SE442995B - Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat samt anvendning derav for bekempning av insekter och/eller akarider - Google Patents
Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat samt anvendning derav for bekempning av insekter och/eller akariderInfo
- Publication number
- SE442995B SE442995B SE7802379A SE7802379A SE442995B SE 442995 B SE442995 B SE 442995B SE 7802379 A SE7802379 A SE 7802379A SE 7802379 A SE7802379 A SE 7802379A SE 442995 B SE442995 B SE 442995B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- spp
- phenoxy
- active substance
- test
- fluoro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
- C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
7802379-3
där
R1 betecknar fluor,
R2 betecknar väte, cyan eller etinyl och
R3 betecknar resten
/R4
cH=c
\5
R
varvid'
R4 och R5 är lika och betecknar klor, brom eller metyl
eller
R3 betecknar resten
-CH-R6
I
CH
/\
H C CH
3
varvid
R6 betecknar en eventuellt med halogen substituerad
fenylring,
utmärker sig genom en stark insekticid och akaricid verkan.
Den allmänna formeln (I) innefattar därvid de olika
möjliga stereoisomererna, de optiska isomererna och bland-
ningar av dessa komponenter.
De nya substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivaten
med formeln (I) erhålles då karbonylhalogenider med den all-
männa formeln
Hal~CO-R3 (II)
där
R3 har ovan angiven betydelse och
Hal betecknar halogen, företrädesvis klor,
omsättes med substituerade fenoxibensylalkoholer med den all-
männa formeln
Z
(III)
_O
' 7802379-3
där
R1 och R2 har ovan angiven betydelse,
varvid omsättningen eventuellt genomföras i närvaro av en
syraacceptor och eventuellt i närvaro av ett lösningsmedel.
Överraskande uppvisar de substituerade fenoxibensyloxi-
karbonylderivaten enligt uppfinningen en bättre insekticid
och akaricid verkan än motsvarande förut kända produkter med
analog konstitution och samma verkningssätt. Produkterna en-
ligt uppfinningen medför således en äkta berikning av tekni-
ken.
Om man använder exempelvis 2-fluor-5-fenoxi-a-cyanben-
sylalkohol och a-isopropyl-4-etoxifenylättiksyraklorid som
utgângsmaterial kan reaktionsförloppet återges med följande
formelschema:
CN
én-on H3C\C /CH3
I
H
®o F + ci-co-CH-G 002115 §ï5-'š§-'°-í”-e-Eɶ->
- Hcl
H3C CH3
CN \\CÉ///
I I
/H-o-co-cn- -oczns
De till användning kommande utgångssubstanserna är en-
tydigt och allmänt definierade av formlerna (II) och (III).
I dessa formler betecknar dock företrädesvis
R fluor
R väte eller cyan och
R en 2,2-dimetyl~3-(2,2-diklor- respektive 2,2-dibrom-
och 2,2-dimetyl-vinyl)-cyklopropanrest, en a~isopro-
pylbensylrest, som eventuellt är substituerad i ringen
en eller flera gånger med lika eller olika substitu-
enter valda från fluor, klor, brom, metylendioxi, me-
7802379-3 ' , ~
tyloxi, etoxi, metyltio, etyltio, rakkedjig eller
grenad alkyl med 1-3 kolatomer och/eller nitro.
De som utgångsprodukter till användning kommande karbo-
nylhalogeniderna med den allmänna formeln (II) är förut
kända och kan framställas enligt allmänt kända, i litteratu-
ren beskrivna förfaranden (jämför t ex tyska Offenlegungs-
schrifter 2 365 555, 1 926 433 och 2 231 312).
De vidare som utgângsföreningar använda fenoxi-bensyl~
alkoholerna med den allmänna formeln (III) är nya.
De kan erhållas genom att fenoxíbensaldehyder med den
allmänna formeln
CHO
-0- <1v)
där
R har ovan angiven betydelse,
a) för det fall att R2 betecknar väte reduceras med en
komplex metallhydrid i ett inert lösningsmedel,
b) för det fall att R2 betecknar cyan omsättes med en
alkalimetallcyanid, t ex natrium- eller kaliumcyanid,
i närvaro av en syra, eventuellt under tillsats av
ett lösningsmedel, eller
c) för det fall att R2 betecknar etinyl, omsättes med
en etinylförening med formeln
' Hcëc-Mgnal (v)
där
Hal betecknar halogen, varvid omsättningen genomföres i
ett lämpligt lösningsmedel.
Om man vid förfaringsvarianten a) använder exempelvis
-fenoxi-2-fluorrbensaldehyd och litiumaluminiumhydrid och
enligt förfaringsvarianten b) 5-fenoxi-2-fluorbensaldehyd och
kaliumcyanid och enligt förfaringsvarianten c) 5-fenoxi-2-
fluorbensaldehyd och etinylmagnesiumbromid som utgångssub-
'stanser kan reaktionsförloppet återges med följande formel-
scheman:
'7802379~3
fa) CHO CHEOH
l.) + LiAlH¿
14- x Q-o- -F ) f: x Q-o- r + Lime?
2.) + 2 fizø
en
b) - sno amor:
cnšoo-on
Q-o- -F + Kon ) G4 -F
-oïncoox
J
ïecfl
e) cHo cH-on
De använda utgångssubstanserna är entydigt definierade av
formlerna (IV) och (V). I dessa formler betecknar dock företrädes-
vis
RI
Hal brom.
fluor och
Etinylföreningarna med formeln (V) har beskrivits i littera-
turen oeh likaså alkalimetallcyaniderna och de komplexa metallhyd-
riderna.
Fenoxi-bensaldehyder med formeln (IV) kan framställas enligt
allmänt kända förfaranden, nämligen genom att t.ex. motsvarande fen-
oxibensylhalogenider med den allmänna formeln (VI) som framställes
enligt vanliga metoder från motsvarande fenoxitoluener, omsättes med
hexametylentetramin enligt följande schema:
7802379-3
6 i i _ _ _ _ _ _
f'
. - . e
oflgnai of12-1J4(c112)6 G
+ (CH2)6N4 hal
121 111
(VI)
6H2O
OHO
+ 5 NH5 + 5 HQCO
GO @ Q
+ [EIHENHåI I-Ial
(IV)
där
Rl har ovan angiven betydelse och
Hal betecknar halogen.
Som exempel på enligt uppfinningen till användniné kommande
fenoxibensaldehyder kan nämnas:
-fenoxi-4-fluor-bensaldehyd
~fenoxi-2-fluor-bensaldehyd
-íluor-5-fenoxi-bensaldehyd
Varianterna a) - c) för framställning av fenoxibensylalkoho-
lerna enligt uppfinningen med den allmänna formeln (III) genomföres
företrädesvis under medanvändning av lämpliga lösningsmedel eller
utspädningsmedel.
För genomföring av varianten a) lämpar sig företrädesvis et-
rar såsom dietyleter, tetrahydrofuran, dioxan samt kolväten såsom
toluen och bensin. Vid användning av âatriumborhydrid som reduktions-
medel kan dessutom vatten, alkoholer såsom metanol, etanol ooh nit-
riler såsom acetonítril eller propionitril användas. För genomfö-
ring av varianten b) lämpar sig företrädesvis vatten, alkoholer så-
l'
7802379-3
7 i
'som metanol, etanol eller etrar såsom dietyleter och tetrahydrofu-
ran eller nitriler såsom acetonitril.
företrädesvis etrar såsom dietyleter, tetrahydrofuran och dioxan.
För varianten c) lämpar sig
Som komplexa metallhydrider vid förfaringsvarianten a) kan
företrädesvis nämnas litiumaluminium- och natriumborhydrid.
Som syror vid förfaringsvarianten b) kan man använda oorga-
niska syror, t.ex. saltsyra eller svavelsyra, eller organiska syror
såsom ättiksyra eller myrsyra.
Reaktionstemperaturen kan för samtliga förfaringsvarianter
varieras inom vida gränser. I allmänhet arbetar man vid temperatu-
rer mellan ~ 10 och ll0° G,
vid varianten a) företrädesvis vid O - 500 C,
vid varianten b) företrädesvid vis en temperatur av från - 5 till
2o° o,
vid varianten c) företrädesvis vid 0 - 800 O.
Omsättningarna genomföres lämpligen vid normaltryck.
För genomföring av varianten a) insätter man reaktionskompo-
nenterna företrädesvis i ekvimolära mängder. Ett överskott av den
ena eller andra komponenten medför inga fördelar. Vid varianten b)
insättes cyaniden i 100 - 150 %-igt överskott. Omsättningen genom-
föres företrädesvis i ett av de ovan angivna lösningsmedlen eller
utspädningsmedlen vid de angivna temperaturerna under omrörning.
Efter en till flera timmars reaktionstid, vanligtvis vid höjd tempe-
ratur, upparbetas reaktionsblandningen enligt allmänt vanliga meto-
der.
De nya föreningarna erhålles i form av oljor, vilka antingen
kan destilleras eller genom s.k."andestillering", dvs. genom en läng-
re tids värmning under minskat tryck till måttligt höjda temperatu-
rer, kan befrias från de sista spåren av flyktiga beståndsdelar ocnl
på detta sätt renas. För föreningarnas karakterisering använder
man brytningsindex eller kokpunkten.
Som exempel på för framställningen av fenoxibensyloxikarbo-
nylderivaten enligt uppfinningen med den allmänna formeln (I) an-
vändbara nya fenoxibensylalkoholer kan nämnas:
7802379-3
8
3-fenoxi-4-fluor-bensylalkohol
-fenoxi-2-fluor-bensylalkohol
3-fluor-5-fenoxi-bensylalkohol
3-fenoxi-4-fluor-u-cyanbensylalkoho1
-fenoxi-2-fluor-a-cyanbensylalkoho1
3-fluor-5-fenoxi-u-cyanbensylalkohol
3-fenoxi-4-fluor-u-etinylbensylalkohol
-fenoxi-2-fluor-a-etinylbensylalkohol
3-fluor-5-fenoxi-a-etinylbensylalkohol.
För framställning av fenoxibensyloxikarbonylderivaten
enligt uppfinningen kan man som syraacceptorer använda alla
vanliga syrabindemedel. Speciellt lämpade föreningar har
visat sig vara alkalimetallkarbonater och -alkoholater såsom
natrium- och kaliumkarbonat, natrium- och kaliummetylat res-
pektive -etylat, vidare alifatiska, aromatiska eller hetero-
cykliska aminer, exempelvis trietylamin, trimetylamin, dime-
tylanilin, dimetylbensylamin och pyridin.
Reaktionstemperaturen kan varieras inom vida gränser. I
allmänhet arbetar man vid temperaturer mellan 0 och 100°C,
företrädesvis vid 15 - 4o°c.
I Omsättningen genomföres i allmänhet vid normaltryck.
Sättet för framställning av föreningarna enligt uppfin-
ningen genomföres företrädesvis under medanvändning av lämp-
liga lösningsmedel eller utspädningsmedel. Som sådana kommer
praktiskt taget alla inerta organiska solvenser i fråga. Till
dessa hör speciellt alifatiska och aromatiska, eventuellt
klorerade kolväten såsom bensen, toluen, xylen, bensin, mety-
lenklorid, kloroform, koltetraklorid, klorbensen eller etrar,
t ex dietyleter och dibutyletery dioxan, vidare ketoner,
exempelvis aceton, metyletylketon, metylisopropylketon och
metylisobutylketon, dessutom nitriler såsom acetonitril och
propionitril.
För genomföring av sättet insätter man företrädesvis
utgångskomponenterna i ekvimolära förhållanden. Ett överskott
av den ena eller andra komponenten medför inga väsentliga
fördelar. Reaktionskomponenterna sammanföres vanligtvis i ett
av de angivna lösningsmedlen och omröres vid höjd temperatur
under en eller flera timmar för erhållande av fullständig
reaktion. Därefter häller man reaktionsblandningen i vatten,
avskiljer den organiska fasen och tvättar denna med vatten.
' _ 7802379-3
Efter torkning avdestilleras lösningsmedlet i vakuum.
De nya föreningarna erhålles i form av oljor, som delvis
inte kan destilleras utan att sönderfalla men vilka dock ge-
nom s k "andestillering", dvs genom en längre tids värmning
under minskat tryck till måttligt höjda temperaturer, kan
befrias från de sista spåren av flyktiga andelar och på detta
sätt renas. För föreningarnas karakterisering använder man
brytningsindex.
Såsom redan nämnts utmärker sig föreningarna enligt upp-
finningen genom en framståendeinsekticidoch akaricid verkan.
Föreningarna lämpar sig vid god plantfördragbarhet och
gynnsam varmblodstoxicitet för bekämpning av djurskadegörare,
speciellt insekter och spinndjur, som förekommer inom lant-
bruk, skogsbruk, förråds- och materialskyddssektorn samt inom
hygiensektorn. Föreningarna är verksammanptnormaltsensiblaoch
mot resistenta arter samt mot alla eller enskilda utvecklings-
stadier. Till de ovan nämnda skadegörarna hör följande:
Från ordningen Isopoda t ex Oniscus asellus, Armadillidium
vulgare, Porcellio scaber.
Från ordningen Diplopoda t ex Blaniulus guttulatus.
Från ordningen Chilopoda t ex Geophilus carpophagus, Scutigera
spec.
Från ordningen Symphyla t ex Scutigerella immaoulata.
Från ordningen Thysanura t ex Lepisma saccharina.
Från ordningen Collembola t ex Onychiurus armatus.
Från ordningen Orthoptera t ex Blatta orientalis, Periplaneta
americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta
domesticus, Gryllotalpa spp, Locusta migratoria migratorioides,
Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Från ordningen Dermaptera t ex Forficula auricularia.
Från ordningen Isoptera t ex Reticulitermes spp.
Från ordningen Anoplura t ex Phylloxera vastatrix, Pemhigus spp,
Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp, Linognathus spp.
Från ordningen Mallophaga t ex Trichodectes spp, Damalinea spp.
7802379-3
r Från ordningen Thysanoptera t.ex. Hercinothrips fenoralis, Tnrips
Labaci.
Från oråningen UeteropLera*t.ex. Erygaster sfp., Dysdergug *nter¿@_
Qius, giesma quadrata, Cimex luctularíus, Rboanius prolixus, lriato-
ma spp..
Från ordningen Homoptera t.ex. Aleuroäes brassicae, Eemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum,,Aphis gosypii, fireviooryne brassícae,
Gryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomí, Eríosoma lanigerum,
Hyalopterus arundinis, Hacrosiphum avenae, hyzus spp., Phoroäon hu-
muli, flhopolosiphum padi, Empoasca spp., Luscelis bilobatus, Eepho-
tettix cinticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stri-
atellus, Hilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hede-
rae, Eseudococcus spp., Psylla spp..
Från ordningen Lepidopbera t.ex. Pectinophora gossypiella, Bupalus
piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypono-
meuta padella, Pluüella maculipennis, halacosoma neustria, Euproc-
tis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllo-
cnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Eeltia spp., Earias in-
sulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, hamestra brassicae, Pano-
lis flammea, Prodenia litura, Spodopbera spp., Trichoplusia ni, Car-
pocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis,
Ephestía kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua
retículana, Uhoristoneura íumiferana, Clysia ambiguella, fiomona mag-
nanima, Tortrix viriäana.
Från ordningen Cøleoptera ü.ex. Anobium punctatum, Rhizopertha domi-
nica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes ba-
julus, Agelastica alni, Leptinotarsa deccmlineata, ?haedon cochlea-
riae, Biabrotica spp., Psyllioäes chrysocephala, Epilachna varives-
tis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus syp., Si-
tophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceu-
thorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermes spp., Trogoäerma sip.,
Anthrenus syn., Attagenus spp., Lyotus spp., Eeligethes seneus, Pti-
nus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp.,
Tenebric molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolon-
tha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Från ordningen Hymenoptera t.ex. Diprion spp., Hoplocampa spp., La-
sius spp., Monomorium pharaonis, Vespa syp..
78023794
11 i
r Från ordningen Diptera t.ex. Aëdes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Lusca spp., Fannia spp., Calliphora ery-
throcepnala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastro-
philus app., Hyppobosca sep., Stomoxys s,¿., Oestrns spp., hypoder-
ma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella
frit, Ehorbia spp., regomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus
oleae, Tipula paludosa.
Från ordningen åiphonaptera t.ex. Xenopsylla cheopis, Geratopnyl~
lus spp. .
Från ordningen Aracnnida t.ex. Scorpio maurus, Latrodoctus mectans.
Fran ordningen Acarina t.ex. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros
app., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivo-
ra, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma
sep., Ixodes spp., Hsoroptes app., Chorínptes app., Sarcoptes spp.,
Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus
spp..
Till de plantparasiterande nematoderna hör Pratylenohus spp.,
Radopholus similis, Ditylenohus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans,
Heteroäera spp., heloidogyne spp., Aphelenctoides spp., Longidorus
spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp..
Föreningarna enligt uppfinningen ufpvisar starka ektoparasi-
ticida respektive tiokioida egenskaper, speciellt mot fästingar,
vilka såsom djur~ektoparasiter angriper husdjur såsom nötkreatur
och fär. Samtidigt uopvisar föreningarna enligt uppfinningen en
gynnsam varmblodstoxicitet. De lämpar sig iärför mycket väl för
bekämpning av djur-ektoparasiterg speciellt fästingar.
Som ekonomiskt viktiga ektoparasiter av denna art, vilka sne-
ciellt i tropiska och subtropiska länder spelar en stor roll, kan
exempelvis nämnas: australiensisk och sydamerikansk envärd nötkrea-
tursfästing Boophilus microplus, sydafrikansk nötkreatursfästing
Boophilus decoloratus, båda tillhörande familjen Ixodidae, vidare
afrikanska flervärda nötkreaturs- och fârfästingar såsom Rhipicepha-
lus appendiculatus, khipicephalus evertsi, Amblyomma hebraeum, Hya-
lomma aruncatum samt sydamerikanska flervörda nötkreatuisfästingar
såsom Amblyomma oajennense och Amblyomma americanum.
Med tiden har inom många områden sådana fästingar blivit re-
sistenta mot de som bekämpningsmedel hittills använda fosforsyra-
7802379-3
12
' cstrarna ocn karbamaterna så att bekämpniugsresuitatet inom många
områden maste ifragasëttas i allt högre grad. För säkerställande
av en ekonomisk boskapsskötsel inom angreppsområdena föreligger ett
trängande behov av medel, med vilka alla utvecklingsstadier, alltså
larver, metalarver, nymfer, metanymfer och adulti av även resisten-
ta stammar, exempelvis av arten Boophilus, med säkerhet kan bekäm;as.
I hög grad resistenta mot hittills använda fosforsyraester-medel är
exempelvis i Austrilien Mackay-, Mt-Alfort- och ßiarra-stammen av
Boophilus microplus.
Föreningarna enligt uppfinningen är lika bra verksamma mot
såväl normalkänslíga som mot resistenta stammar av t.ex. Boophilus.
De verkar vid vanlig applicering på värddjuret direkt avdödande på
alla på djuret parasiterande former sa att utvecklingscykeln för
fästingarna i den parasiterande fasen på värddjuret avbrytes.
Läggningen av fertila ägg och därmed utvecklingen och för-
puppningen av larver inhiberas.
Användningen sker exempelvis medelst dip (bad), varvid de
verksamma substanserna måste förbli beständiga under 6 månader eller
mer i den nedsmutsade och av det mikrobiella angreppet utsatta vat-
tenhaltiga badlösningen. Ytterligare användningsformcr är spray och
begjutning (s.k. "pour on").
I alla användningsformer uppvisar föreningarna enligt uppfin-
ningen fullständig stabilitet, dvs. man kan efter 6 månader inte
fastställa någon minskning av effekten.
De verksamma föreningarna kan överföras till vanliga bered-
ningar såsom lösningar, emulsioner, besprutningspulver, suspensio-
ner, pulver, puder, skum, pastor, lösliga pulver, granulat, aeroso-
ler, suspensions~emulsionskoncentrat, utsädespuder, med verksam sub-
stans impregnerade natursubstanser och syntetiska material, finför-
kapslingar i polymera substanser och i omhöljningsmassor för utsäde,
vidare till beredningar med brännsatser såsom rökpatroner, -dosor,
-spiraler-och liknande samt till ULV-kall- och varmdimberedningar.
Dessa beredningar framställes på i och för sig känt sätt,
t.ex. genom att den verksamma substansen blandas med utdrygningsme-
del, alltså flytande lösningsmedel, under tryck stående till vätska-
form överförda gaser och/eller fasta bärare, eventuellt under använd-
ning av ytaktiva medel, alltså emulgermedel och/eller dispergermedel
7802379-3
13 ,---
och/eller skumalstrande medel. Ifall man använder vatten som ut-
drygningsmedel kan exempelvis även organiska lösningsmedel användas
som hjëlplösningsmedel. Som flytande lösningsmedel kommer huvudsak-
ligen följande ifràgazi aromater såsom xylen, toluen eller alkylnaf-
talener, klorerade aromater eller klorerade alífatiska kolväten så-
som klorbensener, kloretylener eller metylenklorid, alifatiska kol-
väten såsom cyklohexan eller paraffiner, t.ex. jordoljefraktioner,
alkoholer såsom butanol eller glykol samt deras etrar och estrar,
ketoner såsom aoeton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cyk-
lohexanon, starkt polära lösningsmedel såsom dimetylformamid och di-
metylsulfoxid samt vatten, Med till vätskeform överförda gasformi-
ga utdrygningsmedel eller bärare skall förstås vätskor, som vid nor-
mal temperatur och under normaltryck är gasformiga, t.ex. aerosol-
drivgaser såsom halogenkolväten samt butan, propan, kväve och kol-
dioxid. Som fasta bärare insättas naturliga stenmjöl såsom kaoli-
ner, lera, talk, krita, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller
diatomacêjord och syntetiska stenmjöl såsom högdispers kiselsyra,
aluminiumoxid och silikater. Som fasta bärare för granulat insät-
tes krossade och fraktíonerade naturliga stenarter såsom kalcit,
marmor, pimpsten, sepiolit, dolomit samt syntetiska granulat av
oorganiska och organiska mjöl samt granulat av organiskt material
såsom sâgmjöl, kokosnötskal, majskolvar och tobaksstänglar. Som
emulgermedel och/eller skumalstrande medel insättes icke-jonogena
och anjoniska emulgatorer såsom polyoxietylen-fettsyra-estrar, poly-
oxietylen-fettalkohol-etrar, t.ex. alkylaryl-polyglykol-eter, alkyl-
sulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt äggvitehydrolysat.
Som dispergermedel insättas t.ex. lignin-sulfitavlut och metylcel-
lulosa.
I beredningarna kan man inblanda bindemedel såsom karboxime-
tylcellulosa, naturliga och syntetiska pulverformiga, kornformiga
eller latexformiga polymerer såsom gummi-arabicum, polyvinylalkohol
och polyvinylacetat.
Man kan även inblanda färgämnen sasom oorganiska pigment,
t.ex. järnoxid, titanoxid, ferrocyanblått och organiska färgämnen
såsom alizarin-, azo-metallftalocyanínfärgämnen och sparnärsubstan-
ser såsom salter av järn, mangan, bor, koppar, kobolt, molybden och
zink.
Beredningarna innehåller i allmänhet mellan 0,1 ocn 95 vikt-5
7802379-3
14
rverksam substans, íöretrïdesvis mellan 0,2 :ch 90 Q.
Ebreningarna enligt unpfinningen används i form av sina han~
üelsvanliga seredningar och/eller i form av från dessa beredningar
framställäa användningsformer.
Halten av verksam substans hos de från de handelsvanliga be-
redningarna framställda användningsformcrna :an variera inom vida
gränser. Roncentrationen av verksam substans hos använåningsfor-
nerna :an ligga mellan 0,000000l och lGG vikt~$ verksam substans,
3Jretr§desvis mellan 0,01 och 10 vikt-ü.
Föreningarna används på ett till användningsformerna anpas-
sat vanligt sätt.
Vid användning mot hygien- och förrádsskadegörare utmärker
sig föreningarna genom en framstående resíäualverxan på trä och le-
ra samt genom en »od alkalistabilítet på kalkade underlag.
1.»
'l
7802379-3
""" '
Exemgel A
Pnaedon-larver~test
viktdelar dimetylformamid
l viktdel
Lösningsmedel:
Emulgator: alkylarylpolyglykoleter
För framställning av en lämplig beredning blandade man l
viktdel verksam substans med angiven mängd lösningsmedel och angi-
ven mängd emulgator och utspädde koncentretet med vatten till öns-
kad koncentration.
Med beredningen besprutade man kålblad (Brassioa oleracea)
droppfuktiga och infekterade bladen med larver av pepparrotsblad-
skalbagge (zhaedon oochleariae).
Efter de angivna tiderna bestämde nan avdödningen.i ß. Där-
vid betyder 100 % att alla larver avdödats och O % betyder att inga
skalbaggelarver avdödats.
Verksamma substanser, koncentrationer av desamma, tidpunkt
för värderingen och erhållna resultat framgår av nedanstàende ta-
bell A.
~7so2s79-3 . 16
T a b e 1 1 A
(plantskadliga insekter)
Phaedon-larv-test
Verksam substans Konc. av Avdödnings-
verks. sub- grad i % ef-
stans i % ter 5 dagar
-CH2-0-C0-(I2H 0CH3 0,1 .1oo
CH OCH 0,01 90
// \ 3
CHF' C53 0,001 O
(känd)
[CN
O ' : I .
Û /Cl 0.1 1oo
. \C1 o,oo1 1oo
CH, CH, _, _ o,Qoo1 o
3 3 K
(käna)
/cN s. ü
0,01 100
@/O C\H G11 TCO
F Û_C0“'
/Cli 010001 100
CH CH
3 3
CN
/ - -
0 CH Cl 0,1 100
\ __ z / o,o1 100
O C H C
F \_cl 0,001 100
CH CH 0,0001 100
3 3
7802379-3
17
T a b e 1 1 A (ïorts.)
(plantskadliga insekter)
Phaedon-larv~test
Verksam: substans Kønc. av Avdödnings-
verks. sub- ' grad i % ef-
stans i 76 ter 5 dagar
100
'100
o /CN o I
\ H Br 0 y 1
\ _ /“ 0 o,oo1 1oo
Û-.C H-C\Br O 'C001 90
C 3 H3
100
100
Cl 0,1
0 CH -o-c ' sèc// ' 0101
f 2 ~\
Û Û X: Cl s-sza. 1::
CH3 H3 '
.7802379-3
18
ajgïc-ng. Cl
Tetranychus-test (resistenta)
lösninqsmedelz 5 viktdelar dimetylformamid
Emulgator: l viktdel alkylarylpolyglykoleter
Får framställning av en lämplig beredning blandade man l
vi tdel verksam substans med angiven mängd lösningsmedel och angi-
ven mänfd emul ator och utsnädde konoentratet med vatten till öns-
J S r
Rad koncentration.
Hed beredningen besprutade man bönplantor (Phaseolus vulga-
ris), vilka var starkt angripna av alla utvecklingsstadier av van-
lig spinnkvalster eller växthusspinnkvalster (Tetranycbus urticae),
droppíuktiga.
Efter de angivna tiderna bestämde man avdödningen i %. Där-
vid betyder 100 Q att alla spinnkvalster avdödats och O ß betfder
I 7 9
att inga spinnkvalster avdödats.
Verksamma substanser, koncentrationer av desamma, vïrderings~
tidpunkt och erhållna resultat framgår av nedanstående tabell B.
7802379-3
19
T a b e l 1 B
(plantskadlíga kvalster)
Tetranychus-test
Verksam substans Iíonc. av Avdfcšduingf
verka. sub- grad i 76 ei'-
stans i 95 ter 2 dagar
1
CHZ-O-CÖ-CH Qcn 3
I
CH OCH3
3
/ \
cfl CH
I _ 3 0,1 20
gkänd)
(Cl
0 / H -o-c H-
fiï Û” »l
F m3 H3 0,1 1oo
[CN
\ / h
çïqï” Cl
' o-C [in -
SE cxcl 0.1 100
C113 CH3
[CN
0 Q; /Br
g O-C H=C\Br O 11 100
F. .
C 3 “a _
7802379-3
{_Bxemgel C
LT1OO-test med dipterar
Testdjur: Aëdes asgypti
Lösningsmedel: Aceton
2 viktdelar verksam substans upptogs i 1000 volymdelar lös-
ningsmedel. Den således erhållna lösningen utspäddes med ytterli-
gare lösningsmedel till önskade lägre koncentrationer.
2,5 ml av lösningen anbragtes i en petriskål medelst pipett.
På skålens botten fanns ett filterpapper med diameter ca 9,5 cm.
Skälen förvarades öppen, tills lösningsmedlet fullständigt förång-
ats. Beroende av lösningens koncentration var mängden verksam sub-
stans per m2 filterpapper olika hög. äan införde sedan ca 25 test-
djur i petriskålen och täckte densamma med ett glaslock.
Testdjurens tillstånd kontrollerades fortlöpande. Man be-
stämde den tid, som erfordrades för en lOO %-ig knock down-effekt.
Testdjur, verksamma substanser, koncentrationer av desamma
och tider, efter vilka en lOO %-ig knock down-verkan förelåg, fram-
går av nedanstående tabell C.
7802379-3
421
T a b e 1 1 C
(LTl0O-test med diwterer)
Aëdes aegyptj
Verksam substans Konc. av LTIOO
verks. sqb-
stans i ß
CN
än cl
F -<::>»0-«L}§\@_C0_ ._CH=c'/ o,ooo2 3h=o 2
~ ÉQ7 \\c1
çkänd)' CH3 CH3
CHZ ~ ~ Cl o,ooo2 _ 3h= 100 2
<::>-0 \\o-c H=c'/
F _ R \ cl
CH3 CH3
r.,
7802379-3
22
Exemgel D
Test med parasiterande fluglarver
fimulgator: 80 viktdelar ricínoljepolyglykoleter
För íramställning av en lämplig beredning blandade man 20
vintdelar av den verksamma substansen med angiven mängd emulgator
con utsnädde den således erhållna blandningen med vatten till öns-
kad koncentration.
Ga 20 fluglarver (Lucilia cuprina) infördes i ett med vadd-
tussar med lämplig storlek beskickat teströr, som innehöll ca 5 ml
av en 20 %-ig äggulapulver-suspension i vatten. Ovanpå denna pul-
versuspension anbragtes 0,5 ml av beredningen av verksam substans.
Efter 24 timmar bestämde man avdödningsgraden i 0 Därvid betyder
/áo
100 % att alla larver och O % att inga larver avdödats.
Verksamma substanser, koncentrationer av desamma och erhåll-
na resultat framgår av nedanstående tabell D.
'23
7802379-3
fl' 3111011 D
(last wed parasiterande Ixuglarver)
Iucjlia cuprina (resistenta)
Verksam substans Lone. av Avdödande
verks. sub- verkan i %
stans i ppm
rf...
cN
I
_ H~ÛC H=C=C1 2 1000 100
<::%*:§L/ 300 1oo
_. H30 CH5 1øo 100
CN
I
CH-oco-CH-<::>-Cl 1900 100
<3 °@ ëfl ß<>° *w
_ 100
F ,/'\\ 100
CH3 CH3
7802379-3
í
ß)
så
Exemgel E
Fëstingtest
viktdelar
55 viktdelar
Lösningsmedel: etylenglykolmonometyleter
nonylfenolpolyglykoleter
l och för framställning av en lämplig beredning blandade man
viktdelar verksam substans med 7 viktdelar av ovan angiven lös-
ningsmedel-emulgator-blandning och utspädde det således erhållna
emulsionskoncentratet med vatten till önskade koncentrationer.
I dessa beredningar av verksam substans neddoppades adulta,
fullt utvecklade fästinghonor av arten Boophilus microplus (resis-
tent) under l minut. Efter neddoppningen av vid varje försök 10
honor av var och en av olika fästingarter överförda man dessa till
petriskålar, vilkas botten var täckt av en filterpapperskiva med
passande storlek.
Efter lO dagar bestämde man beredningens verkan genom fast-
ställande av hämningen av äggläggningen jämfört med obehandlade
kontrollfästingar. Verkningen uttrycktes i %, varvid 100 % betyder
att inga ägg längre lades medan O % betyder att fästingarna lade
ägg i normal mängd.
Undersökta verksamma substanser, provade koncentrationer,
testade parasiter och erhållna resultat har sammanställts i nedan-
stående tabell E.
7802379-3
T a b e 1 l E
Fästing~Lest
Avdödande
Konc. av verkan i 95
Verksam substans verks. sub- på Boophilus
stans i ppm microplus res
CN "
I
CH
\ \ '_
1 “'^o-co-cH-<\ />-c1 1ooo _1oo
/ , ,) ' 1ooo 1oo
F ' “ CH(CH5)2
10000 100
100
cN
I
\ / °~ \ få 1ooo
| j I j o-co----cH=c(c1)2
/ /4
, F/ X
CH3 CH3
7802379-3
26
Exempel F
Drosophila-test
bösningsmedel: 3 viktdelar aceton
Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter
För framställning av en lämplig beredning av aktiv subs-
tans blandas 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lös-
ningsmedel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspä-
des med vatten till önskad koncentration.
1 cm3 av preparatet av aktiv substans anbringas medelst
pipett på en filterpappersskiva med diameter 7 cm. Den våta ski-
van placeras över öppningen på ett glaskärl, som innehåller 50
flugor av arten Drosophila melanogaster, och ovanpå lägges en
glasskiva.
Efter angiven tid bestämmes avdödningen i %. Därvid be-
tyder 100% att alla flugor avdödats och 0% betyder att inga flu-
gor avdödats.
Vid detta test uppvisar föreningarna enligt uppfinningen
en överlägsen effekt jämfört med känd teknik.
7802379-3
27
Tabell F
(Plantskadliga insekter)
(Drosophila-test)
Konc. av verksam
Verksam substans substans i %
c1\ n ' t
C l/wco-o~cf12\Û/0\
,\ \
(känd)
Cl
\ -Y
Cl/fE;CO-O~ed2 ,/ I ,/ I 0,1
-^ \ k? \ '- 0,01
c: _
C113 _ _. a /
f/co 0 c / I Vw 0,1
CH3 / \ Ûy01
_, 0,001
(känd)
cqxx 010
C 1%- f»--co-o~cxx\,;\í,/°\|'-%\l 0,1
" \ \ kg 0 01
I
F 0,001
Avdödningsgrad
i % efter 1 dag
100
100
100
100
70
100
100
100
7802379-3
28
Exemoel G
Phaedom-larv-test
Lösningsmedel: 3 viktdelar aceton
Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter
För framställning av en lämplig beredning av verksam subs-
tans blandas 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lösnings-
medel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspädes med
vatten till önskad koncentration.
Kålblad (Brassica oleracea) behandlas genom neddoppning i
beredningen av verksam substans med önskad koncentration och in-
fekteras med larver av pepparrotsbladskalbagge (Phaedon cochlea-
riae), medan bladen fortfarande är våta. *
Efter angiven tid bestämmes avdödningen i %, varvid 100%
betyder att alla larver avdödats och 0% betyder att inga larver
avdödats.
Vid detta test uppvisar föreningarna enligt föreliggande
uppfinning en bättre verkan än föreningar enligt känd teknik.
7802379-3
29
Tabell G
(Plantskadliga insekter)
Phaedon-larv-test
Konc. av verksam Avdödningsgrad
V k b t . .
er sam su S ans substans 1 % 1 % efter 3 dgr
F:
f)
CN
1. I U
l>=b,cø-0-0u\/7.- /\ 1:3
Å K I 0,o0o01 0
F
(känd)
CR 9~ o
*W-/pæo-“EÄ/V / 0,001 100
1 > I l
/\ ;\ 1 \ o,0001 100
_ P 0,o0o01 so
C" ex '
ri I
2\_ _ _ ,
CH fX/co o cd / / /i 0,01 100
-3 \ I 0,001 70
r 0,0001 0
(känd)
CN
CH I
3\- CO-O-Ch' / /O\ 0,01 100
czï/-X/ !_ 0,001 100
\ P 0,0o01 45
CX
01-/ \-çfr-co-o-crï\/\/°\,4\ 0,001 100
~ /'\ I f § 0,00o1 40
\ æ/ 0,o0o01 0
(känd)
0,001 100
CN
n _~ _ 0-0-;- /0
ul __ C (-11 /
/\ \ 0,o0o01 40
P
7802379-3
Exemgel H
Plutella-test
Lösningsmedel: 3 viktdelar aceton
Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter
För framställning av en lämplig beredning av verksam subs-
tans blandar man 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lös-
ningsmedel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspädes
med vatten till önskad koncentration.
Kâlblad (Brassica oleracea) behandlas genom.neddoppning
i beredningen av verksam substans med.önskad koncentration och in-
fekteras med larver av kâlmal (Plutella macuipennis), medan bla-
den fortfarande är fuktiga.
Efter angiven tid bestämmes avdödningen i %, varvid 100%
betyder att alla larver avdödats och 0% betyder att inga larver
avdödats.
Vid detta test uppvisar föreningarna enligt uppfinningen
en överlägsen effekt jämfört med känd teknik.
7802379-3
31
Tabell H
(Plantskadliga insekter)
(Plutella-test)
Konc. av verksam
Verksam substans substans i %
Avdödningsgrad
i % efter 3 dgr
Cl CECH
\\__ _ _'. 0 01
,/'“§Z”° ° C* 0f001
Cl 0,0001
(känd) F
.ECH /,
C l\-_ co--o-šri I Û 0 ' 01
C1/_\ç_;_./ \ y
- / 0,0001s
r'\
Br\\\“ CN
”W m
Ä - 0,0001
P
(känd)
Br CN
>- ,co-o-cfr\'á\_/ / 0 I 01
Ef I \\ I 0,001
\ \ 0,0001
100
100
100
100
75
100
100
70
7802379-3
32
Exempel I
Tetranuchus-test (resistent)
Lösningsmedel: 3 viktdelar aceton
Emulgator: 1 viktdel alkylarylpolyglykoleter
För framställning av en lämplig beredning av verksam subs-
tans blandar man 1 viktdel verksam substans med angiven mängd lös-
ningsmedel och angiven mängd emulgator och koncentratet utspädes
med vatten till önskad koncentration.
Bönplantor (Phaseolus vulgaris), som var starkt infektera-
de med vanlig spinnkvalster eller växthusspinnkvalster (Tetra-
nychus urticae) i alla utvecklingsstadier, behandlas genom ned-
doppning i beredningen av verksam substans med önskad koncentra-
tion.
Efter angiven tid bestämmes avdöäningen i %. Därvid bety-
der 100% att alla spinnkvalster avdödats och 0% betyder att inga
spinnkvalster avdödats.
Vid detta test uppvisar föreningarna enligt uppfinningen
en överlägsen effekt jämfört med kända föreningar.
7802379-3
33
Tabell I
(Plantskadliga insekter)
(Tetranychus-test - resistent )
Konc. av verksam Avdödningsgrad
i % efter 2 dgr
substans i %
Verksam substans
100
c1\\_ //Éó-Ö-CH? \tíjB
cl/jï \ \_ o, zo
A F
(känd)
cl co-o-cH¿ïI::],0~ïjí:]
å? \
Cl \\ 0,
x _ \F
cl ÉN
Cl:>¶ï7;o-0-CH °\f;\n gå
Å hä»/\\F
100
100
(känd)
CN
Cl\¿“ co-o-ca c\\
cl/*Wïí \K:::Ä:
F
0
CECH
cl ,
"c-O-cs 0
fy Q
0,01
(känd)
C25
C1\\_ cc-0-år _ A /'l
Cl/-Xüí z É \E;:fi
100
100
90
f/ Nå =
7802379-3
34
Tabell I (forts .)
(Plantskadliga insekter)
Tetranychus-test (resistent)
Konc. av verksam Avdödningsgrad
Verksam substans substans i % i % efter 2 dgr
CN
I
Br\ 'ço-o-CHW f! 0,1 99
332V/ \ l \ '\ 0,01 0
f?
(känd)
CN
._
r I
>_ ço-o-cn / /\l 100
ar J \ 0,1 95
\ \F 0,01
f..
7802379-3
Framställningsexemgel
§ÉÉ@ÉÉi_l
Q-o -F H§C\ /cHš
(in
oH-o-co-cH- -cl
l
CN
8 g (0,055 mol) 2-fluor-5-fenoxi-u~cyanbensylalkohol och 7,6
g (0,055 mol) a~isopropyl-4-klorfenylättiksyraklorid löstes i 150
ml vattenfri toluen och försattes vid 25 - 500 C droppvis med 2,64
g (0,0š5 mol) pyridin, löst i 50 ml toluen, under omrörning. Däref-
ter omrördes blandningen ytterligare 5 tim. vid 25° C. Reaktions~
blandningen hälldes till 150 ml vatten, den organiska fasen separe-
rades och tvättades på nytt med 100 ml vatten. Därefter torkades
toluenfasen över natriumsulfat och lösningsmedlet avdestillerades i
vakuum från en vattenstrålpump. De sista lösningsmedelresterna av-
lägsnades genom en kortvarig "andestillation" vid 600 C/1 torr bad-
temperatur. Man erhöll 11,0 g (76,2 % av det teoretiska) 2'-fluor-
'-fenoxi-a'~cyanbensyl-a-isopropy1-4-klorfenylacetat som en gul ol-
ja med brytningsindex nD6 = l,5475.
_ÉëÉ@PÉl_É
F
-O-_
Cl
H2-O-CO “H=C
Cl
H50 CH3
2,18 g (0,0l mol) 5-fenoxi-4~fluor-bensylalkohol och 2,28 g
(0,0l mol) 2,2-dimetyl-3-(2,2-diklorvinyl)-cyklopropankarbonsyra-
klorid löstes i lOO ml vattenfri toluen och försattes under omrör-
ning droppvis med 0,8 g (0,0l mol) pyridin, löst i 50 ml toluen,
vid 25 - 500 G. Man omrörde sedan blandningen ytterligare 5 tim.
vid 25° C. Man hällde sedan reaktionsblandningen i 150 ml vatten,
“7802579-3
36
luvkylde toluenfasen och tvättade denna på nytt med 100 ml vatten.
Den organiska fasen torkades över natriumsulfat och toluenen aväes-
tillerades därefter i vakuum från en vattenstrålpump. De sista lös-
níngsmedelresterna avlägsnades genom "andestillering" vid en badtem-
pcratur av 600 C/1 torr. Man erhöll 5,5 g (85,6 ß av det teoretis-
ka) 5'-fenoxi-4'-fluor-bensyl-2,2-dimetyl~š-(2,2-diklorvinyl)-cyK-
lopropankarboxylat som en gul olja med brytningsindex nD5 = l,5548.
Analogt med antingen exempel l eller 2 framställde man föl-
Jande föreningar med formeln (1):
Ra
l 5
CH~0-CÖ-R
(I)
_ Rl
Ex. 1 2 3 Bryt- Utbyte
nr R R R nings- (p av det
index teoretiska)
Cl 26
3 z-F CN vred nD .1,5L+35 71
c1
H ca .
7802379-3
Hryi- Utbyte
min n- (ß av dot \
Lndux teoretiska)
b-F
nš5=1,5s5s 68
nâ5:l,56o1 72
nâ5=1,5511 sz
-1,sse1
nš5=1,s6á4 se
nš5: 1,s723
7802379-3 .
38
lštljbe
% 7 .ršrjytní_zxgfs;- (2512117 fëei:
år ykl 32 R) i nd ex 1; eoretls ka)
Br
1-0 a-F cN Yguflflß 111235; 1,~56sl+ 76
I' fl
H5C H5
.CH
u u-F c-N ~H>=c( 5 112215381 az
0113 D'
H3C CHE
' _ [Cl
1.2 a-F c=cfl cu=c\
y Cl ~
H5 CHB
13 z-F cN fçn-Q-Br
CH
~c^c1a
H5 5
,Br
:Ia z-F n, Ycrßq
Br
H3 CHB
CH
lß-F
7802379-3
39
nr R] Ra Rg
/cl
16 2-F cacn H=c\
cl
H30 CH5
/Br
17 Q-F cacn cH=c\
Br
H5 CH3
ca
1a 2-F cm cH=c( 3
V m3
Hšc CH5
19 4-F CN -en-<::>-F
I
en
cfïn
H3 3
I /cl
5-F H cH=c\
cl
H3 H5
/Br
Å 5-1? CN VCH=C\
1-1 'Br
Hšc cnš
'7802379-3
40
De som ut¿ån5sfäreningar erforderliga fenoïibensylalkoholer-
nu kan framställas på följande sätt:
a)
oem»
015-31-
9O g (0,445 mol) 2-íluor-5-fenoxi-toluen löstes i 500 ml vat-
tenfri koltetraklorid och värmdes tillsammans med 79,5 g N-bromeuc-
cinimid. under återflödesliylning. Då man Ilpxmått en temperatur av
700 C tillsattes 5 g azodiisosmörsyranitril och efter ca lO - 20 min.
började reaktionen under värmeutveckling och efter att den exoterma
reaktionen kulminerat värmde man ytterligare 4 tim. under återflöde.
Reaktionssatsen kyldes sedan till lC° C, succinimiden avsögs och kol-
tetrakloriden avdestillerades i vakuum. Den kvarblivande oljan des-
tillerades vid 142 - 1489 C/2 torr. Han erhöll med 56 %-igt utbyte
2-fluor-5-fenoxi-bensylbromid.
Analogt framställde man följande förening:
7CH2-Br
/ \ O_ Kokpunk-u; 140 - 14e° o/l mer
__. Utbyte: 58 i av det teoretiska
b) _
oeøoe~
CHO
48 g (O,l? mol) 2-fluor-5-fenøxi-bensylbromid och 47,8 g
hexametylentetramin i 250 ml metylenklorid värmdes 5 tim. under
àterflöde, varefter kyldes till 5 - 100 C och den bildade ïällning-
en avsögs. Denna tvättades med lOO ml metylenklorid och sögs torr,
varefter den värmdes i lOO ml 5O %-ig vattenhaltig ättiksyra till
återflöde under 5 tim. Man tillsatte sedan 25 ml koncentrerad salt-
syra och värmde ytterligare 50 min. under återflöde, varefter kyl-
7802379-3
4T”'
f des till io - 2o° C. neaktionsblananingen försattes med 200 ml
vatten och extraherades två gånger med 150 ml eter varje gång var-
efter de sammanslagna eterfaserna tvättades med natriumvätekarbonat-
lösning och torkades över natriumsulfat. Etern avdestillerades i
vanuum. Man erhöll med 42 %-igt utbyte 2-fluor-5-fenoxí-bensaldehyd
med kokpunkt 150 - 15a° c/1 torr.
Analogt framställde man följande förening:
E!
_O_ K°kpunkt= 152 ~ 155° c/2 torr
Utbyte: 62 % av det teoretiska
'HO
cl)
_ O I-E'
ga-OH
I
CN
21,6 g (0,1 mol) 2-fluor-5-fenoxi-bensaldehyd löstes i 25 ml
isättika och sattes vid 5° C under omrörning droppvis till 10,2 g
natriumcyanid, löst i 25 ml vatten. Därefter omrörde man 8 tim. vid
200 0 och reaktionsblandningen hälldes sedan i 100 ml vatten, extra-
herades med 200 ml eter och därefter avskildes eterfasen. I och för
avlägsnande av isättikan tvättades eterfasen med utspädd natriumvä-
tekarbonatlösning och torkades sedan över natriumsulfat. Efter av-
destillering av etern i vakuum erhöll man med 65 %-igt utbyte 2-
fluor-5-fenoxi-d-cyanbensylalkohol med brytningsindex nå; = l,5657.
Analogt framställde man följande förening,
F
. . 21
Brytningsindexz nD = l,5589
"O Utbyte; 87 % av det teøretiske
CN
GH-OH
s78Û2379-3
f
42
Qs
Till 5,8 g litiumaluminiumhydrid i 100 ml vattenfri eter sat-
te man under värmning till kokning och under omrörning droppvis 54 g
(0,25 mol) 2-fluor-5-fenoxi-bensaldehyd, löst i 50 ml torr eter.
Man efterrörde sedan 10 tim. vid 220 C, varefter reaktionssatsen
kyldes till 00 och under omrörning tillsattes därefter isvatten
droppvis tills någon vätgasutveckling inte längre kunde observeras.
Den bildade fällningen löstes genom tillsats av 10 %-ig svavelsyra
oz)
CH2-OH
m
V
och därefter extraherades reaktionsblandningen två gånger med 100 ml
eter varje gång. Eterfaserna separerades, tvättades med mättad kok-
saltlösning och torkades över natriumsulfat.
av etern i vakuum erhöll man med 90 %«igt utbyte 2-fluor-5-fenoxi-
bensylalkohol med kokpunkt 161 - 1650 C/4 torr.
Efter avdestillering
Analogt framställde man följande förening:
B\
oo o
CHEOH
smä1tpunkt= 45° c
Utbyte: 92 % av det teoretiska
Claims (2)
1. Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat till använd- ning som insekticider och akaricider, k ä n n e t e c k n a - d e a v den allmänna formeln R2 CH-O-CO-'R3 _0_ <1) där R1 betecknar fluor, R2 betecknar väte, cyan eller etinyl och R3 betecknar resten R4 CH=C<:: RS H30 CH3 varvid R4 och R5 är lika och betecknar klor, brom eller metyl eller ^ R3 betecknar resten -cn-R6 CH /\ H3C CH varvid R6 betecknar en eventuellt med halogen substituerad 'fenylring. 7802379-3 ' 44
2. Användning av substituerade fenoxibensyloxikarbonylderi- vat enligt krav 1 med den allmänna formeln (I) där R1 betecknar fluor, R2 betecknar väte, cyan eller etinyl och R3 betecknar resten R4 CH=C<;:R 5 varvid R? och Rs är lika och betecknar klor, brom eller metyl eller R3 betecknar resten varvid R6 betecknar en eventuellt med halogen substituerad fenylring- för bekämpning av insekter och/eller akarider.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2709264A DE2709264C3 (de) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7802379L SE7802379L (sv) | 1978-09-04 |
SE442995B true SE442995B (sv) | 1986-02-10 |
Family
ID=6002709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7802379A SE442995B (sv) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat samt anvendning derav for bekempning av insekter och/eller akarider |
Country Status (33)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4218469A (sv) |
JP (3) | JPS53108942A (sv) |
AT (1) | AT356457B (sv) |
AU (1) | AU520876B2 (sv) |
BE (1) | BE864488A (sv) |
BR (1) | BR7801265A (sv) |
CA (1) | CA1113477A (sv) |
CH (2) | CH649980A5 (sv) |
CS (2) | CS196423B2 (sv) |
DD (1) | DD136694A5 (sv) |
DE (1) | DE2709264C3 (sv) |
DK (2) | DK159678C (sv) |
EG (1) | EG13224A (sv) |
ES (1) | ES467494A1 (sv) |
FR (1) | FR2382426A1 (sv) |
GB (2) | GB1565932A (sv) |
GR (1) | GR65230B (sv) |
HK (1) | HK54382A (sv) |
HU (2) | HU185174B (sv) |
IL (1) | IL54149A (sv) |
IT (1) | IT1093503B (sv) |
KE (1) | KE3245A (sv) |
MY (1) | MY8400013A (sv) |
NL (2) | NL183822C (sv) |
NZ (1) | NZ186580A (sv) |
OA (1) | OA05900A (sv) |
PH (1) | PH13469A (sv) |
PL (1) | PL114925B1 (sv) |
PT (1) | PT67719B (sv) |
SE (1) | SE442995B (sv) |
SU (1) | SU691063A3 (sv) |
TR (1) | TR20779A (sv) |
ZA (1) | ZA781218B (sv) |
Families Citing this family (71)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1602646A (en) * | 1978-03-15 | 1981-11-11 | Nat Res Dev | Cyclopropane carboxylic acid derivatives |
DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
EP0008332B1 (de) * | 1978-06-27 | 1981-11-04 | Ciba-Geigy Ag | Cyclopropancarbonsäureester, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
DE2960306D1 (en) * | 1978-06-27 | 1981-08-06 | Ciba Geigy Ag | Alpha-isopropyl-phenylacetic acid esters, their preparation and use as pesticides |
US4284643A (en) * | 1978-08-28 | 1981-08-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters |
DE2852028A1 (de) * | 1978-12-01 | 1980-06-12 | Bayer Ag | Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln |
FR2484256B1 (fr) * | 1979-06-29 | 1986-10-24 | Roussel Uclaf | Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
FR2471187A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
DE2928986A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-05 | Bayer Ag | (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE2933985A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
DE2934034A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-26 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
GB2066810A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-15 | Ici Ltd | Fluorinated benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids |
US4370346A (en) | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
US4376785A (en) | 1980-06-19 | 1983-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them |
DE3035921A1 (de) * | 1980-09-24 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
US5286749A (en) * | 1980-11-21 | 1994-02-15 | Pitman-Moore Inc. | Control of sheep ectoparasites |
DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
DE3110725A1 (de) * | 1981-03-19 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsaeure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
FR2522323B2 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-07-21 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
FR2512815B1 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-04-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
US4613617A (en) * | 1981-06-26 | 1986-09-23 | Union Carbide Corporation | Synergistic insecticidal compositions containing dione esters |
DE3132610A1 (de) * | 1981-08-18 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung |
DE3139314A1 (de) | 1981-10-02 | 1983-04-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-alkenyl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-((alpha)-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern |
FR2517677B1 (fr) * | 1981-12-09 | 1986-05-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools ou de certains composes de structure hemiacetalique. |
US4439446A (en) * | 1981-12-21 | 1984-03-27 | Shell Oil Company | Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates |
JPS58121246A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-19 | Kuraray Co Ltd | 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤 |
DE3235931A1 (de) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Koeder zur bekaempfung von ungeziefer |
DE3343092A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserloesliche pestizide formulierung |
DE3401483A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester |
NZ211490A (en) * | 1984-03-23 | 1988-10-28 | Commw Scient Ind Res Org | Deuterated compounds and arthropodicidal compositions |
US4690947A (en) * | 1984-07-18 | 1987-09-01 | Mobay Corporation | Synergistic composition for the control of arthropods |
FR2580633A1 (fr) * | 1985-04-23 | 1986-10-24 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide phenyl isobutyrique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
DE3517707A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen |
DE3531257A1 (de) * | 1985-08-31 | 1987-03-12 | Desowag Bayer Holzschutz Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
GB2187385A (en) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Shell Int Research | Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds |
DE3641555A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
DE3641553A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-09 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
EP0311565A1 (de) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
US5045566A (en) * | 1987-11-17 | 1991-09-03 | Ici Americas Inc. | Novel imidate insecticides |
US4994488A (en) * | 1988-10-31 | 1991-02-19 | Ici Americas Inc. | Novel imidate insecticides |
US5223536A (en) * | 1991-07-23 | 1993-06-29 | Fmc Corporation | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides |
AU652682B2 (en) * | 1992-01-09 | 1994-09-01 | Miles Inc. | Combined use of chemicals and microbials in termite control |
JPH05246789A (ja) * | 1992-03-02 | 1993-09-24 | Aipii Tsusho:Kk | 鶏糞を使用する肥料の製造装置 |
DE10007411A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
AR029677A1 (es) | 2000-06-29 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas |
DE102004001271A1 (de) * | 2004-01-08 | 2005-08-04 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
DE102004006324A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
US20090281157A1 (en) * | 2006-07-11 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Ag | Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties |
DE102006046688B3 (de) * | 2006-09-29 | 2008-01-24 | Siemens Ag | Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr |
KR20090064471A (ko) * | 2006-09-30 | 2009-06-18 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 농약 활성 성분의 뿌리 흡수를 향상시키기 위한 현탁 농축물 |
CN100500649C (zh) * | 2007-08-03 | 2009-06-17 | 华东师范大学 | 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途 |
JP2009084271A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-04-23 | Toyama Univ | 脳由来神経栄養因子の発現誘導剤および発現誘導方法 |
EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
DE102007045953B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
CN104604922B (zh) * | 2008-05-07 | 2016-05-11 | 拜耳作物科学股份公司 | 活性化合物组合及其组合物、防治动物害虫的方法 |
EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2227951A1 (de) | 2009-01-23 | 2010-09-15 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren |
MX2011009918A (es) | 2009-03-25 | 2011-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos propiedades insecticidas y acaricidas. |
DE102009028001A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
EP2446742A1 (de) | 2010-10-28 | 2012-05-02 | Bayer CropScience AG | Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker |
MX2014010998A (es) * | 2012-03-13 | 2014-10-13 | Redx Pharma Ltd | Productos quimicos para agricultura. |
CN104628570B (zh) * | 2013-11-15 | 2017-08-08 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种氯氟醚菊酯的清洁化生产方法 |
US10227240B2 (en) | 2015-10-30 | 2019-03-12 | Edward Beverly Moe | Water reclamation system and method |
WO2022200364A1 (en) | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
EP4337015A1 (en) | 2021-05-14 | 2024-03-20 | Syngenta Crop Protection AG | Insect, acarina and nematode pest control |
WO2022268815A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
WO2022268813A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
WO2023105064A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
WO2023105065A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3666789A (en) * | 1969-05-21 | 1972-05-30 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylic acid esters |
JPS515450B1 (sv) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
JPS4927331A (sv) * | 1972-07-07 | 1974-03-11 | ||
EG11383A (en) * | 1972-07-11 | 1979-03-31 | Sumitomo Chemical Co | Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof |
JPS5133612B2 (sv) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
DE2615435C2 (de) * | 1976-04-09 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
US4242357A (en) * | 1976-04-09 | 1980-12-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Carboxylic acid esters for combating pests |
-
1977
- 1977-03-03 DE DE2709264A patent/DE2709264C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-02-13 US US05/877,536 patent/US4218469A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-02-23 PH PH20815A patent/PH13469A/en unknown
- 1978-02-27 SU SU782584550A patent/SU691063A3/ru active
- 1978-02-28 AU AU33677/78A patent/AU520876B2/en not_active Expired
- 1978-02-28 GB GB7883/78A patent/GB1565932A/en not_active Expired
- 1978-02-28 PT PT67719A patent/PT67719B/pt unknown
- 1978-02-28 IL IL54149A patent/IL54149A/xx unknown
- 1978-02-28 GB GB12602/79A patent/GB1565933A/en not_active Expired
- 1978-02-28 NZ NZ186580A patent/NZ186580A/xx unknown
- 1978-03-01 JP JP2216678A patent/JPS53108942A/ja active Granted
- 1978-03-01 IT IT20811/78A patent/IT1093503B/it active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-03-01 GR GR55579A patent/GR65230B/el unknown
- 1978-03-01 CS CS785532A patent/CS196423B2/cs unknown
- 1978-03-01 CH CH3036/83A patent/CH649980A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-01 PL PL1978204990A patent/PL114925B1/pl unknown
- 1978-03-01 EG EG131/78A patent/EG13224A/xx active
- 1978-03-01 DD DD78203913A patent/DD136694A5/xx unknown
- 1978-03-01 CH CH223578A patent/CH640819A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-01 DK DK092378A patent/DK159678C/da active
- 1978-03-01 CS CS781299A patent/CS196422B2/cs unknown
- 1978-03-02 TR TR20779A patent/TR20779A/xx unknown
- 1978-03-02 SE SE7802379A patent/SE442995B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 HU HU802493A patent/HU185174B/hu unknown
- 1978-03-02 BE BE185611A patent/BE864488A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 CA CA298,036A patent/CA1113477A/en not_active Expired
- 1978-03-02 NL NLAANVRAGE7802311,A patent/NL183822C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 OA OA56423A patent/OA05900A/xx unknown
- 1978-03-02 ZA ZA00781218A patent/ZA781218B/xx unknown
- 1978-03-02 ES ES467494A patent/ES467494A1/es not_active Expired
- 1978-03-02 HU HU78BA3634A patent/HU176922B/hu unknown
- 1978-03-02 FR FR7805965A patent/FR2382426A1/fr active Granted
- 1978-03-02 BR BR7801265A patent/BR7801265A/pt unknown
- 1978-03-03 AT AT153178A patent/AT356457B/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-12-05 US US06/100,583 patent/US4261920A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-05-25 JP JP7817581A patent/JPS579731A/ja active Granted
-
1982
- 1982-03-29 JP JP57049250A patent/JPS6043054B2/ja not_active Expired
- 1982-11-26 KE KE3245A patent/KE3245A/xx unknown
- 1982-12-22 HK HK543/82A patent/HK54382A/xx not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-12-30 MY MY13/84A patent/MY8400013A/xx unknown
-
1990
- 1990-04-17 DK DK094390A patent/DK162516C/da not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-04-21 NL NL9300027C patent/NL930027I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE442995B (sv) | Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat samt anvendning derav for bekempning av insekter och/eller akarider | |
US4845089A (en) | Arthropodicidal and fungicidal methods of using 1-aralkylpyrazoles | |
KR960015007B1 (ko) | 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법 | |
CS199214B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient | |
NO149105B (no) | Benzoylureido-nitro-difenyletere for anvendelse som insekticider | |
EP0300218A1 (de) | Verwendung von substituierten 1,4-naphthochinonen zur Bekämpfung von Spinnentieren und Pilzen | |
JPH0585548B2 (sv) | ||
CS196210B2 (en) | Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds | |
PL107560B1 (pl) | Srodek owadobojczy | |
US4382947A (en) | Combating pests with N-methyl-carbamic acid O-pyrazol-4-yl esters | |
US5004744A (en) | Pyridazinones as pesticides | |
PL105939B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
CS199734B2 (en) | Agent for killing noxious animals and method for producing active ingredient | |
EP0276406A1 (de) | Substituierte 4-Amino-pyrimidine | |
PL121604B1 (en) | Pesticide | |
CS236783B2 (en) | Insecticide,acaricide agent and processing method of active component | |
CA1280764C (en) | Tetramethylcyclopropanecarboxylates | |
PL115624B1 (en) | Pesticide with insecticidal and acaricidal activity | |
CS200158B2 (en) | Insecticide,acaricide,bactericide,fungicide and process for preparing effective compounds | |
NZ237826A (en) | Benzopyran-substituted pyridazinone derivatives and pesticidal compositions | |
US4317834A (en) | Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters | |
DK161511B (da) | Fluor-substituerede 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropan-1-carboxylsyre-benzylestere, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt insekticide og acaricide midler indeholdende disse forbindelser | |
CS220342B2 (en) | Insecticide and acaricide composition and method of producing active component thereof | |
EP0273265A1 (de) | Substituierte N-Methylisoxazolidine | |
US4616035A (en) | Pesticidally active novel N-oxalyl derivatives of N-methylcarbamates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7802379-3 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7802379-3 Format of ref document f/p: F |