HU176922B - Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov - Google Patents
Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov Download PDFInfo
- Publication number
- HU176922B HU176922B HU78BA3634A HUBA003634A HU176922B HU 176922 B HU176922 B HU 176922B HU 78BA3634 A HU78BA3634 A HU 78BA3634A HU BA003634 A HUBA003634 A HU BA003634A HU 176922 B HU176922 B HU 176922B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- species
- fluoro
- phenoxy
- optionally
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
- C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
Tapasztalatunk'szerint az uj (I) általános képletű fenoxi-benziloxi-karbonil-származékok - az (I) általános képletben
-R1 fluor atomot jelent;
—jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinil-csoport;
-r3 egy (VII) általános képletű vagy egy (VIII) általános képletű csoportot jelent, amelyeknek képletében — és R^ jelentése azonosan klór- vagy brómatom vagy metilcsoport és _ — r^ egy adott esetben halogénatómmal szubsztituált fenilcsoportot jelent erős inszekticid és akaricid hatásukkal tűnnek ki.
Az (I) általános képlet vonatkozik a különböző lehetséges sztereoizomerekre, optikai izomerekre és ezeknek az izomereknek az elegyeire is.
Felismertük továbbá, hogy az uj (I) általános képlete fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállíthatok úgy, hogy (II) általános képletű karbonil-halogenid-szánoazékokat - a (II) általános képletben — R jelentése a fent megadott; és — Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent (III) általános kepletü szubsztituált fenoxi—benzil—alkoholokkal reagáltatunk - a (III) általános képletben
2
R és R jelentése a fent megadott -, adott esetben Bavakceptor és adott esetben oldószer jelenlétében.
1176922
I
A találmány szerinti szubsztituált fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok jobb inszekticid és akaricid hatást mutatnak, mint az ismert, analóg szerkezetű és azonos hatásirányu megfelelő termékek. A találmány szerinti termékek igy a technika gazdagítását eredményezik.
Ha például kiindulási anyagként 2-fluor-5-fenoxi-x-ciano-benzil-alkoholt és <x-izopropil-4-etoxi-fenil-ecetsavkloridot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal lehet szemléltetni.
A felhasználandó kiindulási anyagokat a (II) és a (III) általános képlet egyértelműen definiálja. Különösen előnyösen lehet alkalmazni azokat a kiindulási anyagokat, amelyek általános képletében:
- r! fluoratomot;
—R hidrogénatomot vagy cianocsoportot jelent; és -“R^ 2,2-dimeti 1-3-(2,2-diklór-, illetve 2,2-dibrómés 2,2-dimetil-vinil)-ciklopropil-csoportot vagy -izopropil-benzil-csoportot jelent, amely utóbbi csoport adott esetben a gyűrűjében egy vagy több fluor-, klór- vagy brómatommal lehet szubsztituálva.
A kiindulási anyagként alkalmazandó (II) általános képletű karbonil-halogenid-származékok ismertek, és az irodalomban leirt eljárásokkal előállíthatok (lásd például a 2 365 555,, az 1 926 433»és a 2 231 312.számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratokat).
(II) általános képletű kiindulási anyag lehet példáa:
2.2- dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-propán-karbonsav-klorid,
2.2- dimetil-3-( 2,2-dibróm-vinil)-ciklo-propán-karbonsav-klorid,
2,2-dimetil-3-( 2,2-dimetil-vinil)-ciklo-propán-karbonsav-klorid, „izo-propil-fenil-ecetsavklórid,
-izo-propil-4-fluor-fenil-ecetsav-klorid,
-izo-propil-4-klór-fenil-ecetsav-klorid, o( -izo-propil-4-bróm-fenil-ecetsav-klorid, < -izo-propil-3-fluor-fenil-ecetsav-klorid, i\-izo-propil-3-bróm-fenil-ecetsav-klorid, o<-izo-propil-3~klór-fenil-ecetsav-klorid·
A további kiindulási anyagként alkalmazandó (III) általános képletű fenoxi-benzil-alkoholok újak.
Ezeket a vegyületeket megkaphatjuk, ha (IV) általános képletű fenoxi-benzaldehid-származékokat - a (IV) általános képletben jelentése a fentiekben megadott p
a) R helyén hidrogénatomot tartalmazó (III) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítása céljából komplex fémhidriddel redukáljuk, inért oldószerben; vagy
b) R helyén cianocsoportot tartalmazó (III) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítása céljából alkálifém-cianiddal, például nátrium- vagy kálium-cianiddal, reagáltatjuk, sav jelenlétében adott esetben oldószer hozzáadása mellett; vagy
c) R helyén etinilcsoportot tartalmazó (III) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítása céljából, alkalmas oldószerben, valamilyen (V) általános képletű etinil-vegyülettel - az (V) általános képletben Hal halogénatomot jelent - reagáltatjuk.
- 5 176922
Ha például az a) eljárásváltozat szerint 5“fenoxi-2-fluor-benzaldehidet és liitum-aluminium-hidridet, a b) eljárásváltozat szerint 5-fenoxi-2-fluor-benzaledehidet és kálium-cianidot, a c) eljárásváltozat szerint pedig 5-fenoxi-2-fluor-benzaldehidet és etinil-magnézium-bromidot alkalmazunk kiindulási anyagokként, akkor a reakció lefolyását az a), b) és c) reakciővázlatok szemléltetik.
Az alkalmazandó kiindulási anyagokat a (IV) és az (V) általános képlet egyértelműen definiálja. Előnyösen azonban helyén fluoratom, és Hal helyén brómatom áll.
Az (V) általános képletű etinil-vegyületeket az irodalomban ismertették, éppen agy, mint az alkálifém-cianidokat és a komplex fémhidrideket.
A (IV) általános képletű fenoxi-benzaldehid-származékokat szokásosan alkalmazott eljárásokkal állíthatjuk elő, mégpedig úgy, hogy például a megfelelő (VI) általános képletű fenoxi-benzil-halogenideket, amelyeket szokásos módon, a megfelelő fenoxi-toluolokból állítunk elő, a B reakcióvázlat szerint hexametilén-tetraminnal reagáltatjuk. A B reakcióvázlaton az r! jelentése megegyezik a fentiekben megadottal, Hal pedig halogénatomot jelent.
A tgiélmény szerint alkalmazható fenoxi-benzaldehid-származékokra példaképpen a következőket nevezzük meg:
3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid, 5-fenoxi-2-fluor-benzaldehid,
3-fluor-5-fenoxi-benzaldehid·
A találmány ezerinti (III) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítására a)-c) eljárásválto— zatokat előnyösen alkalmas oldó- vagy higitószer alkalmazása mellett hajtjuk végre.
Az a) eljárásváltozat végrehajtása során előnyösen alkalmazható oldószerek az éterek, igy a dietil-éter, a tetrahidrofurán ée a dioxán, valamint szénhidrogének, igy a toluol és a benzin. Nátrium-bór-hidrid redukálószerként való alkalmazása esetén, oldószerként vizet, alkoholokat - igy metanolt, etanolt -, továbbá nitrileket - igy az acetonitril vagy a propionitril - is alkalmazhatunk. A b) eljárásváltozat végrehajtásánál előnyösen alkalmazható oldószer lehet a viz, az alkoholok - igy a metanol ée az etanol -, az éterek - igy a dietil-éter és a tetrahidrofurán - vagy a nitrilek, igy az acetonitril. A c) eljárásváltozatnál éterek - igy a dietil-éter, tetrahidrofurán ée dioxán - alkalmazhatók előnyösen oldószerként·
Az a) eljárásváltozatnál komplex fémhidridként előnyösen litium-aluminium-hidridet és nátrium-bór-hidridet lehet alkalmazni.
A b) eljárásváltozatnál savként szervetlen savakat, például sósavat vagy kénsavatj vagy szerves savakat, például eceteavat vagy hangyasavat alkalmazhatunk.
A reakcíóelegy hőmérséklete az összes eljárásváltozatnál széles határok között lehet, általában -10 és 110 °C között;
az a) eljárásváltozatnál előnyösen O-tól 60 °C-ig, a b) eljárásváltozatnál előnyösen -5-től 20 °C-ig, a c) éljárásváltozatnál előnyösen O-tól 80 °C-ig dolgozónk·
A reakciók általában normál nyomáson végbemennek· Az a) eljárásváltozat végrehajtásához a reakciópartnereket előnyösen ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzak. Λ komponensek egyikének vagy másikának feleslege nem jár előnyökkel. A b) eljárásváltozatnál a cianidot 100-150 %-os feleslegben alkalmazzuk. A reakciót előnyösen a fent megadott oldószerek egyikében, a megadott hőmérsékleten, keverés közben hajtjuk végre. Legtöbbször megemelt hőmérsékleten végrehajtott egy vagy többórás reakcióidő után dolgozzuk fel általánosan szokásos módszerek szerint a reakcióelegyet.
Az uj vegyületek olajok formájában keletkeznek, amelyek vagy desztillálhatok, vagy az úgynevezett beszáritással, azaz csökkentett nyomáson mérsékelten megemelt hőmérsékleten történő huzamos melegítéssel szabadíthatok meg az utolsó illékony komponensektől, és ily módon tisztithatók. Jellemzésükre a törésmutatójuk vagy a forráspontjuk szolgál.
A találmány szerinti (I) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállítására felhasználható uj fenoxi-benzil-alkohol-származékokra példaképpen az alábbiakat nevezzük meg:
3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkohol, 5-fenoxi-2-fluor-benzil-alkohol,
3-fluor-5-fenoxi-benzil-alkehol,
3-fenoxi-4-fluor- °<-cián-benzil-alkohol, 5-fenoxi-2-fluor-°(-cián-benzil-alkohol,
3-fluor-5-fenoxi-o( -cián-benzil-alkohol,
3-fenoxi-4-fluor- o( -etinil-benzil-alkohol,
5-fenoxi-2-fluor--etinil-benzil-alkohol,
3-f luor-5-fenoxi-c< -etinil-benzil-alkohol.
A találmány szerinti fenoxi-benziloxi-karbonil-származékok előállításához gavakceptőrként az összes szokásos savmegkötőszert felhasználhatjuk. Különösen beváltak az alkálifém-karbonátok és -hidrogén-karbonátok - igy a nátrium- és a kálium-karbonát a nátrium- és a kálium-metilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, az aromás vagy a heterociklusos aminok, például a trietil-amin, a trimetil-amin, a dimetil-anilin, a dimetil-benzil-amin és a piridin.
A reakcióelegy hőmérséklete széles határok között változhat. Általában 0 és 100 °C között, előnyösen 15-től 40 °C-ig dolgozunk.
A reakciót általában normál nyomáson vezetjük.
A találmány szerinti vegyületeket előnyösen alkalmas oldó- vagy higitószerek alkalmazása mellett állítjuk elő. Ilyen oldó- és hígitószerekként gyakorlatilag az összes inért szerves oldószer alkalmazható, igy elsősorban az alifás és az aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének - igy a benzol, a toluol, a xilol, a benzin, a metilén-klorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, a klór-benzol -; vagy az éterek - például a dietil-éter, a dibutil-éter és a dioxán továbbá a ketonok - például az aceton, a metiletil-keton, a metil-izopropil- és a metil-izobutil-keton -; ezenkívül a nitrilek, mint az acetoés a propionitril.
- 9 176922
Az eljárás megvalósítása során a kiindulási anyagokat előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A komponensek egyikének vagy másikának feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnyökkel. A reakció komponenseit általában a megadott oldószerek egyikében Hozzuk össze egymással, és legtöbbször megemelt hőmérsékleten keverjük egy vagy több órán át a reakció teljes lezajlásáig. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, a szerves fázist leválasztjuk, majd vízzel utána mossuk. Szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.
Az uj vegyületek olajok formájában keletkeznek, amelyek egy része nem desztillálható bomlás nélkül. Az úgynevezett ‘'beszáritással azonban, azaz csökkentett nyomáson mérsékelten megemelt hőmérsékleten történő huzamos melegítéssel meg lehet őket szabadítani az utolsó illékony komponensektől, és ily módon tisztíthatok. Jellemzésükre a törésmutatójuk szolgál.
Iliiként már említettük, a találmány szerinti szubsztituált fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok kiváló inszekticid és akaricid hatásukkal tűnnek ki.
A hatóanyagokat a növények jól elviselik, a melegvérüekre kevésbé toxikusak, és igy a gazdaállatok károsítása nélkül alkalmasak az olyan állati kártevők, különösen rovarok és pókfélék irtására, amelyek a mezőgazdaságban, az erdészetben, a raktár- és anyagvédelem valamint az egészségügy területén előfordulnak. Hatékonyak a normál érzékenységű és a rezisztens fajok különböző fejlődési stádiumokban levő egyedeivel szemben egyaránt. A fent nevezett kártevők közül a következők ellen hatásosak:
Az Isopoda rendből például az Oniscus asellus, az Armadilli— dium vulgare és a Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például a Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például a Geophilus carpophagus és a
Scutigera faj.
A Symphyla rendből például a Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például a Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például az Onychiurus armatus.
Az Orthoptera rendből például a Blatta orientalis, a Peripianeta anericana, a Leucophaea maderae, a Blattella germanica, az Acheta domesticus, a Gryllotalpa faj, a Locusta migratoria migratorioideB, a Melanoplus differentialis és a Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például a Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például a Reticulitermes faj.
Az Anoplura rendből például a Piiylloxera vastatrix, a
Pemphigus faj, a Pedicalus humánus corporis, a Haematopinus faj és a Linognathus faj.
A Mallophaga rendből például a Trichodectes faj és a Damalinea faj.
A Thysanoptera rendből például a Hercinothrips femoralis és a Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például az Eurygaster faj, a Dysdercus intermedius, a Piesma quadrata, a Cimex lectularius, a Rhodnius prolixus és a Triatoma faj.
A Homoptera rendből például az Aleurodes brassicae, a Bemisia tabaci, a Trialeurodes vaporariorum, az Aphis gossypii, a Brevicoryne brassicae, a Cryptomyzus ribis, a Dolaris fabae,
- 11 176922 a Doralis porai, az Eriosoina lanigerum, a Hyalopterus arundinis, a Macrosiphum avenae, a Myzus faj, a Phorodon humuli, a Rhopalosiphum padi, az Empoasca faj, az Euscelis bilobatus, a Nephotettix cincticeps, a Lecanium corni, a Saissetia oleae, a Laodelphax striatellue, a Nilaparvata lugens, az Aonidiella aurantii, az Aspidiotus hederae, a Pseudococcus faj és a Psylla faj.
A Leipidoptera rendből például a Pectiniphora gossypiella, a Bupalus piniarius, a Cheimatobia brumata, a Lithocolletis blancardella, a Hypnomeuta padella, a Plutella maculipennis, a Melacosoma neustria, az Euproctis chrysorrhoea, a Lymantria faj, a Bucculatrix thurberiella, a Phyllocnistis citrella, az Agrotis faj, az Euyoa faj, a Feltia faj, az Earias insulana, a Heliothis faj, a Laphygma exigua, a Lamestra brassicae, a Panolis flamraea, a Prodenia litura, a Spodoptera faj, a Triciioplusia ni, a Carpocapsa pomonella, a pieris faj, a Chilo faj, a Pyrausta nubilalis, az Bphestia kuehniella, a Galleria mellonella, a Cacoecia podana, a Capua reticulana, a Choristoneura femiferana, a Clyeia ambiguella, a Homona magnanima, a Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például az Anobium punctatum, a Rhizopertha dominica, a Bruchidius obtectus, az Acanthoscelides obtectus, a Hylotrupes bajulus, az Agelastica alni, a Leptinotarsa decemlineata, a Phaedon cochleariae, a Diabrotica faj, a Psylliodes chrysocephala, az Epilachna varivestis, az Atomaria faj, az Oryzaephilus surinamensis, az Anthonomus faj, a Sitophilus faj, az Gtiorrhynchus sulcatus, a Cosmopolites sordidus, a Ceuthorrnynchus assimilie, a Hypera postica, a
Dermestes faj, a Trogoderma faj, az Anthrenus faj, az Attagenus faj, a Lyctus faj, a Meligethes aeneus, a Ptinus faj, a Niptus hololeucus, a Gibbium psylloides, a Triboliun faj, a
Tenebrio nolitor, az Agriotes faj, a Conoderus faj, a Melolontha melolontha, az Amphimallon solstitialis és a Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például a Diprion faj, a Hoplocampa faj, a Lasius faj, a Iáonomőriun pharaonis és a Vespa faj.
A Diptera rendből például az Aedes faj, az Anopheles faj, a Culex faj, a Drosophila melanogaster, a Musca faj, a Fannia faj, a Calliphora erythrocephala, a Lucilia faj, a Chrysomyia faj, a Cuterebra faj, a Gastrophilus faj, a Hyppobosca faj, a Stomoxys faj, az Oestrus faj, a Hypoderma faj, a Tabanus faj, a Tannia faj, a Bibio hortulanus, az Oscinella frit, a Phorbia faj, a Pegomyia hyoscyami, a Ceratitis capitata, a Dacus oleae, a 'íipula paludosa,
A Siphonaptera rendből például a Xenopsylla cheopis és a Ceratophyllus faj.
Az Arachnida rendből például a Scorpio mauras és a Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például az Acarus siro, az Argas faj, az Ornithodoros faj, a Dermanyssus gallinae, az Eriophyes ribis, a Phyllocoptruta oleivora, a Boophilus faj, a Rhipicephalus faj, az Amblyomma faj, a Hyalomma faj, az Ixodes faj, a Psoroptes faj, a Choriptes faj, a Sarcoptes faj, a Tarsonemus faj, a Bryobia praetiosa, a Panonychus faj és a Tetranychus faj.
Á növényeken élősködő nematódák közé tartoznak a Pratylenchus faj, a Radopholus similis, a Ditylenchus dipsaci, a Tylenchulus semipenetrans, a Heterodera faj, a Meloidogyne faj, az Aphelenchoides faj, a Longidorus faj, a Xiphinema faj és a Trichodorus faj.
A találmány szerinti anyagok erős ektoparaziticid, illetve kullancsölő hatással rendelkeznek, különösen azon atkákkal szemben, amelyek állati ektoparazitaként a háziállatokat, - igy például a szarvasmarhákat és a birkákat - támadják meg. A találmány szerinti hatóanyagok ezzel egyidejűleg, miután melegvérű toxicitásuk csekély, a gazdaállatokat nem károsítják. Ezért kiválóan alkalmasak az állati ektoparaziták,speciálisan az atkák, leküzdésére.
Ilyen, különösen a tropikus és szubtrópikus országokban gazdaságilag fontos ektoparazitákra példaképpen a következőket nevezzük meg:
az ausztráliai és a dél-amerikai egygazdáju szarvasmarha kullancs (Hpophilus microplus), a délafrikai szarvasmarha kullancs (Boophilus decoloratus), mindkettő az Ixodidák családjából, az afrikai több állaton élősködő szarvasmarha és birka kullancsok, mint például a Rhipicephalus appendiculatus, a Rhipicephalus evertsi, az Amblyomma hebraeum, a Hyalomma aruncatom, valamint a dél-amerikai több állaton élősködő szarvasmarha kullancsok, mint például az Amblyomma cajennense és az Amblyomma americanum.
Az idők folyamán számos vidéken az ilyen kullancsok az eddig ellenük alkalmazott foszforsav-észterekkel és karbarnátokkal szemben rezisztensekké váltak ügy, hogy sok vidé ken az irtás eredményessége egyre növekvő mértékben kérdésessé vált. A fertőzött vidékeken történő gazdaságos szarvasmarha tartás biztosítására sürgetően szükség van olyan szerekre, amelyekkel a rezisztens törzsek, például a Boophilus nembeliek is az összes fejlődési stádiumban, tehát a lárvák, a metalárvák, a nimfák, a metanimfák és az ivarérett példányok biztosan leküzdhetők. Az eddig alkalmazott foszforsav-észter-tartalmu szerekkel szemben aagy mértékben rezisztensek például Ausztráliában a Boophilus mocroplus léackay, Iét-Alfort és Biarra törzsei.
A találmány szerinti hatóanyagok egyaránt jó hatékonyságuak mind a normál érzékenységű, mind a rezisztens törzsekkel, például Boophilus törzsekkel szemben. A szokásos felhasználás során közvetlenül a gazdaállaton, egy fejlődési cikluson belül, elpusztítják az állaton élősködő, bármely fejlődési ciklusban lévő kullancsokat.
Gátolják az életképes peték lerakását, és ezzel a lárvák kifejlődését és kikelését.
Az alkalmazás például a ”Dip”-ben (fürdőben) történik, ahol a hatóanyagoknak az elszennyeződött és a mikrobás támadásnak kitett vizes dip-folyadókban 6 hónapig és még tovább aktívnak kell maradniuk. További alkalmazási formák a permetek (spray-k) és a leöblítő folyadékok (pour on).
A találmány szerinti vegyületek az Összes alkalmazási formában stabilak; azaz 6 hónap után nem lehet hatáscsökkenést megállapítani.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, igy oldatokká, emulziókká, szóróporckká, szuszpenziókká, porok
- 15 176922 ká, beporzószerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenzió- vagy emulzió-koncentrátumokká, vetőmagbeporzó szerekké, hatóanyaggal impregnált természetes és mesterséges anyagokká, a vetőmagok csávázásira szolgáló, polimer anyagokban és bevonóanyagokban mikrokapszulázott készítményekké, továbbá az égő töltettel készített forraulációkká, - a füstpatronok, a füstölő dobozok, a füstölő spirálok - valamint az ULV hideg és meleg köd-képző készítmények.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagok töltőanyagokkal való Összekeverése utján, mint amilyenek a cseppfolyós oldószerek, a nyomás alatt álló cseppfolyósított gázok és/vagy szilárd hordozóanyagok; adott esetben felületaktív anyagokat, azaz emulgálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző szereket is alkalmazunk* Abban az esetben, ha vizet alkalmazunk töltőanyagként, akkor segéd oldószerek gyanánt szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként a következők jönnek számításba: aromás vegyületek - igy xilol, toluol vagy alkil-naftalinok, a klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének, igy a klór-benzolok, a a klór-etilének vagy a metilén-klorid, az alifás szénhidrogének, igy a ciklohexán vagy a paraffinok, például a kőolaj-frakciók, az alkoholok , igy a butanol vagy a glikol, valamint ezek éterei és észterei, a ketonok, igy az aceton, a metil-etiMceton, a metil-izobutil-keton vagy a ciklo-hexanon, az erősen poláros oldószerek, igy a dimetil-formamid és a dimetil-szulfoxid, valamint a viz. Cseppfolyósított gáz formájú töltő
- 16 vagy hordozóanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten normál nyomáson gáz halmazállapotnak, például az aeroszol hajtógázok, igy a halbgénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a széndioxid, Szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetőrlemények, igy a kaolinok, az agyagok, a talkum, a kréta, a kvarc, az attapulgit, a montmorillonit vagy a diatomaföld, és szintetikus kőzetlisztek a nagy diszperzitásfoku kovasav, az aluminiumoxid és a szilikátok. A granulátumok céljaira szolgáló szilárd hordozóanyagok: az összetört és frakcionált természetes kőzetek, igy a kalcit, a márvány, a horzsakő, a szepiolit, a dolomit, valamint a szervetlen és szerves lisztekből álló szintetikus granulátumok és a szerves anyagokból, mint a fürészpor, a kókuszdióhéj, a kukoricacsutka és a dohányszár, álló granulátumok. Emulgáló és/vagy habképző szerek a nem ionogén és az anionos emuigátorok, mint a poli-oxietilén-zsirsav-észterek, a poli-oxietilén-zsiralkohol-éterek, például az alkil-aril-poli-glikol-éterek, az alkil-szulfonátok, az alkil-szulfátok, az aril-szúlfonátok, valamint a fehérjehidrölizátumok. Diszpergálószerek például a lignin—szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
A készítményekben olyan tapadásfokozó szereket is alkalmazhatunk, mint a karboxi-metil-cellulóz, vagy mint a természetes és a szintetikus - porszerü, szemcsés vagy latex formájú - polimerek, igy a gumiárábikum, a poli(vinil-alkohol) és a poli(vinil-acetát).
Olyan színezékeket, mint a szervetlen pigmentek például a vas-oxid, a titán-oxid és a ferrociánkék - és a
- 17 176922 szerves színezékek, - mint az alizarin- és az azo-fémftalocianin-szinezékek - valamint nyomelemeket, igy vasat, mangánt, bort, rezet, kobaltot, molibdént és cinket is alkalmazhatunk.
A készítmények általában 0,001 és 50 sulyszázalék közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak, előnyösen 0,5 és 20 sulyszázalék közötti mennyiséget.
A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények formájában és/vagy az azokból a felhasználás igényeinek megfelelően kialakított alkalmazásra kész készítmények formájában használjuk.
A kereskedelmi készítményekből készített alkalmazási formák hatóanyag-tartalma széles határok között változhat.
Az alkalmazási formák hatóanyag-koncentrációja 0,0000001-től súlyszázalékig változhat; előnyösen 0,01 és 10 sulyszázalék között van.
A felhasználás az alkalmazási formához megfelelő szokásos módon történik.
Az egészségügyi és a raktári kártevők elleni alkalmazásnál a hatóanyagok fán és agyagon kimagasló tartós hatásukkal, valamint meszelt felületen jó alkálistabilitásukkal tűnnek ki.
A) példa: Phaedon lárva teszt
Oldószer: 3 sulyrész dimetil-formamid
Emulgátor: 1 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter).
A célnak megfelelő készítményt úgy állítjuk elő,
- 18 176922 hogy 1 sulyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgátorral, majd a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk·
A hatóanyag-készítménnyel káposzta leveleket <Brassica oleracea) permetezünk be csepegő nedvesre, és tormalevélbogár lárvákat <Phaedon cochleariae) helyezünk rájuk.
A megadott idők eltelte után %-ban meghatároznak a pusztulást. Itt a 1CO % azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, míg a 0 % azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el.
A hatóanyagokat, a hatóanyag-koncentrációkat, a kiértékelési időket és az eredményeket a következő
A táblázat tartalmazza.
A. táblázat
Phaedon lárva teszt
Hatóanyagok
Hatóanyag-koncentráció, súly%-ban
Pusztulási fok, %-ban, 3 nap múlva
3-Fenoxi-benzil- -izo
-propil-(3,4-dimetoxi-fenil)-acetát7 (ismert)
0,1
100
3-(2-Fluor-fenoxi)- * 0,01
-ciano-benzil-/-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-propán7-karboxilát
0,001 (ismert)
0,1
100
0,01
100
0,001
100
0,0001
- 19 176922
| 3-Eenoxi-4-fluor- Λ-ciano- | ||
| -benzil-/^ -izopropil-( 4- -klór-fenil)-acetát7 | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 100 | |
| 0,0001 | 100 | |
| 3-Fenoxi-4“flu.or--ciano-benzil-/-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán7-karboxilát | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 100 | |
| 0,0001 | 100 | |
| 3-Fenoxi-4“flu.or- -ciano-benzil-/~2,2-dime til-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán7-karboxilát | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 100 | |
| 0,0001 | 90 | |
| 3-Renoxi— 4-fluor-benzil-/~2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil)-ciklopropá37“ -karboxilát | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 100 | |
| 0,001 | 100 | |
| 0,0001 | 100 |
B) példa: Tetranychus teszt (rezisztens atkák elleni hatás vizsgálata)
Oldószer: 3 sulyrész dimetil-formamid
Emuigátor: 1 sulyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
A célnak megfelelő készítményt úgy állítjuk elő, nogy 1 sulyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emuigát orral, majd a kapott koncentrátumot vízzel felhígítjuk a kívánt koncentrációig.
A Hatóanyagkészitménnyel olyan bab növényeket (Phaseolus vulgáris) permetezünk be csepegő nedvesre, amelyeket a közönséges takácsatka vagy a bab-takácsatka (Tetranychus urticae) összes fej lődési stádiumát képviselő egyeoei eresen el —leptek.
A megadott idők eltelte után a pusztulást %-ban határozzak meg. Itt a 100 % azt jelenti, hogy az összes takácsr atka elpusztult, míg a 0% azt jelenti, hogy egy sem pusztult el.
A hatóanyagokat, a hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket, valamint a kiértékelési időket a következő B. táblázat tartalmazza.
B. táblázat
Tetranychus teszt
Hatóanyagok
Hatóanyag-kon centráció, suly%-ban
Pusztulási fok, %-ban, 2 nap múlva
3-l?enoxi-benzil-/”cx -izo- propil-(3,4-dimetoxi-fenil)-acetát.7 (ismert) 0,1
3-Fenoxi-4-fluor-benzil-
-£2,2-dimeti 1-3-( 2,2-diklór-vinil)-ciklopropán7-karboxilát0,1
3-Fenoxi-6-fluor-c<-ciano-benzil-/“2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-prο- ροί^- kar boxi lát0,1
3-Fen.oxi-4-flu.or- -ciano-benzil£”2,2-d imetil-3-
-(2,2-dibróm-vinil)-ciklo-propá^7-karboxilát0,1
100
100
100
C] példa: teszt ké t s zárnyuakon
M
Kísérleti állat: Aedes aegypti
Oldószer: aceton.
sulyrész hatóanyagot 1000 térfogatrész oldószerrel felveszünk. Az igy kapott oldatot hígítjuk fel további oldószerrel a kívánt kisebb koncentrációkra.
2,5 ml hatóanyag-oldatot egy Petri-csészébe pipettázunk. A Petri-csésze alján egy mintegy 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír korong van. A Petri-csészét addig hagyjuk nyitva állni, amig az oldószer teljesen el nem párolog. A hatóanyag-oldat koncentrációjától függően az 1 m szűrőpapír felületre jutó hatóanyaáíennyiség különböző. Végül a Petri-csészébe helyezünk mintegy 25 kísérleti állatot, és lefedjük azt egy üveg fedővel.
A kísérleti állatok állapotát folyamatosan ellenőrizzük. Azt az időt határozzuk meg, amely egy 100 %-os letaglózó hatásig ( ”knock down effect”) eltelik.
A kísérleti állatokat, a hatóanyagokat, a hatóanyagkoncentrációkat és azokat az időket, amelyeknél 100 %—os letaglózó hatás fellép, a következő C. táblázat tartalmazza.
0. táblázat
L^iqq teszt kétszárnyuakon Hatóanyagok Az oldat hatóanyag- ^íoo
-koncentr ációj a, suly%-ban
3-( 4-Flu.or-fenoxi)·- A-ciano-
-benzil-/’ 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán7-karboxilát (ismert) 0,0002 3 óra = 0 %
3-Fenoxi-4-fluor-benzil<2,2 -dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-propán?-
-karboxilát 0,0002 3 óra = 100 % péláa; Parazita légylárva teszt
Emulgátor: 80 sulyrész ricinusolaj-poli(glikol-éter) A célnak megfelelő készítményt úgy állítjuk elő, hogy 20 sulyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű emuigát orral, és az igy kapott keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Mintegy 20 légylárvát (Lucilia cuprina) helyezünk egy megfelelő nagyságú vatta dugóval ellátott vizsgálati cső- 23 176922 be, amely mintegy 3 ml 20 suly%-os tojássárgája-szuszpenziót tartalmaz. A szuszpenziót agy készítjük, hogy tojássárgájából készített port annyi vízben szuszpendálunk, hogy a keletkező szuszpenzió tojássárgája-koncentrációja 20 suly% legyen. Erre a tojássárgája-szuszpnezióra visszük fel a 0,5 ml hatóanyag-készítményt. 24 óra eltelte után %-ban meghatározzuk a pusztulási fokot. Itt a 100 % azt jelenti, hofey az összes lárva elpusztult, mig a 0 % azt jelenti, hogy egy sem.
A hatóanyagokat, a hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket a következő D. táblázat tartalmazza.
D. táblázat
Élősködő légylárva teszt
Hatóanyag Hatóanyag-kon- Pusztulási centrácio, hatás ppm-ben %-ban
3-Fenóxi-4-fluor-^\-ciano-
-benzil-/2,2-dimetil-3-( 2, 2-diklór-vinil)-ciklo-propán7-karboxilát
3-Fenoxi-4-flaor-í\ -ciano-benzil-/^ -izopríjpil-( 4-klór-fenil)-ace t át7
| 1000 | 100 |
| 300 | 100 |
| 100 | 100 |
| 1000 | 100 |
| 300 | 100 |
| 100 | 100 |
Ej példa: Kullancs teszt
Oldószer: 35 sulyrész etilén-glikol-monometil-éter sulyrész nonilfenol-poli( glikol-éter)
A célnak megfelelő készítményt úgy állítjuk elő, hogy sulyrész hatóanyagot a fent megadott oldószer-eriiulgátor keverék 7 részével összekeverünk, és az igy kapott emulzió-koncentrátumot vízzel a mindenkor megkívánt koncentrációra hígítjuk.
Ezekbe a hatóanyag-készítményekbe egy percig a Boophilus microplus kullancs faj (rezisztens) nőstényeit (kifejlett, teljesen jóllakott példányok) merítjük. A különböző kullancs fajták 10-10 nőstény példányát bemerítésük után olyan Petri-csészékbe tesszük, amelyeknek alján egy megfelelő nagyságú szűrőpapír korong van.
nap eltelte után a hatóanyagkészitmény hatásosságát a kezeletlen kontroll állatokkal szemben megmutatkozó tojáslerakás-gátlás meghatározása utján állapítjuk meg. A hatást %-ban fejezzük ki, amikor a 100 % azt jelenti, hogy az állatok nem raktak le tojást, és a Ö % azt jelenti, hogy a kullancsok normális mennyiségű tojást raktak le.
A vizsgált hatóanyagokat, a koncentrációkat, a tesztelt élősködőket és a kapott eredményeket a következő E. táblázat tartalmazza.
E. táblázat
Kullancs-teszt
Hatóanyag Hatóanyag-kon- Pusztító hacentrácio, tás, %-ban ppm-ben
3-Penoxi-4-f luor-Λ -ciano-ben- 25 176922
| zil-/^(-izopropil-(4-klór-fe- | ||
| nil)-acetát7 | 1000 | 100 |
| 1000 | 100 | |
| 3-Fenoxi-4-fluor- -ciano-benzil-2“ 2,2-dimet il-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-propáa7-karboxilát | 10000 | 100 |
| 1000 | 100 |
Előállítási példák:
1. példa
2-fluor-5-fenoxi--ciano-benzil-/\-izopropil-(4-klór-fenil)-acetát7 előállítása g (0,033 mól) 2-fluor-5-fenoxi- ^-ciano-benzil-alkoholt és 7,6 g (0,033 mól) o\-izo-propil-4-klór-fenil-ecetsav-kloridot 150 ml vízmentes toluolban oldunk, és 25-30 °G-on keverés közben 2,64 g (0,033 mól) piridin 50 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A keverést még 3 órán át tovább folytatjuk. Ekkor a reakcióelegyet 150 ml vízbe öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és ismét 100 ml vizzel mossuk. Ezt követően a toluolos fázist nátrium-szulfát felett megszorítjuk, és az oldószert vizlégszivatytyu vákuumában ledesztilláljuk. Az utolsó oldószernyomokat 60 °C-os fürdőhőmérsekleten 1 torr nyomáson végzett rövid idejű beszáritással távolit jak el, 11,0 g (az elméleti
76,2 %-a) 2-fluor-5-fenoxi-^X-ciano-benzil-Z^-izo-propil-(4-klór-fenil)-acetátot7 kapunk sárga olaj alakjában, mely- nek törésmutatója n^ : 1,5473. A
2. példa
3-fenoxi-4-fluor-benzil-/~2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-propán7“karboxilát előállítása
2,18 g (0,01 mól) 3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkoholt és 2,28 g (0,01 mól) 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-Üinil)-ciklo-propán-karbonsav-kloridot 100 ml vízmentes toluolban feloldunk, és keverés közben 25-30 °C hőmérsékleten 0,8 g (0,01 mól) piridin 50 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A keverést 25 °G-on további 3 órán át folytatjuk.
Ekkor a reakcióelegyet 150 ml vízbe Öntjük, a toluolos fázist elválasztjuk és ismét 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett megszorítjuk, végül a toluolt vizlégszivattyu vákuumában ledesztilláljuk. Az utolsó oldószernyomokat 60 °C-os hőmérsékleten 1 torr nyomáson végzett beszáritással távolitjuk el. 3,5 g (az elméleti 85,6 %-a) 3-fenoxi-4-fluor-Benzil-2 2,2-dimetil-3-( 2,2-diklór-vinil)-ciklo-propáij7-karboxilátot kapunk sárga olaj alakjában. Törésmutatója n^3 : 1,5548.
Az 1. és a 2. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket:
Példa A vegyület neve Törésmutató Kitermea zárna_____ lés, %-b
3. 5-Penoxi-2-fluor- -ciano-ben'· zil-/2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-pr opán7-karboxilát nD : 1,5435
4.
5-Fenoxi-2-fluor-b’enzil•/2,2-dimetil-3-(2,2-diklór- 27
| -vinil)-ciklo-propáa7-kar- | |||
| boxilát | n25: 1,5555 | 68 | |
| 5· | 5-Fenoxi-4-fluor-benzil- -/Ő<-izo-propil-( 4-klór-fe- nil)-acetát7 | n25: 1,5610 | 72 |
| 6. | 5-Fenoxi-4-fluor-x -ciano-benzil-/~2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-propás7-karboxilát | n23: 1,5511 | 82 |
| 7. | 5-Fenoxi-4-fluor--ciano-benzil-/ö<-izopropil-(4-klór-fenil)-acetát7 | n23: 1,5581 | |
| 8. | 5-Fenoxi-4-fluor-<\-ciano- -benzil-/- 2,2-dimetil-3- -(2,2-dibróm-vinil)-ciklo- -propá^7-karboxilát | n25: 1,5684 | 82 |
| 9. | 5-Fenoxi-4-fluor-benzil- -/~2,2-dimeti1-3-(2,2-dibróm- -vinil) -ciklo-propáx^-karboxilát | Ηβ3: 1,5723 | |
| 10. | 5-Fenoxi-4-fluor-α -ciano- -benzil-/2,2-dimetil-3- -(2,2-dibróm-vinil)-ciklo-propán7-karboxilát | n25: 1,5684 | 76 |
| 11. | 5-Fenoxi-4-fluor-A-ciano-benzil-/”2,2-dimetil-3- -(2,2-dimetil-viniD-ciklo-propá^7-karboxilát | n^5: 1,5381 | 82 |
- 28 A kiindulási anyagként alkalmazásra kerülő fenoxi-benzil-alkohol-származékokat a következőkben leirt példák szerint állíthatjuk elő:
a. példa
2-fluor-5-fenoxi-benzil-bromid előállítása g (0,445 mól) 2-fluor-5-fenoxi-toluolt 300 ml vízmentes szén-tetrakloridban oldunk fel, és 79,3 g N-bróm-szukcinimiddel visszafolyatás közben melegítjük. A 70 °C elérése után 5 g azo-bisz(izovajsav-nitril)-t adunk a reakcióelegyhez. Mintegy 10-20 perc után a reakció hőfejlődés mellett beindul. Az exoterm reakció végbemenetelé után a reakcióelegyet még 4 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezt követően 10 °C-ra lehűtjük, a szukcin-imidet leszivatjuk, és a száriéiból a szén-tetrakloridot vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olaj 2 torr nyomáson 142-148 °C-on desztillál át, §6 %-os kitermeléssel kapjuk a
2-fluor-5-fenoxi-benzil-bromidot.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-benzil-bromidot. Forráspont: 140-146 °C/1 torr. Kitermelés: az elméleti 5Q %-a.
b. példa
2-fluor-5-fenoxi-benzaldehid előállít ása g (0,17 mól) 2-fluor-5-fenoxi-benzil-bromidot és
47,8 g hexametilén-tetramint 250 ml metilén-kloridban 3 órán át visszafolyatás közben melegítünk, majd 5-10 °C-ra lehűtjük a reakcióelegyet, és a keletkezett csapadékot leszivatjuk, 100 ml metilén-kloriddal mossuk, szárazra szívatjuk, majd 100 ml 50 suly%-os vizes ecetsaveldatban 5 órán át visz
- 29 176922 szafolyatás közben melegítőüt. Ezt követően 25 ml tömény bósavoldatot adunk a reakcióelegyhez, majd ismét 3θ percen át visszafolyatás közben melegítjük, végül 10-20 °C-ra lehűtjük. Lehűlés után 200 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, kétszer 150-150 ml éterrel extraháljuk, az egyesitett éteres fázisokat ezt követően nátrium-hidrogéa-karbonát-oldattal mossuk és nátrium-szulfáton megszáritjuk. Az étert vákuumban ledesztilláljuk. 42 %-os kitermeléssel kapjuk a 2-fluor-5-fenoxi-benzaldehidet. Forráspontja: 130-138 °C/1 torr.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehidet. Forráspontja: 132-135 °C/2 torr.
példa
2-fluor-5-fenoxi-Á-ciano-benzil-alkohol előállítása
21,6 g (0,1 mól) 2-fluor-5-fenoxi-benzaldehidet 25 ml jégecetben oldunk, és 5 °C-on keverés közben 10,2 g nátrium-cianid 25 ml vizzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet ezt követően 8 órán át 20 °G-on keverjük, majd 100 ml vízbe öntjük, 200 ml éterrel extraháljuk, és az éteres fázist elkülönítjük. Az éter vákuumban végzett ledesztillálása után 85 %-os kitermeléssel kapjuk az n^p: 1,5657 törésmutatójú 2-fluor-5-fenoxi- ^-ciano-benzil-alkoholt.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-o<-
-ciano-benzil-alkoholt. Törésmutatója = n-^ í 1,5589. Kitermelés: az elméleti 87 %-a.
c2) példa
2-fluor-5-fenoxi-benzil-alkohol előállítása
3,8 g litium-aluminium-hidrid 100 ml vízmentes éterrel készített, forrásban lévő oldatához 54 g (0,25 mól)
2-fluor-5-fenoxi-benzaldehid 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük erős keverés közben. Ezt követően a reakcióelegyet még 10 órán át 22 °C-on keverjük, majd 0 °C-ra hütjük, és keverés közben addig csepegtetünk hozzá jeges vizet, amíg már nem figyelhető meg többé hidrogénfejlődés. A keletkezett csapadékot 10 suly%-os kénaav-oldat hozzáadásával feloldjuk, végül a reakcióelegyet kétszer 100-100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat elválasztjuk, telitett konyhasó-oldattal mossuk, és nátrium-szulfáton megszáritjuk. Az éter vákuumban végzett ledesztillálása után 90 7d-os kitermeléssel kapjuk a 161-165 °C/4 torr forráspontu
2-fluor-5-fenoxi-benzil-alkoholt.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-benzil-alkoholt. Olvadáspont: 43 °C. Kitermelés: az elméleti %-a.
Készitményelőállitási példák
1. példa g 6. példa szerinti hatóanyaghoz és 4 g 7. példa szerinti hatóanyaghoz 200 ml xilolt és 800 ml gyapotolajat adunk.
2. példa g 6. példa szerinti hatóanyaghoz 150 g alkil-aril-poli(glikol-éter)-t adunk, és a keveréket glikol-monometil-éterrel 1 1-re töltjük fel.
- 31 176922
3. példa
200 g 7. példa szerinti hatóanyaghoz 100 g 1:1 arányú ^lkil-aril-polí(glikol-éter) és n-dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium n-butanolos elegyét adjuk, és a keveréket xilollal 1 1-re töltjük fel.
4, példa
Aeroszol előállításához 0,05 suly% o. példa szerinti hatóanyagot, 5,0 suly% metilén-kloridot, 10,0 suly% Shellsol T-t (szagtalanított kerózok) és 0,01 suly% parfümolajat Öszszekeverünk, és szóródobozban hajtógázzal 100 suly%-ra töltjük fel.
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok1. Inszekticid és akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékot tartalmaznak - az (I) általános képletben- R1 jelentése fluoratom,- R2 jelentése hidrogénatom, ciano- vagy etinilcsoport, _ r^ jelentése egy (VII) általános képletű vagy egy (Vili) általános képletű csoport, amelyeknek képletében- - R^ és jeientése azonosan klór-, brómatom vagy metilcsoport,-- R^ jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport 0,001-50 suly% mennyiségben, vivőanyagokkal, igy folyékony oldószerekkel, célszerűen alifás vagy aromás, adott esetben- 32 klórozott szénhidrogénekkel és adott esetben felületaktív anyagokkal, célszerűen emulgeáló és/vagy diszpergáló szerekkel és/vagy habképző anyagokkal összekeverve.
- 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagaiként alkalmazható (I) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállítására - az (i) általános képletben R1, R2 és R3, R4, R3 és az 1. igénypontban megadott jelentésű - azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű karbonil-halogenid-származékokat - a (II) általános képletben — R3 jelentése a tárgyi körben megadott,- Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom adott esetben savakceptor és adott esetben oldószer jelenlétében (III) általános képletű szabsztituált fenoxi-benzíl-alkohol-származékokkal - a (III) általános képletben1 2R és R a tárgyi körben megadott jelentésű reagáltatunk.4 db rajzKiadja az Országos Találmányi Hivatal, Budapest A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető70 — ΟΤΗ -81.203
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2709264A DE2709264C3 (de) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU176922B true HU176922B (hu) | 1981-06-28 |
Family
ID=6002709
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU802493A HU185174B (en) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives |
| HU78BA3634A HU176922B (hu) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU802493A HU185174B (en) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4218469A (hu) |
| JP (3) | JPS53108942A (hu) |
| AT (1) | AT356457B (hu) |
| AU (1) | AU520876B2 (hu) |
| BE (1) | BE864488A (hu) |
| BR (1) | BR7801265A (hu) |
| CA (1) | CA1113477A (hu) |
| CH (2) | CH649980A5 (hu) |
| CS (2) | CS196423B2 (hu) |
| DD (1) | DD136694A5 (hu) |
| DE (1) | DE2709264C3 (hu) |
| DK (2) | DK159678C (hu) |
| EG (1) | EG13224A (hu) |
| ES (1) | ES467494A1 (hu) |
| FR (1) | FR2382426A1 (hu) |
| GB (2) | GB1565933A (hu) |
| GR (1) | GR65230B (hu) |
| HK (1) | HK54382A (hu) |
| HU (2) | HU185174B (hu) |
| IL (1) | IL54149A (hu) |
| IT (1) | IT1093503B (hu) |
| KE (1) | KE3245A (hu) |
| MY (1) | MY8400013A (hu) |
| NL (2) | NL183822C (hu) |
| NZ (1) | NZ186580A (hu) |
| OA (1) | OA05900A (hu) |
| PH (1) | PH13469A (hu) |
| PL (1) | PL114925B1 (hu) |
| PT (1) | PT67719B (hu) |
| SE (1) | SE442995B (hu) |
| SU (1) | SU691063A3 (hu) |
| TR (1) | TR20779A (hu) |
| ZA (1) | ZA781218B (hu) |
Families Citing this family (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1602646A (en) * | 1978-03-15 | 1981-11-11 | Nat Res Dev | Cyclopropane carboxylic acid derivatives |
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| DE2960306D1 (en) * | 1978-06-27 | 1981-08-06 | Ciba Geigy Ag | Alpha-isopropyl-phenylacetic acid esters, their preparation and use as pesticides |
| EP0008332B1 (de) * | 1978-06-27 | 1981-11-04 | Ciba-Geigy Ag | Cyclopropancarbonsäureester, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US4284643A (en) * | 1978-08-28 | 1981-08-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters |
| DE2852028A1 (de) * | 1978-12-01 | 1980-06-12 | Bayer Ag | Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln |
| FR2471187A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
| FR2484256B1 (fr) * | 1979-06-29 | 1986-10-24 | Roussel Uclaf | Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
| DE2928986A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-05 | Bayer Ag | (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2933985A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| DE2934034A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-26 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| DE3065914D1 (en) | 1979-12-21 | 1984-01-19 | Ici Plc | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols |
| US4370346A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
| US4376785A (en) | 1980-06-19 | 1983-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them |
| DE3035921A1 (de) * | 1980-09-24 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| US5286749A (en) * | 1980-11-21 | 1994-02-15 | Pitman-Moore Inc. | Control of sheep ectoparasites |
| DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
| DE3110725A1 (de) * | 1981-03-19 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsaeure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| FR2522323B2 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-07-21 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2512815B1 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-04-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| US4613617A (en) * | 1981-06-26 | 1986-09-23 | Union Carbide Corporation | Synergistic insecticidal compositions containing dione esters |
| DE3132610A1 (de) * | 1981-08-18 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung |
| DE3139314A1 (de) * | 1981-10-02 | 1983-04-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-alkenyl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-((alpha)-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern |
| FR2517677B1 (fr) * | 1981-12-09 | 1986-05-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools ou de certains composes de structure hemiacetalique. |
| US4439446A (en) * | 1981-12-21 | 1984-03-27 | Shell Oil Company | Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates |
| JPS58121246A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-19 | Kuraray Co Ltd | 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤 |
| DE3235931A1 (de) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Koeder zur bekaempfung von ungeziefer |
| DE3343092A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserloesliche pestizide formulierung |
| DE3401483A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester |
| NZ211490A (en) * | 1984-03-23 | 1988-10-28 | Commw Scient Ind Res Org | Deuterated compounds and arthropodicidal compositions |
| US4690947A (en) * | 1984-07-18 | 1987-09-01 | Mobay Corporation | Synergistic composition for the control of arthropods |
| FR2580633A1 (fr) * | 1985-04-23 | 1986-10-24 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide phenyl isobutyrique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| DE3517707A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen |
| DE3531257A1 (de) * | 1985-08-31 | 1987-03-12 | Desowag Bayer Holzschutz Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| GB2187385A (en) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Shell Int Research | Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds |
| DE3641555A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| DE3641553A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-09 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| EP0311565A1 (de) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US5045566A (en) * | 1987-11-17 | 1991-09-03 | Ici Americas Inc. | Novel imidate insecticides |
| US4994488A (en) * | 1988-10-31 | 1991-02-19 | Ici Americas Inc. | Novel imidate insecticides |
| US5223536A (en) * | 1991-07-23 | 1993-06-29 | Fmc Corporation | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides |
| AU652682B2 (en) * | 1992-01-09 | 1994-09-01 | Miles Inc. | Combined use of chemicals and microbials in termite control |
| JPH05246789A (ja) * | 1992-03-02 | 1993-09-24 | Aipii Tsusho:Kk | 鶏糞を使用する肥料の製造装置 |
| DE10007411A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| AR029677A1 (es) | 2000-06-29 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas |
| DE102004001271A1 (de) * | 2004-01-08 | 2005-08-04 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE102004006324A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| US20090281157A1 (en) * | 2006-07-11 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Ag | Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties |
| DE102006046688B3 (de) * | 2006-09-29 | 2008-01-24 | Siemens Ag | Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr |
| JP2010505755A (ja) * | 2006-09-30 | 2010-02-25 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | 農芸化学的活性成分の根による吸収を向上させるための懸濁濃縮物 |
| CN100500649C (zh) * | 2007-08-03 | 2009-06-17 | 华东师范大学 | 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途 |
| JP2009084271A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-04-23 | Toyama Univ | 脳由来神経栄養因子の発現誘導剤および発現誘導方法 |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045953B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| AU2009243775B2 (en) * | 2008-05-07 | 2015-05-14 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic active ingredient combinations |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2227951A1 (de) | 2009-01-23 | 2010-09-15 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren |
| JP2012521371A (ja) | 2009-03-25 | 2012-09-13 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | 殺虫特性および殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ |
| DE102009028001A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| EP2446742A1 (de) | 2010-10-28 | 2012-05-02 | Bayer CropScience AG | Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker |
| US20150094474A1 (en) * | 2012-03-13 | 2015-04-02 | Redx Pharma Ltd. | Agricultural chemicals |
| CN104628570B (zh) * | 2013-11-15 | 2017-08-08 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种氯氟醚菊酯的清洁化生产方法 |
| US10227240B2 (en) | 2015-10-30 | 2019-03-12 | Edward Beverly Moe | Water reclamation system and method |
| WO2022200364A1 (en) | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| JP2024516912A (ja) | 2021-05-14 | 2024-04-17 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除 |
| WO2022268815A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2022268813A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2023105064A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2023105065A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3666789A (en) * | 1969-05-21 | 1972-05-30 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylic acid esters |
| JPS515450B1 (hu) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
| DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
| JPS4927331A (hu) * | 1972-07-07 | 1974-03-11 | ||
| EG11383A (en) * | 1972-07-11 | 1979-03-31 | Sumitomo Chemical Co | Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof |
| JPS5133612B2 (hu) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
| DE2615435C2 (de) * | 1976-04-09 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| US4242357A (en) * | 1976-04-09 | 1980-12-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Carboxylic acid esters for combating pests |
-
1977
- 1977-03-03 DE DE2709264A patent/DE2709264C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-02-13 US US05/877,536 patent/US4218469A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-02-23 PH PH20815A patent/PH13469A/en unknown
- 1978-02-27 SU SU782584550A patent/SU691063A3/ru active
- 1978-02-28 NZ NZ186580A patent/NZ186580A/xx unknown
- 1978-02-28 AU AU33677/78A patent/AU520876B2/en not_active Expired
- 1978-02-28 IL IL54149A patent/IL54149A/xx unknown
- 1978-02-28 PT PT67719A patent/PT67719B/pt unknown
- 1978-02-28 GB GB12602/79A patent/GB1565933A/en not_active Expired
- 1978-02-28 GB GB7883/78A patent/GB1565932A/en not_active Expired
- 1978-03-01 GR GR55579A patent/GR65230B/el unknown
- 1978-03-01 DK DK092378A patent/DK159678C/da active
- 1978-03-01 CS CS785532A patent/CS196423B2/cs unknown
- 1978-03-01 PL PL1978204990A patent/PL114925B1/pl unknown
- 1978-03-01 JP JP2216678A patent/JPS53108942A/ja active Granted
- 1978-03-01 EG EG131/78A patent/EG13224A/xx active
- 1978-03-01 IT IT20811/78A patent/IT1093503B/it active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-03-01 CS CS781299A patent/CS196422B2/cs unknown
- 1978-03-01 CH CH3036/83A patent/CH649980A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-01 DD DD78203913A patent/DD136694A5/xx unknown
- 1978-03-01 CH CH223578A patent/CH640819A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 FR FR7805965A patent/FR2382426A1/fr active Granted
- 1978-03-02 NL NLAANVRAGE7802311,A patent/NL183822C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 ZA ZA00781218A patent/ZA781218B/xx unknown
- 1978-03-02 HU HU802493A patent/HU185174B/hu unknown
- 1978-03-02 SE SE7802379A patent/SE442995B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 BR BR7801265A patent/BR7801265A/pt unknown
- 1978-03-02 CA CA298,036A patent/CA1113477A/en not_active Expired
- 1978-03-02 ES ES467494A patent/ES467494A1/es not_active Expired
- 1978-03-02 HU HU78BA3634A patent/HU176922B/hu unknown
- 1978-03-02 OA OA56423A patent/OA05900A/xx unknown
- 1978-03-02 TR TR20779A patent/TR20779A/xx unknown
- 1978-03-02 BE BE185611A patent/BE864488A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-03 AT AT153178A patent/AT356457B/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-12-05 US US06/100,583 patent/US4261920A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-05-25 JP JP7817581A patent/JPS579731A/ja active Granted
-
1982
- 1982-03-29 JP JP57049250A patent/JPS6043054B2/ja not_active Expired
- 1982-11-26 KE KE3245A patent/KE3245A/xx unknown
- 1982-12-22 HK HK543/82A patent/HK54382A/xx not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-12-30 MY MY13/84A patent/MY8400013A/xx unknown
-
1990
- 1990-04-17 DK DK094390A patent/DK162516C/da not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-04-21 NL NL9300027C patent/NL930027I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU176922B (hu) | Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov | |
| US4276306A (en) | Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| EP0008340B1 (de) | Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester, Zwischenprodukte dafür, Herstellung der Verbindungen und ihre Verwendung als Insektizide und/oder Akarizide | |
| US4242357A (en) | Carboxylic acid esters for combating pests | |
| DE2615435C2 (de) | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| US4271186A (en) | Stilbene compounds and insecticidal/acaricidal compositions | |
| EP0001064B1 (de) | Fluorsubstituierte Phenoxybenzyl-oxycarbonylderivate,-alkohole und -halogenide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| HU180202B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing halogenated esters of benzyl-alkohol and cyclopropane carboxylic acid as active agents,and process for producing the active agents | |
| US4423066A (en) | Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| CA1156254A (en) | 4-fluoro-3-phenoxy-benzyl 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropanecarboxylates, a process for their preparation and their use in pest-combating agents | |
| EP0004902B1 (de) | Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| US4405639A (en) | Combating arthropods with fluorine-containing phenylacetic acid esters | |
| HU195184B (en) | Insecticide and acaricide comprising 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives as active substance and process for producing the active substance | |
| DE2621433A1 (de) | Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
| US4279920A (en) | 2,2-Dimethyl-3-(2-bromo-2-phenyl-vinyl)-cyclopropanecarboxylic acid 3-phenoxybenzyl esters and pesticidal use | |
| DE3140092A1 (de) | Substituierte vinylcyclopropancarbonsaeure-(6-phenoxy-2-pyridinyl)-methylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| JPS6321655B2 (hu) | ||
| EP0009709A1 (de) | Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (I), Verfahren zu ihrer Herstellung , hierbei erhaltene Zwischenprodukte und deren Herstellung, die Ester (I) enthaltende Mittel und die Verwendung der Ester (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren | |
| KR820000212B1 (ko) | 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법 | |
| KR860000582B1 (ko) | 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법 | |
| DE3220106A1 (de) | N-substituierte iminoester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln | |
| EP0084328A2 (de) | Halogenalkylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |