DE1642171C3 - - Google Patents

Description

In der Holzschutztechnik werden bereits seit mehrefen Jahren einige wasserlösliche Holzschutzsalzc bzw. ^M (Holzschutzsalzgemische verwendet, denen man was •crlösliche organische Farbstoffe zusetzt. Der Zusatz derartiger wasserlöslicher organischer Farbstoffe hat den Zweck, die nach ihrer chemischen Zusammensetzung nicht gefärbten Holzschutzsalze in Lör.ung der " art anzufärben, da 13 die dr.mit vorgenommene Behandlung von Holz zur Markierung bzw. Kontrolle farbig hervorsticht. Mithin dient der Zusatz solcher Wasserlöslicher Farbstoffe lediglieh der Behandhingskontrolle. denn die wasserlöslichen KontrollfarhstofTc -^ sind veder licht- noch wetterbeständig.

Chromat- und bicliromathaliigi fixierende Salzgemische, wozu die sogenannten U und UA-Salztypen zählen, sind durch die Bichromatkomponeme bereits in vässeriger Lösung gelb b/.w. orange gefärbt. Nach i dem Eindringen der U und UA-Salzc in das Holz fin det eine Fixierung zu sehwerauslaugbaren Komplexen statt, wobei das Chromat bzw. Biehromat zum dreiwertigen Chromisalz reduziert wird, das mit Fluoriden unter Bildung schwerlöslicher Kryolithe. mit Ar ^is senat unter Bildung schwerlöslicher Chromarsenate reagiert. Im Rahmen dieses Reduktionsvorgangs schlägt der ursprünglich gelbe bzw. orange rote Färb ton zu Grün um. Diese grüne Anfärbung des Holz wcrks ist wenig ansprechend und nicht wenerbestän '" dig Die Atmosphärilien bewirken eine allmähliche im charakteristische Vergrauung. Schwerauslaugbar wer elende d.h. fixierende Holzsehuizsal/c können mithin nicht mit wasserlöslichen Farbstoffen versetzt wev den, um das Ziel zu erreichen, damit behandelte he ^M wetterte Hölzer gleichzeitig mit einer dauerhaften An färbung zu versehen. Die Zugabe eines wasserlösli chen organischen Farbstoffes ist hei diesen Salzen nicht möglich, weil derartige Farbstoffe durch die Chromsäure bzw. deren Salze (als starke Oxidationsmittel) zerstört werden. .

Es ist weiterhin vorgeschlagen worden, elektrolytncständiee Kunststoffdispersionen, z. B solche aui Po-K vinylacetat- oderPolymethaciylsaurebasis mit !InI/. schutzsalzlösunaen (Fluoriden, Silikofluonden. e-.-.-ntuell auch Holzschutzsa'zkombinationen derartige )luorverbindunaen mil Bichromaten und Arsen;:; ;■ zu kombinieren" (vergleiche deutsche Ausle_t,- >hrifi 1 131 867). um bei ihrer Anwendung auf Hol/ eine oberflächliche Filmausbildung und Porenfüllung zu erreichen, die den Zweck hat. Wirkungsverluste d..: _h Abspaltung von gasförmigen Wirkstoffen, inson :,rheit Flußsäure oder durch Auslaugung einzuscr . η ken bzw. zu verhüten. Hierfür sind begreiflicher. :-_e relativ hohe Kunststoffanteile für die Filmbildunu j Porenfüllung erforderlich. Da jedoch der Faci .;i die Zerstöruni: der organischen Farbstoffe dur..:. die Chromsäure bzw. Bichromsäure oder deren Salz bekannt war. hat man davon abgesehen, solche Koi;.r,inationen. die einen verhältnismäßig hohen Anteii η Hochpolynieren (mehr als 5"». vorzugsweise c„. 10%) enthalten, zusätzlich mit organischen Fa-Iv^- menien zu versetzen, um farbige Anstriche zu e-;ei

chen.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung ,. _;r es daher, ein farbiges licht- und wciierbestänLi^es Holzschutz- und Imprägnierungsmittel auch auf ·!,: Grundlage auslaugbeständiger (fixierender) Ii. ι,-schutzsalze bzw. Holzsehutzsalzgemische oder ο. ;; Lösungen zu finden. Weiterhin war das Ziel die .: laugbeständige Hoizschuizbehandlung in einem \r heitsgang mit einer wetterfesten Farbgebung /u ! -:>: biniercnri-:ine weitere Aufgabe der vorliegenden ItrfV dung war die Erzielung eines farbvertiefenden. öl·;!;.;· /enden Aussehens auch bei solchen Hölzern h.·-.-,. Holzwerkstoffen, die mit chromathaltigen bzw. bienro mathaltigen Holzschutz- bzw. Imprägnicrungsmitt.-in behandelt werden sollen.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß II.:,, schutz- und Imprägnierungsmittel auf der Grund: ;".e auslaugbeständiger (fixierender) Salze bzw. Salzge '. sehe, vorzugsweise auf der Basis von Chromawn und/oder Bichromaten zusammen mit Fluoriden und/oder Bifiuoriden und'Oder Arsenaten und oder Borvetbindungcn sowie einem Gehalt an elektrolyt beständigen bzw. elektrolytbeständig gemachten Hochpolynieren zur Erzielung farbiger licht und wet terbeständiger Imprägnierungen eingesetzt werden können, wenn sie 0.5 bis 5 Gewichtsprozent. Vorzugs weise 1 bis 3 Gewichtsprozent einer elektroh tbestän digen Kunststoffdispersion und einen organischen Pig ment farbstoff bzw. ein Pigmentfarhstoffguniseh ent halten. Es war nicht vorauszusehen, daß gewisse fein disperse organische Pigmentfarbstoffc. vorzugsweise vom Typ der Monoazo- und der Phthalo/yaninmeuii! kornplexpigmente in bichromathaltigen Salzlösungen chemisch beständig sind, und daß derartige geeignee ' organische Farbpigmente, vorzugsweise als Farbpaste eingesetzt, schon mit einem Mengenanteil von nur 0.5"(i Paste, entsprechend etwa 0.25% Pigmeiu. bezo gen auf die anwcndungsfertigc Hcl/.schutzsalzlösunt: ausreichen, um eine intensive H"izanfa'rbung zu er/ie len für deren fixierung an tier I lolzoberfläclie sciom ein Zusatz von nur ().?"<> einer Kuns<stolTdispersion. beispielsweise Polyvinylacetat bzw. Polyvin\ lpropio nat. Polvaervlate:i. Polvacrvlsä'ureestcr ti. a. siei¹ als

ausreichend erwies, um auf diesem Wege eine licht-UP.d wetterbeständige Anfärbung des Holzes zu erreichen. Diese Kunststoffdispersionen müssen gegen Säure und Oxidationsmitteln beständig sein, weil die in den genannten Holzschutzmitteln enthaltenen sauren Alkalisa'ize der Fluß- und Chromsäure in wässeriger Lösung pH-Werte zwischen 4 und 5 aufweisen und stark oxydierend wirken; die der Erfindung zu gründe liegenden Kombinationen von Holzschutzsa! zen mit Farbpasten aus Farbpigmenten und Kunst Stoffdispersionen sind in der Lösung beständig. In einer solchen Kombination kann die Kunsutoffdispersion mengenmäßig im Bereich von 0,5 bis 5%, vorein Zusatz von 60 bis 90 Gewichtsprozent Weichmachern. Die mit solchen aus Holzschutzsalzlösungen. Farbpasten und den letztgenannten Zusätzen bereiteten Mischungen behandelten Hölzer zeigen nach dem Trocknen ein farbvertiefendes ölglänzendes Aussehen, das einer Imprägnierung mit öligen Mitteln ähnlich wird. Als Ölemuisionen werden vorteilhaft hochsiedende Ölemulsionen eingesetzt.

Mit den erfindungsgemäßen Holzschutz- und Imprägnierungsmitteln gelingt es somit, Hölzer und HoIywerkstoffe. die der Feuchtigkeit oder der Witterung ausgesetzt sind. z. B. Lattenzäune. Holzschindeln und Verschalungen an Häusern, sowie Pikierkästen in Gärtnereien mit auslaugbeständigen Holzschutzsalzen zu imprägnieren und im selben Arbeitsgang licht- und wetterbeständig lasierend anzufärben. Der Vorteil dieser Anfärbung besteht darin, mit einem geruchlos auftrocknenden, im Gegensatz zu Teeröl nach der Verarbeituna nicht mehr schmutzenden salzartiaen

zugsweise 1 bis 3%, bezogen auf die anwendungsfertige Holzschutzsalzlösung, eingesetzt werden. Die organischen Farbpigmente werden in Mengen von ca. (i,l bis ca. 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise mit (i,2 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die anwendungsfertige Holzschutzsalzlösung, verwendet.

Offenbar kommt die wetterbeständige Anfärbuni ^:u Imprägniermitte! in einem Tauchgang eine einwanddadurch zustande, daß die als Bindemittel benutzten f"^re'^e Holzkonservierung und zugleich einen dauerhaften Farbeffekt zu erzielen. Diese Arbeitsweise hat somit gegenüber der Imprägnierung mit Teeröl viele anwendungstechnische Vorteile. Den erfindungsgemäßen Holzschutz- und Imprägnierungsmitteln können

liochpolymeren Kunststoffteilchen die organischen wasserunlöslichen Farbpartikel umhüllen und auf der Holzfaser fixieren. Andererseits aber muß die Chromatkomponente chemisch an der Fixierung der Färb · Stoffe beteiligt sein, weil durch chromathaltige Salzgernische eine ungleich bessere Haltbarkeit der Anfärbung erzielt wird als durch fixierende Salzgemische anderer chemischer Zusammensetzung, beispielsweise auf der Grundlage von wasserlöslichem Pcntachlor phenolnatrium. das durch saure Bestandteile . ι Hol? als unlösliches Pentachlorphenol gefällt wird. Hs hat sich durch praktische Versuche außerdem gezeigt. daß Borverbindungen enthaltende U und UA Salze in der Beständigkeit der Anfärbung auch normale U und UA-Salze einschließlich solcher mit stärkerem Säurecharakter (niedrigerem pH Wert) übertreffen. Es wurde weiterhin festgestellt, daß die stärker gepufferten borfluoridhaltigcn U und UA-Salztypen gemäß der deutschen Patentanmeldung vom 15.6.56 P 16.459 IVa/38h, deutsche Auslcgeschrift 1.019.817. gegenüber den bekannten U und UA Salztypen mit niedrigereii pH Werten ihrer Li' 'ngen in Kombination mit der von uns bcsciirieocnen Farbkomponente vorteilhafter sind, weil sie eine deutliche Farbvertiefung auf dem Holz neben der noch größeren Beständigkeit der Anfärbung gewährleisten. Eine weitere spe z.iell optische Verbesserung des Farbeffektes, hsbeson dere zur Erzielung eines ölglänzenden Aussehens der imprägnierten Hölzer, wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Holzschutz und Imprägniermittel zusätzlich Paraffin und/oder Wachs und'oder Ölemulsionen und/oder Weichmacher, vorzugsweise Phthalate. Alkyl Arylpliosphale. Zitronensäureester ■ider Oxybenzocsäurc enthält. Besonders vorteilhaft ist somit die Anwendung, solcher Stoffe, die gegen über der KuiiststolYd.spcrsion als Weichmacher wir ken. So sind z. B. als Weichmacher Phthalate (u. a. Alkyl oder Arylphthalale in Verbindung mit Polyvi nylacetat'lispei'sionen) Alkyl Arylphosphale. Zitro nensäuroesier. Oxybenzoesiiüieester usw. von besonderem Vorteil. Während man üblicherweise hei Kunst stoffdispcrsioncn Wcichmachcrzusät/e bis /u ca. 20"n verwendet, wird ein ölglänzendes Aussehen der mit dem erfindungsgemalkn I lolzsclmt/mitu! hehan delten Hölzer durch höhere Weich macher/ugahen (ca. 40 bis 100 Gewichtsprozent bezogen aiii die Kur,ststolTestaiiteile) ei: eicht. Besonders vorkilliaH ist zusätzlich insektizide und/oder feuerhemmende Stoffe und/oder Bakterizide bzw. Fungizid? zugesetzt werden, soveit sie nicht in chromhaltigen Lösungen zerstört werden.

Beispiele:

1. 5 Gewichtsteile Phthalocyanin-Braunpigment 'ca. 50"oiger 1 einteig)

i\ Gewichtsteile Polyvinylacetat-Dispersion (ca. 60%ig)

9 Gewichtsteile Weichmacher (Phthalsäureester)

für 965 Gewichtsteile einer 10%igcn U oder UA-Salzlösung (U-Salzlösung Holzschutzmittel auf der Basis von Verbindungen des 6weniger. Chroms ■/.. B. Chromat und Bichromat und Fluorid bzw. Bi fluorid.

UA Salzlösungen Holzschutzmittel auf der Basis von Verbindungen des 6werugen Chroms z. B. Chromat und H chromai und Arsenverbindungen. Vorzugs weise Arsenate sowie Fluoride bzw. Bifluoride usw.).

2. 4 Gewichtsteile Monoazo Gelbpigment (ca. 50"oiner Feinteig)

16 Gewichtsteile Poly viny Ipropionat-Dispersion

(ca. 50"oig) . .

7 Gewichtsteile Weichmacher (geblasenes Rizinus-

rür 973 Gewichisteile einer 10%igcn U oder UA Salzlösung, vorzugsweise einer Salzlösung gemäß deutsche Auslegesclinft 1.019.81 7.

3. U) Ig eines Hol/konservienmgsmittcls. auf der Basis einer Mischung von Chromuten bzw. Bichroma Ich und Fluoriden bzw. Billuoriden und/oder Arsena ten gegebenenfalls auch Schwermetallverbindungen.

* vor/ucsweise jedoch Holzkonservierungsmitiel gemäß dom^hcr Patentanmeldung Π ».420 Vl h/38 h oder detusclK Xusiegeschnii 1.<U".SI7 wcden in ^¹ Wassei nelösi. /u de Lösung des Hoi/sdim/mittels

wird eine Farblösung zugesetzt, die aus 3.5 kg einer unter weiterem Rühren der Holzschutzmittellösung

Farbpaste (organisch wasserunlösliche Farbpigmente zugesetzt. Die gebrauchsfertige angefärbte Imprä

und Kunstharzdispersion) besteht und 6.5 1 Wasser. unierlösung setzt kaum ab. Bei längeren lmprägnicr-

Die Farbpaste wird unter intensivem Rühren in pausen empfiehlt es sich jedoch, die Imprägnierlösun»

6.5 1 Wasser gelöst. Erst dann wird die Farblösung 5 vor dem Einlegen der Hölzer kurz aufzurühren.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Holzschutz- und Imprägniermittel auf der Grundlage fixierender Salze bzw. Salzgemische. vorzugsweise auf der Basis von Chromaten und/oder Bichromaten zusammen mit Fluoriden und/oder Bifiuoriden und/oder Arsenalen und/oder Borverbindungen sowie einem Gehalt an elektrolytbeständigen Hochpolymeren zur Erzielung farbiger licht- und wetterbeständiger Imprägnierungen, dadurch gekennzeichnet, daß es 0.5 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, einer elektrolytbeständigcn Kunststoffdispersion und einen organischen Pigmentfarbstoff bzw. ein Pigmentfarbstoffgemisch enthält.

2. Holzschulz und Imprägniermittel nach Anspruch 1 zur Erzielung eines ölglänzenden Aussehens der imprägnierten Hölzer dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Paraffin- und/oder Wachs und/oder Ölemulsionen und/oder Weichmacher, vorzugsweise Phthalate. Alkyl-Arylphosphate. Zitronensäureester oder Oxybenzoesäure enthält.