DE2711639C2 - Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, Verfahren zur Herstellung des Mittels und Verwendung des Mittels - Google Patents

Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, Verfahren zur Herstellung des Mittels und Verwendung des Mittels

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Description

nisch-chemisehen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 3O0C sowie mindestens eines in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 300C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches, 03 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-%, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem "ammpunkt über 300C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides und/ oder 0,5—10 Gew.-%, vorzugsweise 1 —7 Gew.-%, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels gerecht wird. Dieses Holzkonservierungsmittel enthält nach der Erfindung 3—15Gew.-%, vorzugsweise 4—10 Gew.-%, des Bindemittel bzw. Bindemittelgemisches (berechnet als Feststoff), bestehend aus Leinölfirnis und/oder in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch löslichen Harzen bzw. Harzgemischen, vorzugsweise auf der Basis von Alkydharzen, Polyacrylsäureester^ Polypropylenchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und/oder Kohlenwasserstoffharzen oder deren Mischungen, und als Zusatzmittel 3—10Gew.-%, vorzugsweise 4—7 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen, anorganisehen und/oder eines organischen Quellmittels, beitehend aus in dem öligen oder ölartigen, organisch-chemisehen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch quellbaren Quelltonen, Montmorillonit, Silicagel, Aluminiumstearat, Calciumstearat, gehärtetem Ricinusöl oder Mischungen von mehreren dieser Quellmittel, wobei das Gewichtsverhältnis des eingesetzten Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgenisch 4:1 bis 1 :33. vorzugsweise 2:1 bis 1:13, beträgt, und das Holzkonservierungsmittel eine Viskosität von 03 bis 4 Pa · s, vorzugsweise 1,5 bis 3 Pa · s (jeweils gemessen bei 20° C), aufweist
Es ist wichtig, die angegebenen Gewichtsmengen sowie die Gewichtsverhältnisse einzuhalten. Wird beispielsweise der Anteil des Binde: nittels bzw. Bindemittelgemisches unter das angegebene Verhältnis zum Quellmittel gesenkt, so besteht die Gefahr, daß das Holzkonservierungsmittel kein ausreichendes Haftvermögen aufweist oder nach dem Abtrocknen des Mittels sandige bzw. unansehnliche Oberflächen entstehen bzw. unter gewissen Bedingungen eine Verminderung der Wirksamkeit des Konservierungsmittels eintreten kann. Wird dagegen der Anteil des Quellmittel im Verhältnis zum eingesetzten Bindemittel unter die angegebenen Gewichtsverhältnisse gesenkt, so können die gewünschten Auftragsmengen nicht mehr im gleichen Umfang erhalten werden. Eine Verminderung der Geruchsbelästigung kann dann ebenfalls nicht in dem gewünschten Maß erzielt werden.
Es können auch andere in dem öligen öder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch dispergierbare, vorzugsweise lösliche Harze eingesetzt werden, zum Beispiel Phenolharze und/oder Inden-Cumaronharze. Das Bindemittel wird bei der Herstellung in feinverteilter Form, beispielsweise in Form einer Dispersion (Emulsion oder Suspension), vorzugsweise in Form einer Lösung, zugefügt. Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform werden ölmodifizierte und/oder polyurethanmodifizierte Alkydharze verwendet
Es wurde weiterhin festgestellt, daß das Gewichtsverhältnis des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch 10:1 bis 25 :1, vorzugsweise 13 :1 bis 20 :1, betragen sollte.
Unter Berücksichtigung der angegebenen Gewicbisverhältnisse wird gleichzeitig erzielt, daß das Holzkonservierungsmittel gut in das Holz eindringt.
Nach einer Ausführungsform wird 0,1— 7 Gew.-%, des schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organischchemischen Lösungsmittels mit einer Verdiinstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 300C durch die gleiche Menge eines leicht- oder mittelflüchtigen organisch-chemischen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, das in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel löslich ist, und/oder durch die gleiche Menge eines oder mehrerer Weichmacher bzw. Fixierungsmittel ersetzt mit der Maßgabe, daß die erhaltene Mischung bzw. das erhaltene LösungsmitteUremisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und of.ien Flammpunkt über 300C aufweist Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform werden als leicht- oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel bzw. L?sungsmittelgemische hydrophile Lösungsmittel bzw. Lösungsmit.elgemische, die in dem öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel löslich sind, vorzugsweise ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1—7 C-Atomen und/oder Äther, vorzugsweise Glykoläther und/ oder Ester und/oder Ketone verwendet Zweckmäßig werden Methanol, Äthanol, n-Propanol oder iso-Propanol, Benzylalkohol, Butylacetat, Äthylglykolacetat oder Methyläthylketon oder ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Verbindungen als hydrophile Lösungsmittel eingesetzt
Bevorzugt werden dabei 0,5—3Gew.-% des öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels durch das hydrophile Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch ersetzt Bei dieser Ausführungsform kann ;e nach Wahl des Quellmittels dessen Quellvermögen verbessert werden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform weist das feinteilige Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch (vor seiner Zugabe zum Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch) eine mittlere Teilchengröße von 1—30 μηι, vorzugsweise 4—20 μπι, auf.
Durch das erfindungsgemäße Holzkonservierungsmittel sowie durch das Verfahren zur Herstellung des Holzkonservierungsmittels wird es möglich, Konservierungsmittel auf öliger oder ölartiger Basis für Holz und Holzwerkstoffe .nit einer Viskosität von 03 bis 4 Pa · s, vorzugsweise 1,5 bis 3 Pa ■ s (jeweils gemessen bei 200C), einzusetzen bzw. herzustellen.
Durch die Einhaltung der angegebenen Gewichtsmengen und Gewichtsverhältnisse gelingt es, eine derartige Viskosität des Holzkonservierungsmittels zu erreichen, daß es beispielsweise im Streichverfahren, vorteilhaft auch im Spritzverfahren unter Verwendung an sich bekannter Geräte oder im Walzverfahren auf das Holz in einem Arbeitsgang aufgetragen werden kann. Bei mehreren Versuchen konnte beispielsweise in einem Arbeitsgang 0300—1,000 kg/m1 des Holzschutzmittels aufgespritzt werden, wobei das Holzkonservierungsmittel auch an senkrecht stehenden gehobelten Flächen aufgebracht bzw. aufgespritzt werden konnte, ohne daß es ablief. Auch bei sehr hohen Auftragsmengen, beispielsweise bei Auftragsmengen von 1,000 kg/m2 des Konservierungsmittels, konnten dekorativ wirkende Oberflächen erzielt werden.
Während in den Vorversuchen festgestellt werden mußte, daß bei einem zu geringen Harzanteil oder bei dem völligen Wegfall des Bindemittels unansehnliche Oberflächen auf dem Holz erhalten wurden, bildet sich bei dem erfindungsgemäßen Holzkonservierungsmittel 5 eine glatte Oberfläche, die bei höheren Auftragsmengen, beispielsweise über 0,600 kg/m2, einen sichtbaren dünnen Film bildet. Trotz der Mitverwendung des Quellmittels bzw. des Quellmittelgemisches und des Bindemittels bzw. Harzzusatzes wurde überraschenderweise bei der Einhaltung der genannten Gewichtsverhältnisse das Eindringen des Mittels in das Holz nicht beeinträchtigt.
Als weitere Zusatzmittel können dem Holzkonservierungsmittel Fixierungsmittel bzw. Weichmacher zügefügt werden.
Als Fixierungsmittel bzw. Weichmacher werden vor Als Markierungsmittel können beispielsweise organische Lithiumverbindungen oder Cadmiumverbindungen eingesetzt werden. Nach einer Ausführungsform werden 0,01 bis 0,03 Gcw.-°/o einer organischen und öllöslichen Lithiumverbindung verwendet.
Ein weiterer Vorteil dieses erfindungsgemäßen mittelviskosen bis hochviskosen Holzschutzmittels ist die Möglichkeit, mit Pigmentpasten, die möglichst während der Produktion aber auch vor der Verarbeitung eingerührt werden können, einen lasierenden Anstrich zu erhalten.
Eventuell auftretende Korrosionserscheinungen an Eisen und Buntmetallen, die mit dem Holzkonservierungsmittel in Berührung kommen, können durch Zugabe von Korrosionsschutzmitteln, zum Beispiel Mandelsäure und/oder Benzotriazol als Inhibitor, verhindert werden. Nach dieser Ausführungsform wird das Benzot-
aiigm solche Verwind"·»"*?* eingesetzt die sls Weichm2- riszc! bzw. die Mandelsäure in
cher auf die eingesetzten Bindemittel wirken oder die zusätzlich eine Verflüchtigung der Wirkstoffe und/oder eine Kristallisation bzw. Ausfällung derselben verhindern sollen. Vorzugsweise werden
a) Weichmacher, zum Beispiel Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzy'lbutylphthalate; Phosphorsäureester, vorzugsweise Tributylphosphat; Adipate, beispielsweise Di-(2-aethylhexyl)-adipat; Stearate und Oleate, zum Beispiel Alkylstearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat Butylstearat oder Amylstearat; Bis-(dimethylbenzyl)aether, p-ToluoIsulfonsäureäthylester, Glycerinester, Glycerinäther oder höhermolekulare Glykoläther und/oder
b) Fixierungsmittel auf der Basis von Ketonen und/ oder Polyvinylalkyläthern, zum Beispiel Ketone mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen, vorzugsweise Benzophenon, Äthyibenzophenon; Polyvinylalkyläther, vorzugsweise Polyvinylmethyläther,
verwendet.
Als organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 3O0C, vorzugsweise oberhalb 45°C, werden vorteilhaft wasserunlösliche oder kaum wasserlösliche Lösungsmittel eingesetzt Als derartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineraiölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum, Gasöl und/oder Alkylbenzole usw. verwendet.
Vorzugsweise gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170—220° C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170—2200C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250—3500C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich 160—2800C, Terpentinöl und dergleichen zum Einsatz.
Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, insbesondere feinteilige Pigmentpasten, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. KorrosionsschutzmitteL Markierungsmittel und dergleichen eingesetzt werden. Da das erfindungsgemäße Holzkonservierungsmittel an sich sehr stark hydrophobierend wirkt, ist eine zusätzliche Mitverwendung von wasserabweisenden Mitteln im allgemeinen nicht erforderlich. In besonderen Fällen können jedoch die an sich bekannten wasserabweisenden Mittel u.a. Wachse, Wollfett und dergleichen in Gewichtsmengen von 0,2—5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5—2 Gew.-%, bezogen auf das Holzschutzmittel, Verwendung finden.
0,01 bis 0,5Gew.-%, vorzugsweise 0,05—0,1 Gew.-%, eingesetzt.
Als Insektizide werden die an sich bekannten in den öligen bzw. ölartigen organisch-chemischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen, löslichen Insektizide bzw. Insektizidgemische verwendet, zum Beispiel Carbamate, insektizid wirksame chlorierte Kohlenwasserstoffe und Phopshorsäureester, vorzugsweise die insektizid wirksamen Alkoxyphenyl-N-alkyl-carbamate und/oder Alkyl-phenyl-N-alkyl-carbamate bzw. halogenierte oder halogengruppenfreie Thiophosphorsäureester bzw. -phosphonsäureester, sowie Lindan.
Als fungizide Wirkstoffe werden die an sich bekannten in den öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen löslichen Fungizide verwendet. Hinsichtlich der fungiziden Wirkstoffe hat es sich ergeben, daß diese je nach Art des Fungizides in unterschiedlichen Konzentrationen einzusetzen sind. In einer Ausführungsform wurden 3— 10Gew.-°/o, vorzugsweise 4—7 Gew.-% Chlorphenol, vorzugsweise Penta- und/oder Tetrachlorphenol, als Fungizid verwendet. In einer anderen Ausführungsform wurden die fungiziden 1-Trityl-1,2,4-triazole im Holzkonservierungsmittel eingesetzt
Besonders gute Wirkungen wurden unter Verwendung des Bis-phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)-l-(l,2,4-triazolyl)-metnans zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen erzielt
Eine vorzugsweise Ausführungsform besteht darin, daß man den vorgenannten Wirkstoff ganz oder teilweise durch ein anderes Fungizid oder Fungizidgemisch ersetzt Als solches verwendet man vorzugsweise das N.N-Dimethyl-N'-phenyi-N'-fluordichlorrnethylthiosulfamid der Formel
(CHj)2N-SO2-N-S-CChF
und/oder N-FIuordichlormethylthio-phthalimid der Formel
CO
N—S-CFCh
CO
Nach einer Ausführungsform verfährt man dabei so, daß man den erstgenannten Wirkstoff bis zu 80 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, durch ein anderes Fungizid oder ein Fungizidgemisch ersetzt. Derartige Mischungen eignen sich insbesondere zur gleichzeitigen Bekämpfung von holzzerstörenden Pilzen „>nd holzverfärbenden Pilzen, wie zum Beispiel den Bläuepilzen.
Es ist auch möglich, andere in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen, öligen oder ölarvigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Flammpunkt von über 30°C lösliche Fungizide oder Mischungen dieser mit den vorgenannten Fungiziden zu verwenden, so zum Beispiel fungizide öllösliche Naphthenate, vorzugsweise Zink- und/oder Kupfernaphthenate; 8-Oxychinolin bzw. dessen fungizide öllöslichen Salze oder Derivate, vorzugsweise Phenylqueck-SiibcF-S-üxyCiiinüiäi; lüfigiZiuc Verbindungen bzw. Derivate oder Gemische von Chlorphenolen, vorzugsweise Verbindungen oder Gemische von Penta- und/oder Tetrachlorphenol mit schwerflüchtigen Aminen, zum Beispiel Rosinamin; Nitrophenole bzw. Nitrochlorphenole und/oder Nitrochlorbenzole, insbesondere 1,2-Dinitrotetrachlorbenzol und/oder Benzimidazol-2-carbamidsäure-methylester und/oder öllösliche fungizid wirksame metallhaltige organische Verbindungen, zum Beispiel von Kupfer, Zink, Mangan, Kobalt, Chrom oder Quecksilber, zum Beispiel in Form von Caprylaten, Naphthenaten, Oleaten und dergleichen; fungizide Salze cos N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins, vorzugsweise des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid. Bei der Verwendung einiger der vorgenannten mitverwendeten Fungizide, zum Beispiel bei der Mitverwendung des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins muß jedoch berücksichtigt werden, daß diese fungiziden Verbindungen nur für bestimmte Holzarten bzw. Holzpilze geeignet sind. In den Fungizidgemischen können auch Teeröldestillate und/oder Teeröle teilweise mitverwendet werden.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform enthält das Holzkonservierungsmittel 0,5—7 Gew.-%, vorzugsweise 2—4 Gew.-°/o, eines Insektizidgemisches, bestehend aus mindestens einem in einem organischchemischen schwerflüchtigen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C löslichen Insektiziden Alkoxyphenyl-N-alkyl-carbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamat und mindestens einem in einem organischchemischen schwerflüchtigen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C löslichen Insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thiophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thiophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel
RiO S CN
Mi I
P-O-N=C-R3
/
R2
wobei in der Formel Ri ein Alkylrest mit 1 —4 C-Atomen, R2 ein Alkylrest oder eine Älkoxygruppe mit 1 —4 C-Atomen oder ein Phenylrest und R3 ein Phenylrest
oder ein durch 1 —3 Halogenatome oder durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest bedeutet, wobei in dem Insektizidgemisch das Carbamat bzw. Carbamatgemisch zu dem Thiophosphorsäureester bzw. Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester oder -gemische im Gewichtsverhältnis 3:1 bis 1 : 3, vorzugsweise 1 : 0,75 bis 1 : 2, enthalten ist.
Bevorzugt enthält das Insektizidgemisch ein Alkoxypheny-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel
ν., IN rl Λ
O —R2
und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel
— C — NH-Ri
worin jeweils für Ri ein Alkylrest mit 1—4 C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest steht und für R2 ein Alkylrest mit 1 —5 C-Atomen, vorzugsweise ein Alkylrest mit 3 oder 4 C-Atomen, steht.
Als halogenierter oder halogengruppenfreier Thionophosphorsäureester wird ein Ester der Formel
(Hai)
vorzugsweise O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril verwendet.
Zweckmäßig wird ein Gemisch bestehend aus 2-Isopropoxy-phenyl-N-Methylcarbamat und/oder Butylp-
henyi-N-methylcarbamat und einem Insektiziden, halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester der Formel
C2H5O
C2H5O
CN
^P-O-N=
(Hai)
vorzugsweise O.O-Diäthyl-O^ar-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyamino)-2-ChIorphenylacetonitril eingesetzt
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen bestehend aus mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 72 Gew.-%, mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen orga-
nisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C, 0,3—7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5—4 Gew.-%, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides und/oder 0,5—10 Gew.-%, vorzugsweise 1 — 7 Gew.-%, mindestens eines in dem organischchemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30°C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides und mindestens eines in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittel"; sowie mindestens eines weiteren Ziisat7mittel<;. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Viskosität des Holzkonservierungsmittels durch Zufügung von 3—10 Gew.-%, vorzugsweise 4 —7 Gew.-%, mindestens eines feinteiligen anorganischen und/oder eines organischen Quellmittels und 3—15Gew.-%, vorzugsweise 4— 10 Gew.-°/o des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches, auf 300—400cp (gemessen bei 20°C), vorzugsweise 1500-3000Cp (gemessen bei 2O0C), eingestellt.
Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform wird (zum Beispiel in einem Behälter) zunächst das ölige oder ölartige organisch-chemische Lösungsmittel vorgelegt bzw. vorgegeben, unter Umrühren das bzw. die Quellmittel zugefügt und anschließend die fungiziden und Insektiziden Wirkstoffe, dann das Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch sowie evtl. erforderliche Sikkative oder andere Zusatzmittel zugegeben. Hierbei wird bei einer Temperatur von ca. 10—65° C, vorzugsweise 30—55° C, gearbeitet.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird das Quellmittel in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl ühsr 35 und einem Flammpunkt über 30° C eingerührt bzw. dispergiert, wobei vor, während oder nach der Zugabe des Quellmittels, vorzugsweise nach der Zugabe des Quellmittels, ein hydrophiles Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in Gewichtsmengen von 0,5—3 Gew.-% (bezogen auf das fertige Holzkonservierungsmittel) zugefügt wird und vorzugsweise nach der Quellung die Insektiziden und/oder fungiziden Wirkstoffe unter Umrühren, danach das Bindemittel bzw. die Bindemittelmischung und anschließend ggf. das Sikkativ bzw. die Sikkativmischung oder andere Zusatzmittel zugegeben werden.
Das erfindungsgemäße Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen wird bevorzugt für Auftragsmengen von 0,200—1,000 kg/m2, vorzugsweise 0,250—0,500 kg/m2, verwendet, die im Streich-, Walzoder Spritzverfahren auf das Holz bzw. auf die Holzwerkstoffe aufgebracht werden.
Beispiele
Beispiel 1
Pentachlorphenol (technisch) 5,5%
/-Hexachlorcyclohexan 04% N-Dichlorfluonnethylthio-N'.N'-dimethyl-
aminosulfonsäureanilid 04%
Testbenzin, Siedebereich 145-210°C 59,3%
Aromaten vom Siedebereich 150—213°C
Sikkativ
mit Polyurethan tnodifiziertes Alkydharz
(100%ig, d. h. berechnet ohne Lösungsmittel)
Quellton
Methanol
20,0% 0,2%
100,0%
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden ίο (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 99%. Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue.
Beispiel 2
Tributylzinnoxid 1,0%
(Dirhlprfliianid)=N-Dichlorfliior-
methylthio-N'.N'-dimethylaminosulfon-
20 säureanilid 0,5%
/-Hexachlorcyclohexan 0,5%
Aromaten vom Siedebereich 150—213° C 80,8%
Sikkativ 0,2%
ölmodifiziertes Alkydharz
25 (100%, d. h. berechnet ohne Lösungsmittel) 10,0%
gehärtetes Rizinusöl als Quellmittel 2,0%
Montmorillonit als Quellmittel 3,0%
Isopropylalkohol 2,0%
100,0%
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 90%. Das Holzkonserviei ungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue.
Beispie!
Pentachlorphenol
/-Hexachlorcyclohexan
Testbenzin, Siedebereich: 180—210° C
Aromaten, Siedebereich: 185-213°C
Sikkativ
thixotropes Alkydharz
(100%ig, d. h. ohne Lösungsmittel berechnet)
Montmorillonit
Methanol
60,3%
20,0%
100,0%
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 96%. Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue sowie bekämpfend gegen Insekten.
Beispiel 4
/•Hexachlorcyclohexan
Aromaten vom Siedebereich 187—213°C
Polybutylmethacrylat
Quellton
Benzylalkohol
85,0%
100,0%
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 98%. Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend und bekämpfend gegen Insekten.
Pentachlorphenol 27 1 1 639
13 O,O-Diäthyl-O-{«-cyanbenzylidenamino)-
Beispiel 5 thionophosphat (Phoxim)
2-Isoproxyphenyl-N-methyl-carbamat 5,5%
N-Dichlorfluormethylthio-N'.N'-dimethyi-
aminosulfonsäureanilid 1,5% 5
Aromaten vom Siedebereich 187-213° C 1,0%
Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und
Vinylisobutyläther 0,5%
Deckparfüm 77,4%
Methanol 10
Montmorilloiiit 6,0%
0,1%
Fs konnte eine Hydrophobierung erzielt 2,0%
6,0%
100,0% 15
werden
fnarh IIS.NWm TT-W-«57^ mit rinn WR-Wf>rt· QOO/n
Das Holzkoiiservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pike und Bläue (einschließlich gegen Termiten) sowie bekämpfend gegen Insekten einschließlich Termiten.
Beispiel 6
2i
N-Dichlorfluormethylthio-N'.N'-dimethyl- 0,6% 30 0,7%
aminosulfonsäureanilid 5,5% 76,4%
Tetrachlorphenol 0,8% 7,0%
^-Hexachlorcyclohexan 3,5% 35
l^AlO.lO-Hexachlor-ej-epoxy- 3,5%
1 ,4,4a£fijfi,8a-octahydro-1,4-endo- 2,0%
5,8-exo-dimethano-naphthalin(Dieldrin)
Aromaten vom Siedebereich 180—210° C
Phenolharz
Quellton
kolloidale Kieselsäure
Isopropanol
100,0%
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 90%. Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue, einschließlich Termiten, sowie bekämpfend gegen Insekten einschließlich Termiten.
45
Beispiel 7
Penta- und Tetrachlorphenol (ca. 1:1) 5,5% 50 0^%
^Hexachlorcyclohexan 0,5%
N-Dichlorfluormethylthio-N'.N'-dimethyl- 12,0%
aminosulfonsäureanilid 50,2%
Alkydharz (100%ig berechnet als 20,0% 55
lösungsmittelfreies Harz) 6,0%
Testbenzin vom Siedebereich: 145—210°C 03%
Aromaten vom Siedebereich: 153—213°C 2,0%
Montmorillonit 3,0%
Sikkativ und Geruchskorrigentien 100,0% 60
Methanol
Pigmentfarbpaste
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 98%. Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Pilze. Bläue und Insekten.

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, bestehend aus mehr als
50 Gew.-%, vorzugsweise
mehraIs72Gew.-%,
mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C sowie mindestens eines in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organischchemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches,
0,5bis4Gew.-%,
mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides und/oder
03 bis 4 Pa
U bis 3 Pa
s, vorzugsweise
s
0,5—10 Gew.%, vorzugsweise
i-7Gew.-%,
30
mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides, sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels, dadurch gekennzeichnet, daß das Holzkonservierungsmittel
3—15 Gew.-%, vorzugsweise
4-10 Gew.- Vo,
des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches (berechnet als Feststoff), bestehend aus Leinölfirnis und/oder in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch löslichen Harzen bzw. Harzgemischen, vorzugsweise auf der Basis von Alkydharzen, Polyacrylsäureester^ Polypropylenchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und/oder Kohlenwasserstoffharzen oder deren Mischungen, und als Zusatzmittel
3—10 Gew.-%, vorzugsweise
4-7Gew.-%,
55
mindestens eines feinteiligen, anorganischen und/ oder eines organischen Quellmittels, bestehend aus in dem öligen oder ölartigen, organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch quellbaren Quelltonen, Montmorillonit, Silicagel, Aluminiumstearat, Calciumstearat, gehärtetem Ricinusöl oder Mischungen von mehreren dieser Quellmittel enthält, wobei das Gewichtsverhältnis des eingesetzten Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch 4:1 bis 1 :33. vorzugsweise 2 :1 bis 1 :1,3, beträgt, und das Holzkonservierungsmittel eine Viskosität von
(jeweils gemessen bei 20° C), aufweist
2. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im Holzkonservierungsmittel das Gewichtsverhältnis des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch 10 :1 bis 25 :1, vorzugsweise 13 :1 bis 20 :1, beträgt
3. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet daß 0,1 —7 Gew.-%, des schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C durch die gleiche Menge eines leicht- oder mittelflüchtigen organischchemischen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, das in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel löslich ist, und/oder durch die gleiche Menge eines oder mehrerer Weichmacher bzw. Fixierungsmittel, der bzw. die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmhtelgemisch löslich ist bzw. sind, ersetzt wird, mit der Maßgabe, daß die erhaltene Mischung bzw. das erhaltene Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt über 30° C aufweist
4. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als leicht- oder mittelflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch 0,5—3 Gew.-% eines hydrophilen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, das in dem öligen bzw. ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch löslich ist, vorzugsweise ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1—7 C-Atomen und/oder Äther und/oder Ester und/oder Ketone, enthält
5. Verfahren zur Herstellung des Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 —4, dadurch gekennzeichnet daß zunächst das ölige oder ölartige organisch-chemische Lösungsmittel vorgelegt bzw. vorgegeben wird und unter Umrühren das bzw. die Quellmittel zugefügt werden und nachfolgend die fungiziden und Insektiziden Wirkstoffe, dann das Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch und evtl. erforderliche Sikkative bzw. andere Zusatzmittel zugefügt '"erden, wobei bei Temperaturen zwischen 10 und 65° C, vorzugsweise 30-55°C, gearbeitet wird.
6. Verfahren zur Herstellung des Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Quellmittel in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C eingerührt bzw. dispergiert wird, wobei vor, während oder nach der Zugabe des Quellmittels, vorzugsweise nach der Zugabe des Quellmittels bzw. Quellmittelgemisches ein hydrophiles Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in Gewichtsmengen von 0,5—3 Gew.-% und vorzugsweise nach der Quellung die Insektiziden und/oder fungiziden Wirkstoffe unter Umrühren, danach das Bindemittel bzw. die Bindemittelmischung und anschließend ggf. das Sikkativ bzw. die Sikkativmischung zugegeben werden.
7. Verwendung des Mittels zum Konservieren von
Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1—6 für Auftragsmengen von 0,200—1,000 kg/m2, vorzugsweise 0,250—0,500 kg/m2, die im Streich-, Walzoder Spritzverfahren auf das Holz bzw. auf die Holzwerkstoffe aufgebracht werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, bestehend aus mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 72Gew.-%, mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 300C sowie mindestens eines in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 300C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches, 03 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-%, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 300C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides und/oder 0,5— lOG^w.-'/o, vorzugsweise 1 —7 Gew.-%, mindestens eines in dem organischchemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30" C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel' 'suchen Fungizides, sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Holzkonsen/ierungsmittels mit einer bestimmten Viskosität.
Die bekannten öligen oder ölartigen Holzkonservierungsmittel, beispielsweise auf der Basis von Mineralöl als Lösungsmittel, sind niedrigviskose Öle, die je nach Holzart bzw. Holzwerkstoff (beispielsweise in Kiefernsplintholz), ein gewisses Eindringvermögen aufweisen. Nachteilig wirkt sich jedoch bei der Oberflächenbehandlung von Holz oder Holzwerkstoffen, beispielsweise im Streich-, Walz- oder Spritzverfahren, die geringe Auftragsmenge pro Arbeitsgang aus. So ist bei Holzkonservierungsmitteln auf Testbenzinbasis (Siedebereich 140—215° C) die Auftragsmenge, das heißt die aufgebrachte Menge des Holzkonservierungsmittels pro Flächeneinheit, beispielsweise auf gehobeltem Holz, pro Arbeitsgang mit 0,050—0,080 kg/m: sehr gering. Um einen ausreichenden Holzschutz zu erhalten, sind in vielen Anwendungsgebieten höhere Auftragsmengen erforderlich. Es existieren daher auch bereits in mehreren Ländern gewisse Vorschriften, zum Beispiel in der Bundesrepublik Deutschland, die DlN 68 800 »Holzschutzmittel im Hochbau«, wonach für den vorbeugenden Holzschutz je nach Holzstärke wesentlich höhere Auftragsmengen erforderlich sind, um dieser Anforderung gerecht zu werden. Durch die geforderte erhöhte Auftragsmenge, beispielsweise von über 0,200 kg/m2 bis ca. 0,300 kg/m2, wäre bei gehobeltem Holz eine 4—5malige Oberflächenbehandlung mit einem normalen Holzschutzmittel erforderlich. Hierdurch sind arbeitsaufwendige und kostspielige Verfahrensmaßnahmen notwendig.
Es ist bereits bekannt, in Lack- und Druckfarben Montmorillonit-Derivate als Thixotropierungsmittel zu verwenden (Römpp, Chemie-Lexikon, 1972, Seite 328).
Aus der DE-OS 24 54 531 ist weiterhin ein biozides Präparat, das zum Holzschutz bestimmt ist, bekannt, das im wesentlichen aus 5 bis 50 Teilen ölen oder Kunstharzen, 0 bis 6 Teilen Pigmenten, 1 bis 10 Teilen bioziden Substanzen und 40 bis 85 Teilen eines üblichen Lösungsmittels auf Erdölbasis oder eines Gemisches solcher Lösungsmittel sowie außerdem 2 bis 20 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon, bezogen auf die Summe der anderen Bestandteile, besteht
Wie den Angaben in der DE-OS 24 54 531 entnommen werden kann, wird durch die Mitverwendung von
ίο Harzen, beispielsweise Alkydharzen, in fungizidhaltigen Holzschutzmitteln das Eindringen der Wirkstoffe in das Holz gehemmt Gemäß dieser Literaturstelle muß daher zur Vermeidung dieses Nachteiles ein Zusatz von N-MetL/l-2-pyrrolidon erfolgen.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein sehr wirksames Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen zu finden, das erlaubt, möglichst in einem einzigen Arbeitsgang die gewünschten bzw. die geforderten Aufiragsmengen auf die Oberfläche des
2ö Holzes bzw. der Holzwerkstoffe aufzubringen. Im Rahmen der Erfindung sollte die Geruchsbehinderung, die bei der Verarbeitung bzw. Auftragung von Holzkonservierungsmitteln auf der Basis öliger oder ölartiger Lösungsmittel häufig auftritt, vermindert werden. Weiterhin sollte im Rahmen der Erfindung ein Hobkonservierungsmittel entwickelt worden, das auch das natürliche Quellen des Holzes in einem gewissen Umfang vermindern kann. Schließlich sollte erzielt werden, daß das Holzkonservierungsmittel gut an der Oberfläche des Holzes oder der Holzwerkstoffe haften bleibt und eine dekorative Oberfläche ergibt. Das Eindringvermögen der fungiziden und/oder Insektiziden Wirkstoffe" des Holzkonservierungsmittels sollte nicht vermindert, möglichst sogar verbessert werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden zahlreiche Versuche mit unterschiedlichen Holzkonservierungsmitteln auf der Basis öliger oder ölartiger organisch-chemischer Lösungsmittel durchg/ührt. In den Versuchen wurden dabei u. a. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen getestet, die unter Verwendung von mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 72 Gew.-%, eines schwerfiüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittels, fungiziden und/oder Insektiziden Wirkstoffen sowie Quellmitteln hergestellt wurden. Als Quellmittel wurden dabei die an sich in der Lack- und Druckfarbenindustrie bekannten Quellmittel, zum Beispiel Montmorillonite bzw. Quelltone, versuchsweise eingesetzt.
Öei diesen Versuchen wurde jedoch festgestellt, daß derartige Holzkonservierungsmittel kein ausreichendes Haftvermögen aufweisen, so daß nach dem Auftrocknen eine mehr oder weniger unansehnliche Schicht häufig verblieb, die in einigen Fällen sogar abbröckelte. Weiterhin wurden Versuche durchgeführt, bei denen Holzkonservierungsmittel zum Einsatz gelangten, die aus mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 72 Gew.-%. eines schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organisch-chemischen Lösungsmittels, fungiziden und/oder Insektiziden Wirkstoffen sowie einem Bindemittel bzw. thixotropierenden Bindemittel bestanden. Jedoch konnte bei diesen Versuchen die gewünschte . Auftragsmenge nicht erzielt werden. Auch die Geruchsbehinderung konnte nicht vermindert werden. Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, bestehend aus mehr als 50Gew.-%, vorzugsweise mehr als 72 Gew.-%, mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen orga-
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