HU221207B1 - Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide - Google Patents
Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide Download PDFInfo
- Publication number
- HU221207B1 HU221207B1 HU9702423A HUP9702423A HU221207B1 HU 221207 B1 HU221207 B1 HU 221207B1 HU 9702423 A HU9702423 A HU 9702423A HU P9702423 A HUP9702423 A HU P9702423A HU 221207 B1 HU221207 B1 HU 221207B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- water
- salt
- dioxide
- anion
- Prior art date
Links
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical class C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 22
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 11
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 241001435619 Lile Species 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-1h-2$l^{6},1,3-benzothiadiazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)NC2=C1 MQZXGMYANOJYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000005476 Bentazone Substances 0.000 description 24
- CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N benzidamine Natural products C12=CC=CC=C2C(OCCCN(C)C)=NN1CC1=CC=CC=C1 CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- JIQOPFIEDZPLQT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioxo-3-propan-2-yl-1h-2$l^{6},3-benzothiazin-4-one Chemical class C1=CC=C2CS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 JIQOPFIEDZPLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- -1 hydroxyethyl salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCNHFUDTRRGRGW-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=NSC2=C1 RCNHFUDTRRGRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropane Chemical compound ClCCCCl YHRUOJUYPBUZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-O bis(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OCC[NH2+]CCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003230 hygroscopic agent Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid sók előállítására, ahol R1–R4 jelentésehidrogénatom, 1–8 szénatomos alkil- vagy 1–8 szénatomos hidroxi-alkil-csoport. A találmány szerint a (IIa) képletű 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot egy vízzel nem elegyedő szervesoldószerben egy (IIIa) általános képletű aminnal vagy egy (IIIb)általános képletű ammóniumsóval reagáltat- ják, és az (I) általánosképletű sót vízzel oldják, vagy a (IIa) képletű 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-- dioxidot vízben egy (IIIb) általános képletűammóniumsóval vagy a 3-izopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid(IIb) képletű nátriumsóját egy (IIIc) általános képletű ammóniumsóvalreagáltatják. A találmány szerinti ammóniumsók stabilisak, nemhigroszkóposak, granulátummá történő formulálás után jól tárolhatók,és herbicid készítmények hatónyagaként használhatók. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (I) általános képletű sóinak előállítására, amely képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú hidroxi-alkil-csoport.
A DE-A 15 42 836, DE-A 21 64 459 és a DE-A 22 17 722 számú szabadalmi iratokból ismertek gyomirtó (herbicid) hatású benzotiazin-4-on-2,2-dioxidok. Az említett szabadalmi iratokban alkalmazási formaként a vegyületek ammóniumsóját nevezik meg, és külön kiemelik az ammónium-, metil-ammónium-, trimetil-ammónium-, etil-ammónium-, bisz(2-hidroxi-etil)-ammónium- és a (2-hidroxi-etil)-ammóniumsókat.
Általánosan ismert tény továbbá, hogy a 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (INN neve: Bentazon) nátrium-, kalcium- és káliumsói rendkívül higroszkópos anyagok. Ennek következtében a szilárd anyag formázása során a termék már a levegő nedvességének hatására összecsomósodik, sőt esetleg elfolyósodik, ezért nem is lehet megfelelő módon adagolni.
Ha ezeket a sókat vízben oldódó fóliatasakba tesszük, a tasakkal kölcsönhatásba kerülő higroszkópos hatóanyag a fóliatasakot dehidratálja, ezáltal a tasak rideggé válik, és raktározási stabilitása már nem lesz kielégítő.
Előállítása során a Bentazont semleges formában és rendszerint szerves oldószerrel alkotott oldataként kapják meg (lásd a DE-A 27 10 382 számú szabadalmi iratot).
Legtöbbször azonban a hatóanyagot valamilyen sójává alakítják át, mivel ez a Bentazon biológiai felhasználhatóságát javítja.
Az US-A 5,266,553 számú szabadalmi iratból például ismeretes, hogy a Bentazon ammóniumsóját szórható, vízoldható szilárd anyagként formulálják. A szabadalom általános kitanítása szerint ehhez mindenekelőtt az ammóniumsó vizes elegyét állítják elő, amelyből a hatóanyag szilárd formáját úgy állítják elő, hogy az összes oldószert ledesztillálják, és a terméket egy semlegesítő bázissal utókezelik. Az oldószerként vizet alkalmazó eljárás bepárlási lépése igen nagy energiaráfordítást igényel, és a hatóanyag is nagyon sokáig ki van téve a magas bepárlási hőmérséklet hatásának.
A találmány tárgyát ezért a Bentazon ammóniumsóinak előállítására szolgáló olyan eljárások képezik, amelyek az előzőekben ismertetett eljárás hátrányait részben vagy egészben kiküszöbölik.
A találmány tárgya eljárás 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (I) általános képletű sóinak előállítására - amely képletben R>, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú hidroxi-alkil-csoport - amelyre az jellemző, hogy
a) a (Ha) képletű 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin4-on-2,2-dioxidot egy vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerben és kívánt esetben víz jelenlétében egy (Illa) általános képletű aminnal vagy egy (Illb) általános képletű ammóniumsóval - amely képletben X jelentése egy olyan sav anionja, amelynek pKs értéke
4-nél nagyobb, vagy hidroxilion, és n értéke olyan szám, amely az X anion negatív töltéseinek a számát adja meg - reagáltatjuk, és
b) az (I) általános képletű sót vízben feloldjuk.
Ebből következően találtunk egy eljárást 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid (I) általános képletű sóinak előállítására - amely képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú hidroxi-alkil-csoport - amelyre az jellemző, hogy
a) (Ila) képletű 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4on-2,2-dioxidot egy (Illb) általános képletű ammóniumsóival - amely képletben X jelentése egy olyan sav anionja, amelynek pKs-értéke 4-nél nagyobb, vagy hidroxilion, és n értéke olyan szám, amely az X anion negatív töltéseinek számát adja meg - vízben, vagy
b) a Bentazon (Ilb) képletű nátriumsóját egy (lile) általános képletű ammóniumsóval - amely képletben Y jelentése egy sav anionja, és n értéke olyan szám, amely az Y anion negatív töltéseinek a számát adja meg - vízben reagáltatjuk.
Kis szénatomszámú alkil-, illetve kis szénatomszámú hidroxi-alkil-csoportokon legfeljebb 8, előnyösen legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó alkil-, illetve hidroxi-alkil-csoportokat, például metil-, hidroxi-metil-, etil-, 2-hidroxi-etil-, propil-, 3-hidroxi-propil- és butilcsoportokat értünk.
A találmány szerinti eljárásokat a következőkben A, B és C eljárásként jelöljük.
A eljárás
Az A eljárás szerint a (Ila) képletű Bentazont egy szerves oldószerben egy (Illa) általános képletű aminnal reagáltatjuk. A (Illa) általános képletű aminok általánosan ismertek.
A (Illa) általános képletű amint rendszerint a (Ila) képletű Bentazonhoz viszonyított ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakció teljessé tétele érdekében azonban előnyös lehet, ha a (Illa) általános képletű amint fölöslegben használjuk. A reakció teljessé tételét célzó fölöslegnek azonban a (Ila)-ra vonatkozóan általában a 10 mol%-ot nem kell meghaladnia.
Szerves oldószerként a következők jönnek szóba: aromás szénhidrogének, mindenekelőtt toluol és xilolok, ketonok, előnyösen 3 9 szénatomos ketonok, különösen aceton, észterek, előnyösen 1-5 szénatomos monokarbonsavak 1 -4 szénatomos monoalkanolokkal képezett észterei, mindenekelőtt etil-acetát, éterek, előnyösen 4-8 szénatomos éterek, mindenekelőtt tetrahidrofürán, akil-halogenidek, előnyösen 2-4 szénatomos mono- vagy diklóralkánok, elsősorban 1,2-diklóretán és emellett alkanolok, előnyösen 1-4 szénatomos alkanolok, elsősorban metanol és etanol, valamint a fenti oldószerek közül kettőnek vagy többnek az elegyei.
Oldószerként különösen előnyös 1,2-diklór-etán egymagában történő alkalmazása.
Egy mól (Ha) képletű Bentazonra vonatkoztatva normális esetben 0,2-től 25 kg-ig, mindenekelőtt 1-től 10 kg-ig terjedő mennyiségű oldószert használunk. A (Ila) képletű Bentazon 2 tömeg%-ig terjedő mennyisé2
HU 221 207 Β1 gű vizet tartalmazhat anélkül, hogy ez az eljárást hátrányosan befolyásolná.
A reakciót 10 és 80 °C közötti hőmérsékleten lehet végrehajtani. A hőmérséklet mindenekelőtt a Bentazon oldékonyságára gyakorolt hatásával, amely a hőmérséklettel együtt növekszik, befolyásolja a reakciót. Azokban az esetekben, amikor gázhalmazállapotú vagy alacsony forráspontú (Illa) általános képletű amint viszünk reakcióba, a hőmérséklet nem lépheti túl a 60 °C-ot. A reakciót előnyösen 20 °C és 60 °C, különösen pedig 25 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A reakciót általában 0,5 és 10 bar, előnyösen 1-3 bar (5 χ ΙΟ4-106, előnyösen 105—3 χ 105 Pa) nyomáson, leginkább azonban normál (atmoszferikus) nyomáson hajtjuk végre.
Az ilyen típusú reakciók számára a reaktorok jelentik a szokásosan alkalmazott berendezéseket.
Az (I) általános képletű só a reakció hőmérsékletén és/vagy az elegy lehűtésénél kiválik, és önmagában ismert módon, elsősorban szűréssel, a folyékony fázistól elkülöníthető. Az (I) általános képletű só kitermelése az elméleti érték 95-100%-a közé esik.
Az A eljárás különösen alkalmas a Bentazon ammóniumsójának előállítására [ahol az (I) általános képletben R'-R4 mindegyike hidrogénatomot jelent].
Szintézisnél előnyösen úgy járunk el, hogy a (Ila) képletű Bentazon szerves oldószerrel készített oldatába ammóniagázt vezetünk, vagy a (Ila) képletű Bentazon szerves oldószerrel készített oldatát vizes ammóniaoldattal elegyítjük.
B eljárás
Ezen eljárás szerint a (Ila) képletű Bentazont egy vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel feloldjuk, és egy (Illa) általános képletű aminnal vagy egy (111b) általános képletű ammóniumsóval - ahol R'-R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, kis széntartalmú alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport, X jelentése egy 4-nél nagyobb pKs értékű sav anionja vagy a hidroxilion, és n az X anion negatív töltéseinek száma - kívánt esetben víz jelenlétében reagáltatjuk, és az (I) általános képletű sót vízzel oldjuk.
A (Illa) általános képletű aminok általánosan ismertek. Ugyanez érvényes a (IHb) általános képletű ammóniumsókra is (lásd: Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, 4. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart, Bánd Π/2, Seite 591 ff.).
A (IHb) általános képletű vegyületekben az X anion előnyösen karbonát- és hidrogén-karbonát-ion, különösen előnyösen pedig hidroxilion.
A (11a) képletű Bentazonra számítva a (Illa) általános képletű amint vagy a (IHb) általános képletű ammóniumsót rendszerint ekvimoláris mennyiségben használjuk. A reakció teljessé tétele szempontjából azonban előnyös lehet, ha a (Illa) általános képletű amint vagy a (IHb) általános képletű ammóniumsót fölöslegben alkalmazzuk. A reakció teljessé tétele céljából alkalmazott reagensfölösleg azonban a (Ila) képletű Bentazonra számítva legfeljebb 10 mol% lehet.
Vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerként a következők jönnek számításba: alkánok, előnyösen 5-8 szánatomos, mindenekelőtt egyenes szénláncú alkánok, mint például a pentán vagy a hexán, azután halogénezett szénhidrogének, előnyösen a 2-4 szénatomos, mono- vagy diklór-alkánok, mint az 1,1-diklór-etán, 1,3-diklór-propán, 1,2-diklór-propán, és különösen az 1,2-diklór-etán.
Megfelelőek továbbá a fenti, vízzel gyakorlatilag nem elegyedő két vagy több oldószerből álló elegyek is.
Vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerként különösen előnyös az 1,2-diklór-etán egymagában történő alkalmazása.
A (Ila) képletű Bentazon 1 móljára számítva normális esetben 1-4, rendszerint azonban 1,5-3 kg oldószert használunk.
Az eljárást 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük. A hőmérséklet mindenekelőtt a Bentazon oldékonyságára gyakorolt hatásával, amely a hőmérséklettel együtt növekszik, befolyásolja a reakciót.
Azokban az esetekben, amikor a gázhalmazállapotú vagy alacsony forráspontú (Illa) általános képletű amint viszünk reakcióba, a reakció hőmérséklete nem lépheti túl a 60 °C-ot. A (Ila) képletű Bentazon (Illa) általános képletű aminokkal, illetve (IHb) általános képletű ammóniumsókkal való reakcióját előnyösen 20 °C és 60 °C közötti, különösen 25 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A reakciót általában 5xl04-106 Pa, előnyösen 105-3χ 105 Pa (5,0-10 bar, előnyösen 1-3 bar) leginkább azonban légköri nyomáson végezzük.
Az ilyen típusú reakciókhoz reaktorokként a szokásos berendezések megfelelők.
A keletkezett (I) általános képletű sót vízben feloldjuk; a vizet már a reakció ideje alatt vagy csupán a reakció végén adjuk a reakcióelegyhez. Amennyiben a szerves oldószer csekély mennyisége a vizes fázissal leválik, úgy ezt az (I) általános képletű só izolálása előtt önmagában ismert módon, például sztrippeléssel vagy adott esetben azeotrop desztillációval - például az 1,2diklór-etán/víz reakcióközeg esetében - légköri nyomáson vagy csökkentett nyomáson eltávolíthatjuk.
Az (I) általános képletű só 1 kg-jának teljes feloldásához rendszerint 1-5 kg, előnyösen 2-4 kg és különösen 2,5-3,5 kg vizet használunk fel. Az (I) általános képletű só legtöbbször már a reakció hőmérsékletén kiválik. A kiválás teljessé tétele érdekében az oldatot többnyire lehűtjük. A kristályosodás előnyösen 5 °C és 40 °C, és különösen 15 °C és 25 °C között megy végbe.
A találmány szerinti B eljárás egyik különös előnye, hogy a vizes fázistól elválasztott szerves oldószert közvetlenül fel lehet használni a következő reakciómenetben anélkül, hogy azt a termék elkülönítése céljából le kellene desztillálni, és/vagy desztillálással meg kellene tisztítani.
A B eljárással az anyalúg reakcióba történő visszavezetésével az (I) általános képletű sót rendszerint 90-100%-os kitermeléssel és legalább 98%-os tisztasággal nyerhetjük.
HU 221 207 Β1
A B eljárás különösen alkalmas a Bentazon ammóniumsójának előállítására [ahol az (I) általános képletben R'-R4 jelentése egyaránt hidrogénatom].
C eljárás
A C eljárás szerint a (Ha) képletű Bentazont vízben egy (Illb) általános képletű ammóniumsóval vagy pedig a Bentazon (Ilb) képletű nátriumsóját vízben egy (lile) általános képletű ammóniumsóval reagáltatjuk. (A képletekben R'-R4) jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil- vagy hidroxi-alkil-csoport; Y egy savanion; X egy 4-nél nagyobb pKs értékű sav anionja vagy hidroxilion, és n az X, illetve Y anion negatív töltéseinek száma.)
A C eljárás különösen alkalmas a Bentazon ammóniumsójának előállítására [ahol az (I) általános képletben R'-R4 jelentése hidrogénatom],
A (Illb) általános képletű ammóniumsók általánosan ismertek (lásd: Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, 4. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart, Bánd 11/2, Seite 591 ff.).
A (lile) általános képlet szerinti Y anionok a következők lehetnek: szulfát, hidrogén-szulfát, foszfát, hidrogén-foszfát vagy dihidrogén-foszfát, előnyösen halogenid vagy acetát és különösen klorid, nitrát, formiát, karbonát és hidrogén-karbonát.
A (lile) általános képlet szerinti Y sav anion, illetve az X anion, amely olyan sav anionja, amelynek pK, értéke 4-nél nagyobb, előnyösen karbonát- és hidrogén-karbonát-ion, és az X különösen előnyösen hidroxilion.
A (Illb) általános képletű ammóniumsót a (Ila) képletű Bentazonra, a (lile) általános képletű ammóniumsót pedig a Bentazon (Ilb) képletű nátriumsójára számítva ekvimoláris mennyiségben visszük reakcióba. A reakció teljessé tétele szempontjából azonban előnyös lehet, ha az ammóniumsókat fölöslegben alkalmazzuk. Ez a fölösleg azonban, amelynek célja a reakció teljessé tétele, általában nem lehet több a (Ila)-ra, illetve a (Ilb)-re vonatkoztatott 10 mol%-nál.
A (Ila) képletű Bentazonra, illetve annak (Ilb) képletű nátriumsójára vonatkoztatva azok 1-1 móljára számítva normális esetben 0,2-4 és mindenekelőtt 0,2-2 kg vizet alkalmazunk.
A Na/f nátriumsó az (I) általános képletű sónál vízben általában jobban oldódik, ezért ha az utóbbi végül részben oldva marad, akkor (frakcionált) kristályosítással lehet elválasztani. Ez a munkamódszer a szakember számára közismert, ezért ennek további részletezésétől eltekintünk.
Ha a kristályosításnál jó kitermelésre törekszünk, akkor az (I) általános képletű só és az alkalmazott vízmennyiség moláris aránya 1:50 és 1:30 közé essen; ez az arány különösen bevált.
Az eljárást 10 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. A reakció során a hőmérséklet mindenekelőtt a (Ila) képletű Bentazon és annak (Ilb) képletű nátriumsójának oldékonyságát befolyásolja; az oldékonyság a hőmérséklettel együtt növekszik. A reakciót előnyösen 20 °C és 70 °C és különösen 40 °C és 60 °C között lehet lefolytatni.
A reakciót általában 5 χ 104 és 107 Pa, előnyösen 106 és 3 χ 106 Pa (0,5-10 bar, előnyösen 1-3 bar) nyomáson és különösen légkori nyomáson hajtjuk végre.
Az ilyen reakciók számára reaktorokként a szokásos berendezések megfelelőek.
A C eljárással az (I) általános képletű sókat rendszerint a 80%-nál magasabb kitermeléssel és legalább 98%-os tisztasággal lehet előállítani. Az anyalúgnak a reakcióba történő visszavezetésével 98%-nál nagyobb kitermelés érhető el.
Az A-C eljárások valamelyike szerint előállított (I) általános képletű sót önmagában ismert módon lehet elkülöníteni. Abban az esetben, ha a só már a reakcióelegyből kikristályosodik, ez mindenekelőtt szűréssel történik. Amennyiben a só oldott formában keletkezik, a teljes oldatot általánosan ismert módon, mindenekelőtt csökkentett nyomáson végzett desztillációval az oldószertől meg kell szabadítani.
A B vagy a C eljárás szerint nyerhető (I) általános képletű só, amely vizes fázisból kristályosodik ki, rendszerint már 10 tömeg%-nál kevesebb vizet tartalmaz.
A (szerves oldószertől vagy víztől) még nedves (I) általános képletű sót rendszerint 20 °C és 80 °C, előnyösen 40 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten szárítjuk meg. A szárítás az egyébként szokásos szárítóberendezésekben történhet. Előnyösen csökkentett nyomáson vagy az (I) általános képletű termék levegőáramban történő melegítésével dolgozunk.
A kristályos (I) általános képletű só elválasztása után visszamaradó anyalúgok néhány esetben még 20%-nyi mennyiségű (I) általános képletű sót tartalmaznak oldott formában. Kívánt esetben ennek az oldott hatóanyagnak az elkülönítése önmagában ismert módon, például az anyalúg betöményítésével és ismételt kristályosítással vagy az oldószer teljes ledesztillálásával történhet. Gyakran az anyalúg ismét visszavezethető a reakcióba.
Granulátumot állítanak elő az (I) általános képletű só oldatából, amely az előállítás során keletkezik vagy nyerhetik azt a kristályosítás anyalúgból, előnyösen az úgynevezett fluid ágyas eljárás („Wirbelbett-Verfahren”) szerint vagy egy (I) általános képletű só porának agglomerálásával, amely port porlasztva szárítással vagy csökkentett nyomáson végzett szárítással állítanak elő.
Az így előállított granulátumok szokásos módon 20-100 tömeg% (I) általános képletű sót tartalmaznak. A granulátum szemcsemérete általában 200 pm és 1000 pm között van. A granulátum portartalma csekély; egy 30 g-os próba portartalma 20 mg-nál kevesebb (CIPAC MT 171: „Dustiness of Granular Formuládon”), ez az alkalmazás szempontjából nagy biztonságot jelent. Az ilyen granulátum térfogattömege rendszerint 400-800 g/liter között van.
Az (1) általános képletű sók vízoldható fóliatasakokban kitűnő tárolhatóságot mutatnak. Az ilyen fóliatasakok önmagukban ismertek (lásd az EP-A 449 773 és az EP-A 493 553 számú európai szabadalmi iratokat), ezért ennek további részletezésére nincs szükség.
A töltött fóliatasakok rendszerint 0,1-10 kg, előnyösen 0,5-5 kg (I) általános képletű hatóanyagot tartal4
HU 221 207 Β1 maznak. A fóliák vastagsága 20-100 pm, előnyösen 30-60 pm. A polimerfóliák víztartalma kitehet 20 tömeg%-ot is.
Az előzőekben leírtak szerinti granulátumok vagy a töltött fóliatasakok az (I) általános képletű sókon kívül egyéb szokásos adalék anyagot, például felületaktív anyagokat, töltőanyagokat vagy egy másik növényvédőszer-hatóanyagot is tartalmazhatnak.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű Bentazonsók, mindenekelőtt a Bentazon ammóniumsója a (Ila), illetve (Ilb) általános képletű kiindulási anyagokhoz képest a mindenkori reakcióközegben viszonylag csekély oldhatóságot mutatnak. Ezt a körülményt használják ki a találmány szerinti eljárások annak érdekében, hogy a (I) általános képletű terméket egyszerű módon, szilárd formában különítsék el a reakcióelegyből.
Az ammóniumsók és különösen az ammóniával alkotott ammóniumsó ezzel szemben és leginkább az alkalmazott nátrium-bentazonáthoz viszonyítva, lényegesen gyorsabban oldódnak fel a vízben, ezáltal csökken a vizes hatóanyag-permetlevek előállításához szükséges ráfordítás.
Kiviteli példák
1. példa g (Ila) képletű Bentazon 2376 g 1,2-diklóretánnal készített oldatába keverés közben, 20-50 °C közötti hőmérsékleten bevezetünk 1,7-3 g ammóniagázt, ekkor egy szuszpenzió keletkezik. A szilárd anyagot 20 °C-on szűrjük, és a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Kapunk 25,4 g ammónium-bentazonátot. Olvadáspontja: 180 °C.
2. példa g (Ila) képletű Bentazon 16 g acetonnal készített oldatába 30-50 °C-on keverés közben bevezetünk 1,7 g ammóniagázt. Az ammónium-bentazonát kiválik az oldatból, és azt szobahőmérsékleten kiszűrjük. A kapott nedves kristálytömeget csökkentett nyomáson és 50 °C-on az oldószertől megszárítjuk. Kapunk 19,5 g ammónium-bentazonátot. A szűrésnél kapott anyalúgból az oldószert csökkentett nyomáson teljesen ledesztilláljuk 50 °C hőmérsékleten. További 6 g ammóniumbentazonát marad vissza.
3. példa g (Ila) képletű Bentazon 300 g vízzel készített szuszpenziójához hozzáadunk keverés közben 4,8 g ammónium-karbonátot, és a reakcióelegyet 2 órán keresztül keverjük 50 °C-on. A kivált szilárd anyagrészecskéket kiszűrjük. A szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 25,5 g ammónium-bentazonát marad vissza.
4. példa
A 3. példában leírtak szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy ammónium-karbonát helyett 7,9 g ammónium-hidrogén-karbonátot alkalmazunk. 25,5 g ammónium-bentazonátot nyerünk.
5. példa
26,3 g nátrium-bentazonátot feloldunk 21,7 g vízben 50 °C-on, és az oldathoz hozzáadunk 8 g ammónium-nitrátot, majd a reakcióelegyet még egy órán keresztül keveijük. Lehűtjük 20 °C-ra, és a kivált csapadékot leszűijük, a szűrőn 2 χ 5 ml jeges vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson 50 °C-on megszárítjuk. Kapunk 18,9 g ammónium-bentazonátot 99%-os tisztasággal.
6. példa
Az 5. példában leírtak szerint dolgozunk, azonban ammónium-nitrát helyett 6,3 g ammónium-formiátot viszünk reakcióba. Az ammónium-bentazonát kitermelése 21 g, és a termék tisztasága 98,4%-os.
7. példa g (Ha) képletű Bentazont feloldunk 216 g 1,2-diklór-etánban, és az oldathoz keverés közben, 50-60 °C hőmérsékleten hozzáadunk 34 g 5%-os vizes ammóniaoldatot. Az adagolás befejezése után a vizes fázist 50-60 °C-on elválasztjuk. A vizes fázis lehűtésekor az ammónium-bentazonát kikristályosodik az oldatból. A szilárd anyagot leszűrjük, és 50 °C-on, csökkentett nyomáson az oldószertől megszabadítjuk. Kapunk 11,8 g ammónium-bentazonátot, amely 180 °Con olvad. Az anyalúgból további 13,7 g ammóniumbentazonátot nyerünk, ha a vizet csökkentett nyomáson az 50-60 °C hőmérsékleten ledesztilláljuk.
8. példa g (Ila) képletű Bentazon 216 g 1,2-diklór-etánnal készített oldatát 30-50 °C hőmérsékleten, keverés közben 22,5 g 20%-os vizes dimetil-amin-oldattal elegyítjük. Az adagolás befejezése után a vizes fázist 50-60 °C-on elválasztjuk, és a vizet 50-60 °C-on és csökkentett nyomáson teljesen ledesztilláljuk. Nyerünk 28 g dimetil-ammónium-bentazonátot, amelynek olvadáspontja 145-147 °C, tisztasága a Bentazon HPLC analízise és a dimetil-ammónium titrálással végzett meghatározása alapján nagyobb 99%-nál.
9. példa g (Ila) képletű Bentazon, 4,8 g ammónium-karbonát, 220 g 1,2-diklór-etán és 300 g víz elegyét 1 órán keresztül keverjük 50-60 °C hőmérsékleten. A fázisokat elválasztjuk, és a vizes fázisból a vizet csökkentett nyomáson és 50-60 °C hőmérsékleten ledesztilláljuk. Kapunk 25,5 g ammónium-bentazonátot.
10. példa
A 9. példában leírtak szerint dolgozva, de ammónium-karbonát helyett 7,9 g ammónium-hidrogén-karbonátot használva 25,5 g ammónium-bentazonátot állítunk elő.
11. példa
Ammónium-bentazonát 20%-os vizes oldatát fluidizációs permetezés granulátorban 120 °C-os száraz levegőárammal megszárítjuk. Ennek során az ammóniumsó oldata bepárlódik, és a szárítás és az agglomeráció ered5
HU 221 207 Bl ményeként granulátumrészecskék keletkeznek. A kapott granulátum 99,6 tömeg% ammónium-bentazonátot tartalmaz, maradék víztartalma 0,4 tömeg%. A granulátum közepes szemcsenagysága (maximális átmérője) 0,3 mm. A kapott granulátum teljesen mentes a portól, és vízben gyorsan feloldódik. Ezenkívül nem higroszkópos, azaz akkor is megőrzi folyósságát (nem tapadnak össze a granulátumok), ha hosszabb ideig tároljuk nedves levegőn.
12. példa
Egy fluidizációs permetezős granulátorba beadagolunk 75 g ammónium-szulfát-port. Az így előkészített granulátorban megszárítunk 375 g 20 tömeg%-os vizes ammónium-bentazonát-oldatot 120 °C-os száraz levegővel. Az agglomeráció és a szárítás eredményeként granulátumrészecskék keletkeznek, amelyek ammónium-bentazonát-tartalma 50 tömeg%, maradék víztartalma 0,1-0,5 tömeg%, közepes szemcsemérete (maximális átmérője) 1 -2 mm. A kapott granulátum pormentes, és vízben feloldódik. Ezenkívül nem higroszkópos, azaz hosszabb ideig tartó, nedves levegőn történt tárolás után is megőrzi „folyósságát” (ami azt jelenti, hogy a granulátumok nem tapadnak össze).
13. példa
A termékek fizikai viselkedése
a) A sók higroszkóposságának vizsgálata
Mindig 1 g próbamennyiséget szárítunk 50 °C-on, csökkentett nyomáson 48 órán keresztül. A megszárított próbákat 55% és 65% relatív légnedvesség mellett tároljuk, és a próbák tömegnövekedését az egyensúlyi állapot elérése után meghatározzuk. A próbák folyási tulajdonságait kinézetük alapján ítéljük meg. A higroszkóposság tekintetében kritikus anyagok az egyensúlyi állapot eléréséig a levegőből sok vizet vesznek fel, ami az anyagok „összesüléséhez” (kemény anyaggá történő összetapadás) vezet. Az eredményeket az 1. táblázatban tüntetjük fel.
1. táblázat
| A só fajtája | Relatív légnedvesség (%) | Tömeg- növekedés (%) | A tulajdonságok a tárolás után |
| Nátriumsó | 55 | 12,6 | összecsomósodott, összesült |
| Káliumsó | 55 | 6,7 | összecsomósodott, összesült |
| Káliumsó | 55 | 12,0 | összecsomósodott, összesült |
| Ammóniumsó | 55 65 | 0,5 0,5 | kristályos, folyós kristályos, folyós |
(fólia: Monosol 8030, gyártó cég: Chris Craft Inc., USA) azután 4 héten keresztül vízgőzzáró csomagolásban különböző hőmérsékleten tároljuk. A fóliák stabilitása a fóliák mechanikus igénybevételénél tanúsított elaszticitásban nyilvánul meg. Ha a Bentazon-só a fóliából a vizet elvonja, a fólia rideggé válik. Például nátrium-bentazonát jelenlétében a Monosol 8030 típusú fólia zárt tartályban tárolva a filmben lévő maradék nedvesség nagyobb részét elveszíti. Szobahőmérsékleten a kezdeti 14% víztartalom az egyensúlyi állapotban 6% lesz. Ennek az lesz az eredménye, hogy a film rideggé válik, és mechanikus terhelés, például szállítás, ütés vagy nyomás hatására a tasak megreped. A modellkísérletek eredményeit a 2. táblázatban foglaljuk össze.
2. táblázat
| A só fajtája | Hőmérséklet (°C) | A fóliatasak tulajdonságai |
| Nátriumsó | 20 30 | rideg, törékeny rideg, törékeny |
| Ammóniumsó | 20 30 | elasztikus, stabilis elasztikus stabilis |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az (I) általános képletű 3-izopropil-2,l,3benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid - amely képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, vagy 1-8 szénatomos hidroxi-alkil-csoport - sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogya) a (Ila) képletű 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin4-on-2,2-dioxidot egy vízzel nem elegyedő szerves oldószerben és kívánt esetben víz jelenlétében egy (Illa) általános képletű aminnal vagy egy (Illb) általános képletű ammóniumsóval amely képletben X jelentése egy olyan sav anionja, amelynek pKs-értéke 4-nél nagyobb, vagy jelentése hidroxilion, és n az X anion negatív töltéseinek számát jelenti - reagáltatjuk; ésb) az (I) általános képletű sót vízzel feloldjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként 1,2-diklór-etánt alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy olyan (Illa) általános képletű amint vagy egy olyan (Illb) általános képletű amint reagáltatunk, amelyekben R'-R4 jelentése hidrogénatom.
- 4. Eljárás az (I) általános képletű 3-izopropil-2,l,3benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid - amely képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, kis 1-8 szénatomos alkil-, vagy 1-8 szénatomos hidroxi-alkil-csoport - sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogya) a (Ila) képletű 2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot vízben egy (IHb) általános képletű ammóniumsóval - amely képletben X jelentése egy olyan sav anionja, amelynek pKs-értéke 4-nél nagyobb, vagy jeb) A sók fóliatasakban tanúsított viselkedésének vizsgálataMindenkor 10 g anyagot (granulátum formájában) hegesztünk be fóliatasakba. A megtöltött fóliatasakokatHU 221 207 Β1 lentése hidroxilion, és n az X anion negatív töltéseinek számát jelenti - vagyb) a (Ilb) képletű 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin4-on-2,2-dioxid-nátriumsót vízben egy (lile) általános képletű ammóniumsóval - amely képletben Y egy sav 5 anionját jelenti, és n az Y anion negatív töltéseinek a számát jelenti - reagáltatjuk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (Illb) általános képletű ammóniumsó X anionja hidroxilion.
- 6. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (lile) általános képletű ammóniumsó Y anionja karbonát- vagy hidrogén-karbonát-ion.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19505036A DE19505036A1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
| PCT/EP1996/000420 WO1996025407A2 (de) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Verfahren zur herstellung von ammonium-salzen von 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9702423A2 HUP9702423A2 (hu) | 1998-04-28 |
| HUP9702423A3 HUP9702423A3 (en) | 1999-05-28 |
| HU221207B1 true HU221207B1 (en) | 2002-08-28 |
Family
ID=7754019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9702423A HU221207B1 (en) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5795983A (hu) |
| EP (2) | EP0809638A2 (hu) |
| JP (1) | JPH11500115A (hu) |
| KR (1) | KR100408947B1 (hu) |
| CN (1) | CN1070190C (hu) |
| AR (2) | AR000425A1 (hu) |
| AU (1) | AU703200B2 (hu) |
| BR (1) | BR9607724A (hu) |
| CA (1) | CA2211110C (hu) |
| CZ (2) | CZ296270B6 (hu) |
| DE (1) | DE19505036A1 (hu) |
| EA (2) | EA002236B1 (hu) |
| FI (1) | FI973339A (hu) |
| HU (1) | HU221207B1 (hu) |
| IL (1) | IL116959A (hu) |
| IN (1) | IN182771B (hu) |
| NO (2) | NO308847B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ301683A (hu) |
| PL (2) | PL183415B1 (hu) |
| RO (1) | RO118294B1 (hu) |
| SI (1) | SI9620033A (hu) |
| SK (2) | SK284009B6 (hu) |
| TR (1) | TR199700805T1 (hu) |
| UA (1) | UA62910C2 (hu) |
| WO (1) | WO1996025407A2 (hu) |
| ZA (1) | ZA961171B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6218337B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Solid mixtures of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2,-dioxide or its salts |
| CN104478829A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-04-01 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种苯达松二甲胺盐原药的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012870A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| DE2217722C2 (de) * | 1972-04-13 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
| BE793238A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Basf Ag | Procede de lutte contre la croissance de plantes indesirables |
| DE2710382C2 (de) * | 1977-03-10 | 1983-12-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| US5266553A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
-
1995
- 1995-02-15 DE DE19505036A patent/DE19505036A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-30 IL IL11695996A patent/IL116959A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-01-31 IN IN152MA1996 patent/IN182771B/en unknown
- 1996-02-01 TR TR97/00805T patent/TR199700805T1/xx unknown
- 1996-02-01 NZ NZ301683A patent/NZ301683A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 PL PL96321834A patent/PL183415B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 WO PCT/EP1996/000420 patent/WO1996025407A2/de active IP Right Grant
- 1996-02-01 RO RO97-01470A patent/RO118294B1/ro unknown
- 1996-02-01 CA CA002211110A patent/CA2211110C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 JP JP8524618A patent/JPH11500115A/ja not_active Ceased
- 1996-02-01 UA UA97094615A patent/UA62910C2/xx unknown
- 1996-02-01 CZ CZ20012121A patent/CZ296270B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 US US08/894,157 patent/US5795983A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 KR KR1019970705639A patent/KR100408947B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EP EP96902969A patent/EP0809638A2/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 HU HU9702423A patent/HU221207B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 BR BR9607724A patent/BR9607724A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 CZ CZ19972395A patent/CZ292785B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK1047-97A patent/SK284009B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SI SI9620033A patent/SI9620033A/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EP EP98109084A patent/EP0866062A1/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 EA EA199700174A patent/EA002236B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 CN CN96191975A patent/CN1070190C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 PL PL96350564A patent/PL184263B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK479-2003A patent/SK284010B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 AU AU47171/96A patent/AU703200B2/en not_active Ceased
- 1996-02-14 ZA ZA9601171A patent/ZA961171B/xx unknown
- 1996-02-15 AR AR33541896A patent/AR000425A1/es unknown
-
1997
- 1997-08-14 NO NO973758A patent/NO308847B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-08-14 FI FI973339A patent/FI973339A/fi not_active Application Discontinuation
- 1997-09-11 EA EA199700174D patent/EA199700174A1/ru unknown
-
2000
- 2000-03-06 AR ARP000100994A patent/AR022849A1/es unknown
- 2000-05-15 NO NO20002506A patent/NO309983B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3165392A (en) | Method of destroying undesired plant life | |
| HU221207B1 (en) | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide | |
| CN114761381A (zh) | 7h-苯并[7]轮烯-2-甲酸衍生物的结晶形式 | |
| EP1749814B1 (en) | Iminocarboxylic acid salt-containing solid composition and production method thereof | |
| KR102648292B1 (ko) | 준안정한 결정 변형 및 이의 제조 방법(i) | |
| PL136646B1 (en) | Insecticide | |
| NZ501934A (en) | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide | |
| MXPA97006066A (en) | Procedure for the obtaining of ammonic salts from 2,2-dioxide of 3-isopropil-2, 1,3-benzotiadiazin-4- | |
| FI110783B (fi) | Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen kiteisen yhdisteen 4"-deoksi-4"-epi-metyyliaminoavermektiini B1a/B1b bentsoehapposuolahemihydraatin (tyyppi B) valmistamiseksi | |
| US20020022743A1 (en) | Method for the purification of aryl sulfonic acids and salts | |
| US2782096A (en) | Ammonium nitrate of reduced tendency to caking and setting on storage | |
| WO2020169971A1 (en) | Solidification or crystallisation method | |
| US2838567A (en) | Polychloro-1-(4-cyclohexylcyclohexyl-amino) alkanols | |
| US3246003A (en) | Certain 3, 3'-mercuribis-(2-substituted oxazolidinone) compounds | |
| LU82411A1 (fr) | Epimere d du sel de diammonium d'un antibiotique d'oxa-b-lac-tame | |
| JP2001181254A (ja) | クレアチンの精製法 | |
| SE438334B (sv) | Stabil koncentrerad losning av glycidyltrimetylammoniumklorid samt metod for framstellning av sadana losningar | |
| RU2466128C1 (ru) | Способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин | |
| JPS58103302A (ja) | 崩壊拡展性の良好なる粒状農薬組成物の製造法 | |
| IL26540A (en) | Alpha-(2,4-dichlorophenoxy)-propionic acid methyl ammonium salt and its use as a herbicidal agent | |
| SE122712C1 (hu) | ||
| JPH01128975A (ja) | １，５‐ベンゾチアゼピン誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |