DE2711639A1 - Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen - Google Patents

Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen

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Description

Anlage zur Patentanmeldung vom 16.3.1977 Sei/Ma/Gei
"Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen"
809838/0292
Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, bestehend aus mehr als 50 Gew. #, vorzugsweise mehr als 72 Gew. JS, mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 25 und einem Flammpunkt über 20° C, 0,2 - 7 Gew. %, vorzugsweise 0,5 - ^ Gew. %, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 30° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch löslichen Insektizides und/oder 0,5 10 Gew. %t vorzugsweise 1 - 7 Gew. %, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflUchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch löslichen Fungizides und mindestens eines in dem schwerflUchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 25 und einem Flammpunkt über 30° C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Holzkonservierungsmittels mit einer bestimmten Viskosität.
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Die bekannten öligen oder ölartigen Holzkonservierungsmittel, beispielsweise auf der Basis von Mineralöl als Lösungsmittel, sind niedrigviskose öle, die je nach Holzart bzw. Holzwerkstoff, (beispielsweise in Kiefernsplintholz), ein gewisses Eindringvermögen aufweisen. Nachteilig wirkt sich jedoch bei der Oberflächenbehandlung von Holz oder Holzwerkstoffen, beispielsweise im Streich-WaIz- oder Spritzverfahren, die geringe Auftragsmenge pro Arbeitsgang aus. So ist bei Holzkonservierungsmitteln auf Testbenzinbasis (Siedebereich 140 - 215 0C) die Auftragsmenge, d.h. die aufgebrachte Menge des Holzkonservierungsmittels pro Flächeneinheit, beispielsweise auf gehobeltem Holz, pro Arbeitsgang mit 0,050 0,080 kg/m2 sehr gering. Um einen ausreichenden Holzschutz zu erhalten, sind in vielen Anwendungsgebieten höhere Aufüragsmengen erforderlich. Es existieren daher auch bereits in mehreren Ländern gewisse Vorschriften, z.B. in der Bundesrepublik Deutschland, die DIN 68 800 "Holzschutzmittel im Hochbau", wonach für den vorbeugenden Holzschutz je nach Holzstärke wesentlich höhere Auftragsmengen erforderlich sind, um dieser Anforderung gerecht zu werden. Durch die geforderte erhöhte Auftragsmenge, beispielsweise von über 0,200 kg/m bis ca 0,300 kg/m2, wäre bei gehobeltem Holz eine Ί - 5 malige Oberflächenbehandlung mit einem normalen Holzschutzmittel erforderlich. Hierdurch sind arbeitsaufwendige und kostspielige Verfahrensmaßnahmen notwendig.
Es ist bereits bekannt, in Lack- und Druckfarben Montmorillonit-Derivate als Thixotropierungsmittel zu verwenden (Römpp, Chemie-Lexikon, 1972, Seite 328).
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Aus der DT-OS 2 454 551 ist weiterhin ein biozides Präparat, das zum Holzschutz bestimmt 1st, bekannt, das im wesentlichen aus 5 bis 50 Teilen ölen oder Kunstharzen, 0 bis 6 Teilen Pigmenten, 1 bis 10 Teilen bioziden Substanzen und 40 bis 85 Teilen eines Üblichen Lösungsmittels auf Erdölbasis oder eines Gemisches solcher Lösungsmittel sowie außerdem 2 bis 20 Gew. % N-Methyl-2-pyrrolidon, bezogen auf die Summe der anderen Bestandteile, besteht.
Wie den Angaben in der DT-OS 2 454 521 entnommen werden kann, wird durch die Mitverwendung von Harzen, beispielsweise Alkydharzen, in fungizidhaltigen Holzschutzmitteln das Eindringen der Wirkstoffe in das Holz gehemmt. Gemäß dieser Literatursteile muß daher zur Vermeidung dieses Nachteiles ein Zusatz von N-Methyl-2-pyrrolidon erfolgen.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es» ein sehr wirksames Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen zu finden« das erlaubt, möglichst in einem einzigen Arbeitsgang die gewünschten bzw. die geforderten Auftragsmengen auf die Oberfläche des Holzes bzw. der Holzwerkstoffe aufzubringen. Im Rahmen der Erfindung sollte die Geruchsbehinderung, die bei der Verarbeitung bzw. Auftragung von Holzkonservierungsmitteln auf der Basis öliger oder ölartiger Lösungsmittel häufig auftritt, vermindert werden. Weiterhin sollte im Rahmen der Erfindung ein HolzkonservierungsmjLttel entwickelt werden, das
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auch das natürliche Quellen des Holzes in einem gewissen Umfang vermindern kann. Schließlich sollte erzielt werden, daß das Holzkonservierungsmittel gut an der Oberfläche des Holzes oder der Holzwerkstoffe haften bleibt und eine dekorative Oberfläche ergibt. Das Eindringvermögen der fungiziden und/oder Insektiziden Wirkstoffe des Holzkonservierungsmittels sollte nicht vermindert, möglichst sogar verbessert werden.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden zahlreiche Versuche mit unterschiedlichen Holzkonservierungsmitteln auf der Basis öliger oder ölartiger organisch-chemischer Lösungsmittel durchgeführt. In den Versuchen wurden dabei u. a. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen getestet, die unter Verwendung von mehr als 50 Gew. #, vorzugsweise mehr als 72 Gew. %, eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittels, fungiziden und/ oder Insektiziden Wirkstoffen sowie Quellmitteln hergestellt wurden. Als Quellmittel wurden dabei die an sich in der Lack- und Druckfarbenindustrie bekannten Quellmittel, z. B. Montmorillonite bzw. Quelltone, versuchsweise eingesetzt.
Bei diesen Versuchen wurde Jedoch festgestellt, daß derartige Holzkonservierungsmittel kein ausreichendes Haftvermögen aufweisen, so daß nach dem Auftrocknen eine mehr oder weniger unansehnliche Schicht häufig verblieb, die in einigen Fällen sogar abbröckelte.
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Weiterhin wurden Versuche durchgeführt, bei denen Holzkonservierungsmittel zum Einsatz gelangten, die aus mehr als 50 Gew. %, vorzugsweise mehr als 72 Gew. #, eines schwerflüchtigen, öligen oder biartigen, organisch-chemischen Lösungsmittels, fungiziden und/oder Insektiziden Wirkstoffen sowie einem Bindemittel bzw. thixotropierenden Bindemittel bestanden. Jedoch konnte bei diesen Versuchen die gewünschte Auftragsmenge nicht erzielt werden. Auch die Geruchsbehinderung konnte nicht vermindert werden.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, bestehend aus mehr als 50 Gew. %, vorzugsweise mehr als 72 Gew. %, mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organischchemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 50° C, 0,5 - 7 Gew. #, vorzugsweise 0,5 4 Gew. JS, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungs zah}. über 55 und einem Flammpunkt über 50° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides und/oder 0,5 - 10 Gew. %, vorzugsweise 1-7 Gew. 56, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 50° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides, sowie mindestens eines in dem schwerflUchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 50° C
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dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels bzw. Bindemi ttelgemisches sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels, gerecht wird. Dieses Holzkonservierungsmittel enthält nach der Erfindung 2-15 Gew. <fct vorzugsweise 4-10 Gew. %>, des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches (berechnet als Feststoff oder lösungsmittelfreies Bindemittel und bezogen auf 100 Gew. % des fertigen Holzkonservierungsmittels) und als Zusatzmittel } Gew. %, vorzugsweise 4-7 Gew. % (bezogen auf 100 Gew. % des fertigen Holzkonservierungsmittels), mindestens eines feinteiligen, anorganischen und/oder eines organischen Quellmittels, wobei das Gewichtsverhältnis des eingesetzten Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgemisches 4 : 1 bis 1 : 3,3, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 1,2, beträgt.
Es ist wichtig, die angegebenen Gewichtsmengen sowie die Gewichtsverhältnisse einzuhalten. Wird beispielsweise der Anteil des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches unter das angegebene Verhältnis zum Quellmittel gesenkt, so besteht die Gefahr, daß das Holzkonservierungsmittel kein ausreichendes Haftvermögen aufweist oder nach dem Abtrocknen des Mittels sandige bzw. unansehnliche Oberflächen entstehen bzw. unter gewissen Bedingungen eine Verminderung der Wirksamkeit des Konservierungsmittels eintreten kann. Wird dagegen der Anteil des Quellmittels im Verhältnis zum eingesetzten Bindemittel unter die angegebenen Gewichtsverhältnisse gesenkt, so können die gewünschten Auftragsmengen nicht mehr im gleichen Umfang erhalten werden. Eine Ver-
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minderung der G eruchsbe las tilling kann dann ebenfalls nicht in dem gewünschten Maß erzielt werden.
Als Bindemittel enthält das Holzkonservierungsmittel Leinölfirnis und/oder in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch lösliche Harze bzw. Harzgemische, vorzugsweise auf der Basis von Alkydharzen bzw. modifizierten Alkydharzen, Poly« acrylsäureestern, Polypropylenchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und/oder Kohlenwasserstoffharze oder deren Mischungen.
Es können auch andere in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch dispergierbare, vorzugsweise lösliche, Harze eingesetzt werden, z. B. Phenolharze und/oder Inden-Cumaronharze. Das Bindemittel wird bei der Herstellung in feinverteilter Form, beispielsweise in Form einer Dispersion (Emulsion oder Suspension), vorzugsweise in Form einer Lösung, zugefügt. Mach einer besonders vorteilhaften AusfUhrungsform werden ölmodifizierte und/oder polyurethanmodifizierte Alkydharze verwendet.
Es wurde weiterhin festgestellt, daß das Gewichtsverhältnis des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch 10 : 1 bis 25 : 1, vorzugsweise 15 : 1 bis 20 : 1 betragen sollte.
Unter Berücksichtigung der angegebenen Gewichtsverhältnisse wird
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gleichzeitig erzielt, daß das Holzkonservierungsmittel gut in das Holz eindringt.
Nach einer Ausführungsform wird 0,1-7 Gew.?, des schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C durch die gleiche Menge eines leicht- oder mittelflüchtigen organisch-chemischen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, das in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel löslich ist, und/odei durch die gleiche Menge eines oder mehrerer Weichmacher bzw. Fixierungsmittel ersetzt, mit der Maßgabe, daß die erhaltene Mischung bzw. das erhaltene Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt über 30 0C aufweist. Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform werden als leicht- oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische hydrophile Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische, die in dem öligen oder ölartigen organischchemischen Lösungsmittel löslich sind, vorzugsweise ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1-7 C-Atomen und/oder Äther, vorzugsweise Glykoläther und/oder Ester und/oder Ketone verwendet. Zweckmäßig werden Methanol, Äthanol, n-Propanol oder iso-Propanol, Benzylalkohol, Butylacetat, Äthylglykolacetat oder Methyläthylketon oder ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Verbindungen: als hydrophile Lösungsmittel eingesetzt.
Bevorzugt werden dabei 0,5-3 Gew.X des öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels durch das hydrophile Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemischt ersetzt. Bei dieser Ausführungsform kann je nach Wahl des Quellmittels dessen Quellvermögen
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verbessert werden.
Als Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch werden in dem öligen oder ölartigen, organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch oder in einem Teil des Lösungsmittelgemisches quellbare anorganische feinteilige und/oder organische Quellmittel, vorzugsweise feinteilige Quelltone, Montmorillonite, Silicagele, Aluminiumstearat, Calciumstearat, Magnesiumstearat, gehärtetes Ricinusöl oder Mischungen von mehreren Quellmitteln verwendet.
Nach einer bevorzugten AusfUhrungsform weist dabei das Quellmittel* vorzugsweise das feinteilige Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch (vor seiner Zugabe zum Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch) eine mittlere Teilchengröße von 1 - 20 um, vorzugsweise 4-20 um, auf.
Durch das erfindungsgemäße Holzkonservierungsmittel sowie durch das Verfahren zur Herstellung des Holzkonservierungsmittels wird es möglich. Konservierungsmittel auf öliger oder ölartiger Basis für Holz und Holzwerkstoffe mit einer
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Viskosität von ca. 300 - Ί.000 cp (gemessen bei 20 0C), vorzugsweise 1.500 - 3.000 cp (gemessen bei 20 0C), einzusetzen bzw. herzustellen.
Durch die Einhaltung der angegebenen Gewichtsmengen und Gewichtsverhältnisse gelingt es, eine derartige Viskosität des Holzkonservierungsmittels zu erreichen, so daß es beispielsweise im Streichverfahren vorteilhaft auch im Spritzverfahren unter Verwendung an sich bekannter Geräte, z.B. AirlessgerSte, Spritzpistolen, Druckspritzen usw. oder im Walzverfahren auf das Holz in einem Arbeitsgang aufgetragen werden kann. Bei mehreren Versuchen konnten beispielsweise in einem Arbeitsgang 0,300 - 1,000 kg/m2 das Holzschutzmittels aufgespritzt werden, wobei das Holzkonservierungsmittel auch an senkrecht stehenden gehobelten Flächen aufgebracht bzw. aufgespritzt werden konnte, ohne daß es ablief. Auch bei sehr hohen Auftragsmengen, beispielsweise bei Auftragsmengen von 1,000 kg/m2 des Konservierungsmittels, konnten dekorativ wirkende Oberflächen erzielt werden.
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Während in den Vorversuchen festgestellt werden mußte, daß bei einem zu geringen Harzanteil oder bei dem völligen Wegfall des Bindemittels unansehnliche Oberflächen auf dem Holz erhalten wurden, bildet sich bei dem erfindungsgemäßen Holzkonservierungsmittel eine glatte Oberfläche, die bei höheren Auftragsmengen, beispielsweise über 0,600 kg/m2, einen sichtbaren dünnen Film bildet. Trotz der Mitverwendung des Quellmittels bzw. des Quellmittelgemisches und des Bindemittels bzw. Harzzusatzes wurde ttberrascnenderweise bei der Einhaltung der genannten Gewichtsverhältnisse das Eindringen des Mittels in das Holz nicht beeinträchtigt.
Als weitere Zusatzmittel können dem Holzkonservierungsmittel Fixierungsmittel bzw. Weichmacher zugefügt werden.
Als Fixierungsmittel bzw. Weichmacher werden vor allem solche Verbindungen eingesetzt, die als Weichmacher auf die eingesetzten Bindemittel wirken oder die zusätzlich eine Verflüchtigung der Wirkstoffe und/oder eine Kristallisation bzw. Ausfällung derselben verhindern sollen. Vorzugsweise werden
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a) Weichmacher, z.B. Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzylbutylphthalate; Phosphorsäureester, vorzugsweise Tributylphosphat; Adipate, beispielsweise Di-(2-aethylhexyl)-adipat; Stearate und Oleate, z.B. Alkylstearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat, Butylstearat oder Amylstearat; Bis-(dimethylbenzyl )aether, p-Toluolsulfonsäureäthylester, Glycerinester, Glycerinäther oder höhermolekulare Glykoläther und/oder
b) Fixierungsmittel auf der Basis von Ketonen und/oder Polyvinylalkyläthern, z.B. Ketone mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen, vorzugsweise Benzophenon, Aethyl· benzophenon; Polyvinylalkylather, vorzugsweise PoIyvinylmethylather,
verwendet.
Als organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 0C, vorzugsweise oberhalb 45 0C, werden vorteilhaft wasserunlösliche oder kaum wasserlösliche Lösungsmittel eingesetzt. Als derartige Lösungsmittel werden
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entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum, Gasöl und/oder Alkylbenzole usw. verwendet.
Vorzugsweise gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 - 220 0C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 -220 0C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 - 350 0C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich I60 - 280 0C, Terpentinöl und dergleichen zum Einsatz.
Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, insbesondere feinteilige Pigmentpasten, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel, Markierungsmittel und dergleichen eingesetzt werden. Da das erfindungsgemäße Holzkonservierungsmittel an sich sehr stark hydrophobierend wirkt, ist eine zusätzliche Mitverwendung von wasserabweisenden Mitteln im allgemeinen nicht erforderlich. In besonderen Fällen können jedoch die an sich bekannten wasserabweisenden Mittel u.a. Wachse, Wollfett und dergleichen in Gewichtsmengen von 0,2 - 5 Gew.J, vorzugsweise 0,5 - 2 Gew.X, bezogen auf das Holzschutzmittel, Verwendung finden. Als Markierungsmittel können beispielsweise organische Lithiumverbindungen oder Cadmiumverbindungen eingesetzt werden. Nach einer Ausfuhrungsform werden 0,01 bis 0,03 Gew.% einer organischen und öllöslichen Lithiumverbindung verwendet.
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Ein weiterer Vorteil dieses erfindungsgemäßen mittelviskosen bis hochviskosen Holzschutzmittels ist die Möglichkeit, mit Pigmentpasten, die möglichst während der Produktion aber auch vor der Verarbeitung eingerührt werden können, einen lasierenden Anstrich zu erhalten.
Evtl. auftretende Korrosionserscheinungen an Eisen und Buntmetallen, die mit dem Holzkonservierungsmittel in Berührung kommen, können durch Zugabe von Korrosionsschutzmitteln, z.B. Mandelsäure und/oder Benzotriazol als Inhibitor, verhindert werden. Nach dieser Ausführungsform wird das Benzotriazol bzw. die Mandelsäure in Gewichtsmengen von 0,01 bis 0,5 Gew.J, vorzugsweise 0,05 - 0,1 Gew.J, eingesetzt.
Als Insektizide werden die an sich bekannten in den öligen bzw. ölartigen organisch-chemischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen, löslichen Insektizide bzw. Insektizidgemische verwendet, z.B. Carbamate, insektizid wirksame chlorierte Kohlenwasserstoffe und Phopshorsäureester, vorzugsweise die insektizid wirksamen Alkoxyphenyl-N-alkyl-carbamate und/oder Alkyl-phenyl-N-alkyl-carbamate bzw. halogenierte oder halogengruppenfreie Thiophosphorsäureester bzw. -phosphonsäureester, sowie Lindan.
Als fungizide Wirkstoffe werden die an sich bekannten in den öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen löslichen Fungizide verwendet. Hinsichtlich der fungiziden Wirkstoffe hat es sich ergeben, daß diese je nach Art des Fungizides in unterschiedlichen Konzentrationen einzusetzen sind. In einer Ausführung^ form wurden 3-10 Oew.t, vorzugsweise
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Ί - 7 Gew.% Chlorphenol, vorzugsweise Penta- und/oder Tetrachlorphenol, als Fungizid verwendet. In einer anderen Ausführunßsform wurden die fungiziden l-Trityl-l,2,'*-triazole im Holzkonservierungsmittel eingesetzt.
Besonders gute Wirkungen wurden unter Verwendung des Bisphenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)-l-(l,2,14-triazolyl)-methans sum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen erzielt.
Eine vorzugsweise AusfUhrungsform besteht darin, daß man den vorgenannten Wirkstoff ganz oder teilweise durch ein anderes Fungizid oder Fungizidgemisch ersetzt. Als solches verwendet man vorzugsweise das Ν,Ν-Dimethyl-N'-phenyl-N'-fluordichlormethylthio-sulfamid der Formel
und/oder N-Fluordichlormethylthio-phthalimid der Formel
N-S-CFCl2
Nach einer AusfUhrungsform verfährt man dabei so, daß man den erstgenannten Wirkstoff bis zu 80 Gew.X, vorzugsweise bis zu 50 Gew.X, durch ein anderes Fungizid oder ein Fungizidgemisch, ersetzt. Derartige Mischungen eignen sich insbesondere zur gleichzeitigen Bekämpfung von holzzerstörenden
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Pilzen und holzverfärbenden Pilzen, wie z.B. den Bläuepilzen.
Es ist auch möglich, andere in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl von über 35 und einem Flammpunkt von über 30 0C lösliche Fungizide oder Mischungen dieser mit den vorgenannten Fungiziden zu verwenden, so z.B. fungizide Öllösliche Naphthenate, vorzugsweise Zink- und/oder Xupfernaphthenate; 8-Oxychinolin bzw. dessen fungizide öllöslichen Salze oder Derivate, vorzugsweise Phenylquecksilber-8-oxychinolat; fungizide Verbindungen bzw. Derivate oder Gemische von Chlorphenolen, vorzugsweise Verbindungen oder Gemische von Penta- und/oder Tetrachlorphenol mit schwerflüchtigen Aminen, z.B. Rosinamin; Nitrophenole bzw. Nitrochlorphenole und/oder Nitrochlorbenzole, insbesondere 1,2-Dinitrotetrachlorbenzol und/oder Benzimidazol-2-carbamidsäure-methylester und/oder öllösliche fungizid wirksame metallhaltige organische Verbindungen, z.B. von Kupfer, Zink, Mangan, Kobalt, Chrom oder Quecksilber, z.B. in Form von Caprylaten, Naphthenaten, Oleaten und dgl.; fungizide Salze des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins, vorzugsweise des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexy!hydroxylamine und/oder N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid. Bei der Verwendung einiger der vorgenannten mitverwendeten Fungizide, z.B. bei der Mitverwendung des N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamins und/oder des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins muß jedoch berücksichtigt
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werden, daß diese fungiziden Verbindungen nur für bestimmte Holzarten bzw. Holzpilze geeignet sind. In den Fungizidgemischen können auch Teeröldestillate und/oder Teeröle teilweise mitverwendet werden.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform enthält das Holzkonservierungsmittel 0,5 - 7 Gew.*, vorzugsweise 2-1 Gew.X, eines Insektizidgemisches, bestehend aus mindestens einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen oder öxartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C löslichen Insektiziden Alkoxy-phenyl-N-alkyl-carbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcaroamat und mindestens einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C löslichen Insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thiophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel
wobei in der Formel R1 ein Alkylrest mit 1 - Ί C-Atomen, R2 ein Alkylrest oder eine Alkoxygruppe mit 1 -> Ί C-Atomen oder
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ein Phenylrest und R, ein Phenylrest oder ein durch 1-3 Halogenatome oder durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest bedeutet, wobei in dem Insektizidgemisch das Carbamat bzw. Carbamatgemisch zu dem Thiophosphorsäureester bzw. Thionophosphorsäureester bzw. Thionophospnonsäureester oder -gemische im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 i 3» vorzugsweise 1 : 0,75 bis 1 : 2, enthalten ist.
Bevorzugt enthält das Insektizidgemisch ein Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel
\\_ 0 - C - Nh - R
und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel
NH - R1
worin jeweils für R1 ein Alkylrest mit 1 - Ί C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest steht und für R2 ein Alkylrest mit 1-5 C-Atomen, vorzugsweise ein .Alkylrest mit 3 oder Ί C-Atomen, steht.
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VV
-κ-
Als halogenierter oder halogengruppenfreier Thionophosphorsäureester wird ein Ester der Formel
S CN
il I
P-O-N = C-
(HaI)
vorzugsweise O,O-Diäthyl-O-( <6 -cyanbenzyliden-amino) thionophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril verwendet.
Zweckmäßig wird ein Gemisch bestehend aus 2-Isopropoxy-phenyl-N-Methylcarbamat und/oder Butylphenyl-N-methylcarbamat und einem Insektiziden, halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester der Formel
- 0 - N
CN C
Hai)
vorzugsweise O,O-Diäthyl-O-( ^ -cyanbenzyliden-amino) thionophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxiamino)-2-Chlorphenyl-acetonitril eingesetzt.
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Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen bestehend aus mehr als 50 Gew.%, vorzugsweise mehr als 72 Gew.?, mindestens eines schwerflilchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C, 0,3 - 7 Gew.X, vorzu£sweise 0,5 - 4 Gew.%, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides »:nd/oder 0,5 - 10 Gew.i, vorzugsweise 1-7 Gew.Ji, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides und mindestens eines in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Viskosität des Holzkonservierungsmittels durch Zufügung von 3-10 Gew.JE, vorzugsweise Ί - 7 Gew.Jt, mindestens eines feinteiligen anorganischen und/oder eines organischen Quellmittels und 3-15 Gew.?, vorzugsweise 4 - 10 Gew.? des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches, auf 300 - 4000 cp (gemessen bei 20 0C), vorzugsweise 1500 - 3000 cp (gemessen bei 20 0C), eingestellt. 809838/0292
Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform v/ird (z.B. in einem Behälter) zunächst das ölige oder ölartige organisch-chemische Lösungsmittel vorgelegt bzw. vorgegeben, unter Umrühren das bzw. die Quellmittel zugefügt und anschließend die fungiziden und Insektiziden Wirkstoffe, dann das Bindemittel bzw. Bindemittelgemisch sowie evtl. erforderliche Sikkative oder andere Zusatzmittel zugegeben. Hierbei wird bei einer Temperatur von ca. 10 - 65 0C, vorzugsweise 30 - 55 0C, gearbeitet.
Nach einer anderen bevorzugten Auaführungsform wird das Quellmittel in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organischchemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 0C eingerührt bzw. dispergiert, wobei vor, während oder nach der Zugabe des Quellmittels, vorzugsweise nach der Zugabe des Quellmittels, ein hydrophiles Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in Gewichtsmengen von 0,5 -3 Gew.% (bezogen auf das fertige Holzkonservierungsmittel) zugefügt wird und vorzugsweise nach der Quellung die insektiziden und/oder fungiziden Wirkstoffe unter Umrühren, danach das Bindemittel bzw. die Bindemittelmischung und anschließend ggf. das Sikkativ bzw. die Sikkativmischung oder andere Zusatzmittel zugegeben werden.
Das erfindungsgemäße Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen wird bevorzugt für Auftragsmengeh von 0,200 -1,000 kg/m2, vorzugsweise 0,250 - 0,500 kg/m2, verwendet,
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die im Streich-, Walz- oder Spritzverfahren auf das Holz bzw. auf die Holzwerkstoffe aufgebracht werden.
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Beispiele Beispiel 1
Pentachlorphenol (technisch) 5,5 Ϊ
£- Hexachlorcyclohexan 0,5 % N-Dichlorfluormethylthio-N·,N'-dimethyl-
aminosulfonsäureanilid 0,5 %
TestbenzinrSiedebereich 1^5-21O°C 59,3 % Aromaten vom Siedebereich 15O-r.'3°C 20,0 %
Sikkativ 0,2 X mit Polyurethan modifiziertes Alkydharz
(lOOXig, d.h. berechnet ohne Lösungsmittel) 6,0 %
Quellton 6,OX
Methanol 2,0 t
100,0 %
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-5 72) mit dem WR-Wert: 99t.
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilse und Bläue.
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-H-
Beispiel 2
Tributylzinnoxid 1,0 ( (Di chlofluan id) =iN-Di chlorfluormethy 1-thio-N·,N'-dimethylaminosulfonsSure-
anilid 0,5 %
Jf-Hexachlorcyclohexan 0,5 %
Aromaten vom Siedebereich 15O-213°C 80,8 %
Sikkativ 0,2 % oelmodifiziertes Alkydharz
(100%, d.h. berechnet ohne Lösungsmittel) 10,0 %
gehärtetes Rizinusoel als Quellmittel 2,0 %
Montmorillonit als Quellmittel 3,0 %
Isopropylalkohol 2,0 %
100 ,0 %
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 90%.
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue.
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Beispiel 3 Pentachlorphenol 5,5 %
^-Hexachlorcyclohexan 1,0 Jt
Testbenzin, Siedebereieh: l8O-21O°C 60,3 % Aromaten, Siedebereich: 185-213°C 20,0 %
Sikkativ 0,2 Jt thixotropes Alkydharz
(lOOJtig, d.h. ohne Lösuncsnittel berechnet) 6,0 Jt
Montmorillonit t>,0 JE
Methanol 2,0 %
100,0 %
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W 572) mit dem WR-Wert: 96*·
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue sowie bekämpfend gegen Insekten.
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Beispiel Ά
/-Hexachlorcyclohexan 1,0 %
Aromaten vom Siedebereich l87-213°C 85,0 %
Polybutylmethacrylat 5,0 %
Quellton 6,0 %
Benzylalkohol 3f0 %
100,0 %
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norrn TT-W-572) mit dem WR-Wert: 98%.
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend und bekämpfend gegen Insekten.
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Vs
Beispiel 5 Pentachlorphenol 5,5 % O.O-Diaethyl-O-Cctrcyanbenzylidenamino)-
thionophosphat (Phoxim) 1,5 %
2-Isoproxyphenyl-H-methyl-carbamat 1,0 %
N-Dichlorfluormethylthio-N',Nf-dimethyl-
aminosulfonsäureanilid 0,5 %
Aromaten vom Siedebereich 187-213°C 77,*» % Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylisobutylaether 6,0 % Deckparfüm 0,1 %
Methanol 2,0 %
Montmorillonit 6,0 %
100,0 %
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 9OX.
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue (einschl. gegen Termiten), sowie bekämpfend gegen Insekten einschl. Termiten.
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Beispiel 6
N-DichlorfluormethyIthio-
N'N'-dimethylaminosulfonsäureanilid 0,6 %
Tetrachlorphenol 5,5 %
Jf-Hexachlorcyclohexan 0,8 %
epoxy-1, 1I, ^a, 5,6,7,8, 8a-octahydro-l, Ί-endo-
5,8-exo-dimethano-naphthalin (Dieldrin) 0,7 %
Aromaten vom Siedebereich l8O°-21O°C 16»k %
Phenolharz 7,0 %
Quellton ' 3,5 %
kolloidale Kieselsäure 3,5 %
Isopropanol 2,0 %
100,0 %
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 90«.
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Insekten, Pilze und Bläue, einschließlich Termiten, sowie bekämpfend gegen Insekten einschließlich Termiten.
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Beispiel 7
Penta- und Tetrachlorphenol (ca 1:1) 5,5* y-Hexachlorcyclohexan 0,5 * N-Dichlorfluormethylthio-N1,N'-dimethylaminosulfonsäureanilid 0,5 * Alkydharz (lOOjig berechnet als lösungsmittelfreies Harz) 12,0 * Testbenzin vom Siedebereich: 145-2100C 50,2 * Aromaten ν. Siedebereich: 153-Ü13°C 20,0 * Montmorillonit 6,0 * Sikkativ u. Geruchskorrigentien 0,3 X Methanol 2,0 *
Pigmentfarbpaste 3»0 *
100,0 *
Es konnte eine Hydrophobierung erzielt werden (nach US-Norm TT-W-572) mit dem WR-Wert: 98*.
Das Holzkonservierungsmittel wirkt vorbeugend gegen Pilze, Bläue und Insekten.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Iy Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, bestehend aus mehr als
    50 Gew. %, vorzugsweise mehr als 72 Gew. %,
    mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 20° C,
    0,5-7 Gew. %, vorzugsweise 0,5 - 4 Gew. %,
    mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 50° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Insektizides und/oder
    0,5 - 10 Gew. #, vorzugsweise 1 - 7 Gew. %,
    mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 5O0 C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides, sowie mindestens
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    ORIGINAL INSPECTED
    eines in dem schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organischchemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flaiijr.punkt über 30° C dispergierbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels, dadurch gekennzeichnet, daß das Holzkonservierun&smittel
    JJ - 15 Gew. %, vorzugsweise 4-10 Gew. %,
    des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches (berechnet als Feststoff) und als Zusatzmittel
    3-10 Gew. %, vorzugsweise 4-7 Gew. %,
    mindestens eines feinteiligen, anorganischen und/oder eines organischen Quellmittels enthält, wobei das Gewichtsverhältnis des eingesetzten Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellraittelgemisches 4 : 1 bis 1 : 3*3* vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 1,3, beträgt.
    2. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Bindemittel Leinölfirnis und/oder in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch lösliche Harze bzw. Harzgemische, vorzugsweise auf der Basis von Alkydharzen, Polyacryl-
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    säureestern, Polypropylenchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylchlorlds und/oder Kohlenwasserstoffharze oder deren Mischungen enthält.
    J5. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Holzkonservierungsmittel das Gewichtsverhältnis des Lösungsmittels bzw. Lösuntsmittelgemisches zum Quellmittel bzw. Quellmittelgeroisch 10 : 1 bis 25 : It vorzugsweise Ij5 : 1 bis 20 : 1, betrügt. "
    4. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach
    Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1-7 Gew. %, ν
    des schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organischchemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 20° C durch die gleiche Menge eines leicht- oder mittelflüchtigen organisch-chemischen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, das in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel löslich ist, und/oder durch die gleiche Menge eines oder mehrerer Weichmacher bzw. Fixierungsmittel, der bzw. die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch löslich ist bzw. sind, ersetzt wird, mit der Maßgabe, daß die erhaltene Mischung bzw. das erhaltene Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt über 30° C aufweist.
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    -H-
    5. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1 - Ί, dadurch gekennzeichnet, daß als Quellmittel bzw. Quellmittelgemisch in dem öligen oder ölartigen, organischchemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch quellbare feinteilige anorganische und/oder organische Quellmittel, vorzugsweise Quelltone, Montmorillonite, Silicagele, Aluminiumstearat, Calciumstearat, gehärtetes Ricinusöl oder Mischungen von mehreren Quellmitteln verwendet werden.
    6. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Holzkonservierungsmittel eine Viskosität von ca. 300 bis 4.000 cp (gemessen bei 20 0C), vorzugsweise 1.500 bis 3.000 cp (gemessen bei 20 0C), aufweist.
    7. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1-6» dadurch gekennzeichnet, daß als leicht- oder mittelflüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch 0,5 - 3 Gew.? eines hydrophilen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches, das in dem öligen bzw. ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch löslich ist, vorzugsweise ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1-7 C-Atomen und/oder Äther und/oder Ester und/oder Ketone, verwendet werden.
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    8. Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen bestehend aus mehr als 50 Gew. ^, vorzugsweise mehr als 72 Gew. %, mindestens eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 50° C, 0,5 - 7 Gew. %t vorzugsweise 0,5-4 Gew. %, mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl Über 55 und einem Flammpunkt über 50° C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslicher Insektizides und/oder 0,5 10 Gew. %, vorzugsweise 1-7 Gew. %t mindestens eines in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verc?unstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über JO0 C und/oder in dem eingesetzten Bindemittel löslichen Fungizides und mindestens eines in dem schwerflUchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 55 und einem Flammpunkt über 50° C disperglerbaren, vorzugsweise löslichen Bindemittels sowie mindestens eines weiteren Zusatzmittels, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Holzkonservierungsmittels durch Zufügung von 5-10 Gew. %, vorzugsweise 4-7 Gew. %, mindestens eines feinteiligen anorganischen und/ oder eines organischen Quellmittels und 5-15 Gew. %, vorzugsweise 4-10 Gew. % des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches, auf 500 - 4.000 cp (gemessen bei 20° C), vorzugsweise 1.300 - 5.OOO cp (gemessen bei 20° C) eingestellt wird.
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    9. Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Konservleren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst das ölige oder ölartige organischchemische Lösungsmittel vorgelegt bzw. vorgegeben wird und unter Umrühren das bzw. die Quellmittel zugefügt werden und nachfolgend die fungiziden und Insektiziden Wirkstoffe, dann das Bindemittel bzw. Bindemittel£,emisch und evtl. erforderliche Sikkative bzw. andere Zusatzmittel zugefügt werden, wobei bei Temperaturen zwischen ca. 10 und 65° C, vorzugsweise j50 - 55° C, gearbeitet wird.
    10. Verfahren zur Herstellung eines Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Quellmittel in dem schwerflüchtigen öligen oder Ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 un<^ einem Flammpunkt über 20° C eingerührt bzw. dispergiert wird, wobei vor, während oder nach der Zugabe des Quellmittels, vorzugsweise nach der Zugabe des Quellmittels bzw. Quellmittelgemisches ein hydrophiles Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch in Gewichtsmengen von 0,5-5 Gew. % und vorzugsweise nach der Quellung die Insektiziden und/oder fungiziden Wirkstoffe unter Umrühren, danach das Bindemittel bzw. die Bindemittelmischung und anschließend ggf. das Sikkativ bzw. die Sikkativmischung zugegeben werden.
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    11. Verwendung des Mittels zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1-10, für Auftragsmengen von 0,200 - 1,000 kg/m2, vorzugsweise 0,250 - 0,500 kg/m2, die im Streich-, Walz- oder Spritzverfahren auf das Holz bzw. auf die Holzwerkstoffe aufgebracht werden.
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DE2711639A 1977-03-17 1977-03-17 Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, Verfahren zur Herstellung des Mittels und Verwendung des Mittels Expired DE2711639C2 (de)

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