DD291284A5 - Neue oelige holzschutzmittel - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft neuartige Wirkstoffe fuer oelige Holzschutzmittelformulierungen zum umfassenden Schutz von Holz gegen holzverfaerbende und holzzerstoerende Pilze. Als Wirkstoffe enthalten die neuen Mittel substituierte Thiadiazole allein oder in Kombination mit anderen bekannten Holzschutzmittelwirkstoffen. Neben Formulierungshilfsstoffen enthalten sie zusaetzlich hoehersiedende Kohlenwasserstoffe und/oder Bindemittel wie Leinoel, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze, loesliche Polymere und/oder Harze, Bitumen, Paraffin, Silikonoele und/oder Chlorparaffine.{Holzschutzmittel, oelig; holzverfaerbende und holzzerstoerende Pilze; Wirkstoffe; substituierte Thiadiazole; Kombination; Kohlenwasserstoffe; Bindemittel; Leinoel; Alkydharze; Vinylharze; Polymere; Harze; Bitumen; Paraffin; Silikonoele}
Description
in der X Brom oder Chlor, η 0 bis 2 bedeutet und R für einen Phenyl- oder einen Rest X-., N
1^-- S ·" dastehen, enthalten.
2. Neue ölige Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Wirkstoffe vorzugsweise in Konzentrationen von 0,1 bis 5 Masseanteilen in Prozent enthalten.
3. Neue ölige Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen organischen Lösungsmitteln hydrophobierende Zusätze in Mengen von 1 bis 10 Masseanteilen in Prozent in Form von festen Paraffinen, chlorierten Paraffinen oder Silikonöl und/oder 0,5 bis 20 Masseanteüen in Prozent Bindemittel wie Leinöl, Leinölfirniß, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze und/oder lösliche polymere Stoffe wie Harze, Bitumen oder Teeröle enthalten.
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft neue Wirkstoffe für ölige Holzschutzmittelformulierungen zum umfassenden Schutz von Holz und Holzwerkstoffen gegen holzzerstörende und holzverfärbende Pilze.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Für den Schutz von Holz und Holzwerkstoffengegen pilzlichen Angriff sind eine Vielzahl von Wirkstoffen und daraus hergestellten öligen Holzschutzmitteln bekannt. In der Praxis des Holzschutzes werden jedoch nur eine sehr begrenzte Anzahl von Wirkstoffen verwendet, die den Ansprüchen hinsichtlich Wirkung, Nebenwirkung und ökonomischer Effektivität annähernd genügen.
Das betrifft vor allem Holzschutzmittel auf Basis von Pentachlorphenol, Tributylzinnoxid (TBTO) bzw. -derivaten, Dichlofluanid, Methylenbisrhodanid sowie Tris(N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin)AI-Salz und (N-Cyclohexyl-N-methoxyl^S-dimethylfuran-3-carbonsäureamid.
Da oftmals Wirkungslücken auftreten, ist die Kombination von Wirkstoffen häufig, so wird z. B. TBTO mit Dichlofluanid, Methylenbisrhodanid oderThiuram kombiniert. (Holzschutzmittelverzeichnis, jährlich in Holztechnologie, Heft 5, z.B. 1989 29 [1988] 5, S. 251-254, Mitteilungsblatt der Chemischen Gesellschaft der DDR 32,179-188 [1985]) Tributylzinnoxid besitzt nur eine geringe Stabilität gegen UV-Strahlung, bewirkt damit keinen wirksamen Schutz gegen holzverfärbende Pilze und steht außerdem wie auch Pentachlorphenol wegen toxischer Wirkung unter Kritik.
Pentachlorphenol ist wegen hoher Persistenz und giftigerer Nebenprodukte bereits in vielen Ländern verboten worden. Zudem muß es in der Praxis in verhältnismäßig hohen Konzentrationen (4-8%ige Lösungen) angewendet werden, um dem Abbau durch UV-Strahlung entgegenzuwirken.
Dichlofluanid ist gegen holzverfärbende Pilze gut wirksam, besitzt aber erhebliche Wirkungslücken gegen holzzerstörende Pilze, so daß es nur als Kombinationswirkstoff eingesetzt wird.
Tris<N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamin)AI-Salz benötigt hohe Aufwandmengen. (N-Cyclohexyl-N-methoxy)-2,5-dimethylfuran-3-carbonsäureamid ist zwar gut wirksam, seine Anwendung erfordert jedoch erheblichen Aufwand, da die Synthese des Wirkstoffes technisch sehr aufwendig ist.
Methylenbisrhodanid ist ebenfalls nur gegen holzverfärbende Pilze gut wirksam und besitzt zudem eine relativ hohe Toxizität.
Bekannte Kombinationen von Tributylzinnoxid mit Thiuram (DD-PS 154957,155001) verfugen zwar über ein besseres Wirkungsspektrum, heben jedoch die Nachteile von TBTO nicht auf. Das gilt auch für Kombinationen von TBTO mit Dichlofluanid bzw. Methylenbisrhodanid.
Es ist weiterhin bekannt, daß ein Teil der den erfindungsgemäßen Holzschutzmitteln zugrundeliegenden Wirkstoffe aufgrund ihrer fungiziden Wirkung gegen phytopathogene Pilze als Pflanzenschutzmittel vorgeschlagen worden ist
(z. B. DD-PS 222770). Eine Wirkung wird dabei speziell gegen Schadpilze aus der Klasse der Oomyceten, insbesondere gegen Phytophthora infestans, nachgewiesen.
Ziel der Erfindung
Das Ziel der Erfindung besteht darin, neue mindertoxische, geruchsarme und UV-stabile Holzschutzmittelwirkstoffe mit umfassender Wirkung gegen holzverfärbende und holzzerstörende Pilze zu finden, die allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen zur Anwendung gelangen können.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Die Aufgabe der Erfindung ist es, Wirkstoffe für ölige Holzschutzmittel mit günstigen Eigenschaften und effektiver Herstellungsmöglichkeit zu finden, die für den praktischen Holzschutz geeignet sind.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die neuen öligen Holzschutzmittel neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen sowie gegebenenfalls geeigneten Kombinationspartnern als Wirkstoffe Verbindungen der allgemeinen Formel
in der X = Br oder Cl
η = 0 bis 2 und R = Phenyl oder X—,{ Ii
bedeuten, enthalten.
Die Wirkstoffe lassen sich nach literaturbekannten Verfahren durch Halogenierung und anschließende Oxydation der entsprechenden Cyanimidodithiokohlensäure-monoestersalze herstellen (z.B. US-PS 3736328; Z. Chem. 20 [1980] 370).
Sie wirken überraschenderweise hervorragend gegen holzzerstörende und auch holzverfärbende Pilze, sind UV-stabil und besitzen außerdem nur geringe Toxizität und kaum Eigengeruch. Die erfindungsgemäße Wirkung tritt bereits bei Konzentrationen von 0,3 bis 1,1 kg Wirkstoff/m3 Holz in voller Höhe auch bei Belastung ein. Die Wirkstoffe sind in organischen Lösungsmitteln ausreichend löslich und dringen gut in das Holz ein. Sie sind somit für den notwendigen Tiefenschutz gut geeignet.
Die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel können neben den üblichen organischen Lösungsmitteln wie Aromaten, Aliphaten und Cycloaliphaten hydrophobierende und holzfreundliche Bestandteile wie Paraffine, Silikonöle oder -harze, Leinöl, Leinölfirniß, Alkydharze, Vinylharze, chlorierte Vinylharze und/oder andere lösliche polymere Stoffe z. B. Harze, Bitumen, Teeröle oder synthetische Polymere, enthalten.
Für praktische Holzschutzzwecke unter Beachtung der Anforderung bezüglich Dauerwirkung und Sicherheit enthalten die erfindungsgemäßen Holzschutzmittel mindestens einen erfindungsgemäßen Wirkstoff in Konzentrationen von 0,1 bis 10, vorzugsweise von 0,2 bis 3 Masseanteilen in %. Sie können zusätzlich bekannte Wirkstoffe wie Tributylzinnoxid, Dichlofluanid, Methylenbisrhodanid, und/oder andere enthalten, wobei Kombinationen mit bläuewirksamen Mitteln besonders zu empfehlen, sind.
Ausführungsbeispiele
Nachstehend wird die Erfindung an Beispielen erläutert, ohne sie dadurch einzuschränken.
Die Ergebnisse werden in Form von Tabellen dargestellt, in denen die jeweils zum Einsatz gelangenden Wirkstoffe die in Tabelle genannte Bedeutung besitzen und die verwendeten Konzentrationen sowie die Bonitur angegeben sind. Außerdem wurden einige Holzschutzmittelrezepturen bei diesen Prüfungen verwendet, die mit ihren Kurzbezeichnungen genannt werden. Die Testung erfolgt in den laut Versuchsbeschreibung angegebenen Konzentrationen.
Tabelle 1
Verwendete Wirkstoffe der Formel X || N
| X | η | 3-- ^ S(O)nCH2R | Schmelzpunkt (X) | |
| Wirkstoff-Nr. | Cl | 2 | R | 128-128,5 |
| 1 | Cl | 1 | Phenyl | 96,5-97 |
| 2 | Br | 2 | Phenyl | 131,5 |
| 3 | Br | 1 | Phenyl | 153-158 |
| 4 | Cl | 1 | 3-Brom-1,2,4-thiadiazol-5-ylthio | 151-157 |
| 5 | Cl | 0 | 3-Chlor-1,2,4-thiadiazol-5-ylthio | 100-102 |
| 6 | 3-Chlor-1,2,4-thiadiazol-5-ylthio | |||
| Rezeptur 1 | 2% |
| Wirkstoff 1 | 15% |
| Chlorbenzol | 20% |
| p-Dichlorbenzol | 15% |
| o-Dichlorbenzol | 48% |
| Benzin 140/180 | |
| Rezeptur2 | 1,8% |
| Wirkstoff 2 | 20% |
| o-Dichlorbenzol | 20% |
| p-Dichlorbenzol | 40% |
| Benzin 140/180 | 18,2% |
| Schweröl | |
| Rezeptur 3 | 3% |
| Wirkstoff3 | 52% |
| C8-Aromatengemisch | 40% |
| Benzin 140/180 | 2% |
| Paraffin | 3% |
| Montanwachs | |
| Rezeptur 4 | 2% |
| Wirkstoff 4 | 65% |
| Xylol | 20% |
| Benzin 140/180 | 1% |
| Silikonöl | 5% |
| Vinylharz | 7% |
| Chlorbenzol | |
| Rezeptur 5 | 0,5 % |
| Wirkstoff4 | 0,3% |
| Methylenbisrhodanid | 26% |
| Xylol | 60% |
| Benzin 140/180 | 10% |
| Leinöl | 2,7 % |
| Alkydharz | 1% |
| Siccativ | |
| Rezeptur 6 | 0,8 % |
| Wirkstoffs | 0,2% |
| Dichlofluanid | 24% |
| Xylol | 60% |
| Benzin 140/180 | 10% |
| Chlorparaffin | 2% |
| Polystyrol | 3% |
| Paraffin | |
| Rezeptur 7 | 1% |
| Wirkstoff4 | 79% |
| C8-Aromatengemisch | 10% |
| Benzin 180/210 | 8% |
| Chlorparaffin | 2% |
| Polystyrol | |
| Rezeptur 8 | 0,5% |
| Wirkstoff 1 | 0,8% |
| Tributylzinnoxid | 50% |
| Chlorbenzol | 30% |
| Xylol | 3% |
| chloriertes Polyethylen | 15,7% |
| Benzin 140/180 | |
| Rezeptur 9 (bekannt) | 6% |
| Pentachlorphenol | 59% |
| Xylol | 30% |
| Benzin 180/210 | 5% |
| Paraffin | |
| Rezeptur 10 | 1,2% |
| Tributylzinnoxid | 10% |
| Chlorbenzol | 20% |
| p-Dichlorbenzol | 20% |
| o-Dichlorbenzol | 40% |
| Benzin 140/180 | 8,8% |
| Montanharz | |
Testung gegen holzverfärbende Pilze
Schliffholzpappe in der Abmessung 4,5cm x 13,4cm wird mit 2,12 g Probelösung in der angegebenen Konzentration getränkt und getrocknet. Anschließend werden die Pappen im Xenontestgerät mit UV-Strahlung belastet. Die Belastung erfolgt in mehreren Stufen. Nach dieser Behandlung müssen die Pappen vor der biologischen Testung angefeuchtet werden. Die Beimpfung erfolgt mit einer Sporensuspension des Testpilzes Pullularia pullulans. Die beimpfte Pappe wird zum Bebrüten in eine feuchte Kammer eingelegt und bei einer Temperatur von 20 bis 26°C im Brutschrank aufbewahrt. Die Auswertung erfolgt nach 10 Tagen.
Boniturschema:
1 = starker Befall
2 = mittlerer Befall
3 = geringer Befall
4 = kein Befall
In Tabelle 2 sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.
Hemmung von holzverfärbenden Pilzen durch die erfindungsgemäßen Mittel
| Wirkstoff/Rezeptur | Wirkstoffkonz. | UV-Belastung in h | 100 | 200 | 300 |
| in Masseanteilen in % | 0 | 1 | 1 | 1 | |
| unbehandelt | _ | 1 | |||
| (erfindungsgemäß) | 4 | 4 | 4 | ||
| Wirkstoff 1 | 0,1 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 0,5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| 1,0 | 4 | 4 | 3 | 3 | |
| Wirkstoff 2 | 0,1 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 0,5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| 1,0 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Wirkstoff3 | 0,1 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 0,5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| 1,0 | 4 | 2 | 2 | 2 | |
| Wirkstoff 4 | 0,1 | 3 | 4 | 4 | 4 |
| 0,5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| 1,0 | 4 | 2 | 2 | 2 | |
| Wirkstoff 5 | 0,1 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 0,5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| 1,0 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Wirkstoff6 | 0,1 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| 0,5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| 1,0 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezepturl | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezeptur 2 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezeptur 3 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezeptur 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | |
| Rezeptur 5 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezeptur 6 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezeptur 7 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
| Rezeptur 8 | 4 | ||||
| (bekannt) | 1 | 1 | 1 | ||
| Tributylzinnoxid | 0,1 | 4 | 3 | 1 | 1 |
| 0,3 | 4 | 3 | 2 | 1 | |
| 1,2 | 4 | 3 | 3 | 2 | |
| Pentachlorphenol | 5 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Tributylzinnoxid/Thiuram 0,1/0,3 | 4 |
Schutzwirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen holzzerstörende Pilze im Volltränkverfahren
Holzklötzchen - Prüfkörper wurden im Volltränkverfahren mit unterschiedlichen Mengen der angeführten Rezepturen beladen.
Ein Teil der Prüfkörper wurde anschließend einer Auslaugung durch Wasserlagerung unterworfen. Anschließend wurden alle Prüfkörper dem Angriff durch Pilze aus der Gruppe der Basidiomyceten bzw. Ascomyceten ausgesetzt.
In Tabelle 2 sind die Grenzwerte in kg Gesamtwirkstoff/m3 Holz angegeben, die einen Pilzbefall der Prüfkörper sicher verhindern.
Dabei bedeutet o.A. ohne, m.A. mitWasserauslaugung.
Grenzwerte (kg/m3 Holz) der Wachstumshemmung von holzzerstörenden Pilzen an Holzklötzchen-Prüfkörpern beim Volltränkverfahren mit den erfindungsgemäßen Mitteln
Rezeptur
Coniophora o.A.
Testpilze
puteana m.A.
Chaetonium o.A.
globosum m.A.
| (erfindungsgemäß) | 0,32 | 0,29 | 0,20 | 0,51 |
| Rezeptur 1 | 0,36 | 0,30 | 0,25 | 0,53 |
| Rezeptur 2 | 0,30 | 0,25 | 0,20 | 0,50 |
| Rezeptur 3 | 0,49 | 0,82 | 0,52 | 0,83 |
| Rezeptur 4 | 0,30 | 0,56 | 0,17 | 0,41 |
| Rezeptur 5 | 0,43 | 0,58 | 0,40 | 0,63 |
| Rezeptur 6 | 0,58 | 0,82 | 0,50 | 0,87 |
| Rezeptur 7 | 0,26 | 0,35 | 0,05 | 0,1 |
| Rezeptur 8 | ||||
| (bekannt) | 1,28 | 1,83 | 1,88 | 3,65 |
| Rezeptur 9 | 0,58 | 0,96 | 0,15 | 0,32 |
| Rezeptur 10 | ||||
Claims (1)
1. Neue ölige Holzschutzmittel mit breitem Wirkungsspektrum, vorzugsweise gegen holzzerstörende und holzverfärbende Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen Formulierungshilfsstoffen und gegebenenfalls neben bekannten fungizid wirksamen Bestandteilen als Wirkstoffe substituierte Thiadiazole der allgemeinen Formel
" Ii
N^S^— S(O)nCH2R ,
Priority Applications (2)
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| DD33686290A DD291284A5 (de) | 1990-01-02 | 1990-01-02 | Neue oelige holzschutzmittel |
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Applications Claiming Priority (1)
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Country Status (2)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111823349A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-10-27 | 福建省尤溪县百源木业有限公司 | 一种耐火性性能强的防火门框制作工艺 |
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| AUPR211400A0 (en) | 2000-12-15 | 2001-01-25 | Koppers-Hickson Timber Protection Pty Limited | Material and method for treatment of timber |
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-
1990
- 1990-01-02 DD DD33686290A patent/DD291284A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-16 DE DE19904036508 patent/DE4036508A1/de not_active Withdrawn
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