EA002236B1 - Способ получения аммониевых солей 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида - Google Patents

Abstract

В изобретении описываются способы получения солей 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида общей формулы (I)(R-Rобозначают Н, C-Cалкил, гидрокси C-Cалкил), в которых бентазон (IIa) подвергают взаимодействию в органическом растворителе с амином (IIIa), или бентазон (IIa) подвергают взаимодействию в практически несмешиваемом с водой органическом растворителе с амином (IIIa) либо с аммониевой солью (IIIb) и соль (I) растворяют в воде, или подвергают взаимодействию соответственно в воде бентазон (IIa) с аммониевой солью (IIIb) либо натриевый бентазон (IIb) с аммониевой солью (IIIc).

Description

Настоящее изобретение относится к способам получения солей 3-изопропил-2,1,3бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида общей формулы I

о

(I)

Θ в которой радикалы К¹, К², К³ и К⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, низший алкил или низший гидроксиалкил.

Обладающие гербицидным действием бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксиды известны из заявок Германии ΌΕ-Ά 1542836, ΌΕ-Ά 2164459 и ΌΕ-Ά 2217722. В этих публикациях в качестве одной из форм применения указаны также аммониевые соли, причем особо выделены аммониевые, метиламмониевые, триметиламмониевые, этиламмониевые, диэтаноламмониевые и этаноламмониевые соли.

Общеизвестно далее, что натриевая, кальциевая и калиевая соли 3-изопропил-2,1,3бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида (международное наименование: бентазон) очень гигроскопичны. В случае применения композиций этих солей в твердом виде это приводит к комкованию продукта даже под воздействием влажности воздуха или, более того, к его расплыванию, вследствие чего существенно осложняется возможность его дозирования.

Кроме того, при расфасовке этих солей в водорастворимые пакеты из пленки в результате взаимодействия гигроскопичных действующих веществ и пленки происходит дегидратация солей. Следствием этого является то, что пленка становится хрупкой, а это означает отсутствие надежной устойчивости при хранении.

При синтезе бентазона действующее вещество получают обычно в нейтральной форме и, как правило, растворенным в органическом растворителе (ср. заявку Германии ΌΕ-Ά 2710382). Затем действующее вещество в большинстве случаев переводят в одну из его солей, так как последняя улучшает биоэффективность бентазона.

Из патента США ИЗ-А 5266533 известна, например, методика приготовления композиций из аммониевых солей гербицидов, в том числе бентазона в виде сыпучих водорастворимых твердых веществ. С этой целью согласно предлагаемому в патенте техническому решению сначала получают водную смесь из аммониевой соли. Твердую композицию действующего вещества получают из этой смеси выпариванием всего растворителя и последующей обработкой продукта нейтрализующим основанием. Однако стадия выпаривания воды, используемой в качестве растворителя, требует значительных энергозатрат и действующее вещество при этом в течение длительного времени подвергается воздействию высокой температуры, необходимой для процесса выпаривания.

Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача разработать способы получения аммониевых солей бентазона, которые позволили бы полностью или частично устранить недостатки вышеописанного способа получения таких солей, в частности, путем исключения высокотемпературного упаривания растворителей при получении конечного продукта. При этом, как видно из описания к данному патенту, в нем отсутствуют конкретные примеры получения аммониевых солей бентазона, даны только два, описывающие получение только натриевой и калиевой соли бентазона, недостатки которых уже приведены выше.

В соответствии с указанной задачей был создан способ получения солей 3-изопропил2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида общей формулы I

в которой радикалы К¹, К² и К³ независимо друг от друга представляют собой водород, низший алкил или низший гидроксиалкил, отличающийся тем, что 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксид (11а) о

н подвергают взаимодействию в органическом растворителе с амином общей формулы 111а в²

I

Ю — N — в³ (Ша)

Далее был создан способ получения солей 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2диоксида общей формулы I

Θ 1_ Я⁴ в которой радикалы К¹, К², К³ и К⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, низший алкил или низший гидроксиалкил, отличающийся тем, что

а) 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он2,2-диоксид (11а) о

н подвергают взаимодействию в практически несмешиваемом с водой органическом растворителе и при необходимости в присутствии воды с амином общей формулы 111а

К² _κι _ _ _кз (ИХа) или с аммониевой солью общей формулы ШЬ

где Х представляет собой анион кислоты с рК₈ больше 4 или означает гидроксильный ион, а η равно числу отрицательных зарядов аниона X, и б) соль формулы I растворяют в воде.

Кроме вышеописанных, был создан способ получения солей 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида общей формулы I

в которой радикалы К¹, К², К³ и К⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, низший алкил или низший гидроксиалкил, отличающийся тем, что

а) 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он2,2-диоксид (11а)

воде с аммоние подвергают взаимодействию в вой солью общей формулы ШЬ

где Х представляет собой анион кислоты с рК₈ больше 4 или означает гидроксильный ион, а η равно числу отрицательных зарядов аниона X, или

б) натриевую соль бентазона (11Ь)

(ПЬ) подвергают взаимодействию в воде с аммониевой солью общей формулы 111с <— —. ©

I ц1-- N-- В³ (Шс) где Υ обозначает анион кислоты, а η равно числу отрицательных зарядов аниона Υ.

Под понятием низший алкил, соответст венно низший гидроксиалкил, имеются в виду алкильные группы, соответственно гидроксиалкильные группы с числом С-атомов до 8, предпочтительно до 6, такие как метил, гидроксиметил, этил, 2-гидроксиэтил, пропил, 3гидроксипропил и бутил.

Предлагаемые способы обозначены в последующем как способы А, Б и В.

Способ А.

В способе А бентазон (11а) подвергают взаимодействию с амином формулы 111а в органическом растворителе (см. схему 1). Амины 111а общеизвестны. Как правило, амин 111а применяют в эквимолярном количестве по отношению к бентазону (11а). Для обеспечения более успешной обменной реакции может оказаться целесообразным применять амин 111а в избытке. Однако для достижения полной обменной реакции этот избыток в принципе не должен превышать 10 мол.% по отношению к бентазону (11а).

В качестве органических растворителей приемлемы ароматические углеводороды, предпочтительно однократно-трехкратно метилированные бензолы, прежде всего толуол и ксилолы; кетоны, предпочтительно с 3-9 С-атомами, прежде всего ацетон; сложные эфиры, предпочтительно эфиры монокарбоновых кислот с 1-5 С-атомами с моноалканолами с 1-4 С-атомами, прежде всего этиловый эфир уксусной кислоты; простые эфиры, предпочтительно с 4-8 Сатомами, прежде всего тетрагидрофуран; галогеналканы, предпочтительно моно- либо дихлоралканы с 2-4 С-атомами, прежде всего 1,2дихлорэтан, кроме того, алканолы, предпочтительно С₁-С₄алканолы, прежде всего метанол или этанол, а также смеси из двух или более указанных растворителей. Особенно предпочтителен в качестве растворителя 1,2-дихлорэтан, используемый индивидуально.

Схема 1

н (На) (¹)

К¹-К³ обозначают независимо друг от друга водород, низший алкил или низший гидроксиалкил.

В пересчете на один моль бентазона (11а) растворитель используют обычно в количестве от 0,2 до 25 и прежде всего от 1 до 10 кг. Бентазон (11а) может содержать при этом до 2 мас.% воды, что не оказывает негативного воздействия на проведение способа.

Способ может осуществляться в диапазоне температур от 10 до 80°С. На ход реакции температура оказывает определенное влияние, прежде всего это касается растворимости бентазона (11а), которая увеличивается с возрастанием температуры. Однако прежде всего в тех случаях, когда в реакции участвуют газообразные или низкокипящие амины 111а, температура не должна превышать 60°С. Предпочтительно реакцию проводят при температурах в интервале от 20 до 60°С и прежде всего от 25 до 50°С.

Реакцию осуществляют преимущественно при давлении от 0,5 до 10, предпочтительно от 1 до 3 бар и прежде всего при нормальном давлении (при атмосферном давлении). В качестве реакторов пригодны соответствующие устрой ства, которые обычно используют для реакций подобного типа.

Соль формулы I выпадает в осадок при температуре реакции и/или при охлаждении смеси и ее можно по известной методике, прежде всего путем фильтрации, отделять от жидкой фазы. Выход соли I составляет 95-100%.

Способ А особенно пригоден для получения ЫН₄ ⁺-соли бентазона (формула I; К¹-К⁴ обозначают Н). При этом работают предпочтительно следующим образом: газообразный аммиак подают непосредственно в раствор бентазона (11а) в органическом растворителе или же раствор бентазона (11а) в органическом растворителе смешивают с жидким аммиаком.

Способ Б.

В этом способе бентазон (11а) подвергают взаимодействию в практически несмешиваемом с водой органическом растворителе с амином формулы 111а либо с аммониевой солью формулы ШЬ, при необходимости в присутствии воды, после чего соль формулы I растворяют в воде (см. схему 2).

Схема 2

К¹-К⁴ обозначают независимо друг от друга водород, низший алкил или низший гидроксиалкил;

Х обозначает анион кислоты с рК₈ > 4 или гидроксильный ион;

η обозначает число отрицательных зарядов аниона X.

Амины формулы Ша общеизвестны. То же относится и к аммониевым солям формулы ШЬ (ср. НоиЬеп-^еу1, МеШобеп бег ОгдашзсБеп СБеш1е, 4 издание, издательство ТЫеше Уег1а§, Штутгарт, том 11/2, стр. 591 и далее).

В качестве аниона Х в общей формуле ШЬ предпочтительны карбонатный ион и гидрокарбонатный ион, но наиболее предпочтительным является гидроксильный ион.

Как правило, амин Ша, соответственно аммониевую соль ШЬ применяют в эквимолярном количестве по отношению к бентазону (11а). Для обеспечения более успешной обменной реакции может оказаться целесообразным применять амин Ша, соответственно аммониевую соль ШЬ в избытке. Однако для достижения полной обменной реакции этот избыток в принципе не должен превышать 10 мол.% по отношению к бентазону (11а).

В качестве практически несмешиваемых с водой органических растворителей приемлемы алканы, предпочтительно с 5-8 С-атомами, прежде всего н-алканы, такие как н-пентан и нгексан, и галогенуглеводороды, предпочтительно галогеналканы, такие как моно- и дихлорал каны с 2-4 С-атомами, в частности 1,1дихлорэтан, 1,3-дихлорпропан, 1,2-дихлорпропан и прежде всего 1,2-дихлорэтан. В тех же целях могут использоваться также смеси из двух или нескольких этих практически несмешиваемых с водой органических растворителей. Наиболее предпочтителен из вышеуказанных практически несмешиваемых с водой органических растворителей 1 ,2-дихлорэтан, применяемый индивидуально. В пересчете на один моль бентазона (11а) растворитель используют обычно в количестве от 1 до 4 и прежде всего от 1,5 до 3 кг.

Способ может осуществляться в диапазоне температур от 20 до 80°С. На ход реакции температура оказывает определенное влияние, прежде всего это касается растворимости бентазона (11а), которая увеличивается с возрастанием температуры. Однако прежде всего в тех случаях, когда в реакции участвует газообразный или низкокипящий амин Ша, температура не должна превышать 60°С. Предпочтительно взаимодействие бентазона (11а) с аминами Ша, соответственно аммониевыми солями ШЬ осуществляют при температурах в интервале от 20 до 60°С и прежде всего от 25 до 50°С.

Реакцию осуществляют преимущественно при давлении от 0,5 до 10, предпочтительно от 1 до 3 бар и прежде всего при нормальном давлении (при атмосферном давлении). В качестве реакторов пригодны соответствующие устройства, которые обычно используют для реакций подобного типа.

Образующуюся соль формулы I растворяют в воде, причем воду можно добавлять уже во время реакции или же по ее завершении. Если при этом вместе с водной фазой отделяют некоторое количество органического растворителя, то последний до выделения соли I можно удалять при нормальном либо пониженном давлении по известной методике, например, выпариванием или при определенных условиях азеотропной перегонкой, в частности в случае реакционной среды 1,2-дихлорэтан/вода. Для полного растворения соли воду, в пересчете на 1 кг соли I, как правило, применяют в количестве 1-5, предпочтительно 2-4 и прежде всего 2,5-3,5 кг. В большинстве случаев соль I выпадает в осадок уже при температуре реакции. Для обеспечения лучшего осаждения раствор большей частью охлаждают. Кристаллизация происходит предпочтительно при температуре в интервале от 5 до 40°С и прежде всего при 15-25°С.

Особое преимущество способа Б согласно изобретению состоит в том, что благодаря описанной выше методике органический растворитель после его отделения от водной фазы может непосредственно использоваться при проведении последующих реакций без необходимости для выделения продукта его выпаривания и/или его очистки путем перегонки.

Способ Б, помимо возврата маточного раствора в производственный цикл, обеспечивает получение соли формулы I, как правило, с выходом 98-100% и со степенью чистоты, по крайней мере, 98%. Способ Б особенно пригоден для получения ЫН₄ ⁺-соли бентазона (формула I; К¹К⁴ обозначают Н).

Способ В.

В способе В бентазон (11а) подвергают взаимодействию в воде с аммониевой солью формулы ШЬ или натриевую соль бентазона (11Ь) подвергают взаимодействию в воде с аммониевой солью формулы 111с (см. схему 3).

Схема 3

К¹-К⁴ обозначают независимо друг от друга водород, низший алкил, низший гидроксиалкил;

Υ обозначает анион кислоты;

X обозначает анион кислоты с рК₈ > 4 или гидроксильный ион;

η обозначает число отрицательных зарядов аниона X, соответственно Υ.

Способ В особенно пригоден для получения ЫН₄ ⁺-соли бентазона (формула I; К¹-К⁴ обозначают водород).

Аммониевые соли формулы ШЬ общеизвестны (ср. НоиЬеп-^еу1, МеШобеп бег Огдашзсйеп Сйеш1е, 4 издание, изд-во ТЫеше Уег1а§, Штутгарт, том 11/2, стр. 591 и далее).

В качестве анионов Υ в общей формуле 111с приемлемы сульфат, гидросульфат, фосфат, гидрофосфат или дигидрофосфат, предпочтительно галогенид или ацетат и прежде всего хлорид, нитрат, формиат, карбонат и гидрокарбонат.

В качестве иона Υ кислоты в общей формуле 111с, соответственно в качестве аниона Х кислоты с рК₈ больше 4 предпочтительны карбонатный ион и гидрокарбонатный ион, а для Х особенно предпочтительным является гидроксильный ион.

Как правило, аммониевую соль ШЬ по отношению к бентазону (11а), а аммониевую соль 111с по отношению к натриевой соли бентазона (ПЬ) применяют в эквимолярном количестве. Для обеспечения более успешной обменной реакции может оказаться целесообразным применять аммониевые соли в избытке. Однако для достижения полной обменной реакции этот избыток в принципе не должен превышать 10 мол.% по отношению к бентазону (11а), соответственно к натриевой соли бентазона (11Ь). В пересчете на один моль бентазона (11а), соответственно его натриевой соли ПЬ воду используют обычно в количестве от 0,2 до 4 и прежде всего от 0,2 до 2 кг.

Натриевая соль Να_ηΥ обычно более растворима в воде по сравнению с солью формулы I. Поэтому в случае частичной растворимости последней ее отделение можно осуществлять (фракционной) кристаллизацией. Такая методика известна специалисту в данной области техники и, следовательно, отпадает необходимость в дальнейших ее пояснениях.

Для достижения хорошего выхода продукта при кристаллизации наиболее оптимальным, как было установлено, молярным соотношением между водой и солью I является от 50:1 до 30:1.

Способ может осуществляться в диапазоне температур от 10 до 80°С. На ход реакции температура оказывает определенное влияние, это касается прежде всего растворимости бентазона (11а) и его натриевой соли (ПЬ), которая увеличивается с возрастанием температуры. Предпочтительно реакцию проводят при температурах в интервале от 20 до 70°С и прежде всего от 40 до 60°С.

Как правило, реакцию осуществляют при давлении от 0,5 до 10, предпочтительно от 1 до 3 бар и прежде всего при нормальном давлении (при атмосферном давлении). В качестве реакторов пригодны соответствующие устройства, которые обычно используют для реакций подобного типа.

Способ В обеспечивает получение солей формулы I, как правило, с выходом более 80% и степенью чистоты, по крайней мере, 98%. Благодаря возврату маточного раствора в производственный цикл выход продукта можно повысить до более 98%.

Полученную по одному из способов А-В соль формулы I можно выделять по известной методике. В тех случаях, когда продукт выпадает в виде кристаллов уже из реакционной смеси, это выделение можно осуществлять прежде всего путем фильтрации. Если же соль I получают в растворенном виде, то из всего раствора с помощью известных методов, в частности выпариванием, прежде всего при пониженном давлении, можно удалять растворитель.

Содержание воды в получаемой по способу Б или В соли формулы I, которую кристаллизуют из водной фазы, составляет, как правило, уже менее 10 мас.%. Влажную (от органического растворителя либо воды) соль I, как правило, подвергают сушке при температуре в интервале от 20 до 80°С, предпочтительно от 40 до 60°С. Сушку можно проводить в обычных сушильных устройствах. При этом предпочтительно работают при пониженном давлении или при нагревании продукта I в потоке воздуха.

Маточные растворы, остающиеся после выделения кристаллизованной соли I, содержат в некоторых случаях еще до 20% соли I в растворенном виде. При необходимости это растворенное действующее вещество можно выде лять по известной методике, например, путем концентрирования раствора и повторной кристаллизации или же полным упариванием маточного раствора. Во многих случаях маточный раствор также может возвращаться в способ.

Гранулят из растворов солей формулы I получают, исходя из образующихся в производственном цикле растворов или из используемых для кристаллизации продукта маточных растворов предпочтительно с помощью обычного из методов с применением псевдоожиженного слоя либо агломерированием с получением порошка солей I, который в свою очередь получают распылительной сушкой или сушкой под вакуумом. Полученный таким путем гранулят содержит обычно от 20 до 100 мас.% солей I. Размеры частиц такого гранулята составляют, как правило, от 200 до 3000 мкм. Количество пыли в грануляте незначительно. Так, в 30 граммовой пробе содержание пыли составляет менее 20 мг (согласно С1РАС МТ 171: Би81ше88 οί Сгапи1аг Богти1а1юи), что гарантирует пользователю высокую степень безопасности. Насыпная масса такого гранулята составляет, как правило, 400800 г/л.

Соли формулы I отличаются очень высокой стабильностью при хранении в водорастворимых пакетах из пленки. Пленочные пакеты такого типа в принципе известны (см. европейские заявки ЕР-А 449773 и ЕР-А 493553), что исключает необходимость дальнейших пояснений. Действующее вещество I расфасовывают в пакеты из пленки обычно порциями от 0,1 до 10 кг, предпочтительно от 0,5 до 5 кг. Толщина пленки составляет 20-100 мкм, предпочтительно 30-60 мкм. Содержание воды в полимерных пленках может составлять до 20 мас.%.

Получаемый описанным выше путем гранулят или заполненные пакеты из пленки, кроме солей формулы I, могут содержать также другие обычные добавки, например, поверхностноактивные вещества, наполнители, равно как и другие действующие вещества, предназначенные для защиты растений.

Было установлено, что соли формулы I и прежде всего ΝΗί-соль бентазона обладают в соответствующих реакционных средах относительно малой растворимостью по сравнению с исходными веществами 11а, соответственно 11Ь. Этот эффект используется в способах согласно изобретению для выделения продукта I из реакционной среды простым путем в твердом виде.

В отличие от применяемой в большинстве случаев натриевой соли аммониевые соли и прежде всего NΗ₄ ⁺-соль значительно быстрее растворяются в воде, что позволяет тем самым снизить материально-технические затраты, требуемые для приготовления водных растворов действующих веществ.

Примеры

Пример 1.

В раствор из 24 г бентазона (11а) в 2376 г 1,2-дихлорэтана при перемешивании при темпе ратуре 20-50°С подавали 1,7-3 г газообразного аммиака и при этом образовывалась суспензия. Твердое вещество отделяли при 20°С путем фильтрации и при пониженном давлении из него удаляли остатки растворителя. В результате получили 25,4 г аммониевого бентазона (1_пл 180°С).

Пример 2.

В раствор из 24 г бентазона (11а) в 16 г ацетона при температуре 30-50°С при перемешивании подавали 1,7 г газообразного аммиака. Аммониевый бентазон выпадал в осадок и его отфильтровывали при комнатной температуре. Из полученного кристаллизата при пониженном давлении и при температуре 50°С удаляли растворитель. Таким путем получили 19,5 г аммониевого бентазона. Маточный раствор, оставшийся после фильтрации, упаривали при пониженном давлении и при температуре 50°С досуха, получив в результате дополнительно 6 г аммониевого бентазона.

Пример 3.

В суспензию из 24 г бентазона (11а) и 300 г воды при перемешивании вводили 4,8 г карбоната аммония. Реакционную смесь продолжали перемешивать еще в течение 2 ч при температуре 50°С, после чего путем фильтрации удаляли твердые частицы. После упаривания раствора при пониженном давлении получили 25,5 г аммониевого бентазона.

Пример 4.

Работали аналогично примеру 3, с той, однако, разницей, что вместо карбоната аммония использовали 7,9 г гидрокарбоната аммония. В результате получили 25,5 г аммониевого бентазона.

Пример 5.

В раствор из 26,3 г натриевого бентазона в 21,7 г воды при температуре 50°С при перемешивании вводили 8 г нитрата аммония и реакционную смесь продолжали перемешивать еще в течение одного часа. После охлаждения до 20°С осадок отфильтровывали, дважды промывали порциями по 5 мл ледяной воды соответственно и при пониженном давлении и при температуре 50°С сушили. Таким путем получили 18,9 г аммониевого бентазона со степенью чистоты 99%.

Пример 6.

Работали аналогично тому, как это описано в примере 5, с той, однако, разницей, что вместо нитрата аммония использовали 6,3 г формиата аммония. Выход аммониевого бентазона составил 21 г. Продукт имел степень чистоты 98,4%.

Пример 7.

Раствор из 24 г бентазона (11а) в 216 г 1,2дихлорэтана при перемешивании при температуре 50-60°С смешивали с 34 г добавляемой аммиачной воды (5%-ный раствор аммиака в воде). После введения добавки водную фазу при температуре 50-60°С отделяли. При остывании водной фазы аммониевый бентазон выпадал в виде кристаллов. Твердое вещество отделяли при температуре 20°С путем фильтрации и при пониженном давлении и при температуре 50°С из него удаляли остатки растворителя. В результате получили 11,8 г аммониевого бентазона (1_пл 180°С). Из маточного раствора после выпаривания воды при пониженном давлении и при температуре 50-60°С получили дополнительно 13,7 г аммониевого бентазона.

Пример 8.

Раствор из 24 г бентазона (11а) в 216 г 1,2дихлорэтана при перемешивании при температуре 30-50°С смешивали с 22,5 г добавляемого 20%-ного водного раствора диметиламина. После введения добавки водную фазу отделяли при температуре 50-60°С при пониженном давлении и при температуре 50-60°С упаривали досуха. Таким путем получили 28 г диметиламмониевого бентазона (1_ш 145-147°С; чистота более 99% согласно ЖХВД-анализу для бентазона и титрованию для диметиламмония).

Пример 9.

Смесь из 24 г бентазона (11а), 4,8 г карбоната аммония, 220 г 1,2-дихлорэтана и 300 г воды перемешивали в течение 1 ч при температуре 50-60°С. Затем фазы разделяли и при пониженном давлении и температуре 50-60°С удаляли воду. Таким путем получили 25,5 г аммониевого бентазона.

Пример 10.

Работая аналогично примеру 9, но используя 7,9 г гидрокарбоната аммония, получили 25,5 г аммониевого бентазона.

Пример 11.

20%-ный водный раствор аммониевого бентазона сушили в распылительном грануляторе с псевдоожиженным слоем при температуре сушильного воздуха 120°С. При этом одновременно впрыскивали раствор аммониевой соли и в результате агломерации и сушки получали гранулированные частицы. Полученный гранулят содержал в своем составе 99,6 мас.% аммониевого бентазона, а остаточное содержание воды в нем составляло 0,4 мас.%. Размер частиц гранулята составлял в среднем 0,3 мм (максимальный диаметр). Полученный гранулят не содержал пыли и быстро растворялся в воде. Кроме того, он был негигроскопичен, т.е. даже при длительном хранении в условиях высокой влажности воздуха он сохранял сыпучесть.

Пример 12.

В распылительный гранулятор с псевдоожиженном слоем загружали 75 г порошкообразного сульфата аммония. Затем в подготовленный таким путем гранулятор впрыскивали 375 г 20 мас.%-ного водного раствора аммониевого бентазона при температуре сушильного воздуха 120°С. В результате агломерации и сушки получали гранулированные частицы. Полученный гранулят содержал в своем составе 50 мас.% аммониевого бентазона, а остаточное содержание воды в нем составляло 0,1-0,5 мас.%. Средний размер частиц гранулята составлял 1-2 мм (максимальный диаметр). Полученный гранулят не содержал пыли и быстро растворялся в воде. Кроме того, он был негигроскопичен, т.е. даже при длительном хранении в условиях высокой влажности воздуха он сохранял сыпучесть.

Пример 13. Физические характеристики продукта.

а) Исследования гигроскопичности солей

Несколько 1-граммовых проб соответственно сушили в течение 48 ч при температуре 50°С под вакуумом. Затем высушенные пробы выдерживали при относительной влажности воздуха 55 и 65% и температуре 20°С, после чего по достижении состояния равновесия определяли увеличение веса каждой из проб. Далее оценивали реологические свойства проб и их внешний вид. Касательно гигроскопичности было установлено, что критические субстанции поглощали много воды из воздуха до достижения состояния равновесия. Это приводило к затвердеванию субстанций. Результаты представлены в нижеследующей таблице.

Тип соли	Относит. влажность воздуха [%]	Увеличение веса [%]	Свойства после хранения
Натриевая соль	55	12,6%	комкование затвердение
Калиевая соль	55	6,7%	комкование затвердение
Калиевая	55	12%	комкование
соль	затвердение
Аммониевая	55	0,5%	кристалличная сыпучая
ссль	65	0,5%	кристалличная сыпучая;

б) Исследования свойств соли в пакетах из пленки

Субстанцию в виде гранулята расфасовывали порциями по 10 г соответственно в пакеты из пленки и пакеты заваривали. Затем заполненные пакеты (пленка Μοηοκοί 8030, изготовитель фирма С11П5 Сгай 1пс., США) помещали в герметичную упаковку и выдерживали в течение 4 недель в различном температурном режиме. Устойчивость пленки проявлялась в ее эластичности при механических нагрузках. Если соль бентазона впитывала воду из пленки, последняя становилась хрупкой. Так, например, пленка Μοηοκοί 8030 в присутствии натриевого бентазона в запечатанной упаковке утратила большую часть содержащейся в пленке остаточной влаги. При комнатной температуре ее количество снизилось от первоначальных 14 до 6% в состоянии равновесия. Следствием этого явилось то, что пленка стала хрупкой и пакеты при механических нагрузках во время транспортировки, при ударах и под воздействием тяжести лопались. Результаты экспериментальных исследований представлены в следующей таблице.

Тип соли	Т	Свойства пакетов из пленки
Натриевая соль	20	хрупкие, ломкие
30	хрупкие, ломкие
Аммониевая соль	20	эластичные, устойчивые
	30	эластичные, устойчивые

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (6)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ воды или только в воде и выделение целевого продукта ведут без высокотемпературного упаривания растворителя.
2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют амин формулы 111а, где радикалы К¹, К² и К³ обозначают водород.
3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,

   1. Способ получения аммониевых солей 3изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2диоксида (бентазона) общей формулы I

   Θ I— Н _ в которой К¹, К², К³ и К⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, С₁-С₈ алкил или гидрокси С₁-С₈ алкил, отличающийся тем, что бентазон формулы 11а что в качестве органического растворителя используют 1,2-дихлорэтан.
4. 4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используют амин формулы 111а или аммониевую соль формулы ШЬ, в которых радикалы К¹-К⁴ обозначают водород.
5. 5. Способ получения аммониевых солей 3изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2диоксида (бентазона) общей формулы I о

   н в которой радикалы К¹, К², К³ и К⁴ независимо подвергают взаимодействию с формулы 111а в²

   I

   В.¹ -— _Ν — _нз амином общей (111а) друг от друга представляют собой водород, С1С₈ алкил или гидрокси С₁-С₈ алкил, отличающийся тем, что натриевую соль 3-изопропилили его солью формулы ШЬ

   В²

   I _Н1 _Ν-I . К⁴ .

   (ШЬ) где Х представляет собой анион кислоты с рК₈ больше 4 или означает гидроксильный ион, а η равно числу отрицательных зарядов аниона X, в среде растворителя, при условии, что при взаимодействии с амином формулы 111а в качестве растворителя берут органический растворитель или практически несмешиваемый с водой органический растворитель и при необходимости воду, а взаимодействие с аммониевой солью формулы ШЬ, как и во втором случае для амина 111а, ведут в несмешиваемом органическом растворителе с добавлением при необходимости

   2,1,3-бензотиадиазин-4-он-2,2-диоксида (11Ь) воде с аммониеподвергают взаимодействию в вой солью общей формулы 111с где Υ обозначает анион кислоты, а η равно числу отрицательных зарядов аниона Υ.
6. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что аммониевая соль формулы 111с содержит в качестве аниона Υ карбонатный или гидрокарбонатный анион.