JPS61274792A

JPS61274792A - 重金属含有排水の処理方法

Info

Publication number: JPS61274792A
Application number: JP11718785A
Authority: JP
Inventors: Taku Inoue; 卓井上; Hiroaki Ida; 井田　宏明; Katsumi Miyata; 克美宮田
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1985-05-30
Filing date: 1985-05-30
Publication date: 1986-12-04
Also published as: JPH058080B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、水銀と水銀以外の重金属を含有する排水から
重金属固定剤を適用することにより主に水銀を含む汚泥
と、主に水銀以外の重金属を含む汚泥を分別２回収、除
去することができる重金属含有排水の処理方法に関する
ものである。

（従来の技術）従来から３重金属固定剤を用いて重金属含有排水から水
銀を除去する処理方法が知られている。

たとえば、特開昭５６−１．４７６８１号公報には１重
金属捕集剤（重金属固定剤と同し）と硫化ソーダを用い
て重金属含有廃水から水銀を除去しているが。

これは、水銀を含むすべての重金属を同時一括除去する
方法である。

また、廃水から水銀を回収する処理方法として。

特開昭５８−２２４１３４号公報には、水銀含有廃水に
加温下で、還元剤などを加えて空気攪拌し３ストリツプ
したガスを冷却して水根を分離回収する方法が示されて
いる。

（発明が解決しようとする問題点）上記のような従来法では２種々の問題点を有す北。すな
わち、特開昭５６−１４７６８１号の方法では。

固液分離した汚泥中に水根などすべての重金属を含有し
ているため、これを埋立処分する場合、二次公害のない
ように厳重なる管理を必要とするなどの問題がある。

また、特開昭５８−２２４１３４号の方法では、廃水の
発生源で処理することが前提と考えられ、専門外の未熟
者が非常に危険な水銀蒸気や金属水銀を取扱うなどの問
題がある。

（問題点を解決するだめの手段）本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意研究の結
果２重金属含有排水に重金属固定剤を加えて水銀だけを
不溶化せしめて分離すると、水銀と水銀以外の重金属を
含有する排水を安全、かつ容易に水銀を含有する汚泥と
水銀以外の重金属を含む汚泥に分別できることを見い出
し２本発明を完成した。

すなわち２本発明は、水銀と水銀以外の重金属を含有す
る排水に２重金属固定剤を加えて主に水銀を不溶化せし
めて固液分離する第１工程と、第１工程からの分離水を
ｐＨ調整して主に水銀以外の重金属を不溶化せしめて固
液分離する第２工程からなることを不溶化する重金属含
有排水の処理方法である。

本発明における水銀と水銀以外の重金属を含有する排水
としては、たとえば、廃棄物焼却場排水。

廃棄物埋立処分場排水、実験室排水、電池製造工場排水
、顔料製造工場排水、計測機器製造工場排水、水銀化合
物製造工場排水があげられ、その池水銀とカドミウム、
亜鉛、鉛、銅、クロム、鉄あるいはマンガンなどの金属
を含有する排水も対象となる。

まず２本発明の第１工程において水銀を不溶化せしめる
際の重金属含有排水のｐＨは、３〜７未満、特に３〜６
であることが好ましい。ｐＨが３未満であると水銀イオ
ンの不溶化率が悪＜、ｐＨが７以上であると水銀イオン
以外の重金属イオンも不溶化して水銀とそれ以外の重金
属に分別２回収＝５− 除去できにくくなる。ｐ）１３未満またはｐＨ７以上に
なる場合は、ｐＨ調整する必要があり２通常、塩酸や苛
性ソーダなどの酸、アルカリ性薬剤をポンプまたはヘッ
ドタンクから自然流下などで槽内に注入し、攪拌機また
は空気などで５〜３０分間攪拌して行なえばよい。

本発明に用いる重金属固定剤は１重金属捕集剤。

液体キレート剤などとも呼ばれ、水銀と錯化合物を形成
した後、水に不溶性となる低分子量あるいは高分子量の
有機化合物であり、たとえば、ジチオカルバミン酸、チ
オウレイド、チオール、ザンテートなどのナトリウム、
カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム
などのアミン塩である水溶性有機イオウ化合物や２分子
中に上記ジチオカルバミン酸基、チオウレイド基。

チオール基、ザンテート基を有する水溶性有機高分子化
合物があげられる。好ましい具体例としてはジエチルジ
チオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミ
ン酸カリウム、ジエチルジチオカルハミン酸リチウム、
ジメチルジチオカルバミン酸アンモニウ１１．ジメチル
ジチオカルバミン酸ジエチルアンモニウム、ジメチルジ
チオカルバミン酸ジメチルアンモニウム、Ｎ、Ｎ’　　
−ジメチルチオウレイド、トリチオシアヌル酸ナトリウ
ム。

２−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム、ペンタエ
リスリトール・テトラ・三−メルカプトプ口ピオネート
、ペンタエリスリトール・テトラチオグリコレート、ポ
リエチレン・グリコール・ジメルカプトアセテート、ポ
リエチレン・グリコール・ジ・３−メルカプトプロピオ
ネート、ジイソプロピルザントゲン酸ナトリウムなどが
あげられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を
混合して用いることもできる。

重金属固定剤の注入量は５重金属含有排水中の水銀１重
量部に対して、０．１〜５重量部、特に０．１〜１重量
部が好ましい。０．１重量部未満であると水銀イオンの
不溶化率が低下し、５重量部を越えると水銀イオン以外
の重金属イオンも不溶化して水銀とそれ以外の重金属に
分別除去しにくくなり、また薬品コストのアップとなる
ので好ましくない。重金属固定剤は１通常ポンプなどで
槽内に注入し、攪拌機または空気などで５〜３０分間攪
拌して、水銀を不溶化せしめる。不溶化せしめた水銀キ
レート化合物の粒子が小さい場合は、ポリアクリルアミ
ドなどの有機高分子凝集剤を加えて、不溶化せしめた水
銀キレート化合物の粒子を大きくして固液分離し易くす
ればよい。この場合、塩化第二鉄などの無機凝集剤は水
銀を回収するときに不純物になり、水銀純度が低くなる
などの理由で加えない方がよい。固液分離としては２例
えば沈澱、浮上、濾過、脱水などの処理を行うことがで
きる。　なお３重金属含有排水中の浮遊物質量が多い場
合９例えば３００ｍｇ／　１以上の場合は。

重金属固定剤の注入前に、あらかじめ、沈澱、浮上、濾
過、脱水などの固液分離処理をしておくと。

水銀含有汚泥量の減少化と水銀含有量の向上が計れるた
め、水銀含有汚泥の廃棄処分または水銀回収が容易とな
る。

次いで１本発明の第２工程で第１工程からの分離水をｐ
Ｈ調整して主として水銀以外の重金属を不溶化せしめる
。前工程の主として水銀を不溶化せしめて固液分離した
分離水のｐＨは、９〜１３未満に調整することが好まし
い。ｐＨ９未満であると水銀以外の重金属イオンの不溶
化率が悪＜、ｐＨが１３をこえると不溶化した重金属化
合物が再溶解することもあり、またアルカリ性薬剤のコ
ストアップとなる。

ｐｉ（調整方法は２通常、塩酸や苛性ソーダなどの酸、
アルカリ性薬剤うポンプまたはへソドタンクから自然流
下などで槽内注入し、攪拌または空気などで５〜３０分
間攪拌して、水銀以外の重金属を不溶化せしめる。不溶
化せしめた重金属化合物の粒子が小さい場合は、塩化第
二鉄などの無機凝集剤やポリアクリルアミドなどの有機
高分子凝集剤を加えて、不溶化せしめた重金属化合物の
粒子を大きくして固液分離し易くすればよい。固液分離
としては、たとえば沈澱、浮上、濾過、脱水など処理を
行うことができる。

なお、第２工程において重金属を不溶化せしめる方法と
しては１重金属水酸化物法に限定されるもきではなく、
硫化ソーダなど加えて行う重金属硫化化合物法９重金属
固定剤を加えて行う重金属キレート化合物法、温度７０
℃以上および空気曝気下で硫酸第一鉄と苛性ソーダを加
えて行う重金属スピネルフェライト法、その他アルミニ
ウム電極を用いて電気分解を行ったり、鉄粉を加えて行
う方法などでもよい。

（実施例）次に実施例および比較例によって１本発明を具体的に説
明する。

尚、実施例中の％は１重量％を示す。

実施例１表１に示す組成のごみ焼却場洗煙排水（Ａ）ｌｊ！に対
して、１％ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム溶液
１．０　ｇ　（０，６４重量部）を加えるとｐＨ６，２
で黒色の不溶化物が生成した。１時間静置沈澱させ、定
性濾紙濾過にて固液分離した後、濾過分離水に１χ苛性
ソーダ溶液を加えてｐＨ１０に調整すると、黒色の不溶
化物が生成した。１時間静置沈澱させ、定性濾過紙にて
固液分離した。

排水（八）および両分離水の組成分析から算出した重金
属量や、不溶化物の重金属溶出値などを表２〜５に示す
。

表２〜５の結果より、第１工程で水銀含有量の９９．４
％を不溶化物として分離除去でき、第２工で水銀以外の
重金属を含有量の０５．９％を不溶化物として分離除去
できた。最終処理（主に水銀以外の重金属を不溶化する
工程の分離水）の水質は排水基準をクリアーし２両不溶
化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥機で乾燥、粉砕し、７００℃電気炉で焙焼して、炉内
の排ガスを真空ポンプで吸収し、水冷式コンデンサーお
よび冷凍機で５℃に冷却、凝縮することにより金属水銀
粒を排水（八）中の水銀含有量に対して、収率９４．３
％で回収できた。

比較例１１％ジエチルジチオカルバミン液の添加量を１．０ｇから０．　１　ｇ　（０．０６４
重量部）にかえた以外は，実施例１と同様に処理した。

表２〜５の結果より，第１工程で水銀含有量のわずか８
．３％が不溶化物として分離除去できただけであり．第
２工程で含有するほとんどすべての重金属が不溶化物中
に混在して，分別除去できなかった。

最終処理水の水銀が排水基準をオーバーし，第１工程の
不溶化物の水銀とカドミウム、第２工程の不溶化物の水
銀と鉛が埋立判定基準をオーバーしていた。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥機で乾燥，粉砕し，７００°Ｃ電気炉で焙焼して，炉
内の排ガスを真空ポンプで吸引し，水冷式コンデンサー
および冷凍機で５℃に冷却，凝縮したが金属水銀粒の排
水（Ａ）中の水銀含有量に対する収率は４．８％であっ
た。また、金属水銀の純度も非常に悪かった。

比較例２１％ジエチルジチオカルバミン液の添加量を１．０ｇからＬｏｇ　（１２．８重量部）
に代え，そのときのｐｉ＋が６．６であること以外は，
実施例１と同様に処理した。

表２〜５の結果より，第１工程でほとんどすべての重金
属が不溶化物中に混在して，分別除去できなかった。

最終処理水の水質は排水基準をクリアーし，両年溶化物
の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーしていた。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥紀で乾燥，粉砕し，７００℃電気炉で焙焼して，炉内
の排ガスを真空ポンプで吸引し，水冷式コンデンサーお
よび冷凍機で５℃に冷却．凝縮したが金属水銀粒の排水
（八）中の水銀含有量に対する収率は５２．７％であっ
た。また、金属水銀の純度も非常に悪かった。

比較例３１％ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム溶液の添加
量を１．０ｇから０．５ｇ（０．３２重量部）に代えた
後に１０％塩酸溶液を加えてｐＨ　２．５に調整した以
外は，実施例・１と同様に処理した。

表２〜５の結果より，第１工程で水銀含有量の３３、３
％が不溶化物として分離除去できただけであり，第２工
程で水銀も混在して分別除去できなかった。

最終処理の水質は水銀が排水基準をオーバーし。

第１工程の不溶化物の水銀とカドミウム、第２工程の不
溶化物の水銀が，それぞれ埋立判定基準をオーバーして
いた。

なお、主に水銀を不溶化する工程で分離除去した不溶化
物を６０℃真空乾燥機で乾燥粉砕し，７００℃電気炉で
焙焼して炉内の排ガスを真空ポンプで吸引し，水冷式コ
ンデンサーおよび冷凍機で５℃に冷却，凝縮したが金属
水銀粒の排水（Ａ）中の水銀含有量に対する収率は１２
．６％であった。

比較例４１％ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム溶液の添加
量を１．０ｇから０．５ｇ　（０．３２重量部）に代え
た後に１０％苛性ソーダ溶液を加えてｐｕ９、５に調整
した以外は．実施例１と同様に処理した。

＝１４− 表２〜５の結果より、第１工程でほとんどすべての重金
属が不溶化物中に混在して１分別除去できなかった。

最終処理水の水質は排水基準をクリアーし１両不溶化物
の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥機で乾燥、粉砕し、７００°Ｃ電気炉で焙焼して炉内
の排ガスを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサ、お
よび冷凍機で５℃に冷却、凝縮したが１金属水銀粒の排
水（八）中の水銀含有量に対する収率は５１．０％であ
った。また、金属水銀の純度も非常に悪かった。

実施例２表１に示す組成のごみ焼却灰などの埋立地排水（Ｂ）１
１に対して、０．１％Ｎ、Ｎ’　　−ジメチルチオうレ
イド溶液２．０ｇ（０，９３重量部）を加えるとｐＨ６
，５で、黒色の不溶化物が生成した。０．１％ポリアク
リルアミド系凝集剤溶液２．０ｇを加えて不溶化物を粗
大化させ遠心濾過機で７００Ｏｒｐｍ、　　５分間脱水
濾過にて固液分離した後、濾過分離水に０．１％ジメチ
ルジチオカルバミンと１０％苛性ソーダ溶液を加えてｐＨ　９．５に調整す
ると，黒色の不溶化物が生成した。１０％塩化第二鉄溶
液３．０ｇと０．１％ポリアクリルアミド系凝集剤溶液
２．０ｇを加えて不溶化物を粗大化させ。

遠心濾過機で７００Ｏｒｐｍ，　　５分間脱水濾過にて
固液分離した。　排水（Ｂ）および両分離水の組成分析
値から算出した重金属量や両不溶化物の重金属溶出値な
どを表２〜５に示す。

表２〜５の結果より，第１工程で水銀含有量の９６、３
％を不溶化物として分離除去でき，第２工程で水銀以外
の重金属含有量の９４．３％を不溶化物として分離除去
できた。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし１両
不溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした
。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥機で乾燥，粉砕し，７００°Ｃ電気炉で焙焼して炉内
の排ガスを真空ポンプで吸引し，水冷式コンデンサーお
よび冷凍機で５℃に冷却．凝縮することにより金属水銀
粒を排水（Ｂ）中の水根含有量に対して，収率９２．６
％で回収できた。

実施例３表１に示す組成の研究所化学実験排水（Ｃ）１＃に対し
て．０．１％トリチシオアヌル酸ナナトリウム溶液５０
　ｇ　（１．４１重量）を加えるとｐＨが６．６で。

黒色の不溶化物が生成した。１時間静置沈澱させ。

定性濾紙濾過にて固液分離した後，濾過分離水に１０％
苛性ソーダ溶液を加えてｐＨ　１２．０に調整すると，
淡黄色の不溶化物が生成した。１時間静置沈澱さ，定性
濾紙濾過にて固液分離した：排水（Ｃ）および両分離水
の組成分析値から算出した重金属量や，両不溶化物の重
金属溶出値などを表２〜５に示す。

表２〜５の結果より，第１工程で水銀含有量の９９、９
％を不溶化物として分離除去でき，第２工程で水銀以外
の重金属含有量の９０．５を不溶化物として分離除去で
きた。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし，両不
溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした。

＝１７− 冷式コンデンサーおよび冷凍機で５℃に冷却，凝縮する
ことにより金属水銀粒を排水（Ｃ）中の水銀含有量に対
して，収率９０．３％で回収できた。

実施例４表１に示す組成の乾電池製造工場排水（１））を４時間
静置沈澱させた上澄水（Ｄ’）　１　１に対して．１％
ジイソプロピルザントゲン酸ナナトリウム溶液１０（１
．９１重量部）を加えるとｐＨ６．８で，黒色の不溶化
物が生成した。０．１％ポリアクリルアミド系凝集剤溶
液　３．０ｇ加えて不溶化物を粗大化させ濾布濾過にて
固液分離した後，濾過分離水に１０％水硫化ソーダ溶液
１．０ｇと１０％苛性ソーダ溶液を加えてｐＨ　９．５
に調整すると．黒色の不溶化物が生成した。１χポリア
クリルアミド系凝集剤３、０ｇを加えて不溶化物を粗大
化させ，濾布濾過にて固液分離した。

排水（Ｄ′）および両分離水の組成分析値から算出した
重金属量や，両不溶化物の重金属溶出値などを表２〜５
に示す。

表２〜５の結果より，第１工程で水銀含有量の１００％
を不溶化物として分離除去でき，第２工程で水銀以外の
重金属含有量の９２．４％を不溶化物として分離除去で
きた。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし１両不
溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥機で乾燥粉砕し、７００℃電気炉で焙焼して炉内の排
ガスを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサーおよび
冷凍機で５°Ｃに冷却、＠縮することにより金属水銀粒
を排水（Ｄ゛）中の水銀含有量に対して、収率９３．６
％で回収できた。

実施例５表１に示す組成の無機顔料製造工場排水（Ｅ）を１０％
苛性ソーダ溶液でｐＨ４，０にｐＨ調整した定性濾紙濾
過水）（Ｅ’）ＩＩｌに対して３重金属固定剤〔商品名
ｒｔ１ＭＬ−５０００Ｊ’　（ユニチカ社製）〕の０．
１％溶液１０　ｇ　（３，１６重量部）を加えるとｐＨ
４，０で、黒色の不溶化物が生成した。０．１％ポリア
クリルアミド系凝集剤溶液２．０ｇを加えて不溶化物を
粗大化させ２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて固液
分離した後、濾過分離水に１０％苛性ソーダ溶液を加え
てｐＨ１１，０に調整すると、黄褐色の不溶化物が生成
した。１０％塩化第二鉄溶液３．０ｇと０．１％ポリア
クリルアミド系凝集剤溶液２．０ｇを加えて不溶化物を
粗大化させ、２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて固
液分離した。

排水（Ｅ゛）および両分離水の組成分析値から算出した
重金属量や両年溶化物の重金属溶出値などを表２〜５に
示す。

表２〜５の結果により、第１工程で水銀含有量の９９．
５％を不溶化物として分離除去でき、第２工程で水銀以
外の重金属含有量の９１．５％を不溶化物として分離除
去でき、た。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし
９両不溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアー
した。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０℃真空乾
燥機で乾燥し、７００°Ｃ電気炉で焙焼して炉内の排ガ
スを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサーおよび冷
凍機で５℃に冷却、凝縮することにより金属水銀粒を排
水（Ｅ゛）中の水銀含有量に対して、収率９１．９％で
回収できた。

実施例６表１に組成の無機顔料製造工場排水（Ｅ）を１０％化溶
液でｐＨ４，０にｐＨ調整した定性濾紙濾過水（Ｅ’）
１　βに対して重金属固定剤〔商品名［ニソソーＡＬ−
６４８Ｊ　（日本曹達社製）〕の００．１％溶液１０　
ｇ　（３，１６重量部）を加えるとｐＨ　４．０で。

黒色の不溶化物が生成した。０．１％ポリアクリルアミ
ド系凝集溶液２．０ｇを加えて不溶化物を粗大化させ、
２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて固液分離した後
、濾過分離水に１０％苛性ソーダ溶液を加えてｐＨ１１
，０に調整すると、黄褐色の不溶化物が生成した。１０
％塩化第二鉄溶？ｆｆ１．３．０ｇと０．１％ポリアク
リルアミド系凝集剤溶液２．０ｇを加えて不溶化物を粗
大化させ、２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて固液
分離した。

排水（Ｅ”）および両分離水の組成分析値から算出した
重金属量や１両不溶化物の重金属溶出値などを表２〜５
に示す。

表２〜５の結果より、第１工程で水銀含有量の９９．４
％を不溶化物として分離除去でき、第２工程で水銀以外
の重金属含有量の９２％を不溶化物として分離除去でき
た。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし９両分離
除去の重金属溶出値は埋立ＺＵ　− 判定基準をクリアーした。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０°Ｃ真空
乾燥機で乾燥、粉砕し３７００℃電気炉で焙焼して炉内
の排ガスを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサーお
よび冷凍機で５°Ｃに冷却、凝縮することにより金属水
銀粒を排水（Ｅ゛）中の水銀含有量に対して、収率９０
．１％で回収できた。

実施例７表１に示す組成の無機顔料製造工場排水）（Ｅ）を１０
％苛性ソーダ溶液でｐｕ　４．０にｐＨ調整した定性濾
紙濾過水）（Ｅ’）　Ｉ　Ｉ！、に対して１重金属固定
剤〔商品名「スミフロックＨＭ　−６０００Ｊ　（住人
化学工業社製）〕の００．１％溶液１０　ｇ　（３，１
６重量部）を加えるとｐＨ４，０で、黒色の不溶化物が
生成した。０．１％ポリアクリルアミド系凝集溶液２．
０ｇを加えて不溶化物を粗大化させ、２０分間静置沈澱
して定性濾紙濾過にて固液分離した後、濾過分離水に１
０％苛性ソーダ溶液を加えてｐＨ１１，０に調整すると
、黄褐色の不溶化物が生成した。１０％塩化第二鉄溶液
３．０ｇと０．１％ポリアクリルアミド系凝集剤溶液２
．０ｇを加えて不溶化物を粗大化させ２２０分間静置沈
澱して定性濾紙濾過にて固液分離した。

排水（Ｅ゛）および両分離水の組成分析値から算出した
重金属量や１両不溶化物の重金属溶出値などを表２〜５
に示す。

表２〜５の結果より、第１工程で水銀含有量の９９．３
％を不溶化物として分離除去でき、第２工程で水銀以外
の重金属含有量の９１．４％を不溶化物として分離除去
できた。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし５両
不溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした
。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０°Ｃ真空
乾燥機で乾燥、粉砕し、７００℃電気炉で焙焼して炉内
の排ガスを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサーお
よび冷凍機で５℃に冷却、凝縮することにより重金属水
銀粒を排水（Ｅ゛）中の水銀含有量に対して、収率８９
．７％で回収できた。

実施例８表１に示す組成の無機顔料製造工場排水（Ｅ）を１０％
苛性ソーダ溶液でｐＨ　４．０にｐＨ調整した定性濾紙
濾過（Ｅ’）Ｉｎに対して１重金属固定剤〔商品名「エ
ポフロソクＬ−１４（ミヨシ油脂社製）」の０．１％溶
液］、　Ｏｇ　（３，１６重量部）を加えるとｐＨ４，
０で、黒色の不溶化物が生成した。０．１％ポリアクリ
ルアミド系凝集剤溶ｉ２．ｏｇを加えて不溶化物を粗大
化させ、２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて固液分
離した後、濾過分離水に１０％苛性ソーダ溶液を加えて
ｐＨ　１．１．０に調整すると、黄褐色の不溶化物が生
成した。１０χ塩化第二鉄溶液３．０ｇと０．１ｇポリ
アクリルアミド系凝集剤熔液２．Ｏｇを加えて不溶化物
を粗大化させ、２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて
固液分離した。

排水（Ｅ′）および両分離水の組成分析値から算出した
重金属量や２両不溶化物の重金属溶出値などを表２〜５
に示す。

表２〜５の結果より、第１工程で水根含有量の９９．３
％を不溶化物として分離除去でき、第２工程で水根以外
の重金属含有量の９５．６％を不溶化物として分離除去
できた。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし１両
不溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした
。

なお、第１工程で分離除去した不溶化物を６０°Ｃ真空
乾燥機で乾燥、粉砕し、７００°Ｃ電気炉で焙焼して、
炉内の排ガスを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサ
ーおよび冷凍機で５°Ｃに冷却、凝縮することにより重
金属水銀粒を排水（Ｅ゛）中の水根含有量に対して、収
率９０．８％で回収できた。

実施例９表１に示す組成の無機顔料装造工場排水（Ｅ）を１０％
苛性ソーダ溶液でｐＨ　４．０にｐｉ＋調整した定性濾
紙濾過（Ｅ”）１２に対して９重金属固定剤〔商品名［
サンチオールＮ　−Ｗ　ｊ　（三協化成社製）」〕の０
．１％溶液１０　ｇ　（３，１６重量部）を加えるとｐ
Ｈ４，０で、黒色の不溶化物が生成した。０．１％ポリ
アクリルアミド系凝集剤溶液２．０ｇを加えて不溶化物
を粗大化させ、２０分間静置沈澱して。

定性濾紙濾過にて固液分離した後、濾過分離水に１０％
苛性ソーダ溶液を加えてｐＨ１１，０に調整すると、黄
褐色の不溶化物が生成した。１０％塩化第に鉄溶液３．
０ｇと０．１％ポリアクリルアミド系凝集剤溶液２．０
ｇを加えて不溶化物を粗大化させ。

２０分間静置沈澱して定性濾紙濾過にて固液分離した。

ｉ４− 排水（Ｅ゛）および両分離水の組成分析値から算出した
重金属量や１両不溶化物の重金属溶出値などを表２〜５
に示す。

表２〜５の結果より、第１工程で水銀含有量の９９．４
％を不溶化物として分離除去で組第２工程で水銀以外の
重金属含有量の９２．５％を不溶化物として分離除去で
きた。最終処理水の水質は排水基準をクリアーし９両不
溶化物の重金属溶出値は埋立判定基準をクリアーした。

尚、第１工程で分離除去した不溶化物を６０　’ｃ真空
乾燥で乾燥、粉砕し、７００℃電気炉で焙焼して、炉内
の排ガスを真空ポンプで吸引し、水冷式コンデンサーお
よび冷凍機で５℃に冷却、凝縮することにより金属水銀
粒を該排水（Ｅ゛）中の水銀含有量に対して、収率９１
．３％で回収できた。

＝２６− （発明の効果）本発明によれば、主に水銀を含む汚泥と主に水銀以外の
重金属を含む汚泥に分別することができるので水銀の廃
棄処分２回収が容易となる。すなわち、水銀含有汚泥お
よび水銀以外の重金属含有汚泥を廃棄処分する場合２両
汚泥ともに「産業廃棄物に含まれる有害物質の検定方法
（環境庁告示第１３号）」による重金属溶出値が「有害
な産業廃棄物に係る判定基準を定める総理府令〔総理府
令第５号）」の基準値をクリアーし３両汚泥の分別処理
が可能となるため、安全、かつ効率的な処理ができる。

水銀含有汚泥は、水銀回収専門会社へ運搬して水銀を回
収するが、水銀含有汚泥の減量による水銀含有濃度をア
ップさせることができたため、焙焼、気化、凝縮により
、効率的、かつ経済的な金属水銀回収が可能となる。ま
た、水銀以外の重金属含有汚泥は、安定、かつ安全な埋
立処分ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水銀と水銀以外の重金属を含有する排水に、重金
属固定剤を加えて主に水銀を不溶化せしめて固液分離す
る第１工程と、第１工程からの分離水をｐＨ調整して主
に水銀以外の重金属を不溶化せしめて固液分離する第２
工程からなることを特徴とする重金属含有排水の処理方
法。
（２）重金属固定剤を重金属含有排水中の水銀１重量部
に対して０．１〜５重量部加える特許請求の範囲第１項
記載の処理方法。
（３）重金属固定剤を加えてｐＨが３〜７未満で主に水
銀を不溶化せしめる特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の処理方法。
（４）重金属固定剤を加えて重金属含有排水中の水銀の
９０％以上を不溶化する特許請求の範囲第１ないし第３
項のいずれか記載の処理方法。
（５）重金属固定剤としてジチオカルバミン酸のアルカ
リ金属塩またはアミン塩である水溶性有機イオウ化合物
を用いる特許請求の範囲第１ないし４項のいずれか記載
の処理方法。
（６）重金属固定剤としてチオウレイドのアルカリ金属
塩またはアミン塩である水溶性有機イオウ化合物を用い
る特許請求の範囲第１ないし４項のいずれか記載の処理
方法。
（７）重金属固定剤がチオールのアルカリ金属塩または
アミン塩である水溶性有機イオウ化合物を用いる特許請
求の範囲第１ないし４項のいずれか記載の処理方法。
（８）重金属固定剤としてザンテートのアルカリ金属塩
またはアミン塩である水溶性有機イオウ化合物を用いる
特許請求の範囲第１ないし４項のいずれか記載の処理方
法。
（９）分離水のｐＨを９〜１３に調整する特許請求の範
囲第１ないし８項のいずれか記載の処理方法。