DE3641553A1 - Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen - Google Patents
Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel oder
Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
auf der Basis mindestens eines Insektizides oder
Insektizidgemisches, mindestens eines Lösungsmittels
oder Lösungsmittelgemisches, eines Bindemittels oder
Bindemittelgemisches, sowie ggf. eines Fungizids oder
Fungizidgemisches, Verarbeitungshilfs- und/oder Zusatzmittels,
Farbstoffes, Pigmentes, Farbstoff- oder
Pigmentgemisches, wobei das Mittel eine bestimmte
Zusammensetzung spezifischer Insektizide bzw. Insektizid
gemische enthält.
Die chemischen Verbindungen 2,2-Dimethyl-3-di-chlorvinyl-
cis/transcyclopropancarbonsäure-a-cyano-3′-
phenoxy-4′-fluoro-benzylester oder Cyano-(4-fluoro-3-
phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-
dimethylcyclopropancarboxylat (C. A.) sowie ((-)1R-
trans-2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan
carbonsäurepentafluorben-zylester oder
((Pentafluorphenyl)-methyl))-1R,3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-
dimethylcyclopropancarboxylat (C. A.)) oder enantiomere
Verbindungen desselben sind bereits als Insektizide
bekannt (vgl. DE-OS 27 09 264).
Bei den genannten Verbindungen handelt es sich um Insektizide
mit hoher Kontaktinsektizidität.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es,
die vorgenannten Nachteile zu vermeiden und möglichst
hochwirksame und/oder lagerstabile Holzkonservierungsmittel
(oder Konzentrate derselben) unter Mitver
wendung der Insektizide 2,2-Dimethyl-3-di-chlorvinyl-
cis/transcyclopropancarbonsäure-α-cyano-3′-phenoxy-
4′-fluoro-benzylester oder Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-
methyl-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(C. A.) und/oder ((-)1R-trans-
2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarbon
säurepentafluorbenzylester oder ((Pentafluorphenyl)-
methyl))-1R,3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethyl
cyclopropancarboxylat (C. A.)) oder deren Enantiomeren
zu finden.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen
und Aufgaben ein Mittel oder Konzentrat zum Konservieren
von Holz und Holzwerkstoffen auf der Basis mindestens
eines Insektizides oder Insektizidgemisches,
mindestens eines Verdünnungsmittels sowie ggf. mindestens
eines Fungizids, eines organisch-chemischen
Bindemittels und/oder Fixierungsmittels, Verarbeitungs
hilfs- und/oder Zusatzmittels, Farbstoffes, Pigmentes,
Farbstoff- oder Pigmentgemisches, gerecht wird. Das
erfindungsgemäße Mittel oder Konzentrat enthält 0,001-
5 Gew.-%, Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-
3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl))-1R,3R-3-
(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
oder enantiomere Verbindungen desselben, 0,3-8
Gew.-%, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-%, eines insektiziden
Phosphorsäureesters, Thiophosphorsäureesters,
Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-
0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat,
0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden-amino)-thiophosphat
und/oder 0-Ethyl-0-2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat
und/oder eines Carbamates und mehr als 75
Gew.-%, vorzugsweise mehr als 90 Gew.-%, eines
Gemisches bestehend aus mindestens einem Verdünnungsmittel
und/oder Bindemittel und/oder ein Fixierungsmittel
und/oder mindestens einem Emulgator und/oder
Netzmittel oder -Gemisch derselben. Bevorzugt beträgt
das Bindemittel in dem Holzschutzmittel oder Konzentrat
(berechnet als Feststoff) mindestens 1 Gew.-%,
vorzugsweise mindestens 4 Gew.-%.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen
der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasser
verdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-
chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier-
bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende
trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus
oder enthaltend Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat,
Polyesterharz, Polykondensation- oder
Polyadditionharz, Polyurethanharz, Alkydharz, Siliconharz,
trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle
und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der
Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Als Bindemittel wird in einer besonders zweckmäßigen
Ausführungsform Kunstharz in Form einer Emulsion, Dispersion
oder Lösung, vorzugsweise Alkydharz bzw. modifizierte
Alkydharze oder Phenolharz und/oder Kohlenwasserstoffharze,
vorzugsweise Inden-Cumaronharze,
verwendet. Als Bindemittel können aus Bitumen oder
bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden.
Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe,
Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien
und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl.
eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemisches
Bindemittel mindestens ein Alkydharz und/oder
ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder Konzentrat
enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung
Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%,
vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das Verdünnungsmittel enthält ein organisch-chemisches
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise
ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges organisch-
chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
oder ein Gemisch aus Wasser und/oder mindestens einem
organisch-chemischen Lösungsmittel, vorzugsweise mindestens
einem öligen oder ölartigen, schwerflüchtigen,
organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder mindestens einem Emulgator und/oder
Netzmittel, oder besteht daraus.
Weiterhin beträgt das Gewichtsverhältnis von Bindemittel
oder Bindemittelgemisch zu dem Verdünnungsmittel
oder Verdünnungsmittelgemisch (einschließlich der im
Verdünnungsmittel oder Verdünnungsmittelgemisch enthaltenden
Bestandteile wie Lösungsmittel und/oder Wasser
und dem im Mittel oder Konzentrat enthaltenden
Emulgator oder Emulgatorgemisch und/oder Netzmittel
oder Netzmittelgemisch) 8,5 : 1 bis 1 : 99.
Nach einer Ausführungsform ist das organisch-chemische
Bindemittel oder Bindemittelgemisch ganz, vorzugsweise
teilweise durch mindestens ein Fixierungsmittel oder
mindestens einen Weichmacher ersetzt.
Dabei ist das organisch-chemische Bindemittel oder
Bindemittelgemisch von 0 bis zu 75 Gew.-%, vorzugsweise
von 0,01 bis zu 35 Gew.-%, (bezogen auf 100 Gew.-%
eingesetztes Bindemittel, berechnet als Feststoff)
durch die gleichen Gewichtsmengen mindestens eines
Fixierungsmittels oder mindestens eines Weichmachers
ersetzt.
Als Fixierungsmittel oder Weichmacher werden vor allem
solche Verbindungen eingesetzt, die neben einer gewissen
Bindung oder Haftung an den Wirkstoff zusätzlich
eine Verflüchtigung der Wirkstoffe und/oder eine
Kristallisation bzw. Ausfällung verhindern sollen.
Vorzugsweise werden
- a) Weichmacher, z. B. Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzylbutylphthalate, Alkylphosphate bzw. Phosphorsäureester, vorzugsweise Tributylphosphat, Adipate, vorzugsweise Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Stearate und Oleate, z. B. Alkylstearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat, Butylstearat oder Amylstearat, Bis-(dimethylbenzyl)-äther, p-Toluolsulfonsäureäthylester, Glycerinester, Glycerinäther oder höhermolekulare Glykoläther und/oder
- b) Fixierungsmittel auf der Basis von Ketonen und/oder Polyvinylalkyläthern, z. B. Ketone mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen, vorzugsweise Benzophenon, Äthylbenzophenon; Polyvinylalkyläther, vorzugsweise Polyvinylmethyläther,
verwendet.
Als organische Lösungsmittel werden vorzugsweise polare
organisch-chemische Lösungsmittel und/oder schwerflüchtige
ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer
Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als
derartige schwerflüchtige wasserunlösliche, ölige oder
ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle
oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige
Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum
und/oder Alkylbenzol usw., verwendet. Nach einer
vorzugsweisen Ausführungsform werden Tetramethylbenzole,
aromatische Lösungsmittelgemische mit mehr als 60
Gew.-%, vorzugsweise mehr als 75 Gew.-%, Tetramethylbenzol
eingesetzt.
Vorzugsweise gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich
von 170-220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich
von 170-220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich
von 250-350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom
Siedebereich 160-280°C, Terpentinöl und dergleichen
zum Einsatz.
In einer Ausführungsform wurden flüssige aliphatische
Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180-
210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und
aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich
von 180 bis ca. 220°C und/oder Spindelöl und/
oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin,
verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und
einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb
45°C, können teilweise durch leicht- oder mittelflüchtige
organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt
werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch
ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen
Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb
45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch
in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder
emulgierbar ist.
Als polare organisch-chemische Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemische werden bevorzugt Hydroxy- und/oder
Äthergruppen und/oder Ketogruppen und/oder Estergruppen
enthaltende Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische
eingesetzt. Vorzugsweise gelangen Glycoläther,
Diacetonalkohol, wasserlösliche Polyole und deren
Ester zum Einsatz.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das
anwendungsfertige Mittel 0,001-1 Gew.-%, vorzugsweise
0,005-0,2 Gew.-%, Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-
methyl-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-
1R,3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
oder enantiomere Verbindungen desselben
und 0,3-3 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-2 Gew.-%,
0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat,
0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden-amino)-thiophosphat
und/oder 0-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat
und 1-40 Gew.-%, vorzugsweise 4-33
Gew.-%, (berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch-
chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels
oder Weichmachers. Das Gewichtsverhältnis des
Gesamtanteiles an organisch-chemischen Bindemittel
und/oder Fixierungsmittel oder Weichmacher zu dem
Gesamtanteil des Verdünnungsmittel (einschl. Lösungsmittel
oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser
und/oder Emulgator und/oder Netzmittel) beträgt dabei
1 : 1,2 bis 1 : 99, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 25.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform besteht
das anwendungsfertige Mittel zum Konservieren
von Holz und Holzwerkstoffen aus 0,001-1 Gew.-%,
vorzugsweise 0,005-0,2 Gew.-%, Cyano-(4-fluoro-3-
phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-
dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-
methyl))-1R,3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-
dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere
Verbindungen desselben, 0,3-3 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-
2 Gew.-%, 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-
thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden-
amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-
S-n-propyldithiophosphat und 1-40 Gew.-%,
vorzugsweise 4-33 Gew.-%, mindestens eines organisch-
chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels
oder Weichmachers 0-7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-
5 Gew.-%, eines in dem organisch-chemischen Lösungsmittel
oder Lösungsmittegemisch löslichen Fungizides
oder Fungizidgemisches, 0-8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-
4 Gew.-%, mindestens eines wasserlöslichen und/oder
wasserunlöslichen Farbstoffes, Farbpigmentes und/oder
Korrosionsschutzmittels, Siccatives und/oder UV-Stabilisators
und als Restbestandteil ein Verdünnungsmittel
oder Verdünnungsmittelgemische, bestehend aus mindestens
einem organisch-chemischen Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und/oder mindestens
einem Emulgator und/oder Netzmittel oder -Gemisch
derselben.
Das erfindungsgemäße Konzentrat zum Konservieren von
Holz und Holzwerkstoffen enthält nach einer bevorzugten
Ausführungsform 0,002-5 Gew.-%, vorzugsweise
0,003-2 Gew.-%, Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-
methyl-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopro
pancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl))
-1R,3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopro
pancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben,
0,3-8 Gew.-%, vorzugsweise 8-40 Gew.-%, eines
insektiziden Phosphorsäureesters, Thiophosphorsäureesters,
Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise
0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-thio-phosphat,
0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden-amino)-
thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-
S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und 2-85
Gew.-%, vorzugsweise 8-40 Gew.-%, (berechnet als
Feststoff) mindestens eines organisch-chemischen Binde
mittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers,
wobei das Gewichtsverhältnis des Gesamtanteiles
an organisch-chemischen Bindemittel und/oder Fixierungs
mittel oder Weichmacher zu dem Gesamtanteil des
Verdünnungsmittels (einschl. Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und/oder Emulgator
und/oder Netzmittel) 8,5 : 1 bis 1 : 48, vorzugsweise
1 : 1,45 bis 1 : 11,5, beträgt.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält
Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz
und Holzwerkstoffen als Fungizid oder Fungizidgemisch
1-[[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-
1H-1,2,4-triazol und 0,001-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,200-2 Gew.-%, Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-
methyl-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat,
((Pentafluorphenyl)-methyl))-1R,
3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat,
Methylbisthiocyanat, N,N-Dimethyl-N′-phenyl-
N′-(fluordichlormethylthio)-sulfamid und/oder N,N-
Dimethyl-N′-p-tolyl-N′-(dichlorfluormethylthio)-sulfamid.
0,15 Gew.-%Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-
3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl
cyclopropancarboxylat (Cyfluthrin)
0,60 Gew.-%N,N-Dimethyl-N′-(fluordichlormethylthio)-
sulfamid
2,00 Gew.-%2,2-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-
furan-carbonsäureamid
0,35 Gew.-%0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-
thiophosphat
5,00 Gew.-%Alkydharz (berechnet als Feststoff)
91,90 Gew.-%aliphatische und aromatische Lösungsmittel,
vorzugsweise zu mehr als 60 Gew.-%
(bezogen auf 100 Gew.-% Lösungsmittelgemisch)
Tetramethylbenzol(e) und weniger
als 40 Gew.-% aliphatisches Lösungsmittel
0,60 Gew.-%Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-
3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl
cyclopropancarboxylat (Cyfluthrin)
2,40 Gew.-%N,N-Dimethyl-N′-(fluordichlormethylthio)-
sulfamid
8,00 Gew.-%2,2-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-
furan-carbonsäureamid
1,40 Gew.-%0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-
thiophosphat
20,00 Gew.-%Alkydharz (berechnet als Feststoff)
67,90 Gew.-%aromatische Lösungsmittel, mit einem
überwiegenden Anteil an Tetramethylbenzol(en)
0,15 Gew.-%Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-
3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl
cyclopropancarboxylat (Cyfluthrin)
1,00 Gew.-%2,5-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3-
furan-carbonsäureamid
1,50 Gew.-%insektizides Carbamat
2,40 Gew.-%Alkydharz (berechnet als Feststoff)
3,00 Gew.-%Emulgatorgemisch
1,45 Gew.-%aliphatische und aromatische Lösungsmittel
2,00 Gew.-%Butylglykol
88,50 Gew.-%Wasser
0,15 Gew.-% ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3-(2,2-
di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
0,60 Gew.-%N,N-Dimethyl-N′-(fluordichlormethylthio)- sulfamid 0,50 Gew.-%0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden-amino)- thiophosphat 2,00 Gew.-%2,5-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3- furan-carbonsäureamid 20,00 Gew.-%Alkydharz (berechnet als Feststoff) 2,00 Gew.-%Eisenoxid-Gelbpigment 0,30 Gew.-%Eisenoxid-Rotpigment 0,20 Gew.-%Netzmittelgemisch, vorzugsweise unter Mitverwendung oder bestehend aus organischen Phosphoraminverbindungen 0,10 Gew.-%Trockenstoff Cobaltoctoat 0,50 Gew.-%Verdickungsmittel 73,65 Gew.-%aliphatische und aromatische Lösungsmittel, vorzugsweise zu mehr als 60 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% Lösungsmittelgemisch) Tetramethylbenzol(e) und weniger als 40 Gew.-% aliphatisches Lösungsmittel
0,60 Gew.-%N,N-Dimethyl-N′-(fluordichlormethylthio)- sulfamid 0,50 Gew.-%0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden-amino)- thiophosphat 2,00 Gew.-%2,5-Dimethyl-N-cyclohexyl-N-methoxy-3- furan-carbonsäureamid 20,00 Gew.-%Alkydharz (berechnet als Feststoff) 2,00 Gew.-%Eisenoxid-Gelbpigment 0,30 Gew.-%Eisenoxid-Rotpigment 0,20 Gew.-%Netzmittelgemisch, vorzugsweise unter Mitverwendung oder bestehend aus organischen Phosphoraminverbindungen 0,10 Gew.-%Trockenstoff Cobaltoctoat 0,50 Gew.-%Verdickungsmittel 73,65 Gew.-%aliphatische und aromatische Lösungsmittel, vorzugsweise zu mehr als 60 Gew.-% (bezogen auf 100 Gew.-% Lösungsmittelgemisch) Tetramethylbenzol(e) und weniger als 40 Gew.-% aliphatisches Lösungsmittel
0,10 Gew.-%Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-
3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethyl
cyclopropancarboxylat
0,80 Gew.-%Gemisch von Thiophosphorsäureester + Carbamat
Gew.-Verhältnis 1 : 1
10,00 Gew.-%Alkydharz (berechnet als Feststoff)
0,10 Gew.-%Siccative
89,00 Gew.-%aromatisches organisch-chemisches wasserunlösliches
Lösungsmittelgemisch
Claims (11)
1. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz
und Holzwerkstoffen auf der Basis mindestens eines
Insektizides oder Insektizidgemisches, mindestens
eines Verdünnungsmittels sowie ggf. mindestens eines
Fungizids, eines organisch-chemischen Bindemittels
und/oder Fixierungsmittels, Verarbeitungshilfs-
und/oder Zusatzmittels, Farbstoffes, Pigmentes,
Farbstoff- oder Pigmentgemisches, dadurch gekennzeichnet,
daß das Mittel oder Konzentrat
0,001-5 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2-
dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-
1R,3R-3-(2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclo
propancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben,0,3-8 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-3 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thiophosphor säureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)- thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4- dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder eines Carbamates undmehr als 75 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 90 Gew.-%,eines Gemisches bestehend aus mindestens einem Bindemittel und/oder Fixierungsmittel und/oder mindestens einem Verdünnungsmittel und/oder mindestens einem Emulgator und/oder Netzmittel oder -Gemisch derselben, enthält.
0,5-3 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thiophosphor säureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)- thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4- dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder eines Carbamates undmehr als 75 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 90 Gew.-%,eines Gemisches bestehend aus mindestens einem Bindemittel und/oder Fixierungsmittel und/oder mindestens einem Verdünnungsmittel und/oder mindestens einem Emulgator und/oder Netzmittel oder -Gemisch derselben, enthält.
2. Mittel oder Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß als organisch/chemisches Bindemittel
mindestens ein Alkydharz und/oder ein
trocknendes pflanzliches Öl enthalten ist.
3. Mittel oder Konzentrat nach Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das Verdünnungsmittel
ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch, vorzugsweise mindestens ein
polares, organisch-chemisches Lösungsmittel und/
oder ein öliges oder ölartiges schwerflüchtiges
organisch-chemisches Lösungsmittel oder ein Gemisch
aus Wasser und/oder mindestens einem organisch-chemischen
Lösungsmittel, vorzugsweise mindestens einem
polaren organisch-chemischen Lösungsmittel
und/oder einem öligen oder ölartigen, schwerflüchtigen,
organisch-chemischen Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch, und mindestens einem Emulgator
und/oder Netzmittel, enthält oder daraus besteht.
4. Mittel oder Konzentrat nach einem oder mehreren
der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß
das Gewichtsverhältnis von Bindemittel oder Binde
mittelgemisch zu dem Verdünnungsmittel oder Ver
dünnungsmittelgemisch und zu dem im Mittel oder
Konzentrat enthaltenden Emulgator oder Emulgatorgemisch
und/oder Netzmittel oder Netzmittelgemisch
8,5 : 1 bis 1 : 99,beträgt.
5. Mittel oder Konzentrat nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß das
organisch-chemische Bindemittel oder Bindemittelgemisch
ganz, vorzugsweise teilweise durch mindestens
ein Fixierungsmittel oder mindestens einen Weichmacher
ersetzt ist.
6. Mittel oder Konzentrat nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß das
organisch-chemische Bindemittel oder Bindemittelgemisch
von 0 bis zu 75 Gew.-%, vorzugsweise
von 0,01 bis zu 35 Gew.-%,(bezogen auf 100 Gew.-% eingesetztes Bindemittel, berechnet als Feststoff) durch die gleiche Gewichtsmenge mindestens eines Fixierungsmittels oder mindestens eines Weichmachers ersetzt ist.
von 0,01 bis zu 35 Gew.-%,(bezogen auf 100 Gew.-% eingesetztes Bindemittel, berechnet als Feststoff) durch die gleiche Gewichtsmenge mindestens eines Fixierungsmittels oder mindestens eines Weichmachers ersetzt ist.
7. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-6,
dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel (das anwendungs
fertige Mittel)
0,001-1 Gew.-%, vorzugsweise
0,005-0,2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben und0,3-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-2 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor- 2-pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0- (α-cyanbenzyliden-amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und1-40 Gew.-%, vorzugsweise
4-33 Gew.-%,(berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch- chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers enthält und das Gewichtsverhältnis des Gesamtanteiles an organisch-chemischen Bindemittel und/oder Fixierungsmittel oder Weichmacher zu dem Gesamtanteil des Verdünnungs mittel (einschl. Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches und/oder Wasser und/oder Emulgator und/oder Netzmittel)1 : 1,2 bis 1 : 99, vorzugsweise
1 : 2 bis 1 : 25,beträgt.
0,005-0,2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben und0,3-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-2 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor- 2-pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0- (α-cyanbenzyliden-amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und1-40 Gew.-%, vorzugsweise
4-33 Gew.-%,(berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch- chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers enthält und das Gewichtsverhältnis des Gesamtanteiles an organisch-chemischen Bindemittel und/oder Fixierungsmittel oder Weichmacher zu dem Gesamtanteil des Verdünnungs mittel (einschl. Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches und/oder Wasser und/oder Emulgator und/oder Netzmittel)1 : 1,2 bis 1 : 99, vorzugsweise
1 : 2 bis 1 : 25,beträgt.
8. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-7,
dadurch gekennzeichnet, daß das anwendungsfertige
Mittel
0,001-1 Gew.-%, vorzugsweise
0,005-0,2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben,0,3-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-2 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor- 2-pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl- 0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und1-40 Gew.-%, vorzugsweise
4-33 Gew.-%,mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittel oder Weichmachers0-7 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-5 Gew.-%,eines in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Fungizides oder Fungizidgemisches,0-8 Gew.-%, vorzugsweise
0,1-4 Gew.-%,mindestens eines wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Farbstoffes, Farbpigmentes und/oder Kor rosionsschutzmittels, Siccatives und/oder UV-Stabilisators und als Restbestandteil ein Verdünnungsmittel oder Verdünnungsmittelgemische, bestehend aus mindestens einem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und/oder mindestens einem Emulgator und/oder Netzmittel oder -Gemisch derselben, besteht.
0,005-0,2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben,0,3-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-2 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor- 2-pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl- 0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und1-40 Gew.-%, vorzugsweise
4-33 Gew.-%,mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittel oder Weichmachers0-7 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-5 Gew.-%,eines in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Fungizides oder Fungizidgemisches,0-8 Gew.-%, vorzugsweise
0,1-4 Gew.-%,mindestens eines wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Farbstoffes, Farbpigmentes und/oder Kor rosionsschutzmittels, Siccatives und/oder UV-Stabilisators und als Restbestandteil ein Verdünnungsmittel oder Verdünnungsmittelgemische, bestehend aus mindestens einem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und/oder mindestens einem Emulgator und/oder Netzmittel oder -Gemisch derselben, besteht.
9. Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-7,
dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrat
0,002-5 Gew.-%, vorzugsweise
0,003-2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben0,3-8 Gew.-%, vorzugsweise
8-40 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2- pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl- 0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und2-85 Gew.-%, vorzugsweise
8-40 Gew.-%,(berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch- chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers enthält und das Gewichtsverhältnis des Gesamtanteiles an organisch-chemischen Bindemittel und/oder Fixierungsmittel oder Weichmacher zu dem Gesamtanteil des Verdünnungsmittels (einschl. Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und/oder Emulgator und/oder Netzmittel)8,5 : 1 bis 1 : 48, vorzugsweise
1 : 1,45 bis 1 : 11,5,beträgt.
0,003-2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat und/oder ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat oder enantiomere Verbindungen desselben0,3-8 Gew.-%, vorzugsweise
8-40 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2- pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(α-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl- 0-(2,4-dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder Carbamat und2-85 Gew.-%, vorzugsweise
8-40 Gew.-%,(berechnet als Feststoff) mindestens eines organisch- chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers enthält und das Gewichtsverhältnis des Gesamtanteiles an organisch-chemischen Bindemittel und/oder Fixierungsmittel oder Weichmacher zu dem Gesamtanteil des Verdünnungsmittels (einschl. Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und/oder Emulgator und/oder Netzmittel)8,5 : 1 bis 1 : 48, vorzugsweise
1 : 1,45 bis 1 : 11,5,beträgt.
10. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz
und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das
Fungizid oder Fungizidgemisch
1-[[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-
2-yl]methyl]-1H-1,2,4-triazolund0,001-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,200-2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat, ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3-(2,2-di- chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat, Methylbisthiocyanat, N,N-Dimethyl-N′-phenyl-N′- (fluordichlormethylthio)-sulfamid und/oder N,N- Dimethyl-N′-p-tolyl-N′-(dichlorfluormethylthio)- sulfamid enthält oder daraus besteht.
0,200-2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl-3-(2,2- dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat, ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3-(2,2-di- chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat, Methylbisthiocyanat, N,N-Dimethyl-N′-phenyl-N′- (fluordichlormethylthio)-sulfamid und/oder N,N- Dimethyl-N′-p-tolyl-N′-(dichlorfluormethylthio)- sulfamid enthält oder daraus besteht.
11. Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz
und Holzwerkstoffen nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das
Konzentrat
0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%,
1-[[2-(2,4-dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-
1H-1,2,4-triazol,0,3-8 Gew.-%, vorzugsweise
0,5-3 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2- pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(a-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4- dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder eines Carbamates und0,001-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,2-2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl- 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat Methylbisthiocyanat, N,N-Dimethyl-N′- phenyl-N′-(fluordichlormethylthio)-sulfamid und/ oder N,N-Dimethyl-N′-p-tolyl-N′-(dichlorfluormethylthio)- sulfamid und2-85 Gew.-%, vorzugsweise
8-60 Gew.-%,mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers,20-0 Gew.-%, vorzugsweise
8-1 Gew.-%,eines in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Fungizides oder Fungizidgemisches und einem Verdünnungsmittel oder Verdünnungsmittelgemisch als Restbestandteil, bestehend aus mindestens einem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch oder Wasser und/oder Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder mindestens einem Emulgator und/oder Netzmittel oder einem -Gemisch derselben sowie gegebenenfalls Farbstoffen, Farbpigmenten, Korrosionsschutzmittel, Siccativen und/oder UV-Stabilisatoren, enthält.
0,5-3 Gew.-%,eines insektiziden Phosphorsäureesters, Thio phosphorsäureesters, Dithiophosphorsäureesters, vorzugsweise 0,0-Diethyl-0-(3,5,6-trichlor-2- pyridyl)-thiophosphat, 0,0-Diethyl-0-(a-cyanbenzyliden- amino)-thiophosphat und/oder 0-Ethyl-0-(2,4- dichlorphenyl)-S-n-propyldithiophosphat und/oder eines Carbamates und0,001-3 Gew.-%, vorzugsweise
0,2-2 Gew.-%,Cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl- 3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat ((Pentafluorphenyl)-methyl)-1R,3R-3- (2,2-di-chlorethenyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat Methylbisthiocyanat, N,N-Dimethyl-N′- phenyl-N′-(fluordichlormethylthio)-sulfamid und/ oder N,N-Dimethyl-N′-p-tolyl-N′-(dichlorfluormethylthio)- sulfamid und2-85 Gew.-%, vorzugsweise
8-60 Gew.-%,mindestens eines organisch-chemischen Bindemittels und/oder Fixierungsmittels oder Weichmachers,20-0 Gew.-%, vorzugsweise
8-1 Gew.-%,eines in dem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslichen Fungizides oder Fungizidgemisches und einem Verdünnungsmittel oder Verdünnungsmittelgemisch als Restbestandteil, bestehend aus mindestens einem organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch oder Wasser und/oder Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder mindestens einem Emulgator und/oder Netzmittel oder einem -Gemisch derselben sowie gegebenenfalls Farbstoffen, Farbpigmenten, Korrosionsschutzmittel, Siccativen und/oder UV-Stabilisatoren, enthält.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863641553 DE3641553A1 (de) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
JP62303455A JPS63151402A (ja) | 1986-12-05 | 1987-12-02 | 木材および木製材料の防腐剤または防腐濃縮物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863641553 DE3641553A1 (de) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3641553A1 true DE3641553A1 (de) | 1988-06-09 |
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ID=6315526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19863641553 Ceased DE3641553A1 (de) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63151402A (de) |
DE (1) | DE3641553A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2639186A1 (fr) * | 1988-11-23 | 1990-05-25 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions pesticides renfermant un pyrethrinoide et un fongicide |
CN102792968A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-11-28 | 浙江农林大学 | 防治马铃薯甲虫的杀虫剂 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE2709264A1 (de) * | 1977-03-03 | 1978-09-07 | Bayer Ag | Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
DE3610189A1 (de) * | 1985-04-13 | 1986-10-16 | DESOWAG Materialschutz GmbH, 40476 Düsseldorf | Holzkonservierungsmittel |
-
1986
- 1986-12-05 DE DE19863641553 patent/DE3641553A1/de not_active Ceased
-
1987
- 1987-12-02 JP JP62303455A patent/JPS63151402A/ja active Pending
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EP0370905A1 (de) * | 1988-11-23 | 1990-05-30 | Roussel-Uclaf | Pestizide Zusammensetzungen, die ein Pyrethrinoid und ein Fungizid enthalten |
CN102792968A (zh) * | 2012-08-27 | 2012-11-28 | 浙江农林大学 | 防治马铃薯甲虫的杀虫剂 |
CN102792968B (zh) * | 2012-08-27 | 2014-03-12 | 浙江农林大学 | 防治马铃薯甲虫的杀虫剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63151402A (ja) | 1988-06-24 |
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