PL184263B1 - Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 - Google Patents
Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4Info
- Publication number
- PL184263B1 PL184263B1 PL96350564A PL35056496A PL184263B1 PL 184263 B1 PL184263 B1 PL 184263B1 PL 96350564 A PL96350564 A PL 96350564A PL 35056496 A PL35056496 A PL 35056496A PL 184263 B1 PL184263 B1 PL 184263B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- salt
- water
- ammonium
- isopropyl
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical group [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- -1 ion bicarbonate Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical class C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000005476 Bentazone Substances 0.000 description 19
- CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N benzidamine Natural products C12=CC=CC=C2C(OCCCN(C)C)=NN1CC1=CC=CC=C1 CNBGNNVCVSKAQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 15
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical group OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O ethylaminium Chemical compound CC[NH3+] QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical class CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
- C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1,3-benzotiadiazynonu-4 o ogólnym wzorze 1 którym R1 , R2 , R3 i R4 niezaleznie oznaczaja atom wodom, C1 -C8 -alkil lub C1-C3-hydro-ksyalkil, znamienny tym, ze 2,2-di tlenek 3-izopropylo-2,13· benzotiadiazynomi-4 o wzorze 2 poddaje sie reakcji w wodzie z sola amoniowa o ogólnym wzorze 3 w którym X oznacza jon weglanowy lub jon wodoroweglanowy, n jest równe liczbie ujemnych ladunków anionu X, a R1 R2 , R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, w temperaturze 10 - 80°C i pod cisnieniem 50 -1000 kPa, lub sól sodowa 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,13-benzotiadiazynomi-4 o wzorze 4 poddaje sie reakcji w wodzie z sola amoniowa o ogólnym wzorze 5 w którym Y oznacza anion kwasu karboksylowego lub kwasu nieorganicznego, n jest równe liczbie ujemnych ladunków anionu Y, a R1 , R2 R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, w temperaturze 10 - 80°C i pod cisnieniem 50 - 1000 kPa, przy czym stosunek molowy zwiazku o wzorze 3 lub 5 do zwiazku o wzorze odpowiednio 2 lub 4 wynosi 1:1 - 1,1:1. PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3benzotiadiazynonu-4.
Chwastobójcze 2,2-ditlenki benzotiadiazynonu-4 są znane z opisów patentowych DE-A 1542836, DE-A 2164459 i DE-A 2217722. W opisach tych wspomniano, iż można je stosować w postaci soli amonowych lub amoniowych, a zwłaszcza metyloamoniowych, trimetyloamoniowych, etyloamoniowych, dietanoloamoniowych i etanoloamoniowych.
Wiadomo, że sole sodowa, wapniowa i potasowa 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3benzotiadiazynonu-4 (o nazwie zwyczajowej bentazon) są bardzo higroskopijne. Stałe preparaty tych soli bentazonu pod działaniem wilgoci z powietrza zbrylają się lub nawet rozpływają, przez co nie nadają się do dozowania.
Ponadto w przypadku stosowania tych soli w rozpuszczalnych w wodzie torebkach foliowych w wyniku wzajemnego oddziaływania higroskopijnych substancji czynnych z foliami ulegają one odwodnieniu. Wynikiem tego jest kruchość folii, tzn. torebki nie zachowują już trwałości przy składowaniu.
Bentazon otrzymuje się zazwyczaj w postaci obojętnej i tę postać zwykle rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym (patrz np. DE-A 2710382). Następnie tę substancję czynną przeprowadza się na ogół w jedną z jej soli, ponieważ polepsza to bioprzyswajalność bentazonu. Przykładowo z US-A 5266553 znane jest wytwarzanie soli amonowych i amoniowych bentazonu w postaci łatwo rozpływających się, rozpuszczalnych w wodzie substancji stałych. Zgodnie z literaturą patentową najpierw wytwarza się wodną mieszaninę soli amonowej lub amoniowej, a z niej otrzymuje się stałą substancję czynną przez odparowanie całego rozpuszczalnika i końcową obróbkę zasadą zobojętniającą Całkowite odparowanie rozpuszczalnika wymaga jednak dużego nakładu energii, a substancja czynna jest bardzo długo narażona na działanie podwyższonej temperatury, w której prowadzi się odparowywanie.
Istnieje zapotrzebowanie na sposoby wytwarzania soli amonowych i amoniowych 2,2ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4, które pozwoliłyby na uniknięcie powyższych niedogodności.
Nieoczekiwanie okazało się, iż można ich uniknąć dzięki zgodnemu z wynalazkiem sposobowi wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 o ogólnym wzorze 1
184 263 w którym R1, R2, R3 i R4 niezależnie oznaczają atom wodoru, C,-C8-alkii lub C,-C8hydroksyalkil, który charakteryzuje się tym, że 2,2-ditlenek 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 o wzorze 2
poddaje się reakcji w wodzie z solą amoniową o ogólnym wzorze 3 .2 — ©
R1—N-R3 w którym X oznacza jon węglanowy lub jon wodorowęglanowy, n jest równe liczbie ujemnych ładunków anionu X, a Rl R2, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, w temperaturze 10 - 80°C i pod ciśnieniem 50 - 1000 kPa, lub sól sodową 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3benzotiadiazynonu-4 o wzorze 4
poddaje się reakcji w wodzie z solą amoniową o ogólnym wzorze 5 “ R2 ! I 3 R—N—R rn© w którym Y oznacza anion kwasu karboksylowego lub kwasu nieorganicznego, n jest równe liczbie ujemnych ładunków anionu Y, a Rl, R2, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, w temperaturze 10 - 80°C i pod ciśnieniem 50 - 1000 kPa, przy czym stosunek molowy związku o wzorze 3 lub 5 do związku o wzorze odpowiednio 2 lub 4 wynosi 1:1 - 1,1:1.
Określenia „C,-C8-alkii” i „C,-C8-hydroksylakil” oznaczają odpowiednio alkil lub hydroksyalkil zawierające do 8 atomów węgla, a korzystnie 1-6 atomów węgla, taki jak np. metyl, hydroksymetyl, etyl, 2-hydroksyetyl, propyl, 3-hydroksypropyl i butyl.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku poddaje się reakcji bentazon o wzorze 2 w wodzie z solą amoniową o wzorze 3 lub sól sodową bentazonu o wzorze 4 w wodzie z solą amoniową o wzorze 5. Przebieg reakcji zilustrowano poniższym schematem, na którym podstawniki ^'-R4, X, Y i n mają wyżej podane znaczenie.
r~ R2 ®
+
R-N—R woda
R-N—R'
X° |O γη
woda
+ ί^Χ + NanY
Sposób według wynalazku nadaje się zwłaszcza do wytwarzania soli NH4 bentazonu (związek o wzorze 1, w którym podstawniki R1 - R4 oznaczają atomy wodoru).
Sole amoniowe o wzorze 3 są ogólnie znane (por. Houben-Weyl, „Methoden der Organischen Chemie”, 4. Auflage, Thieme Verlag, Stuttgart, t. 11/2, str. 591 i dalsze).
Anionami Y w związkach o wzorze 5 mogą być jony siarczanowy, wodorosiarczanowy, fosforanowy, wodorofosforanowy lub diwodorofosforanowy, zwłaszcza halogenek lub jon octanowy, a szczególnie jon chlorkowy, azotanowy, mrówczanowy, węglanowy i wodorowęglanowy.
Korzystnym anionem kwasu Y w związkach o wzorze 5 jest anion kwasu azotowego lub mrówkowego.
Sól amoniową o wzorze 3 lub sól amoniową o wzorze 5 stosuje się na ogół w ilości równoważnikowej względem ilości odpowiednio związku o wzorze 2 i związku o wzorze 4. Dla doprowadzenia reakcji do końca może być korzystne stosowanie soli amoniowych w pewnym nadmiarze. Nadmiar ten na ogół nie powinien być większy niż 10% mol w przeliczeniu na ilość związku o wzorze odpowiednio 2 lub 4.
Stosuje się zwykle 0,2 - 4, a zwłaszcza 0,2 - 2 kg wody w przeliczeniu na 1 mol związku o wzorze 2 lub związku o wzorze 4.
Sól sodową NanY jest zwykle lepiej rozpuszczalna w wodzie niż sól o wzorze 1. Dlatego, jeśli ta ostatnia pozostaje częściowo rozpuszczona, to można ją oddzielić na drodze krystalizacji (frakcjonowanej). Ten sposób prący jest łatwy dla fachowca.
184 263
Chcąc uzyskać produkt z dobrą wydajnością po krystalizacji stosunek molowy wody do soli o wzorze 1 powinien wynosić 50-1 do 30 -1.
Sposób możną prowadzić w temperaturze 10 - 80°C. Temperatura prowadzenia reakcji ma wpływ przede wszystkim na rozpuszczalność bentazonu o wzorze 2 i jego soli sodowej o wzorze 4, która rośnie wraz z temperaturą. Reakcję prowadzi się zwłaszcza w temperaturze 20 - 70, a szczególnie 40 - 60°C.
Reakcję prowadzi się na ogół pod ciśnieniem 50 - 1000 kPa, zwłaszcza 100 - 300 kPa, a szczególnie pod ciśnieniem normalnym (ciśnienie atmosferyczne).
Jako reaktory stosuje się urządzenia zwykle używane do tego rodzaju reakcji.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku można otrzymywać sole o wzorze 1 na ogół z wydajnością większą niż 80% i o czystości co najmniej 98%. Większą wydajność niż 98% można osiągnąć przy zawracaniu ługu macierzystego.
Sól o wzorze 1 wytworzoną zgodnie ze sposobem według wynalazku można wyodrębnić zgodnie ze znanym sposobem. Gdy sól ta wykrystalizowała z mieszaniny poreakcyjnej, oddziela się ją korzystnie drogą filtracji. Jeśli sól występuje w postaci rozpuszczonej, rozpuszczalnik można wyodrębnić z roztworu znanym sposobem, np. przez odparowywanie, a zwłaszcza pod zmniejszonym ciśnieniem.
Sól o wzorze 1 wykrystalizowana z fazy wodnej zawiera zazwyczaj mniej niż 10% wag.
wody.
Wilgotną sól o wzorze 1 (zawierającą rozpuszczalnik organiczny lub wodę) zwykle suszy się w temperaturze 20 - 80, zwłaszcza w temperaturze 40 - 60°C. Suszenie można prowadzić w zwykłych urządzeniach suszących. Korzystnie suszenie prowadzi się przede wszystkim pod zmniejszonym ciśnieniem lub ogrzewając sól w strumieniu powietrza.
Ługi macierzyste, które pozostają po oddzieleniu wykrystalizowanej soli o wzorze 1, zawierają w niektórych przypadkach jeszcze do 20% soli o wzorze 1 w postaci rozpuszczonej.
Jeśli jest to pożądane, można ją wyodrębnić znanym sposobem, albo przez zatężenie roztworu i ponowną krystalizację, albo przez całkowite odparowanie ługu macierzystego. Ług macierzysty można również zawracać do procesu.
Granulaty wytwarza się z roztworów soli o wzorze 1 lub z pokrystalizacyjnych ługów macierzystych, zwłaszcza drogą fluidyzacji, lub poprzez aglomerację proszku wytworzonego przez suszenie rozpyłowe lub suszenie próżniowe tych roztworów lub ługów.
Tak otrzymane granulaty zawierają na ogół 20 - 100% wag. z soli o wzorze 1. Wielkość ziarna tych granulatów wynosi na ogół 200 - 3000 pm. Zawartość pyłu w granulacie jest niewielka, np. w próbce 30 g jest ona mniejsza niż 20 mg (CIPAC MT 171: „Dustiness of Granular Formulation”), co zapewnia użytkownikowi wysokie bezpieczeństwo. Ciężar nasypowy tego rodzaju granulatu wynosi z reguły 400 - 800 g/litr.
Sole o wzorze 1 wykazują niezwykłą wytrzymałość na składowanie w rozpuszczalnych w wodzie torebkach foliowych. Tego rodzaju torebki foliowe są znane (EP-A 449773, EP-A 493553).
Napełnione torebki foliowe zawierają zwykle 0,1 - 10 kg, zwłaszcza 0,5 - 5 kg substancji czynnej o wzorze 1. Grubość folii wynosi 20 - 100 pm, zwłaszcza 30 - 60 pm. Zawartość wody w foliach polimerowych może wynosić do 20% wag.
Tak otrzymane granulaty lub napełnione torebki foliowe mogą poza solami o wzorze 1, zawierać jeszcze inne zwykle stosowane substancje pomocnicze, np. substancje powierzchniowo czynne i wypełniacze, a także inne środki ochrony roślin.
Stwierdzono, że sole o wzorze 1, a przede wszystkim sól NH4+ bentazonu, wykazują względnie małą rozpuszczalność w dowolnych środowiskach reakcji w porównaniu z rozpuszczalnością związku o wzorze 2 lub 4. Efekt ten wykorzystuje się w sposobie według wynalazku do bardzo prostego wyodrębniania z mieszaniny poreakcyjnej soli o wzorze 1 w postaci stałej. Ponadto sole amoniowe, a szczególnie sole NHf, rozpuszczają się w wodzie wyraźnie szybciej w porównaniu z najczęściej spotykaną solą sodową, dzięki czemu zmniejsza się nakład pracy przy sporządzaniu wodnych preparatów substancji czynnej.
184 263
Przykłady 1-4 ilustrują wytwarzanie soli według wynalazku, przykłady 5 i 6 ilustrują wytwarzanie granulatu soli według wynalazku, przykład 7 ilustruje badania właściwości fizycznych produktów otrzymanych sposobem według wynalazku.
Przykład 1
Do zawiesiny 24 g bentazonu (2a) i 300 g wody wprowadzono w czasie mieszania 4,8 g węglanu amonowego. Mieszaninę reakcyjną mieszano następnie 2 godziny w temperaturze 50°C i uwolniono przez filtrację od cząstek materiału stałego. Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem pozostało 25,5 g bentazonu amoniowego.
Przykład 2
Zastosowawszy sposób jak w przykładzie 1, jednakże zamiast węglanu amonowego użyto 7,9 g wodorowęglanu amonowego otrzymano 25,5 g bentazonu amoniowego.
Przykład 3
Do roztworu 26,3 g bentazonu sodowego w 21,7 g wody wprowadzono w temperaturze 50°C w trakcie mieszania 8 g azotanu amonowego i mieszaninę reakcyjną mieszano jeszcze przez godzinę. Po ochłodzeniu do 20°C odfiltrowano osad, przemyto dwukrotnie każdorazowo 5 ml wody z lodem i wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem i w temperaturze 50°C. Otrzymano 18,9 g bentazonu amoniowego o czystości 99%.
Przykład 4
Zastosowano sposób opisany w przykładzie 3, jednakże zamiast azotanu amonowego użyto 6,3 g mrówczanu amonowego. Wydajność bentazonu amoniowego wynosiła 21 g. Produkt miał czystość 98,4%.
Przykład 5
20% wodny roztwór bentazonu amoniowego suszono na fluidalnym granulatorze natryskowym przy temperaturze powietrza suszącego 120°C. Przy tym wtryskiwano roztwór soli amonowej a cząstki granulatu powstawały przez aglomerację i suszenie. Otrzymany granulat zawierał 99,6% wagowych bentazonu amoniowego i 0,4% wagowych wody. Średnia wielkość ziarna w granulacie wynosiła 0,3 mm (maksymalny przekrój). Otrzymany granulat był wolny od pyłu i rozpuszczał się szybko w wodzie. Ponadto nie był higroskopijny to znaczy również przy dłuższym przechowywaniu na wilgotnym powietrzu pozostawał sypki.
Przykład 6
Fluidalny granulator natryskowy napełniono 75 g siarczanu amonowego w proszku. Następnie do tak przygotowanego granulatora wtryskiwano 375 g 20%-wego wodnego roztworu bentazonu amoniowego przy temperaturze powietrza suszącego 120°C.
Cząstki granulatu powstawały przez aglomerację i suszenie. Otrzymany granulat zawierał 50% wagowych bentazonu amoniowego i 0,1-0,5% wagowych wody. Średnia wielkość ziarna w granulacie wynosiła 1-2 mm (maksymalny przekrój). Otrzymany granulat był wolny od pyłu i rozpuszczał się szybko w wodzie. Ponadto nie był higroskopijny to znaczy również przy dłuższym przechowywaniu na wilgotnym powietrzu pozostał sypki.
Przykład 7
Własności fizyczne produktu a) Badanie higroskopijności soli g próbki każdorazowo suszono w próżni przez 48 godzin przy 50°C. Wysuszone próbki przechowywano w temperaturze 20°C i przy wilgotności względnej powietrza 55% i 65% i mierzono przyrost ciężaru próbek po osiągnięciu stanu równowagi. Oceniano również właściwości płynności próbek i ich wygląd. Odnośnie do higroskopijności krytycznej substancje pobierają z powietrza dużo wody, aż do osiągnięcia stanu równowagi. Prowadzi to do zbrylenia tych substancji. Wyniki zestawiono w w tabeli 1.
184 263
Tabela 1
| Rodzaj soli | Wilgotność względna powietrza [%] | Przyrost ciężaru [%] | Właściwości po przechowywaniu |
| Sól sodowa | 55 | 12,6% | zbrylona, spieczona |
| Sól potasowa | 55 | 6,7% | zbrylona, spieczona |
| Sól potasowa | 55 | 12,0% | zbrylona, spieczona |
| Sól amoniowa | 55 | 0,5% | krystaliczna, sypka |
| 65 | 0,5% | krystaliczna, sypka |
b) Badanie zachowania się w torebce foliowej:
W każdej z torebek foliowych umieszczono po 10 g substancji w postaci granulatu. Napełnione torebki foliowe (folia Monosol 8030, wytwórca: Chris Craft Inc., USA) przechowywano następnie przez 4 tygodnie w różnych temperaturach w zewnętrznych opakowaniach nieprzepuszczalnych dla pary wodnej. Stabilność folii wyrażono przez elastyczność folii przy naprężeniach mechanicznych. Po pobraniu przez sól bentazonu wody z folii, folia ulega kruszeniu. Przykładowo folia Monosol 8030 w obecności bentazonu sodowego w zamkniętym pojemniku traci większą część zawartej w błonie wilgotności resztkowej. W temperaturze pokojowej zmniejsza się ona z początkowej i 4% do 6% w stanie równowagi. Następstwem jest kruchość błony i pękanie torebek przy obciążeniu mechanicznym jak transport, uderzenia i obciążenia. Wyniki badań modelowych zestawiono w tabeli 2.
Tabela 2
| Rodzaj soli | T | Właściwości torebek foliowych |
| Sól sodowa | 20 | kruche, łamliwe |
| 30 | kruche, łamliwe | |
| Sól amoniowa | 20 | elastyczne, stabilne |
| 30 | elastyczne, stabilne |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (2)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania soli 2, 2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 o ogólnym wzorze 1IR1—N-R3R4 którym Rl, R2, R3 i R4 niezależnie oznaczają atom wodoru, C,-C8-alkil lub CrC8-hydroksyalkil, znamienny tym, że 2,2-ditlenek 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 o wzorze 2H poddaje się reakcji w wodzie z solą amoniową o ogólnym wzorze 3
- 2 —iR1—N-R _ r4 3X1 w którym X oznacza jon węglanowy lub jon wodorowęglanowy, n jest równe liczbie ujemnych ładunków anionu X, a R1, R2, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, w temperaturze 10 - 80°C i pod ciśnieniem 50 - 1000 kPa, lub sól sodową 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3benzotiadiazynonu-4 o wzorze 4184 263 poddaje się reakcji w wodzie z solą amoniową o ogólnym wzorze 5 “ R2 _ R1—N—R3 R4 ©γΠ © w którym Y oznacza anion kwasu karboksylowego lub kwasu nieorganicznego, n jest równe liczbie ujemnych ładunków amonu Y, a R, R2, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, w temperaturze 10 - 80°C i pod ciśnieniem 50 - 1000 kPa, przy czym stosunek molowy związku o wzorze 3 lub 5 do związku o wzorze odpowiednio 2 lub 4 wynosi 1:1 - 1,1:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19505036A DE19505036A1 (de) | 1995-02-15 | 1995-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid |
| PCT/EP1996/000420 WO1996025407A2 (de) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Verfahren zur herstellung von ammonium-salzen von 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL184263B1 true PL184263B1 (pl) | 2002-09-30 |
Family
ID=7754019
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96350564A PL184263B1 (pl) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 |
| PL96321834A PL183415B1 (pl) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96321834A PL183415B1 (pl) | 1995-02-15 | 1996-02-01 | Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5795983A (pl) |
| EP (2) | EP0866062A1 (pl) |
| JP (1) | JPH11500115A (pl) |
| KR (1) | KR100408947B1 (pl) |
| CN (1) | CN1070190C (pl) |
| AR (2) | AR000425A1 (pl) |
| AU (1) | AU703200B2 (pl) |
| BR (1) | BR9607724A (pl) |
| CA (1) | CA2211110C (pl) |
| CZ (2) | CZ296270B6 (pl) |
| DE (1) | DE19505036A1 (pl) |
| EA (2) | EA002236B1 (pl) |
| FI (1) | FI973339A (pl) |
| HU (1) | HU221207B1 (pl) |
| IL (1) | IL116959A (pl) |
| IN (1) | IN182771B (pl) |
| NO (2) | NO308847B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ301683A (pl) |
| PL (2) | PL184263B1 (pl) |
| RO (1) | RO118294B1 (pl) |
| SI (1) | SI9620033A (pl) |
| SK (2) | SK284009B6 (pl) |
| TR (1) | TR199700805T1 (pl) |
| UA (1) | UA62910C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996025407A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA961171B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6218337B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Solid mixtures of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2,-dioxide or its salts |
| CN104478829A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-04-01 | 浙江中山化工集团股份有限公司 | 一种苯达松二甲胺盐原药的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012870A (en) * | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| DE2217722C2 (de) * | 1972-04-13 | 1982-11-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizid |
| BE793238A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-06-22 | Basf Ag | Procede de lutte contre la croissance de plantes indesirables |
| DE2710382C2 (de) * | 1977-03-10 | 1983-12-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten |
| US5266553A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
-
1995
- 1995-02-15 DE DE19505036A patent/DE19505036A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-30 IL IL11695996A patent/IL116959A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-01-31 IN IN152MA1996 patent/IN182771B/en unknown
- 1996-02-01 PL PL96350564A patent/PL184263B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 TR TR97/00805T patent/TR199700805T1/xx unknown
- 1996-02-01 CA CA002211110A patent/CA2211110C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 EP EP98109084A patent/EP0866062A1/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 AU AU47171/96A patent/AU703200B2/en not_active Ceased
- 1996-02-01 UA UA97094615A patent/UA62910C2/xx unknown
- 1996-02-01 CZ CZ20012121A patent/CZ296270B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 RO RO97-01470A patent/RO118294B1/ro unknown
- 1996-02-01 US US08/894,157 patent/US5795983A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 PL PL96321834A patent/PL183415B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 CN CN96191975A patent/CN1070190C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 KR KR1019970705639A patent/KR100408947B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EP EP96902969A patent/EP0809638A2/de not_active Withdrawn
- 1996-02-01 CZ CZ19972395A patent/CZ292785B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 NZ NZ301683A patent/NZ301683A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 JP JP8524618A patent/JPH11500115A/ja not_active Ceased
- 1996-02-01 SK SK1047-97A patent/SK284009B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 WO PCT/EP1996/000420 patent/WO1996025407A2/de active IP Right Grant
- 1996-02-01 HU HU9702423A patent/HU221207B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SI SI9620033A patent/SI9620033A/sl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 BR BR9607724A patent/BR9607724A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 EA EA199700174A patent/EA002236B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 SK SK479-2003A patent/SK284010B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-14 ZA ZA9601171A patent/ZA961171B/xx unknown
- 1996-02-15 AR AR33541896A patent/AR000425A1/es unknown
-
1997
- 1997-08-14 FI FI973339A patent/FI973339A/fi not_active Application Discontinuation
- 1997-08-14 NO NO973758A patent/NO308847B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-09-11 EA EA199700174D patent/EA199700174A1/ru unknown
-
2000
- 2000-03-06 AR ARP000100994A patent/AR022849A1/es unknown
- 2000-05-15 NO NO20002506A patent/NO309983B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100430459B1 (ko) | 포름산의이가염을함유하는제품의제조방법 | |
| PL169534B1 (pl) | Sposób wytwarzania stalych niehigroskopijnych soli mono-amonowych PL PL | |
| JP2963543B2 (ja) | 液−固反応系中で水性水酸化アンモニウムを用いるアンモニウムグリホセートの製造 | |
| US5152820A (en) | Iron chelate compositions | |
| PL184263B1 (pl) | Sposób wytwarzania soli 2,2-ditlenku 3-izopropylo-2,1,3-benzotiadiazynonu-4 | |
| US4533552A (en) | Stabilization of azulene derivatives | |
| JP2985604B2 (ja) | 包接化合物 | |
| CA1166436A (en) | Anticaking agent composition for potassium salt | |
| US4675134A (en) | Process for producing iminoctadine 3-alkylbenzenesulfonates | |
| RU2138490C1 (ru) | Твердая, негигроскопичная магниевая соль 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он- 2,2-диоксида, способ ее получения и гербицидная композиция на ее основе | |
| MXPA97006066A (en) | Procedure for the obtaining of ammonic salts from 2,2-dioxide of 3-isopropil-2, 1,3-benzotiadiazin-4- | |
| NZ501934A (en) | Process for producing ammonium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide | |
| US3888855A (en) | Preparation of low bulk density sodium dichloroisocyanurate dihydrate | |
| SU860705A3 (ru) | Способ получени кристаллической формы D-конфигурации диаммониевой соли 7 - -карбокси- -( -оксифенил)ацетамидо/-7 -метокси-3-(1-метилтетразол-5-ил)-тиометил-1-оксадетиа-3-цефем-4-карбоновой кислоты | |
| US3545955A (en) | Plant growth inhibition with 4-hydroxytetrafluoropyridine and derivatives thereof | |
| US3398154A (en) | Bipyridylium compounds and herbicidal compositions containing the same | |
| JP2833048B2 (ja) | シアヌル酸の固結防止方法 | |
| SU358843A1 (ru) | Способ получения моногидрата 7- | |
| SU1169942A1 (ru) | Гидратированный двойной триполифосфат аммони -железа в качестве удобрени | |
| RU2466128C1 (ru) | Способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин | |
| SK285932B6 (sk) | Spôsob výroby prípravku tetrahydro-3,5-dimetyl-1,3,5-tiadiazín-2- tiónu obsahujúceho čiastočky | |
| IL26540A (en) | Alpha-(2,4-dichlorophenoxy)-propionic acid methyl ammonium salt and its use as a herbicidal agent | |
| MXPA97009885A (en) | Preparation of ammonium glifosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-sol dereaccion system |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100201 |