CS196422B2 - Insecticides and acaricides and method of producing the active constituent - Google Patents

Insecticides and acaricides and method of producing the active constituent Download PDF

Info

Publication number
CS196422B2
CS196422B2 CS781299A CS129978A CS196422B2 CS 196422 B2 CS196422 B2 CS 196422B2 CS 781299 A CS781299 A CS 781299A CS 129978 A CS129978 A CS 129978A CS 196422 B2 CS196422 B2 CS 196422B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
formula
isopropyl
align
active
Prior art date
Application number
CS781299A
Other languages
English (en)
Inventor
Rainer Fuchs
Ingeborg Hammann
Wolfgang Behrenz
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS196422B2 publication Critical patent/CS196422B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
    • C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Předložený vynález se týká insekticidních a akaricidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto· nových účinných látek.
Je již známo, že fenoxybenzylacetáty nebo fenoxybenzylkarboxyláty, jako například 3’-f enoxybenzyl-a-isopropyl- (3,4-diméthoxyfenyl)acetát a 3’-[2-fluor- popřípadě 4-fluorf enoxy] -tó-kyanobenzyl- [ 2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorvínyl) cyklopropan ] karboxylát, mají insekticidní a ak,aricldní vlastnosti (srov. DOS 2 335 347 a 2 547 534 a belgický patentní spis B01946).
Nyní bylo zjištěno, že nové substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty obecného vzorce I '
F (D v němž /
R2 znamená vodík, kyanoskupinu nebo ethlnylovou skupinu a
R3 znamená zbytek vzorce
přičemž
R4 a R5 jsou stejné a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu nebo
R3 znamená zbytek vzorce —CH—R6 I
CH
НзС СНз přičemž
R6 znamená fenylový zbytek, který je popřípadě substituován halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, nebo methylendioxyskupinou,
- se vyznačují silnou insekticidní a akaricidní účinností.
Obecný vzorec I zahrnuje přitom různé možné stereoisomery, optické lsomery a směsi těchto složek. .
Podle vynálezu se nové substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty obecného vzorce I získávají tím, že se karbonyl- . halogenldy obecného vzorce II
Hal — CO — R3 (II), v němž
R3 má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen, výhodně chlor, uvádějí v reakci se substituovanými fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III
R2 má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího' kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
S překvapením vykazují substituované fenoxybenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu lepší insekticidní a akaricidní účinek než odpovídající dosud známé produk- ty analogické struktury a stejného typu účinku. Látky podle předloženého vynálezu tak představují skutečné obohacení techniky.
Použije-li se jako výchozích látek 2-fluor-5-fenoxy-a-kyanbenzyIalkoholu a chloridu . α-isopropyl . -4-ethoxyfenyloctové kyseliny, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reákčním schématem:
akceptor kyše ligy
-HCt
Používané výchozí látky jsou obecně jednoznačně definovány vzorci II а III. V těchto vzorcích mají obecné symboly následující výhodné významy:
R2 znamená vodík nebo kyanoskupinu a
R3 znamená 2,2-dlmethyl-3-(2,2-dichlorpopřípadě 2,2-dibrom- a 2,2-dimethylvinyl]cyklopropanovaný zbytek, ia-isopropylbenzylový zbytek, který může být popřípadě v kruhu substituován jednou nebo několikráte stejně nebo rozdílně fluorem, chlorem, bromem, methylendioxyskupinou, methyloxyskupinou, ěthoxyskupinou, methylthioskupinou, ethylthioskupinou, přímým nebo rozvětveným alkylovým zbytkem s 1 až 3 atomy uhlíku a/nebo nitroskupinou.
Karbonylhalogenidy obecného vzorce II,· které se používají jako výchozí látky, jsou známé a dají se vyrobit podle obecně obvyklých v literatuře popsaných postupů (srov. například DOS 2 365 555, 1926 433 a 2 231 312).
Jako příklady těchto sloučenin lze jednotlivě uvést:
chlorid 2,2-dimethyl-3-(2,2-dlchlorvinyljcyklopropankarboxylové kyseliny, chlorid 2,2-dimethyl-3-(2,2-díbromvinyl)cyklopropankarboxylové kyseliny, chlorid 2,2-dimethy 1-3-( 2,2-dimethylvinyl )cyklopropankurboxylové kyseliny, chlorid α-isopropylfenyloctové kyseliny, | chlorid a-isopropyl-4-fluorfenyloctové kyseliny, chlorid a-isopropyl-4-chlorfenyločtové kyseliny, .
chlorid a-isopropyl-4-bromfenylĎctové kyseliny, chlorid ;a-tsopropyl-4-methylfenyloctové kyseliny, chlorid a-isopropyl-4-ethylfenyloctové kyseliny, ’ chlorid a-isopropyl-4-n-propylfenyloctové kysellhy,
6 chlorid ;«-l'sopropyl-4-lsopropylfenyloctové kyseliny,, chlorid a-isopropyl-4-methoxy.fenyloctové kyseliny,chlorid :a-isoproppl-4-ethooxfenyloctové - kyseliny, ..
chlorid a-isopropyl-4-methylthiofenyloCtové kyseliny,chlorid ii-S(sopropyl-S-sthylthlofenyloctové kyseliny, · chlorid :α4spρropyls4-nitrofenyloctové kyseliny, ' ... ' chlorid !iz-SsΘpropyl-3-Sluorftnyloctové kyseliny, :' chlorid a-isopropyl-S-brom-fenyloctové kyseliny, , ' ...'.
chlorid αsisopropyls3schlorftnyloctóvé kyseliny,.
chlorid a-isopropyl-S-methylfenyloctové kyseliny, chlorid «-iSopropyls3-tthylftnyloctové kyseliny, chlorid α-isopropyls3smtthoxyfenyloctové ' kyseliny, chlorid αsisopropyl-3séthoxyftnyloctovё kyseliny,. .
chlorid !!i-lsoproprllS-methylthiofenyloctové kyseliny, chlorid -a-isoprtípyl·3-éthylthioftnyloctové' kyseliny,' chlorid !ca4iiopropyl-3,4-methylendibxyfenyloctové kyseliny.
Fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III, které se dále používají jako výchozí - látky, jsou novými - sloučeninami. Způsob výroby těchto sloučenin je předmětem čs. patentu č. 196 423. - .
Jako činidla vázající kyselinu pro ' přípravu fenoxybenzyloxykarbonylových derivátů -podle vynálezu . se mohou· používat všechna obvyklá činidla k vázání kyselin. Uvést ' nutno zejména uhličitany -a alkoxidy - aTkalických ' kovů, jako uhličitan sodný, a uhličitan draselný, methoxid popřípadě etíioxid' sodný a draselný, 'dále alifatické, aromatické nebo- heterocyklické aminy, - například trietb^ylamin, trimethylamin, ' dimethylanilin, dimtthylbenzylámin a pyridin.
Reakční teploty - se mohou měnit ' v širokém rozmezí. Obecně -se pracuje při teplotách mezi 0 a 100 °C, výhodně při 15 - -až 40 °C.
Reakce se obecně' . provádí při atmosférickém tlaku. /
Způsob přípravy sloučenin - podle vynálezu se výhodně provádí za současného použití vhodných -rozpouštědel nebo ředidel. Jako· taková ' přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. K těm patří zejména alifatické a - aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, benzin, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, čhlorbtnztn nebo - ethery, například diethylether a - dibutylether, dioxan, dále ketony, například aceton, . methylethylketon, methylisopropylketon a methyl isobutylketon, 'dále nitřily, jako ' acttonitrila rropionitril.
Za - účelem provádění postupu' . se výchozí . látky používají - v ekvim^l^i^imích poměrech. Nadbytek - jedné nebo druhé složky ' nepřináší žádné podstatné výhody. Reakční složky se obecně v některém ze . -shora uvedených . rozpouštědel vzájemně smísí' a směs -se -většinou . při -zvýšené teplotě - za - účelem ' dokončení reakce - míchá jednu - nebo několik ' hodin. Potom se 'reakční- směs vylijt- do - vody, organická fáze se- oddělí a promyje ' se. vodou. Po vysušení se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu.
Nové sloučeniny se získávají ve formě olejů, které - se z části nedají destilovat bez rozkladu, avšak - tzv. - „dodestilováním”, t. ' j. delším zahříváním za -sníženého - tlaku za mírně- zvýšené teploty se zbavují posledních těkavých podílů 'á - tímto· ' způsobem- ' se čistí. K jejich -charakterizování slouží index lomu.
Jak již bylo několikráte uvedeno, vyznačují se ftnoxybenzyloxykarbonylové deriváty podle vynálezu vynikající, insekticidní a akaricidní účinností.
Účinné látky mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro . - teplokrevné,' a ' hodí ' se 'k - hubení škůdců, zejména hmyzu a svíluškovitých - v zemědělství, lesním 'hospodářství, při -ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky - jsou - účinné proti normálně - citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen - jednotlivým vývojovým - - -stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z řády, stejnonožců (Isopoda), například stínka zední - (Oniscus - asellus), svinka obecná (Armadlllidium - vulgare), stínka obecná (Porcellio -scaber);
z třídy mnohonožek - (Diplopoda), například mnohonožka - slepá (Blaniulus guttulatus);
z - třídy - stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strážník (Scutigera spec.) ;
z třídy -stonoženek (Symphya), -například .- Scutlgerella immaculata;
z řádu ' šupinušek (Thysanura), například rybenka domácí - (Lepisma sacchárťna);
z řádu chvostoskoků (CoUem-bOla), například .
larvěnka obecná - (Onychiurus armatusj;
z - řádu ' řovnokřídlých ' (Orthoptera), například . .
' .
šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana), Leucúphaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), ' saranče stěhovavá (Locusta migratorla migratorioides), Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schlstocérca gregaria);
z řádu škvorů (Dermaptéra), například, škvor obecný (Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Reticuliterriies spec.);
z řádu vší (Anoplura), například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphlgus spec.), veš šatní (Pedieulus humanus cořporis), Haematópinus spec., . Linognaťhus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například .
třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci) ;
z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygastér spec.), Dyscercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata),. štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodniuš prolixus, Trlatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemlsia tábaci, molice skleníková (Trlaleurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypil), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Dolarls fabae), mšice jabloňová (Dolaris pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová (Phorodo humull), mšice střemchová (Rhopalosiphum padl), pidikřísek (Empoasca spec.), křísék (Euscelis bilobatus), . Nephotettix clncticeps,
Lecanlum corni, puklice (Salssetia oleae), Laodelphax štriatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiellá aurantli, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudocočcus spec.), mera [Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera), například
Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), ;
Chematobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponpmeuta padána), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea),· bekyně (Lýmantria spec.), Bucculatrix thurberiella, lišto vníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis specj, osenice (Eiixoa spec.), Feltia spec., Earias insulana, šedavka (Heliothjs spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mápiestra brassicae), . můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,
Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pierís spec.), Chilo spec., za ví ječ kukuřičný (Pyrausta nubllalis), mol moučný (Ephestla kůhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana) , Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguélla, Homona magnanima, ‘obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum], korovník (Rhizopertha dominlca), . Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec blšový (Age.lastica álni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), * mandeliňka řeřišriicová (Phaedon cochlearlae); Dlabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylllodes — chrysócephala), Epilachna varivestis, ; maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus asslmills), Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), x ' blýskáček řepkový (Mellgethes aeneus)., vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Ptlnus spec., Glbbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriates spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melólontha melolonťha), chroustek letní (Amphlmallon solstitialis), Cóstelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například '* hřebenule (Dlprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), , Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), . octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec;), slunílka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephalá), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannía spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscine 11a frit),
Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula páludosa);
z rádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla chepis), blecha (Ceratophyllus spec.), z řádu Áranchnida, například
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus máctans);
z řádu roztočů (Acariňa), například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), . vlnovník rybízový (Eriophyes ribřsj, Phyllocoptruťa oleivora, klíšť (Boophilus spec.)', piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.), Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.)', Sarcoptes spec., . roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryabia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Ťetranychus spec.),
К nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:
háďátko (Pratylenchus spec.), Radopholus šimilis, .
háďátko zhoubné (Ďitylenchus dipsaci),
Tylenchulus semipenetrans, háďátko· (Heterodera spec, j, Meloidogyne spec., háďátko (Aphelenchoides spec.), Longidorus spec., Xiphinema spec.,
Trichodorus spec.,
Látky podle vynálezu majf silné ektoparasiticidní popřípadě tickicidní vlastnosti, zejména proti klíšťatům, která napadají jakožto živočišní ektoparazité domácí zvířata, jako například hovězí dobytek a ovce.
Současně mají účinné látky podle vynálezu příznivou toxicitu vůči teplokrevným. Hodí se tudíž dobře к potírání zvířecích ektoparaziťů, zvláště klíšťat.
Jako hospodářsky důležité ektoparazity tohoto typu, kteří mají zvláště v tropických a subtropických zemích značný význam, lze například jmenovat:
australský a jihoamerický jednohóstitelšký klíšť (Boophilus mlctoplus), jihoafrický klíšť (Boophilus decoloratus), oba z čeledi klíš198422 ťatovitých (Ixodidae), africká vícehostitelská klíšťata a pijáci napadající hovězí dobytek a ovce, jako je například piják Rhipicephalus appendiculatus,· Rhipicephalus evertsí, Amblyomma hebraeum, Haylomma aruncatum jakpž 1 jihoamerická vícehostitelská klíšťata a pijáci napadající hovězí dobytek, jako například Amblyomma cajennense a Amblyomma américanum.
Během doby se v četných oblastech stala takováto klíšťata rezistentní vůči esterům kyseliny fosforečné a karbamátům, používaným dosud jako prostředky к potírání škůdců, takže úspěch tohoto potírání se v mnoha oblastech stal rostoucí měrou pochybný. К zajištění hospodárného chovů dobytka existuje tudíž v postižených oblastech naléhavá potřeba po prostředcích, pomocí kterých by bylo, možno s jistotou potírat všechna vývojová stadia, tedy larvy,. metalarvy, nymfy, metanymfy a adulty i resistentních kmenů, například rodu Boophilus. Vysokou měrou vůči dosavadním prostředkům na bázi esterů kyseliny fosforečné jsou rezistentní například v Austrálii kmeny Mackay, Mt-Altfort a Biarra Boophllus micrqpíus.
Účinné látky podle vynálezu jsou stejně dobře účinné jak proti normálně citlivým, tak' i proti, resistentním kmenům například Boophilus. Tyto látky při obvyklé aplikaci na hospodářská zvířata přímo usmrcují všechny formy, které parazitují na zvířeti, takže se přeruší vývojový. cyklus klíšťat v parasitické fázi na zvířeti.
Kladení fertilních vajíček a tím i vývoj a svlékání larev se potlačuje.
Aplikace se provádí například formou lázně, přičemž účinné látky musí zůstat v znečištěné a vůči mikrobiálnímu napadení vystavené vodní lázni stálé , po dobu 6 měsíců a déle. Další aplikační formy jsou představovány sprayi a prostředky ke koupelím.
Ve všech aplikačních formách mají sloučeniny podle vynálezu dokonalou stabilitu, tj. po 6 měsících nebylo možno zjistit pokles účinku. ·
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé Částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod. tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako· plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromá. ty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny» chlor.ethyleny nebo methylenchlorld, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol· nebo, glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethýlformamld a dimethylsulfóxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, Jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemeň, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina,. a synteticr ké kamenné moučky, jako vysoce· disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křěmlčitany. Jaká pevné nosné látky pro· příprávu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, septolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činiSla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylary.lpolyglykolether, alkylsulfonátý, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylácetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barvivá, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyanínová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty'obsahují obecně mezi 0,1 a 95 °/o hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 o/o hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle, vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů a/nebo v aplikačních formách připravených ž těchto preparátů.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se mů196422 že -pohybovat v 'širokých mezích; Koncentrace účinné látky v aplikačních, formách se může - pohybovat od 0,0000001 až do - 100- % hmotnostních, s - výhodou - od - 0,01 do· 10 % hmotnostních. <
Aplikace- se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům '' v.oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle - vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na ' - dřevě a hlíně a dobrou -stabilitou- vůči alkáliím- na vápenných podkladech.
V následujících příkladech jsou díly a procenta míněny - hmotnostně, pokud není jinak uvedeno. .
P ř í - k 1 a d - - A
Test na larvy - mandelinky feřišnico-vé(Phaedon cochleariae) ·
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu
Emulgátor: 1 - - hmotnostní díl alkylarylpoly. glykoletheru ··,.
. K přípravě vhodného- účinného- prostředku - se 1 hmotnostní díl· účinné - - látky smísí s uvedeným množstvím - rozpouštědla - a - udaným množstvím e-mulgátoru, - a koncentrát se zředí vodou na - žádanou.koncentraci.
Připraveným účinným- prostředkem se až do· - orosení postříkají listy kapusty (Brassica - oleracea), - které se pak obsadí larvami mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae). .
Po níže uvedené době se- zjistí - mortalita v %. Hodnota 100 % znamená, - že byly usmrceny všechny larvy, 0- %- znamená, že žáddná z larev nebyla -usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek, doby vyhodnocování a dosažené výsledky jsou uvedeny - v následující tabulce A.
198422
Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon čochleariae)
Koncentrace účinné látky Účinná látka (%)
Mortalita v % po 3 dnech
OCH3 ο,ι
0,01
0,001
100 o
(zaúná)
CH (zaaraa)
\)-COy-->~CH=C
CH3CH3 zCI xct
0,1
0,01
0,001
0,0001
100
100 100.
o
\o-CO-CH-/
CH
Cl
o.i r ~ 0,001
0,01
0,0001
100
100
100
100
CH CL \з-СО-тгг-СН=С /X 4Cl CH3 CH3
0,1
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
100
0,1
0,01
0,001
0,0001
100
100
100
CH3 CH3
198422
18
P ř 'í k 1 a . d B
Test na rezistentní sviluškusnovací (Tetranychus urticae)
Rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly dimethylformamidu
Emulgátór: 1 hmotnostní díl . alkylarylpoly' glykoletheru
K přípravě 'vhodného . účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s . uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným ' množstvím emulgátoru, a získaný koncentrát se. zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného· (Phaseolus . vulgaris)-. . Ošť^t^^řené. rostliny jsou silně. zamořeny sviluškou snovací (Tetřanychus urticae) ve všech vývojových stadiích. ; ,
Po· níže uvedené době. se zjistí mortalita, která- se vyjádří v %. 100 ' % znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, 0 '% znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných, látek, .doba vyhodnocení a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B: . .
T a b u 1 к a B '
Těst na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus)
Koncentrace
- účinné látky
Účinná látka v %
Mortalita v % po 2 dnech
снл-о-со-си-^>
сиз CH3
0,1
100
100
CŇ
' /Вг сн=с .
\8r
0,1
100 ch5chz
I
198422
Příklad С
LTioo — test na .dvoukřídlé
Pokusný hmyz: komár (Aedes áegypti)
Rozpouštědlo: aceton díly účinné látky se rozpustí v 1000 objemových dílech rozpouštědla a roztok se zředí dalším rozpouštědlem na žádanou nižší koncentraci:
2,5 ml roztoku účinné látky se odpipetuje do Petriho misky, na jejímž dně. je položen kruhový filtrační papír o průměru cca 9,5 cm. Petriho miska se nechá odkrytá stát tak dlouho, až se rozpouštědlo zcela odpaří. V závislosti na koncentraci roztoku účinné látky je množství účinné látky, vztažené na m2 filtračního papíru, různě vysoké. Do Petriho misky se pak přenese asi 25 exemplářů pokusného hmyzu a miska se přikryje skleněným víčkem.
Stav pokusného hmyzu se průběžně kontroluje a zjišťuje se čas potřebný к dosažení 100% ochromení hmyzu (knock-dowň effect).
Pokusný hmyz, účinné látky, koncentrace účinných látek a časy potřebné к dosažení 100% ochromení hmyzu jsou uvedeny v následující. tabulce C: ;
Tabulka C
LTioo — test na dvoukřídlé (Aedes aegypti]
Koncentrace účinné látky v roztoku 1%)..........LTioo
Účinné látky
Příklad D
Test s parazitujícími larvami dvoukřídlých (bzučlvka Lucjlla čupřina)
Emulgátor: 80 hmotnostních dílů polyglykoletheru ricinového oleje
К přípravě vhodného účinného prostředku se 20 hmotnostních dílů účinné látky smísí s uvedeným množstvím emulgátoru a takto získaná směs se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Asi 20 larev bzučívky Lucilia čupřina se vloží do zkumavky uzavřené vatovým tampónem odpovídající velikosti, v níž jsou předloženy cca 3 ml 20% vodné suspenze práškového vaječného žloutku. Naduto suspenzi práškového vaječného žloutku se nanese 0,5 ml účinného prostředku. Po 24 hodinách se zjistí mortalita v %. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy, 0 % znamená. Že nebyla usmrcena žádná larva.
Účinné látky, koncentrace účinných-látek a mortality jsou uvedeny v následující tabulce Ď:
- T a b u 1 к a /D
Test s parazitu jícími larvami dvoukřídlých· (bzučivka Lucilla čupřina)
1000
300
100
100
100
100
FřTkl á^d Ё ' .
Test na klíšťata
Rozpouštědlo: 35 hmotnostních dílů ethylenglykolmonomethylétherii
Emulgátor: 35 hmotnostních dílů nonylfenolpolyglykoletheru
К přípravě vhodného prostředku se smísí 3 hmotnostní díly účinné látky se 7 díly směsi shora uvedeného rozpouštědla a emulgátoru, a získaný emulgovatelný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Do shora připraveného účinného prostředku se na 1 minutu ponoří plně nasáté dos pělé samičky klíštěte druhů Boophilus microplus (rezistentní). Po ponoření vždy 10 samiček různých druhů klíšťat se ošetřené exempláře přemístí do Petriho misek, jejichž dno je pokryto filtračním papírem odpovídající velikosti.
Po 10 dnech se stanoví účinnost prostředku zjištěním potlačení snůšky vajíček oproti neošetřeným kontrolním klíšťatům. Zjištěný účinek se vyjádří v %, přičemž. 100 % znamená, že nebylo nakladeno žádné vajíčko a 0 °/o znamená, že klíšťata kladou vajíčka v normálním množství.
Testované účinné látky, koncentrace účinných látek, pokusný parazit a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce E:
Účinná látka
Tabulka E
Test na klíšťata
Koncentrace účinné látky v ppm
Mortalita v % rezistentního kmene Boophilus microplus
1000
1000
10000 1000
100 4
100
100
100
Příklady ilustrující způsob přípravy účinných látek
Příklad 1
CN g (0,033 mol) 2-fluor-5-fenoxy-a-kyanbenzylalkoholu a 7,6 g (0,033 mol) chloridu a-isopropyl-4-'chlorfenyloctové kyseliny se rozpustí ve 150 ml bezvodého toluenu a při teplotě 25 až 30 °C za míchání přikape 2,64 gramů (0,033 mol) pyridinu, který je rozpuštěn v 50 ml toluenu. Potom se reakční směs míchá další 3 hodiny při teplotě 25 °C. Reakční směs se vylije do 150 ml vody, organická fáze se oddělí a znovu se promyje
100 ml vody. Potom se toluenová fáze vysustiluje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní krátkým dodestilováním při 60°C/133 Pa (teplota lázně). Získá se 11,0 g (76,2 % teorie) 2’-fluor-5’-fenoxy-α’ -kyanbenzyl-a-isopropyl-4-chlorfenylacetátu ve formě žlutého oleje o indexu lomu nD26 : 1,5473.
Příklad 2
'' 24
2,18 g (0,01 mol) 3-fenoxy-4-fluorbenzylalkoholu a 2,28 g (0,01 mol) chloridu 2,2:dimethyl-3- (2,2-dichlorvinyl ]cyklopropankarboxylové kyseliny se rozpustí ve 100 ml bezvodého toluenu a za míchání se při teplotě 25 až 3O°C přikape 0,8 g (0,01 mol) pyridinu, který je rozpuštěn v 50 ml toluenu. Potom se reakční směs míchá při teplotě 25 °C další 3 hodiny. Potom se reakční směs vylije do 150 ml vody, toluenová fáže se oddělí a znovu se promyje 100 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným a to- luen se poté, oddestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Poslední zbytky rozpouštědla se odstraní dodestilováním při teplotě lázně 60 °C/133 Pa. Získá se 3,5 g (85,6 % teorie) 3’-fenoxy-4’-f luorbenzyl-2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorvinyl) cyklopropankarboxylátu ve formě žlutého oleje o indexu lomu' nD 23 : : 1,5548. . .
Analogickým postupem jako v příkladech 1 nebo· 2 se mohou vyrobit následující sloučeniny:
Příklad č: Ri
Rz
Index lomu Výtěžek (O/o teorie]
2-F CN
2-F H
4-F H
4-F CN:
4-F CN.
4-F CN
CH3 zCl CHsC
no25 : 1,5601 72
По26 : 1,5435 71 nD 23 : 1,5555 68
Пп23 : 1,5511 nD23 : 1,5581 пс й : 1,5684 82
Výtěžek [°/O teorie) . 196422
Příklad č. ' R1 . ' R2 Index lomu R3
9 4-F · H
10 4-F CN
.nD25 : 1,5723 n02 : 1,5684
4-F CN
WbC % no25 :1,5381
4-F ’ C=CH
2-F CN
4-F H
2-F CsCH
CH-C
HjC Oty
-CH—V ^-Br
Λ
Hjč \n3
Br /
Příklad c. Ri
R2
R3 ·' Index ' lomu
Výtěžek p/o toorie)
4-F
2-F
4-F
4-F
4-F
4-E
3-F
3-F
C=CH
CN
CN
CN
CN
CN
CN
Br
0Г
0CH3
HjC i
/
Μ 2«

Claims (2)

1. Insekticidní a akaricidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jeden substituovaný fenoxybénzyloxykarbonylový derivát obecného vzorce I kde
R2 znamená vodík, kyanoskupinu nebo ethinylovou skupinu a
R3 znamená zbytek vzorce přičemž
R4 a R5 jsou stejné a znamenají chlor, brom nebo methylovou skupinu, nebo
R3 znamená zbytek vzorce —CH—R6
Г
CH Z \ НзС СНз přičemž , R6 znamená fenylový zbytek, který je popřípadě substituován halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nltroskupinou nebo methylendioxyskupinou.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se karbonylhalógenidy obecného vzorce II
Hal—CO—R3 (II), kde
R3 má shora uvedený význam, a
Hal znamená halogen, výhodně chlor, uvádějí v reakci se substituovanými fenoxybenzylalkoholy obecného vzorce III kde
R2 má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti rozpouštědla.
CS781299A 1977-03-03 1978-03-01 Insecticides and acaricides and method of producing the active constituent CS196422B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2709264A DE2709264C3 (de) 1977-03-03 1977-03-03 Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196422B2 true CS196422B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=6002709

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS781299A CS196422B2 (en) 1977-03-03 1978-03-01 Insecticides and acaricides and method of producing the active constituent
CS785532A CS196423B2 (en) 1977-03-03 1978-03-01 Method of producing substituted phenoxy benzylalcohols

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785532A CS196423B2 (en) 1977-03-03 1978-03-01 Method of producing substituted phenoxy benzylalcohols

Country Status (33)

Country Link
US (2) US4218469A (cs)
JP (3) JPS53108942A (cs)
AT (1) AT356457B (cs)
AU (1) AU520876B2 (cs)
BE (1) BE864488A (cs)
BR (1) BR7801265A (cs)
CA (1) CA1113477A (cs)
CH (2) CH640819A5 (cs)
CS (2) CS196422B2 (cs)
DD (1) DD136694A5 (cs)
DE (1) DE2709264C3 (cs)
DK (2) DK159678C (cs)
EG (1) EG13224A (cs)
ES (1) ES467494A1 (cs)
FR (1) FR2382426A1 (cs)
GB (2) GB1565933A (cs)
GR (1) GR65230B (cs)
HK (1) HK54382A (cs)
HU (2) HU185174B (cs)
IL (1) IL54149A (cs)
IT (1) IT1093503B (cs)
KE (1) KE3245A (cs)
MY (1) MY8400013A (cs)
NL (2) NL183822C (cs)
NZ (1) NZ186580A (cs)
OA (1) OA05900A (cs)
PH (1) PH13469A (cs)
PL (1) PL114925B1 (cs)
PT (1) PT67719B (cs)
SE (1) SE442995B (cs)
SU (1) SU691063A3 (cs)
TR (1) TR20779A (cs)
ZA (1) ZA781218B (cs)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1602646A (en) * 1978-03-15 1981-11-11 Nat Res Dev Cyclopropane carboxylic acid derivatives
DE2819788A1 (de) * 1978-05-05 1979-11-08 Bayer Ag Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide
DE2960306D1 (en) * 1978-06-27 1981-08-06 Ciba Geigy Ag Alpha-isopropyl-phenylacetic acid esters, their preparation and use as pesticides
CA1152093A (en) * 1978-06-27 1983-08-16 Novartis Ag Cyclopropane carboxylic acid esters
US4284643A (en) * 1978-08-28 1981-08-18 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters
DE2837525A1 (de) 1978-08-28 1980-03-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4- fluoro-3-phenoxy-toluol
DE2852028A1 (de) * 1978-12-01 1980-06-12 Bayer Ag Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln
FR2484256B1 (fr) * 1979-06-29 1986-10-24 Roussel Uclaf Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
FR2471187A1 (fr) * 1979-12-10 1981-06-19 Roussel Uclaf Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud
DE2928986A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-05 Bayer Ag (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2934034A1 (de) * 1979-08-22 1981-03-26 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE2933985A1 (de) * 1979-08-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE3065914D1 (en) 1979-12-21 1984-01-19 Ici Plc Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols
US4370346A (en) * 1979-12-21 1983-01-25 Imperial Chemical Industries Plc Halogenated esters
US4376785A (en) 1980-06-19 1983-03-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them
DE3035921A1 (de) * 1980-09-24 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
US5286749A (en) * 1980-11-21 1994-02-15 Pitman-Moore Inc. Control of sheep ectoparasites
DE3048021A1 (de) * 1980-12-19 1982-07-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung
DE3110725A1 (de) * 1981-03-19 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsaeure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
FR2522323B2 (fr) * 1981-04-16 1989-07-21 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
FR2512815B1 (fr) * 1981-04-16 1989-04-14 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
US4613617A (en) * 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
DE3132610A1 (de) * 1981-08-18 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung
DE3139314A1 (de) 1981-10-02 1983-04-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 3-alkenyl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-((alpha)-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern
FR2517677B1 (fr) * 1981-12-09 1986-05-16 Roussel Uclaf Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools ou de certains composes de structure hemiacetalique.
US4439446A (en) * 1981-12-21 1984-03-27 Shell Oil Company Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates
JPS58121246A (ja) * 1982-01-14 1983-07-19 Kuraray Co Ltd 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤
DE3235931A1 (de) * 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Koeder zur bekaempfung von ungeziefer
DE3343092A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserloesliche pestizide formulierung
DE3401483A1 (de) * 1984-01-18 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester
NZ211490A (en) * 1984-03-23 1988-10-28 Commw Scient Ind Res Org Deuterated compounds and arthropodicidal compositions
US4690947A (en) * 1984-07-18 1987-09-01 Mobay Corporation Synergistic composition for the control of arthropods
FR2580633A1 (fr) * 1985-04-23 1986-10-24 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide phenyl isobutyrique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites
DE3517707A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen
DE3531257A1 (de) * 1985-08-31 1987-03-12 Desowag Bayer Holzschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
GB2187385A (en) * 1986-03-07 1987-09-09 Shell Int Research Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds
DE3641553A1 (de) * 1986-12-05 1988-06-09 Solvay Werke Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
DE3641555A1 (de) * 1986-12-05 1988-06-16 Solvay Werke Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
EP0311565A1 (de) * 1987-10-06 1989-04-12 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US5045566A (en) * 1987-11-17 1991-09-03 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
US4994488A (en) * 1988-10-31 1991-02-19 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
US5223536A (en) * 1991-07-23 1993-06-29 Fmc Corporation 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides
AU652682B2 (en) * 1992-01-09 1994-09-01 Miles Inc. Combined use of chemicals and microbials in termite control
JPH05246789A (ja) * 1992-03-02 1993-09-24 Aipii Tsusho:Kk 鶏糞を使用する肥料の製造装置
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AR029677A1 (es) * 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE102004001271A1 (de) 2004-01-08 2005-08-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
US20100099717A1 (en) * 2006-09-30 2010-04-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Suspension concentrates for improving the root absorption of agrochemical active ingredients
CN100500649C (zh) * 2007-08-03 2009-06-17 华东师范大学 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途
JP2009084271A (ja) * 2007-09-07 2009-04-23 Toyama Univ 脳由来神経栄養因子の発現誘導剤および発現誘導方法
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045953B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
BRPI0912431B1 (pt) * 2008-05-07 2017-04-04 Bayer Cropscience Ag combinações de substâncias ativas, sua utilização, composição e seu processo de preparação, e processo para combater parasitas animais
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
KR101647706B1 (ko) 2009-03-25 2016-08-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 살충 및 살비성을 지니는 활성 성분 배합물
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
GB201304524D0 (en) * 2012-03-13 2013-04-24 Redx Pharma Ltd Agricultural chemicals
CN104628570B (zh) * 2013-11-15 2017-08-08 江苏扬农化工股份有限公司 一种氯氟醚菊酯的清洁化生产方法
US10227240B2 (en) 2015-10-30 2019-03-12 Edward Beverly Moe Water reclamation system and method
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
US20240260577A1 (en) 2021-05-14 2024-08-08 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666789A (en) * 1969-05-21 1972-05-30 Sumitomo Chemical Co Cyclopropanecarboxylic acid esters
JPS515450B1 (cs) * 1971-06-29 1976-02-20
DE2326077C2 (de) * 1972-05-25 1985-12-12 National Research Development Corp., London Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide
JPS4927331A (cs) * 1972-07-07 1974-03-11
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
JPS5133612B2 (cs) * 1973-04-19 1976-09-21 Sumitomo Chemical Co
JPS5813522B2 (ja) * 1974-10-24 1983-03-14 住友化学工業株式会社 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤
US4242357A (en) * 1976-04-09 1980-12-30 Bayer Aktiengesellschaft Carboxylic acid esters for combating pests
DE2615435C2 (de) * 1976-04-09 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
DK159678B (da) 1990-11-19
TR20779A (tr) 1982-07-08
KE3245A (en) 1983-01-28
ZA781218B (en) 1979-02-28
JPS57171935A (en) 1982-10-22
AT356457B (de) 1980-04-25
FR2382426B1 (cs) 1984-11-16
SU691063A3 (ru) 1979-10-05
DK94390A (da) 1990-04-17
DE2709264C3 (de) 1982-01-21
NL183822B (nl) 1988-09-01
BR7801265A (pt) 1978-10-31
CA1113477A (en) 1981-12-01
GR65230B (en) 1980-07-30
SE7802379L (sv) 1978-09-04
IT1093503B (it) 1985-07-19
SE442995B (sv) 1986-02-10
HU176922B (hu) 1981-06-28
PL114925B1 (en) 1981-03-31
OA05900A (fr) 1981-05-31
JPS6043054B2 (ja) 1985-09-26
AU3367778A (en) 1979-09-06
DK94390D0 (da) 1990-04-17
HU185174B (en) 1984-12-28
DE2709264B2 (de) 1981-05-07
PT67719A (de) 1978-03-01
DE2709264A1 (de) 1978-09-07
ES467494A1 (es) 1978-10-16
NZ186580A (en) 1979-08-31
AU520876B2 (en) 1982-03-04
DK162516C (da) 1992-03-30
JPS579731A (en) 1982-01-19
HK54382A (en) 1982-12-31
JPS53108942A (en) 1978-09-22
CH649980A5 (de) 1985-06-28
GB1565932A (en) 1980-04-23
DK162516B (da) 1991-11-11
EG13224A (en) 1981-06-30
BE864488A (fr) 1978-09-04
IL54149A (en) 1981-12-31
US4261920A (en) 1981-04-14
DK159678C (da) 1991-04-15
PT67719B (de) 1979-11-12
MY8400013A (en) 1984-12-31
PL204990A1 (pl) 1978-11-06
GB1565933A (en) 1980-04-23
DK92378A (da) 1978-09-04
IL54149A0 (en) 1978-04-30
JPS6215541B2 (cs) 1987-04-08
CS196423B2 (en) 1980-03-31
NL183822C (nl) 1989-02-01
NL930027I1 (nl) 1993-06-01
NL7802311A (nl) 1978-09-05
PH13469A (en) 1980-05-15
CH640819A5 (de) 1984-01-31
DD136694A5 (de) 1979-07-25
ATA153178A (de) 1979-09-15
US4218469A (en) 1980-08-19
FR2382426A1 (fr) 1978-09-29
IT7820811A0 (it) 1978-03-01
JPS5757025B2 (cs) 1982-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS196422B2 (en) Insecticides and acaricides and method of producing the active constituent
US4276306A (en) Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4242357A (en) Carboxylic acid esters for combating pests
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
CS196210B2 (en) Insecticide and acaricide and process for preparing effective compounds
US4199596A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted phenoxybenzylcarbonyl derivatives
US4423066A (en) Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates
US4348394A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
CA1150282A (en) N-methyl-carbamic acid o-pyrazol-4-yl esters, a process for their preparation and their use as agents for combating pests
CS236783B2 (en) Insecticide,acaricide agent and processing method of active component
US4174392A (en) Combating arthropods with substituted triazine-2,4-diones
DK161511B (da) Fluor-substituerede 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropan-1-carboxylsyre-benzylestere, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt insekticide og acaricide midler indeholdende disse forbindelser
CS208123B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active substances
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
DE2815290A1 (de) Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4470984A (en) Combating pests with novel oxime-carbamates
US4317834A (en) Combating arthropods with fluorine-substituted spiro-carboxylic acid benzyl esters
EP0076961A1 (de) Substituierte Vinylcyclopropancarbonsäure-(6-phenoxy-2-pyridinyl)-methylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US4616035A (en) Pesticidally active novel N-oxalyl derivatives of N-methylcarbamates
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides
US4215141A (en) Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters
KR860000582B1 (ko) 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법
KR840002459B1 (ko) 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법
DE3220106A1 (de) N-substituierte iminoester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
EP0009709A1 (de) Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (I), Verfahren zu ihrer Herstellung , hierbei erhaltene Zwischenprodukte und deren Herstellung, die Ester (I) enthaltende Mittel und die Verwendung der Ester (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren