SE442995B - Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat samt anvendning derav for bekempning av insekter och/eller akarider - Google Patents

Description

7802379-3 där R1 betecknar fluor, R2 betecknar väte, cyan eller etinyl och R3 betecknar resten /R4 cH=c \5 R varvid' R4 och R5 är lika och betecknar klor, brom eller metyl eller R3 betecknar resten -CH-R6 I CH /\ H C CH 3 varvid R6 betecknar en eventuellt med halogen substituerad fenylring, utmärker sig genom en stark insekticid och akaricid verkan.

Den allmänna formeln (I) innefattar därvid de olika möjliga stereoisomererna, de optiska isomererna och bland- ningar av dessa komponenter.

De nya substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivaten med formeln (I) erhålles då karbonylhalogenider med den all- männa formeln Hal~CO-R3 (II) där R3 har ovan angiven betydelse och Hal betecknar halogen, företrädesvis klor, omsättes med substituerade fenoxibensylalkoholer med den all- männa formeln Z (III) _O ' 7802379-3 där R1 och R2 har ovan angiven betydelse, varvid omsättningen eventuellt genomföras i närvaro av en syraacceptor och eventuellt i närvaro av ett lösningsmedel. Överraskande uppvisar de substituerade fenoxibensyloxi- karbonylderivaten enligt uppfinningen en bättre insekticid och akaricid verkan än motsvarande förut kända produkter med analog konstitution och samma verkningssätt. Produkterna en- ligt uppfinningen medför således en äkta berikning av tekni- ken.

Om man använder exempelvis 2-fluor-5-fenoxi-a-cyanben- sylalkohol och a-isopropyl-4-etoxifenylättiksyraklorid som utgângsmaterial kan reaktionsförloppet återges med följande formelschema: CN én-on H3C\C /CH3 I H ®o F + ci-co-CH-G 002115 §ï5-'š§-'°-í”-e-Eɶ-> - Hcl H3C CH3 CN \\CÉ/// I I /H-o-co-cn- -oczns De till användning kommande utgångssubstanserna är en- tydigt och allmänt definierade av formlerna (II) och (III).

I dessa formler betecknar dock företrädesvis R fluor R väte eller cyan och R en 2,2-dimetyl~3-(2,2-diklor- respektive 2,2-dibrom- och 2,2-dimetyl-vinyl)-cyklopropanrest, en a~isopro- pylbensylrest, som eventuellt är substituerad i ringen en eller flera gånger med lika eller olika substitu- enter valda från fluor, klor, brom, metylendioxi, me- 7802379-3 ' , ~ tyloxi, etoxi, metyltio, etyltio, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-3 kolatomer och/eller nitro.

De som utgångsprodukter till användning kommande karbo- nylhalogeniderna med den allmänna formeln (II) är förut kända och kan framställas enligt allmänt kända, i litteratu- ren beskrivna förfaranden (jämför t ex tyska Offenlegungs- schrifter 2 365 555, 1 926 433 och 2 231 312).

De vidare som utgângsföreningar använda fenoxi-bensyl~ alkoholerna med den allmänna formeln (III) är nya.

De kan erhållas genom att fenoxíbensaldehyder med den allmänna formeln CHO -0- <1v) där R har ovan angiven betydelse, a) för det fall att R2 betecknar väte reduceras med en komplex metallhydrid i ett inert lösningsmedel, b) för det fall att R2 betecknar cyan omsättes med en alkalimetallcyanid, t ex natrium- eller kaliumcyanid, i närvaro av en syra, eventuellt under tillsats av ett lösningsmedel, eller c) för det fall att R2 betecknar etinyl, omsättes med en etinylförening med formeln ' Hcëc-Mgnal (v) där Hal betecknar halogen, varvid omsättningen genomföres i ett lämpligt lösningsmedel.

Om man vid förfaringsvarianten a) använder exempelvis -fenoxi-2-fluorrbensaldehyd och litiumaluminiumhydrid och enligt förfaringsvarianten b) 5-fenoxi-2-fluorbensaldehyd och kaliumcyanid och enligt förfaringsvarianten c) 5-fenoxi-2- fluorbensaldehyd och etinylmagnesiumbromid som utgångssub- 'stanser kan reaktionsförloppet återges med följande formel- scheman: '7802379~3 fa) CHO CHEOH l.) + LiAlH¿ 14- x Q-o- -F ) f: x Q-o- r + Lime? 2.) + 2 fizø en b) - sno amor: cnšoo-on Q-o- -F + Kon ) G4 -F -oïncoox J ïecfl e) cHo cH-on De använda utgångssubstanserna är entydigt definierade av formlerna (IV) och (V). I dessa formler betecknar dock företrädes- vis RI Hal brom. fluor och Etinylföreningarna med formeln (V) har beskrivits i littera- turen oeh likaså alkalimetallcyaniderna och de komplexa metallhyd- riderna.

Fenoxi-bensaldehyder med formeln (IV) kan framställas enligt allmänt kända förfaranden, nämligen genom att t.ex. motsvarande fen- oxibensylhalogenider med den allmänna formeln (VI) som framställes enligt vanliga metoder från motsvarande fenoxitoluener, omsättes med hexametylentetramin enligt följande schema: 7802379-3 6 i i _ _ _ _ _ _ f' . - . e oflgnai of12-1J4(c112)6 G + (CH2)6N4 hal 121 111 (VI) 6H2O OHO + 5 NH5 + 5 HQCO GO @ Q + [EIHENHåI I-Ial (IV) där Rl har ovan angiven betydelse och Hal betecknar halogen.

Som exempel på enligt uppfinningen till användniné kommande fenoxibensaldehyder kan nämnas: -fenoxi-4-fluor-bensaldehyd ~fenoxi-2-fluor-bensaldehyd -íluor-5-fenoxi-bensaldehyd Varianterna a) - c) för framställning av fenoxibensylalkoho- lerna enligt uppfinningen med den allmänna formeln (III) genomföres företrädesvis under medanvändning av lämpliga lösningsmedel eller utspädningsmedel.

För genomföring av varianten a) lämpar sig företrädesvis et- rar såsom dietyleter, tetrahydrofuran, dioxan samt kolväten såsom toluen och bensin. Vid användning av âatriumborhydrid som reduktions- medel kan dessutom vatten, alkoholer såsom metanol, etanol ooh nit- riler såsom acetonítril eller propionitril användas. För genomfö- ring av varianten b) lämpar sig företrädesvis vatten, alkoholer så- l' 7802379-3 7 i 'som metanol, etanol eller etrar såsom dietyleter och tetrahydrofu- ran eller nitriler såsom acetonitril. företrädesvis etrar såsom dietyleter, tetrahydrofuran och dioxan.

För varianten c) lämpar sig Som komplexa metallhydrider vid förfaringsvarianten a) kan företrädesvis nämnas litiumaluminium- och natriumborhydrid.

Som syror vid förfaringsvarianten b) kan man använda oorga- niska syror, t.ex. saltsyra eller svavelsyra, eller organiska syror såsom ättiksyra eller myrsyra.

Reaktionstemperaturen kan för samtliga förfaringsvarianter varieras inom vida gränser. I allmänhet arbetar man vid temperatu- rer mellan ~ 10 och ll0° G, vid varianten a) företrädesvis vid O - 500 C, vid varianten b) företrädesvid vis en temperatur av från - 5 till 2o° o, vid varianten c) företrädesvis vid 0 - 800 O.

Omsättningarna genomföres lämpligen vid normaltryck.

För genomföring av varianten a) insätter man reaktionskompo- nenterna företrädesvis i ekvimolära mängder. Ett överskott av den ena eller andra komponenten medför inga fördelar. Vid varianten b) insättes cyaniden i 100 - 150 %-igt överskott. Omsättningen genom- föres företrädesvis i ett av de ovan angivna lösningsmedlen eller utspädningsmedlen vid de angivna temperaturerna under omrörning.

Efter en till flera timmars reaktionstid, vanligtvis vid höjd tempe- ratur, upparbetas reaktionsblandningen enligt allmänt vanliga meto- der.

De nya föreningarna erhålles i form av oljor, vilka antingen kan destilleras eller genom s.k."andestillering", dvs. genom en läng- re tids värmning under minskat tryck till måttligt höjda temperatu- rer, kan befrias från de sista spåren av flyktiga beståndsdelar ocnl på detta sätt renas. För föreningarnas karakterisering använder man brytningsindex eller kokpunkten.

Som exempel på för framställningen av fenoxibensyloxikarbo- nylderivaten enligt uppfinningen med den allmänna formeln (I) an- vändbara nya fenoxibensylalkoholer kan nämnas: 7802379-3 8 3-fenoxi-4-fluor-bensylalkohol -fenoxi-2-fluor-bensylalkohol 3-fluor-5-fenoxi-bensylalkohol 3-fenoxi-4-fluor-u-cyanbensylalkoho1 -fenoxi-2-fluor-a-cyanbensylalkoho1 3-fluor-5-fenoxi-u-cyanbensylalkohol 3-fenoxi-4-fluor-u-etinylbensylalkohol -fenoxi-2-fluor-a-etinylbensylalkohol 3-fluor-5-fenoxi-a-etinylbensylalkohol.

För framställning av fenoxibensyloxikarbonylderivaten enligt uppfinningen kan man som syraacceptorer använda alla vanliga syrabindemedel. Speciellt lämpade föreningar har visat sig vara alkalimetallkarbonater och -alkoholater såsom natrium- och kaliumkarbonat, natrium- och kaliummetylat res- pektive -etylat, vidare alifatiska, aromatiska eller hetero- cykliska aminer, exempelvis trietylamin, trimetylamin, dime- tylanilin, dimetylbensylamin och pyridin.

Reaktionstemperaturen kan varieras inom vida gränser. I allmänhet arbetar man vid temperaturer mellan 0 och 100°C, företrädesvis vid 15 - 4o°c.

I Omsättningen genomföres i allmänhet vid normaltryck.

Sättet för framställning av föreningarna enligt uppfin- ningen genomföres företrädesvis under medanvändning av lämp- liga lösningsmedel eller utspädningsmedel. Som sådana kommer praktiskt taget alla inerta organiska solvenser i fråga. Till dessa hör speciellt alifatiska och aromatiska, eventuellt klorerade kolväten såsom bensen, toluen, xylen, bensin, mety- lenklorid, kloroform, koltetraklorid, klorbensen eller etrar, t ex dietyleter och dibutyletery dioxan, vidare ketoner, exempelvis aceton, metyletylketon, metylisopropylketon och metylisobutylketon, dessutom nitriler såsom acetonitril och propionitril.

För genomföring av sättet insätter man företrädesvis utgångskomponenterna i ekvimolära förhållanden. Ett överskott av den ena eller andra komponenten medför inga väsentliga fördelar. Reaktionskomponenterna sammanföres vanligtvis i ett av de angivna lösningsmedlen och omröres vid höjd temperatur under en eller flera timmar för erhållande av fullständig reaktion. Därefter häller man reaktionsblandningen i vatten, avskiljer den organiska fasen och tvättar denna med vatten. ' _ 7802379-3 Efter torkning avdestilleras lösningsmedlet i vakuum.

De nya föreningarna erhålles i form av oljor, som delvis inte kan destilleras utan att sönderfalla men vilka dock ge- nom s k "andestillering", dvs genom en längre tids värmning under minskat tryck till måttligt höjda temperaturer, kan befrias från de sista spåren av flyktiga andelar och på detta sätt renas. För föreningarnas karakterisering använder man brytningsindex.

Såsom redan nämnts utmärker sig föreningarna enligt upp- finningen genom en framståendeinsekticidoch akaricid verkan.

Föreningarna lämpar sig vid god plantfördragbarhet och gynnsam varmblodstoxicitet för bekämpning av djurskadegörare, speciellt insekter och spinndjur, som förekommer inom lant- bruk, skogsbruk, förråds- och materialskyddssektorn samt inom hygiensektorn. Föreningarna är verksammanptnormaltsensiblaoch mot resistenta arter samt mot alla eller enskilda utvecklings- stadier. Till de ovan nämnda skadegörarna hör följande: Från ordningen Isopoda t ex Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.

Från ordningen Diplopoda t ex Blaniulus guttulatus.

Från ordningen Chilopoda t ex Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Från ordningen Symphyla t ex Scutigerella immaoulata.

Från ordningen Thysanura t ex Lepisma saccharina.

Från ordningen Collembola t ex Onychiurus armatus.

Från ordningen Orthoptera t ex Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp, Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Från ordningen Dermaptera t ex Forficula auricularia.

Från ordningen Isoptera t ex Reticulitermes spp.

Från ordningen Anoplura t ex Phylloxera vastatrix, Pemhigus spp, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp, Linognathus spp.

Från ordningen Mallophaga t ex Trichodectes spp, Damalinea spp. 7802379-3 r Från ordningen Thysanoptera t.ex. Hercinothrips fenoralis, Tnrips Labaci.

Från oråningen UeteropLera*t.ex. Erygaster sfp., Dysdergug *nter¿@_ Qius, giesma quadrata, Cimex luctularíus, Rboanius prolixus, lriato- ma spp..

Från ordningen Homoptera t.ex. Aleuroäes brassicae, Eemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,,Aphis gosypii, fireviooryne brassícae, Gryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomí, Eríosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Hacrosiphum avenae, hyzus spp., Phoroäon hu- muli, flhopolosiphum padi, Empoasca spp., Luscelis bilobatus, Eepho- tettix cinticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stri- atellus, Hilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hede- rae, Eseudococcus spp., Psylla spp..

Från ordningen Lepidopbera t.ex. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypono- meuta padella, Pluüella maculipennis, halacosoma neustria, Euproc- tis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllo- cnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Eeltia spp., Earias in- sulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, hamestra brassicae, Pano- lis flammea, Prodenia litura, Spodopbera spp., Trichoplusia ni, Car- pocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestía kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua retículana, Uhoristoneura íumiferana, Clysia ambiguella, fiomona mag- nanima, Tortrix viriäana.

Från ordningen Cøleoptera ü.ex. Anobium punctatum, Rhizopertha domi- nica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes ba- julus, Agelastica alni, Leptinotarsa deccmlineata, ?haedon cochlea- riae, Biabrotica spp., Psyllioäes chrysocephala, Epilachna varives- tis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus syp., Si- tophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceu- thorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermes spp., Trogoäerma sip., Anthrenus syn., Attagenus spp., Lyotus spp., Eeligethes seneus, Pti- nus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebric molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolon- tha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Från ordningen Hymenoptera t.ex. Diprion spp., Hoplocampa spp., La- sius spp., Monomorium pharaonis, Vespa syp.. 78023794 11 i r Från ordningen Diptera t.ex. Aëdes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Lusca spp., Fannia spp., Calliphora ery- throcepnala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastro- philus app., Hyppobosca sep., Stomoxys s,¿., Oestrns spp., hypoder- ma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Ehorbia spp., regomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Från ordningen åiphonaptera t.ex. Xenopsylla cheopis, Geratopnyl~ lus spp. .

Från ordningen Aracnnida t.ex. Scorpio maurus, Latrodoctus mectans.

Fran ordningen Acarina t.ex. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros app., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivo- ra, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma sep., Ixodes spp., Hsoroptes app., Chorínptes app., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

Till de plantparasiterande nematoderna hör Pratylenohus spp., Radopholus similis, Ditylenohus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heteroäera spp., heloidogyne spp., Aphelenctoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..

Föreningarna enligt uppfinningen ufpvisar starka ektoparasi- ticida respektive tiokioida egenskaper, speciellt mot fästingar, vilka såsom djur~ektoparasiter angriper husdjur såsom nötkreatur och fär. Samtidigt uopvisar föreningarna enligt uppfinningen en gynnsam varmblodstoxicitet. De lämpar sig iärför mycket väl för bekämpning av djur-ektoparasiterg speciellt fästingar.

Som ekonomiskt viktiga ektoparasiter av denna art, vilka sne- ciellt i tropiska och subtropiska länder spelar en stor roll, kan exempelvis nämnas: australiensisk och sydamerikansk envärd nötkrea- tursfästing Boophilus microplus, sydafrikansk nötkreatursfästing Boophilus decoloratus, båda tillhörande familjen Ixodidae, vidare afrikanska flervärda nötkreaturs- och fârfästingar såsom Rhipicepha- lus appendiculatus, khipicephalus evertsi, Amblyomma hebraeum, Hya- lomma aruncatum samt sydamerikanska flervörda nötkreatuisfästingar såsom Amblyomma oajennense och Amblyomma americanum.

Med tiden har inom många områden sådana fästingar blivit re- sistenta mot de som bekämpningsmedel hittills använda fosforsyra- 7802379-3 12 ' cstrarna ocn karbamaterna så att bekämpniugsresuitatet inom många områden maste ifragasëttas i allt högre grad. För säkerställande av en ekonomisk boskapsskötsel inom angreppsområdena föreligger ett trängande behov av medel, med vilka alla utvecklingsstadier, alltså larver, metalarver, nymfer, metanymfer och adulti av även resisten- ta stammar, exempelvis av arten Boophilus, med säkerhet kan bekäm;as.

I hög grad resistenta mot hittills använda fosforsyraester-medel är exempelvis i Austrilien Mackay-, Mt-Alfort- och ßiarra-stammen av Boophilus microplus.

Föreningarna enligt uppfinningen är lika bra verksamma mot såväl normalkänslíga som mot resistenta stammar av t.ex. Boophilus.

De verkar vid vanlig applicering på värddjuret direkt avdödande på alla på djuret parasiterande former sa att utvecklingscykeln för fästingarna i den parasiterande fasen på värddjuret avbrytes.

Läggningen av fertila ägg och därmed utvecklingen och för- puppningen av larver inhiberas.

Användningen sker exempelvis medelst dip (bad), varvid de verksamma substanserna måste förbli beständiga under 6 månader eller mer i den nedsmutsade och av det mikrobiella angreppet utsatta vat- tenhaltiga badlösningen. Ytterligare användningsformcr är spray och begjutning (s.k. "pour on").

I alla användningsformer uppvisar föreningarna enligt uppfin- ningen fullständig stabilitet, dvs. man kan efter 6 månader inte fastställa någon minskning av effekten.

De verksamma föreningarna kan överföras till vanliga bered- ningar såsom lösningar, emulsioner, besprutningspulver, suspensio- ner, pulver, puder, skum, pastor, lösliga pulver, granulat, aeroso- ler, suspensions~emulsionskoncentrat, utsädespuder, med verksam sub- stans impregnerade natursubstanser och syntetiska material, finför- kapslingar i polymera substanser och i omhöljningsmassor för utsäde, vidare till beredningar med brännsatser såsom rökpatroner, -dosor, -spiraler-och liknande samt till ULV-kall- och varmdimberedningar.

Dessa beredningar framställes på i och för sig känt sätt, t.ex. genom att den verksamma substansen blandas med utdrygningsme- del, alltså flytande lösningsmedel, under tryck stående till vätska- form överförda gaser och/eller fasta bärare, eventuellt under använd- ning av ytaktiva medel, alltså emulgermedel och/eller dispergermedel 7802379-3 13 ,--- och/eller skumalstrande medel. Ifall man använder vatten som ut- drygningsmedel kan exempelvis även organiska lösningsmedel användas som hjëlplösningsmedel. Som flytande lösningsmedel kommer huvudsak- ligen följande ifràgazi aromater såsom xylen, toluen eller alkylnaf- talener, klorerade aromater eller klorerade alífatiska kolväten så- som klorbensener, kloretylener eller metylenklorid, alifatiska kol- väten såsom cyklohexan eller paraffiner, t.ex. jordoljefraktioner, alkoholer såsom butanol eller glykol samt deras etrar och estrar, ketoner såsom aoeton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cyk- lohexanon, starkt polära lösningsmedel såsom dimetylformamid och di- metylsulfoxid samt vatten, Med till vätskeform överförda gasformi- ga utdrygningsmedel eller bärare skall förstås vätskor, som vid nor- mal temperatur och under normaltryck är gasformiga, t.ex. aerosol- drivgaser såsom halogenkolväten samt butan, propan, kväve och kol- dioxid. Som fasta bärare insättas naturliga stenmjöl såsom kaoli- ner, lera, talk, krita, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatomacêjord och syntetiska stenmjöl såsom högdispers kiselsyra, aluminiumoxid och silikater. Som fasta bärare för granulat insät- tes krossade och fraktíonerade naturliga stenarter såsom kalcit, marmor, pimpsten, sepiolit, dolomit samt syntetiska granulat av oorganiska och organiska mjöl samt granulat av organiskt material såsom sâgmjöl, kokosnötskal, majskolvar och tobaksstänglar. Som emulgermedel och/eller skumalstrande medel insättes icke-jonogena och anjoniska emulgatorer såsom polyoxietylen-fettsyra-estrar, poly- oxietylen-fettalkohol-etrar, t.ex. alkylaryl-polyglykol-eter, alkyl- sulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt äggvitehydrolysat.

Som dispergermedel insättas t.ex. lignin-sulfitavlut och metylcel- lulosa.

I beredningarna kan man inblanda bindemedel såsom karboxime- tylcellulosa, naturliga och syntetiska pulverformiga, kornformiga eller latexformiga polymerer såsom gummi-arabicum, polyvinylalkohol och polyvinylacetat.

Man kan även inblanda färgämnen sasom oorganiska pigment, t.ex. järnoxid, titanoxid, ferrocyanblått och organiska färgämnen såsom alizarin-, azo-metallftalocyanínfärgämnen och sparnärsubstan- ser såsom salter av järn, mangan, bor, koppar, kobolt, molybden och zink.

Beredningarna innehåller i allmänhet mellan 0,1 ocn 95 vikt-5 7802379-3 14 rverksam substans, íöretrïdesvis mellan 0,2 :ch 90 Q.

Ebreningarna enligt unpfinningen används i form av sina han~ üelsvanliga seredningar och/eller i form av från dessa beredningar framställäa användningsformer.

Halten av verksam substans hos de från de handelsvanliga be- redningarna framställda användningsformcrna :an variera inom vida gränser. Roncentrationen av verksam substans hos använåningsfor- nerna :an ligga mellan 0,000000l och lGG vikt~$ verksam substans, 3Jretr§desvis mellan 0,01 och 10 vikt-ü.

Föreningarna används på ett till användningsformerna anpas- sat vanligt sätt.

Vid användning mot hygien- och förrádsskadegörare utmärker sig föreningarna genom en framstående resíäualverxan på trä och le- ra samt genom en »od alkalistabilítet på kalkade underlag. 1.» 'l 7802379-3 """ ' Exemgel A Pnaedon-larver~test viktdelar dimetylformamid l viktdel Lösningsmedel: Emulgator: alkylarylpolyglykoleter För framställning av en lämplig beredning blandade man l viktdel verksam substans med angiven mängd lösningsmedel och angi- ven mängd emulgator och utspädde koncentretet med vatten till öns- kad koncentration.

Med beredningen besprutade man kålblad (Brassioa oleracea) droppfuktiga och infekterade bladen med larver av pepparrotsblad- skalbagge (zhaedon oochleariae).

Efter de angivna tiderna bestämde nan avdödningen.i ß. Där- vid betyder 100 % att alla larver avdödats och O % betyder att inga skalbaggelarver avdödats.

Verksamma substanser, koncentrationer av desamma, tidpunkt för värderingen och erhållna resultat framgår av nedanstàende ta- bell A. ~7so2s79-3 . 16 T a b e 1 1 A (plantskadliga insekter) Phaedon-larv-test Verksam substans Konc. av Avdödnings- verks. sub- grad i % ef- stans i % ter 5 dagar -CH2-0-C0-(I2H 0CH3 0,1 .1oo CH OCH 0,01 90 // \ 3 CHF' C53 0,001 O (känd) [CN O ' : I . Û /Cl 0.1 1oo . \C1 o,oo1 1oo CH, CH, _, _ o,Qoo1 o 3 3 K (käna) /cN s. ü 0,01 100 @/O C\H G11 TCO F Û_C0“' /Cli 010001 100 CH CH 3 3 CN / - - 0 CH Cl 0,1 100 \ __ z / o,o1 100 O C H C F \_cl 0,001 100 CH CH 0,0001 100 3 3 7802379-3 17 T a b e 1 1 A (ïorts.) (plantskadliga insekter) Phaedon-larv~test Verksam: substans Kønc. av Avdödnings- verks. sub- ' grad i % ef- stans i 76 ter 5 dagar 100 '100 o /CN o I \ H Br 0 y 1 \ _ /“ 0 o,oo1 1oo Û-.C H-C\Br O 'C001 90 C 3 H3 100 100 Cl 0,1 0 CH -o-c ' sèc// ' 0101 f 2 ~\ Û Û X: Cl s-sza. 1:: CH3 H3 ' .7802379-3 18 ajgïc-ng. Cl Tetranychus-test (resistenta) lösninqsmedelz 5 viktdelar dimetylformamid Emulgator: l viktdel alkylarylpolyglykoleter Får framställning av en lämplig beredning blandade man l vi tdel verksam substans med angiven mängd lösningsmedel och angi- ven mänfd emul ator och utsnädde konoentratet med vatten till öns- J S r Rad koncentration.

Hed beredningen besprutade man bönplantor (Phaseolus vulga- ris), vilka var starkt angripna av alla utvecklingsstadier av van- lig spinnkvalster eller växthusspinnkvalster (Tetranycbus urticae), droppíuktiga.

Efter de angivna tiderna bestämde man avdödningen i %. Där- vid betyder 100 Q att alla spinnkvalster avdödats och O ß betfder I 7 9 att inga spinnkvalster avdödats.

Verksamma substanser, koncentrationer av desamma, vïrderings~ tidpunkt och erhållna resultat framgår av nedanstående tabell B. 7802379-3 19 T a b e l 1 B (plantskadlíga kvalster) Tetranychus-test Verksam substans Iíonc. av Avdfcšduingf verka. sub- grad i 76 ei'- stans i 95 ter 2 dagar 1 CHZ-O-CÖ-CH Qcn 3 I CH OCH3 3 / \ cfl CH I _ 3 0,1 20 gkänd) (Cl 0 / H -o-c H- fiï Û” »l F m3 H3 0,1 1oo [CN \ / h çïqï” Cl ' o-C [in - SE cxcl 0.1 100 C113 CH3 [CN 0 Q; /Br g O-C H=C\Br O 11 100 F. .

C 3 “a _ 7802379-3 {_Bxemgel C LT1OO-test med dipterar Testdjur: Aëdes asgypti Lösningsmedel: Aceton 2 viktdelar verksam substans upptogs i 1000 volymdelar lös- ningsmedel. Den således erhållna lösningen utspäddes med ytterli- gare lösningsmedel till önskade lägre koncentrationer. 2,5 ml av lösningen anbragtes i en petriskål medelst pipett.

På skålens botten fanns ett filterpapper med diameter ca 9,5 cm.

Skälen förvarades öppen, tills lösningsmedlet fullständigt förång- ats. Beroende av lösningens koncentration var mängden verksam sub- stans per m2 filterpapper olika hög. äan införde sedan ca 25 test- djur i petriskålen och täckte densamma med ett glaslock.

Testdjurens tillstånd kontrollerades fortlöpande. Man be- stämde den tid, som erfordrades för en lOO %-ig knock down-effekt.

Testdjur, verksamma substanser, koncentrationer av desamma och tider, efter vilka en lOO %-ig knock down-verkan förelåg, fram- går av nedanstående tabell C. 7802379-3 421 T a b e 1 1 C (LTl0O-test med diwterer) Aëdes aegyptj Verksam substans Konc. av LTIOO verks. sqb- stans i ß CN än cl F -<::>»0-«L}§\@_C0_ ._CH=c'/ o,ooo2 3h=o 2 ~ ÉQ7 \\c1 çkänd)' CH3 CH3 CHZ ~ ~ Cl o,ooo2 _ 3h= 100 2 <::>-0 \\o-c H=c'/ F _ R \ cl CH3 CH3 r., 7802379-3 22 Exemgel D Test med parasiterande fluglarver fimulgator: 80 viktdelar ricínoljepolyglykoleter För íramställning av en lämplig beredning blandade man 20 vintdelar av den verksamma substansen med angiven mängd emulgator con utsnädde den således erhållna blandningen med vatten till öns- kad koncentration.

Ga 20 fluglarver (Lucilia cuprina) infördes i ett med vadd- tussar med lämplig storlek beskickat teströr, som innehöll ca 5 ml av en 20 %-ig äggulapulver-suspension i vatten. Ovanpå denna pul- versuspension anbragtes 0,5 ml av beredningen av verksam substans.

Efter 24 timmar bestämde man avdödningsgraden i 0 Därvid betyder /áo 100 % att alla larver och O % att inga larver avdödats.

Verksamma substanser, koncentrationer av desamma och erhåll- na resultat framgår av nedanstående tabell D. '23 7802379-3 fl' 3111011 D (last wed parasiterande Ixuglarver) Iucjlia cuprina (resistenta) Verksam substans Lone. av Avdödande verks. sub- verkan i % stans i ppm rf... cN I _ H~ÛC H=C=C1 2 1000 100 <::%*:§L/ 300 1oo _. H30 CH5 1øo 100 CN I CH-oco-CH-<::>-Cl 1900 100 <3 °@ ëfl ß<>° *w _ 100 F ,/'\\ 100 CH3 CH3 7802379-3 í ß) så Exemgel E Fëstingtest viktdelar 55 viktdelar Lösningsmedel: etylenglykolmonometyleter nonylfenolpolyglykoleter l och för framställning av en lämplig beredning blandade man viktdelar verksam substans med 7 viktdelar av ovan angiven lös- ningsmedel-emulgator-blandning och utspädde det således erhållna emulsionskoncentratet med vatten till önskade koncentrationer.

I dessa beredningar av verksam substans neddoppades adulta, fullt utvecklade fästinghonor av arten Boophilus microplus (resis- tent) under l minut. Efter neddoppningen av vid varje försök 10 honor av var och en av olika fästingarter överförda man dessa till petriskålar, vilkas botten var täckt av en filterpapperskiva med passande storlek.

Efter lO dagar bestämde man beredningens verkan genom fast- ställande av hämningen av äggläggningen jämfört med obehandlade kontrollfästingar. Verkningen uttrycktes i %, varvid 100 % betyder att inga ägg längre lades medan O % betyder att fästingarna lade ägg i normal mängd.

Undersökta verksamma substanser, provade koncentrationer, testade parasiter och erhållna resultat har sammanställts i nedan- stående tabell E. 7802379-3 T a b e 1 l E Fästing~Lest Avdödande Konc. av verkan i 95 Verksam substans verks. sub- på Boophilus stans i ppm microplus res CN " I CH \ \ '_ 1 “'^o-co-cH-<\ />-c1 1ooo _1oo / , ,) ' 1ooo 1oo F ' “ CH(CH5)2 10000 100 100 cN I \ / °~ \ få 1ooo | j I j o-co----cH=c(c1)2 / /4 , F/ X CH3 CH3 7802379-3 26 Exempel F Drosophila-test bösningsmedel: 3 viktdelar aceton Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter För framställning av en lämplig beredning av aktiv subs- tans blandas 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lös- ningsmedel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspä- des med vatten till önskad koncentration. 1 cm3 av preparatet av aktiv substans anbringas medelst pipett på en filterpappersskiva med diameter 7 cm. Den våta ski- van placeras över öppningen på ett glaskärl, som innehåller 50 flugor av arten Drosophila melanogaster, och ovanpå lägges en glasskiva.

Efter angiven tid bestämmes avdödningen i %. Därvid be- tyder 100% att alla flugor avdödats och 0% betyder att inga flu- gor avdödats.

Vid detta test uppvisar föreningarna enligt uppfinningen en överlägsen effekt jämfört med känd teknik. 7802379-3 27 Tabell F (Plantskadliga insekter) (Drosophila-test) Konc. av verksam Verksam substans substans i % c1\ n ' t C l/wco-o~cf12\Û/0\ ,\ \ (känd) Cl \ -Y Cl/fE;CO-O~ed2 ,/ I ,/ I 0,1 -^ \ k? \ '- 0,01 c: _ C113 _ _. a / f/co 0 c / I Vw 0,1 CH3 / \ Ûy01 _, 0,001 (känd) cqxx 010 C 1%- f»--co-o~cxx\,;\í,/°\|'-%\l 0,1 " \ \ kg 0 01 I F 0,001 Avdödningsgrad i % efter 1 dag 100 100 100 100 70 100 100 100 7802379-3 28 Exemoel G Phaedom-larv-test Lösningsmedel: 3 viktdelar aceton Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter För framställning av en lämplig beredning av verksam subs- tans blandas 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lösnings- medel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspädes med vatten till önskad koncentration.

Kålblad (Brassica oleracea) behandlas genom neddoppning i beredningen av verksam substans med önskad koncentration och in- fekteras med larver av pepparrotsbladskalbagge (Phaedon cochlea- riae), medan bladen fortfarande är våta. * Efter angiven tid bestämmes avdödningen i %, varvid 100% betyder att alla larver avdödats och 0% betyder att inga larver avdödats.

Vid detta test uppvisar föreningarna enligt föreliggande uppfinning en bättre verkan än föreningar enligt känd teknik. 7802379-3 29 Tabell G (Plantskadliga insekter) Phaedon-larv-test Konc. av verksam Avdödningsgrad V k b t . . er sam su S ans substans 1 % 1 % efter 3 dgr F: f) CN 1. I U l>=b,cø-0-0u\/7.- /\ 1:3 Å K I 0,o0o01 0 F (känd) CR 9~ o *W-/pæo-“EÄ/V / 0,001 100 1 > I l /\ ;\ 1 \ o,0001 100 _ P 0,o0o01 so C" ex ' ri I 2\_ _ _ , CH fX/co o cd / / /i 0,01 100 -3 \ I 0,001 70 r 0,0001 0 (känd) CN CH I 3\- CO-O-Ch' / /O\ 0,01 100 czï/-X/ !_ 0,001 100 \ P 0,0o01 45 CX 01-/ \-çfr-co-o-crï\/\/°\,4\ 0,001 100 ~ /'\ I f § 0,00o1 40 \ æ/ 0,o0o01 0 (känd) 0,001 100 CN n _~ _ 0-0-;- /0 ul __ C (-11 / /\ \ 0,o0o01 40 P 7802379-3 Exemgel H Plutella-test Lösningsmedel: 3 viktdelar aceton Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter För framställning av en lämplig beredning av verksam subs- tans blandar man 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lös- ningsmedel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspädes med vatten till önskad koncentration.

Kâlblad (Brassica oleracea) behandlas genom.neddoppning i beredningen av verksam substans med.önskad koncentration och in- fekteras med larver av kâlmal (Plutella macuipennis), medan bla- den fortfarande är fuktiga.

Efter angiven tid bestämmes avdödningen i %, varvid 100% betyder att alla larver avdödats och 0% betyder att inga larver avdödats.

Vid detta test uppvisar föreningarna enligt uppfinningen en överlägsen effekt jämfört med känd teknik. 7802379-3 31 Tabell H (Plantskadliga insekter) (Plutella-test) Konc. av verksam Verksam substans substans i % Avdödningsgrad i % efter 3 dgr Cl CECH \\__ _ _'. 0 01 ,/'“§Z”° ° C* 0f001 Cl 0,0001 (känd) F .ECH /, C l\-_ co--o-šri I Û 0 ' 01 C1/_\ç_;_./ \ y - / 0,0001s r'\ Br\\\“ CN ”W m Ä - 0,0001 P (känd) Br CN >- ,co-o-cfr\'á\_/ / 0 I 01 Ef I \\ I 0,001 \ \ 0,0001 100 100 100 100 75 100 100 70 7802379-3 32 Exempel I Tetranuchus-test (resistent) Lösningsmedel: 3 viktdelar aceton Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter För framställning av en lämplig beredning av verksam subs- tans blandar man 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lös- ningsmedel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspädes med vatten till önskad koncentration.

Bönplantor (Phaseolus vulgaris), som var starkt infektera- de med vanlig spinnkvalster eller växthusspinnkvalster (Tetra- nychus urticae) i alla utvecklingsstadier, behandlas genom ned- doppning i beredningen av verksam substans med önskad koncentra- tion.

Efter angiven tid bestämmes avdöäningen i %. Därvid bety- der 100% att alla spinnkvalster avdödats och 0% betyder att inga spinnkvalster avdödats.

Vid detta test uppvisar föreningarna enligt uppfinningen en överlägsen effekt jämfört med kända föreningar. 7802379-3 33 Tabell I (Plantskadliga insekter) (Tetranychus-test - resistent ) Konc. av verksam Avdödningsgrad i % efter 2 dgr substans i % Verksam substans 100 c1\\_ //Éó-Ö-CH? \tíjB cl/jï \ \_ o, zo A F (känd) cl co-o-cH¿ïI::],0~ïjí:] å? \ Cl \\ 0, x _ \F cl ÉN Cl:>¶ï7;o-0-CH °\f;\n gå Å hä»/\\F 100 100 (känd) CN Cl\¿“ co-o-ca c\\ cl/*Wïí \K:::Ä: F 0 CECH cl , "c-O-cs 0 fy Q 0,01 (känd) C25 C1\\_ cc-0-år _ A /'l Cl/-Xüí z É \E;:fi 100 100 90 f/ Nå = 7802379-3 34 Tabell I (forts .) (Plantskadliga insekter) Tetranychus-test (resistent) Konc. av verksam Avdödningsgrad Verksam substans substans i % i % efter 2 dgr CN I Br\ 'ço-o-CHW f! 0,1 99 332V/ \ l \ '\ 0,01 0 f? (känd) CN ._ r I >_ ço-o-cn / /\l 100 ar J \ 0,1 95 \ \F 0,01 f.. 7802379-3 Framställningsexemgel §ÉÉ@ÉÉi_l Q-o -F H§C\ /cHš (in oH-o-co-cH- -cl l CN 8 g (0,055 mol) 2-fluor-5-fenoxi-u~cyanbensylalkohol och 7,6 g (0,055 mol) a~isopropyl-4-klorfenylättiksyraklorid löstes i 150 ml vattenfri toluen och försattes vid 25 - 500 C droppvis med 2,64 g (0,0š5 mol) pyridin, löst i 50 ml toluen, under omrörning. Däref- ter omrördes blandningen ytterligare 5 tim. vid 25° C. Reaktions~ blandningen hälldes till 150 ml vatten, den organiska fasen separe- rades och tvättades på nytt med 100 ml vatten. Därefter torkades toluenfasen över natriumsulfat och lösningsmedlet avdestillerades i vakuum från en vattenstrålpump. De sista lösningsmedelresterna av- lägsnades genom en kortvarig "andestillation" vid 600 C/1 torr bad- temperatur. Man erhöll 11,0 g (76,2 % av det teoretiska) 2'-fluor- '-fenoxi-a'~cyanbensyl-a-isopropy1-4-klorfenylacetat som en gul ol- ja med brytningsindex nD6 = l,5475. _ÉëÉ@PÉl_É F -O-_ Cl H2-O-CO “H=C Cl H50 CH3 2,18 g (0,0l mol) 5-fenoxi-4~fluor-bensylalkohol och 2,28 g (0,0l mol) 2,2-dimetyl-3-(2,2-diklorvinyl)-cyklopropankarbonsyra- klorid löstes i lOO ml vattenfri toluen och försattes under omrör- ning droppvis med 0,8 g (0,0l mol) pyridin, löst i 50 ml toluen, vid 25 - 500 G. Man omrörde sedan blandningen ytterligare 5 tim. vid 25° C. Man hällde sedan reaktionsblandningen i 150 ml vatten, “7802579-3 36 luvkylde toluenfasen och tvättade denna på nytt med 100 ml vatten.

Den organiska fasen torkades över natriumsulfat och toluenen aväes- tillerades därefter i vakuum från en vattenstrålpump. De sista lös- níngsmedelresterna avlägsnades genom "andestillering" vid en badtem- pcratur av 600 C/1 torr. Man erhöll 5,5 g (85,6 ß av det teoretis- ka) 5'-fenoxi-4'-fluor-bensyl-2,2-dimetyl~š-(2,2-diklorvinyl)-cyK- lopropankarboxylat som en gul olja med brytningsindex nD5 = l,5548.

Analogt med antingen exempel l eller 2 framställde man föl- Jande föreningar med formeln (1): Ra l 5 CH~0-CÖ-R (I) _ Rl Ex. 1 2 3 Bryt- Utbyte nr R R R nings- (p av det index teoretiska) Cl 26 3 z-F CN vred nD .1,5L+35 71 c1 H ca . 7802379-3 Hryi- Utbyte min n- (ß av dot \ Lndux teoretiska) b-F nš5=1,5s5s 68 nâ5:l,56o1 72 nâ5=1,5511 sz -1,sse1 nš5=1,s6á4 se nš5: 1,s723 7802379-3 . 38 lštljbe % 7 .ršrjytní_zxgfs;- (2512117 fëei: år ykl 32 R) i nd ex 1; eoretls ka) Br 1-0 a-F cN Yguflflß 111235; 1,~56sl+ 76 I' fl H5C H5 .CH u u-F c-N ~H>=c( 5 112215381 az 0113 D' H3C CHE ' _ [Cl 1.2 a-F c=cfl cu=c\ y Cl ~ H5 CHB 13 z-F cN fçn-Q-Br CH ~c^c1a H5 5 ,Br :Ia z-F n, Ycrßq Br H3 CHB CH lß-F 7802379-3 39 nr R] Ra Rg /cl 16 2-F cacn H=c\ cl H30 CH5 /Br 17 Q-F cacn cH=c\ Br H5 CH3 ca 1a 2-F cm cH=c( 3 V m3 Hšc CH5 19 4-F CN -en-<::>-F I en cfïn H3 3 I /cl 5-F H cH=c\ cl H3 H5 /Br Å 5-1? CN VCH=C\ 1-1 'Br Hšc cnš '7802379-3 40 De som ut¿ån5sfäreningar erforderliga fenoïibensylalkoholer- nu kan framställas på följande sätt: a) oem» 015-31- 9O g (0,445 mol) 2-íluor-5-fenoxi-toluen löstes i 500 ml vat- tenfri koltetraklorid och värmdes tillsammans med 79,5 g N-bromeuc- cinimid. under återflödesliylning. Då man Ilpxmått en temperatur av 700 C tillsattes 5 g azodiisosmörsyranitril och efter ca lO - 20 min. började reaktionen under värmeutveckling och efter att den exoterma reaktionen kulminerat värmde man ytterligare 4 tim. under återflöde.

Reaktionssatsen kyldes sedan till lC° C, succinimiden avsögs och kol- tetrakloriden avdestillerades i vakuum. Den kvarblivande oljan des- tillerades vid 142 - 1489 C/2 torr. Han erhöll med 56 %-igt utbyte 2-fluor-5-fenoxi-bensylbromid.

Analogt framställde man följande förening: 7CH2-Br / \ O_ Kokpunk-u; 140 - 14e° o/l mer __. Utbyte: 58 i av det teoretiska b) _ oeøoe~ CHO 48 g (O,l? mol) 2-fluor-5-fenøxi-bensylbromid och 47,8 g hexametylentetramin i 250 ml metylenklorid värmdes 5 tim. under àterflöde, varefter kyldes till 5 - 100 C och den bildade ïällning- en avsögs. Denna tvättades med lOO ml metylenklorid och sögs torr, varefter den värmdes i lOO ml 5O %-ig vattenhaltig ättiksyra till återflöde under 5 tim. Man tillsatte sedan 25 ml koncentrerad salt- syra och värmde ytterligare 50 min. under återflöde, varefter kyl- 7802379-3 4T”' f des till io - 2o° C. neaktionsblananingen försattes med 200 ml vatten och extraherades två gånger med 150 ml eter varje gång var- efter de sammanslagna eterfaserna tvättades med natriumvätekarbonat- lösning och torkades över natriumsulfat. Etern avdestillerades i vanuum. Man erhöll med 42 %-igt utbyte 2-fluor-5-fenoxí-bensaldehyd med kokpunkt 150 - 15a° c/1 torr.

Analogt framställde man följande förening: E! _O_ K°kpunkt= 152 ~ 155° c/2 torr Utbyte: 62 % av det teoretiska 'HO cl) _ O I-E' ga-OH I CN 21,6 g (0,1 mol) 2-fluor-5-fenoxi-bensaldehyd löstes i 25 ml isättika och sattes vid 5° C under omrörning droppvis till 10,2 g natriumcyanid, löst i 25 ml vatten. Därefter omrörde man 8 tim. vid 200 0 och reaktionsblandningen hälldes sedan i 100 ml vatten, extra- herades med 200 ml eter och därefter avskildes eterfasen. I och för avlägsnande av isättikan tvättades eterfasen med utspädd natriumvä- tekarbonatlösning och torkades sedan över natriumsulfat. Efter av- destillering av etern i vakuum erhöll man med 65 %-igt utbyte 2- fluor-5-fenoxi-d-cyanbensylalkohol med brytningsindex nå; = l,5657.

Analogt framställde man följande förening, F . . 21 Brytningsindexz nD = l,5589 "O Utbyte; 87 % av det teøretiske CN GH-OH s78Û2379-3 f 42 Qs Till 5,8 g litiumaluminiumhydrid i 100 ml vattenfri eter sat- te man under värmning till kokning och under omrörning droppvis 54 g (0,25 mol) 2-fluor-5-fenoxi-bensaldehyd, löst i 50 ml torr eter.

Man efterrörde sedan 10 tim. vid 220 C, varefter reaktionssatsen kyldes till 00 och under omrörning tillsattes därefter isvatten droppvis tills någon vätgasutveckling inte längre kunde observeras.

Den bildade fällningen löstes genom tillsats av 10 %-ig svavelsyra oz) CH2-OH m V och därefter extraherades reaktionsblandningen två gånger med 100 ml eter varje gång. Eterfaserna separerades, tvättades med mättad kok- saltlösning och torkades över natriumsulfat. av etern i vakuum erhöll man med 90 %«igt utbyte 2-fluor-5-fenoxi- bensylalkohol med kokpunkt 161 - 1650 C/4 torr.

Efter avdestillering Analogt framställde man följande förening: B\ oo o CHEOH smä1tpunkt= 45° c Utbyte: 92 % av det teoretiska

Claims (2)

7802379-3 43 Patentkrav

1. Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat till använd- ning som insekticider och akaricider, k ä n n e t e c k n a - d e a v den allmänna formeln R2 CH-O-CO-'R3 _0_ <1) där R1 betecknar fluor, R2 betecknar väte, cyan eller etinyl och R3 betecknar resten R4 CH=C<:: RS H30 CH3 varvid R4 och R5 är lika och betecknar klor, brom eller metyl eller ^ R3 betecknar resten -cn-R6 CH /\ H3C CH varvid R6 betecknar en eventuellt med halogen substituerad 'fenylring. 7802379-3 ' 44

2. Användning av substituerade fenoxibensyloxikarbonylderi- vat enligt krav 1 med den allmänna formeln (I) där R1 betecknar fluor, R2 betecknar väte, cyan eller etinyl och R3 betecknar resten R4 CH=C<;:R 5 varvid R? och Rs är lika och betecknar klor, brom eller metyl eller R3 betecknar resten varvid R6 betecknar en eventuellt med halogen substituerad fenylring- för bekämpning av insekter och/eller akarider.