PL114925B1 - Insecticidal and acaricidal agent - Google Patents

Insecticidal and acaricidal agent Download PDF

Info

Publication number
PL114925B1
PL114925B1 PL1978204990A PL20499078A PL114925B1 PL 114925 B1 PL114925 B1 PL 114925B1 PL 1978204990 A PL1978204990 A PL 1978204990A PL 20499078 A PL20499078 A PL 20499078A PL 114925 B1 PL114925 B1 PL 114925B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
spp
cho
active substance
group
Prior art date
Application number
PL1978204990A
Other languages
English (en)
Other versions
PL204990A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL204990A1 publication Critical patent/PL204990A1/pl
Publication of PL114925B1 publication Critical patent/PL114925B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
    • C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe podstawione pochodne fenoksybenzy- loksykarbonylu.Wiadomo, ze octany lub karboksylany fenoksy- benzylu np. a-izopropylo-(3,4-dwumetoksyfenylo- octan i 3-fenoksybenzylu i [2,2-dwumetylo-3-(2,2- -dwuchlorowinylo)-cyklo-propano]-karboksylan3-(2- -fluoro-wzglednie 4-fluorofenoksy)-a-cyjanobenzy- lu, maja dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze (opisy patentowe RFN DOS 2 335 347 i 2 547 534 i belgijski opis patentowy 801 946).Stwierdzono, ze nowe podstawione pochodne fe- noksybenzyloksykarbonylu o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom fluoru, R2 oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub etynylowa i R8 oznacza grupe o wzorze 7, w którym R4 i R? ozna¬ czaja atomy chloru, bromu lub rodniki metylowe i w tym zakresie maja takie same znaczenia lub R8 oznacza grupe o wzorze 8, w którym R« ozna¬ cza pierscien fenylowy ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, rodnikiem alkilowym grupa alkilotio, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa nitrowa lub metylenodioksylowa, maja silne dzia¬ lanie owadobójcze i roztoczobójcze.Wzór ogólny 1 obejmuje rózne mozliwe stereo- izomery, izomery optyczne i ich mieszaniny.Nowe podstawione pochodne fenoksybenzyloksy- karbonylu o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje halogenków karbonylu o wzorze 2, w którym R* 10 15 20 30 2 ma wyzej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, z podstawionymi al¬ koholami fenoksybenzylowymi o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i R* maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie wobec akceptora kwasów i ewentu¬ alnie w srodowisku rozpuszczalnika.Otrzymane podstawione pochodne fenoksybenzy- loksykarbonylu o wzorze 1 wykazuja niespodzie¬ wanie znacznie lepsze dzialanie owadobójcze i roz¬ toczobójcze niz znane produkty o analogicznej bu¬ dowie i takim samym kierunku dzialania. Wzbo¬ gacaja one zatem stan techniki.W przypadku stosowania alkoholu 2-fluoro-5- -fenoksy-a-cyjanobenzylowego i chlorku kwasu a izopropylo-4-etoksyfenylooctowego, jako zwiaz¬ ków wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przed¬ stawic schematem 1.Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja ogól¬ nie wzory 2 i 3. We wzorach tych oznaczaja ko¬ rzystnie R1 atom fluoru, R* atom wodoru lub gru¬ pe cyjanowa, R8 reszte 2,2-dwumetylo-3-(2,2-dwu- chloro- wzglednie 2,2-dwubromo- i 2,2-dwumetylo- winylo)-cyklopropanu, rodnik a-izopropylobenzylo- wy ewentualnie zawierajacy w pierscieniu jeden lub kilku takich samych lub róznych podstawni¬ ków, które stanowia atom fluoru, chloru, bromu, grupa metylenodioksylowa, metyloksylowa, etoksy- lowa, metylotio, etylotio, prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla i/lub grupa nitrowa. 114 925114 925 Stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki karbonylów o wzorze ogólnym 2 sa znane i mozna je wytworzyc wedlug ogólnie znanych sposobów (opisy patentowe RFN DOS 2 365 555, 1926 433 i 2 231 312.Na przyklad stosuje sie: chlorek kwasu 2,2-dwu- metylo-3-(2, 2 - dwuchlorowinylo) - cyklopropanokar- boksylowego, chlorek kwasu 2,2-dwumeylo-3- -(2, 2-dwubromowinylo)-cyklopropanokarboksylowe- go, chlorek kwasu 2,2-dwumetylo-3-(2,2-dwumetylo- winylo)-cyklopropanokarboksylowego, chlorek kwa¬ su a-izopropylofenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-4-fluorofenylooctowego, chlorek kwa¬ su a-izopropylo-4-chlorofenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-4-bromofenylooctowego, chlo¬ rek kwasu a-izopropylo-4-metylofenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-4-etylofenylooctowego, chlorek kwasu a-izópropylo-4-n-propylofenyloocto¬ wego, chlorek kwasu a-izopropylo-4-izo-propylofe- nylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-4-me- toksyfenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo- -4-etoksyfenylooctowego, chlorek kwasu a-izopro- pylo-4-metylotiofenylooctowego, chlorek kwasu 0-izopropylo-4-etylotiofenylooctowego, chlorek kwa¬ su a-izopropylo-4-nitrofenylooctowego, chlorek kwa¬ su a-izopropylo-3-fluorofenylooctowego, chlorek kwasu ce-izopropyIo-3-bromofenylooctowego, chlo¬ rek kwasu a-izopropylo-3-chlorofenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-3-metylofenylooctowe- go, chlorek kwasu a-izopropylo-3-etylofenyloocto- wego, chlorek kwasu a-izopropylo-3-metoksyfeny- looctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-3-etoksy- fenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo-3-me- tylotiofenylooctowego, chlorek kwasu a-izopropylo- -3-etylotiofenylooctowego, chlorek kwasu a-izopro- pylo-3,4-metylenodioksyfenylooctowego.Stosowane ponadto jako zwiazki wyjsciowe alko¬ hole fenoksybenzylowe o wzorze 3 sa nowe. Otrzy¬ muje sieje w sposób polegajacy na tym, ze fenoksy- benzaldehydy o wzorze ogólnym 4, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie a) w przypadku otrzymywania zwiazków o wzo¬ rze 3, w którym R2 oznacza atom wodoru redukuje sie. wodorkiem metalu w obojetnym rozpuszczal¬ niku organicznym, lub b) w przypadku otrzymywania zwiazków o wzo¬ rze 3, w którym R2 oznacza grupe cyjanowa, pod¬ daje sie reakcji cyjankiem sodu lub potasu, wobec lcwasu i ewentualnie dodatkiem rozpuszczalnika, lub c) w przypadku otrzymywania zwiazków o wzo¬ rze 3, w którym R2 oznacza rodnik etynylowy, pod¬ daje sie reakcji ze zwiazkiem etynylowym o wzo¬ rze 5, w którym Hal oznacza atom chlorowca, w srodowisku rozpuszczalnika.W przypadku stosowania w postepowaniu a) 5-fenoksy-2-fluorobenzaldehydu i wodorku litowo- glinowego, w postepowaniu b) 5-fenoksy-2-fluoro- benzaldehydu i cyjanku potasu i w postepowaniu c) '5-fenoksy-2-fluorobenzaldehydu i bromku etynylo- magnezowego, jako zwiazków wyjsciowych, prze¬ bieg reakcji mozna przedstawic schematami 2, 3 i 4, Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja wzory 4 i 5. We wzorach tych R1 oznacza korzyst¬ nie atom fluoru i Hal atom bromu.Zwiazki etynylowe o wzorze 5, orazcjanki metali i alkalicznych i kompleksowe wodorki metali sa opisane w literaturze.Fenoksybenzaldehydy o wzorze 4 mozna wytwo¬ rzyc wedlug znanych sposobów na przyklad przez reakcje odpowiednich halogenków fenoksybenzylu 10 o wzorze ogólnym 6, otrzymanych w znany sposób z odpowiednich fenoksytoluenów, z szesciometyle- noczteroamina wedlug schematu 5„ w którym R1 ma wyzej podane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca. 19 Przykladami stosowanych w sposobie fenoksy- benzaldehydów sa: 3-fenoksy~4-fluorobenzaldehyd, 5-fenoksy-2-fluorobenzaldehyd i 3-fluoro-5-feno- ksybenzaldehyd.Wytwarzanie stosowanych w sposobie alkoholi \ 20 fenoksybenzylowych o wzorze ogólnym 3 prowadzi sie korzystnie w odpowiednich rozpuszczalnikach lub rozcienczalnikach.Przy przeprowadzeniu postepowania (a) stosuje sie korzystnie etery, np. eter etylowy, czterowodo- 25 rofuran, dioksan, oraz weglowodory, np. toluen i benzen. W przypadku stosowania borowodorku sodu jako srodka redukujacego mozna stosowac dodatkowo wode, alkohole, np. metanol, etanol, nitryle, np. acetonitryl lub propionitryl. Przy prze- M prowadzaniu postepowania b) stosuje sie korzyst¬ nie wode, alkohole, np. metanol, etanol lub etery, np. eter etylowy, czterowodorofuran, lub nitryle, np. acetonitryl. W postepowaniu c) stosuje sie ko¬ rzystnie etery, np. eter etylowy, czterowodorofu- M ran i dioksan.Jako kompleksowe wodorki metali stosuje sie w postepowaniu a) korzystnie wodorek litowoglinowy i borowodorek sodowy.Jako kwasy stosuje sie w postepowaniu b) kwa- 40 sy nieorganiczne, np. kwas solny lub siarkowy, lub kwasy organiczne, np. kwas octowy lub mrów¬ kowy. We wszystkich postepowaniach reakcje pro¬ wadzi sie w szerokim zakresie temperatur.Na ogól prowadzi sie w temperaturze od —10°C do 110°C. Postepowanie a) prowadzi sie korzystnie w temperaturze 0—60°C, postepowanie b) korzyst¬ nie w temperaturze od —5 do 20°C; postepowanie c) korzystnie w temperaturze 0—80°C.Reakcje prowadzi sie przewaznie pod cisnieniem normalnym.Przy przeprowadzaniu postepowania a) wprowa¬ dza sie reagenty korzystnie w stosunkach równo- molowych. Nadmiar jednego lub drugiego reagentu nie daje istotnych korzysci. W postepowaniu b) stosuje sie 100—150% nadmiar cjanku. Reakcje pro¬ wadzi sie, mieszajac, korzystnie w jednym z po¬ danych rozpuszczalników lub rozcienczalników w podanej temperaturze. Reakcje prowadzi sie przez jedna do kilku godzin, przewaznie w temperaturze podwyzszonej, po czym mieszanine poreakcyjna przerabia sie w znany sposób.Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów, które oczyszcza sie przez destylacje lub uwalnia sie od skladników lotnych i tym samym oczyszcza w przez tak zwane poddestylowanie to jest dluzsze to5 114 925 S ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do umiarkowania podwyzszonej temperatury. Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik zalamania swiatla lub temperatura wrzenia.Przykladami nowych alkoholi fenoksybenzylo- wych stosowanych do wytwarzania pochodnych fe- noksybenzyloksykarbonylu o wzorze 1. sa naste¬ pujace zwiazki i alkohol 3-fenoksy-4-fluorobenzy- lowy, alkohol 5-fenoksy-2-fluorobenzylowy, alkohol 3-fluoro-5-fenoksybenzylowy, alkohol 3-fenoksy-4- -fluoro-a-cyjanobenzylowy, alkohol 5-fenoky-2-flu- oro-a-cyjanobenzylowy, alkohol 3-fluoro-5-fenoksy- -a-cyjanobenzylowy,alkohol 3-fenoksy-4-fluorb-a- -etynylobenzylowy, alkohol 5-fenoksy-2-fluoro-a- -etynylobenzyldwy, alkohol 3-fluoro-5-fenoksy-a- -etynylobenzylowy.W sposobie wytwarzania pochodnych fenoksy- benzyloksykarbonylu mozna stosowac jako akcep¬ tory kwasu wszystkie znane akceptory kwasu, ko¬ rzystnie weglany i alkoholany metali alkalicznych, np. weglany sodu i potasu, metylan i etylan sodu, nastepnie alifatyczne, aromatyczne lub heterocyk¬ liczne aminy, na przyklad trójetyloamine, trójme- tyloamine, dwumetyloaniline, dwumetylobenzylo- amine i pirydyne.Reakcje prowadzi sie w szerokim zakresie tem¬ peratur. Na ogól prowadzi sie w temperaturze 0—100°C, korzystnie 15—40°C.Reakcje prowadzi sie przewaznie pod cisnieniem normalnym.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 pro¬ wadzi sie korzystnie w odpowiednich rozpuszczal¬ nikach lub rozcienczalnikach. Praktycznie stosuje sie wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowodory, np. benzen, toluen, ksy¬ len, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, cztero¬ chlorek wegla, chlorobenzen lub etery, np. eter etylowy i butylowy, dioksan, ponadto ketony, np. aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizobutyloketon, oprócz tego nitryle, np. acetonitryl i propionitryl.Przy przeprowadzaniu sposobu wprowadza sie reagenty w stosunkach równomolowych. Nadmiar jednego lub drugiego reagentu nie daje istotnych korzysci. Reagenty laczy sie w jednym z podanych rozpuszczalników i w celu doprowadzenia reakcji do konca miesza sie przez jedna do kilku godzin przewaznie w podwyzszonej temperaturze. Nastep¬ nie mieszanine poreakcyjna wylewa sie do wody, faze organiczna oddziela sie i przemywa ja woda.Po osuszeniu oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem.Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów, z których czesc nie destyluje bez rozkladu.Mozna je jednak uwolnic od resztek skladników lotnych a tym samym oczyscic przez tak zwane poddestylowanie to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do umiarkowania pod¬ wyzszonej temperatury. Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik zalamania swiatla. Jak juz po¬ dano podstawione pochodne fenoksybenzyloksykar- bonylu odznaczaja sie doskonalym dzialaniem owa¬ dobójczym i roztoczobójczyfti.Substancje czynne dobrze tolerowane przez ros¬ liny i malo toksyczne dla stalocieplnych sluza do zwalczania szkodników zwierzat, zwlaszcza owa¬ dów i pajeczaków wystepujacych w rolnictwie, 5 lesnictwie, przechowalnictwie, ochronie materialów i higienie.Dzialaja one na gatunki podatne i uod¬ pornione oraz na wszystkie lub niektóre stadia roz¬ wojowe.Do wymienionych szkodników naleza: z rzedu u Izopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium vul- gare, Porceilio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus gult;:latus; z rzedu Chipoloda Bp. Geophilus carpophagus; Scutigera spec; M z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata; z rzedu Thysanura np. Lepisma sacuharina; z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus; z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Pe- riplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella 20 germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta nigratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocarca gregaria; z rzedu Dermaptera np. Forficula suricularia; z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp; 25 z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.; z rzedu Mellophaga np. Trichodectes spp., Pa- malinea spp.; 30 z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femo- ralis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysder- cus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectu- larius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., 35 z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes veporariorum, Aphis gossypii, Bravicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, macrosiphum avenae, My- 40 zus spp., Phorodon humuli, Ehopalosiphum padi, Empasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodel- phex striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Psendococcus spp., 45 Psylla spp., z rzedu Lepidoptera np. Pactinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho- colletia, blancardella, Hyponomeuta padella, Plu- teHa meculipennis, Melacosoma neustria, Euproctis 50 chrysorrhoea, Lymentria spp., Bacculatrix thur- beriella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tricho- „ plusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., 55 Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia huehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reti- culana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambi- qualla, Homona magnanima, Tortrix viridana; z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acant- hoscelides obtectus, Hylotropes bajulus, Agelastica alni, Leptinotersa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, fa Epilachna varivastis, Atomaria spp., Oryzaephilussurinamenisj Anthonomus Spp;, Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeuces, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphi- mallon solstitialia, Costelytra zealandica; z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplo- campa spp., Lasius spp. Monomorium pharaonis, Vespa spp., z rzedu Diptera np. Aades spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophilla melonogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora arythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Cestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.; z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latro- dectus mactana; z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp. Dermanysus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tersonemae spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetanychus spp.Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus, Heterodera spp., Meioidogyne spp., Aphelenchoides spp. i Longidorus spp, Xiphinems spp., Trichodorus spp.Substancje czynne otrzymane sposobem wedlug wynalazku skutecznie dzialaja na ektopasozyty wzglednie kleszcze zwlaszcza kleszcze porazajace zwierzeta hodowlane takie jak bydlo i owce. Jed¬ noczesnie sa malo toksyczne dla stalocieplnych.Mozna je zatem stosowac do zwalczania ektopaso- zytów zwierzecych, zwlaszcza kleszczy.Do szczególnie waznych ektopasozytów zwlaszcza wystepujacych w krajach tropikalnych i substropi- kalnych naleza na przyklad australijskie i polud¬ niowoamerykanski kleszcz bydlecy Boophilus mic- roplus i poludniowoafrykanski kleszcz bydlecy Boophilus decoloratus oba z rodziny Ixodidae, afrykanskie kleszcze bydlece i owcze, na przyklad Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Amblyomma hebraeum, Myalomma Arun- catum oraz poludniowoafrykanskie kleszcze byd¬ lece na przyklad Amblyomma cajeoneuse i Ambly¬ omma americanum.Z biegiem czasu w róznych regionach kleszcze uodpornily sie na stosowanie obecnie estry kwasu fosforowego i karbaminiany, a zatem skutecznosc ich zwalczania w wielu regionach jest problema¬ tyczne.W regionach porazonych dla utrzymania oplacal¬ nej hodowli bydla potrzebne sa bardzo srodki któ¬ rymi mozna niszczyc wszystkie stadia rozwojowe a wiec larwy, metalarwy, nimfy, metanimfy oraz 925 postacie dojrzale równiez szczepów odpornych, na przyklad rodzaju Boophilus.Na przyklad w Australii uodpornily sie na do¬ tychczas stosowane estry kwasu fosforowego szcze- 5 py Mackay, Mt. Alfort i Biarra rodzaju Boophilus microplus.Substancje czynne otrzymane sposobem wedlug wynalazku skutecznie dzialaja zarówno na podatne jak i odporne szczepy, np. Boophilus. Stosowane 10 w zwykly sposób niszcza wszystkie pasozytujace na zwierzeciu hodowlanym postacie, a zatem przery¬ waja cykl rozwojowy kleszczy w fazie pasozytni¬ czej na zwierzeciu.Hamuja równiez proces skladania zdolnych do 15 zaplodnienia jaj a tym samym rozwój larw.Stosuje sie na przyklad w postaci kapieli, przy czym substancje czynne musza zachowac trwalosc przez 6 i wiecej miesiecy w zabrudzonych i zaka¬ zonych bakteriami wodnych cieczach do kapieli. 20 We wszystkich postaciach roboczych zwiazki czynne zachowuja calkowita trwalosc, to jest nie mozna stwierdzic spadku aktywnosci po 6 miesia¬ cach., Substancje czynne mozna przeprowadzic w 25 zwykle preparaty w postaci roztworów, emulsji, proszków zwilzalnych, zawiesin, proszków, prosz¬ ków pylistych, pianek, past, proszków rozpuszczal¬ nych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawiesi-* nowo-emulsyjnych, proszków do zaprawiania na- ^ sion, wprowadzic do substancji naturalnych i sztucznych impregnowanych substancja czynna, mikrokapsulek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, do preparatów do odymien takich jak ladunki i swiece dymne, oraz preparatów sto- j5 sowanych w sposobie ULV.Preparaty te otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzalnikami to jest cieklymi roz¬ puszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem, ga¬ zami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac 40 substancje powierzchniowo czynne takie jak emul¬ gatory i/lub dyspergatory i/lub srodki pianotwór¬ cze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki orga- 45 niczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasad¬ niczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny, lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naf¬ towej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metylo- „ etyloketon, metyloizobutyloketon, lub cykloheksa- 55 non, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz wode, przy czym skroplonymi gazowymi roz¬ cienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlo- rowcoweglowodory oraz butan, propan, azot i dwu¬ tlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie natu¬ ralne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki 65 glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit114 925 9 20 lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu roz¬ drobnienia, tlenek glinu i krzemiany.Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly takie 5 jak kalcyt, marmur, pumeks, sapiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materialu orga¬ nicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha koko¬ sowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu. 10 Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, 15 siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydroli¬ zaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lig¬ nine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w pos¬ taci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poli¬ winylowy, polioctan winylu. Mozna stosowac barw¬ niki takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit proszki i barwniki or¬ ganiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, meta- loftalocyjaninowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, mo¬ libdenu i cynku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95% ko¬ rzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Stosowanie substancji czynnych prowadzi sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowa¬ nych z nich postaci roboczych.Stezenie substancji czynnych w postaciach robo¬ czych przygotowanych z form handlowych moze byc rózne. Stezenie w postaciach roboczych wynosi na ogól 0,0000001—100%, korzystnie 0,01—10% wa¬ gowych.Stosowanie prowadzi sie w sposób uzalezniony od postaci srodka.W przypadku stosowania w higienie i przecho¬ walnictwie substancje czynne odznaczaja sie dos¬ konalym dzialaniem pozostalosciowym na drewnie i glinie i dobra odpornosc na alkalie na podlozach wypiennych.Przyklad I. Testowanie Larw Phaedon.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulga¬ tor: 1 czesc wagowa eteru alikloarylopoliglikolowe- go. Celem otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i rozciencza sie kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie liscie kapusty (Brassica oleraoea) do orosienia i obsadza larwami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae).Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc, przy czym 100% oznacza, ze larwy zaczki zostaly zabite, a przez 0%, ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obser¬ wacji i uzyskanewyniki. 65 35 40 45 50 10 Tablica 1 Owady szkodniki roslin Testowanie larw Phaedon Substancja czynna zwiazek o wzo¬ rze 9 (nzany) zwiazek o wzo¬ rze 10 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 11 zwiazek a wzo¬ rze 12 zwiazek o wzo¬ rze 13 zwiazek o wzo¬ rze 14 Stezenie, substancji czynnych w % M 0,01 0,001 0,1 0,01 0^001 0,1 0,01 0,001 0,0001 M 0,01 0,001 0,0001 0,1 0,01 0,0Q1 0,0001 0,1 0,01 0,001 0,0001 Smiertelnosc w % po 3 dniach 100 90 0 100 100 100 100 100, 100 100 100 100 IDO 100 100 100 100 90 100 100 100 100 Przyklad II. Testowanie Tetranychus (od¬ porny) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwume- tyloformamidu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniegp preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo do orosienia fasole (Phaseolus vulgaris) silnie porazona wszystkimi stadiami rozwojowymi chmielowca (Tetranychus urticae).Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly zabite, a 0%, ze zaden przedziorek nie zostal zabity.W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych i uzyskane wyniki Tablica 2 Roztocze szkodniki roslin Testowanie Tetranychus Substancje czynne zwiazek o wzo¬ rze 9 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 14 zwiazek o wzo¬ rze 15 zwiazek o Wzo¬ rze 13 Stezenie substancji czynnych w % 0,1 0,1 0,1 0,1 Smiertelnosc I w % po 2 dniach 20 100 100 10011 Przyklad III. Test LTioo dla dwuskrzydlych.Testowane zwierze: Aedes segypti. Rozpuszczalnik: aceton.Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn- nnej w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczal¬ nika. Tak otrzymany roztwór rozciencza sie tym samym rozpuszczalnikiem do osiagniecia mniejsze¬ go zadanego stezenia.Do naczynia Petri'ego pipetuje sie 2,5 ml roz¬ tworu substancji czynnej. Na dnie naczynka znaj¬ duje sie bibulka filtracyjna o srednicy 9,5 cm.Naczynko pozostawia sie otwarte do calkowitego ulotniania sie rozpuszczalnika. W zaleznosci od ste¬ zenia roztworu substancji czynnej ilosci substancji czynnej przypadajaca na 1 m2, bibuly jest zupelnie rózna. Nastepnie do naczynka wprowadza sie okolo 25 testowanych zwierzat i naczynko przykrywa sie wieczkiem szklanym. Stan zwierzat bada sie na biezaco. Ustala sie czas uplywajacy od wystapienia 100% smiertelnosci.W tablicy 3 podaje sie testowane zwierzeta sub¬ stancje czynne oraz czas uplywajacy do wystapie¬ nia 100% smiertelnosci.Tablica 3 Test LTioo dla dwuskrzydlych Aedes acypti 114 925 12 Substancje czynne zwiazek o wzo¬ rze 16 (znany) 'i zwiazek o wzo¬ rze 14 Stezenie substancji czynnych w % 0,0002 0,0002 LTioo 3h = 0% 3h = 100% Przyklad IV. Test z pasozytujacymi larwami muchy Emulgator: 80 czesci wagowych polieteru glikolowego modyfikowanego olejem rycynowym.W celu . otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 20 czesci wagowych substancji czynnej z podana iloscia emulgatora, po czym tak otrzymana mieszanine rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Do probówki zawierajacej okolo 3 ml 20% zawie¬ siny sproszkowanego zóltka jaj i zaopatrzonej w korek z waty wprowadza sie 20 larw muchy (Lu- cilia cuprina).Do zawiesiny sproszkowanego zóltka jaj dodaje sie 0,5 ml preparatu substancji czynnej. Po 24 godzi¬ nach ustala sie smiertelnosc w %, przy czym przez 100% oznacza sie, ze wszystkie larwy zostaly za¬ bite, a przez 0%, ze zadna larwa nie zostala zabita.Tablica 4 Test z pasozytujacymi larwami muchy Lucilia cuprina (odporna) 10 15 Substancja czynna 1 zwiazek o wzo¬ rze 12 Stezenie substancji czynnej w ppm 2 1000 300 100 | Smiertelnosc w % 3 100 100 100 | 25 35 40 45 1 1 zwiazek o wzo¬ rze 11 2 1000 300 100 4 100 100 100 1 W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnej oraz uzyskane wyniki.Przyklad V. Testowanie kleszczy. Rozpusz¬ czalnik: 35 czesci wagowych eteru jednometylo- wego glikolu etylenowego, 35 czesci wagowych eteru nonylofenylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu miesza sie trzy czesci wagowe substancji czynnej z siedmioma czesciami podanej wyzej mieszaniny rozpuszczalnik-emulgator, po czym otrzymany kon¬ centrat emulsji rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Do tego preparatu substancji czynnej zanurza sie na minute dojrzale samice rodzaju Boophilus microplus (odporne). Po zanurzeniu po 19 samic róznych gatunków kleszczy przenosi sie je do na¬ czynek Petriego na których dnie ulozony jest od¬ powiedniej wielkosci krazek bibuly filtracyjnej.Po 10 dniach ocenia sie skutecznosc preparatu substancji czynnej ustalajac zahamowanie procesu skladania jaj w stosunku do próby kontrolnej.Dzialanie wyraza sie w %, przy czym 100%, ze kleszcze wogóle nie skladaja jaj, a 0%, ze jaja sa normalnie skladane.W tablicy 5 podaje sie badana substancje czyn¬ na, stezenie, testowane pasozyty oraz wyniki.Tablica 5 Testowanie kleszczy Substancje czynne zwiazek o wzo¬ rze 11 1 zwiazek o wzo- | rze 12 Stezenie substancji czynnej w ppm 1000 1000 10 000 1000 Smiertelnosc 1 w % Boophilus mictoplus odporny 100 100 100 100 50 60 65 Przyklad VI. Testowanie Drosophila. Roz¬ puszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu. Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i z podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. » 1 cm3 preparatu substancji czynnej pipetuje sie na krazek bibuly filtracyjnej o srednicy 7 cm.Wilgotny krazek umieszcza sie nad otworem szkla¬ nego naczynia zawierajacego 50 muszek gatunku Drosophila melanogaste, po czym otwór przykry¬ wa szklana plytka.Po podanym okresie czasu, okresla sie smiertel¬ nosc w %. 100% oznacza, ze wszystkie muszki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna muszka nie zostala zabita. W tescie tym wykazano, ze wymie-114 925 13 14 nione w nizej podanej tablicy zwiazki czynne wy¬ tworzone wedlug podanych przykladów wykazuja wieksza aktywnosc niz znane ze stanu techniki zwiazki porównawcze.Tablica 6 Owady uszkadzajace rosliny (Testowanie Drosophila) Substancje czynne zwiazek o wzo¬ rze 35 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 14 zwiazek o wzo¬ rze 36 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 37 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Smiertelnosc w % 1 po 1 dniu 100 30 100 100 100 70 0 100 100 100 Przyklad VII. Testowanie larw Phaedon.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu. Emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoligliko- lowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i z podana iloscia emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia.Liscie kapusty (Brassica oleracea) traktuje sie substancja czynna przez zanurzenie ich w prepa¬ racie zwiazku czynnego o zadanym stezeniu, po czym zarobacza sie je larwami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae) dotad dokad liscie sa jeszcze wilgotne.Po podanym okresie czasu okresla sie smiertel¬ nosc w %. 100% oznacza, ze wszystkie larwy zos¬ taly zniszczone, a 0% oznacza, ze zadna z larw nie zostala zabita. W tescie tym wykazano, ze wymie¬ nione w nizej podanej tablicy zwiazki czynne, wy¬ tworzone wedlug podanych przykladów, wykazuja wieksza- aktywnosc niz znane ze stanu techniki zwiazki porównawcze.Tablica 7 Owady uszkadzajace rosliny Testowanie larw Phaedon Substancje czynne 1 zwiazek o wzo¬ rze (znany) zwiazek o wzo¬ rze 12 Stezenie substancji czynnej w °/o 2 0,001 0,0001 0,00001 0,001 0,0001 0,00001 Smiertelnosc w % po 3 dniach u 100 80 0 100 100 80 10 15 20 25 30 1 1 1 zwiazek o wzo¬ rze 36 (znany) zwiazek o wzo- / rze 37 zwiazek o wzo¬ rze 38 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 11 1 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,001 0,0001 0,00001 0,001 0,0001 0,00001 3 100 70 0 100 100 1 45 1C0 40 0 100 100 40 40 45 50 55 Przyklad VIII. Testowanie Plutella Rozpusz¬ czalnik: 3 czesci wagowe acetonu. Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylapoliglikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i z podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia.Liscie kapusty (Brassica oleracea) traktuje sie substancja czynna przez zanurzenie ich w prepa¬ racie substancji czynnej o zadanym stezeniu i ob¬ sadza je gasiennicami tantnisia krzyzowiaczka (Plutella maculipennis) dotad dokad liscie sa jesz¬ cze wilgotne.Po podanym okresie czasu okresla sie smiertel¬ nosc w °/o. 100% oznacza ze wszystkie gasiennice zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna z gasiennic nie zostala zabita. W tescie tym wykazano, ze wy¬ mienione w nizej podanej tablicy 8 zwiazki czynne wytworzone wedlug przykladów wykazuja wieksza aktywnosc niz znane ze stanu techniki zwiazki po¬ równawcze.Tablica 8 Owady uszkadzajace rosliny (Testowanie Plutella) Substancje czynne zwiazek o wzo¬ rze 39 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 40 zwiazek o wzo¬ rze 41 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 13 Stezenie substancji czynnej w % 0,001 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 0,01 0,001 0,0001 Smiertelnosc w % po 3 dniach 100 90 30 100 100 100 100 75 10 100 ¦ 100 70 Przyklad IX. Testowanie Tetranychus (od- w porne). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.114 925 15 16 Emulgator: i czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i z podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia.Sadzonki fasoli (Phaseolus vulgaris) silnie pora¬ zonej roztoczem pajeczaka lub wszystkimi stadia¬ mi rozwojowymi przedziorka chmielowca (Tetra- nychus urticae), traktuje sie otrzymanym prepara¬ tem substancji czynnej przez zanurzenie ich w preparacie o zadanym stezeniu substancji czynnej.Po podanym okresie czasu okresla sie smiertel¬ nosc w %. 100% oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly zabite, a 0°/o oznacza, ze zaden przedziorek nie zostal zabity. W tescie tym wykazano, ze wy¬ mienione w nizej podanej tablicy 9 zwiazki wy¬ tworzone wedlug podanych przykladów, wykazuja wieksza aktywnosc niz znane ze stanu techniki zwiazki porównawcze.Tablica 9 Owady uszkadzajace rosliny Testowanie Tetranychus — (odporne) Substancja czynna zwiazek o wzo¬ rze 35 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 14 zwiazek o wzo¬ rze 16 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 12 zwiazek o wzo¬ rze 39 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 40 zwiazek o wzo¬ rze 41 (znany) zwiazek o wzo¬ rze 13 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,01 0,01 0,1 0,01 0,1 0,001 Smiertelnosc / w % 1 po 2 dniach 100 20 100 100 99 30 100 100 0 90 99 0 100 95 10 15 20 Przyklady wytwarzania Przyklad X. Rozpuszcza sie w 150 ml bez¬ wodnego toluenu 8 g (0,033 mola) alkoholu 2-flu- oro-5-fenoksy-a-cyjanobenzylowego i 7,6 g (0,633 mola) chlorku kwasu a-izopropylo-4-chlorofenylo- octowego i mieszajac wkrapla sie w temperaturze 25—30°C 2,64 g (0,033 mola) pirydyny rozpuszczonej w 50 ml toluenu. Nastepnie miesza sie jeszcze przez 3 godziny w temperaturze 25°C. Mieszanine poreakcyjna wylewa sie do 150 ml wody, faze or¬ ganiczna oddziela sie i jeszcze raz przemywa sie 100 ml wody. Nastepnie faze toluenowa osusza siarczanem sodu i oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem wytworzonym pomp¬ ka wodna. Resztki rozpuszczalnika usuwa sie przez krótkie poddestylowanie w temperaturze lazni 60°C/1 tor.Otrzymuje sie 11,0 g (76,2% wydajnosci teore¬ tycznej) a-izopropylo-4-chlorofenylooctanu 2-fluoro- -5-fenoksy-a-cyjanobenzylu o wzorze 17 w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla n-D = 1,5473.Przyklad XI. Rozpuszcza sie 2,18 g (0,01 mola) alkoholu 3-fenoksy-4-fluoro-benzylowego i 2,28 g (0,01 mola) chlorku 2,2-dwumetylo-3-(2,2- -dwuchlorowinylo)-cyklopropanokarboksylowego w 100 ml bezwodnego toluenu i mieszajac wkrapla sie w temperaturze 25—30°C 0,8 g (0,01 mola) piry¬ dyny rozpuszczonej w 50 ml toluenu.Nastepnie miesza sie jeszcze przez 3 godziny w temperaturze 25°C, po czym mieszanine reakcyjna wylewa sie do 150 ml wody, oddziela sie faze tolu¬ enowa i przemywa jeszcze raz 100 ml wody.Faze organiczna osusza sie siarczanem sodu i nas¬ tepnie oddestylowuje sie toluenem pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wytworzonym pompka wodna.Resztki rozpuszczalnika usuwa sie przez poddesty¬ lowanie przy temperaturze lazni 60°C/tor.Otrzymuje sie 3,5 g (85,6% wydajnosci teoretycz¬ nej) 2,2-dwumetylo-3-(2,2-dwuchlorowinylo)-cyklo- propanokarboksylanu 3-fenoksy-4~fluorobenzylu o wzorze 14 w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla n^2 = 1,5548. Wedlug przykla¬ dów X i XI otrzymuje sie zwiazki podane w tabli¬ cy 10.Tablica 10 Zwiazki o wzorze 1 30 35 40 45 Przyklad nr 1 1 VIII IX X XI XII R 2 2-F 2-F 4-F 4-F 4-F R* R8 i 3 1 4 CN H H CN CN wzór 15 wzór 18 wzór 19 wzór 18 wzór 19 Wspólczynnik zalamania swiatla no5 5 1,5435 1,5555 1,5601 1,5511 1,5581 Wydajnosc i (% wydaj¬ nosci teo¬ retycznej 6 71 68 72 82114 925 17 18 1 XIII XIV XV XVI XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx 2 4-F 4-F 4-F 4-F 4-F 2-F 2-F 4-F 2-F 4-F 2-F 4-F 4-F 4-F 3-F 4-F 3-F 3 CN H CN CN C= CH CN H H C =CN C= CH CN CN CN CN H CN CN 4 wzór 20 wzór 20 wzór 20 wzór 21 wzór 18 wzór 22 wzór 20 wzór 21 wzór 18 wzór 20 wzór 21 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 18 wzór 26 wzór 20 5 1,5684 1,5723 1,5684 1,5381 1,5644 1,5684 1,5478 1,5644 1,5728 1,5598 1,5598 1,5660 — 1,5667 — 1,5684 6 82 76 82 X1 X2 X3 X1, x2 i x3 oznaczaja dane z pomiaru dlugosci wid¬ ma w czerwieni odpowiednio: X1 dla zwiazku z przykladu XIX: | H aromatyczny: r 2,5—3,25 (m/12H); -CH: r 3,74 i3,77 CN /Q /CH3 2S /1H); -CH: r 6,8(d/lH); -CH: r 7,4—8,0 (m/lH); XC! XCH3 /CHs -C-: r 8,8—9,4 (m/6H) XCH3 x2 dla zwiazku z przykladu XXVII: yCN H aromatyczny: <5 7,5—6,7 (m/12H); -CH: d 6,30 \ (d/lH); -CH -C6H5-: 8 3,2 (d/lH); -CH: S 2,6—2,0 X \c /CHs (m/lH); C6H5-CH3: 8 1,3 (s/3H); -C : 8 1,2—0,6 XCH3 (m/6H) x3 dla zwiazku z przykladu XXIX: / .CN K aromatyczny: r 2,5—3,3 (m/13H); -CH r 3,75 \ / i 3,77 (2s/lH); C6H5-CH-: r 6,75 (d/lH); -CH : X \ ,CH3 r 7,3—8,0 (m/lH); -C : r 8,8—9,4 (m/6H); XCH3 Stosowane jako zwiazki wyjsciowe alkohole fe- noksybenzylowe mozna wytworzyc wedlug poda¬ nych sposobów. a) rozpuszcza sie 90 g (0,445 mola) 2-fluoro-5- -fenoksy toluenu w 300 ml bezwodnego cztero¬ chlorku wegla i razem z 79,3 g N-bromosukcyni- midu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna. Po osiag- 30 35 40 45 60 CS nieciu temperatury 70°C dodaje sie 5 g nitrylu kwasu azodwuizomaslowego, po okolo 10—20 minu¬ tach rozpoczyna sie reakcja z wydzielaniem ciepla, a po ustaniu reakcji egzotermicznej ogrzewa sie jeszcze przez 4 godziny pod chlodnica zwrotna.Wsad reakcyjny chlodzi sie nastpenie do 10°C, sukcynimid odsacza sie a czterochlorek wegla od¬ sacza sie pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly olej destyluje sie w temperaturze 142—148°C/2 tor.Otrzymuje sie 56% wydajnoscia bromek 2-fluoro- -5-fenoksybenzylu.Analogicznie otrzymuje sie zwiazek o wzorze 28, o temperaturze wrzenia 140—146°C/1 tor z wydaj¬ noscia wynoszaca 58% wydajnosci teoretycznej. b) ogrzewa sie przez 3 godziny pod chlodnica zwrotna 48 g (017 mola) bromku 2-fluoro-5-feno- ksybenzylu i 47,8 g szesciometylenoczteroaminy w 250 ml chlorku metylenu, nastepnie chlodzi sie do temperatury 5—10°C i wytracony osad odsacza sie. Przemywa sie go 100 ml chlorku metylu, od¬ sacza sie do sucha i nastepnie ogrzewa sie przez 5 godzin pod chlodnica zwrotna w 100 ml 50% wodnego roztworu kwasu octowego.Nastepnie dodaje sie 25 ml stezonego kwasu sol¬ nego, ogrzewa sie ponownie przez 30 minut pod chlodnica zwrotna i nastepnie chlodzi sie do tem¬ peratury 10—20°C. Do mieszaniny reakcyjnej do¬ daje sie 200 ml wody, ekstrahuje sie dwukrotnie eterem po 150 ml, nastepnie polaczone fazy ete¬ rowe przemywa roztworem wodoroweglanu sodu i osusza siarczanem sodu. Eter oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie z 42% wydajnoscia 2-fluoro-5- -fenoksybenzaldehyd, wzór 28, o temperaturze wrzenia 130—138°C/1 tor. Analogicznie otrzymuje sie zwiazek o wzorze 30 o temperaturze wrzenia 132—135°C/2 tor z wydajnoscia wynoszaca 62% wydajnosci teoretycznej. c) Rozpuszcza sie 21,6 g (0,1 mola) 2-fluoro-5- -fenoksybenzaldehydu w 25 ml lodowatego kwasu octowego i w temperaturze 5°C wkrapla sie 10,2 g cjanku sodu rozpuszczonego w 25 ml wody. Nas¬ tepnie miesza sie przez 8 godzin w temperaturze 20%, mieszanine reakcyjna wylewa sie do 100 ml114 925 n » wody ekstrahuje 2Ó0 ml eteru, oddziela faze ete¬ rowa. W celu usuniecia lodowatego kwasu octo¬ wego przemywa sie faze eterowa rozcienczonym roztworem wodoroweglanu sodu.Po oddestylowaniu eteru pod zmniejszonym cis¬ nieniem otrzymuje sie z 85% wydajnoscia alkohol 2-fluoro-5-fenoksy-a-cyjanobenzylowy, wzór 31, o wspólczynniku zalamania swiatla n ^ = 1,5657.Analogicznie otrzymuje sie zwiazek o wzorze 32 o wspólczynniku zalamania swiatla n 2^ = 1,5589 7 wydajnoscia wynoszaca 87% wydajnosci teore¬ tycznej. d) Do 3,8 g wodorku litowoglinowego w 100 ml bezwodnego eteru wkrapla sie w temperaturze wrzenia, dobrze mieszajac 54 g (0,15 mola) 2-fluoro- -5-fenoksybenzaldehydu rozpuszczonego w 50 ml suchego eteru. Nastepnie miesza sie przez 10 godzin w temperaturze 22°C, po czym wsad reakcyjny chlodzi sie do 0°C i mieszajac wkrapla sie lodo¬ wata woda do ustania wydzielania sie wodoru.Utworzony wsad rozpuszcza sie przez dodanie 10% kwasu siarkowego i nastepnie mieszanine reak¬ cyjna ekstrahuje sie dwukrotnie po 100 ml eteru.Fazy eterowe oddziela sie, przemywa nasyconym roztworem soli kuchennej i osusza siarczanem sodu. Po oddestylowaniu eteru pod zmniejszonym cisnieniem z 90% wydajnoscia alkohol 2-fluoro-5- -fenoksybenzylowy, wzór 33, o temperaturze wrze¬ nia 161—169°G/4 tor. Analogicznie otrzymuje sie * zwiazek o wzorze 34 o temperaturze topnienia 43°C z wydajnoscia 92% wydajnosci teoretycznej. 10 15 2* Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójczy zawiera¬ jacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje powierzchniowo-czynne, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe podstawione po¬ chodne fenoksybenzylokarbonylu o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom fluoru R2 oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy i R* oznacza grupe o wzorze 7, w którym R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, bromu lub rodniki mety¬ lowe i w tym zakresie maja takie same znacze¬ nie, lub R8 oznacza grupe o wzorze 8, w którym R6 oznacza pierscien fenylowy ewentualnie podsta¬ wiony atomem chlorowca, rodnikiem alkilowym, grupa alkilotio, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa nitrowa lub metylenodioksylowa.R CH-0-CO-R3 WZÓR 1 Hal - CO - R° CHO WZÓR 4 - HC = C-MgHal WZÓR 2 CH-OH WZÓR 5 CH=C H3C CH3 WZ0R 3 WZ0R 7114 925 -CH-R° I CH /\ H3C CH3 WZÓR 8 ^ <3^^. ^CH,- O - CO-OH .^OCH, CHXT OCH0 CH3 CH3 WZÓR 9 ,CN .Cl OC°XTc\ / X \ CH3 CH3 WZOR 10 O^^CH ,CN a;xr o-co-cH-Q-a Ch ~ CH3 CH3 wzor 11 Ci C0-r7-CH=C/ 'X CH3 CH Cl WZOR 12 .0.F' Br Ct^XTVco^ch=c CH3 CH3 Br WZÓR 13 Cl ^0 CH-C-C0XCH^ F ^ CH3 CH3 Cl o-o-q-f y CH-O-CO-CH I CN Cl Or° WZOR U CN CH Cl 0-CO-r^CHrC F X \ CH3 CH3 Cl WZOR 17 CH = CS Xl a H3C CH3 WZÓR 15 CN ,CH Cl ch3 ch3 a WZOR 18 -ch -TVa Ch h3c ch3 WZÓR 16 WZÓR 19U4i925 CH=c; y Hf CH3 ¦or *Br -ch-(' Vf ^ hUC ChU A/7ÓR 20 WZÓR 23 .CH, CH=C / \ y . *3- H3C CH3 WZÓR 21 -CH-f VoCH- 1 \=y - CH /\ tioC CrU WZÓR 24 -CH -O* H3C CH3 WZÓR 22 -CH -€<*, c WZÓR 2L H3C CH3 »CH ^7 -^6 H3C CH3 WZÓR 26 ^°^- F 'CHO WZÓR 29 CH2- Br O0<^ CHO WZÓR 27 WZÓR 30 F WZÓR 28 CH2 - Br C-°-Q^ CH-OH 1 CN WZÓR 31114 925 F^ Cl o-°-q, CN CH-OH WZÓR 32 o°-q-' CH2 - OH WZÓR 33 ^0^ CHOH WZÓR 34 ay-0^xr0xx< CH3 CH3 CH, CH Chi WZÓR 35 CN CO-O-CH _ O CH3 CH3 WZÓR 36 CN CO-O-CH xtxk xrFX) CH3 / CH3 CH3 WZÓR 37 CN CL- CH3 CH3 WZÓR 38 PI C=CH CH3 CH3. *.v CL CL WZÓR 39 C=CH 00- 0-CHn^^O X) F ^^ CH3 CH3 Br Br WZÓR /.(') CU i CO-O-CH \^v/O i : i CH3 CH3 WZÓR Al114 925 CU I CH-OH H3C CH3 CH (/ Vonf \)-F t Cl-CO-ChHf^A-OCH akz^r kw--u Y=y 2 5 - hci CN H3\ /H3 CH ch-o-oo-ch-^-och SCHEMAT 1 CHO ch2oh 4x ^° SCHEMAT 2 CHO F CN I CH-OH KCN ¦ C;LCO-OH f\0-f%-F SCHEMAT 3114 925 CHO C =CH I CH -CH MgBr SCHEMAT /, WZÓR 6 CH Hal l'cH216Ns O-o-d fWA Hal" CHO 6 Hf +3 NH3 +5 H2CO + ICH3NH3le Hal9 SCHEMAT 5 PL PL PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójczy zawiera¬ jacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje powierzchniowo-czynne, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowe podstawione po¬ chodne fenoksybenzylokarbonylu o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom fluoru R2 oznacza atom wodoru, grupe cyjanowa lub rodnik etynylowy i R* oznacza grupe o wzorze 7, w którym R4 i R5 oznaczaja atomy chloru, bromu lub rodniki mety¬ lowe i w tym zakresie maja takie same znacze¬ nie, lub R8 oznacza grupe o wzorze 8, w którym R6 oznacza pierscien fenylowy ewentualnie podsta¬ wiony atomem chlorowca, rodnikiem alkilowym, grupa alkilotio, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa nitrowa lub metylenodioksylowa. R CH-0-CO-R3 WZÓR 1 Hal - CO - R° CHO WZÓR 4 - HC = C-MgHal WZÓR 2 CH-OH WZÓR 5 CH=C H3C CH3 WZ0R 3 WZ0R 7114 925 -CH-R° I CH /\ H3C CH3 WZÓR 8 ^ <3^^. ^CH,- O - CO-OH .^OCH, CHXT OCH0 CH3 CH3 WZÓR 9 ,CN .Cl OC°XTc\ / X \ CH3 CH3 WZOR 10 O^^CH ,CN a;xr o-co-cH-Q-a Ch ~ CH3 CH3 wzor 11 Ci C0-r7-CH=C/ 'X CH3 CH Cl WZOR 12 .0. F' Br Ct^XTVco^ch=c CH3 CH3 Br WZÓR 13 Cl ^0 CH-C-C0XCH^ F ^ CH3 CH3 Cl o-o-q-f y CH-O-CO-CH I CN Cl Or° WZOR U CN CH Cl 0-CO-r^CHrC F X \ CH3 CH3 Cl WZOR 17 CH = CS Xl a H3C CH3 WZÓR 15 CN ,CH Cl ch3 ch3 a WZOR 18 -ch -TVa Ch h3c ch3 WZÓR 16 WZÓR 19U4i925 CH=c; y Hf CH3 ¦or *Br -ch-(' Vf ^ hUC ChU A/7ÓR 20 WZÓR 23 .CH, CH=C / \ y . *3- H3C CH3 WZÓR 21 -CH-f VoCH- 1 \=y - CH /\ tioC CrU WZÓR 24 -CH -O* H3C CH3 WZÓR 22 -CH -€<*, c WZÓR 2L H3C CH3 »CH ^7 -^6 H3C CH3 WZÓR 26 ^°^- F 'CHO WZÓR 29 CH2- Br O0<^ CHO WZÓR 27 WZÓR 30 F WZÓR 28 CH2 - Br C-°-Q^ CH-OH 1 CN WZÓR 31114 925 F^ Cl o-°-q, CN CH-OH WZÓR 32 o°-q-' CH2 - OH WZÓR 33 ^0^ CHOH WZÓR 34 ay-0^xr0xx< CH3 CH3 CH, CH Chi WZÓR 35 CN CO-O-CH _ O CH3 CH3 WZÓR 36 CN CO-O-CH xtxk xrFX) CH3 / CH3 CH3 WZÓR 37 CN CL- CH3 CH3 WZÓR 38 PI C=CH CH3 CH3. *.v CL CL WZÓR 39 C=CH 00- 0-CHn^^O X) F ^^ CH3 CH3 Br Br WZÓR /.(') CU i CO-O-CH \^v/O i : i CH3 CH3 WZÓR Al114 925 CU I CH-OH H3C CH3 CH (/ Vonf \)-F t Cl-CO-ChHf^A-OCH akz^r kw--u Y=y 2 5 - hci CN H3\ /H3 CH ch-o-oo-ch-^-och SCHEMAT 1 CHO ch2oh 4x ^° SCHEMAT 2 CHO F CN I CH-OH KCN ¦ C;LCO-OH f\0-f%-F SCHEMAT 3114 925 CHO C =CH I CH -CH MgBr SCHEMAT /, WZÓR 6 CH Hal l'cH216Ns O-o-d fWA Hal" CHO 6 Hf +3 NH3 +5 H2CO + ICH3NH3le Hal9 SCHEMAT 5 PL PL PL PL
PL1978204990A 1977-03-03 1978-03-01 Insecticidal and acaricidal agent PL114925B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2709264A DE2709264C3 (de) 1977-03-03 1977-03-03 Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL204990A1 PL204990A1 (pl) 1978-11-06
PL114925B1 true PL114925B1 (en) 1981-03-31

Family

ID=6002709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978204990A PL114925B1 (en) 1977-03-03 1978-03-01 Insecticidal and acaricidal agent

Country Status (33)

Country Link
US (2) US4218469A (pl)
JP (3) JPS53108942A (pl)
AT (1) AT356457B (pl)
AU (1) AU520876B2 (pl)
BE (1) BE864488A (pl)
BR (1) BR7801265A (pl)
CA (1) CA1113477A (pl)
CH (2) CH640819A5 (pl)
CS (2) CS196422B2 (pl)
DD (1) DD136694A5 (pl)
DE (1) DE2709264C3 (pl)
DK (2) DK159678C (pl)
EG (1) EG13224A (pl)
ES (1) ES467494A1 (pl)
FR (1) FR2382426A1 (pl)
GB (2) GB1565933A (pl)
GR (1) GR65230B (pl)
HK (1) HK54382A (pl)
HU (2) HU185174B (pl)
IL (1) IL54149A (pl)
IT (1) IT1093503B (pl)
KE (1) KE3245A (pl)
MY (1) MY8400013A (pl)
NL (2) NL183822C (pl)
NZ (1) NZ186580A (pl)
OA (1) OA05900A (pl)
PH (1) PH13469A (pl)
PL (1) PL114925B1 (pl)
PT (1) PT67719B (pl)
SE (1) SE442995B (pl)
SU (1) SU691063A3 (pl)
TR (1) TR20779A (pl)
ZA (1) ZA781218B (pl)

Families Citing this family (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1602646A (en) * 1978-03-15 1981-11-11 Nat Res Dev Cyclopropane carboxylic acid derivatives
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
EP0007421B1 (de) * 1978-06-27 1981-04-29 Ciba-Geigy Ag Alpha-Isopropyl-phenylessigsäureester, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2961229D1 (en) * 1978-06-27 1982-01-14 Ciba Geigy Ag Cyclopropane carboxylic acid esters, their preparation and use as pesticides
US4284643A (en) * 1978-08-28 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters
DE2852028A1 (de) * 1978-12-01 1980-06-12 Bayer Ag Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
FR2484256B1 (fr) * 1979-06-29 1986-10-24 Roussel Uclaf Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
DE2928986A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-05 Bayer Ag (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2933985A1 (de) * 1979-08-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE2934034A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-26 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE3065914D1 (en) * 1979-12-21 1984-01-19 Ici Plc Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols
US4370346A (en) * 1979-12-21 1983-01-25 Imperial Chemical Industries Plc Halogenated esters
US4376785A (en) 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
DE3035921A1 (de) * 1980-09-24 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
US5286749A (en) * 1980-11-21 1994-02-15 Pitman-Moore Inc. Control of sheep ectoparasites
DE3048021A1 (de) * 1980-12-19 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung
DE3110725A1 (de) 1981-03-19 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsaeure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
FR2522323B2 (fr) * 1981-04-16 1989-07-21 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
FR2512815B1 (fr) * 1981-04-16 1989-04-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
US4613617A (en) * 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
DE3132610A1 (de) * 1981-08-18 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung
DE3139314A1 (de) 1981-10-02 1983-04-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-alkenyl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-((alpha)-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern
FR2517677B1 (fr) * 1981-12-09 1986-05-16 Roussel Uclaf Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools ou de certains composes de structure hemiacetalique.
US4439446A (en) * 1981-12-21 1984-03-27 Shell Oil Company Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates
JPS58121246A (ja) * 1982-01-14 1983-07-19 Kuraray Co Ltd 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤
DE3235931A1 (de) * 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Koeder zur bekaempfung von ungeziefer
DE3343092A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserloesliche pestizide formulierung
DE3401483A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester
NZ211490A (en) * 1984-03-23 1988-10-28 Commw Scient Ind Res Org Deuterated compounds and arthropodicidal compositions
US4690947A (en) * 1984-07-18 1987-09-01 Mobay Corporation Synergistic composition for the control of arthropods
FR2580633A1 (fr) * 1985-04-23 1986-10-24 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide phenyl isobutyrique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
DE3517707A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen
DE3531257A1 (de) * 1985-08-31 1987-03-12 Desowag Bayer Holzschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
GB2187385A (en) * 1986-03-07 1987-09-09 Shell Int Research Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds
DE3641553A1 (de) * 1986-12-05 1988-06-09 Solvay Werke Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
DE3641555A1 (de) * 1986-12-05 1988-06-16 Solvay Werke Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
EP0311565A1 (de) * 1987-10-06 1989-04-12 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US5045566A (en) * 1987-11-17 1991-09-03 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
US4994488A (en) * 1988-10-31 1991-02-19 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
AU652682B2 (en) * 1992-01-09 1994-09-01 Miles Inc. Combined use of chemicals and microbials in termite control
JPH05246789A (ja) * 1992-03-02 1993-09-24 Aipii Tsusho:Kk 鶏糞を使用する肥料の製造装置
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AR029677A1 (es) 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE102004001271A1 (de) * 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
BRPI0717239A2 (pt) * 2006-09-30 2013-10-08 Bayer Cropscience Ag Concentrados de suspensão para melhorar a absorção da raiz de substâncias ativas agroquímicas
CN100500649C (zh) * 2007-08-03 2009-06-17 华东师范大学 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途
JP2009084271A (ja) * 2007-09-07 2009-04-23 Toyama Univ 脳由来神経栄養因子の発現誘導剤および発現誘導方法
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP5553824B2 (ja) * 2008-05-07 2014-07-16 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 相乗的活性成分組合せ
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
MX2011009918A (es) 2009-03-25 2011-10-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de principios activos propiedades insecticidas y acaricidas.
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
MX2014010998A (es) * 2012-03-13 2014-10-13 Redx Pharma Ltd Productos quimicos para agricultura.
CN104628570B (zh) * 2013-11-15 2017-08-08 江苏扬农化工股份有限公司 一种氯氟醚菊酯的清洁化生产方法
US10227240B2 (en) 2015-10-30 2019-03-12 Edward Beverly Moe Water reclamation system and method
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4337015A1 (en) 2021-05-14 2024-03-20 Syngenta Crop Protection AG Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS515450B1 (pl) * 1971-06-29 1976-02-20
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
JPS4927331A (pl) * 1972-07-07 1974-03-11
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
JPS5133612B2 (pl) * 1973-04-19 1976-09-21 Sumitomo Chemical Co
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
DE2615435C2 (de) * 1976-04-09 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests

Also Published As

Publication number Publication date
OA05900A (fr) 1981-05-31
ZA781218B (en) 1979-02-28
JPS53108942A (en) 1978-09-22
DE2709264A1 (de) 1978-09-07
DK159678B (da) 1990-11-19
IL54149A0 (en) 1978-04-30
DD136694A5 (de) 1979-07-25
JPS5757025B2 (pl) 1982-12-02
GB1565932A (en) 1980-04-23
ATA153178A (de) 1979-09-15
TR20779A (tr) 1982-07-08
PL204990A1 (pl) 1978-11-06
IT7820811A0 (it) 1978-03-01
NL930027I1 (nl) 1993-06-01
BE864488A (fr) 1978-09-04
DE2709264B2 (de) 1981-05-07
DE2709264C3 (de) 1982-01-21
DK162516C (da) 1992-03-30
DK94390D0 (da) 1990-04-17
AU3367778A (en) 1979-09-06
SU691063A3 (ru) 1979-10-05
US4261920A (en) 1981-04-14
CA1113477A (en) 1981-12-01
CS196422B2 (en) 1980-03-31
AT356457B (de) 1980-04-25
HU176922B (hu) 1981-06-28
NL7802311A (nl) 1978-09-05
ES467494A1 (es) 1978-10-16
PT67719B (de) 1979-11-12
FR2382426A1 (fr) 1978-09-29
CS196423B2 (en) 1980-03-31
FR2382426B1 (pl) 1984-11-16
PH13469A (en) 1980-05-15
JPS6215541B2 (pl) 1987-04-08
US4218469A (en) 1980-08-19
SE442995B (sv) 1986-02-10
GR65230B (en) 1980-07-30
JPS57171935A (en) 1982-10-22
DK159678C (da) 1991-04-15
DK162516B (da) 1991-11-11
JPS579731A (en) 1982-01-19
NL183822C (nl) 1989-02-01
HK54382A (en) 1982-12-31
KE3245A (en) 1983-01-28
DK94390A (da) 1990-04-17
IT1093503B (it) 1985-07-19
PT67719A (de) 1978-03-01
NL183822B (nl) 1988-09-01
DK92378A (da) 1978-09-04
HU185174B (en) 1984-12-28
SE7802379L (sv) 1978-09-04
AU520876B2 (en) 1982-03-04
GB1565933A (en) 1980-04-23
NZ186580A (en) 1979-08-31
CH640819A5 (de) 1984-01-31
EG13224A (en) 1981-06-30
BR7801265A (pt) 1978-10-31
IL54149A (en) 1981-12-31
CH649980A5 (de) 1985-06-28
JPS6043054B2 (ja) 1985-09-26
MY8400013A (en) 1984-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL114925B1 (en) Insecticidal and acaricidal agent
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4252820A (en) Arthropodicidal 2,2-dimethyl-3-(2-perfluoroalkyl-2-perhaloalkyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
CA1160638A (en) Substituted phenoxybenzyloxycarbonyl derivatives, and their use as insecticides and acaricides
US4271186A (en) Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4382947A (en) Combating pests with N-methyl-carbamic acid O-pyrazol-4-yl esters
US4360690A (en) Combating pests with 1-aryl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
US4405639A (en) Combating arthropods with fluorine-containing phenylacetic acid esters
US4388322A (en) Combating pests with substituted 3-(1,2-dibromo-alkyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid esters
US4582856A (en) Pesticidal 2,2-dimethyl-3-(2-halogeno-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid esters
US4316913A (en) Arthropodicidally active styrylcyclopropanecarboxylic acid esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4279920A (en) 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use
US4318922A (en) Combating pests with fluorine-substituted 2,2,3,3-tetramethylcyclopropane-1-carboxylic acid benzyl esters
US4491585A (en) Combating pests with novel phenoxypyridylmethyl esters
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
KR820000212B1 (ko) 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법
KR860000582B1 (ko) 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법
US4542126A (en) Pesticidally active pyrimidin-5-yl-(thio)phosphoric acid ester-amides
US4529557A (en) Combating pests with novel substituted phenylcyclopropanecarboxylic acid esters
KR840002460B1 (ko) 치환된 페녹시 벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법