DE2644077C2

DE2644077C2 - Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen

Info

Publication number: DE2644077C2
Application number: DE2644077A
Authority: DE
Inventors: Siegfried 4150 Krefeld Cymorek; Helmut 4134 Rheinberg Hinterberger; Hubert Dr. 4130 Moers Koddebusch; Wolfgang Dr. 4150 Krefeld Metzner
Original assignee: Desowag Bayer Holzschutz GmbH
Current assignee: Desowag Materialschutz GmbH
Priority date: 1976-09-30
Filing date: 1976-09-30
Publication date: 1979-06-28
Also published as: SE425470B; AR221831A1; FR2366110B1; FI60807C; IT1086098B; CA1078104A; JPS5344604A; BR7706505A; FI60807B; DE2644077B1; SE7710901L; GB1590069A; NO773254L; BE859030A; NO147405C; JPS6224241B2; DK147038B; AT379541B; ATA696577A; CH634343A5

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, das aus bestimmten Gewichtsrnengen eines Insektizidgemisches, eines Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamates und/ oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamates und mindestens eines halogenierten oder halogengruppenfreien Thiophosphorsäureesters und/oder Insektiziden

Thionophosphorsäureesters und eines Fungizides sowie mehr als 64 Gewichtsprozent eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer V erdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30⁰C, gegebenenfalls mit Zusätzen an Farbstoffen, Pigmenten, wasserabweisenden Mitteln, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmitteln, besteht

Es ist bereits bekannt, daß zahlreiche Carbamate und Thiophosphorsäureester gute insektizide Wirkung aufweisen. Diese Verbindungen werden daher vor allem als Schädlingsbekämpfungsmittel, Pflanzenschutzmittel (vgl. u. a. DE-PS 11 37 895), als Sprühmittel und dgl. zur direkten oder indirekten Bekämpfung von Schadinsekten eingesetzt AIf Pflanzenschutzmittel besteht für diese Insektizide häufig die Notwendigkeit und Anforderung, daß sie nach einer gewissen ^eit abgebaut sein sollen, damit keine Schädigung der Menschen bzw. Tiere bei der Nahrungsaufnahme erfo.gt. Wünschenswert ist weiterhin, daß diese Insektizide auf den Pflanzen mit Wasser abgespült werden können, so daß Gemüse und Obst, das mit diesen Insektiziden behandelt worden ist, vor dem Verzehr durch Spülen mit Wasser behandelt werden kann.

Zahlreiche sehr wirksame auf dem Pflanzensektor eingesetzte Insektizide weisen daher selbst bei dem bestimmungsgemäßen Einsatz an Pflanzen nach einer gewissen Versuchsdauer nicht mehr die erforderliche Wirkung auf, so daß je nach Einzelfall Nachbehandlungen erforderlich sein können. Nach Möglichkeit sollen auch die meisten Insektizide, z. B. in Form von Lösungen, Emulsionen, Sprühkonzentraten und dgl., nicht in die Pflanzenteile tief eindringen, sondern nur auf der Oberfläche ihre Wirkung entfachen, wo sie nach einer gewissen Zeit abgespült oder abgebaut werden. Dagegen dringen zwar die systemischen Insektizide in die Pflanzenteile ein, werden jedoch dort in einer bestimmten Zeit, z. B. innerhalb von 3 Wochen, abgebaut. Auch die pulverförmigen Insektizide in Form von Staubmitteln weisen häufig geringe Haftfestigkeit auf und werden leicht abgespült

Zusätzlich wird an die meisten Insektizide häufig eine selektive Wirkungsanforderung gestellt; so sollen z. B. nützliche Tiere wie Bienen. Vögel und dgl. nicht gefährdet werden- Das hat dazu geführt, daß viele Insektizide nur gegen bestimmte Schädlinge erfolgreich eingesetzt werden können, % B. gegen Milben und dgl., während sie bei anderen Insekten häufig ihre Wirkung nicht erbringen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden daher zahlreiche Insektizide auf ihre Eignung in Holzkonservierungsmitteln überprüft, wobei festgestellt wurde, daß selbst zahlreiche hochwirksame Insektizide mit einem breiten Insektiziden Wirkungsspektrum, z. B. insektizide Phosphorsäureester und dgl. nicht zum Einsatz in Holzkonservierungsmitteln geeignet sind.
An die Holzkonservierungsmittel werden nämlich Anforderungen gestellt, die von denen der Insektizide in ihren üblichen Einsatzgebieten, z. B. im Pflanzenschutz, als Schädlingsbekämpfungsmittel und dgl. erheblich abweichen. Während die Insektizide, z. B. im Pflanzenschutz, nach einer gewissen Zeit aligebaut, ausgewaschen und dgl. sein sollen, wird an das Konservierungsmittel die Anforderung einer Langzeitwirkung gestellt Das Holzkonservierungsmittel soll dabei nicht nur an der Oberfläche haften und die damit in Kontakt kommenden Tiere sofort abtöten, sondern möglichst tief in das Holz eindringen und das Holz gegen einen späteren Befall schützen. Selbst bei der Bewitterung darf kein wesentlicher Wirkungsverlust und keine wesentliche Herabsetzung der konservierenden Wirkung des Holzschutzmittels stattfinden. Da das Holz bzw. die Holzwerkstoffe nicht nur von zahlreichen Holzschädlingen, Insekten bzw. deren Larven und d^al. angegriffen und zerstört werden kann, sondern auch durch pflanzliche Zerstörer (Pilze und dgl.) bedroht ist,

muß das wirksame Holzkonservierungsmittel auch eine entsprechende fungizide Wirkung aufweisen, wobei es wichtig ist daß das eingesetzte insektizide Mittel in seiner Wirksamkeit nit nt durch das fungizide Mittel beeinträchtigt wird bzw. umgekehrt

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein hochwirksames Holzkonservierungsmittel zu finden, das auch nach einer längeren Zeit eine ausreichende insektizide und fungizide Holzschutzwirkung aufweist und das Holz bzw. die Holzwerkstoffe (ohne dessen bzw. deren Qualität zu verschlechtern) dauerhaft schützt. Das Holzkonservierungsmittel sollte auch nach Bewitterung und dgl., d. h. unter dem Einfluß von Regen, Schnee, Frost und Sonne, eine ausreichende konservierende Wirkung aufweisen. Das Mittel sollte dabei sowohl zur Konservierung von Holz mit einer sehr guten fungiziden und Insektiziden Langzeitwirkung als auch als holzschützendes Grundieranstrichmittel oder als holzschützendes Färb- bzw. Lasuranstrichmittel verwendbar sein und gut in das Holz bzw. in die Holzwerkstoffe eindringen können.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen gerecht wird, das aus einem Gemisch, bestehend aus mindestens einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen oder ölartigen Losungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 3O⁰C löslichen Insektiziden Alkoxyphenyl-N-alkylcarbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamat und mindestens einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30⁰C löslichen Insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thiophos phorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel

R₁O.

CN

wobei in der Formel Rt ein Alkylrest mit 1-4

C-Atomen, R2 ein Alkyirest oder eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder ein Phenylrest und R3 ein Phenylrest oder ein durch 1-3 Halogenatome oder durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierier Phenylrest bedeutet, wobei in dem Insektizidgemisch das Carbamat bzw. Carbamatgemisch zu dem Thiophosphorsäureester bzw. Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester oder -gemisch im Gewichtsverhältnis 3:1 bis 1:3, vorzugsweise 1 :0,75 bis 1 :2, enthalten Ln und

ca. 0,3 —10 Gewichtsprozent

eines, in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30⁰C löslichen, Fungizides bzw. Fungizidgemisches sowie mehr als

64 Gewichtsprozent, vorzugsweise
mehr als 72 Gewichtsprozent

eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organischchemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstuneszahl über 35 und einem~Flammpunkt über 30°C, besteht Das Insektizidgemisch wird dabei in Gewichtsmengen von 0,5 — 7 Gewichtsprozent vorzugsweise 2—5 Gewichtsprozent, eingesetzt

Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform enthält das Insektizidgemisch ein Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel

lösliche Fungizide eingesetzt Vorzugsweise wird als Fungizid ein fungicides Chlorphenol, vorzugsweise Penta- und/oder Tetrachlorphenol oder eine fungizide tetravalente zinnorganische Verbindung oder ein l-Trityl-l,2,4-triazol der allgemeinen Forme!

y ^s ο—r· MU

in welcher R für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Nitro- oder Cyanogruppe oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und η für die Zahlen 1 oder 2 steht s"=vie deren Salze vou organischen oder anorganischen Säuren, vorzugsweise Trifluormethyl-Triphenylmethyltriazol oder eine Mischung eines oder mehrerer der vorgenannten Fungizide verwendet

Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform verwendet man ein Gemisch bestehend aus 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat und/oder Butylphenyl-N-methylcarbamat und einem Insektiziden, halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester der Formel

O—R₂

und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel

C₂H₅O

CN

P-O-N=C

Hai)

O—C—NH-R,

worin jeweils für Ri ein Alkyirest mit 1 -4 C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest steht und für R₂ ein Alkyirest mit 1—5 C-Atomen, vorzugsweise ein Alkyirest mit3 oder4 C-Atomen,steht.

Weiterhin wird vorzugsweise als halbgenierter oder halog<;ngruppenfreie' Thionophosphorsäureester ein Ester der Formel

C₂H₅O

CN
1 (

— O—N=C-<fj>

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril bzw. O,Ö-Diäthyl-O-(a-cyanbenzylidenimirio)thionophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril verwendet

Als Fungizide werden in den angegebenen Gewichtsmengen an sielt bekannte, in den organisch-chemischen schwerflüchtigen öl'gen oder ölartigen Lösungsmitteln vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril bzw. O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzyIidenamino)thionophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril.

Obgleich in den Vorversuchen zahlreiche Insektizide mit einem breiten Wirkungsspektrum, 7. B. 0,0-Diäthyl-

0-[(2-isopropyl-4-methyl)-6-pyrimidyl]-thionophosphat 0,0-Dimethyl-0-2^-dichlorvinyl-phosphat, Diäthylvinylphosphat und Bis(dimethylamino)-phosphorylfluorid usw. nicht zum Einsatz in Holzkonservierungsmitteln geeignet sind, da ihre Wirksamkeit nach einer gewissen

Versuchsdauer im erheblichen Umfang nachläßt wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß bei der Verwendung einer Kombination von Insektiziden Alkoxy-phenvl-N-alkylcarbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbdmat und mindestens einem Insektiziden

55 iialogenierten oder halogengruppenfreien Thiophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophocphorsäu-HaI) reester bzw. Insektiziden Thionoohosphonsäureester

eine Dauerwirksamkeit des Holzkonservierungsmittels mit einer Wirkungssteigerung gegeben ist, wobei auch

bei Zugabe v^n fungiziden Wirkstoffen eine Wirkungsverminderung der Insektiziden Wirkung nicht festgestellt Werden könnte. Das Hölzkönservierungsmittel dringt in das Holz und in die Holzwerkstoff^ gut ein, so daß auch eine gewisse Tiefenkonservierung und

-imprägnierung gegeben ist. Bei den Versuchen im Freien wurde veiterhin festgestellt, daß das Konservierungsmittel auch bei langdauernder Bewitterung wirksam blieb und sowohl seine holzschützenden fungiziden

und Insektiziden Eigenschaften beibehält, ohne daß holzschädigende Einflüsse festgestellt werden konnten. Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform werden

0,5-20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 —15 Gewichtsprozent,

des organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittels bzw. Lösüngsmittelgemiiiches mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30^eC durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer Bindemittel un^f/oder Fixierungsmittel ersetzt, wobei als organisch-chemische Bindemittel und/oder Fixierungsmittel solche eingesetzt werden, die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. .Lösungsmittelgemisch verteilbar bzw. emulgierbar, vorzugsweise jedoch löslich sind.

/m5 uinucnniici wiiu ΪΠ cificf LrcäGnuGFä ZircCiCITiäui·

gen Ausführungsform Kunstharz in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, vorzugsweise Alkydharz bzw. modifizierte Alkydharze oder Phenolharz und/oder Inden-Cumaronharze verwendet. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10Gew.-% verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmitte¹ und dgl. eingesetzt werden. Als wasserabweisende Mittel werden Paraffine, Wachse, Wollfett und dgl. in Gewichtsmengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Holzschutzmittel, eingesetzt

Als Fixierungsmittel bzw. Weichmacher werden vor allem solche Verbindungen eingesetzt die zusätzlich eine Verflüchtigung der Wirkstoffe und/oder eine Kristallisation bzw. Ausfällung verhindern sollen. Vorzugsweise werden

a) Weichmacher, z. B. Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzylbutylphthalate, Alkylphosphate bzw. Phosphorsäureester, vorzugsweise Tributylphosphat Adipate, vorzugsweise Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Stearate und Oleate, z. B. Alkyistearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat, Butylstearat oder Amylstearat Bis-(dimethylbenTyI)äther, p-Toluolsulfonsäureäthylester, Glycerinester, Glycerinäther oder höhermoiekulare Glykoläther und/oder

b) Öle, z. B. Leinöl Rizinusöl, Tallöl und deren Ester und/oder

c) Fixierungsmittel auf der Basis von Ketonen und/oder Polyvinylalkyläthern, z. B. Ketone mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen,, vorzugsweise Benzophenon, Äthylbenzophenon; Polyvinylalkyläther, vorzugsweise Polyvinylmethyliäther,

verwendet

Als organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmitte! mh einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30⁰C, vorzugsweise oberhalb 45⁰C, werden vorteilhaft wasserunlösliche oder kaum wasserlösliche Lösungsmittel eingesetzt Als derartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen «der mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum, Gasöl und/oder Alkylbenzol usw, verwendet

Vorzugsweise gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170—220° C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170—220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250-350⁰C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich 160—28O⁰C, Terpentinöl und dergleichen zum Einsatz.

In einer Ausführungsform wurden auch hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich Von 180 bis ca. 22O⁰C und/oder Spindelöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise oc-MonochlornaphthaHn. verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30⁰C, vorzugsweise oberhalb 45° C, können teilweise durch leicht- oder mittelfluchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, d?6 das Lösungsmittel gciuiSCii cucninuä ΕΪΠ5 τ6ΓιιίΐΠ5ιϋΠΐ|5Ζαΐπ üuCr -j*/ üFiu einen Flammpunkt oberhalb 3O⁰C, vorzugsweise oberhalb 45°C. aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich ist. Dabei sollte das Insektizid-Fungizid-Gemisch mindestens genau so gut löslich sein wie in den vorgenannten öligen oder ölartigen Lösungsmitteln. Es wurde festgestellt, daß je nach Verdunstungszahl und Flammpunkt des verwendeten öligen oder ölartigen Lösungsmittels das organische ichwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, durch ein Lösungsmittel mit einer niedrigeren Verdunstungszahl ersetzt werden kann.

Hinsichtlich der fungiziden Wirkstoffe hat es sich ergeben, daß diese je nach Art des Fungizides in unterschiedlichen Konzentrationen einzusetzen sind. Als besonders vorteilhaft hinsichtlich der fungiziden Wirkung wurde der Einsatz von 3—8 Gew.-% Chlorphenol, vorzugsweise Penta- und/oder Tetrachlorphenol, festgestellt Überraschenderweise wurde gefunden, daß die tetravalenten, fungiziden, zinnorganischen Verbindungen und die fungiziden 1-Trityl-l ^,4-triazole dem Holzkonservierungsmittel eine sehr gute Fungizide Wirkung schon in Konzentrationen von 0,3—2 Gew.-% verleihen. Bevorzugt wird somit innerhalb des Holzkonservierungsmittels als Fungizid

03—2 Gewichtsprozent

einer fungiziden, tetravalenten, zinnorganischen Verbindung und/oder l-Trityl-l,2,4-triazole der allgemeinen Formel I

in welcher R für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethyl-, Nitro- oder Cyanogruppe oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und π für die Zahlen 1 oder 2 steht sowie deren Salze von

organischen oder anorganischen Säuren, vorzugsweise Trifiuormeihyl-Triprtenylmethyifriazol oder eine Mischung eines oder mehrerer der vorgenannten Fungizide verwendet.

Als tetravaltnte, zinnorganische Verbindungen können die an sich bekannten fungiziden, tetravalenten, zinnorganischen Verbindungen Verwendung finden. Als besonders geeignet im erfindungsgemäßen Holzkohser^ vi{//*;ngsmittel wurden folgende tetravalente, zinnorganische", fungizide Verbindungen festgestellt: Bis-(tri-butylzinn)oxid, Tri-n-butylzinntrichloracetat, Tri-n-butylzihn-8-oxychinolin. Tri-n-butyl2innpen\achlorophenolat, Tri-n-butylzinnbisäthylendithiocarbamat, Tri-n-butylzinnbenzoylcyanoessigsäure, Tri-n-butylzinndi-

methylarsensäure, Tri-n-butylzinnfluorid, Tri-n-butylzinnrhodanid, Tributylzinndichlorphenolat sowie das Addukt Tri-n-butylzinnacrylat/Hexachlorocyclopentadien.

Anstelle dieser vorgenannten, im Rahmen der

jedoch auch andere in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 3O⁰C, vorzugsweise oberhalb 45⁰C, lösliche Fungizide oder Mischungen dieser mit den vorgenannten Fungiziden eingesetzt werden, z. B. fungizide öllösliche Naphthenate, vorzugsweise Zink- und/oder Kupfernaphthenate; 8-Oxychinolin bzw. dessen fungizide öllösliche Salze oder Derivate, vorzugsweise Phenylquecksilber-e-Oxychinolat; fungizide Verbindungen bzw. Derivate oder Gemische von Chlorpheno.jn, vorzugsweise Verbindungen oder Gemische von Penta- und/oder Tetrachlorphenol mit schwerflüchtigen Aminen, ζ. B. Rosinamin; Nitrophenole bzw. Nitrochlorphenole und/oder Nitrochlorbenzole, insbesondere 1,2-DinitrotetrachlorbenzoI; öllösliche fungizide metallorganische Verbindungen, z. B. von Kupfer, Zink, Mangan, Kobalt Chrom oder Quecksilber, z. B. in Form von Caprylaten, Naphthenaten, Oleaten und dgl.; fungizide Salze des N-Nitroso-N-cycIohexylhydroxylamins, vorzugsweise des Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder

N-trichlormethylthiotetrahydrophthalimid. Bei der Verwendung des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder des Aluminiumsalzes des

N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins muß jedoch berücksichtigt werden, daß diese fungiziden Verbindungen offensichtlich nur für bestimmte Holzarten bzw. Holzpilze geeignet sind. In den Fungizidgemischen können auch Teeröldestillat und/oder Teeröl teilweise mitverwendet werden.

Nach einer anderen Ausführungsform ist das organisch-chemische schwerflüchtige oder ölartige Lösungsmittel gleichzeitig ein fungizider Wirkstoff, z. B. Chlornaphthalin, vorzugsweise Monochlornaphthalin und/oder Dichlornaphthalin. Dadurch wird die Konzentration des Fungizides in diesem Ausnahmefall überschritten. Vorzugsweise wird jedoch das Monochlornaphthalin und/oder Dichlornaphthalin nicht als alleiniger fungizider Wirkstoff, sondern zusammen mit anderen Lösungsmitteln und/oder Fungiziden im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt.

Je nach den eingesetzten Wirkstoffen und dgL kann es zweckmäßig sein,, zusätzlich Emulgatoren und/oder Netzmittel zu verwenden.

Zweckmäßig hinsichtlich der Wirkung des Konservierungsmittels und der Verminderung einer Korrosion ist die Verwendung des Konservierungsmittels zusammen mit Mandelsäure und/oder Benzotriazol. In dieser Kombination werden Verfärbungen der Holzschutzmittel in den Blechbehältern bzw. bei der Einwirkung der Holzkonservierungsmittel auf Metall oder Metallteile enthaltendes Holz durch eine eventuell eintretende Korrosion verhindert. Diese Korrosionsschulzmittel werden vorzugsweise in Gewichtsmengen von 0,05 bis 0,2 Gew.-% eingesetzt.

Häufig werden die Konservierungsmittel in Form von

ίο Konzentraten hergestellt, die nach dem Transport am Einsatzort unter Verwendung von organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmitteln wieder auf die normale Konzentration verdünnt werden. Dadurch ist es möglich, hochwirksame Holzschutzkonzentrate herzustellen, die transportkostensparend befördert werden können.

Bei dem erfindungsgemäßen Konservierungsmittel für Holz und Holzwerkstoffe ist auch die Herstellung eines Konzentrats besonders vorteilhaft Bei der

2Q Herstellen™ des Kcnzsntrsts verschieben sich selbstverständlich die angegebenen Konzentrationen dergestalt, daß jeweils die Gewichtsmenge des Insektizidgemisches und des Fungizides (vorzugsweise gleichmäßig) erhöht Wird, so daß nach dem Transport durch Zugabe der öligen bzw. ölartigen Lösungsmittel eine Rückverdünnung auf die vorgenannten Konzentrationen (Einsatzkonzentration) möglich ist.

Die Auftragsmenge des erfindungsgemäßen Holzkonservierungsmittels kann je nach Anwendungsgebiet, Wirkstoffkonzentration und dergleichen unterschiedlich sein. Sie beträgt im allgemeinen ca. 100—350 g/m², vorzugsweise 150—200 g/m². Als Holz bzw. Holzwerkstoffe werden vorzugsweise trockene Hölzer, Spanplatten, Sperrholz, Bauholz, Bretter, Platten, Holz für Fenster, Türen, Fußböden, Decken, Verschalungen, Zäune, Wände, Dächer, Möbel, Pfähle, Masten und dgl. verwendet

Vergleichsversuche Geprüfte Konservierungsmittel und Prüfmethoden

Es wurden l°/oige ImprägnierungsmitteUösungen von (Diäthoxy-thiophosphoryloxyiminoJ-phenylacetonitril (bzw. O.O-Diäthyl-O-i.a-cyanbenzyliden-aminoJthionophosphat); (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril und 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat in einem organischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30⁰C, das einen Siedebereich zwischen 180 und 210⁰C besitzt hergestellt Als Fixierungsmittel enthält das Imprägnierungsmittel zusätzlich Tributylphosphat Geprüft wurden die Wirkstoffe allein und die Kombination der Wirkstoffe in bestimmten Gewichtsverhältnissen.

Für die Prüfung wurden Rundfilter mit dem verdünnten Imprägnierungsmittel getränkt und 8 Tage offen getrocknet Anschließend wurden kleine Glasrohre (Durchmesser 2 cm, Höhe 5 cm), die mit zwei feuchten Kunststoffschaumscheiben (Polyurethanschaum) gefüllt waren, auf die Filter gestellt In jedes Rohr kamen 50 mg Futterholz.und 30 Arbeiter von Reticulitermes santonensis. Die Versuchsdauer betrug 21 Tage.

Bei den Versuchen wurde so gearbeitet, daß bei einer Versuchsreihe die aufgebrachte Wirkstoffmenge bei 20 g/m², bei der anderen Versuchsreihe bei 25 g/m² lag.

it

I. Versuchsreihe

Schulzmittel

Minge	% Tote	Fraß
(g/m²)	Mittelwert
20	70	Lochfraß
20	70	Lochfraß
20	84	Schadfraß
20	90	Lochfraß

1 % (Diäthoxy-thiophosphoryloxyiminoJ-phenylacetonitril (bzw. OjO-Diäthyl-O-^cyanbenzylidenaminoHhionophösphat) 1% (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimirio^-Chlorphenylacetonitril 1 % 2-Isopropoxypbenyl»Nⁱmethylcarbamat 0,25 % (Diäthoxy-ThiophosphoryloxyirninoJ-phenylacetonitril (bzw. 0,0-Diäthyl-0-(ff-cyanbenzylidenamino)thionophosphat) + 0,75% 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 0,25 % 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat + 0,75% (Diäthoxy-thiophosphoryloxyiminoVphenylacetonitril (bzw. 0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzylidenamino)thionophosphat) 0,25% (Diäthoxy-lhiophosphoryloxyiminoJ^-Chlorphenylacetonitril + 0,75 % 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 0,25 % 2-Isopropoxypheinyl-N-methylcarbamat + 0,75 % (Uiäthoxy-thiophosphoryioxyiminoj^-Cniorphenyiaceioriiifii

II. Versuchsreihe

20

Lochfraß

20	86	Lochfraß
20	85	Lochfraß
Menge	% Tote	Fraß
(g/m²)	(Mittelwert)
25	90	Lochfraß
25	90	Lochfraß
25	93	Schadfraß
25	100	Lochfraß

Schutzmittel

1 % (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril (bzw. 0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat 1% (Diäthoxy-thiophosphoryloxyiminoH-Chlorphenylacetonitril 1 % 2-IsopropoxyphenyI-N-methylcarbamat 0,25 % (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril (bzw. 0,0-Diäthyl-0-(e-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat) + 0,75% 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 0,25 % 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat + 0,75 % (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril (bzw. O,O-Diäthyl-O-(a-cyanbenzyIiden-amino)thionoptiosphat) 0,25% (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril + 0,75 % 2-IsopropoxyphenyI-N-methylcarbamat Lösungsmittel (ohne Wirkstoffe, jedoch mit Fixierungsmittel)

25 100 Lochfraß

25 94 Lochfraß

Aus den Vergleichsversudien geht hervor, daß unter Alkydharz (100%) Einhaltung bestimmter Mischungsverhältnisse eine Sikkativ-Lösung Wirkungssteigerung des Schutzmittels eintritt, die sogar 45 Aromatische und aliphatische über die additive Wirkung der Einzelsubstanzen Kohlenwasserstoffe hinausgeht

Unter »%Tote« ist der Mittelwert der getöteten Termiten aus je 3 Vergleichsversuchen eingetragen. Als Schadfraß wurde eine höhere Materialzerstörung 50 bezeichnet, während als Lochfraß nur eine Teilzerstörung bzw. geringe Beschädigung verstanden wird, z. B. Schadstellen durch beginnendes Einfressen der Termi- _R .·:* ■'.

ten ohne weitgehende Beschädigung. Innerhalb der Beispiel 2

Versuche wurde weiterhin überraschend festgestellt, 55 Bis-phenyl-(3-trifluormethyldaß die Abtötungszeit für die Termiten in der phenyl)-l-(lA4-triazolyl)-methan Kombination gegenüber den Einzelbestandteilen verkürzt wird.

25 28 Schadfraß

12,0 Gew.-°/o 02 Gew.-°/o

80,4 Gew.-% (Siedebereich: 180-212⁰C)

100,0 Gew.-%

Dieses Konservierungsmittel eignet sich als holzschützendes Grundiermittel mit guter Wirkung gegen Pilze und Insekten einschließlich Termiten.

Beispiel 1

Penta- und/oder TetFachlorphenol 5,0 Gew.-%

2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 0,6 Gew.-% O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzylidenamino)-thionophosphat bzw.
(Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril 1,8 Gew.-°/o

2-sek.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzylidenamino)-thionophosphatbzw.

(Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-

phenylacetonitril

Benzotriazol Organische Phosphate (Weichmacher) Aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe
(Siedebereich: 180-212°C)

1,0 1,0 1,0

Gew.-% Gew.-% Gew.-%

1,5 Gew.-% 0,05 Gew.-% 6,0 Gew.-%

89,45 Gew.-o/o

Gew.-

Dieses Holzkonservierungsmittel stellt ein bekämpfendes Holzschutzmittel mit gleichzeitig vorbeugendem Effekt gegen Insekten einschließlich Termiten dar mit guter fungizider Wirksamkeit.

Beispiel 3

Pentachlorphenol 5,5 Gew.-%

i-sek.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 1,0 Gew.-% O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzylidenarnino)-thionopnosphat bzw.
(biäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril 2,0 Gew.-%

Benzotriazol 0,1 Gew.-%

Alkydharz (100%) 4,0 Gew.-%

Aromatische Und aliphatische

Lösungsmittel 87,4 Gew.-%

(vom Siedebereich 180 - 212° C)

100,0 Gew.-%

Diese Mischung eignet sich als vorbeugendes Holzkonservierungsmittel.

Beispiel 4

Bis-phenyI-(3-trifluormethylphenyI-

1-(1,2j4-triazolyl)methan

2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-

carbamat

O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzylidenamino)-thionophosphat bzv/.

(Diäthoxy-thiophosphoryloxyhnino)-phenylacetonitril

Λ-Moiriochlornaphthalin, techn.

Leinöl

Spindelöl

(vom Siedebereich 250—320⁰C)

1,5 Gew.-% l,5Gew.-%

2,0 Gew.-% 50,0 Gew.-%

6,0 Gew.-% 39,0 Gew.-%

100,0 Gew.-%

Dieses Holzkonservierungsmittel besitzt eine gute vorbeugende Wirkung gegen Insekten, insbesondere gegen Termiten. Es hat eine vorzügliche Eindringung und eine lange Wirkungsdauer auch bei Witterungseinflüssen.

Die pilzwidrige Wirkung dieses Wirkstoffgemisches ist ebenfalls sehr gut.

Beispiel 5

Bis-phenyl-(3-trifluormethylphenyll-(l,2,4-triazolyl)methan 1,5 Gew.-%

2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 0,75 Gew.-% O,O-Diäthyl-O-(a-cyanbenzylidenamino)-thionophosphat bzw.
(Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril 1,5 Gev/.-%

Alkydharz (100%) 15,0 Gew.-%

Leinölfirnis 5,0 Gew.-%

Benzotriazol 0,05 Gew.-%

Sikkativ-f Hautverhütungsmittel 0,3 Gew.-%

Aromatische und aliphatische

Lösungsmittel 72,90 Gew.^/o

Anorganische und organische Pigmente 3,0 Gew.-%

100,0 Gew.-%

Das Holzkonservierungsmittel bewirkt eine lasierende Anfärbung des Holzes und schützt das Holz gegen Pilze und Insekten.

Beispiel 6

Penta- und/oder Tetrachlorphenol 5,0 Gew.-%

Phenylquecksilberoleat 0,5 Gew.-%

2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 0,6 Gew.-% O,O-Diäthyl-O-((x-cyanbenzylidenamino)-thionophosphat bzw.
(Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril l,8Gew.-%

Alkydharz (100%) 12,0 Gew.-%

Sikkativ-Lösung 0,2 Gew.-%

Aromatische und aliphatische

Kohlenwasserstoffe 79,9 Gew.-%

(Siedebereich: 180-212⁰C)

100,0 Gew.-%

Dieses Konservierungsmittel eignet sich als holzschützendes Grundiermittel mit guter Wirkung gegen Pilze und Insekten einschließlich Termiten und Bläuepilze.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen unter Verwendung von öllöslichen oder in ölartigen Lösungsmitteln löslichen organisch-chemischen Insektiziden und Fungiziden und schwerflüchtigen Lösungsmitteln, gegebenenfalls mit Zusätzen an Farbstoffen, Pigmenten, wasserabweisenden Mitteln, Geruchskorrigcntien und Inhibi- to toren bzw. Korrosionsschutzmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Konservierungsmittel

0,5—7 Gew.-%, vorzugsweise

2 -5 Gew.-%,

eines Gemisches, bestehend aus mindestens einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30° C löslichen insekdiziden Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat und/

aruanlat UHu ϊΏΙΠυε5ΐεΠ3

ypyy

einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen oder ölarticen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30⁰C löslichen Insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thiophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphorsäureester bzw. Insektiziden Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel

R₁O S

CN

P-O-N = C-R₃

35

wobei in der Formel Ri ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, R₂ ein Alkylrest oder eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder ein Phenylrest und R₃ ein Phenylrest oder ein durch 1 —3 Halogenatome oder durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest bedeutet, wobei in dem Insektizidgemisch das Carbamat bzw. Carbamatgemisch zu dem Thiophosphorsäureester bzw. Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester oder -gemisch im Gewichtsverhältnis 3 :1 bis 1 :3, vorzugsweise 1 :0,75 bis 1 :2, enthalten ist und

ca.0J-10Gew.-%

eines, in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 3O⁰C löslichen, Fungizides bzw. Fungizidgemisches sowie mehr als

64 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 72 Gew.-%,

eines schwerflüchtigen öligen oder ölartigen organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl übe/ 35 und einem Flammpunkt über 30⁰C, enthält.

2, Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Insektizidgemisch ein Alköxy-phe-

40

45

55

60

Tiyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel

O
<qS—Ο—C-NH-R₁

Ο—R₂

und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel

y v,—r> r· .τμτι

enthält, worin jeweils für R_t ein Alkylrest mit 1 -4 C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest steht und für R2 ein Alkylrest mit 1—5 C-Atomen, vorzugsweise ein Aikylrcst mit 3 oder 4 C-Atomen, steht.

3. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der halogenierte oder halogengruppenfreie ThionophosDhorsäureester ein Ester der Formel

Hai)

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril bzw. O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat und/oder (Diäthoxyi:hiophosphoryloxyimino)-2-ChIorphenylacetonitril ist.

4. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus 2-Isopropoxyplhenyl-N-methylcarbamat und/oder Butylphenyl-N-methylcarbamat und einem Insektiziden, halogeniertem oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester der Formel

C₂H₅O
C₂H₅O

O -N =

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril bzw. O,O-Diäthyl-O-(«-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat und/oder (Diäthoxythiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril besteht

5. Mitte! zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß

0,5-20 Gew>°/ö, verzugsweise
2 -15GeW.-%,

des organischen 'schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittels bzw, Lösungsmittelgemisches mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30⁰C durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer

Bindemittel und/oder Fixierungsmittel ersetzt sind, wobei als organisch-chemische Bindemittel und/ oder Fixierungsmittel solche eingesetzt werden, die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmiitelgemisch verteilbar bzw. emulgierbar, vorzugsweise jedoch löslich sind.