebnost vode 0,4 mas.%. Povprečna velikost zrn v granulatu je 0,3 mm (maksimalni premer). Dobljeni granulat je brez prahu in se hitro raztopi v vodi. Poleg tega ni higroskopičen, t.j. tudi pri daljšem shranjevanju v vlažnem zraku ostane sipek.
Primer 12
V razpršilni granulator z vrtinčnim slojem damo 75 g amonijevega sulfata v prahu. Nato v tako pripravljen granulator vnašamo skozi šobo 375 g 20 mas.%-ne vodne raztopine amonijevega bentazona pri temperaturi sušilnega zraka 120°C. Dobimo delce granulata z aglomeracijo in sušenjem. Dobljeni granulat vsebuje 50 mas.% amonijevega bentazona in ima preostalo vsebnost vode 0.1-0,5 mas.%. Povprečna velikost zrn v granulatu je 1-2 mm (maksimalni premer). Dobljeni granulat je brez prahu in se hitro raztopi v vodi. Poleg tega ni higroskopičen, t.j. tudi pri daljšem shranjevanju v vlažnem zraku ostane sipek.
Primer 13
Fizikalno obnašanje produktov
a) Preiskava higroskopičnosti soli
Vsakokrat 1 g vzorca sušimo 48 ur pri 50°C v vakuumu. Posušene vzorce shranjujemo pri 55% in 65% relativni zračni vlagi in temperaturi 20°C in merimo povečanje mase vzorcev, ko dosežejo ravnotežno stanje. Prav tako ocenimo lastnosti tečenja vzorcev in njihov videz. Glede higroskopičnosti kritične snovi navzamejo precej vode iz zraka, dokler ne dosežejo ravnotežnega stanja. To vodi do zapečenja snovi. Rezultati so zbrani v naslednji tabeli.
| Vrsta | relativna | povečanje | lastnosti po | |
| sol i | zračna vlaga | mase | skladiščenju | |
| (%) | (%) | |||
| natrijeva | sol | 55 | 12,6 | skepljena, zapečena |
| kalijeva | sol | 55 | 6,7 | skepljena, zapečena |
| kalijeva | sol | 55 | 12,0 | skepljena, zapečena |
| amonijeva | sol | 55 | 0,5 | kristalna, sipka |
| 65 | 0,5 | kristalna, sipka |
b) Preiskava obnašanja soli v vrečki iz folije
Vsakokrat 10 g snovi v obliki granulata zavarimo v vrečke iz folije. Napolnjene vrečke iz folije (folija: Monosol 8030, proizvajalec: Chris Craft Inc. ZDA) nato 4 tedne shranjujemo pri različnih temperaturah v parotesni dodatni embalaži. Stabilnost folij je izražena z elastičnostjo folij pri mehanski obremenitvi. Če prevzame bentazonska sol vodo iz folije, postane folija krhka. Npr. folija Monosol 8030 izgubi v prisotnosti natrijevega bentazona v zaprti posodi velik del preostale vlage, ki jo vsebuje film. Pri sobni temperaturi se ta zmanjša od začetnih 14% na 6% v ravnotežnem stanju. Posledica je povečanje krhkosti filma in razpočenje vrečke pri mehanski obremenitvi, kot transportu, udarcih in obtežitvi. Rezultati modelnih preizkusov so zbrani v naslednji tabeli.
Vrsta soli lastnosti vrečke iz folije
| natrijeva sol | 20 | krhka, lomljiva |
| 30 | krhka, lomljiva | |
| amonijeva sol | 20 | elastična, stabilna |
| 30 | elastična, stabilna |
Za
BASF Aktiengesellschaft:
PATENTNA PISARNA, d.o.o.
Claims (9)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida s splošno formulo IO _NΘR2 R1- N - r3H (I) v kateri stoje ostanki R1, R2 in R3 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksialkil, označen s tem, da 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2dioksid (Ha) presnovimo v organskem topilu z aminom s splošno formulo lilaR2R1- N - R3 (lila)
- 2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da uporabimo amin lila, v katerem stoje ostanki R1, R2 in R3 za vodik.
- 3. Postopek po zahtevku 1 ali 2, označen s tem, da kot organsko topilo uporabimo 1,2-dikloretan. 4
- 4. Postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida s splošno formulo I ο_ΝΘR2Ν — R3R4 (I) v kateri stojijo ostanki R1, R2, R3 in R4 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksialkil, označen s tem, daa) 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksid (Ha) (Ha) ^S02NH presnovimo v organskem topilu, ki se z vodo praktično ne meša, in po želji v prisotnosti vode z aminom s splošno formulo lilaR2R1 — N — R3 (lila) ali z amonijevo soljo s splošno formulo HibR2R1— N- R3IR4 X[@ (Hib) '11 kjer pomeni X anion kisline z vrednostjo pKs nad 4 ali hidroksilni ion in je n število negativnih nabojev aniona X, inb) sol I prevzamemo v vodi.
- 5. Postopek po zahtevku 4, označen s tem, da kot organsko topilo uporabimo 1,2dikloretan.
- 6. Postopek po zahtevku 4 ali 5, označen s tem, da uporabimo amin lila ali amonijevo sol Hib, v katerih stoje ostanki R1 do R4 za vodik.
- 7. Postopek za pripravo soli 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida s splošno formulo IR2 Rl- N - R3R4 (I) v kateri stojijo ostanki R1, R2, R3 in R4 neodvisno drug od drugega za vodik, nižji alkil ali nižji hidroksial ril, označen s tem, daa) 3-izopropiI-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksid (Ila) presnovimo v vodi z amonijevo soljo s splošno formulo IIIbR2Rl- N - R3 Xr€>(IHb)R4 kjer pomeni X anion kisline z vrednostjo pKs nad 4 ali hidroksilni ion in je n število negativnih nabojev aniona X, alib) natrijevo sol 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksida (Ilb) (Hb) presnovimo v vodi z amonijevo soljo s splošno formulo lile _| ®R2Rl- N - R3 (IIIC)R4 _ nkjer Y pomeni anion kisline in je n število negativnih nabojev aniona Y.
- 8. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da amonijeva sol Hib vsebuje kot anion X hidroksilni ion.
- 9. Postopek po zahtevku 7, označen s tem, da vsebuje amonijeva sol lile kot anion Y karbonatni ali hidrogenkarbonatni ion.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19505036A DE19505036A1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
| PCT/EP1996/000420 WO1996025407A2 (de) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Verfahren zur herstellung von ammonium-salzen von 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI9620033A true SI9620033A (en) | 1997-12-31 |
Family
ID=7754019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI9620033A SI9620033A (en) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2,-dioxide |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5795983A (sl) |
| EP (2) | EP0809638A2 (sl) |
| JP (1) | JPH11500115A (sl) |
| KR (1) | KR100408947B1 (sl) |
| CN (1) | CN1070190C (sl) |
| AR (2) | AR000425A1 (sl) |
| AU (1) | AU703200B2 (sl) |
| BR (1) | BR9607724A (sl) |
| CA (1) | CA2211110C (sl) |
| CZ (2) | CZ296270B6 (sl) |
| DE (1) | DE19505036A1 (sl) |
| EA (2) | EA002236B1 (sl) |
| FI (1) | FI973339A0 (sl) |
| HU (1) | HU221207B1 (sl) |
| IL (1) | IL116959A (sl) |
| IN (1) | IN182771B (sl) |
| NO (2) | NO308847B1 (sl) |
| NZ (1) | NZ301683A (sl) |
| PL (2) | PL184263B1 (sl) |
| RO (1) | RO118294B1 (sl) |
| SI (1) | SI9620033A (sl) |
| SK (2) | SK284010B6 (sl) |
| TR (1) | TR199700805T1 (sl) |
| UA (1) | UA62910C2 (sl) |
| WO (1) | WO1996025407A2 (sl) |
| ZA (1) | ZA961171B (sl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6218337B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Solid mixtures of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2,-dioxide or its salts |
| CN104478829A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-04-01 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种苯达松二甲胺盐原药的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012870A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| DE2217722C2 (de) * | 1972-04-13 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
| BE793238A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Basf Ag | Procede de lutte contre la croissance de plantes indesirables |
| DE2710382C2 (de) * | 1977-03-10 | 1983-12-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| US5266553A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
-
1995
- 1995-02-15 DE DE19505036A patent/DE19505036A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-30 IL IL11695996A patent/IL116959A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-01-31 IN IN152MA1996 patent/IN182771B/en unknown
- 1996-02-01 CZ CZ20012121A patent/CZ296270B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 WO PCT/EP1996/000420 patent/WO1996025407A2/de active IP Right Grant
- 1996-02-01 PL PL96350564A patent/PL184263B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 US US08/894,157 patent/US5795983A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 EP EP96902969A patent/EP0809638A2/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 PL PL96321834A patent/PL183415B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EP EP98109084A patent/EP0866062A1/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 BR BR9607724A patent/BR9607724A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EA EA199700174A patent/EA002236B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 KR KR1019970705639A patent/KR100408947B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 NZ NZ301683A patent/NZ301683A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 CZ CZ19972395A patent/CZ292785B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK479-2003A patent/SK284010B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK1047-97A patent/SK284009B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 RO RO97-01470A patent/RO118294B1/ro unknown
- 1996-02-01 CN CN96191975A patent/CN1070190C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 CA CA002211110A patent/CA2211110C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 AU AU47171/96A patent/AU703200B2/en not_active Ceased
- 1996-02-01 JP JP8524618A patent/JPH11500115A/ja not_active Ceased
- 1996-02-01 HU HU9702423A patent/HU221207B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 TR TR97/00805T patent/TR199700805T1/xx unknown
- 1996-02-01 UA UA97094615A patent/UA62910C2/xx unknown
- 1996-02-01 SI SI9620033A patent/SI9620033A/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-14 ZA ZA9601171A patent/ZA961171B/xx unknown
- 1996-02-15 AR AR33541896A patent/AR000425A1/es unknown
-
1997
- 1997-08-14 NO NO973758A patent/NO308847B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-08-14 FI FI973339A patent/FI973339A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1997-09-11 EA EA199700174D patent/EA199700174A1/ru unknown
-
2000
- 2000-03-06 AR ARP000100994A patent/AR022849A1/es unknown
- 2000-05-15 NO NO20002506A patent/NO309983B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100525146B1 (ko) | Cdch의신규결정성변형체,그의제조방법및이변형체를함유하는 항균 조성물 | |
| SI9620033A (en) | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2,-dioxide | |
| US2522959A (en) | 2, 2-dinitro-1, 3-propanediol and method of preparing same | |
| LU86540A1 (fr) | Sels de cephalosporine et compositions injectables | |
| JP2023504912A (ja) | ７ｈ－ベンゾ［７］アヌレン－２－カルボン酸誘導体の結晶形態 | |
| US8173588B2 (en) | Iminocarboxylic acid salt-containing solid composition and production method thereof | |
| JP4404570B2 (ja) | 無機ヨウ素化合物の製造方法 | |
| KR920007236B1 (ko) | 이미노옥타딘 3-알킬벤젠 설포네이트의 제조방법 | |
| US4769183A (en) | Stabilization of azulene derivatives | |
| PL136646B1 (en) | Insecticide | |
| FI110783B (fi) | Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen kiteisen yhdisteen 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolahemihydraatin (tyyppi B) valmistamiseksi | |
| MXPA97006066A (en) | Procedure for the obtaining of ammonic salts from 2,2-dioxide of 3-isopropil-2, 1,3-benzotiadiazin-4- | |
| NZ501934A (en) | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide | |
| US2995598A (en) | Beta(ortho-acetoxyphenyl)propionic acid and salts thereof | |
| JPS60120886A (ja) | セフェムカルボン酸のナトリウム塩の結晶 | |
| SU860705A3 (ru) | Способ получени кристаллической формы D-конфигурации диаммониевой соли 7 - -карбокси- -( -оксифенил)ацетамидо/-7 -метокси-3-(1-метилтетразол-5-ил)-тиометил-1-оксадетиа-3-цефем-4-карбоновой кислоты | |
| US5994387A (en) | Pyrrolidinyl methyl indole salt | |
| FI65995B (fi) | Stabil koncentrerad glycidyltrimetylammoniumkloridloesning ochfoerfarande foer dess framstaellning | |
| US4837362A (en) | Preparation of pure hydroxylammonium salts of fatty acids of 1 to 4 carbon atoms | |
| CN115569200A (zh) | 新型内源性硫化氢供体及制备方法 | |
| JPS58105956A (ja) | 有機スルホン酸タリウム（３）の合成方法 | |
| IL26540A (en) | Alpha-(2,4-dichlorophenoxy)-propionic acid methyl ammonium salt and its use as a herbicidal agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF | Valid on the event date | ||
| KO00 | Lapse of patent |
Effective date: 20100909 |