NO309983B1 - FremgangsmÕte for fremstilling av ammoniumsalter av 3- isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd - Google Patents
FremgangsmÕte for fremstilling av ammoniumsalter av 3- isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd Download PDFInfo
- Publication number
- NO309983B1 NO309983B1 NO20002506A NO20002506A NO309983B1 NO 309983 B1 NO309983 B1 NO 309983B1 NO 20002506 A NO20002506 A NO 20002506A NO 20002506 A NO20002506 A NO 20002506A NO 309983 B1 NO309983 B1 NO 309983B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- anion
- ammonium
- water
- salt
- benzothiadiazin
- Prior art date
Links
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical class C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 13
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000005476 Bentazone Substances 0.000 description 20
- CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N benzidamine Natural products C12=CC=CC=C2C(OCCCN(C)C)=NN1CC1=CC=CC=C1 CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av salter av 3-isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd med den generelle formel I
hvori restene R<1>, R<2>, R3 og R<4> uavhengig av hverandre står for hydrogen, lavere alkyl eller lavere hydroksyalkyl.
Herbizide benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyder er kjent fra DE-A 15 42 836, DE-A 21 64 459 og DE-A 22 17 722. Der nevnes også ammoniumsalter som anvendelsesform, hvorved ammonium-, metylammonium-, trimetylammonium-, etylammonium-, dietanolammonium- og etanolammoniumsalter nevnes spesielt.
Det er videre alminnelig kjent at natrium-, kalsium- og kaliumsaltet av 3-isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd (INN-navn: bentazon) er svært hygroskopiske. Dette vil i tilfellet av faststoff-formuleringer av disse salter føre til at produktet allerede ved luftfuktighet klumper seg sammen eller til og med flyter sammen og derved ikke mer uten videre kan doseres.
Ved å bringe disse salter inn i vannløselige folieposer blir sistnevnte dessuten dehydratisert gjennom vekselvirkning av de hygroskopiske aktivstoffer med foliene. Dette har til følge at foliene blir sprø, dvs. at deres lagringsstabilitet ikke lenger kan garanteres.
Ved syntese av bentazon får man vanligvis aktivstoffet i nøytral form og som regel løst i et organisk løsningsmiddel (sml. DE-A 27 10 382).
For det meste overfører man aktivstoffet deretter i et av sine salter, da disse vil forbedre biotilgjengeligheten av bentazon.
Fra US-A 5 266 553 er det eksempelvis kjent å formulere ammoniumsalter av bentazon som vannløselige faste stoffer med flyteevne. Dertil blir det ifølge den alminnelige patentlære først fremstilt en vandig blanding av ammoniumsaltet. Faststoff-formuleringen av aktivstoffet får man herav ved fordampning av det samlede løsningsmiddel og etterbehandling av produktet med en nøytraliserende base. Fordampningstrinnet ved medanvendelse av vann som løsningsmiddel fordrer imidlertid høyt energiforbruk, og aktivstoffet blir derved utsatt svært lenge for forhøyet fordampningstemperatur.
For den foreliggende oppfinnelse lå det derfor til grunn fremgangsmåter til fremstilling av ammoniumsalter av bentazon hvorved ulempene med den foran beskrevne fremstillingsfremgangsmåte fullstendig eller delvis blir unngått.
Følgelig ble det funnet en fremgangsmåte for fremstilling av salter av 3-isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd med den generelle formel I
hvori restene R<1>, R<2> ,R<3> og R<4> uavhengig av hverandre står for hydrogen, lavere alkyl eller lavere hydroksyalkyl, og som er karakterisert ved at man
a) omsetter 3-isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd (Ila)
i vann med et ammoniumssalt med den generelle formel lllb hvori X betyr anionet av en syre med en pKs-verdi større enn 4 eller hydroksylionet, og n er lik antallet negative ladninger på anionet X, eller b) omsetter natriumsaltet av bentazon (Hb) i vann med et ammoniumsalt med den generelle formel Ille
hvori Y betyr anionet av en syre og n er lik antallet negative ladninger på anionet Y.
Med lavere alkyl hhv. lavere hydroksyalkyl skal forståes alkylgrupper hhv. hydroksyalkylgrupper med inntil 8, fortrinnsvis med inntil 6 C-atomer som metyl, hydroksymetyl, etyl, 2-hydroksyetyl, propyl, 3-hydroksypropyl og butyl.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir i det følgende betegnet som fremgangsmåte C.
Fremgangsmåte C
I fremgangsmåte C blir bentazon (Ila) omsatt i vann med et ammoniumsalt lllb eller natriumsaltet av bentazon (llb) i vann med et ammoniumsalt Ille (se skjema).
Fremgangsmåten C egner seg i spesiell grad for fremstilling av NH4<+->saltet av bentazon (I; R1-R4 = hydrogen).
Ammoniumsaltene lllb er vanlig kjent (sml. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. opplag, Thieme Verlag, Stuttgart, bind 11/2, side 591 ff.).
Som anionet Y i den generelle formel Ille kommer i betraktning: Sulfat, hydrogensulfat, fosfat, hydrogenfosfat eller dihydrogenfosfat, fortrinnsvis halogenid eller acetat og spesielt klorid, nitrat, formiat, karbonat og hydrogenkarbonat.
Som syreanion Y i den generelle formel Ille hhv. som anion X av en syre med pKs-verdi > 4 blir karbonationet og hydrogenkarbonationet foretrukket, og for X er hydroksylionet spesielt foretrukket.
Som regel blir ammoniumsaltet lllb, i forhold til bentazonet (Ila), og ammoniumsaltet Ille, i forhold til natriumsaltet av bentazon (llb), anvendt i ekvimolar mengde. For fullstendig omsetning kan det være fordelaktig å anvende ammoniumsaltene i overskudd. For å oppnå fullstendig omsetning bør dette overskudd vanligvis imidlertid ikke overstige 10 mol-%, i forhold til Ila hhv. llb.
I forhold til et mol bentazon (Ila) eller dets natriumsalt llb anvender man vanligvis 0,2 til 4 og fremfor alt 0,2 til 2 kg vann.
Natriumsaltet NanY er vanligvis bedre løselig i vann enn saltet I. Dersom sistnevnte derfor forblir delvis løst, så kan dets fraskilling foregå ved (fraksjonert) krystallisasjon. Denne arbeidsmåte er vanlig for fagmannen, slik at ytterligere forklaringer er overflødige.
For å oppnå et godt utbytte ved krystalliseringen har det vist seg spesielt gunstig med et molforhold av vann til salt I på 50:1 til 30:1.
Fremgangsmåten kan gjennomføres ved temperaturer fra 10 til 80°C. Temperaturen ved omsetningen har innflytelse fremfor alt på løseligheten av bentazonet (Ila) og dets natriumsalt llb, som tiltar med temperaturen. Fortrinnsvis gjennomfører man omsetningen ved temperaturer på 20 - 70, og spesielt på 40 til 60°C.
Omsetningen gjennomføres vanligvis ved et trykk på 0,5 til 10, fortrinnsvis 1 til 3 bar og spesielt ved normaltrykk (atmosfæretrykk).
Som reaktor egner seg anordninger som vanligvis er egnet for slike omsetninger.
Med fremgangsmåten C er det mulig å fremstille saltene I som regel med et utbytte på større enn 80% ved en renhet på minst 98%. Ved tilbakeføring av moderluten kan det oppnås et utbytte på mer enn 98%.
Saltet I fremstilt ifølge en av fremgangsmåtene A til C kan isoleres på i og for seg kjent måte. Der hvor det allerede utkrystalliserer fra reaksjonsblandingen, skjer dette fremfor alt ved filtrering. Såfremt saltet fremkommer i løst form, kan den samlede løsning befris for løsningsmidlet ifølge vanlig kjente fremgangsmåter, f.eks. ved inndamping, fremfor alt ved forminsket trykk.
Saltet I som kan oppnås ifølge fremgangsmåtene B eller C, og som ble utkrystallisert fra en vandig fase, inneholder som regel allerede mindre enn 10 vekt-% vann.
Det (fra organiske løsningsmidler eller vann) fuktige salt I, blir som regel tørket ved en temperatur på 20 til 80, fortrinnsvis 40 til 60°C. Tørkingen kan foregå i vanlige tørkeanordninger. Fortrinnsvis arbeider man ved forminsket trykk eller under oppvarming av produktet I i luftstrøm.
Moderluten som blir tilbake etter fraskilling av krystallisert salt I, inneholder i mange tilfeller enda opptil 20% av saltet I i løst form. Hvor det er ønsket kan isoleringen av dette løste aktivstoff foregå på i og for seg kjent måte, f.eks. ved inndamping av løsningen og fornyet krystallisasjon eller ved fullstendig inndamping av moderluten. Ofte kan moderluten også tilbakeføres igjen til fremgangsmåten.
Granulater av løsninger av saltene I får man ved å gå ut i fra løsningene som fremkommer ved fremstillingen eller man får dem fra krystallisasjons-moderluten fortrinnsvis ifølge en virvelsjiktfremgangsmåte eller ved agglomerering til et pulver av I, som på sin side ble fremstilt ved sprøytetørking eller vakuumtørking.
De således fremstilte granulater består vanligvis for 20 til 100 vekt-% av salt I. Kornstørrelsen på disse granulater ligger vanligvis ved 200 jam til 3000 ^m. Støvandelen av granulatene er lav. Støvinnholdet av en 30 g prøve er mindre enn 20 mg (CIPAC MT 171: "Dustiness of Granular Formulation") hvorigjennom det oppnås en høy sikkerhet for brukeren. Volumvekten av slike granulater ligger som regel ved 400 - 800 g/l.
Saltene I viser utmerket lagringsforhold i vannløselige folieposer. Slike folieposer er i og for seg kjent (EP-A 449 773, EP-A 493 553), slik at ytterligere forklaringer er overflødige.
De fylte folieposer inneholder vanligvis 0,1 itl 10 kg, fortrinnsvis 0,5 til 5 kg aktivstoff I. Tykkelsen av foliene er 20 til 100 nm, fortrinnsvis 30 til 60 \ xm. Vanninnholdet i de polymere folier kan være inntil 20 vekt-%.
Granulatene fremstilt som foran beskrevet eller de fylte folieposer kan i tillegg til saltene I inneholde ytterligere vanlige tilsetningsstoffer, f.eks. overflateaktive stoffer, fyllstoffer eller også ytterligere plantevernaktivstoffer.
Det ble funnet at saltene I, og fremfor alt NH4<+->saltet av bentazon, i de aktuelle reaksjonsmedier har en relativt lav løselighet, sammenlignet med utgangsstoffene Ila hhv. llb. Denne effekt blir benyttet i fremgangsmåtene ifølge oppfinnelsen for å isolere produktet I på enkel måte i fast form fra reaksjonsblandingen.
Ammoniumsaltene og spesielt NH4<+->saltet løser seg derimot, sammenlignet med det mest anvendte natriumsalt, tydelig raskere i vann, og dermed ble forbruket nedsatt for tilberedelse av vandige aktivstoffvellinger.
Eksempler
Eksempel 1
I en suspensjon av 24 g bentazon (Ila) og 300 g vann ble under omrøring innført 4,8 g ammoniumkarbonat. Reaksjonsblandingen ble etterrørt i 2 timer ved 50°C, og ved filtrering befridd for faststoffpartikler. Etter inndamping av løsningen ved forminsket trykk ble det tilbake 25,5 g ammoniumbentazon.
Eksempel 2
Det ble arbeidet som i eksempel 3, imidlertid ble det istedenfor ammoniumkarbonatet anvendt 7,9 g ammoniumhydrogenkarbonat. Det ble fremstilt 25,5 g ammonium-bentazon.
Eksempel 3
I en løsning av 26,3 g natrium-bentazon i 21,7 g vann ble det ved 50°C under omrøring innført 8 g ammoniumnitrat, og reaksjonsblandingen ble etterrørt i ytterligere 1 time. Etter avkjøling til 20°C ble bunnfallet frafiltrert, vasket to ganger med 5 ml isvann hver gang og tørket ved forminsket trykk og 50°C. Det ble oppnådd 18,9 g ammoniumbentazon av 99% renhet.
Eksempel 4
Det ble arbeidet som beskrevet i eksempel 3, imidlertid ble det istedenfor ammoniumnitratet anvendt 6,3 g ammoniumformiat. Utbyttet av ammoniumbentazon var 21 g. Produktet hadde en renhet på 98,4%.
Eksempel 5
En 20%-ig vandig løsning av ammoniumbentazon ble tørket på en virvelsjiktsprøytegranulator ved 120°C tørkeluft-temperatur. Derved ble ammoniumsaltløsningen innsprøytet og det oppstod granulatpartikler ved agglomerering og tørking. Det oppnådde granulat inneholdt 99 8 vekt-% ammoniumbentazon og hadde et restinnhold av vann på 0,4 veKt-%. Den midlere kornstørrelse i granulatet var 0,3 mm (maksimal diameter). Det fremstilte granulat var støvfritt og løste seg raskt i vann. Det var dessuten ikke hygroskopisk, dvs. at det også ved lengre oppbevaring i fuktig luft holdt seg flytevillig.
Eksempel 6
En virvelsjiktsprøytegranulator ble tilført 75 g ammoniumsulfatpulver. Deretter ble det i den således forberedte granulator innsprøytet 375 g av en 20 vekt-%-ig vandig løsning av ammoniumbentazon ved 120°C tørkeluft-temperatur. Det oppstod granulatpartikler ved agglomerering og tørking. Det oppnådde granulat inneholdt 50 vekt-% ammoniumbentazon og hadde et restinnhold av vann på 0,1 til 0,5 vekt-%. Den midlere kornstørrelse i granulatet var 1-2 mm (maksimal diameter). Det fremstilte granulat var støvfritt og løste seg raskt i vann. Det var dessuten ikke hygroskopisk, dvs. at det også ved lengre oppbevaring i fuktig luft holdt seg flytevillig.
Eksempel 7
Fysikalske forhold for produktene
a) Undersøkelse for hygroskopisitet av saltene
1 g av prøven ble tørket hver gang i 48 timer ved 50°C i vakuum. De tørkede prøver ble oppbevart ved 55% og 65% relativ luftfuktighet og 20°C temperatur, og vektøkningen av prøvene etter oppnådd likevekttilstand ble målt. Likeså ble flyteegenskapene for prøvene og deres utseende bedømt. Kritiske substanser med hensyn til hygroskopisiteten opptok mye vann fra luften inntil likevektstilstanden ble oppnådd. Dette førte til innbaking av substansene. Resultatene er sammenstillet i følgende tabell.
b) Undersøkelse av saltenes forhold i foliepose:
10 g substans i form av granulat ble hver gang innsveiset i foliepose. De fylte folieposer (folie: Monosol 8030, fremstiller: Chris Craft Inc., USA) ble deretter oppbevart i 4 uker ved forskjellige temperaturer i vanndamptett emballasje. Folienes stabilitet kom til uttrykk ved elastisiteten av foliene ved mekanisk påkjenning. Når det gjennom bentazon-saltet ble opptatt vann fra folien, ble folien sprø. Eksempelvis tapte folien Monosol 8030 i nærvær av natrium-bentazon i en lukket beholder en stor del av restfuktigheten inneholdt i filmen. Ved romtemperatur gikk denne fra til å begynne med 14% tilbake til 6% i likevekttilstand. Følgen var at filmen ble sprøere, og at posen ble sprengt ved mekanisk belastning som transport, støt og påkjenninger. Resultatene av modellforsøk er sammenfattet i følgende tabell.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av salter av 3-isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd med den generelle formel I
hvori restene R<1>, R<2>, R3 og R4 uavhengig av hverandre står for hydrogen, lavere alkyl eller lavere hydroksyalkyl, karakterisert veda) å omsette 3-isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd (Ila) i vann med et ammoniumsalt med den generelle formel lllb hvori X betyr anionet av en syre med en pKs-verdi større enn 4 eller hydroksylionet, og n er lik antallet av negative ladninger på anionet X, eller b) å omsette natriumsaltet av 3-isopropy 1-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-
dioksyd (llb)
i vann med et ammoniumsalt med den generelle formel Ille
hvori Y betyr anionet av en syre og n er lik antallet av negative ladninger på anionet Y.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at ammoniumsaltet lllb som anion X inneholder hydroksylionet.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at ammoniumsaltet Ille som anion Y inneholder karbonationet eller hydrogenkarbonationet.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19505036A DE19505036A1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
| PCT/EP1996/000420 WO1996025407A2 (de) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Verfahren zur herstellung von ammonium-salzen von 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20002506L NO20002506L (no) | 1997-10-14 |
| NO20002506D0 NO20002506D0 (no) | 2000-05-15 |
| NO309983B1 true NO309983B1 (no) | 2001-04-30 |
Family
ID=7754019
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO973758A NO308847B1 (no) | 1995-02-15 | 1997-08-14 | FremgangsmÕte for fremstilling av salter av 3-isopropyl-2,1,3- benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd |
| NO20002506A NO309983B1 (no) | 1995-02-15 | 2000-05-15 | FremgangsmÕte for fremstilling av ammoniumsalter av 3- isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO973758A NO308847B1 (no) | 1995-02-15 | 1997-08-14 | FremgangsmÕte for fremstilling av salter av 3-isopropyl-2,1,3- benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5795983A (no) |
| EP (2) | EP0809638A2 (no) |
| JP (1) | JPH11500115A (no) |
| KR (1) | KR100408947B1 (no) |
| CN (1) | CN1070190C (no) |
| AR (2) | AR000425A1 (no) |
| AU (1) | AU703200B2 (no) |
| BR (1) | BR9607724A (no) |
| CA (1) | CA2211110C (no) |
| CZ (2) | CZ296270B6 (no) |
| DE (1) | DE19505036A1 (no) |
| EA (2) | EA002236B1 (no) |
| FI (1) | FI973339A (no) |
| HU (1) | HU221207B1 (no) |
| IL (1) | IL116959A (no) |
| IN (1) | IN182771B (no) |
| NO (2) | NO308847B1 (no) |
| NZ (1) | NZ301683A (no) |
| PL (2) | PL183415B1 (no) |
| RO (1) | RO118294B1 (no) |
| SI (1) | SI9620033A (no) |
| SK (2) | SK284009B6 (no) |
| TR (1) | TR199700805T1 (no) |
| UA (1) | UA62910C2 (no) |
| WO (1) | WO1996025407A2 (no) |
| ZA (1) | ZA961171B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6218337B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Solid mixtures of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2,-dioxide or its salts |
| CN104478829A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-04-01 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种苯达松二甲胺盐原药的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012870A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| DE2217722C2 (de) * | 1972-04-13 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
| BE793238A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Basf Ag | Procede de lutte contre la croissance de plantes indesirables |
| DE2710382C2 (de) * | 1977-03-10 | 1983-12-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| US5266553A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
-
1995
- 1995-02-15 DE DE19505036A patent/DE19505036A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-30 IL IL11695996A patent/IL116959A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-01-31 IN IN152MA1996 patent/IN182771B/en unknown
- 1996-02-01 TR TR97/00805T patent/TR199700805T1/xx unknown
- 1996-02-01 NZ NZ301683A patent/NZ301683A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 PL PL96321834A patent/PL183415B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 WO PCT/EP1996/000420 patent/WO1996025407A2/de active IP Right Grant
- 1996-02-01 RO RO97-01470A patent/RO118294B1/ro unknown
- 1996-02-01 CA CA002211110A patent/CA2211110C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 JP JP8524618A patent/JPH11500115A/ja not_active Ceased
- 1996-02-01 UA UA97094615A patent/UA62910C2/xx unknown
- 1996-02-01 CZ CZ20012121A patent/CZ296270B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 US US08/894,157 patent/US5795983A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 KR KR1019970705639A patent/KR100408947B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EP EP96902969A patent/EP0809638A2/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 HU HU9702423A patent/HU221207B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 BR BR9607724A patent/BR9607724A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 CZ CZ19972395A patent/CZ292785B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK1047-97A patent/SK284009B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SI SI9620033A patent/SI9620033A/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EP EP98109084A patent/EP0866062A1/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 EA EA199700174A patent/EA002236B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 CN CN96191975A patent/CN1070190C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 PL PL96350564A patent/PL184263B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK479-2003A patent/SK284010B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 AU AU47171/96A patent/AU703200B2/en not_active Ceased
- 1996-02-14 ZA ZA9601171A patent/ZA961171B/xx unknown
- 1996-02-15 AR AR33541896A patent/AR000425A1/es unknown
-
1997
- 1997-08-14 NO NO973758A patent/NO308847B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-08-14 FI FI973339A patent/FI973339A/fi not_active Application Discontinuation
- 1997-09-11 EA EA199700174D patent/EA199700174A1/ru unknown
-
2000
- 2000-03-06 AR ARP000100994A patent/AR022849A1/es unknown
- 2000-05-15 NO NO20002506A patent/NO309983B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL119534B1 (en) | Process for manufacturing novel sodium salt of n-phosphonomethylglycineglicina | |
| US3953354A (en) | Encapsulated calcium hypochlorite granules | |
| CN104803949B (zh) | 高纯度4‑羟乙基哌嗪乙磺酸的制备方法 | |
| AU2003261610B2 (en) | Preparation of solid ammonium glyphosate using organic solvent in extraction | |
| NO309983B1 (no) | FremgangsmÕte for fremstilling av ammoniumsalter av 3- isopropyl-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioksyd | |
| CA1263218A (en) | Stabilized water-containing sodium dithionite formulations which have been rendered alkaline | |
| CN101253156A (zh) | 1,3-二碘乙内酰脲化合物及其制造方法 | |
| CA1043788A (en) | Process for the manufacture of 6-mehyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener | |
| US7531652B2 (en) | Process for preparation of solid tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate | |
| KR920007236B1 (ko) | 이미노옥타딘 3-알킬벤젠 설포네이트의 제조방법 | |
| US3985792A (en) | Stable sodium acetylsalicylate and method for its manufacture | |
| KR100296568B1 (ko) | 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온2,2-디옥사이드의마그네슘염,그의제조방법및바람직하지못한식물성장억제를위한이들의용도 | |
| MXPA97006066A (en) | Procedure for the obtaining of ammonic salts from 2,2-dioxide of 3-isopropil-2, 1,3-benzotiadiazin-4- | |
| NZ501934A (en) | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide | |
| CN110872242A (zh) | 塞来昔布中间体对肼基苯磺酰胺盐酸盐的合成方法 | |
| US20070054022A1 (en) | Method for the production of a sweetener salt based on aspartame and acesulfame | |
| US3888855A (en) | Preparation of low bulk density sodium dichloroisocyanurate dihydrate | |
| GB2344996A (en) | A solid stable aggregate formed from a pyruvate component and a carbohydrate component | |
| JPS58105956A (ja) | 有機スルホン酸タリウム（３）の合成方法 | |
| PL182390B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2'-etylobursztynianu erytromycyny | |
| JPS6051611A (ja) | 安定化された硫酸ナトリウム−過酸化水素−塩化ナトリウム付加物の製造方法 | |
| SI21508A (sl) | Proces priprave tetrazolskih derivatov v novi kristalni obliki |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |