JP2834557B2 - トリメルカプト―ｓ―トリアジンのナトリウム塩の水溶液、その製造法および該溶液からなる供給形 - Google Patents
トリメルカプト―ｓ―トリアジンのナトリウム塩の水溶液、その製造法および該溶液からなる供給形Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/38—Sulfur atoms
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、トリメルカプト−ｓ−トリアジン−ナトリ
ウム塩のモル飽和濃度が０℃〜40℃の範囲内の温度の際
にそのつどの温度でトリメルカプト−ｓ−トリアジント
リナトリウム塩の飽和濃度よりも高いトリメルカプト−
ｓ−トリアジンのナトリウム塩の水溶液、その製造法お
よび使用に関する。
ウム塩のモル飽和濃度が０℃〜40℃の範囲内の温度の際
にそのつどの温度でトリメルカプト−ｓ−トリアジント
リナトリウム塩の飽和濃度よりも高いトリメルカプト−
ｓ−トリアジンのナトリウム塩の水溶液、その製造法お
よび使用に関する。
従来の技術 トリメルカプト−ｓ−トリアジン（以下、TMT−H3と
記載する）およびこの３価の酸のナトリウム塩は、既に
ホフマン（A.W.Hofmann）によってChem.Ber.18（188
5）、2196〜2207に記載されている。2,4,6−トリクロル
−ｓ−トリアジン（塩化シアヌル）と、硫化ナトリウム
との反応により、酸性にした後にTMT−H3は得ることが
できる。また、トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナ
トリウム塩は、その側で単離することができる。
記載する）およびこの３価の酸のナトリウム塩は、既に
ホフマン（A.W.Hofmann）によってChem.Ber.18（188
5）、2196〜2207に記載されている。2,4,6−トリクロル
−ｓ−トリアジン（塩化シアヌル）と、硫化ナトリウム
との反応により、酸性にした後にTMT−H3は得ることが
できる。また、トリメルカプト−ｓ−トリアジンの一ナ
トリウム塩は、その側で単離することができる。
ナカムラ（Nakamura）他（特開昭49−1582号公報）
（Chem.Abstr.81、3972b）は、三水和物の形のトリメル
カプト−ｓ−トリアジン（以下、TMT−Naと記載する）
の製造を達成している。
（Chem.Abstr.81、3972b）は、三水和物の形のトリメル
カプト−ｓ−トリアジン（以下、TMT−Naと記載する）
の製造を達成している。
西ドイツ国特許出願公告第2240549号明細書の記載に
よれば、トリメルカプト−ｓ−トリアジンまたはその水
溶性アルカリ金属塩の使用下で重金属、例えばCu、Cd、
Ni、Hg、Ag、Pbは、重金属化合物として廃水から分離す
ることができる。例示的実施において、この刊行物によ
れば、有利に水中の溶解度が約３重量％であるTMT−Na
が使用され、トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナト
リウム塩および三ナトリウム塩（以下、TMT−Na2ないし
はTMT−Na3と記載する）は、同時に可能な沈澱試薬とし
て提案されている。モノメルカプト−ｓ−トリアジン、
ジメルカプト−ｓ−トリアジンおよびトリメルカプト−
ｓ−トリアジンのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およ
びアルカリ土類金属塩の水溶液の飽和濃度は、25℃で0.
01〜25重量％と記載される。物質中のTMT−Na2およびTM
T−Na3の製造ならびにその物質データおよび水中での溶
解度に関する指摘は、前記刊行物から認めることができ
ない。
よれば、トリメルカプト−ｓ−トリアジンまたはその水
溶性アルカリ金属塩の使用下で重金属、例えばCu、Cd、
Ni、Hg、Ag、Pbは、重金属化合物として廃水から分離す
ることができる。例示的実施において、この刊行物によ
れば、有利に水中の溶解度が約３重量％であるTMT−Na
が使用され、トリメルカプト−ｓ−トリアジンの二ナト
リウム塩および三ナトリウム塩（以下、TMT−Na2ないし
はTMT−Na3と記載する）は、同時に可能な沈澱試薬とし
て提案されている。モノメルカプト−ｓ−トリアジン、
ジメルカプト−ｓ−トリアジンおよびトリメルカプト−
ｓ−トリアジンのアルカリ金属塩、アンモニウム塩およ
びアルカリ土類金属塩の水溶液の飽和濃度は、25℃で0.
01〜25重量％と記載される。物質中のTMT−Na2およびTM
T−Na3の製造ならびにその物質データおよび水中での溶
解度に関する指摘は、前記刊行物から認めることができ
ない。
TMT−Na3の水溶液は、市場で入手することができ、か
つ殊に廃棄物燃焼装置の煙道ガス洗浄水ならびに鉱物工
業の廃水ならびに電気化学的事業および化学的事業から
の重金属分離に使用される。市場で入手できるTMT−Na3
水溶液は、15重量％の濃度を有する（Degussa社の社内
パンフレットTMT15、3/1986）。水中でのTMT−Na3の飽
和濃度は、０℃で約16重量％であり、かつ20℃で約25重
量％である。すなわち、TMT−Na3の溶解度が、０℃でH2
O 1モル当たりTMT−Na3約0.78モルから20℃でH2O 1モル
当たりTMT−Na3約1.37モルへ増大するように温度の上昇
につれて増大するとしても、約15重量％のみの溶液は、
供給形として好適であることが判明した。濃度が上昇す
る場合には、０℃または０℃以下の温度で貯蔵する際に
TMT−Na3の結晶化を生じる。このような結晶化によって
生成物の取り扱いは、著しく妨害される。熱絶縁された
かまたは加熱された運搬容器および貯蔵容器を使用する
場合には、実際に供給形よりも高度に濃縮されたTMT−N
a3溶液も該当するが、それによって製品もしくはその使
用は値上げされる。
つ殊に廃棄物燃焼装置の煙道ガス洗浄水ならびに鉱物工
業の廃水ならびに電気化学的事業および化学的事業から
の重金属分離に使用される。市場で入手できるTMT−Na3
水溶液は、15重量％の濃度を有する（Degussa社の社内
パンフレットTMT15、3/1986）。水中でのTMT−Na3の飽
和濃度は、０℃で約16重量％であり、かつ20℃で約25重
量％である。すなわち、TMT−Na3の溶解度が、０℃でH2
O 1モル当たりTMT−Na3約0.78モルから20℃でH2O 1モル
当たりTMT−Na3約1.37モルへ増大するように温度の上昇
につれて増大するとしても、約15重量％のみの溶液は、
供給形として好適であることが判明した。濃度が上昇す
る場合には、０℃または０℃以下の温度で貯蔵する際に
TMT−Na3の結晶化を生じる。このような結晶化によって
生成物の取り扱いは、著しく妨害される。熱絶縁された
かまたは加熱された運搬容器および貯蔵容器を使用する
場合には、実際に供給形よりも高度に濃縮されたTMT−N
a3溶液も該当するが、それによって製品もしくはその使
用は値上げされる。
また、TMT−Na3は、九水和物として結晶形で、塩化シ
アヌルとNaHSもしくはNa2SまたはNaHS/Na2S混合物との
反応、有利に12.5だけの値へのpH値の調節および結晶化
によって得ることができた（西ドイツ国特許出願公開第
3729029号明細書参照）。原理的に結晶性TMT−Na3−九
水和物から、使用の場所で水中への溶解によってTMT−N
a3の水溶液は得ることができるが、しかし完成溶液の購
入は一般に有利であり、この場合有効物質の濃度は、15
重量％の商品の濃度を上廻ることが望ましい。実際の有
効物質は、トリメルカプト−ｓ−トリアジンである。そ
れというのも、このトリメルカプト−ｓ−トリアジンは
重金属と一緒になって、容易に廃水から分離することが
できる難溶性化合物を供給するからである。トリメルカ
プト−ｓ−トリアジンがTMT−NaまたはTMT−Na3を含有
する溶液として使用されるとしても、このことは重要な
ことではない。それというのも、廃水中で一般にそれぞ
れの金属に最適な沈澱のpH値が調節されるからである。
アヌルとNaHSもしくはNa2SまたはNaHS/Na2S混合物との
反応、有利に12.5だけの値へのpH値の調節および結晶化
によって得ることができた（西ドイツ国特許出願公開第
3729029号明細書参照）。原理的に結晶性TMT−Na3−九
水和物から、使用の場所で水中への溶解によってTMT−N
a3の水溶液は得ることができるが、しかし完成溶液の購
入は一般に有利であり、この場合有効物質の濃度は、15
重量％の商品の濃度を上廻ることが望ましい。実際の有
効物質は、トリメルカプト−ｓ−トリアジンである。そ
れというのも、このトリメルカプト−ｓ−トリアジンは
重金属と一緒になって、容易に廃水から分離することが
できる難溶性化合物を供給するからである。トリメルカ
プト−ｓ−トリアジンがTMT−NaまたはTMT−Na3を含有
する溶液として使用されるとしても、このことは重要な
ことではない。それというのも、廃水中で一般にそれぞ
れの金属に最適な沈澱のpH値が調節されるからである。
発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、市場で入手できる溶液の場
合よりも高い有効物質濃度を有するトリメルカプト−ｓ
−トリアジンのナトリウム塩の水溶液を示すことであ
る。すなわち、濃度の上昇は、運搬費および倉庫管理費
の減少を可能にするからである。より高度に濃縮された
溶液（この場合、絶対的な高さは、その分野で常用の最
も低い貯蔵温度に左右される）は、貯蔵安定性であるは
ずであり、すなわち貯蔵の間に有効物質の結晶もしくは
その塩を全く生じないことが必要である。もう１つの課
題は、溶液の製造およびその使用に向けられている。
合よりも高い有効物質濃度を有するトリメルカプト−ｓ
−トリアジンのナトリウム塩の水溶液を示すことであ
る。すなわち、濃度の上昇は、運搬費および倉庫管理費
の減少を可能にするからである。より高度に濃縮された
溶液（この場合、絶対的な高さは、その分野で常用の最
も低い貯蔵温度に左右される）は、貯蔵安定性であるは
ずであり、すなわち貯蔵の間に有効物質の結晶もしくは
その塩を全く生じないことが必要である。もう１つの課
題は、溶液の製造およびその使用に向けられている。
課題を解決するための手段 TMT−H3の溶解度は、10.5〜11のpH値の際に最大を示
すことが見い出された。TMT−H3の滴定曲線は、pH7で第
１の跳躍を示し、pH10.5で第２の跳躍を示し、かつpH1
2.5で第３の跳躍を示す。記載した順序で、この跳躍
は、TMT−Na、TMT−Na2およびTMT−Na3の塩を相互配置
している。TMT−H3は実際に水中で不溶性であり（0.5重
量％以下）、かつTMT−Naは水中で殆ど不溶性であり
（約３重量％）、TMT−Na3は、予想どおり良好な溶解度
を示す。TMT−Na3の溶解度が、今や見い出されたよう
に、本質的にそれ自体良好な溶解性のTMT−Na3の溶解度
を上廻ることは、予想することができなかった。実際に
TMT−Na2は、形式的に西ドイツ国特許第2240549号明細
書に記載されたが、これまでにTMT−Na3の製造法も物質
データも、ひいてはその極めて高い水溶性も知られてい
なかった。
すことが見い出された。TMT−H3の滴定曲線は、pH7で第
１の跳躍を示し、pH10.5で第２の跳躍を示し、かつpH1
2.5で第３の跳躍を示す。記載した順序で、この跳躍
は、TMT−Na、TMT−Na2およびTMT−Na3の塩を相互配置
している。TMT−H3は実際に水中で不溶性であり（0.5重
量％以下）、かつTMT−Naは水中で殆ど不溶性であり
（約３重量％）、TMT−Na3は、予想どおり良好な溶解度
を示す。TMT−Na3の溶解度が、今や見い出されたよう
に、本質的にそれ自体良好な溶解性のTMT−Na3の溶解度
を上廻ることは、予想することができなかった。実際に
TMT−Na2は、形式的に西ドイツ国特許第2240549号明細
書に記載されたが、これまでにTMT−Na3の製造法も物質
データも、ひいてはその極めて高い水溶性も知られてい
なかった。
従って、本発明の対象は、トリメルカプト−ｓ−トリ
アジン−ナトリウム塩のモル飽和濃度が０℃〜25℃の範
囲内の温度の際にそのつどの温度でトリメルカプト−ｓ
−トリアジントリナトリウム塩の飽和濃度よりも高いト
リメルカプト−ｓ−トリアジンのナトリウム塩の水溶液
であり、この水溶液は、トリメルカプト−ｓ−トリアジ
ンの２個よりも多いが３個より少ない水素原子がナトリ
ウムイオンによって代替されていることを特徴とする。
アジン−ナトリウム塩のモル飽和濃度が０℃〜25℃の範
囲内の温度の際にそのつどの温度でトリメルカプト−ｓ
−トリアジントリナトリウム塩の飽和濃度よりも高いト
リメルカプト−ｓ−トリアジンのナトリウム塩の水溶液
であり、この水溶液は、トリメルカプト−ｓ−トリアジ
ンの２個よりも多いが３個より少ない水素原子がナトリ
ウムイオンによって代替されていることを特徴とする。
本発明を明らかにするために、次表中にはTMT−Na塩
もしくは塩混合物の溶解度範囲が記載されており、この
場合TMT−H3の2.0〜2.2個もしくは2.6〜2.7個のＨ原
子、すなわち２個を上廻るＨ原子ないし比較のための全
部で３個のＨ原子（但し、これはTMT−Na3に相当する）
は、Naイオンによって代替されている。本発明による溶
液のモル飽和濃度（水１モル当たりのTMT−塩のモル）
は、本質的にTMT−Na3の飽和濃度を上廻る。
もしくは塩混合物の溶解度範囲が記載されており、この
場合TMT−H3の2.0〜2.2個もしくは2.6〜2.7個のＨ原
子、すなわち２個を上廻るＨ原子ないし比較のための全
部で３個のＨ原子（但し、これはTMT−Na3に相当する）
は、Naイオンによって代替されている。本発明による溶
液のモル飽和濃度（水１モル当たりのTMT−塩のモル）
は、本質的にTMT−Na3の飽和濃度を上廻る。
トリメルカプト−ｓ−トリアジンにおいて、例えば2,
2個の原子をNaイオンによって代替した場合には、この
トリメルカプト−ｓ−トリアジンは、TMT−Na280モル％
およびTMT−Na320モル％からなる塩混合物に相当する。
意外なことに、TMT−Na3約70モル％およびTMT−Na230モ
ル％からなる塩混合物それ自体は、なお高い水溶性を有
する、すなわち０℃でH2O 1当たり約1.5モルないしは
20℃でH2O 1当たり約2.0モルを有する。
2個の原子をNaイオンによって代替した場合には、この
トリメルカプト−ｓ−トリアジンは、TMT−Na280モル％
およびTMT−Na320モル％からなる塩混合物に相当する。
意外なことに、TMT−Na3約70モル％およびTMT−Na230モ
ル％からなる塩混合物それ自体は、なお高い水溶性を有
する、すなわち０℃でH2O 1当たり約1.5モルないしは
20℃でH2O 1当たり約2.0モルを有する。
トリメルカプト−ｓ−トリアジンの２個未満のＨ原子
をNaイオンによって代替する場合には、TMT−Naの沈澱
を生じる。混濁をTMT−Naによって本発明による溶液中
で確実に阻止するために、TMT−H3の２個を上廻るＨ原
子はNaイオンによって代替される。得に有利には、TMT
−H3の２〜2.2個のＨ原子は、Naイオンによって代替さ
れている。それというのも、この割合の場合には、最も
高い濃度を有する貯蔵安定性の溶液が得られるからであ
る。このように濃縮された溶液は、それと関連した、運
搬および貯蔵の費用の節約のために有効物質トリメルカ
プト−ｓ−トリアジンの有利な供給形として使用するこ
とができる。有利な塩混合物（TMT−Na2および僅かなTM
T−Na3）の溶解度は、３個のTMT−Na塩によって最も高
い溶解度を有するものとこれまで思われてきたTMT−Na3
の場合よりも２倍以上高い。
をNaイオンによって代替する場合には、TMT−Naの沈澱
を生じる。混濁をTMT−Naによって本発明による溶液中
で確実に阻止するために、TMT−H3の２個を上廻るＨ原
子はNaイオンによって代替される。得に有利には、TMT
−H3の２〜2.2個のＨ原子は、Naイオンによって代替さ
れている。それというのも、この割合の場合には、最も
高い濃度を有する貯蔵安定性の溶液が得られるからであ
る。このように濃縮された溶液は、それと関連した、運
搬および貯蔵の費用の節約のために有効物質トリメルカ
プト−ｓ−トリアジンの有利な供給形として使用するこ
とができる。有利な塩混合物（TMT−Na2および僅かなTM
T−Na3）の溶解度は、３個のTMT−Na塩によって最も高
い溶解度を有するものとこれまで思われてきたTMT−Na3
の場合よりも２倍以上高い。
貯蔵安定性を確実に保証し得るために、供給形の濃度
は、一般に認められた最も低い貯蔵温度／運搬温度の場
合に飽和濃度よりも約５％〜10％（相対的に）低いよう
に選択される。特に好ましい安定な供給形は、極めて微
少量のTMT−Na3とともに本質的にTMT−Na2を含有し、か
つ約28重量％（TMT−Na2として計算して）の濃度を有す
る。
は、一般に認められた最も低い貯蔵温度／運搬温度の場
合に飽和濃度よりも約５％〜10％（相対的に）低いよう
に選択される。特に好ましい安定な供給形は、極めて微
少量のTMT−Na3とともに本質的にTMT−Na2を含有し、か
つ約28重量％（TMT−Na2として計算して）の濃度を有す
る。
本質的にTMT−Na2を本発明による濃度で含有する水溶
液は、貯蔵および運搬の際の費用の節約を生じるだけで
なく、このような溶液は、僅かなアルカリ度のために殆
ど危険でもない。その上、他の利点として、このような
溶液を使用する場合には、僅かに中性塩を生成するTMT
−Na3溶液と比較して重金属の沈澱を生じる。
液は、貯蔵および運搬の際の費用の節約を生じるだけで
なく、このような溶液は、僅かなアルカリ度のために殆
ど危険でもない。その上、他の利点として、このような
溶液を使用する場合には、僅かに中性塩を生成するTMT
−Na3溶液と比較して重金属の沈澱を生じる。
本発明による溶液の製造は、自体公知の方法で、TMT
−H3またはTMT−Naを必要量の苛性ソーダ液と反応させ
ることによって行なうことができる。
−H3またはTMT−Naを必要量の苛性ソーダ液と反応させ
ることによって行なうことができる。
トリメルカプト−ｓ−トリアジンのナトリウム塩の本
発明による溶液を製造するための本発明による方法は、
トリメルカプト−ｓ−トリアジン−トリナトリウム塩を
濃縮された水溶液の形でかまたはトリメルカプト−ｓ−
トリアジン−トリナトリウム塩の九水和物を含有する水
性懸濁液をトリメルカプト−ｓ−トリアジンと、１対０
以上ないし0.5以上のモル比で互いに反応させ、必要に
応じて、反応前または反応後に水の添加によって望まし
い濃度に調節することを特徴とする。
発明による溶液を製造するための本発明による方法は、
トリメルカプト−ｓ−トリアジン−トリナトリウム塩を
濃縮された水溶液の形でかまたはトリメルカプト−ｓ−
トリアジン−トリナトリウム塩の九水和物を含有する水
性懸濁液をトリメルカプト−ｓ−トリアジンと、１対０
以上ないし0.5以上のモル比で互いに反応させ、必要に
応じて、反応前または反応後に水の添加によって望まし
い濃度に調節することを特徴とする。
有利には、TMT−Na3をTMT−H3と、1:0.1〜1:0.5以下
のモル比で水相中で反応させ、1:0.36〜1:0.5以下のモ
ル比は、TMT−H3の２以上ないし2.2個のＨ原子がNaイオ
ンによって代替されている溶液を生じる。溶液を製造す
る場合には、出発物質は、結晶の形で水中に搬入するこ
とができるが、塩化シアニルからなる前記化合物を水性
媒体中で製造する場合には、濾過して湿ったTMT−Na3お
よび濾過して湿ったTMT−H3を使用するのが経済的であ
る。
のモル比で水相中で反応させ、1:0.36〜1:0.5以下のモ
ル比は、TMT−H3の２以上ないし2.2個のＨ原子がNaイオ
ンによって代替されている溶液を生じる。溶液を製造す
る場合には、出発物質は、結晶の形で水中に搬入するこ
とができるが、塩化シアニルからなる前記化合物を水性
媒体中で製造する場合には、濾過して湿ったTMT−Na3お
よび濾過して湿ったTMT−H3を使用するのが経済的であ
る。
TMT−Na2の30〜60℃で飽和した水溶液を冷却すること
により、TMT−Na2は、六水和物の形で晶出する。濾過し
て湿ったTMT−Na2−六水和物は、貯蔵の際に空気に接し
て、固体中で結晶水33重量％とともにTMT−Na2約67重量
％の含量を検出することができるまでの長時間に亘って
残留湿分を蒸発によって失う。この生成物は、TMT−Na2
・6H2Oに相当する。
により、TMT−Na2は、六水和物の形で晶出する。濾過し
て湿ったTMT−Na2−六水和物は、貯蔵の際に空気に接し
て、固体中で結晶水33重量％とともにTMT−Na2約67重量
％の含量を検出することができるまでの長時間に亘って
残留湿分を蒸発によって失う。この生成物は、TMT−Na2
・6H2Oに相当する。
これまで、トリメルカプト−ｓ−トリアジン−ジナト
リウム塩の六水和物は、TMT−Na2の何か別の固体形と全
く同様に殆ど知られていなかった。TMT−Na2・6H2Oを卓
越した性質は、水中での極めて高い溶解度を有し、した
がって濃縮された水溶液の形での使用により、廃水から
の重金属の分離を生じる。
リウム塩の六水和物は、TMT−Na2の何か別の固体形と全
く同様に殆ど知られていなかった。TMT−Na2・6H2Oを卓
越した性質は、水中での極めて高い溶解度を有し、した
がって濃縮された水溶液の形での使用により、廃水から
の重金属の分離を生じる。
実際に、例えばTMT−Na3・9H2Oに関して西ドイツ国特
許出願公開第3729029号明細書に記載されているよう
に、結晶性TMT−Na2・H2Oを比較可能な方法で塩化シア
ヌル、NaSHおよびNaOHから得ることは、可能であるが、
しかしこのことは、殆ど有利ではない。他面、TMT−Na3
・6H2Oとして、TMT−Na2・6H2Oは劣悪に濾過可能であ
る、それというのも、付加的に製造に由来する食塩を含
有する高い残留湿分が生成物に接して残存するからであ
る。更に、母液は、TMT−Na2・6H2Oの結晶の後に高い水
溶性のためになお著量の前記塩を含有し、この塩は、沈
澱によってTMT−H3として取得しなければならない。
許出願公開第3729029号明細書に記載されているよう
に、結晶性TMT−Na2・H2Oを比較可能な方法で塩化シア
ヌル、NaSHおよびNaOHから得ることは、可能であるが、
しかしこのことは、殆ど有利ではない。他面、TMT−Na3
・6H2Oとして、TMT−Na2・6H2Oは劣悪に濾過可能であ
る、それというのも、付加的に製造に由来する食塩を含
有する高い残留湿分が生成物に接して残存するからであ
る。更に、母液は、TMT−Na2・6H2Oの結晶の後に高い水
溶性のためになお著量の前記塩を含有し、この塩は、沈
澱によってTMT−H3として取得しなければならない。
塩化シアヌルからのTMT−Na3・9H2Oの前記西ドイツ国
特許出願公開第3729029号明細書に記載の製造法の次に
示した変化によって、本発明による溶液も結晶性TMT−N
a2・6H2Oも簡単な方法で実際に食塩不含であるように得
ることができる。
特許出願公開第3729029号明細書に記載の製造法の次に
示した変化によって、本発明による溶液も結晶性TMT−N
a2・6H2Oも簡単な方法で実際に食塩不含であるように得
ることができる。
この変化は、塩化シアヌルと、NaSHまたはNaSH/N2Sお
よびNaOHとの反応の終結後にTMT−Na3・9H2Oの結晶条件
が温度の上昇および／または水の添加および／または低
いpH値への調節によって、形成されるTMT−Na塩の一部
のみ、特に約３分の２をTMT−Na3・9H2Oとして晶出する
ように調整されることにある。塩の分離および場合によ
っては水での後洗浄の後、合わせた濾液（母液および洗
浄液）から鉱酸、特に塩酸の添加によってTMT−H3は、
沈澱され、これは分離され、かつ場合によっては洗浄さ
れる。湿った濾過ケーキTMT−Na3・9H2Oおよび湿った濾
過ケーキTMT−H3は、TMT−Na3/TMT−H3のモル比により
所望の濃度での本発明による溶液の製造が可能になるよ
うな量で微少量の水中に搬入され、かつ互いに反応され
る。必要に応じて、得られた溶液の濃度は、水の後添加
によって望ましい値に調節される。
よびNaOHとの反応の終結後にTMT−Na3・9H2Oの結晶条件
が温度の上昇および／または水の添加および／または低
いpH値への調節によって、形成されるTMT−Na塩の一部
のみ、特に約３分の２をTMT−Na3・9H2Oとして晶出する
ように調整されることにある。塩の分離および場合によ
っては水での後洗浄の後、合わせた濾液（母液および洗
浄液）から鉱酸、特に塩酸の添加によってTMT−H3は、
沈澱され、これは分離され、かつ場合によっては洗浄さ
れる。湿った濾過ケーキTMT−Na3・9H2Oおよび湿った濾
過ケーキTMT−H3は、TMT−Na3/TMT−H3のモル比により
所望の濃度での本発明による溶液の製造が可能になるよ
うな量で微少量の水中に搬入され、かつ互いに反応され
る。必要に応じて、得られた溶液の濃度は、水の後添加
によって望ましい値に調節される。
本発明による溶液の製造の前記の本発明による実施態
様の特別の利点は、塩化シアヌルから形成されたトリメ
ルカプト−ｓ−トリアジンの最大33％のみがTMT−H3と
して中間単離されねばならず、方法が簡単に実施でき、
かつ実際に食塩不含または少なくとも極めて食塩貧有の
溶液が得られることにある。
様の特別の利点は、塩化シアヌルから形成されたトリメ
ルカプト−ｓ−トリアジンの最大33％のみがTMT−H3と
して中間単離されねばならず、方法が簡単に実施でき、
かつ実際に食塩不含または少なくとも極めて食塩貧有の
溶液が得られることにある。
実施例 例１ 40重量％のNaSH水溶液172g（1.23モル）を水112mlで
希釈する。そのために、50℃で塩化シアヌル75g（0.41
モル）および50重量％のNaOH水溶液60g（0.75モル）
を、pH値が9.5〜10.5の間に維持されかつ温度が50℃で
維持されるように配量する。添加の終結後、なお１時間
50℃で撹拌し、引続き50重量％のNaOH水溶液39g（0.48
モル）の添加によってpH値を12.5に調節する。10℃への
冷却後、遠心分離し、濾過ケーキを水50mlで遠心分離器
上で洗浄する。
希釈する。そのために、50℃で塩化シアヌル75g（0.41
モル）および50重量％のNaOH水溶液60g（0.75モル）
を、pH値が9.5〜10.5の間に維持されかつ温度が50℃で
維持されるように配量する。添加の終結後、なお１時間
50℃で撹拌し、引続き50重量％のNaOH水溶液39g（0.48
モル）の添加によってpH値を12.5に調節する。10℃への
冷却後、遠心分離し、濾過ケーキを水50mlで遠心分離器
上で洗浄する。
固体は、119.2gと秤量され、かつ水および痕跡の食塩
（0.3重量％未満）とともにTMT−Na354.1重量％を含有
する。濾液と洗浄水を合わせ、濃塩酸50gで酸性にし、
この場合に定量的に沈澱するTMT−H3を濾過し、かつ水
で食塩不含になるまで洗浄する。洗浄したTMT−H3の濾
過ケーキは、59.0gと秤量され、かつTMT−H334.3重量％
を含有する。
（0.3重量％未満）とともにTMT−Na354.1重量％を含有
する。濾液と洗浄水を合わせ、濃塩酸50gで酸性にし、
この場合に定量的に沈澱するTMT−H3を濾過し、かつ水
で食塩不含になるまで洗浄する。洗浄したTMT−H3の濾
過ケーキは、59.0gと秤量され、かつTMT−H334.3重量％
を含有する。
濾過ケーキを水120ml中に撹拌混入する。TMT−Na塩0.
38モルが溶解されているTMT溶液298gが生成される。こ
れは、使用した塩化シアヌルに対して93.3％の収率に相
当する。TMT−H3の2.09個の水素は、ナトリウムによっ
て代替されている。約28重量％のTMT−Na2溶液が重要で
ある。
38モルが溶解されているTMT溶液298gが生成される。こ
れは、使用した塩化シアヌルに対して93.3％の収率に相
当する。TMT−H3の2.09個の水素は、ナトリウムによっ
て代替されている。約28重量％のTMT−Na2溶液が重要で
ある。
例２ Na2S 15g（0.19モル）およびNaOH48g（0.8モル）を水
133m中に装入し、かつ40℃で塩化シアヌル65g（0.35モ
ル）を、温度が維持されるように添加する。pH値は、差
当たり９に減少し、30重量％のNaOH水溶液の同時の添加
によって、全部の塩化シアヌルが添加されるまでこのpH
値に維持される。30分間の反応時間の後、pH値を苛性ソ
ーダ液全部で115g（0.86モル）の残分の添加によって1
2.5を上廻るように上昇させる。後処理の常法のように
行なうが、しかし30℃で結晶させ、かつTMT−Na3濾過ケ
ーキを洗浄しない。TMT−Na352.3重量％、食塩1.5重量
％および水46.2重量％を含有する濾過ケーキ101gが得ら
れる。母液の濃塩酸で酸性にすることによって、濾過後
にTMT−H335.2重量％および水64.8重量％を含有する濾
過ケーキ45gが得られる。TMT−Na3濾過ケーキおよびTMT
−H3濾過ケーキを水98ml中に撹拌混入する。TMT−塩0.3
1モル（使用した塩化シアヌルに対して収率88.6％）が
含有されているTMT−H3のNa塩の水溶液244gが生成され
る。TMTに関して2.1個の水素をナトリウムと代替した場
合には、TMT−Na2溶液約28重量％が重要である。
133m中に装入し、かつ40℃で塩化シアヌル65g（0.35モ
ル）を、温度が維持されるように添加する。pH値は、差
当たり９に減少し、30重量％のNaOH水溶液の同時の添加
によって、全部の塩化シアヌルが添加されるまでこのpH
値に維持される。30分間の反応時間の後、pH値を苛性ソ
ーダ液全部で115g（0.86モル）の残分の添加によって1
2.5を上廻るように上昇させる。後処理の常法のように
行なうが、しかし30℃で結晶させ、かつTMT−Na3濾過ケ
ーキを洗浄しない。TMT−Na352.3重量％、食塩1.5重量
％および水46.2重量％を含有する濾過ケーキ101gが得ら
れる。母液の濃塩酸で酸性にすることによって、濾過後
にTMT−H335.2重量％および水64.8重量％を含有する濾
過ケーキ45gが得られる。TMT−Na3濾過ケーキおよびTMT
−H3濾過ケーキを水98ml中に撹拌混入する。TMT−塩0.3
1モル（使用した塩化シアヌルに対して収率88.6％）が
含有されているTMT−H3のNa塩の水溶液244gが生成され
る。TMTに関して2.1個の水素をナトリウムと代替した場
合には、TMT−Na2溶液約28重量％が重要である。
例３ 例１で得られた溶液296gを真空中で50℃で、水115ml
が留去されるまで蒸発濃縮する。10℃に冷却した際に固
体が晶出し、これを濾過によって分離する。TMT−Na25
1.5重量％およびH2O 48.5重量％（結晶水として結合し
た遊離H2O）を含有する固体129gならびにTMT−Na234重
量％を含有する濾液51gを単離する。固体を空気に接す
るように注意深く乾燥させることによって、トリメルカ
プト−ｓ−トリアジン六水和物のジナトリウム塩（TMT
−Na2・6H2O）が得られる。
が留去されるまで蒸発濃縮する。10℃に冷却した際に固
体が晶出し、これを濾過によって分離する。TMT−Na25
1.5重量％およびH2O 48.5重量％（結晶水として結合し
た遊離H2O）を含有する固体129gならびにTMT−Na234重
量％を含有する濾液51gを単離する。固体を空気に接す
るように注意深く乾燥させることによって、トリメルカ
プト−ｓ−トリアジン六水和物のジナトリウム塩（TMT
−Na2・6H2O）が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 カール―ルートヴイツヒ・ベーバー ベルギー国カペレン・エツセンホウトシ ユトラート 30 (56)参考文献 特開 平１−110678（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−1582（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−29686（ＪＰ，Ａ) Ｃｈｅｍｉｓｈｅ Ｂｅｎｉｃｈｔ ｅ，18（1885）ｐ2196−2207 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 251/38 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】トリメルカプト−ｓ−トリアジン−ナトリ
ウム塩のモル飽和濃度が０℃〜40℃の範囲内の温度の際
にそのつどの温度でトリメルカプト−ｓ−トリアジント
リナトリウム塩の飽和濃度よりも高いトリメルカプト−
ｓ−トリアジンのナトリウム塩の水溶液において、トリ
メルカプト−ｓ−トリアジンの２個よりも多いが３個よ
り少ない水素原子がナトリウムイオンによって代替され
ていることを特徴とする、トリメルカプト−ｓ−トリア
ジンのナトリウム塩の水溶液。 - 【請求項２】０℃およびそれ以上の温度で貯蔵安定であ
り、水１モル当たり1.5〜2.2モルのトリメルカプト−ｓ
−トリアジン−ナトリウム塩を含有し、この場合トリメ
ルカプト−ｓ−トリアジンの２個よりも多いが2.7個よ
り少ない、特に２〜2.2個の水素原子がナトリウムイオ
ンによって代替されている、請求項１記載の溶液。 - 【請求項３】20℃およびそれ以上の温度でトリメルカプ
ト−ｓ−トリアジン−ナトリウム塩2.0〜3.2モルを含有
し、この場合トリメルカプト−ｓ−トリアジンの２個よ
りも多いが2.7個より少ない、特に２〜2.2個の水素原子
がナトリウムイオンによって代替されている、請求項１
記載の溶液。 - 【請求項４】請求項１から３までのいずれか１項に記載
のトリメルカプト−ｓ−トリアジン−ナトリウム塩の水
溶液の製造法において、トリメルカプト−ｓ−トリアジ
ン−ナトリウム塩を濃縮された水溶液の形でかまたはト
リメルカプト−ｓ−トリアジン−トリナトリウム塩の九
水和物を含有する水性懸濁液をトリメルカプト−ｓ−ト
リアジンと、１対０以上ないし0.5以下のモル比で互い
に反応させ、必要に応じて、反応前または反応後に水の
添加によって望ましい濃度に調節することを特徴とす
る、トリメルカプト−ｓ−トリアジン−ナトリウム塩の
水溶液の製造法。 - 【請求項５】トリメルカプト−ｓ−トリアジン−トリナ
トリウム塩−九水和物およびトリメルカプト−ｓ−トリ
アジンを１対0.1〜１対0.5未満のモル比で望ましい濃度
に相当する量の水の中に搬入する、請求項４記載の方
法。 - 【請求項６】トリメルカプト−ｓ−トリアジンの０℃〜
40℃で貯蔵安定性の高濃縮された溶液の供給形におい
て、請求項１から３までのいずれか１項に記載のトリメ
ルカプト−ｓ−トリアジン−ナトリウム塩の水溶液を使
用することを特徴とする、トリメルカプト−ｓ−トリア
ジンの０℃〜40℃で貯蔵安定性の高濃縮された溶液の供
給形。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3927470A DE3927470A1 (de) | 1989-08-19 | 1989-08-19 | Waessrige loesungen von natriumsalzen des trimercapto-s-triazins, deren herstellung und verwendung |
| DE3927470.5 | 1989-08-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03141269A JPH03141269A (ja) | 1991-06-17 |
| JP2834557B2 true JP2834557B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
ID=6387477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2217272A Expired - Fee Related JP2834557B2 (ja) | 1989-08-19 | 1990-08-20 | トリメルカプト―ｓ―トリアジンのナトリウム塩の水溶液、その製造法および該溶液からなる供給形 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0413980B1 (ja) |
| JP (1) | JP2834557B2 (ja) |
| DE (2) | DE3927470A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563267A (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Method of making trialkali and triammonium salts of tmt |
| DE102005036693A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Trimercapto-1,3,5-triazin |
| DE102008002073A1 (de) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung des Trinatriumsalzes des 2,4,6-Trimercapto-s-triazins |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS543102B2 (ja) * | 1971-08-20 | 1979-02-17 | ||
| JPS5376992A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-07 | Sankyo Kasei Kk | Method of removing heavy metals from inorganic acids |
| JPS61274792A (ja) * | 1985-05-30 | 1986-12-04 | Unitika Ltd | 重金属含有排水の処理方法 |
| DE3729029A1 (de) * | 1987-08-31 | 1989-03-09 | Degussa | Trinatriumsalz des 2,4,6-trinatriummercapto-s-triazin-nonahydrats und verfahren zur herstellung |
-
1989
- 1989-08-19 DE DE3927470A patent/DE3927470A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-07-24 DE DE59006292T patent/DE59006292D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-24 EP EP90114127A patent/EP0413980B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-20 JP JP2217272A patent/JP2834557B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍｉｓｈｅ Ｂｅｎｉｃｈｔｅ，１８（１８８５）ｐ２１９６−２２０７ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03141269A (ja) | 1991-06-17 |
| EP0413980B1 (de) | 1994-06-29 |
| DE3927470A1 (de) | 1991-02-21 |
| EP0413980A1 (de) | 1991-02-27 |
| DE59006292D1 (de) | 1994-08-04 |
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