SA93140175B1 - تحضير عامل حفاز لبلمرة أوليفين olefin - Google Patents

تحضير عامل حفاز لبلمرة أوليفين olefin Download PDF

Info

Publication number
SA93140175B1
SA93140175B1 SA93140175A SA93140175A SA93140175B1 SA 93140175 B1 SA93140175 B1 SA 93140175B1 SA 93140175 A SA93140175 A SA 93140175A SA 93140175 A SA93140175 A SA 93140175A SA 93140175 B1 SA93140175 B1 SA 93140175B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
chromium
catalyst system
metal
compound
pyrrole
Prior art date
Application number
SA93140175A
Other languages
English (en)
Inventor
ويليم كيفين ريجان
جيفري ويليس فريمان
بريان كيث كونروي
تيد ماثيو بيتيجون
ايليزبيث آن بينهام
Original Assignee
فيليبس بتروليوم كمبني
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37075872&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SA93140175(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by فيليبس بتروليوم كمبني filed Critical فيليبس بتروليوم كمبني
Publication of SA93140175B1 publication Critical patent/SA93140175B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/62—Chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

على chromium أو titanium، من أجل اتحاد اثنين أو أكثر من olefins و/أو بلمرتها. 26الملخص: يتم الكشف عن تحسينات أو تعديلات لعملية سابقة لتحضير مركبات تحتوي على chromium مثل chromium pyrrolides، بواسطة تشكيل مزيج من ملح metal ،chromium pyrrolide ،amide بشكل خاص، ومذيب solvent يوفر زوجا من الإلكترونات مثل ether، والتفاعل مع hydrocarbon غير مشبع، بما في ذلك استعمال pyrrole أو مشتقاته بصفة pyrrolide ومركب aliphatic بصفة hydrocarbon غير مشبع. عملية جليدة لتحضير نظام لعامل حفاز catalyst أو مساعد نشتعل على اتحاد مصدر فلز، مركب يحتوي على pyrrole و metal alkyl بدون خطوة تفاعل أولية بين مصدر الفلز والمركب المحتوي على pyrrole بوجود مذيب يوفر إلكترون يمكن استعمال أنظمة العاهل الحفاز catalyst والمركبات التي تحتوي على chromium سواء وهي غير مدعومة أو وهي مدعومة على داعم أكسيد غير عضوي، لتعمل عند الرغبة بصفة عامل حفاز catalyst مشترك بالاتحاد مع عامل حفاز catalyst للبلمرة آخر، مثلا يحتوي

Description

تحضير عامل حفاز لبلمرة أوليفين ‎olefin‏ ‏الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق هذا الاختراع بعوامل حفازة ‎catalysts‏ أو مساعدة لل ‎chromium‏ أو عوامل مساعدة مشتركة من أجل ترايمرية ‎oligmerize Ay ya soll strimerize‏ و/أو بوليمرية ‎polymerize‏ ل قصتاعاه. كما يتعلق هذا الاختراع بترايمرية؛ أليجومرية و/أو بوليمرية ل ‎olefins ©‏ كانت العوامل الحفازة أو المساعدة ل ‎chromium oxide‏ المدعومة عاملا مسيطرا في إنتاج بوليمرات ‎olefin‏ مثل ‎polyethylene‏ أو البوليمرات المشتركة لل ‎ethylene‏ وعده1. يمكن استعمال هذه العوامل الحفازة في العديد من عمليات البلمرة. إلا أنه يجب دعم معظم مركبات ‎chromium‏ المعروفة لتصبح فعالة كمواد حفازة. كما تعتبر معظم مركبات ‎chromium ٠‏ المدعومة مفيدة فقط لبلمرة «0165. وإذا رغب في بوليمر مشترك ل ‎olefin‏ ‏فإن عملية البلمرة تصبح معقدة أكثر وذلك في أنه يجب رفد اثنين من المونومرات المختلفة إلى داخل جهاز أو مفاعل البلمرة. كما أنه من المعروف في هذا المضمار العوامل الحفازة المستخدمة في عمليات ترايمرية أو أليجومرية ل ‎colefin‏ ولكنها تفتقر عادة إلى ميزة اختيارية منتج مرغوب فيه كما أنها ‎ve‏ ذات إنتاجية منخفضة للمنتج. إلا أن هذه العمليات المذكورة في حال تنفيذها بشكل فعال فإنها سوف تزود ب 016505 مفيدة. ويمكن ‎glad)‏ المنتجات ‎olefinic‏ هذه لعمليات ترايمرية أو أليجومرية و/أو اختياريا اشتمالها في عملية بوليمرية. في 4 ‎EP-A-416‏ يتم وصف مركب يحتوي على ‎chromium‏ له الصيغة البنائية: ملب م1[1.2] مستت )ن] ‎Crs(C4HaN) 10o(CsH30)4;‏ ‎[Cr(C4HsN)s(OC4H3)[Na]; 4(0C4Hs); or v.‏ ‎Cr(NCsHa)sCl(02CHy(CHz),): Na.‏ وفقا لأحد مظاهر طلب الاختراع أعلاه يتم تحضير هذه المركبات التي تحتوي على ‎chromium‏ من مزيج تفاعل يشتمل على ملح ‎amide «chromium‏ فلز وأي مذيب مولد أو
‎١ 7‏ معطي لزوج من الالكترونات ‎ether Jie‏ يمكن استخدام أنظمة العوامل الحفازة؛ سواء كانت مدعمة أو غير مدعمة لإجراء ترايمرية و/أو بوليمرية ل ‎olefins‏ ‏يمكن أن يكون ملح ‎chromium‏ واحد أو أكثر من أملاح ‎chromium‏ العضوية أو غير عضوية حيث تكون حالة التأكسد من صفر إلى 6. وكما يستعمل في هذه المواصفة يشار إلى فلز ‎chromium‏ في هذا التعريف بملح ‎chromium‏ صيغة ملح ‎chromium‏ هي عموما ‎CrX,‏ حيث ‎X‏ هي نفسها أو مختلفة وقد تكون أي شق عضوي أو غير عضوي و« هو عدد صحيح من ‎١‏ إلى 6. من الشقوق العضوية النموذجية تلك التي قد تحتوي على من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎Ye‏ ذرة كربون لكل شق وتختار من شقوق ‎cester «alkoxy «alkyl‏ ‎ketone‏ و/أو ‎(Say amido‏ أن تكون الشقوق العضوية سلسلة مستقيمة أو متفرعة؛ حلقبة ‎٠‏ أو لاحلقية» ‎aromatic‏ أو ‎aliphatic‏ ويمكن صنعها من مجموعات ‎aromatic «aliphatic‏ و/أو ‎aliphatic‏ حلقية ممتزجة. من نماذج الشقوق غير العضوية تذكر بلا تحديد ‎halides‏ ‎«sulfates‏ و/أو ‎.oxides‏ ‏من المفضل أن يكون ملح ‎chromium‏ من طلب البراءة الاوربية رقم 413704 هى ‎halide‏ ‏على سبيل المثال ‎chromic «chromous bromide «chromic chloride schromous chloride‏ ‎«chromic iodide «chromous iodide <bromide ve‏ وأمزجتها © ملح ‎chromium‏ الأفضل هو ملح ‎chromous chioride Ju chloride‏ و/أو ‎chromic chloride‏ وذلك نظرا لسهولة فصله من المنتجات الجانبية للتفاعل ‎sodium chloride Jie‏ والمنخفض الكلفة نسبيا. يمكن أن يكون ‎metal amide‏ من ‎calla‏ البراءة الأوربية رقم 4131764 أي ‎metal amide‏ يتفاعل مع ملح ‎chromium‏ ليشكل مركب معقد ‎.chromium-amido‏ وهذا قد يكون أي ‎“٠‏ مركب معقد أو ملح فلز غير متجانس أو متجانس حيث قد يكون شق ‎amide‏ أي شق عضوي يحتوي على نيتروجين ‎nitrogen‏ يمكن إضافة ‎metal amide‏ بشكل مستقل إلى التفاعل أو يمكن إنتاجه في الموضع الأصلي. عموما سوف يكون ل ‎metal amide‏ من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎Ye‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ‏من الأمثلة النموذجية ل ‎amides‏ لداع«المفضلة؛ دون تحديد؛ نتذكر ‎lithium diisopropylamide «lithium diethylamide «lithium dimethylamide ve‏ ‎«sodium indolide «sodium bis(trimethylsilyl)amide <lithium dicyclohexylamide‏ ‎alkali metal and alkaline earth metal pyrrolides‏ وأمزجة اثنين أو أكثر منها.
¢ أفضل ‎metal pyrrolides‏ أعلاه في ‎«sodium pyrrolide «lithium pyrrolide‏ ‎cesium pyrrolide 5 «potassium pyrrolide‏ وذلك لأنها تتمتع بتفاعلية وفعالية عالية مع المواد المتفاعلة الأخرى. من أمثلة ‎pyrrolides‏ المستبدلة نذكر دون تحديد ‎sodium 2,5-dimethyl pyrrolide‏ و/أو ‎Ladie g.3,4-dimethyl pyrrolide‏ يكون ‎metal amide ٠‏ هو مركب ترابطي 56 فإن مركب ‎chromium‏ الناتج هو ‎.chromium pyrrolide‏ يمكن أن يكون ‎ether‏ في مزيج التفاعل من طلب البراءة الاوربية رقم 511704 هو واحد أو أكثر من مركبات ‎ether‏ الذي يعمل على حدوث تفاعل بين ملح ‎metal 5 chromium‏ ‎amide‏ ويعتقد؛ دون الرغبة في الارتباط بنظرية؛ بأن ‎ether‏ قد يعمل بصفة مذيب في ‎٠‏ التفاعل وكذلك من الممكن أن يكون مادة متفاعلة. يمكن أن يكون ‎ether‏ أي مركب ‎aliphatic‏ ‏و/أو 6 يحتوي على مجموعة وظيفية ‎Cua R-O-R‏ يمكن أن تكون مجموعات ‎R‏ ‏هي نفسها أو مختلفة ولكنها من المفضل أن لا تكون هيدروجين ‎hydrogen‏ من المفضل أن تكون ‎ethers‏ هي ‎aliphatic ethers‏ من ناحية السلامة ‎Cua‏ تعتبر ‎aromatic ethers‏ سامة للانسان. بالإضافة لذلك؛ ‎ethers‏ المفضلة هي تلك التي تسهل حدوث تفاعل بين ‎chromium‏ ‎metal pyrrolide 5 halide veo‏ المجموعة ‎IA‏ أو المجموعة ‎JIA‏ والتي أيضا يمكن إزالتها بسهولة من مزيج التفاعل. من المركبات النموذجية نذكر دون تحديد ‎tetrahydrofuran‏ ‎triglyme «diglyme «dimethoxyethane (glyme) «diethylether «dioxane‏ وأمزجة اثنين أو أكثر منها. والأفضل أن يتم اختيار ‎ether‏ من المجموعة التي تتألف من ‎ctetrahydrofuran‏ مشتقات ‎cdimethoxyethane «tetrahydrofuran‏ مشتقات ‎dimethoxyethane |‏ وأمزجتهاء؛ وذلك للأسباب المذكورة أعلاه وكذلك لأن الملح المفضل لل ‎amine‏ يذوب في هذه ‎.ethers‏ ‏يمكن اتحاد المواد المتفاعلة الثلاثة من طلب البراءة الأوربية رقم 4917604 بأية طريقة في ظل ظروف مناسبة لتشكيل محلول يشتمل على واحد أو أكثر من مركبات ‎chromium‏ ‏من المفضل أن يحدث التفاعل بغياب الأكسجين ‎oxygen‏ والرطوبة أي في جو خامل مثل ‎ve‏ النيتروجين ‎nitrogen‏ و/أو ‎argon‏ يمكن أن يكون ضغط التفاعل أي ضغط كافي للمحافظة على المواد المتفاعلة في حالة السائل . عموما يعتبر الضغط من ضغط جوي إلى ثلاثة ضغوط جوية مقبولا. ولتسهيل العملية يتم عموما استخدام الضغط الجوي.
° ‎(Sa‏ استعادة/ استخلاص مركبات ‎chromium‏ المترسبة بواسطة أية طريقة معروفة في هذا الفن. الطريقة الأسهل لإزالة مركبات ‎chromium‏ المترسبة هي الترشيح. وفقا لأحد مظاهر الاختراع الحالي يمكن تحضير نظام حفاز طبقا لعملية عنصر الحماية ‎١‏ إن مصدر 318 هو مركب ‎metal alkyl «chromium‏ هو ‎lithium «aluminum‏ ‎«magnesium ٠‏ أو ‎.zinc alkyl‏ يمكن استخدام ‎toluene‏ كمذيب بصفته ‎hydrocarbon‏ غيسر مشبع. وبغياب ‎toluene‏ يمكن استخدام مثلا ‎-cyclohexane‏ ويمكن أن تشتمل هذه الأنظمة الحفازة أيضا على داعم حفازي. الوصف التفصيلي للاخترع إن مصدر الفلز؛ المشابه لملح ‎chromium‏ الذي بحث سابقاء هو واحد أو أكثر من ‎٠‏ مركبات ‎chromium‏ العضوية أو غير العضوية حيث تتراوح ‎Als‏ التأكسد بين صفر إلى 6. ويشير ‎chromium metal‏ في هذه المواصفة إلى مركب ‎chromium‏ عموما سوف يكون لمصدر الفلز الصيغة ,6:76 حيث يكون ‎X‏ هي نفسها أو مختلفة وقد تكون أي مشتق عضوي أو غير عضوي و« هي عدد صحيح من صفر إلى 7. من الشقوق العضوية النموذجية تلك التي تحتوي على من حوالي ‎١‏ إلى ‎Ye‏ ذرة كربون لكل شق تختار من ‎vo‏ شقوق ‎calkoxy alkyl‏ لعاف ‎ketone‏ و/أو مصتتصة. يمكن أن تكون الشقوق العضوية ‎Ali‏ ‏مستقيمة أو متفرعة؛ حلقة أو لا حلقية؛ ‎aromatic‏ أو ‎caliphatic‏ و/أو مجموعات ‎aliphatic‏ ‏حلقية. من نماذج الشقوق غير العضوية نذكر بلا تحديد ‎oxides l/s sulfates halides‏ من المفضل أن يكون مصدر الفلز هو مركب يحتوي على ‎chromium(Il)‏ و/أو ‎chromium(TIT)‏ والذي ينتج نظام حفاز له فعالية محسنة. والأفضل أن يكون مصدر الفلز مركب ‎chromium(III)‏ وذلك بسبب سهولة الاستعمال؛ توفيره ونشاط نظام الحفاز المعزز. من مركبات ‎chromium(III)‏ النموذجية نذكر بدون تحديد ‎«chromium carboxylates‏ ‎chromium halides «chromium naphthenates‏ و/أو ‎.chromium dionates‏ من الأمثلة المحددة لمركبات ‎chromium(TIT)‏ نذكر بدون تحديد ‎«{Cr(TMHD);] chromium(III) 2,2,6,6-tetramethylheptanedionate‏ ‎«[Cr(Np)s] chromium(Iil)naphthenate «[Cr(HD)3] chromium(III) 2-ethylhexanoate | veo‏ ‎«chromic bromide «chromium(IIl) tris(2-ethylhexanoate) «chromium(III) chloride‏ ‎«chromium (III) oxy-2-ethylhexanoate «chromic fluoride «chromic chloride‏
0 ‎«chromium (III) acetylacetonate «chromium (III) dichloroethylhexanoate‏ ‎«chromium (III) neopentanoate «chromium (III) butyrate «chromium (III) acetate‏ ‎.chromium (III) oxalate sis chromium (III) stearate «chromium (II) laurate‏ من أمثلة مركبات ‎chromium (IT)‏ النموذجية المحددة نذكر دون تحديد ‎.chromous iodide «chromous bromide «chromous chloride «chromous fluoride ٠‏ ‎«chromium (II) acetate «chromium (II) bis(2-ethylhexanoate)‏ ‎«chromium (II) laurate «chromium (II) neopentanoate «chromium (IT) butyrate‏ ‎chromium (II) stearate‏ و/أى ‎.chromium (II) oxalate‏ يمكن أن يكون المركب المحتوي على ‎pyrrole‏ أي مركب يحتوي على ‎pyrrole‏ سوف ‎٠‏ يتفاعل مع ملح ‎chromium‏ لتشكيل معقد ‎chromium pyrrolide‏ وكما هو مستعمل هنا في هذه المواصفة يشير المصطلح "مركب يحتوي على؛ ‎pyrrole-containing pyrrole‏ ‎"compound‏ إلى ‎hydrogen pyrrolide‏ أي ‎«pyrrole‏ (لابللن) مشتقات ‎hydrogen‏ ‎pyrrolide‏ وكذلك معقدات ‎pyrrolide‏ لقاع0«. يمكن أن يكون ‎"pyrrolide"‏ (أو ‎pyrrole‏ كما يشار إليه في المظهر الأول للاختراع) أي مركب يشتمل على حلقة غير متجانسة خماسية ‎ao‏ تحتوي على ‎nitrogen‏ مثل ‎«pyrrole‏ مشتقات ‎pyrrole‏ وأمزجتها. ‎Jey‏ نحو ‎Jala‏ يمكن أن يكون المركب المحتوي على ‎pyrmole‏ عبارة عن 77018 و/أو معقد أو ملح لز غير متجانس أو متجانس يحتوي على شق ‎epyrrolide‏ أو مركب ترابطي. يمكن إضافة المركب المحتوي على ‎pyrrole‏ مباشرة إلى التفاعل أو ينتج في الموضع الأصلي. عامة؛ المركب الذي يحتوي على 6 له من حوالي ؛ إلى حوالي ‎٠١‏ ذرة كربون ‎Ye‏ لكل جزيء. تشتمل ‎pyrrolides‏ (أو ‎(pyrroles‏ النموذجية على ‎hydrogen pyrrolide‏ ‎«(pyrrole)‏ مشتقات ‎pyrrolides «pyrrole‏ (أو ‎(pyrroles‏ مستبدلة ‎lithium pyrrolide‏ ‎«cesium pyrrolide «potassium pyrrolide «sodium pyrrolide‏ و/أو أملاح ‎pyrrolides‏ ‏المستبدلة؛ وذلك بالنظر لفعاليتها ونشاطها العالي مع المواد المتفاعلة الأخرى. من أمثلة ‎(pyrroles sf) pyrrolides‏ المستبدلة نذكر بدون تحديد ‎«pyrrole-2-carboxylic acid‏ ‎2,5-dimethylpyrrole «tetrahydroindole «pyrrole-2-carboxaldehyde «2-acetylpyrrole ٠‏ ‎3-acetyl-2,4-dimethylpyrrole «2,4-dimethyl-3-ethylpyrrole‏
لا ‎«ethyl-2,4-dimethyl-5-(ethoxycarbonyl)-3-pyrrole-propionate‏ ‎.ethyl-3,5-dimethyl-2-pyrrole-carboxylate‏ ‏طبقا للاختراع الحالي يعرف أن ‎(hydrogen pyrrolide) 4-33 pyrrole‏ أر ‎pyrrole‏ ‏مستبدل يكون ‎pyrrolide‏ مناسب. إن ‎pyrrole‏ هو ‎hydrogen pyrrolide‏ مفضل ‎٠‏ توضح أدناه ‎pyrroles ©‏ مستبدلة. يتم اختيار المركبات الأكثر تفضيلا المحتوية على ‎pyrrole‏ المستعملة في نظام حفاز ترايمري من ‎hydrogen pyrrolide‏ أي ‎(C4HsN) pyrrole‏ و/أى ‎.2,5-dimethyl pyrrole‏ وبما أنه يمكن للمركبات التي تحتوي على ‎pyrrole‏ أن تنتج عوامل حفازة ذات فعالية وإنتاجية عالية فإن استعمال ‎pyrrole‏ و/أو ‎2,5-dimethyl pyrrole‏ ينتج نظام حفاز ذات نشاط وفعالية ‎٠‏ معززة واختيارية للمنتج الترايمري المرغوب مثل ترايمرية ل ‎ethylene‏ إلى ‎(1-hexene‏ ‏وكذلك إنتاج منخفض من البوليمر. إن ‎metal alkyl‏ المشار إليه أيضا سابقا بمركب التنشيط» هو مركب ‎metal alkyl‏ غير متجانس أو متجانس من أي من الفلزات التالية: ‎Zn Mg (Li Al‏ يمكن استخدام ‎metal‏ ‎alkyl‏ واحد أو أكثر. يمكن أن تكون المركبات الترابطية على الفلز ‎aliphatic‏ و/أو ‎caromatic Vo‏ ويفضل أن تكون أي شق ‎aliphatic‏ مشبع أو غير مشبع. يمكن أن يشتمل ‎metal‏ ‎alkyl‏ على أي عدد من ذرات الكربون. إلا أنه بسبب التوفر التجاري وسهولة الاستعمال فإن ‎metal alkyl‏ سوف يشتمل عادة على حوالي ‎Ve‏ ذرة كربون والأفضل أقل من حوالي ‎Yo‏ ‏ذرة كربون لكل جزيء. من ‎metal alkyls‏ المفضلة نذكر مركبات ‎calkylaluminum‏ ‏مركبات ‎calkylmagnesium‏ مركبات ‎alkylzine‏ و/أو مركبات مصسنطةناانوااه. من أمثلة ‎metal alkyls |‏ النموذجية نذكر بدون تحديد ‎«diethylzinc «diethylmagnesium «t-butyllithium «s-butyllithium «n-butyllithium‏ ‎triisobutylaluminum «trimethylaluminum «triethylaluminum‏ وأمزجتها . من الأفضل أن يتم اختيار مركبات التنشيط من مركبات ‎calkylaluminum‏ مشثقات مركبات ‎calkylaluminum‏ مركبات ‎alkylaluminum‏ المهلجنة (غير المتميأة أي التي لم ‎ve‏ تلامس الماء مسبقا) وأمزجتها لأجل انتقائية منتج محسنء بالإضافة إلى مفاعلية؛ فعالية وإنتاجية نظام حفاز محسن. من المركبات النموذجية نذكر بدون تحديد ‎riethylaluminum‏ ‎diethylaluminum «diethylaluminum chloride «tributylaluminum «tripropylaluminum‏
A
‏وأمزجتها‎ cdiethylaluminum sesquichloride «diethylaluminum ethoxide «bromide ‏لأجل أفضل فعالية لنظام حفاز وأفضل اختيارية للمنتج. المركب الأفضل ل‎ ‏لأفضل النتائج في فعالية نظام الحفاز واختيارية‎ triethylaluminum a alkylaluminum ‏المنتج والتوفر التجاري.‎ ‏عندما يكون نظام حفاز ترايمرية هو المنتج المرغوب فيه؛ فإن مركب التنشيط يجب أن‎ (AIR; ‏غير متمياً واحد على الأقل يعبر عنه بالصيغ البنائية‎ alkylaluminum ‏يكون مركب‎
Xs alkyl ‏هي مجموعة‎ R ‏تله و/أو بككيتادلم حيث‎ 08 (AIR;OR (AIRX; ‏قلف‎ ‎itriethylaluminum ‏من الأمثلة النموذجية نذكر دون تحديد‎ -halogen ‏هي ذرة هالوجين‎ «diethylaluminum-chloride «tributylaluminum -tripropylaluminum «diethylaluminum phenoxide «diethylaluminumethoxide «diethylaluminumbromide ٠ ‏يفضل أن يكون‎ .ethylaluminum sesquichloride ‏و/أو‎ cethylaluminumethoxychloride ‏للأسباب‎ (AIR; ctrialkylaluminum ‏مركب التنشيط لنظام حفاز ترايمرية هو مركب‎ ‏أعلاه.‎ wld triethylaluminum ‏هو‎ trialkylaluminum ‏المذكورة أعلاه؛ وأفضل مركب‎ ‏أو غيره المحضرة بواسطة العملية أعلاه؛ إما‎ chromium ‏يمكن استخدام نظام حفاز‎ ‏كنظام عامل حفاز مدعوم و/أو غير مدعوم من أجل ترايمرية؛ ألبجومرية و/أو بوليمرية ل‎ ae ‏المدعوم باستخدام أي داعم مفيد لدعم‎ chromium ‏تحضير نظام عامل حفاز‎ (Sa olefin ‏غير‎ oxides «zeolites ‏من المواد الداعمة المناسبة نذكر دون تحديد‎ .chromium ‏حفاز‎ ‏العضوية؛‎ ‎phosphate ‏غير العضوية‎ oxides ‏إما وحدها أو في حالة تآلف واتحاد؛ الأكسيدات‎ silica-alumina «silica ‏وأمزجتها . المواد الداعمة المفضلة بشكل خاص يتم اختيارها من‎ ٠ «aluminophosphate «thoria «silated alumina «fluorided alumina «alumina «silica-titania «phosphated alumina «phosphated silica «aluminum phosphate ‏وأمزجتهاء بالإضافة إلى أي‎ «fluorided/silated alumina «caw sil} ‏المشتركة‎ silica/titania ‏المادة الداعمة للحفاز الأفضل‎ chromium ‏من المواد الداعمة المذكورة التي تحتوي على‎ ‏بسبب الفعالية الترايمرية العظمى لها كما يكشف النقاب عنها‎ caluminophosphate ‏حاليا هي‎ vo (VAAY) 477148805 ‏في براءة الاختراع الأمريكية‎
Yoo)
q ‏لكل جرام من المادة الداعمة‎ chromium pyrrolide ‏التعبير عن كمية مركب‎ (Say ‏لكل جرام من‎ chromium ‏باصطلاحات مختلفة ولكن متكافئة مثلا الجزيئات الجرامية لل‎ ‏لكل‎ chromium ‏جزيء جرامي من‎ Vr XAT ‏المادة الداعمة. عادة يكفي أقل من حوالي‎ ” ١,7 ‏فمن المفضل استعمال حوالي‎ del ‏جرام من المادة الداعمة. وللأسباب المذكورة‎ ‏لكل جرام‎ chromium ‏جزيء جرامي من‎ TY XAT ‏إلى‎ 7٠١ XY ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏م‎ ‏من المادة الداعمة.‎ ‏جمعها‎ «chromium pyrrolide ‏الداعمة واتحادها بشكل جيد مع‎ salad) ‏بعد إضافة‎ Sa ‏بالترشيح؛ وتجفيفها تحت التفريغ وبعد ذلك يضاف مركب تنشيط؛ عادة بصفة محلول‎ ‏والمفضل في مذيب مركب‎ metal alkyls ‏و/أو‎ "Lewis" ‏حامض واحد أو أكثر من حوامض‎ ‏بعد ذلك يجمع نظام الحفاز‎ chromium pyrrolide ‏00ط:ع7006ط؛ إلى مزيج المادة الداعمة‎ ٠ ‏بأنه أي مركب مستقبل‎ "Lewis ‏المدعوم بالترشيح. وحسب هذه المواصفة يعرف حامض‎ ‏عبارة عن حامض‎ metal alkyl ‏للالكترون. من المفضل أن يكون مركب التنشيط» أي»‎ ‏يوصف بدرجة أكبر في الطلب الحالي؛ قد يشتمل هذا المركب‎ WS ‏ل01618.‎ alkyl ‏و‎ "Lewis" ‏على أي عدد من ذرات الكربون. إلا أنه بالنظر للتوفر التجاري وسهولة الاستعمال سوف‎ ‏والأفضل أقل‎ metal alkyl ‏ذرة كربون لكل جزيء‎ Ve ‏يشتمل مركب التنشيط على أقل من‎ ve ‏وحامض‎ metal alkyl ‏ذرة كربون لكل جزيء. من مركبات التنشيط التي تتضمن‎ 5١ ‏من‎ ‏و/أو‎ alkylzinc «alkylmagnesium ‏مركبات‎ <alkylaluminum ‏نذكر مركبات‎ "Lewis"
s- «n-butyllithium ‏نذكر دون تحديد‎ metal alkyls ‏من نماذج‎ .alkyllithium ‏مركبات‎ ‎«diethylzinc «dibutylmagnesium «diethylmegnesium «t-butyllithium <butyllithium ‏يتم اختيار‎ ٠ ‏وأمزجتها‎ ctriisobutylaluminum «trimethylaluminum «triethylaluminum | ٠
مركبات التنشيط الأكثر تفضيلا من المجموعة التي تتألف من مركبات ‎alkylaluminum‏ (غير المتميأة أي التي لم تلامس الماء مسبقا)؛ مشتقات مركبات ‎calkylaluminum‏ مركبات ‎alkylaluminum‏ المهاجنة؛ لاختيارية منتج محسن بالإضافة إلى فعالية؛ مفاعلية و/أو وأمزجتها. من المركبات ‎Yo‏ النموذجية نذكر بدون تحديد ‎«tripropylaluminum «triethylaluminum‏ ممسسصتصسلد ا لوطو ‎«diethylaluminum ethoxide «diethylaluminum bromide «diethylaluminum chloride‏
أ ‎cethylaluminum sesquichloride‏ وأمزجتها من أجل فعالية نظام حفاز أفضل واختيارية منتج أفضل. المركب الأفضل ل ‎triethylaluminum a alkylaluminum‏ لأجل أفضل النتائج في فعالية نظام الحفاز واختيارية المنتج. تكفي ‎Ad‏ كمية من ‎metal alkyl‏ لتنشيط و/أو التفاعل مع ‎chromium pyrrolide‏ الحفاز. © يمكن في العادة استعمال حوالي ‎Yor‏ جم من ‎metal alkyl‏ لكل جرام ‎chromium‏ من أجل أفضل تنشيط للحفاز يفضل استخدام حوالي ‎٠٠١١-١‏ جم من ‎metal alkyl‏ لكل جرام من ‎«chromium pyrrolide‏ والأفضل حوالي ‎Yeo‏ جم من ‎metal alkyl‏ لكل جرام من ‎chromium pyrrolide‏ ويمكن تغيير كمية ‎metal alkyl‏ المستخدم حسب المادة الداعمة للحفاز المستخدمة. على سبيل المثال؛ إذا كانت المادة الداعمة هي ‎silica‏ و/أو ‎alumina‏ فإن ‎٠‏ استعمال ‎metal alkyl‏ يمكن أن يقلل من نشاط وفعالية الحفاز. إلا أن استعمال كمية مشابهة من ‎metal alkyl‏ مع داعم ‎aluminophosphate‏ لا يقلل ‎Lala‏ بشكل ملحوظ من نشاط وفعالية الحفاز. يمكن أن يتم تشكيل نظام حفاز ثابت وفعال بوجود ‎hydrocarbon‏ غير مشبع. وكما وصفنا هنا فيما ‎cans‏ يمكن أن يتواجد ‎hydrocarbon‏ غير المشبع إما أثناء التلامس البدئي ‎Ol aad ve‏ مركب يحتوي على ‎metal alkyl y pyrrole‏ أو يمكن إدخاله مباشرة إلى جهاز تفاعل ترايمرية؛ أليجومرية و/أو بوليمرية. كما يمكن اعتبار واحد أو أكثر من متفاعلات ‎olefin‏ هي ‎hydrocarbon‏ غير مشبع. وكما يوصف هنا على مدى واسع؛ يمكن أن يكون مركب ‎hydrocarbon‏ المستعمل بصفة مذيب أي اتحاد من مركب أو أكثر من المركبات ‎aromatic hydrocarbon‏ أو ‎aliphatic ٠‏ غير المشبعة. بدون الرغبة لتحديد الموضوع بنظرية فإنه يعتقد بأن مركب ‎hydrocarbon‏ غير مشبع يعمل بصفة أكثر من ‎conde‏ ويمكن أن يكون مادة متفاعلة و/أو عنصر تثبيت وتوازن أثناء و/أو بعد تشكيل نظام حفاز مبتكر. يمكن أن تكون المركبات ‎hydrocarbon‏ غير المشبعة النموذجية؛ مثل مذيب؛ عبارة عن مركب ‎hydrocarbon‏ غير مشبع يمكن أن يذيب ‎Gia metal alkyl‏ لجانب آخر من الاختراع الحالي بالإضافة ‎vo‏ للمركبات ‎aromatic‏ ذات حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎9٠‏ ذرة كربون لكل جزيء كمذيب كما وصفنا في الطلب أعلاه يمكن استخدام أي ‎aliphatic hydrocarbons‏ غير مشبعة تشتمل على أقل من حوالي ‎٠١‏ ذرة كربون لكل جزيء. من المركبات ‎aliphatic‏ غير المشبعة النموذجية
AR
‏مفاعل جهاز‎ ethylene ‏يمكن أن يكون‎ ٠ ‏وأمزجتها‎ 1,3-butadiene «1-hexene ‏المحددة تذكر‎ ‏غير المشبعة‎ hydrocarbon aromatic ‏تفاعل ترايمرية و/أو أليجومرية. من المركبات‎ hexamethylbenzene «mesitylene «xylene «benzene «toluene ‏النموذجية نذكر دون تحديد‎ ‏غير‎ aromatic hydrocarbon ‏وأمزجتها . وكما وصف في طلبنا أعلاه؛ فإن مذيب مركب‎ ‏لسهولة إزالته ولتداخله الضئيل جدا بنظام الحفاز الناتج.‎ toluene ‏مشبع الأفضل هو‎ ٠ يمكن أن يتواجد مركب ‎hydrocarbon‏ غير المشبع إما أثناء التلامس الإبتدائي ل ‎metal alkyl; chromium pyrrolide‏ أي قبل ادخاله إلى جهاز إجراء تفاعل ترايمرية؛ اليجومرية و/أو بوليمرية. أو يمكن ادخال مركب ‎hydrocarbon‏ غير المشبع مباشرة إلى ‎Jak‏ جهاز التفاعل. وكما ذكرنا أعلاه؛ يمكن اعتبار واحد أو أكثر من المواد المتفاعلة ‎olefinic ٠‏ بأنها ‎hydrocarbon‏ غير المشبع. من المفضل أن يتواجد ‎hydrocarbon‏ غير المشبع أثناء التلدمس الإبتدائي ل ‎chromium pyrrolide‏ واتولاة ‎metal‏ من أجل تثبيت وتوازن نظام الحفاز الناتج. وعند غياب ‎hydrocarbon‏ غير المشبع يمكن أن يخمد نظام الحفاز الناتج ويفقد فعاليته ونشاطه مع مرور الوقت. يمكن استخدام أي ‎aromatic hydrocarbon‏ أو ‎aliphatic‏ غير مشبع. من المفضل أن ‎he‏ يتواجد ‎hydrocarbon‏ مشبع في البدء في مزيج التفاعل والأفضل أن يتواجد ‎hydrocarbon‏ ‎aromatic‏ و/أو ‎ethylene‏ في البدء لإنتاج عامل حفاز فعال بدرجة عالية ‎Lad‏ يتعلق بالنشاط والاختيارية وكذلك بنظام حفاز ثابت. يمكن أن يشتمل ‎hydrocarbon‏ غير المشبع على أي عدد من ذرات الكربون لكل جزيء. سوف يشتمل عادة ‎hydrocarbon‏ غير المشبع على حوالي ٠لا‏ ذرة كربون والأفضل على أقل من حوالي ‎Ye‏ ذرة كربون لكل جزيء بالنظر ‎vs‏ إلى التوفر التجاري وسهولة الاستعمال. يمكن أن يكون ‎hydrocarbon‏ غير المشبع على صورة ‎Ole‏ سائل أو صلب. من المفضل لأجل احداث ‎ued‏ ومزج جيد لملح ‎chromium‏ المركب المحتوي على ‎pyrrole‏ ‎metal alkyl,‏ أن يكون ‎hydrocarbon‏ غير المشبع في حالة سائل و/أو مذاب. من ‎aliphatic hydrocarbons‏ غير المشبعة النموذجية نذكر دون تحديد ‎«1-hexene ethylene‏ ‎1,3-butadiene vo‏ وأمزجتها ‎٠.‏ وأفضلها هو ‎ethylene‏ لأنه يمكن أن يكون ‎sale‏ متفاعلة أتاء الترايمرية؛ الأليجومرية و/أو البوليمرية. من ‎aromatic hydrocarbons‏ غير المشبعة النموذجية نذكر دون تحديد ‎hexamethylbenzene «mesitylene «xylene benzene toluene‏ ‎Youd
VY
‏غير المشبعة هي المفضلة لتحسين ثبات نظام الحفاز وكذلك‎ hydrocarbons ٠ ‏وأمزجتها‎ ‎toluene ‏غير مشبع هو‎ aromatic hydrocarbon ‏تحسين فعالية ونشاط نظام الحفاز. أفضل‎ ‏لأجل أفضل ثبات وفعالية لنظام الحفاز الناتج.‎ ‏غير مشبع قبل ادخال مركب أو مركبات‎ aromatic hydrocarbon ‏وإذا أضيف‎ ‏إلى جهاز تفاعل ترايمرية؛ أليجومرية و/أو بوليمرية فإن إزالة أو نزع‎ chromium ٠ ‏إلى جهاز‎ chromium ‏غير المشبع قبل ادخال مركب أو مركبات‎ aromatic hydrocarbon ‏التفاعل يمكن أن تحسن فعالية نظام الحفاز و/أو اختيارية المنتج. يمكن أن تتم إزالة‎ ‏غير المشبع بأية طريقة معروفة في هذا المضمار مثل الوميض أو التبخير.‎ hydrocarbon ‏يكون المنتج الناتج هو محلول مركز أو مشبع لنظام حفاز مبتكر.‎ ل ‎Lexie‏ يزال ‎aromatic hydrocarbon‏ غير المشبع قبل الادخال إلى جهاز التفاعل فإنه يمكن إذابة المحلول المركز أو المشبع لنظام الحفاز المبتكر في مذيب ينسجم مع عمليات ترايمرية؛ أليجومرية و/أو بوليمرية من أجل تحسين التعامل مع نظام الحفاز المبتكر. عموماء يكون المذيب هو نفس مخفف جهاز التفاعل. تتضمن المذيبات ‎«cyclohexane‏ ‎«pentane «hexane «isobutane‏ أمزجتها و ‎hydrocarbons‏ غير مشبعة. ‎vo‏ يمكن أن يتم التفاعل؛ اختيارياء؛ بحضور مصدر ‎chalide‏ وحضور مصدر ‎halide‏ في مزيج التفاعل يمكن أن يزيد فعالية وإنتاجية نظام الحفاز وكذلك زيادة اختيارية المنتج. من ‎halides‏ النموذجية نذكر بدون تحديد ‎bromide «chloride «fluoride‏ و/أو 6و:ه:. وبالنظر لسهولة الاستعمال والتوفر التجاري يعتبر ‎chloride‏ هو ‎halide‏ المفضل. وعلى ‎lend‏ ‏الفعالية؛ الانتاجية و/أو الاختيارية يعتبر ‎bromide‏ هو ‎halide‏ الأفضل. ‏9 يمكن أن يكون مصدر ‎halide‏ هو أي مركب يحتوي على هالوجين. من المركبات النموذجية دون تحديد نذكر المركبات ذات الصيغة البنائية العامة ,كيم حيث ‎R‏ هي أي شق عضوي و/أو غير عضوي؛ ‎X‏ هي ‎halide‏ تختار من ‎bromide «chloride «fluoride‏ و /أو 0068 و« و« هما أعداد أكبر من الصفر. وإذا كانت 18 هي شق عضويء فمن المفضل أن تحتوي على من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎7١‏ ذرة كربون لكل شقء الأفضل من ‎١‏ إلى ‎Yo‏ ‎vo‏ ذرة كربون لكل شق؛ وذلك ليتم أفضل توافق وفعالية نظام حفاز. وإذا كانت ‎R‏ هي شق غير عضوي فالمفضل أن يتم اختيارها من ‎<hydrogen «germanium «silicon «aluminum‏ ‎«lithium «boron‏ مك ‎lead «indium «gallium‏ وأمزجتها. من المركبات النموذجية المحددة
VY
‏نذكر بدون تحديد‎ «silicon tetrachloride «benzylchloride «chloroform «methylene chloride «boron trichloride «germanium tetrachloride «tin (IV) chloride «tin (II) chloride ‏و/أو‎ «1,4-di-bromobutane «aluminum trichloride «aluminum tribromide .1-bromobutane ٠ ‏و/أو‎ metal alkyl «chromium ‏بالإضافة إلى ذلك يمكن أن يحتوي ويوفر مصدر‎ ‏إلى مزيج التفاعل. من المفضل أن يكون مصدر‎ halide ‏غير المشبع على‎ hydrocarbon ‏وهو يستعمل جتبا إلى جنب مع مركبات‎ alkylaluminum halide ‏هو‎ halide ‏بالنظر إلى فعالية نظام الحفاز المحسنة واختيارية المنتج المحسنة. من‎ alkylaluminum diisobutylaluminum ‏دون تحديد‎ SX alkylaluminum halides — ‏الأمثلة النموذجية‎ > «ethylaluminum sesquichloride «diethylaluminum chloride «chloride «diethylaluminum iodide «diethylaluminum bromide «ethylaluminum dichloride ‏وأمزجتها.‎ ‏وعندما يكون نظام الحفاز لترايمرية هو المنتج المرغوب فيه فإنه من المفضل أن‎ ‏من‎ halide ‏أن يختار مصدر‎ Load ‏ومن الأفضل‎ halide ‏يشتمل مزيج التفاعل على مصدر‎ vo halide ‏وأمزجتها. من المفضل أن يتم اتحاد مصدر‎ germanium halides 5 tin (IV) halides ‏أي يعالج‎ metal alkyl ‏قبل إضافة‎ pyrrole ‏والمركب المحتوي على‎ chromium ‏مع مصدر‎ ‏لزيادة إنتاجية‎ halide ‏مسبقا بمصدر‎ pyrrole ‏والمركب المحتوي على‎ chromium ‏مصدر‎ ‏نظام الحفاز.‎ ‏أن تكون كمية كل مادة متفاعلة مستعملة لتحضير نظام حفاز لترايمرية كافية؛ عند‎ (Say Ye ‏تحدث الترايمرية كما هو محدد في هذه المواصفة.‎ colefing ‏اتحادها مع واحد أو أكثر من‎ ‏وعادة فعند تحضير نظام حفاز لترايمرية يمكن أن يتحد حوالي جزيء جرامي من‎ ‏جزيء جرامي‎ or ‏إلى حوالي‎ ١ ‏مع حوالي‎ (Cr) chromium ‏بصفة عنصر‎ «chromium aluminum ‏جزيء جرامي من‎ VO ‏إلى حوالي‎ ١ ‏من مركب يحتوي على 07701 وحوالي‎ ‏اختياري؛‎ halide ‏غير مشبع فائض وإذا وجد مصدر‎ hydrocarbon ‏بصورة العنصر؛ في‎ Yo ‏بصفة عنصر.‎ halide ‏جزيء جرامي من‎ VO ‏إلى حوالي‎ ١ ‏فإن عادة ما يوجد حوالي‎ ‏محسوبة على أساس عنصر‎ chromium ‏والمفضل أن يتحد حوالي جزيء جرامي واحد من‎
\¢
‎(Cr) chromium‏ مع حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎١5‏ مركب يحتوي على ‎pyrrole‏ وحوالي © إلى حوالي 560 جزيء جرامي ‎aluminum‏ محسوبة على أساس عنصر ‎(Al) aluminum‏ في ‎hydrocarbon‏ غير مشبع فائض. وإذا وجد مصدر ‎halide‏ اختياري فالأفضل أن يوجد حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎Vr‏ جزيء جرامي من 181:08 محسوبة على أساس عنصر ‎halide‏ ‎oo‏ 0؛ في مصطلحات عامة؛ تفضل النسب الجزيئية الأخيرة طبقا لعملية الاختراع الحالي؛ حيث يستخدم من حولي © إلى حولي 46 جزيء جرامي ‎metal alkyl‏ (ليس بالضرورة ‎(aluminumalkyl‏ والأفضل أن يتحد حوالي جزيء جرامي من ‎chromium‏ بصفة عنصر ‎(Cr) chromium‏ مع ‎(IY‏ ؛ جزيات جرامية من مركب يحتوي على ‎٠ Ve pyrrole‏ جزيء جرامي من ‎aluminum‏ بصفة عنصر ‎(Al)‏ ‎hydrocarbon ٠‏ غير مشبع فائض. إذا وجد مصدر ‎halide‏ اختياري؛ فإنه من الأفضل أن
‏يوجد ؟ إلى 10 جزيء جرامي من ‎chalide‏ بصفة العنصر 60).
‏ويبدو أن فائضا من مركب يحتوي على ‎pyrrole‏ لا يعمل على تحسين فعالية؛ إنتاجية و/أو اختيارية نظام الحفاز. يمكن أن يعمل ‎hydrocarbon‏ غير مشبع على تحسين ثبات؛ فعالية و/أو اختيارية نظام الحفاز. يمكن أن يؤدي فائض من ‎hydrocarbon‏ غير مشبع
‎Ss al ae‏ فعالية نظام الحفاز. يمكن أن تعمل كمية كبيرة من ‎alkylaluminum‏ على تخفيض فعالية نظام الحفاز واختيارية المنتج؛ وإن كمية صغيرة من ‎alkylaluminum‏ تؤدي إلى تشكيل غير تام لنظام الحفاز وهذا بدوره يؤدي إلى فعالية مخفضة لنظام الحفاز وزيادة تشكيل المنتجات الجانبية البوليمرية غير المرغوب فيها. يمكن أن يعمل فائض مصدر ‎halide‏ اختياري على تخميد نظام الحفاز وبالتالي إلى تخفيض فعالية نظام الحفاز. وكما
‏| ذكرنا سابقا يمكن أن يعمل وجود مصدر هاليد ‎halide‏ على زيادة فعالية نظام الحفاز واختيارية المنتج.
‎i‏ لمظهر إضافي للاختراع من المفضل أن يوجد المركب المحتوي على ‎pyrrole‏ في مزيج التفاعل مع مصدر الفلز قبل ادخال ‎metal alkyl‏ وإذا تم اتباع هذا النظام من الإضافة فإنه يمكن الحصول على نظام حفاز أفضل فيما يتعلق باختيارية المنتج وفعالية وإنتاجية نظام
‎ve‏ الحفاز.
Yo ‏من المفضل أن يتم التفاعل في غياب الأكسجين؛ الذي يمكنه تخميد العامل الحفاز؛ وفي‎
Je ‏ظروف غير مائية أي في غياب إبتدائي للماء. ولذا فالأفضل هو جو خامل جاف‎ ‏غير متمياً.‎ metal alkyl ‏هو‎ metal alkyl ‏النيتروجين و/أو الأرجون. وأيضا يكون‎ ‏يمكن أن يكون ضغط التفاعل أي ضغط لا يؤثر عكسيا على التفاعل ويتراوح عموما‎ ‏بين ضغط جوي واحد إلى ثلاثة ضغوط جوية ولسهولة التشغيل يفضل استخدام الضغط‎ 0 ‏الجوي بصفة عامة.‎ ‏يمكن أن تكون درجة الحرارة أية درجة حرارة. من أجل إجراء تفاعل أكثر كفاءة؛‎ ‏يفضل استخدام درجات حرارة تحافظ على المزيج في الحالة السائلة للأسباب المذكورة‎ ‏أعلاه.‎ ‏يمكن أن يكون زمن التفاعل أي وقت ضروري لحدوث التفاعل. يمكن اعتبار التفاعل‎ ‏عملية تذويب وتحلل؛ ويكفي أي زمن قادر على إذابة كل المواد المتفاعلة بشكل جوهري.‎ ‏ويمكن أن يتغير زمن التفاعل وفقا للمواد المتفاعلة ودرجة حرارة التفاعل وضغطه. عادة‎ ‏دقيقة. في‎ ٠١ ‏يكفي زمن يقل عن حوالي يوم واحد. وعادة يقل زمن التفاعل عن حوالي‎ ‏دقيقة. وعادة لا‎ Vo ‏المثالية يكون زمن التفاعل من حوالي ثانية واحدة إلى حوالي‎ Cay lal ‏تؤدي أوقات أطول إلى فائدة إضافية وقد لا تسمح أوقات أقصر بحدوث تفاعل تام.‎ ve ‏يمكن تحضير نظام حفاز غير متجانس أي مدعوم وفقا لمظهر إضافي أيضا للاختراع‎ ‏في الموضع في جهاز التفاعل بإضافة مادة داعمة صلبة مباشرة إلى جهاز التفاعل. كما‎ ‏غير‎ oxides «zeolites ‏الداعمة للحفاز نذكر دون تحديد‎ of gall ‏ذكرنا سابقا من نماذج‎ «phosphates ‏غير العضوية‎ oxides «Wb pe ‏العضوية؛ إما وحدها أو مؤتلفة ومتحدة مع‎ silica- «silica ‏وأمزجتهاء والمواد الداعمة المفضلة بشكل خاص هي التي تختار من‎ Ye alumina «alumina «aluminophosphate <thoria «silated alumina «fluorided alumina «silica-titania «phosphated alumina «phosphated silica «aluminum phosphate ‏وأمزجتهاء وأفضلها الذي يمكن‎ cfluorided/silated alumina «coprecipitated silica/titania ‏بسبب فعاليته في ترايمرية‎ aluminophosphate ‏والأفضل هو‎ chromium ‏أن يحتوي على‎ ‏ويؤدي تحضير نظام الحفاز‎ EVVEACO ‏كما هو وارد في براءة الاختراع الأمريكية رقم‎
غير المتجانس في الموضع؛ المستخدم في عملية ترايمرية ‎trimerization‏ أو أليجومرية ‎oligomerization‏ إلى تخفيض تشكيل البوليمر غير المرغوب فيه. ويمكن تحضير أنظمة حفاز غير متجانس لترايمرية ‎ctrimerization‏ اليجومرية ‎oligomerization‏ و/أو بوليمرية ‎polymerization‏ وفقا لهذا المظهر للاختراع بواسطة © تشكيل مزيج تفاعل يشتمل على مصدر ‎«JB‏ مركب يحتوي على ‎metal alkyl «pyrrole‏ ‎hydrocarbon‏ غير مشبع؛ و0106 غير عضوي كما ذكرنا سابقا. ويمكن؛ كما ذكرنا سابقاء إضافة مصدر ‎halide‏ بصورة اختيارية. العمليات الحسابية للتفاعل وظروف التفاعل هي نفس المذكورة هنا من قبل. يكفي استخدام أي فائض من مصدر ‎chromium‏ بالنسبة لداعم الحفاز ‎oxide‏ غير ‎٠‏ العضوي. وعادة يكفي إستخدام أقل من حوالي © جم من مركب ‎chromium pyrrolide‏ لكل جرام من داعم الحفاز. المفضل استخدام حوالي ‎0.00٠‏ إلى حوالي ‎١0٠‏ إلى حوالي 00 جم من مركب ‎chromium pyrrolide‏ أو مصدر فلز لكل جرام من المادة الداعمة (الداعم) لأجل أفضل حمل للداعم وأفضل كفاية لاستعمال العوامل الكاشفة. يمكن التعبير عن كمية مركب ‎chromium pyrrolide‏ أو مصدر فلز لكل جرام من الداعم بمصطلحات مختلفة ولكن ‎vo‏ متكافئة مثلا جزيئات جرامية من ‎chromium‏ لكل جرام من الداعم؛ وعادة تكون أقل من حوالي ‎٠١ XA‏ ”. والمفضل حوالي ‎"٠١ XY‏ إلى ‎٠١ * Ja‏ ” إلى ‎XAT‏ ‏م جزيء جرامي من ‎chromium‏ لكل جرام من الداعم المستعمل» للأسباب المذكورة أعلاه. يمكن جمع نظام الحفاز غير المتجانس الناتج بالترشيح لاستخلاص منتج نظام حفاز صلبء؛ وهذا المنتج يفضل حفظه في جو خامل جاف للحفاظ على الثبات والنشاط الكيميائي. يصف طلب براءة الاختراع الاوربية رقم 41749/7 عامل حفاز للبلمرة وأنظطمة عامل حفاز ‎of julie‏ ويشتمل الحفاز المشترك على مركبات ‎chromium‏ من طلب براءة الاختراع الاوربية رقم 4 41370. عموما تعتبر أنظمة العامل الحفاز للبلمرة إما عوامل حفازة لل ‎chromium‏ (معروفة أيضا بعوامل حفازة ‎(Phillips‏ أو عوامل حفازة تحتوي على ‎zirconium titanium ٠‏ و/أو ‎.vanadium‏ ‏يمكن استخدام أي نظام حفاز ‎chromium‏ معروف في هذا المضمار. نموذجيا تشتمل أنظمة ‎chromium lis‏ المتوفرة تجاريا على جزء على الأقل من ‎chromium‏ في الحالة ‎Youd‏
لا السداسية التكافؤ مدعم على ‎oxide‏ غير عضوي؛ ويمكن لنظام الحفاز للبلمرة أن يشتمل بصورة اختيارية أيضا على عامل حفاز مشترك ل ‎metal alkyl‏ من أنظمة حفاز ‎chromium‏ النموذجية نذكر دون تحديد تلك المكشوف النقاب عنها في براءات الاختراع الأمريكية أرقا 44 لاحك احم نك كعم ددعف لاا ‎¢EFAYAAL ©‏ ا ‎Lad‏ يمكن استخدام أي نظام حفاز معروف ‎sing‏ على ‎zirconium titanium‏ و/أو ‎vanadium‏ يشتمل نظام الحفاز المحتوي على ‎zirconium titanium‏ و/أى ‎vanadium‏ ‏المتوافر تجاريا نموذجيا على معقدات من ‎metal halides‏ انتقالي ومركبات عضوية معدنية. من العوامل الحفازة ‎magnesium/titanium‏ النموذجية نذكر دون تحديد تلك المكشوف النقاب ‎٠‏ عنها في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 47447491 لفكتت رم 76/1 يمكن أن تكون كمية أنظمة الحفاز المشترك المبتكرة لعملية ترايمرية و/أو أليجومرية بما ‎Led‏ مركبات ‎chromium‏ المبتكرة المستعملة كحفاز مشترك أية كمية تكفي لتوليد أو إنتاج مونومر مشترك يمكن إشتماله في منتج البوليمر. يمكن لأنظمة حفاز ‎chromium‏ المحضرة بالمظاهر المتعددة للاختراع الحالي أن تعمل بصفة عوامل حفازة مشتركة مع العوامل ‎ve‏ الحفازة التي تحتوي على ‎zirconium titanium‏ و/أو ‎vanadium‏ شرحت أعلاه. وحيث تقوم عملية مظهر الاختراع أعلاه على اتحاد مصدر الفلز والمركب المحتوي على ‎hydrocarbons metal alkyl, pyrrole‏ غير مشبع بشكل مفضل فإن هذا من شأنه أن يجنب الحاجة إلى فصل منتج التفاعل الأول وفقا للعمليات الموصوفة في طلباتنا المذكورة ‎odie]‏ إضافة لذلك؛ تمتلك أنظمة الحفاز المنتجة بعملية هذا المظهر للاختراع إنتاجية »| واختيارية محسنتين لمنتج الترايمرية المرغوب فيه؛ مثلا عند إنتاج ‎1-hexene‏ من ‎.ethylene‏ ‏مواد تفاعل البوليمرية مواد التفاعل التي يمكن استخدامها في البوليمرية مع أنظمة الحفاز وأنظمة الحفاز المشترك وعمليات لهذا الاختراع هي مركبات ‎olefinic‏ والتي يمكنها أن تتبلمر أي تتفاعل ‎vo‏ مع نفسها أو مع مركبات ‎olefinic‏ أخرى. يمكن استخدام أنظمة الحفاز الخاصة بالاختراع لبلمرة ‎mono-1-olefin‏ مستقيم أو متفرع واحد على الأقل فيه حوالي ؟ إلى +8 ذرات
YA
1- «1-butene :propylen ethylene ‏كربون. من المركبات النموذجية نذكر دون تحديد‎ ‏ع«عا1-0؛ وأمزجتها.‎ «1-hexene «pentene ‏وأنظمة الحفاز للاختراع الحالي مفيدة أيضا في عمليات ترايمرية؛ أليجومرية أو‎ ‏ذرة كربون‎ 7١ ‏تحتوي على حوالي 7 إلى حوالي‎ olefin ‏بوليمرية التي تستخدم مركبات‎ ‏ثنائية واحدة على الأقل. من الأمثلة النموذجية‎ olefinic ‏لكل جزيء وتحتوي على رابطة‎ ٠ cethylene ‏غير الحلقية والحلقية مقثل‎ olefins ‏دون تحديد‎ SX mono-olefin ‏لمركبات‎ ‎2- «I-hexene ‏عمعادعم-2‎ «l-pentene «isobutylene <2-butene ‏عصعاناط-1‎ propylene «1-heptene 3-hexene <hexene ‏الأربعة العادية وأمزجة اثنين‎ nonenes 5 ‏الأربعة العادية‎ octenes <3-heptene «2-heptene ¢1,3-butadiene ‏نذكر دون تحديد‎ Aad sail) diolefin ‏أو أكثر. من أمثلة مركبات‎ Lge ٠ ‏المتفرعة و/أو الحلقية‎ olefins ‏وإذا استعملت‎ .1,5-hexadiene 5 <1,4-pentadiene «isoprene ‏كمواد متفاعلة؛ ودون الارتباط بنظرية؛ فإنه يعتقد بأن هناك عائق لعملية الترايمرية. ولذلك‎ ‏المتفرع و/أو الحلقي بعيدا عن الرابطة‎ olefin ‏فمن المفضل أن يكون جزء (أو أجزاء)‎ ‏الثنائية بين الكربون والكربون.‎ ‏بأنها اتحاد بين اثنين؛ ثلاثة أو‎ cial pall ‏تعرف عملية الترايمرية؛ كما تستعمل في هذه‎ vo ‏(الروابط الثنائية أو المزدوجة) إلى اثنين. مواد‎ olefin ‏حيث ينخفض عدد‎ olefins ‏أكثر من‎ ‏والتي تستطيع أ) أن تتفاعل ذاتيا لتعطي‎ olefinic ‏التفاعل المناسبة لهذه العملية هي مركبات‎ ‏والتفاعل الذاتي‎ 1-hexene ‏يمكن أن يعطي‎ ethylene ‏منتجات مفيدة مثل التفاعل الذاتي لل‎ ‏و/أو ب) تتفاعل مع مركبات‎ 1,5-cyclooctadiene ‏يمكن أن يعطي‎ 1,3-butadiene ‏للمركب‎ ‎hexene s ethylene ‏أخرى لتعطي منتجات مفيدة مثل الترايمرية المشتركة بين‎ olefinic ٠ ethylene ‏و/أو ©1-608060606؛ وهكذا تتم ترايمرية مشتركة ل‎ 1-decene ‏يمكن أن تعطي‎ ‏وما إلى ذلك.‎ I-tetradecene ‏لتعطي‎ ethylene 5 1-decene ‏لتعطي ع1-00160‎ 1-butene ‏مع‎ ‏برابطتين‎ ethylene ‏في اتحاد ثلاث وحدات‎ olefin ‏على سبيل المثال يتم تخفيض عدد روابط‎ ‏واحدة؛ في ع1-06»©0. وفي مثال آخرء؛ يتم تخفيض عدد روابط‎ olefin ‏أي إلى رابطة‎ 1,5- ‏كما في‎ olefin ‏برابطتين أي إلى رابطتين‎ 1,3-butadiene ‏اتحاد وحدتين من‎ olefin Ye ‏يراد به‎ "trimerization ‏وكما يستعمل هنا فإن الاصطلاح 'ترايمرية‎ cyclooctadiene
ليتضمن اتحاد اثنين من ‎diolefins‏ وكذلك "الترايمرية المشتركة ‎"co-trimerization‏ ل ‎diolefins‏ كما حددنا أعلاه. مركبات ‎ALIGN olefin‏ للترايمرية المناسبة هي تلك المركبات التي تحتوي على حوالي ؟ إلى حوالي ‎Yr‏ ذرة كربون لكل جزيء ‎leds‏ رابطة ‎olefinic‏ مزدوجة واحدة على الأقل. م .من أمثلة مركبات ‎SY mono-olefin‏ دون تحديد ‎olefins‏ غير الحلقية والحلقية مثل ‎2-pentene «1-pentene «isobutylene «2-butene «1-butene «propylene «ethylene‏ -1 ‎<hexene‏ ‎octenes s <3-heptene «2-heptene «1-heptene «3-hexene «2-hexene‏ الأربعة العادية ‎nonenes‏ الأربعة العادية وأمزجة اثنين أو أكثر منها. من أمثلة مركبات ‎diolefin‏ النموذجية ‎٠‏ تذكر دون تحديد ‎.1,5-hexadiene s <1,4-pentadiene «1,3-butadiene‏ وإذا استعملت ‎olefins‏ ‏المتفرعة و/أو الحلقية كمواد متفاعلة؛ ودون الارتباط بنظرية؛ فإنه يعتقد بأن هناك عائق لعملية الترايمرية. ولذلك فمن المفضل أن يكون جزء (أو أجزاء) ‎olefin‏ المتفرع و/أو الحلقي بعيدا عن الرابطة الثنائية بين الكربون والكربون. من المفضل استخدام أنظمة الحفاز المنتجة بموجب هذا الاختراع كأنظمة حفاز لعملية ‎١‏ ترايمرية. ظروف التفاعل يمكن تحضير منتجات التفاعل أي الترايمرات ‎trimers‏ و/أو البوليمرات ‎polymers‏ من أنظمة حفاز هذا الاختراع بواسطة تقنيات تفاعلات الإذابة؛ تفاعلات ‎dal‏ و/أو تفاعل طور الغاز باستخدام تجهيزات وعمليات ملامسة تقليدية. تتم ملامسة المونومر أو © المونومرات مع نظام الحفاز أو نظام حفاز بوليمرية ونظام الحفاز المشترك لترايمرية/ أليجومرية باستخدام ‎A‏ طريقة معروفة في هذا المضمار الخاص بأنظمة الحفاز المتجانسة ‎(Jil)‏ أو غير المتجانسة (صلب). تتضمن إحدى الطرق الملائمة تعليق نظام الحفاز في وسط عضوي وتحريك وتقليب المزيج للحفاظ على نظام الحفاز في معلق خلال عمليات الترايمرية؛ الأليجومرية و/أو البوليمرية. كما يمكن استخدام طرق ملامسة معروفة أخرى ‎vo‏ مثل الطبقة المميعة والطبقة التجاذبية والطبقة الثابتة. تتضمن إحدى الطرق المناسبة لأنظمة الحفاز/ الحفاز المشترك تعليق نظام حفاز البلمرة في وسط عضوي وتقليب المزيج للحفاظط على نظام حفاز البلمرة في معلق خلال عملية الترايمرية و/أو البوليمرية. بعد ذلك يمكن
إضافة نظام الحفاز المشترك المبتكر. من المفضل أن يتم أيضا رفد نظام حفاز بلمرة ونظام الحفاز المشترك المبتكر في آن واحد إلى جهاز تفاعل البلمرة من خلال واحد أو أكثر من ّ| تيارات تغذية الحفاز و/أو نظام الحفاز المشترك. كما يمكن استخدام طرق ملامسة أخرى مثل الطبقة المميعة والطبقة التجاذبية والطبقة الثابتة مع كافة أنظمة الحفاز المذكورة. يمكن أن تكون درجات حرارة وضغوطات التفاعل أية درجات حرارة وضغوطات يمكن بها ترايمرية؛ أليجومرية و/أو بوليمرية متفاعلات ‎olefin‏ عموما تتراوح درجات حرارة التفاعل المستخدمة من حوالي صفر إلى حوالي ٠75"مئوية‏ والمفضل في حدود حوالي ‎To‏ ‏إلى حوالي ١٠٠”مئوية‏ والأفضل في حدود 880 إلى حوالي 0١5١"مثوية.‏ عموما تتراوح ضغوطات التفاعل المستخدمة بين حوالي ضغط ‎ge‏ وضغط ‎You‏ رطل لكل بوصة ‎٠‏ مربعة والمفضل حوالي ضغط جوي وضغط ‎٠٠٠١‏ رطل لكل بوصة مربعة والأفضل في حدود ضغط ‎Fe‏ إلى ‎7٠١‏ رطل لكل بوصة مربعة. إن درجة حرارة تفاعل منخفضة جدا يمكن أن تنتج منتجا غير ذائب وغير مرغوب فيه بينما درجة حرارة تفاعل عالية جدا قد تتسبب في تحلل نظام الحفاز ومنتجات التفاعل. يمكن أن ينتج عن ضغط تفاعل منخفض جدا في فعالية متدنية لنظام الحفاز. بينما يتسبب ضغط ‎١‏ عالي جدا في إنتاج منتج غير ذائب غير مرغوب فيه. يمكن إضافة الهيدروجين اختياريا إلى جهاز التفاعل لتسريع التفاعل و/أو زيادة ‎Aad‏ ‏نظام الحفاز. تعتبر أنظمة الحفاز لهذا الاختراع مناسبة بشكل خاص للاستعمال في عمليات ترايمرية و/أو أليجومرية. يتم عموما إجراء عملية الملاط في مخفف (وسط) خامل مثل ‎paraffin‏ ‎cycloparaffin v.‏ أر ‎aromatic hydrocarbon‏ من أمثلة المخففات النموذجية للتفاعل نذكر بدون تحديد ‎.cyclohexane ; isobutane‏ يمكن أن يعمل ‎isobutane‏ على انقاص انتفاخ منتج البوليمر. إلا أن نظام الحفاز المشترك المتجانس لعملية ترايمرية/ أليجومرية يكون أكثر ذوبانا في ‎cyclohexane‏ ولهذا يكون المخفف المفضل في عملية ترايمرية أو اليجومرية المتجانسة هو ‎cyclohexane‏ ويكون المخفف للعملية غير المتجانسة هو ‎.isobutane‏ وعندما ‎vo‏ يكون المتفاعل هو ‎ethylene‏ بشكل سائد فإنه عموما تستعمل درجة حرارة بين حوالي صفر إلى حوالي ‎ACT‏ والمفضل من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎Asi) on‏
ف يمكن تواجد أية كمية من نظام حفاز ونظام حفاز مشترك للبلمرة في جهاز تفاعل بلمرة من أجل الحصول على بوليمر يتمتع بمجموعة من الخصائص المثلى مثل الكثافة. معامل الانصهار؛ معامل انصهار الحمل العالي والوزن الجزيئي. يتواجد في العادة ما يصل إلى ‎٠‏ جزء بالوزن من نظام حفاز مشترك مدعوم أي غير متجانس لكل جزء بالوزن من نظام ‎٠‏ حفاز البلمرة؛ والمفضل حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎Yo‏ جزء من نظام الحفاز المشترك والأفضل إلى ‎VO‏ جزء بالوزن من نظام الحفاز المشترك لكل جزء من نظام حفاز البلمرة لانتاج بوليمر يتمتع بخصائص فيزيائية وعملية مرغوب فيها. أصبح من المعروف استخدام المنتجات ‎olefinic‏ و/أو البوليمرية لهذا الاختراع في العديد ‎٠‏ .من التطبيقات مثل المونومرات للاستخدام في تحضير البوليمرات المتجانسة والبوليمرات المشتركة و/أو البوليمرات الثلاثية. وللمنتجات البوليمرية لهذا الاختراع استخدامات متعددة ‎.polyethylene fia‏ سوف يفهم الاختراع الحالي بشكل أفضل وتتضح فوائده بالرجوع إلى الأمثلة التالية. ‎vo‏ استعملت اختصارات متكافئة عديدة في هذه المواصفة والأمثلة. نذكر منها ‎triethylaluminum‏ بصفة ‎diethylaluminum chloride ¢Al(CyHs), «TEA‏ بصفة ‎(DEAC‏ ‎chromium (IIT) 2-ethylhexanoate ¢(Al(C,H;)2Cl)‏ بصفة ‎«CrEH; «CrEH «Cr(EH);‏ ‎hydrogen pyrrolide‏ بصفة ‎((C4HsN) PyH Py «pyrrole‏ ‎chromium (III) acetylacetonate‏ بصفة ‎«Cr(CsH70,); «Cracac «Cracacy «Cr(acac);‏ ‎chromium (III) pyrrolide ٠‏ بصفة ‎«([Na(C4H1002)2] [Cr(C4HsN)3CI(Ca1002)] «CrPy;‏ ‎([Na(DME);] [Cr(Py);C(DME)] «([Na(DME),] [Cr(C4H4N);CI(DME)]‏ المنتج ‎«V‏ ‏المركب ‎chromium (III) chloride tris-tetrahydrofuran ¢B‏ بصفة ‎«CrCl; THF;‏ ‎«C¢HgN hydrogen 2,5-dimethylpyrrolide «dda; 2,5-dimethylpyrrole «CrCly(THF);‏ ‎butene ¢2,5-DMP‏ بصفة ‎1-hexene ¢C4=‏ بصفة ‎hexene ¢1-Cg=‏ بصفة ‎octene «Cg=‏ بصفة ‎decene ¢Cy= Yo‏ بصفة ‎dodecene ¢Cig=‏ بصفة ‎tetradecene «C=‏ بصفة ‎.Cy4=‏ ‏مثال ‎(I)‏ ‎٠٠١١ dyad‏
YY
‏مللي جزيء جرامي) من‎ ١74( ‏جم‎ ١٠4 ‏ملليلتر أنبوب ضغط‎ Yo ‏تم وزن في‎ ‏[ولو0:تاو)ن]. أغلق الأنبوب بغطاء ذاتي‎ «(CrEH3) chromium (IIT) 2-ethylhexanoate «(PyH) pyrrole ‏مللي جزيء جرامي) من‎ +,A) ‏الاغلاق. أضيف 7 ملليلتر‎ ‏بواسطة محقنة لتشكيل محلول والذي كان‎ «hiss ‏مستعملة بصفة‎ ccyclohexane 5 [CNHs]
A ‏حجمه الكلي حوالي‎ ٠ ‏أساسي )29+ مللي جزيء جرامي) من‎ ١,١ ‏ملليلتر من محلول تركيز‎ ١,9 ‏أضيف‎ ‏من‎ Ulla ٠, ‏وجزء مقداره‎ heptane ‏[رزيل)لغاء في‎ (TEA) triethylaluminum ‏إلى مفاعل أوتوكلاف بحجم لتر‎ ethylene ‏في ظل دفق معاكس من‎ CrEH3/PYH ‏محلول‎ ‏لتشكيل نظام حفاز. أغلق المفاعل‎ «cyclohexane ‏ملليلتر من‎ "٠0 ‏واحد ويحتوي على‎ ‏حتى وصلت درجة حرارة المفاعل درجة حرارة تفاعل‎ ethylene ‏باحكام وأوقفت إضافة‎ ٠ ‏إلى ضغط مفاعل كلي مقداره +85 رطل لكل‎ ethylene ‏تم زيادة ضغط‎ 45 507A ‏مقدارها‎ ‏دقيقة. وعند نهاية‎ Ye ‏حسب الحاجة على مدى‎ ethylene ‏بوصة مربعة. بعد ذلك أضيف‎ ‏التجربة أخذت عينة من مزيج منتج التفاعل السائل وحللت بواسطة كروماتوجرافيا الغاز‎ ‏الشعرية. تم تبخير مزيج منتج التفاعل المتبقي وحددت كمية المنتج الصلب. لخصت النتائج‎
XXII ‏في الجدول‎ vo ٠٠١١ ‏تجربة‎ ‏ملليلتر من محلول‎ A ‏باستثناء إضافة‎ ٠٠١١ ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎
CrEH3/PYH ‏بشكل مباشر إلى‎ TEA ‏مللي جزيء جرامي) من‎ AA) ‏أساسي‎ ١,١ ‏تركيز‎ ‏إلى‎ CrEH3/PyH/TEH ‏ملليلتر من محلول‎ ١,7 ‏وليس إلى المفاعل. أضيف جزء بمقدار‎ ‏إضافية إلى المفاعل. لخصت النتائج في الجدول‎ TEA ‏مفاعل الأتوكلاف. لم يتم ادخال‎ ve
XXII
٠٠١٠“ ‏تجربة‎ ‏مللي‎ ١,75( ‏جم‎ 0.٠0 ‏باستثناء استبدال‎ ٠٠١١7 ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎ ‏بدلا من‎ [Cr(CsH70,)s] «(Cracacs) chromium (III) acetylacetonate ‏جزيء جرامي) من‎ ‏جزيء جرامي)‎ lle U,V) TBA ‏أساسي من‎ ٠,١ ‏ملليلتر من محلول‎ ١ ‏واستعمل‎ CrEH; Yo ‏ملليلتر الحجم الكلي). أضيف جزء‎ A) Cracacs/PyH/TEA ‏في تشكيل محلول‎ heptane ‏في‎ ‎Youd
YY gna ‏إلى مفاعل الأتوكلاف. لخصت‎ Cracacs/PyH/TEH ‏ملليلتر من محلول‎ ٠,4 ‏مقداره‎ ‎XXII ‏في الجدول‎ ٠٠١؛ ‏تجربة‎ ‏ملليلتر من محلول‎ ١,9 ‏باستثناء إضافة‎ ٠٠١١ ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎ «(DEAC) diethylaluminum chloride ‏أساسي )9,+ مللي جزيء جرامي) من‎ YY ‏م‎ ‏لتشكيل محلول‎ CrEH,/PyH ‏إللسسى محلسول‎ hexanes ‏في‎ [AICH(CyHs),]
CrEH3/PyH/DEAC ‏أضيف جزء بمقدار 15 ملليلتر من محلول‎ .CrEH3/PyH/DEAC heptane ‏في‎ TEA ‏أساسي )039+ مللي جزيء جرامي) من‎ ١,١ ‏ملليلتر من محلول‎ +45
XXII ‏إلى مفاعل الأتوكلاف. لخصت النتائج في الجدول‎ ٠٠١٠ dy ‏تجر‎ Ye ‏ملليلتر من محلول‎ ١,9 ‏باستثناء إضافة‎ ٠٠١ ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎
CrEH3/PyH ‏إلى محلول‎ hexanes ‏في‎ DEAC ‏جزيء جرامي) من‎ lle +) ‏أساسي‎ ١ ‏لمدة يوم واحد عند درجة حرارة وضغط الغرفة في ظل‎ CrEH3/PYH/DEAC ‏وترك محلول‎ ‏رك‎ CrEH3/PyH/DEAC ‏نيتروجين جاف. أضيف جزء مقداره 10+ ملليلتر من محلول‎ ‏إلى‎ heptane ‏في‎ TEA ‏أساسي )89+ مللي جزيء جرامي) من‎ ١,١ ‏ملليلتر من محلول‎ vo
XX ‏مفاعل الأتوكلاف. لخصت النتائج في الجدول‎ ٠٠١١ ‏تجرية‎ ‏باستثناء أنه تم تحضير محلول باستخدام‎ ٠٠١١ ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎ ‏أساسي )0+ مللي‎ ١,١ ‏ملليلتر من محلول‎ ٠١4 ‏وأيضا أضيف‎ pyrrole ‏ملليلتر من‎ «VY ٠,4 ‏إلى المفاعل. أستعمل جزء مقداره‎ TEA ‏مع‎ hexanes ‏في‎ DEAC ‏جزيء جرامي) من‎ 1
XXII ‏ملليلتر من محلول 0:211:/0711. لخصت النتائج في الجدول‎ ٠٠١١ ‏تجرية‎ ‏باستثناء استعمال ¥ ملليلتر من محلول‎ ٠٠١١7 ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎ ‏مكان‎ toluene ‏واستدال‎ toluene ‏في‎ TEA ‏مللي جزيء جرامي) من‎ © Y) ‏أساسي‎ 7,4 toluene ‏وكان هناك فائض من‎ .CrEH3/PyH/TEA ‏في تشكيل محلول‎ cyclohexane ‏مخفف‎ Yo ‏ملليلتر من محلول 01211:/0711/178. لخصت‎ ١,9 ‏في المفاعل. أستعمل جزء مقداره‎ .70011 ‏النتائج في الجدول‎
Yoo
تجرية مقارنة ‎٠٠١‏ ‏هذه التجربة هي مثال مقارن. تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة ‎٠٠١7‏ باستثاء ‎0٠١ Jai ul‏ جسم مسن علتاوضيم ‎«(CrPy;) chromium (II)‏ ‎VY) [Cr(CaHaN);CINa(CaH1002)s]‏ ,+ مللي جزئ جرامي) مكان ‎«CEH;‏ وحضر محلول ‎٠‏ باستخدام 04 ملليلتر (57, مللي جزيء جرامي) ‎PYH‏ 5 0,¥ ملليلتر من ‎١,١‏ أساسي من ‎TEA‏ (7,88 مللي جزيء جرامي) في 1:012065. كان الحجم النهائي للمحلول حوالي 0 ملليلتر. أستعمل جزء مقداره ملليلتر واحد من محلول /0:07:/0711/11. لخصت النتائج في الجدول ‎XXL‏ ‏تجربة ‎٠٠١5‏ ‏0 تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة ‎٠٠١١#‏ باستثناء استخدام ‎٠,8‏ ملليلتر من محلول 4 أساسي من ‎TEA‏ (7,17 مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ واستبدال ‎toluene‏ مكان ‎cyclohexane‏ في تشكيل محلول ‎.CrPys/PyH/TEA‏ وهكذا كان هناك ‎aid‏ من ‎toluene‏ ‏في المفاعل. أستعمل جزء مقداره ‎٠,4‏ ملليلتر من محلول ‎Cun a) .CrPys/PYH/TEA‏ النتائج في الجدول ‎XXII‏ ‎ae‏ تجرية ‎٠١٠١‏ ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة ‎٠٠١١#‏ باستثناء عدم إضافة ‎PyH‏ أثناء تحضير محلول ‎.CrPys/TEA‏ أستعمل جزء مقداره ‎٠,4‏ ملليلقر من محلول ‎CrPys TEA‏ في ‎cyclohexane‏ لخصت النتائج في الجدول ‎XXII‏ ‎٠١١٠١ Aad‏ 7 تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة ‎٠٠١9‏ باستثناء عدم إضافة ‎PyH‏ أثناء تحضير محلول ‎.CrPy;/TEA‏ أستعمل جزء مقداره ‎lle ٠,4‏ من محلول ‎CrPys/TEA‏ في 01006. وهكذا كان هناك فائض من ‎toluene‏ في المفاعل. لخصت النتائج في الجدول ‎XXII‏
‎o Txt) ©: «‏ ااا 11 0 1 | . * 0 - - - » ” 0 - - ) 5 - اي — —- | لله اي سي ايب اي امي ل له سس ب ل -| | | 4 د نسي 0 لس ‎Sl‏ ‏م , 14 4 ‎|o|o|o‏ وه - ~ حرو ب + ‎g‏ =| لوا را سوا = ‎LT‏ . 3 ب ل ‎Fo‏ رك 0 ا ‎“oe. le alee].‏ 3 3 3[ را ا لا ‎a‏ 2 > < ~ —~ 3 ‎jw [> |3‏ <| 3 | < 3 ~—_— ‎al a, > ja‏ اك ‎a‏ < »| < ,4 3 3 ‎Do <i‏ لي ‎HW) TW [Ze‏ 4
,3 ‎A)‏ ‎w <n |<< |< Vie |> |<‏ 24 صا | =| ‎la o‏ حى| ‎|o‏ حوا <| ‎a‏ 39 8 0 > سوا 3 — ‎A‏ ىا حا حا سو ‎|Z‏ حم 23 ‎Dow J‏ ‎A | A‏ ‎NA i A‏ سي | ‎je‏ > >{ يا ‎Fd‏ ‏—- — — اب الى ‎QO‏ ‎Il‏ ‎jo‏ دا <| 3 صر < — | > ‎oO‏ ‏<| >>ا ‎I<‏ <| < < << : — ‎OH‏ ‏3 7 ‎A — i‏ ا حرا ‎wi‏ | > أ عا ‎oy A |‏ 3 حرو يا ‎Slr | =| Di‏ = ‎Q‏ * ها ها ما ‎NINA‏ ها هما ‎ATA‏ با سي سي ب ايآ الاير اس —- — - حي ‎Oo‏ ‎In ANT IANIA IA AAA‏ ‎Ol”‏
مثال ‎(ID)‏ ‏يجب أن يلاحظ بأنه لا يمكن إجراء مقارنة مباشرة بين النتائج في الجدول ‎XXII‏ من المثال 1 والنتائج في الجدول ‎XXIV‏ من المثال 17 وذلك لتنفيذ التفاعلات في مفاعلات مختلفة في ‎Jb‏ ظروف مختلفة واستعمال مواد رفد مختلفة من ‎cyclohexane 5 ethylene‏ وكذلك استعمال مخففات مختلفة. إلا أنه من الممكن إجراء مقارنات مباشرة ضمن كل مثال. تجربة ‎٠٠١١‏ ‏تم اتحاد ‎Ve‏ ,+ جم )17+ مللي جزئ جرامي) من ‎chromium (III) 2-ethylhexanoate‏ (ا0:1) ‎٠١٠١(‏ وزن بالمائة ‎(Cr‏ مع ‎«VY‏ ملليلتر (7, مللي جزيء جرامي) من ‎(PyH) pyrrole‏ في ‎٠‏ ملليلقر من ‎toluene‏ أضيف ‎YA‏ ملللقر من محلول ‎(TEA) triethylaluminum | ٠‏ تركيز ‎٠١١‏ أساسي )0,7 مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ ‏وقلب محلول ‎CrEH/PyH/TEA‏ لمدة ‎Te‏ دقيقة تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. رشح المحلول البني الغامق ‎CrEHy/PYH/TEA‏ وأزيل فائض ‎toleuen‏ ‏بالتفريغ حيث نتج ‎١‏ ملليلتر من زيت بني ‎(Bale‏ المستعمل بصفة عامل حفاز. وأضيف في ظل تيار معاكس من ‎٠# ethylene‏ ملليلتر من نظام الحفاز ‎٠»,١9(‏ جم بتتعتهث؛ ‎٠٠,7‏ ‎Vo‏ مجم من ‎(Cr‏ £5 ملليلتر من ‎nonane‏ (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف حجم 1 لتر عند 40مئوية؛ والذي احتوى على ‎٠,7‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎ethylene‏ إلى ‎55٠‏ رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎٠‏ ؟ دقيقة حيث كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‏تجربة ‎٠٠١١‏ ‏7 ثم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة ‎Yoo)‏ باستثناء إضافة ‎diethylaluminum‏ ‎chloride‏ بالإضافة إلى محلول ‎.CrEH3/PYH/TEA‏ ‏تم اتحاد ‎١,07‏ جم ‎,٠١(‏ مللي جزيء جرامي) من ب211:© ‎V+, V0)‏ بالوزن ‎All‏ ‎(Cr‏ مع #7 ملليلتر ‎V,0)‏ مللي جزيء جرامي) من ‎PYH‏ في ‎Yo‏ ملليلتر من ‎toluene‏ ‏وقلب لمدة © دقائق. أضيف 4 مليلتر من محلول تركيز ‎١,5‏ أساسي ‎VV) TEA‏ مللي ‎Yo‏ جزيء جرامي) في ‎ctoluene‏ وقلب محلول م/211:,/2711/11: حتى صباح اليوم التالي في جو من نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. أزيل فائض ‎toluene‏ من المحلول البني الغامق بالنزع الفراغي؛ حيث تم الحصول على ‎Yoo‏ ملليلتر من زيت بني
ل غامق. تم اتحاد ‎١,8‏ ملليلتر ‎٠ A)‏ مجم؛ ‎١.7١‏ مللي جزئ جرامي من ‎(Cr‏ من الزيت البني الغامق مع ملليلتر واحد من محلول ‎AY DEAC‏ + أساسي ‎AY)‏ + مللي جزيء جرامي) في ‎nonane‏ وقلب محلول 64/0742 11/1رط/ متنتكن حتى صباح اليوم التالي في جو من نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. ‎٠‏ - أستعمل المنتج الحاصل بصفة نظام حفاز. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎٠,7 ethylene‏ ملليلتر ( 54 مجم؛ ‎١.8‏ مللي جزيء جرامي من ‎(Cr‏ من نظام الحفاز و ؛ ملليلتر من 000806 (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل حجم ‎١‏ لتر عند 80*مئوية؛ والذي احتوى. على ‎١‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎ethylene‏ ‏حتى 00 رطل لكل بوصة مربعة؛ وجرى التفاعل لمدة ‎Ye‏ دقيقة حيث كان يتم رفد ‎XXIV ‏حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول‎ ethylene ٠ ‏تجرية ؟..؟‎
ASL ‏بالوزن‎ VY 0) ©1211 ‏مللي جزيء جرامي) من‎ 7 A) ‏تم اتحاد 0,77 جم‎ toluene ‏ملليلتر من‎ ٠١ ‏في‎ PYH ‏مللي جزيء جرامي) من‎ ١ AY) ‏ملليلتر‎ «VY ‏مع‎ (Cr ‏مللي جزيء جرامي)‎ 1,3) DEAC ‏ملليلتر من محلول‎ ٠,4 ‏وقلب لمدة © دقائق. أضيف‎ ‏دقيقة في جو نيتروجين جاف عند درجة حرارة‎ Te ‏وقلب المحلول لمدة‎ hexanes ‏في‎ Ve ‏وضغط الغرفة حيث نتج محلول أصفر فاتح/ أخضر. أضيف ),0 ملليلقر من محلول‎ ‏وقلب المحلول‎ toluene ‏أساسي في‎ ٠,5 ‏مللي جزيء جرامي) تركيز‎ 8 ,Y) DEAC ‏لمدة نصف ساعة حيث نتج محلول أصفر غامق/ بني. أزيل‎ CrEH:/PyH/DEAC/TEA ‏من المحلول الأصفر الغامق/ البني المذكور بواسطة النزع‎ hexane s toluene ‏فائض‎ ‏حجمه الكلي إلى‎ dead ‏الفراغي حيث تبقى زيت بلون أصفر غامق/ بني وأذيب هذا الزيت‎ - ٠ ‏ملليلتر). رفد‎ [Cr ‏وأستعمل بصفة نظام حفاز (1,77 مجم‎ cyclohexane ‏ملليلتر في‎ Yo ‏مللي‎ +178 (Cr ‏ملليلتر (5,7 مجم‎ V ethylene ‏تيار معاكس من‎ Jhb ‏بشكل مباشر في‎ ‏من نظام الحفاز و؛ ملليلتر من #00806« (مقياس عياري داخلي‎ (Cr ‏جزيء جرامي‎ ‏لتر عمعراماءنن.‎ ٠,١ ‏للمفاعل) إلى مفاعل حجم ؟ لتر عند 860”مئوية والذي احتوى على‎ ‏رطل لكل بوصة مربعة وجرى‎ 89٠+ ‏حتى‎ ethylene ‏بعد ذلك خضع المفاعل لضغط‎ vo ‏الحاجة. لخصت النتائج في‎ Cues ethylene ‏دقيقة حيث كان يتم رفد‎ ١0 ‏التفاعل لمدة‎
XXIV ‏الجدول‎
YA
٠٠ ‏تجرية ؛‎ ‏باستثناء تخفيف محلول‎ 7٠007 ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة‎ ‏قبل رفده إلى المفاعل وأضيف غاز‎ cyclohexane ‏بواسطة‎ CrEH;/PyH/TEA/DEAC ‏رطل لكل بوصة مربعة إلى المفاعل قبل حقن المفاعل وضغطه‎ 5٠ ‏ضغط‎ (Hp) ‏هيدروجين‎ ‏مع عدعابطاء.‎ © (Cr ‏بالمائة‎ 51a) +) 0) CEH; ‏جزيء جرامي) من‎ lle ©.77( ‏جم‎ ١70 ‏اتحد‎ ‎toluene ‏من‎ hla ٠١ ‏في‎ PYH ‏مللي جزيء جرامي) من‎ ١ VY) ‏ملليلتر‎ ١,١7 ‏مع‎ ‏مللي جزيء جرامي) في‎ VY) ‏أساسي‎ ١ ‏تركيز‎ DEAC ‏ملليلتر من محلول‎ ٠,7 ‏أضيف‎ ‏لمدة © دقائق في جو نيتروجين جاف عند‎ CrEH/PyH/DEAC ‏وقلب محلول‎ 85
VEY) ‏أساسي‎ ١,1 (TEA ‏ملليلتر من محلول‎ VA ‏درجة حرارة وضغط الغرفة. أضيف‎ ٠ ‏دقيقة‎ Yo saa) CrEH3/PYH/DEAC/TEA ‏وقلب محلول‎ toluene ‏مللي جزيء جرامي) في‎ ‏في جو نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. رشح المحلول البني الغامق‎ ‏ملليلتر من‎ A ‏بواسطة النزع الفراغي حيث نتج‎ hexanes s toluene ‏الناتج وأزيل فائض‎ ‏زيت أصفر غامق/ بني وأستعمل بصفة نظام حفاز. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس‎ ‏من نظام‎ (Cr ‏مللي جزيء جرامي من‎ ١79 «Cr ‏مجم‎ V0,Y) ‏ملليلتر‎ ٠,4 ethylene ‏.من‎ د٠‎ ‏عند‎ AY ‏(مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل حجم‎ nonane ‏الحفاز و؛ ملليلتر من‎ ‏رفد 00 رطل لكل بوصة مربعة‎ cyclohexane ‏لتر من‎ VY ‏مثوية والذي احتوى على‎ ٠ ‏إلى‎ ethylene ‏إلى المفاعل؛ يلي ذلك اخضاع المفاعل لضغط‎ (Hy) ‏من غاز الهيدروجين‎ ethylene ‏دقيقة حيث كان يتم رفد‎ ٠ ‏رطل لكل بوصة مربعة. جرى التفاعل لمدة‎ ٠
XXIV ‏لخصت النتائج في الجدول‎ dala) ‏حسب‎ © ٠٠.6 dial ‏مللي جزيء جرامي) من‎ VE) ‏ملليلتر اتحد 1,948 جم‎ ٠0٠0 ‏سعة‎ Schlenk ‏في دورق‎ ‏ملليلتر من محلول‎ © 5 toluene ‏ملليلتر من‎ ٠ ‏مع‎ (Cr EAL ‏بالوزن‎ 11,0) Crys ‏قلب مزيج التفاعل البني‎ toluene ‏مللي جزيء جرامي) في‎ V0 YN) ‏أساسي‎ ٠,9 TEA ‏الفائتض بواسطة النزع‎ toluene ‏الغامق الناتج لمدة ساعة واحدة تحت نيتروجين جاف. أزيل‎ ve ‏ملليلتر زيت أصفر/ بني وكمية ضئيلة من راسب فاتح اللون. فصل‎ ١“ ‏الفراغي؛ حيث نتج‎ ‏الزيت وجمع بواسطة محقنة من الراسب وأستعمل كنظام حفاز. خفف ؟ ملليلتر من نظام‎
Youd
الحفاز بواسطة 77 ملليلتر من ‎cyclohexane‏ وترك لمدة * أيام في جو من النيتروجين الجاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة قبل الاستعمال. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎A ethylene‏ ملليلتر )4,7 ‎١,18 ae‏ مللي جزيء جرامي من ‎(Cr‏ من محلول نظام الحفاز/ ‎cyclohexane‏ و؛ ملليلتر من ‎nonane‏ (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى ‎٠‏ مفاعل أوتوكلاف حجم * لتر عند ‎EPA‏ والذي احتوى على ‎٠,7‏ لتكقرمن ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎Ja ethylene‏ ضغط ‎٠5٠‏ رطل الكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎Te‏ دقيقة حيث كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‏تجرية 2.5 ‎١‏ تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة 70605 باستثناء استخدام مواد متفاعلة أقل وزمن أقل. في دورق ‎٠ dau Schlenk‏ ملليلتر اتحد ‎Vo‏ + جم ‎١,477(‏ مللي جزيء جرامي) من ‎١١,١( CrPys‏ بالوزن ‎(Cr Blah‏ مع ‎٠١‏ ملليلتر من ‎toluene‏ و4 ‎lle‏ من محلول ‎١,9 TEA‏ أساسي ‎TET)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ مزيج التفاعل ‎١‏ _ البني الغامق الناتج لمدة ‎٠‏ دقيقة تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة النزع الفراغي حيث نتج زيت بلون بني غامق. خفف كل الزيت البني الغامق إلى حجم كلي ‎Yo‏ ملليلتر بواسطة ‎cyclohexane‏ حيث نتج محلول يحتوي على ‎٠,١١‏ مجم ‎[Cr‏ ملليلتر؛ والذي أستعمل بصفة نظام حفاز. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎A ethylene‏ ملليلتر ‎١.١9١ cana AAA)‏ مللي جزيء جرامي ‎(Cr Ys‏ من محلول نظام الحفاز/ ‎cyclohexane‏ و؟ ملليلتر من ‎nonane‏ (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف حجم * لتر عند 80”مئوية؛ والذي احتوى على ‎٠,7‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎Aa ethylene‏ ضغط ‎59٠‏ رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎١‏ دقيقة حيث كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‎vo‏ ل تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة ‎vo‏ باستثناء وجود فائض ‎toluene‏ في مفاعل ترايمرية.
ب في دورق ‎Schlenk‏ سعة 9.0 ملليلتر اتحد ‎٠,448‏ جم (7,4 مللي جزيء جرامي) من ولال© )11,0 بالوزن بالماثة ‎(Cr‏ مع £4 ملليلتر من ‎toluene‏ و؟* ملليلتر من محلول ‎١,9 TEA‏ أساسي ‎V0 YT)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة ساعة واحدة تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة.
‎٠‏ أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة النزع الفراغي حيث نتج ‎VY‏ ملليلتر من زيت أصفر/ بني ‎Bale‏ وكمية ضئيلة من راسب فاتح اللون. فصل الزيت البني/ الأصسفر الغامق وجمع بمحقنة من الراسب وأستعمل كنظام حفاز. خفف * ملليلتر من نظام الحفاز مع 77 ملليلتر من ‎cyclohexane‏ وترك لمدة * أيام تحت نيتروجين ‎Gala‏ عند درجة حرارة وضغط الغرفة قبل الاستعمال.
‎167 ‏مجم؛‎ A) ‏ملليلتر‎ © ethylene ‏رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من‎ ١ nonane ‏و ملليلتر من‎ cyclohexane ‏من محلول نظام الحفاز/‎ (Cr ‏مللي جزيء جرامي‎ ‏(مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف حجم ؟ لتر عند 880"مثوية؛ والذي‎ ‏حتى‎ ethylene Jaca ‏بعد ذلك خضع المفاعل‎ cyclohexane ‏لتر من‎ ١,7 ‏احتوى على‎ ethylene ‏كان يتم رفد‎ Cus ‏دقيقة‎ Vr ‏رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة‎ ٠
‎XXIV ‏حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول‎ ve © ‏تجرية ف‎
‏اتحد ‎YA‏ ,+ جم ‎AY)‏ ,+ مللي جزيء جرامي) من ‎Cracacs‏ مع ‎«VV‏ ملليلتر ‎v.60)‏ ‏مللي جزيء جرامي) من ‎pyrrole‏ في ‎٠١‏ ملليلتر من ‎toluene‏ وقلب تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة لمدة © دقائق. ثم أضيف 1,9 ملليلتر من محلول ‎TEA‏
‎x.‏ تركيز ‎٠,4‏ أساسي ‎VY)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة ‎١0‏ دقيقة تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة النزع الفراغي حيث نتج زيت أصفر/ بني غامق. خفف كل الزيت إلى حجم ‎Yo‏ ملليلتر بواسطة ‎cyclohexane‏ لينتج محلول يحتوي على 0.0117 جم من وع0:868/ ملليلتر والذي أستعمل بصفة نظام حفاز.
‎٠,157 ‏مجي‎ 10,Y) ‏ملليلتر‎ V ethylene ‏رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من‎ vo nonane ‏ملليلتر من‎ £ 5 cyclohexane ‏من محلول نظام الحفاز/‎ (Cr ‏مللي جزيء جرامي‎ ‏والذي‎ LALA ‏(مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف حجم ؟ لتر عند‎
‎Yoo
احتوى على ‎ANY‏ من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎ethylene‏ حتى ضغط ‎85٠١‏ رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎١‏ دقيقة ‎Cua‏ كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‏تجرية ‎٠٠١4‏ > تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة ‎7٠008‏ باستثاء استعمال ‎chromium (III) naphthenate‏ كمصدر ‎chromium‏ ‏اتحد ‎٠,77‏ جم ‎٠ A)‏ مللي جزيء جرامي) من ‎A) CrNaptH;‏ بالوزن بالمائة ‎(Cr‏ ‏مع ‎١.١7‏ ملليلتر ‎Sle) IY)‏ جزيء جرامي) من ‎pyrrole‏ في ‎٠١‏ ملليلتر من ‎toluene‏ ‏وقلب تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة لمدة © دقائق. بعد ذلك ‎٠‏ أضيف £7 ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,9‏ أساسي ‎AVE)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة ‎Ye‏ دقيقة تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة النزع الفراغي حيث نتج زيت أصفر/ بتي غامق. وخفف كل الزيت في حجم كلي مقداره ‎Yo‏ ملليلتر بواسطة ‎Cua cyclohexane‏ نتج محلول يحتوي على ‎٠.١976‏ مجم ‎[Cr‏ ملليلتر والذي أستعمل بصفة ‎ae‏ نظام حفاز. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎Voethylene‏ ملليلتر (749, مجم ‎VEY‏ ‏مللي جزيء جرامي ‎(Cr‏ من محلول نظام الحفاز/ ‎cyclohexane‏ و؛ ملليلتر من ‎nonane‏ ‏(مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف حجم ؟ لتر عند 8+0*مثوية والذي احتوى على ‎١,١‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎ethylene‏ حتى ‎oY.‏ ضغط ‎©6٠‏ رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎Ye‏ دقيقة ‎Cua‏ كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‏تجربة ‎٠١٠١‏ تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة ‎Yo oA‏ باستثاء استعمال ‎chromium (I)‏ ‎chloride‏ كمصدر ‎.chromium‏ ‎Yo‏ اتحد ‎٠.41‏ جم )1008 مللي جزيء جرامي) من ‎CrCLTHF;‏ مع ‎XY‏ ,+ ملليلتر ‎V,rY)‏ ‏مللي جزيء جرامي) من ‎pyrrole‏ في ‎٠١‏ ملليلتر من ‎toluene‏ وقلب تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة لمدة © دقائق. بعد ذلك أضيف 8,6 ملليلتر من محلول
‎TEA‏ تركيز ‎١,9‏ أساسي ‎VY)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة ‎Te‏ دقيقة تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة. أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة النزع الفراغي حيث نتج زيت أصفر/ بني غامق. أضيف ‎V0‏ ملليلتر من 200806 إلى الزيت الأصفر/ البني الغامق وخفف المحلول ‎all‏ إلى حجم 0 كلي مقداره ‎Yo‏ ملليلتر بواسطة ‎cyclohexane‏ حيث نتج محلول يحتوي على 0.0114 جم ‎CCL THE;‏ لكل ملليلتر. رشح المحلول وأستعمل الراشح بصفة نظام حفاز. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎ethylene‏ © ملليلتر ‎VV, YA)‏ مجم 719 مللي جزيء جرامي :©) من محلول نظام الحفاز/ ‎Y,0 5 nonane/cyclohexane‏ ملليلتر من ‎nonane‏ (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف حجم ‎AY‏ عند 880”مئوية ‎٠‏ والذي احتوى على ‎٠,١‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎ethylene‏ ‏حتى ضغط 9960 رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎Ye‏ دقيقة حيث كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‏تجربة ‎YoY‏ ‏تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة 7005 باستثناء رفد ‎hexene‏ فائض إلى مفاعل ‎١‏ ترايمرية. في دورق نوع ‎Schlenk‏ سعة + © ملليلتر اتحد 1,34 جم (4,© مللي جزيء جرامي) من ‎١١,١( CrPys‏ بالوزن بالمائة ‎(Cr‏ مع ‎5٠‏ ملليلتر من ‎toluene‏ و54 ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎٠,9‏ أساسي ‎Vo YT)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة ساعة واحدة تحت نيتروجين جاف. أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة © - النزع الفراغي حيث نتج ‎١9‏ ملليلتر زيت أصفر/ بني ‎Bale‏ وكمية ضئيلة من راسب فاتح اللون. فصل الزيت وجمع بواسطة محقنة من الراسب وأستعمل كنظام حفاز. خفف ؟ ملليلتر من نظام الحفاز بواسطة ‎YV‏ ملليلتر من ‎cyclohexane‏ وترك لمدة ؟ أيام في جو من النيتروجين الجاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة قبل الاستعمال. رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎V ethylene‏ ملليلتر (11,9 مجم ‎VL ¥Y0‏ ‎Yo‏ مللي جزيء جرامي من ‎(Cr‏ من محلول نظام الحفاز/عصة*#عطماعرن و 00 ملليلقر -1 ‎hexene‏ 5 € ملليلتر من ‎nonane‏ (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل أوتوكلاف ‎pan‏ ‎AY‏ عند ‎AA‏ والذي احتوى على ‎٠,7‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع ‎You)‏
المفاعل لضغط ‎ethylene‏ حتى ضغط 00 رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎٠‏ دقيقة ‎Cua‏ كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏ ‏تجرية ‎٠١١٠١‏
تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة ‎٠06059‏ باستثناء استعمال ‎chromium (II)‏ chromium ‏كمصدر‎ (I ‏(المركب‎ pyrrolide ٠
اتحد 70 جم (حوالي ‎Ale ١,88‏ جزيء جرامي) من المركب ‎I‏ (01:(:011174) مع ‎٠‏ ملليلتر من ‎toluene‏ و 6,7 ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎٠,5‏ أساسي ‎YY,Y)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة ‎Ve‏ دقيقة تحت نيتروجين ‎Gila‏ عند درجة حرارة وضغط الغرفة. أزيل ‎toluene‏ الفائض بواسطة النزع
‎٠‏ الفراغي حيث نتج زيت أصفر/ بني ‎Gale‏ وكمية ضئيلة من راسب فاتح اللون. رشح
‏الزيت وخفف الراشح إلى حجم ‎JS‏ مقداره ‎YO‏ ملليلتر باستخدام ‎«cyclohexane‏ لينتج محلول يحتوي على ‎١.017‏ جم من المركب ]؛ الذي استعمل بصفة نظام حفاز.
‏رفد بشكل مباشر في ظل تيار معاكس من ‎V ethylene‏ ملليلتر من محلول نظام الحفاز/ ‎nonane/cyclohexane‏ و؛ ملليلتر من ‎nonane‏ (مقياس عياري داخلي للمفاعل) إلى مفاعل
‎١٠‏ أوتوكلاف حجم ‎AY‏ عند 80”مثوية والذي احتوى على ‎٠,7‏ لتر من ‎cyclohexane‏ بعد ذلك خضع المفاعل لضغط ‎ethylene‏ حتى ضغط 5590 رطل لكل بوصة مربعة وجرى التفاعل لمدة ‎٠١‏ دقيقة ‎Cua‏ كان يتم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة. لخصت النتائج في الجدول ‎XXIV‏
ا ا 2 111 داج اج ا جما ةا ما ءا ءا ءا ا ءا َ ا تو تو وا شو واه سد دا سوا 3 ‎TL‏ 73د ‎A =‏ 2 ‎w WAZ‏ < يجا ال و دا 3 ال 4 ‎A‏ } ) > ‎S Slee (2 > iD CD = ~‏ = —~ 21° لوا * | ‎TT TTT‏ راجا = ‎q‏ ‏م حا 3 بذ بابلا بل اا ا 133 ذا وا هاا ذا | لواب ا له ال سا الا | ‎TF Telos hls‏ ‎[Te es es es -‏ نا نا | ‎Q‏ به 3 ‎A:‏ ‏0 واوا > 4 375 ‎ig EAEAEAEAEE 4 4‏ ا" 3 ةك ب ‎EEE 3‏ 35 بها حو| + 7 - — < 7 ‎la‏ ا . | .> 3 5 ‎J i‏ ‎jw‏ < — | شرا ‎TT‏ | راسي <| ‎wr‏ 9 © . : * ل 1 _ ‎o> a | ~| «tla |, ta |< |} 13 |‏ ص = ‎J‏ ‎|w‏ دا © | دا جه ”3 ا + | حرا << 1 44 : با لا نا نا لاما ا وا > 3 د نا الى ليا 3 ‎a‏ <| نيه لا بجا ‎|r‏ جا واي 3 4 ‎Th‏ ‎|o [> | a‏ ما | ‎oo‏ ما <| ‎|e‏ > 95 3 ‎٠‏ > ل ّ| )2 عم مم مدا ‎lela‏ ‏ْ دارا يا | مما هما ا دا ا عورا > ‎Cll‏ ‏<ااتجا جه با بجا بايا ‎Slo [<< |r‏ - ا ‎Oh |‏ 31 = — - — | سل وا —| وا وا لا ‎J ol a‏ 3 ‎d=‏ ‎ole)‏ اح حا اماع " 350 4 ‎IA‏ 2 ما مام طابما ‎ao [NINN‏ با - - —- - - - - - - اب ‎OQ‏ ‎WIAA IA A IAA AA A‏
Yo ‏ض‎ (IID) ‏مثال‎ ‎Yoo) ‏تجربة‎ ‎١ YY) ‏ملليلقر‎ «VY ‏مع‎ Cracacs ‏جم ( 160 مللي جزيء جرامي) من‎ 0,7١ ‏اتحد‎ ‏قلب المحلول الناتج تحت‎ toluene ‏ملليلتر‎ ١١و‎ pyrrole ‏مللي جزيء جرامي) من‎ ‏ملليلتر‎ ١ ‏نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة لمدة © دقائق. بعد ذلك أضيف‎ oo ‏قلب مزيج‎ toluene ‏مللي جزيء جرامي) في‎ ١١,5( ‏أساسي‎ ١,4 ‏تركيز‎ TEA ‏“من محلول‎ ‏التفاعل البني الغامق الناتج لمدة © دقائق تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط‎ ‏نسبة جزيئية‎ 1/0 +, ¢) aluminophosphate ‏الغرفة. بعد ذلك أضيف ؟ جم من داعم‎ (VAAY) 4714480805 ‏جرامية؛ منشط عند ١٠70”مئوية) حضر وفقا للاختراع الأمريكي رقم‎ ‏ساعة. جمع المنتج بالترشضيح‎ ١١ ‏المندمج هنا كمرجع؛ وقلب الملاط الناتج لمدة حوالي‎ ٠ ‏حتى أصبح‎ «pentane s toluene ‏ملليلتر كل مرة من‎ ٠١ ‏وغسل مرتين على الأقل بواسطة‎ ‏اللون معدوما في الراشح وبعدها جفف بالتفريغ. أستعمل المنتج المجفف بصفة نظام حفاز‎ ‏مدعوم صلب.‎ ‏جم من نظام حفاز صلب في ظل تيار معاكس من‎ J PR ‏أضيف أجزاء كل منها‎ ‏وقبل رفد‎ isobutane ‏يحتوي على لتر واحد من‎ AY ‏إلى أوثوكلاف حجم‎ ethylene ٠ ‏إلى‎ nonane ‏بالوزن في‎ All 11,0 TEA ‏ملليلتر من‎ +, Yo ‏الحفاز أضيف‎ Jalal ‏قد تكون موجودة. أغلق المفاعل‎ ethylene ‏المفاعل وذلك لمعادلة أية مواد ضارة من رفد‎ ‏حتى وصلت درجة حرارة المفاعل درجة حرارة التجربة‎ ethylene ‏وأوقفت عملية إضافة‎ ‏إلى ضغط مفاعل كلي‎ ethylene ‏المر غوب فيها مثلا 8٠”مئوية. بعد ذلك تمت زيادة ضغط‎ ‏دقيقة‎ Ye sae ‏حسب الحاجة على‎ ethylene ‏مقداره +95 رطل لكل بوصة مربعة. أضيف‎ YL ‏خلال التجربة. وبعد انتهاء التجربة جمع مزيج منتج التفاعل السائل وحلل بواسطة‎ ‏كروماتوجرافيا الغاز. تم تبخير مزيج التفاعل السائل وحلل بواسطة كروماتوجرافيا الغاز.‎ ‏تم تبخير مزيج التفاعل المتبقي وحددت كمية المنتج الصلب. لخصت النتائج في الجدول‎
XXV
٠٠١١ ‏تجريبة‎ ve
تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة 009 ‎ln uly‏ إضافة ‎diethylaluminum‏ ‎JI chloride‏ محنول ‎Cracacy/PyH‏ مع ‎TEA‏ قبل إضافة ‎oxide‏ غير العضوي ‎.aluminophosphate‏ ‏تم وزن ‎١7١‏ جم من ‎Cracacs‏ )010+ مللي جزيء جرامي) في أنبوب يغلق بمسمار ‎٠‏ لولبي سعة ‎٠‏ ملليلتر. أضيف ‎١"‏ ملليلتر من ‎PyH‏ (7, مللي جزيء جرامي) و١١‏ ملليلتر من ‎toluene‏ وأغلق الأنبوب وقلب المحلول الناتج لمدة 0 دقائق. بعد ذلك أضسيف مع التقليب المستمر ‎١‏ ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,4‏ أساسي ‎١4(‏ مللي جزيء جرامي) في 1010806. وبعد تقليب المحلول الناتج لمدة 0 دقائق أضيف 7,4 ‎lille‏ من محلول ‎DEAC‏ تركيز ‎١‏ أساسي ) 4 مللي جزيء جرامي) في ‎hexanes‏ وقلب لمدة ه ‎٠‏ دقائق محلول ‎.Cracacs/PyH/TEA/DEAC [toluene‏ بعد ذلك أضيف ¥ جم من داعم ‎AL/P +, ¢) aluminophosphate‏ نسبة جزيئية جرامية؛ منشط عند ‎(APY ٠0٠0‏ حضر وفقا للاختراع الأمريكي رقم 774885 ‎(VAAY)‏ المندمج هنا كمرجع؛ وقلب الملاط الناتج لمدة حوالي ‎١١‏ ساعة. جمع المنتج بالترشيح وغسل مرتين على الأقل بواسطة ‎٠١‏ ‏ملليلتر كل مرة من ‎«pentane; toluene‏ حتى أصبح اللون معدوما في الراشح وبعدها ‎Cain‏ ‎١‏ بالتفريغ. أستعمل المنتج المجفف بصفة نظام حفاز مدعوم صلب. أضيف أجزاء كل منها ‎١.9044‏ جم من نظام حفاز صلب في ظل تيار معاكس من ‎ethylene |ّ‏ إلى أوتوكلاف ‎AY aaa‏ يحتوي على لتر واحد من ‎isobutane‏ وقبل رفد العامل الحفاز أضيف ؟ ملليلتر من ‎٠,١ TEA‏ بالمائة بالوزن في ‎nonane‏ إلى المفاعل وذلك لمعادلة أية مواد ضارة من رفد ‎ethylene‏ قد تكون موجودة. أغلق المفاعل وأوقفت ‎lee ov.‏ إضافة ‎ethylene‏ حتى وصلت درجة حرارة المفاعل درجة حرارة التجربة المرغوب فيها مثلا 90”مئوية. بعد ذلك تمت زيادة ضغط ‎ethylene‏ إلى ضغط مفاعل كلي مقداره ‎9٠‏ رطل لكل بوصة مربعة. أضيف ‎ethylene‏ حسب الحاجة على مدى ‎Vr‏ دقيقة خلال التجربة. وبعد انتهاء التجربة جمع مزيج منتج التفاعل السائل وحلل بواسطة كروماتوجرافيا الغاز. تم تبخير مزيج التفاعل السائل وحلل بواسطة كروماتوجرافيا الغاز. تم تبخير مزيج ‎vo‏ التفاعل المتبقي وحددت كمية المنتج الصلب. حدد استهلاك ‎(elisa ethylene‏ تيار مدرج. لخصت النتائج في الجدول ‎XXV‏ ‏تجربة 3007
بل
تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة 0607© باستثناء أن ‎CEH;‏ كان هو مصدر ‎chromium‏ ولم يستعمل أي مذيب ‎aromatic‏ أثناء تحضير نظام الحفاز. كما أن نظام حفاز مدعوم قد حضر في الموضع في المفاعل. حضر محلول ‎CrEH/Pyh‏ وذلك بمزج ‎٠,7‏ ‏جم )79+ مللي جزيء جرامي) من :8311© و77 ملليلتر (79, مللي جزيء جرامي) ‎٠‏ .من 211 في ‎٠١‏ ملليلتر من ‎pentane‏ وترك المزيج لمدة ؛ أيام تحت نيتروجين جاف؛ عند درجة حرارة وضغط الغرفة؛ قبل الاستعمال. ثم رفد تحت تيار معاكس من ‎ethylene‏ إلى مفاعل أوتوكلاف حجم ‎١‏ لتر عند درجة حرارة الغرفة 0,44 جم من داعم ‎P/AL »,1( aluminophosphate‏ نسبة جزيئية جرامية؛ منشط عند ‎(Yes‏ حضر وفقا للإختراع الأمريكي 05 ‎(VAAY)‏ المندمج هنا كمرجع؛ 5 ¥ ملليلتر من محلول ‎TEA ٠‏ تركيز ‎١‏ أساسي ‎TV)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎hexanes‏ بعد ذلك رفد إلى المفاعل لتر واحد من ‎٠,١ «cyclohexane‏ ملليلتر (4,77 ‎١.088 aaa‏ مللي جزيء جرامي ‎(Cr‏ ‏من محلول 0:11:/0711 وغاز هيدروجين ‎(Hy)‏ بمقدار ضغط ‎5٠‏ رطل لكل بوصة
مربعة؛ لخصت النتائج في الجدول ‎XXV‏
1 3 — 13] 33 LEE > ‏ب‎ ‎3 ‎1 7 2 Za v3 a > 3 0 2 ‏ا‎ lle = Sle = 3 5 A L ol + 3-5 EE 2 a = = ‏و‎ : ٠ > A 1 : 3 33 4 > 54 31a]. 3
TET ‏و‎ 2 : ‏را‎ 3 k 7 3 3323 ‏ذال ام‎ - < 3 3 be a 3 3 7 0 233
QO >< ir 3 ‏ىق‎ ١١ ‏ا دا حا‎ 03 355 rl ‏حرا‎ QO ‏جا‎ ‎14s FE ‏كدان‎ =
I
I, ٠٠١١ ‏ض‎
د مثال ‎(IV)‏ ‏تجرية )£00 تم وزن ‎Yio‏ جم ‎٠١(‏ مللي جزيء جرامي) من ‎Cracacs‏ في أنبوب ضغط قياسي ‎٠٠١‏ ‏ملليلتر. وضع قضيب تقليب في الأنبوب وأغلق الأنبوب بغطاء ذاتي الإحكام. أضيف 46 ‎٠‏ ملليلتر ‎toluene‏ و١,7‏ ملليلتر ‎Yo)‏ جزيء جرامي) من ‎PyH‏ بواسطة محقنة. أضيف ببطء ‎VY‏ ملليلتر من محلول ‎lithium‏ الوادتا-# تركيزه ‎Y,0‏ أساسي ‎Tr)‏ مللي جزيء جرامي). تشكل راسب؛ ثم جمع وغسل بجزء مقداره ‎٠١‏ ملليلتر من ‎toluene‏ وجزئين كل منها ‎٠١‏ ‏ملليلتر من ‎cyclohexane‏ حتى لم يعد بالإمكان ملاحظة أو رؤية أي لون في محلول الغسل. تم الحصول على 5,59 جم من صلب كناتج كلي. أستعمل ‎٠#‏ ملليلتر من محلول ‎TEA‏ ‎٠‏ تركيز ‎١,١‏ أساسي )00+ مللي جزيء جرامي) في ‎heptane‏ وملاط من ‎YA‏ مجم من الصلب ‎cyclohexane s‏ في تفاعل في ظل الظروف الموصوفة في التجربة ‎Von)‏ لخصت النتائج في الجدول ‎XXVI‏ ‏تجرية 46607 تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة ‎400١‏ باستثناء تحضير مكون الحفاز ‎AN)‏ ‏00 مجم) في أنبوب ضغط قياسي ‎Yo‏ ملليلتر باستعمال ‎VE‏ ,+ جم ‎١(‏ مللي جزيء جرامي) من ‎«Cracacs‏ © ملليلتر من ‎٠6 «toluene‏ ملليلتر )¥ مللي جزيء جرامي) من ‎PyH‏ ‎+A‏ ملليلتر من محلول ‎lithium‏ ألأادتا- تركيز ‎Yoo‏ أساسي ‎Y)‏ مللي جزيء جرامي) في عتتد*6. أستعمل © ‎٠‏ ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,١‏ أساسي ‎١,50(‏ مللي جزيء جرامي) ‎Y-‏ من ‎heptane‏ وملاط ‎cyclohexane‏ يحتوي على ‎١١‏ مجم من الصلب في تفاعل في ظل الظروف الموصوفة في التجربة ‎.٠٠١١‏ لخصت النتائج في الجدول ‎XXXVI‏ ‏تجرية 0207 تم وزن في أنبوب ضغط قياسي سعة ‎Yo‏ ملليلتر» جرام واحد من داعم ‎PJAL +, 4( aluminophosphate‏ نسبة جزيئية جرامية؛ منشط عند ‎(AsV er‏ محضر ‎ve‏ وفقا للاختراع الأمريكي 47754885 ‎FAY)‏ )(¢ المندمج هنا كمرجع وجزء مقداره 97 مجم من الصلب الموصوف في التجربة ‎.400٠‏ أغلق الأنبوب. أضيف © ملليلتر من ‎toluene‏ ‎Yao‏
م
و7 ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,5‏ أساسي ‎0,Y)‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ ‏بواسطة محقنة.
قلب مع الخض الملاط الناتج ليوم واحد. فصل الصلب وغسل بأجزاء مقدارها ‎٠١‏ ‏ملليلتر من ‎cyclohexane s toluene‏ حتى لم يعد بالإمكان ملاحظة أي لون في محلول
‎٠‏ الغسل.
‏أستعمل 0+ ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,١‏ أساسي )00+ مللي جزيء جرامي) في ‎heptane‏ وملاط ‎cyclohexane‏ يحتوي على ‎Av‏ مجم من الصلب في تفاعل في ‎Jb‏ ‏الظروف الموصوفة في التجربة ‎Veo)‏ لخصت النتائج في الجدول 702771. تجرية 064
‎١‏ تم وزن في أنبوب ضغط قياسي سعة ‎YO‏ ملليلترء ‎١,7‏ جم من داعم ‎P/AL 4 ) aluminophosphate‏ نسبة جزيئية جرامية؛ منشط عند ‎(Yes‏ محضر وفقا للاختراع الأمريكي 05 ‎((VAAY)‏ المندمج هنا كمرجع وجزء مقداره ‎OT‏ مجم من الصلب الموصوف في التجربة 4007. أغلق الأنبوب. أضيف 0,¥ ملليلتر من ‎toluene‏ ‏و؟ ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎٠,9‏ أساسي (8, مللي جزئ جرامي) في ‎toluene‏
‎dad 0‏ محقنة.
‏قلب مع الخض الملاط الناتج ليوم واحد. فصل الصلب وغسل بأجزاء مقدارها ‎٠١‏ ‏ملليلتر من ‎cyclohexane 5 toluene‏ حتى لم يعد بالإمكان ملاحظة أي لون في محلول الغسل.
‏أستعمل © ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,١‏ أساسي ‎١95(‏ مللي جزيء جرامي)
‎٠‏ في ‎heptane‏ وملاط ‎cyclohexane‏ يحتوي على ‎VA‏ مجم من الصلب في تفاعل في ظل الظروف الموصوفة في التجربة ‎Vee)‏ لخصت النتائج في الجدول 70671.
1010020 & ابد اباي ‎wr |r‏ ا ل = جا جم ‎JI< |r]‏ = 4 3 <> ‎SAT Ts‏ ‎qe‏ 4 بص 5 ل .27 21 اا 3333 وا ا ‎Ta"‏ 3 403 7 واو > 2 335 77 وها ‎“Ter‏ :3 ‎v z 1 7‏ - 33 اا جا ”> * 9 8 — | سر|ا 3 ون ‎I,‏ ‏ااي ‎OZ‏ ‎LH 73‏ ‎١‏ 2 — ‎13s‏ ‎SH = <‏ 3 1 ‎i‏ ‏را را ما م»
ري ثال ‎(V)‏ ‏تجرية 5001 تم وزن ‎5,١١7‏ جم ‎chromium (III) 2.2.6.6-tetramethyl-3,5-heptanedionate‏ ‎A) (Cr(I)TMHD)‏ 7 مللي جزيء جرامي) في أنبوب ضغط قياسي سعة ‎Yo‏ ملليلتر. ‎oo‏ أغلق الأنبوب باستخدام غطاء ذاتي الإحكام. أضيف بواسطة محقنة 05 ملليلقر من ‎٠ ,A4) pyrrole‏ مللي جزيء جرامي) ‎VV‏ + ملليلتر من ‎٠ AVY‏ مللي جزيء جرامي) ‎(DIBAICL) diisobutylaluminum = chloride‏ لتشكيل محلول ‎Cr(IITMHD/DIiBAICI/Py‏ ‏والذي خفف إلى حجم ‎JS‏ مقداره حوالي ‎A‏ ملليلتر بواسطة ‎cyclohexane‏ أضيف ‎Yo‏ . ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎١,١‏ أساسي ‎YA)‏ ,+ مللي جزيء جرامي) في ‎heptane‏ ‎٠‏ و#لا,؛ ملليلتر من المحلول المتشكل أعلاه إلى قنينة زجاجية تحتوي على ‎٠٠١‏ ملليلتر من ‎cyclohexane‏ و١٠‏ جم من عل«0ع1501. وضعت القنينة الزجاجية في حمام مضبوط درجة الحرارة عند 6لا”مثوية؛ عند الضغط الجوي المحيط وخضت لمدة ‎١١‏ ساعة. بعد ذلك جمعت ‎Ale‏ صغيرة من مزيج منتج التفاعل السائل وحللت بواسطة كروماتوجرافيا الغاز. بخر مزيج منتج التفاعل السائل المتبقي وحددت كمية المنتج الصلب. لخصت النتائج في ‎ve‏ الجدول ‎XXXVI‏ ‏تجربة 50.07 تم اتباع الإجراء الموصوف في التجربة 9.61 باستثتاء وجود مركب ‎alkylaluminum‏ ‏فائض في المفاعل ويشتق ‎Jalal)‏ الحفاز باستخدام الإجراء الموصوف في التجربة ‎Fo)‏ ‏7 اتحد ‎0,7١‏ جم ( 301 مللي جزيء جرامي) من ‎Cracacs‏ مع ‎١١‏ ملليلتر (1,7 مللي جزيء جرامي) من ‎pyrrole‏ و١١‏ ملليلتر ‎toluene‏ قلب المحلول الناتج تحت نيتروجين جاف عند درجة الحرارة والضغط المحيطين لمدة © دقائق. بعد ذلك أضيف ‎١‏ ‏ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز ‎٠,5‏ أساسي ‎١١4(‏ مللي جزيء جرامي) في ‎toluene‏ ‏قلب مزيج التفاعل البني الغامق الناتج لمدة © دقائق تحت نيتروجين جاف عند درجة ‎vo‏ الحرارة والضغط المحيطين. بعد ذلك ‎Canal‏ " جم من داعم ‎aluminophosphate‏ )%,+ ‎ALP‏ نسبة جزيئية جرامية؛ منشط عند ١70*مثئوية)‏ حضر وفقا للاختراع الأمريكي رقم (1947) المندمج هنا كمرجع؛ وقلب الملاط الناتج لمدة حوالي ‎١١‏ ساعة. جمع
المنتج بالترشيح وغسل مرتين على الأقل بواسطة ‎lila ٠١‏ كل مرة من ‎toluene‏ ‎¢pentane s‏ >= أصبح اللون معدوما في الراشح وبعدها جفف بالتفريغ. أستعمل المنتج المجفف بصفة نظام حفاز مدعوم صلب. أستعمل رفد عامل حفاز بمقدار ‎TA‏ + جم في تفاعل ‎butadiene‏ لخصت النتائج في م الجدول ‎XXVI‏ ‏الجدول ‎XXVIII‏ ‏لتجربة | النسبة المتوية لتحويل مثال مقارن ‎(VI)‏ ‏في التجارب التالية حضرت كل أنظمة الحفاز في صندوق القفاز تحت نيتروجين جاف عند درجة حرارة وضغط الغرفة/ المحيطة. وزنت مركبات الفلز الانتقالي واتحدت مع ؟
‎٠‏ متكافئات؛ (007,.) ملليلتر ‎«pyrrole‏ ؟ ملليلتر ‎cyclohexane‏ بصفة مذيب»؛ و١‏ ملليلتر من محلول ‎١,١‏ أساسي من ‎TEA‏ في ‎heptane‏ تم رج المنتج الناتج لأزمان تتراوح من ‎٠‏ ‏دقائق إلى ‎١١‏ ساعة.
‏أجريت كل التجارب في مفاعل أوتوكلاف حجم لتر واحد يحتوي على ‎Salle Yon‏ ‎cyclohexane‏ خفف ملليلتر واحد من أنظمة الحفاز السائل في ‎cyclohexane‏ وأضيف إلى
‎١‏ ._ المفاعل في ظل تيار معاكس من ‎ethylene‏ (بدرجة نقية). أغلق المفاعل بإحكام وأوقفت عملية إضافة ‎ethylene‏ حتى وصلت درجة حرارة المفاعل إلى درجة التفاعل ‎٠‏ 8"مثئوية. تمت زيادة ضغط ‎ethylene‏ ليصل إلى الضغط الكلي للمفاعل وهو 906 رطل لكل بوصسة مربعة. تم رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة لمدة ‎Te‏ دقيقة خلال التجربة. أستخدم التسخين عند الضرورة للحفاظ على درجة حرارة المفاعل عند ‎٠‏ 8"مثوية.
‎Y.‏ عند نهاية كل تجربة أخذت عينة من مزيج منتج التفاعل السائل وحللت بواسطة كروماتوجرافيا الغاز الشعرية على كروماتوجراف غاز ‎HP-5880‏ مجهز بكاشف ‎FID‏ ‏وعمود 18-1 طوله ‎٠١‏ مترا و10 ‎YO‏ ,+ ملليمتر وفيلم شفاف قياس ‎YO‏ ,+ ميكرون. تراوحت درجة حرارة كروماتوجرافيا الغاز بين ‎ARTY gE‏ بمعدل ١٠*مئوية‏ في الدقيقة مع زمن استبقاء قدره ‎٠١‏ دقيقة. أستخدم ‎cyclohexane‏ بصفة مقياس داخلي. بخر
مزيج منتج التفاعل المتبقي وحددت كمية المنتج الصلب الناتجة. النتائج موجودة في الجدول ‎XXVIII‏
1217 ٍ - ‏اب ابا‎ en = 3 ~ ee rer = 5
SIs a ~~ ‏بعر لها بهذا هدق‎ 38 ‏ص‎ 2 g 18 | 8 | 32 18. 2d g EERE RE 2 = = | 2 oF 0 7 Zz ‏جا اجا = تا‎ 1 3 ‏ا‎ ‎ٍ . > . . “i -
CN " EE ‏ما ايا‎ 1 4 4 0 243345 95 12235 43 1 {973744150 37 7449 — 53 5 “ oR me. 3 = Jd
EE 4 < ‏اجاج 2 ؟‎ 3, 7 4 = 3 3 w a_ a > >|» > - . 2 > > > >| Q
I ‏ذا سأ سام‎ : Jie ‏ا‎ ‎+ ‏تا‎ 0 ‏عي‎ ‎33 ‎by ‎bal 1 Jr 10 3 of ‏صر م ويح > أ‎ 4 ٠ A >
Sol BERR
> |o | ٠ ‏رأ م | جم‎ rr ‏يم الم‎ .
ON oN ool <Q QL
Ql O ‏قاف‎ ‏تت ب‎ ‏انا‎ ‎=> ‎© |> ‏سا‎ ‎>> ‏بيدا‎ ‎~ - ‏اي‎ ‏را صو | فب‎ a (a ‏سو‎ » © > ‏سي‎ ‏ا‎ ik wr «| Q ‏وا‎ ‎— | «| > >» < < — > | © |» > |» |» < 13 ‏وا‎ ‎> — | o : ‏اللي‎ |— a ~~ > ” - 1 — we zfs
تبين البيانات في الجدول ]2054711 بأنه يمكن لمركبات فلز أخرى أن يحدث لها ترايمرية؛ أليجومرية و/أو بوليمرية 1-018505. ولقد تبين بأن المركبات الفلزية هذه ‎«Ni(acac), |‏ التجربة ‎Tee)‏ هي التي قدمت أفضل فعالية واختيارية بالنسبة للترايمرية. مثال ‎(VID)‏ ‏° في المثال التالي ؛ توضح التجارب 01 7.5775 تأثير تميؤ ‎metal alkyl‏ قبل الاستعمال وتأثير وجود وغياب مركب يحتوي على ‎pyrrole‏ توضح التجارب ‎“Veal‏ ‎Ve ed‏ بالمقارنة مع ‎lal‏ 7017-7600 تأثير تحضير نظام حفاز في ‎hydrocarbon‏ ‏غير مشبع. لذلك؛ فإن التجارب الاح دلا 7/04 ‎Ve‏ و1017 هي كأمثلة مقارنة.
‎٠‏ التجارب ‎7.١١‏ . .ل في التجارب ‎0٠09-٠ ١‏ النسبة الجزيئية الجرامية لعنصر ‎chromium‏ إلى عنصر ‎aluminum‏ إلى المركب الترابطي ©1:81:0)؛ مكونات الحفاز المضافة إلى المفاعل هي
‏نايا
‏في التجارب 7-7501 .7 كان مركب ‎chromium‏ هو ‎Cr(EH);‏ وكان مركب د ‎chromium‏ في التجربتين ؛ ‎Vero Vee‏ هو ‎.Cr(Py);‏ وكان مركب ‎aluminum‏ هو ‎(AlG-Bu)s) triisobutylaluminum‏ والذي عولج بالطريقة التالية. أضيف بثبات إلى حوالي عشرة بالمائة بالوزن من محلول ‎triisobutylaluminum‏ في ‎cheptane‏ جزيء جرامي واحد من ماء مقطر وعلى دفعة واحدة مع تبريد الدورق المحتوي على المحلول بالماء المثلج للحفاظ على درجة حرارة بين حوالي ‎٠١‏ وحوالي ١٠7"مئوية.‏ قلب المحلول بشدة أثناء وبعد » - إضافة الماء وأستمر التقليب حتى لم يلاحظ خروج للغاز. وكان المركب الترابطي هو
‎.(DME) dimethoxyethane ‏تم إجراء التجارب 0059-7001 في مفاعل أوتوكلاف حجم ؟ لتر. أذيب مركب‎ ‏لامائي وأضيف إلى المفاعل في ظل‎ n-heptane ‏ملليلتر من‎ ٠٠-560 ‏في‎ chromium ‏مقلب‎ heptane ‏في‎ i-Al(Bu)s ‏نيتروجين جاف. بعد ذلك أضيف الحجم المناسب من محلول‎ ‏أساسي كما هو موصوف أعلاه. وبعد ذلك أضيف الحجم الملائم من‎ YY ‏ومعامل تركيز‎ vo ‏مع © ملليلتر من 000806 (مقياس عياري داخلي للمفاعل). أغلق المفاعل بإحكام‎ 0 ‏وأوصلت درجة الحرارة إلى 80*مثوية في التجربة 7001 وإلى 45*مثوية في التجارب‎
ب 09-7 وضغط 9000 رطل لكل بوصة مربعة بواسطة ‎ethylene‏ رفد ‎ethylene‏ ‏حسب الحاجة لمدة ‎Yo‏ دقيقة في التجربة 7001© ‎Te‏ دقيقة في التجربة 7007 و5 دقيقة في التجارب ‎Ver oY FV‏ عند نهاية كل تجربة أخذت عينة من مزيج منتج التفاعل ‎Jil‏ وحللت بكروماتوجرافيا الغاز الشعرية على كروماتوجراف غاز 110-5800 مزود © بكاشف ‎FID‏ وعمود 18-1 بطول ‎٠١‏ متر فيه فيلم شفاف ‎Yo‏ + ملليمتر 10 و ‎Yo‏ ‏ميكرومتر. تراوحت درجة حرارة كروماتوجرافيا الغاز بين 460 و778”مئوية بمعدل ‎Bs)‏ في الدقيقة وبزمن استبقاء قدره ‎Yo‏ دقيقة. بخر مزيج منتج التفاعل المتبقي وحددت كمية المنتج الصلب الناتج. حضرت أنظمة الحفاز المستعملة في التجارب ‎VV FY eT‏ بموجب الطرق التالية. ‎٠‏ حضرت أنظمة الحفاز في التجارب 3-7606 + ‎V+‏ بوجود ‎hydrocarbon «toluene‏ ‎aromatic‏ غير مشبع. حضرت أنظمة الحفاز في التجارب 1017-970180 بحضور -1 ‎aliphatic hydrocarbon <hexene‏ غير مشبع. التجرية ‎Veet‏ ‏اتحد 7 جم من ‎[Na(DME)] [CrCl(Py);sDME]‏ مع ‎٠٠0‏ ملليلقر من ‎toluene‏ ‎٠‏ أضيف ببطء 76.4 ملليلتر من ‎TEA‏ (797) وقلب لمدة ‎Ye‏ دقيقة. الملاط الناتج كان ذا لون بني غامق. أزيل فائض المذيب بالتفريغ لينتج زيت بني غامق على اصفرار ومادة صلبة. أضيف حوالي ‎Vs‏ ملليلتر من ‎cyclohexane‏ رشح المنتج الناتج وخفف الراشح إلى ملليلتر باستخدام ‎cyclohexane‏ ورفد المفاعل بمقدار + ملليلتر. احتوى المنتج على ‎VY‏ مجم ‎Cr‏ لكل ملليلتر. ‎ov.‏ تجرية ‎YeoV‏ ‎١‏ اتحد © 1, ‎٠‏ جم من ‎(CrEH3) chromium(Ill) ethylhexanoate‏ مع حوالي ‎١١‏ ملليلتقر من ‎toluene‏ ليتشكل محلول أخضر غامق. أضيف ‎YY‏ ,+ ملليلتر من ‎2,5-dimethylpyrrole‏ ‎١,٠١ 5(2,5-DMP)‏ ملليلتر من ‎.1-bromobutane‏ ببطء أضيف 0,7 ملليلتر من محلول ‎TEA‏ تركيز 1,9 أساسي في ‎toluene‏ وقلب لمدة ‎Ye‏ دقيقة لينتج محلول بني مخضر ‎Yo‏ وصلب. أزيل المذيب الفائض وأستخلص السائل في حوالي ‎«cyclohexane alle Yo‏ رشح المنتج الناتج وخفف الراشح إلى ‎Yo‏ ملليلتر باستخدام ‎cyclohexane‏ ليتشكل محلول
£9 ذهبي اللون حيث رفد ا ملليلتر منها إلى المفاعل. احتوى المنتج على 0,014 جم من ملاع لكل ملليلتر.
Vor ‏م‎ dyad
CHBHy ‏جم‎ +, TY ‏تم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة 7007 باستثناء استعمال‎ 1- ‏مكان‎ GeCly ‏ملليلتر من‎ ١.٠١ ‏بالإضافة لذلك؛ أستبدل‎ 2.5-DMP ‏ملليلتر من‎ 2 NY ‏أساسي ليعطي‎ 1,4 toluene ‏في‎ TEA ‏06ة0:0010001. أضيف 4 ,© ملليلتر من محلول‎ ‏ملليلتر باستخدام‎ Yoo ‏محلول بني/ أصفر وراسب . وبعد الترشيح والتخفيف إلى‎ ‏كان المنتج النهائي ذا لون ذهبي- أصفر لامع واحتوى على 4 جم‎ cyclohexane ‎CrEH:‏ لكل ‎le‏ رفد © ملليلتر منها إلى المفاعل. ‎Verd ‏تجريةٌ‎ ٠ ‏ملليلتر من محلول‎ VY 5 toluene ‏ملليلتر من‎ 7١ ‏أضيف ٠لا جم من 7001© إلى‎ ‏جزيء جرامي ثم مزج ورشح. خفض حجم الراضح إلى‎ ٠, ‏تركيز‎ toluene ‏في‎ TEA ‏ملليلتر بالتفريغ الديناميكي. رشح المحلول البني اللزج مرة أخرى. بعد ذلك‎ 7١ ‏حوالي‎ ‏إلى الراشح. وبعد حوالي يوم واحد؛ تمت إزالة‎ pentane ‏ملليلتر من‎ Te ‏أضيف حوالي‎ alumino- ‏جم من‎ YA) ‏المذيب الزائد من المحلول بواسطة النزع الفراغي. ثم أضيف‎ ٠ ‏نسبة جزيئية جرامية من 0,5؛ تنشيط عند 7/660مثوية) المحضرة‎ PJAL) phosphate ‏ساعة. جمع الصلب‎ Yo ‏الملاط لمدة حوالي‎ CB LEV 850 ‏بموجب الاختراع الأمريكي‎ ‏رفد 4784 جم‎ pentane cyclohexane «toluene ‏بالترشيح وغسل بشكل منفصل مع‎ ‏من نظام الحفاز الصلب إلى المفاعل. ‎Votes ppd |‏ اتحد ‎7١‏ جم من [01):0118] ‎[Na(DME),]‏ مع حوالي ‎١١‏ ملليلتر ‎1-hexene‏ ‏أضيف ببطء ‎١,0‏ ملليلتر من ‎TEA‏ )£97( ليتشكل محلول بني وراسب بمظهر لزج وقلب لمدة ‎Ye‏ دقيقة. أزيل بالتفريغ الفائض من المذيب. أستخلص الجزء المتبقي إلى حوالي ‎vo‏ ‏ملليلتر ‎ccyclohexane‏ رشح وخفف الراشح إلى ‎Yo‏ ملليلتر باستخدام ‎cyclohexane‏ رفد ‎A‏ ‎ve‏ مليلتر ‎٠ 1v)‏ جم) إلى المفاعل. تجربة ‎Very‏
ثم اتباع الطريقة الموصوفة في التجربة 0 باستثناء ترك نظام الحفاز النهائي في ‎cyclohexane‏ لمدة حوالي ‎YE‏ ساعة قبل الاستعمال ‎٠‏ رفد + ملليلتر ‎TY)‏ جم) إلى المفاعل. تجرية ‎١١‏ .ل ° أذيب ‎vs YU‏ جم من و211:© في حوالي ‎٠‏ ملليلتر من ع1-56»80. أضيف ‎١,١9‏ ملليلتر من ‎2,5-DMP‏ و“ ‎١‏ ملليلتر من ‎1-bromobutane‏ أضيف ببطء ‎١‏ ملليلقر من ‎TEA‏ ‏(797) وقلب الناتج لمدة ‎Ye‏ دقيقة. أزيل المذيب الفائض بالتفريغ وأستخلص السائل إلى ‎٠‏ ملليلتر من ‎cyclohexane‏ رشح المنتج الناتج وخفف الراشح إلى ‎Yoo‏ ملليلتر باستخدام ‎cyclohexane‏ رفد 7 ملليلتر إلى المفاعل.
Yad ‏تجرية‎ oe .1-hexene ‏ملليلتر‎ Vo ‏مع حوالي‎ [Na(DME),] [CrCI(Py)sDME] ‏جم من‎ ١75١ ‏اتحد‎ ‏ليتشكل محلول بني غامق وراسب وقلب لحوالي‎ )147( TEA ‏ملليلتر من‎ ١ ‏أضيف ببطء‎ aluminophosphate ‏ساعة واحدة. تم تصفية وترويق المحلول وأضيف إلى 1,0 جم من‎ ‏لا”مئوية)» المحضر وفقا للاختراع‎ ٠ ‏نسبة جزيئية جرامية 60,4 منشط عند‎ PIAL) 4374886 ‏الأمريكي‎ ve جمع نظام الحفاز المدعوم بالترشيح وغسل بواسطة ‎1-hexene‏ وجفف تحت ‎copa gall‏ رفد ‎VEYA‏ جم من نظام الحفاز الصلب إلى المفاعل. تم إجراء التجارب 6 .لحي في مفاعل أوتوكلاف بحجم ‎٠,١‏ لتر يحتوي على ‎cyclohexane‏ تم تمليط أنظمة حفاز مدعومة مجففة غير متجانسة (التجربتان 14 و017ل) في ‎cyclohexane‏ لتسهيل ethylene ‏الإضافة إلى مفاعل البلمرة» و أضيفت إلى مفاعل البلمرة في ظل تيار معاكس لل‎ Ye
SV ‏(بدرجة نقية). تم تخفيف أنظمة الحفاز غير المدعومة السائلة المتجانسة (التجارب‎ ‏وأضيفت إلى مفاعل البلمرة في ظل تيار‎ cyclohexane ‏مل لحت ل) في‎ ‏إلى أن‎ ethylene ‏أغلق المفاعل بإحكام وتوقفت إضافة‎ ٠ ‏(بدرجة نقية)‎ ethylene ‏معاكس من‎ ‏وصلت درجة حرارة المفاعل إلى درجة حرارة التفاعل وهي 80"مئوية. وتمت زيادة‎ ‎Yo‏ ضغط ‎ethylene‏ ليصل ضغط المفاعل الكلي إلى 806 رطل لكل بوصة مربعة. رفد ‎ethylene‏ حسب الحاجة لمدة ‎٠‏ دقيقة. عند نهاية التجربة أخذت ‎due‏ من مزيج منتج التفاعل السائل وحللت بكروماتوجرافيا ‎Jal‏ الشعرية على كروماتوجراف غاز 110-5800
.,75 ‏ملليلتر 10 و‎ +, Yo ‏متر فيه فيلم شفاف‎ ٠١ ‏بطول‎ DB-1 ‏وعمود‎ FID ‏مزود بكاشف‎ ‏ميكرومتر. تراوحت درجة حرارة كروماتوجرافيا الغاز بين 460 و775”مئوية بمعدل‎ ‏دقيقة. بخر مزيج التفاعل المتبقي وحددت‎ ٠ ‏في الدقيقة وبزمن استبقاء قدره‎ ةيوثم“٠‎
XXIX ‏كمية المنتج الصلب الناتج. توجد نتائج التفاعلات في الجدول‎
> | = ‎E‏ ب ‎x‏ . | ~ 1 4 ‎Es‏ ال اال ض مج ا 2 ‎D2‏ ‎Oo 0 0 Q‏ 0 <> ‎oR‏ رانم ‎Se‏ مه 9 ‎oma.‏ : > >< هت > > ته > = ته = = ‎(x‏ أب ملم ب 3 235°5 5525525345225 ~ = = = — ورم و ورة و فم و جرم وعم 5ج 4 ‎Q |‏ اس بن 1 بن 7 1 ‎v=‏ بع بي ‎Ea QO v= oO‏ ‎I =F‏ 1-2 45 7< ‎o > o‏ > ~ و ~ 3 3 < 3 3 > > 3 2 . . . 5 ,9 — ‎x > <‏ : ّ يس 3 1 ‎aq‏ > ب 3 لعي ‎x‏ 7 يرا - > —~ | 3 ‎gt - -‏ - - < . 1 ‎toc 2 + < 2 °‏ 4 4 3 - 1" ‎ha‏ ~ > في ب ‎I>‏ 3 4 3 9 ‎a‏ — في = 0‘ ‎I 83 = ro < > -‏ سس ب = ‎Pet‏ ‏* > ل . 3 = صر جم 3 1 3 1 221 ‎a 3‏ = — ا 532724 0 ‎EU‏ الغا ‎EE OE BE‏ ‎Q‏ ‏- وي يح 1 * ‎J . 7 َ‏ . 3 3 0 ّ مهدأ . ~ ‎A — A‏ ما ‎J oy‏ — > > > — في 5 5 ‎I‏
> |< |“ 2 = | = z 7 > > | > > > > > | Yb ‏ل‎ x ag ‏ع ب‎ =
DIEZ 2 22 clam ‏صا به‎ | J 225 ‏5ع‎ JRE ‏22م‎ 255224 1
FET ‏دق‎ wg EC ‏5ج‎ 2855 JERE ‏الي وا حي 20 7[ 92539 588 2م25‎ ‏ب قا مقاب اب | داق - عام له اب‎ > > 3 5 ‏موو3 2952م‎ 9 GATES ‏4ك‎ ‏يا 7 اد *” ا اد وه كا 0 مرا‎ & = S = 1a 9 9 ‏سن‎ > 2 t 4 ha r t 4 5 oe ‏ب > 2 ا 9 + ع‎ Gy,
Rs 5S 5 ‏ب‎ 2 r ‏ا جا ا‎ > 4 2 70 8" 5 < > . 3 a a . 2 > % 2 ‏ا‎ 2 > 8 ‏ب‎ ‎5 > o ~ 3 > > < = a ‏لاف بر و > سس‎ 7 4, a a a a” a 9 0 3 < - SR > < 3 > 9 ’ . . > 3 3 3 + EN
SE EE = = ; a a 0 0 = x > ‏كا لكا‎ < 0 0 > A 4 A 1 > a ‏ات‎ Ee a a < ws
Fe ‏خ‎ ‎NE -
> 1 1 3 به 3 + © 3 « 48 م 0ن © 2 27 و 4 3 ‎oo]‏ ‏1:3 ‏7 3 1 +
ا 35 ‎S 3‏ ‎a 4‏ ‎=o‏ ‏ار & 2
3 =
2 2 ‎[as]‏
ب 0 so ‏بأن وجود الماء (التجارب 70059-70501) ضار‎ XXIX ‏تبين البيانات في الجدول‎ ‏في الحقيقة يؤدي وجود الماء في المفاعل إلى‎ -hexene ‏بالنسبة لتشكيل السوائل مثل‎ ‏تشكيل مواد صلبة بنسبة عالية.‎ ‏غير‎ hydrocarbon ‏أن أنظمة الحفاز المحضرة بوجود أي‎ 7017-7. eT ‏تبين التجارب‎ ‏مشبع تكون فعالة بالنسبة للترايمرية. إلا أن. المقارنة بين التجارب 7009-7995 المحضرة‎ © hydrocarbon ‏تبين أن‎ 1-hexene ‏المحضرة في‎ 7017-7٠ ‏مع التجارب‎ toluene ‏في‎ ‏غير مشبع هو الوسط المفضل لتحضير نظام حفاز.‎ aromatic (VIII) ‏مثال‎ ‎pyrrole ‏يبين هذا المثال المتضمن التجارب 8017-8609 تأثير التغييرات في مركب‎ ‏الهالوجين ومضافات الفلز المستعملة.‎ - ٠ ‏حضرت كل أنظمة الحفاز المستعملة في التجارب 80197-8509 بنفس الطريقة العامة.‎ ‏بعد ذلك‎ toluene ‏في‎ chromium(Ill) 2-ethylhexanoate ‏في تحضير نموذجي يذاب‎ hydrogen pyrrolide si) 2,5-dimethylpyrrole — ‏أضيف إلى المحلول ؟ مكافنات‎
Y=Y) halide ‏للتجارب 4 80197-4809). بعدها أضيفت الكمية المرغوب فيها لمضاف‎ ‏دقائق‎ ٠١-0 ‏قلب مزيج التفاعل لمدة‎ TEA ‏مكافيء جزيئي من‎ ١5 ‏مكافئات جزيئية) ثم‎ ve ‏ملليلتر بواسطة‎ ٠١ ‏تحت التفريغ. خفف الجزء المتبقي السائل إلى حجم كلي‎ toluene ‏وأزيل‎ ‏ورفد جزء إلى المفاعل بصفة نظام حفاز.‎ cyclohexane ٠,١ ‏لتر يحتوي على‎ ١ ‏أجريت تجارب ترايمرية في مفاعل بوليمرية أوتوكلاف حجم‎ ‏بصفة مخفف للمفاعل. رفد نظام حفاز إلى المفاعل تلا ذلك إضافة‎ 7/80 cyclohexane ‏لتر‎ ‏حيث عند هذه‎ 480A ‏تم العمل على إيصال درجة الحرارة للمفاعل إلى‎ cyclohexane ٠ ‏رطل لكل بوصة‎ 55٠8 ‏تمت المحافظة على الضغط عند‎ ethylene ‏المرحلة تم إدخال‎ ‏دقيقة قبل إيقاف‎ Ye ‏عند الحاجة. أجرى كل تفاعل لمدة‎ ethylene ‏مربعة باستخدام رفد‎ ‏أخذت عينات عند نهاية التجربة وحللت بكروماتوجرافيا الغاز كما وصف‎ ethylene ‏تدفق‎ ‏ذلك في الأمثلة الأخرى.‎
XXX ‏نتائج التجارب والتحاليل في الجدول‎ Yo
— ‎ws | © [5‏ | 5 »> يا جه | | ‎iy | (KX‏ © ا ‎I-|w‏ | > | — | 1 | 7 ‎em |‏ لل للد | | — - .* . - - - - | ا ,ا 7 ء م - - * ب - ص » * - - - - - | سم | ) 2 سا ها ا حا جنا يا يا ينا بجا يجا بجا جا ‎ILI‏ بيدا ىه ل > <> 2 - وها نا + | = ‎O 5 sl‏ يسم ‎A‏ 2 اتن ‎mT‏ نا = = >ا> 2121221000 312 <| ‎ALI‏ 3 تت ‎A mm‏ 3 3 أن أن 1 ‎a a‏ 8 ب نوا لا ‎i‏ - 2550 6 ماه ‎J : ’ DAE‏ ! <| << انا > ين د اه | ‎ee‏ د اب 2 3 + ‎Dee DS‏ سوا ‎No + miele‏ + 34 بم ‎QO‏ ‎St —‏ — ‎TT‏ ال | | ‎em‏ اللي | ‎ay mem em‏ إد| ‎Oo T~ mmm‏ ’ س3ا 3ا الا ا ذا ذا ‎ee‏ ا _ك اا وا وا وا اق انثا وا وا زو لابه ىب ‎TT T TT © 0 | 0‏ || 0 ©0الكا | _ ا ‎Q‏ كت ب — را را را ‎|Q‏ © © 0©| © | 0 اا ‎lo‏ © 0 0 - ا ‎TT‏ ان لق ل لل ‎em‏ لق اع ا حدس 2 — | | لسر | نسي المح مب > 3 & ‎Te TT] © 0 | TT TT © 0 0‏ — @ ا اد | ورا و ورا ةق وا وؤا- | ‎d=‏ 31 وا >[ > ‎v = >» i‏ — ‎eS‏ ااال ‎mas LE em‏ 33 يد | فيا 0 ا حر صو صر ‎a‏ : ‎ws [TY‏ — را ‎TY‏ صا 4 رب 2 — 4 ‎o‏ ‎FAT 2222222222222‏ ‎Q = -‏ —- سي ” ام = في ‎Tle > r Z‏ را لد ‎WL oy‏ 2 3 سه حا سا ‎LILY‏ <اوالاالا> دابيماءاءه 293 مهدا | | ‎lela la la‏ | > سي | من ‎oy, = ag ja jlo (<< oe‏ 3 ‎IA IATA A [Ls |‏ و ‎dd IAA Ja‏ 4 3 0 سي | ‎je‏ اللي | — سي | ا سي | — —- ب . 2 9 2 . ما ‎I, SAA ALICIA IAL Im IAA AIA [AA‏ اللا لاا | الله نلا | | — | | — | ‎QU 3 j—‏ ‎v3 I‏ ‎ir irr LF | > |e +‏ را وا را را 3-3-3 ‎J‏ هد ‎y= w |< lg [> |0 jo” ja | > © (<a jo ja |<< |r‏ ‎O73 4‏ 0 ‎Ny |‏ 3 = وا مها ‎lw (AAA‏ >[ > بج سوا وا > ,م 5 3 ا ‎Jo‏ ‎3k felon An ea AAA‏ مي —- امي ‎QO‏ ‏ميا | وي 3 تت ب ‎TO < jw [27 < [3 Ni‏ ب اب يي - —- - بن ‎Youd‏
©
Ai 3 3
Ld 3
Ol 5 ‏الحو‎ . x ay 3 — 0 a 3 > 0 = ‏يبا‎ ‎3
OA
‏تزداد‎ 1-hexene ‏أن الاختيارية بالنسبة ل‎ XXX ‏تبين البيانات الواردة في الجدول‎ ‏بشكل ثابت الاختيارية‎ bromine ‏بالترتيب ©1>7>]. تمتلك المضافات التي تحتوي على‎ ‏ويعني الإنتاج‎ ٠ ‏الممائل‎ iodide ‏أو‎ chloride ‏مقارنة مع مضاف‎ 1-hexene ‏الأعلى لتشكيل‎ ‏كما تميل‎ (C=, ‏أيضا بأن منتجات جانبية أقل تتشكل (حور© رحو‎ 1-hexene ‏المتزايد ل‎ ‏الداخلية إلى الزيادة وفقا للترتيب «1>01>8. وهكذا فإن‎ hexenes ‏إلى‎ 1-hexene ‏النسبة بين‎ © ‏منتج ترايمر أنظف. تزداد فعالية‎ Lad ‏استعمال 95 لا يؤدي فقط إلى منتج أكثر بل‎ ‏يبدو غير‎ (Biles ‏و01‎ Br ‏لذلك ؛ فإن الفعالية بين‎ .1]>>©1, Br ‏نظام الحفاز وفقا للترتيب‎ ‏فعالا أكثر.‎ bromine ‏يكون‎ (AIXGSIX SnXy) ‏متوقع. في بعض المضافات‎ ‏والفعالية يمكن أن تشتمل‎ 1-hexene ‏بأن اختيارية‎ XXX ‏كما تبين البيانات في الجدول‎ ‏أخرى مثل تلك المبينة في التجارب‎ pyrroles ‏أيضا على عوامل حفازة تحتوي على‎ ٠
AVIVA E
‏أو‎ GeCly ‏عموما؛ يتم الحصول على أفضل تآلف للفعالية والاختيارية عند استعمال‎ ‏ومن ناحية أخرى فلقد تبين أنه يتم الحصول على اختيارية‎ halide ‏بصفة مضافات‎ SnCly ‏وبذلك يمكن الحصول‎ triethylaluminum ‏إلى‎ halide ‏باستخدام نسبة مضاف‎ 1-hexene ‏أخرى.‎ halide ‏على اختيارية عالية من مضافات‎ ve (IX) ‏مثال‎ ‏غير‎ aromatic hydrocarbon ‏في المثال تظهر التجارب 004-4509 بأن فائض‎ ‏المشبع يمكن أن يضر أو يؤذي عملية ترايمرية و/أو أليجومرية. وهكذا فعندما يحضر نظام‎ ‏مقل 06ع011» فإنه يفضل إزالة فائض‎ aromatic hydrocarbon ‏بحضور‎ Slax ‏بعد ذلك يستخلص أو يذاب السائل الناتج في المذيب المرغوب فيه‎ aromatic hydrocarbon ٠ ‏أو عصعامعط. ودون الرغبة في الارتباط بنظرية فإنه يعتقد بأن‎ cyclohexane fie ‏يمكن أن ينافس مونومر من أجل عملية ترايمرية و/أو أليجومرية‎ aromatic hydrocarbon ‏هذه المنافسة قد‎ Jie ‏بالنسبة لموقع فعال لنظام الحفاز. وهكذاء فإنه يعتقد أن‎ ethylene Jia ‏تؤدي إلى إيقاف فعالية أو نشاط نظام الحفاز.‎ ‏حضر نظام الحفاز المستخدم في التجارب 004-4001 باستخدام 1,86 جم من‎ alll AT ‏بعد ذلك أضيف‎ toluene ‏المذاب في‎ chromium(Ill) 2-ethylhexanoate
VA ‏إلى المحلول. وبعدها أضيف‎ 2,5-dimethylpyrrole ‏مكافئات جزيئية) من‎ YOY)
oq ‏مكافيء جزيئي)‎ 7١( ‏ثم 7,30 ملليلتر‎ n-butylbromide ‏مكافئات جزيئية) من‎ VT ( ‏ملليلتر‎ ‏تحت التفريغ.‎ toluene ‏دقائق وأزيل‎ ٠١-5 ‏قلب المزيج لمدة‎ . 7/97 triethylaluminum ‏من‎ ‏قدره‎ JS ‏رشح وخفف إلى حجم‎ coyclohexane ‏ملليلتر من‎ Vo ‏أذيب المتبقي السائل في‎ ‏إضافي. رفد 4 ملليلتر من هذا المحلول مع الكمية‎ cyclohexane ‏ملليلتر بواسطة‎ ٠ ‏ملليلتر) إلى‎ Vo ‏أو‎ ٠١ co ‏من الغاز (صفرء‎ Sa ‏لامائي‎ toluene ‏المرغوب فيها من‎ ‏المفاعل.‎ ‏لقرمن‎ ٠,١ ‏الترايمرية في مفاعل بلمرة أوتوكلاف يحتوي على‎ Jeli ‏جرى‎ ‏بصفة مخفف المفاعل. رفد نظام الحفاز إلى المفاعل تلي ذلك إضافة‎ 780 cyclohexane ‏أوصلت درجة حرارة المفاعل عند 6 8"مثوية حيث تم عندها ادخال‎ cyclohexane ‏حوفظ على ضغط المفاعل عند +55 رطل لكل بوصة مربعة بواسطة رفد‎ ethylene ٠ ‏تم قياس‎ ethylene ‏دقيقة قبل إيقاف تدفق‎ Vo ‏جرى كل تفاعل لمدة‎ ٠ ‏عند الحاجة‎ ethylene ‏المستهلك أي المرفد.‎ ethylene ‏الكمية الكلية لل‎
XXXT ‏نتائج التجارب 004-466 في الجدول‎
XXXT ‏الجدول‎ ‏على فعالية نظام الحفاز‎ aromatic hydrocarbons Hi ‏م‎ ‏المستهلك‎ ethylene ‏المضاف‎ toluene ‏المضاف‎ toluene ‏التجربة‎ ‎Sm ‏د سم اا ده اسع‎ ee we ee ‏لكت ا‎ ‏على أساس القيمة الكلية لمخفف المفاعل.‎ © cyclohexane ‏في‎ ethylene ‏لم تعدل بالنسبة لذوبان‎ (=) toluene ‏أي‎ aromatic hydrocarbon ‏بأن حضور‎ XXXT ‏تبين البيانات في الجدول‎ ‏يتتاسب هذا‎ ethylene ‏يؤدي إلى نقصان كبير في فعالية نظام الحفاز حسب قياس استهلاك‎ ‏المضاف إلى المفاعل.‎ aromatic hydrocarbon ‏النقصان مع كمية‎ ov.
Yoo

Claims (1)

  1. A ‏عناصر_الحماية‎ ‏تشتمل على اتحاد مصدر فلز‎ catalyst system ‏لتحضير نظام عامل حفاز‎ ةيلمع-١‎ ١ mulual ‏في مذيب متبادل‎ metal alkyl s pyrrole ‏مركب يحتوي على‎ metal source Y ‏غير مشبعة‎ hydrocarbons ‏مختار من‎ hydrocarbon ‏الذي يكون‎ solvent ¥ metal source dill ‏بذلك يستغنى عن خطوة تفاعل أولية بين مصدر‎ «cyclohexane s ¢ ‏مصدر‎ Cua celectron ‏يعطي‎ solvent ‏والمركب المحتوي على 06 بوجود مذيب‎ ° Cua chromium metal ‏متضمنا‎ chromium ‏المذكور يكون مركب‎ metal source ‏الفلز‎ 1 ‏هو‎ metal alkyl ‏وحيث الفلز من‎ cchromium ‏لا يشمل‎ pyrrole ‏المركب المحتوي على‎ v zinc «magnesium lithium «aluminum A mulual ‏غير مشبع يكون المذيب المتبادل‎ hydrocarbon ‏حيث‎ ١ ‏؟- العملية وفقا للعتصر‎ ١ .solvent Y hydrocarbon ‏غير المشيع فى‎ hydrocarbon ‏يكون‎ Cus ¥ ‏أو‎ ١ ‏؟- العملية وفقا للعنصر‎ ١ ‏ذرة كربون لكل جزيء.‎ Ve ‏يحتوي على أقل من حوالي‎ aliphatic ‏أو‎ aromatic Y ‏غير المشبع المذكور هو‎ hydrocarbon ‏العملية وفقا للعنصر ¥ حيث يكون‎ -+ ١ ‏ذرة كربون لكل جزيء.‎ Ye ‏يحتوي على أقل من حوالي‎ aromatic hydrocarbon ¥ «toluene ‏هي‎ aromatic hydrocarbon ‏العملية وفقا للعنصر ؟ أو ؛ حيث يكون‎ -< ٠١ .hexamethylbenzene ‏أو‎ «mesitylene ¢xylene «benzene Y hydrocarbon ‏تتضمن نزع‎ lg © ‏العملية وفقا لأي عنصر من العناصر ؟ إلى‎ -١+ ١ ‏الناتج.‎ catalyst system ‏الحفاز‎ Jalal ‏غير المشبع الفائض من نظام‎ aromatic Y ‏غير المشبع المذكور هو‎ hydrocarbon ‏“-العملية وفقا للعنصر ؟ أو ؛ حيث يكون‎ oy ethylene. 1 ‏العملية وفقا لأي من العناصر السابقة حيث يكون المركب المذكور المحتوي على‎ -+ ١ .2,5-dimethylpyrrolide ‏أو‎ pyrrole ‏هو‎ pyrrole Y Al alkyl ‏المذكور هى‎ metal alkyl ‏العملية وفقا لأي من العناصر السابقة حيث يكون‎ -4 ١ ‏غير محلل بالماء.‎ Zn ‏أو‎ Mg (Li ‏ل‎ ‏المذكور هو‎ metal alkyl ‏وفقا لأي من العناصر السابقة حيث يكون‎ ةيلمعلا_-٠١‎ ١ .aluminum alkyl Y
    تي ‎-١١ ١‏ العملية وفقا للعنصر ‎٠‏ حيث يكون ‎aluminum alkyl‏ المذكور هو مركب
    ‎.trialkyl aluminum Y ‎VY‏ العملية وفقا للعنصر ‎٠١‏ حيث يكون مركب ‎trialkyl aluminum‏ المذكور هو ‎triethyl aluminum Y‏ . ‎-١“ ١‏ العملية وفقا لأي من العناصر السابقة حيث يتم ادخال داعم في نظام العامل الحفاز
    ‎.catalyst system Y‏ ‎Jia ‏حيث يكون الداعم المذكور هو أكسيد غير عضوي‎ OY ‏العملية وفقا للعنصر‎ SVE ‎«silica Y ‎«silated alumina «fluorided alumina «alumina «silica-alumina Y
    ‎.phosphated silica «aluminum phosphate <aluminophosphate «thoria ¢ ‎silica/titania :silica-titania «phosphated alumina °‏ مترسبق ‎«fluorided/silated alumina 1‏ أو مزيج منها. ‎halide ‏العملية وفقا لأي عنصر من العناصر السابقة والتي تتضمن إضافة مصدر‎ -١٠# ١ ‏أو مزيج‎ bromide ‏أو‎ chloride ‏هو‎ halide ‏العملية وفقا للعنصر 5 حيث يكون‎ VY ‏منهما.‎ Y ‎-١١7 ١‏ العملية وفقا للعنصر ‎١6‏ أو ‎١5‏ حيث يتم تزويد ‎halide‏ المذكور بواسطة مركب له ‎Y‏ صيغة ‎RX,‏ حيث ‎AR‏ شق عضوي | أو غير عضوي؛ ‎X‏ هي ‎chalide‏ ومجموع ‎m‏ ‎v‏ و© هو أي عدد أكبر من صفر. ‎«germanium silicon ¢aluminum ‏هي‎ R ‏حيث‎ MV ‏العملية وفقا للعخصر‎ -YA ١ ‏أو مزيج منها.‎ «lead «indium «gallium «tin «lithium «boron hydrogen Y ‎YA‏ العملية وفقا لأي عنصر من العناصر السابقة؛ حيث يتضمن نظام العامل الحفاز ‎Y‏ النسبة: 1 0 حوالي جزيء جرامي واحد ‎Cr‏ من مصدر ‎(metal source all‏ (ب) ‎١‏ إلى ‎VO‏ جزيء جرامي من المركب المحتوي على ‎pyrrole‏ ‏(لج) * إلى ‎4٠0‏ جزيء جرامي من ‎cmetal alkyl‏ وإذا وجد؛ 1 (د)١‏ إلى ‎٠‏ جزيء جرامي من ‎‘halide‏ ‎7١ ١‏ العملية وفقا لأي عنصر من العناصر السابقة التي تجرى بغياب الأكسجين والماء.
    “> ‎-7١ ١‏ العملية وفقا لأي عنصر من العناصر السابقة؛ ‎dua‏ يتم اتحاد مصدر الفلز ‎metal‏ ‏7 6 والمركب المحتوي على ‎pyrrole‏ قبل إضافة ‎metal alkyl‏ ‎YY‏ العملية وفقا لأي عنصر من العناصر السابقة حيث تشتمل على مزج نظام العامل ‎Y‏ الحفاز ‎catalyst system‏ المحضر بصفة نظام عامل حفاز ‎catalyst system‏ مشترك مع 1 نظام عامل حفاز ‎catalyst system‏ بلمرة. ‎١‏ 77”- العملية وفقا للعنصر ‎YY‏ حيث يشتمل نظام العامل الحفاز ‎catalyst system‏ للبلمرة ‎Y‏ على عامل حفاز ‎catalyst‏ يحتوي على ‎«zirconium «titanium «chromium‏ و/أو ‎vanadium 7‏ ‎١‏ 740- عملية لترايمرة ‎ctrimerize‏ اليجومرة ‎oligomerize‏ أو بلمرة ‎polymerize‏ مركب ‎Jain olefin Y‏ العملية على الخطوات ‎A‏ ‏1 )0 تحضير نظام عامل حفاز ‎catalyst system‏ باتحاد مصدر فلز ‎¢metal source‏ مركب ¢ محتوي على 06 5 ‎metal alkyl‏ في مذيب متبادل ‎mutual solvent‏ الذي يكون ‎hydrocarbon °‏ مختار من ‎hydrocarbons‏ غير مشبعة ‎cyclohexane‏ بذلك نستغني 1 عن خطوة تفاعل تمهيدية بين مصدر الفلز ‎metal source‏ والمركب المحتوي على ‎pyrrole v‏ في وجود ‎solvent ude‏ مائح ‎Cus celectron‏ يكون مصدر اللز ‎metal‏ ‎source A‏ المذكور هو مركب ‎chromium‏ متضمنا ‎chromium metal‏ حيث لا يشتمل 4 المركب المحتوي على ‎pyrrole‏ على ‎chromium‏ وحيث الفلز من ‎metal alkyl‏ ‎Va‏ ممنصتصطلي ‎«magnesium lithium‏ أو ‎¢zinc‏ و بي (ب) إجراء الترايمرة ‎ctrimerization‏ الأليجومرة ‎oligomerization‏ البلمرة ‎polymerization VY‏ في وجود نظام عامل حفاز ‎catalyst system‏ ناتج من الخطوة 00( . ‎٠١‏ ©7؟- العملية وفقا للعنصر ‎YE‏ حيث يحتوي مركب ‎olefin‏ المذكور على من ؟ إلى 30 ¥ كربون لكل جزيء وعلى رابطة ‎olefinic‏ مزدوجة واحدة على الأقل. ‎-7١“ ١‏ العملية وفقا للعنصر ‎YO‏ حيث يكون مركب ‎olefin‏ المسذكور ‎«ethylene s—a‏ -1 ‎<butene Y‏ ‎«1,3-butadiene <1-hexene ¥‏ أو مزيج منها.
SA93140175A 1993-01-19 1993-09-13 تحضير عامل حفاز لبلمرة أوليفين olefin SA93140175B1 (ar)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002087578A CA2087578C (en) 1993-01-19 1993-01-19 Preparing catalyst for olefin polymerization
AU31932/93A AU650808B1 (en) 1993-01-19 1993-01-21 Preparing catalyst for olefin polymerization
EP93101111A EP0608447B2 (en) 1993-01-19 1993-01-26 Process for the preparation of a catalyst for olefin polymerization
CZ199388A CZ287405B6 (en) 1993-01-19 1993-01-27 Process for preparing catalyst system and use thereof
NO930340A NO301172B1 (no) 1993-01-19 1993-02-01 Fremstilling av et katalysatorsystem og anvendelse av dette ved trimerisering, oligomerisering eller polymerisering av olefiner
JP01897293A JP3188335B2 (ja) 1993-01-19 1993-02-05 触媒系の製造法及びオレフィンを三量体化、オリゴマー化及び／又は重合する方法
CN94114811A CN1064367C (zh) 1993-01-19 1994-07-25 制备催化剂体系的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA93140175B1 true SA93140175B1 (ar) 2006-07-30

Family

ID=37075872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA93140175A SA93140175B1 (ar) 1993-01-19 1993-09-13 تحضير عامل حفاز لبلمرة أوليفين olefin

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0608447B2 (ar)
JP (1) JP3188335B2 (ar)
CN (1) CN1064367C (ar)
AT (1) ATE207084T1 (ar)
AU (1) AU650808B1 (ar)
CA (1) CA2087578C (ar)
CZ (1) CZ287405B6 (ar)
DE (1) DE69330943T3 (ar)
DK (1) DK0608447T3 (ar)
ES (1) ES2161699T5 (ar)
NO (1) NO301172B1 (ar)
SA (1) SA93140175B1 (ar)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5193004A (en) * 1990-12-03 1993-03-09 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Systems and methods for coding even fields of interlaced video sequences
TW354300B (en) * 1993-02-17 1999-03-11 Mitsubishi Chem Corp Process for producing <alpha>-olefin oligomers
TW279167B (ar) * 1993-03-12 1996-06-21 Sumitomo Chemical Co
MY115177A (en) * 1994-06-21 2003-04-30 Mitsubishi Chem Corp Process for producing (alpha) -olefin oligomers
JP3613642B2 (ja) 1994-09-05 2005-01-26 住友化学株式会社 １−ヘキセンの製造方法
KR100414008B1 (ko) * 1995-03-02 2004-04-29 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 α-올레핀올리고머의제조방법
JPH0912627A (ja) * 1995-06-28 1997-01-14 Mitsubishi Chem Corp α−オレフィン低重合体の製造方法
JPH09143228A (ja) * 1995-11-22 1997-06-03 Sumitomo Chem Co Ltd エチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法
US5859303A (en) * 1995-12-18 1999-01-12 Phillips Petroleum Company Olefin production
JP2007045837A (ja) * 1996-02-02 2007-02-22 Mitsubishi Chemicals Corp α−オレフィン低重合体の製造方法
JP3823429B2 (ja) * 1996-06-28 2006-09-20 住友化学株式会社 触媒系及びオレフィンの反応方法
WO2000058369A1 (de) 1999-03-29 2000-10-05 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur polymerisation von olefinen
DE19935592A1 (de) 1999-08-02 2001-02-08 Elenac Gmbh Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation
WO2002066404A1 (en) 2001-02-22 2002-08-29 Stichting Dutch Polymer Institute Catalyst system for the trimerisation of olefins
BR0207835A (pt) * 2001-02-22 2004-06-22 Stichting Dutch Polymer Inst Sistema catalisador para a trimerização de olefinas e processo de trimerização de compostos olefìnicos
US20050187418A1 (en) 2004-02-19 2005-08-25 Small Brooke L. Olefin oligomerization
US9550841B2 (en) 2004-02-20 2017-01-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20050187098A1 (en) 2004-02-20 2005-08-25 Knudsen Ronald D. Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
EP2287144B1 (en) * 2004-02-20 2018-04-11 Chevron Phillips Chemical Company LP Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US20070043181A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Knudsen Ronald D Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
US7384886B2 (en) 2004-02-20 2008-06-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
JP2006117642A (ja) * 2004-09-22 2006-05-11 Nippon Polyethylene Kk オレフィン低重合体ならびにオレフィン共重合体の製造方法
WO2007092136A2 (en) 2006-02-03 2007-08-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US7982085B2 (en) 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US8404915B2 (en) 2006-08-30 2013-03-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phosphine ligand-metal compositions, complexes, and catalysts for ethylene trimerizations
US20100030000A1 (en) * 2006-12-28 2010-02-04 Mitsubishi Chemical Corporation Production method of alpha-olefin low polymer and storage method of pyrrole compound
EP2104679A1 (en) 2007-01-08 2009-09-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine mono-oxazoline catalysts
WO2008085658A1 (en) 2007-01-08 2008-07-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine thioether catalysts
WO2008085659A1 (en) 2007-01-08 2008-07-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for oligomerizing olefins with chromium pyridine ether catalysts
US7902415B2 (en) 2007-12-21 2011-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Processes for dimerizing or isomerizing olefins
KR101642164B1 (ko) 2008-10-31 2016-07-22 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 금속 전구체 및 올레핀 희석제 조성물 및 촉매시스템
US8471085B2 (en) 2008-10-31 2013-06-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oligomerization catalyst system and process for oligomerizing olefins
CN102107146B (zh) 2009-12-29 2013-10-16 中国石油天然气股份有限公司 一种用于乙烯三聚合成己烯-1的催化剂及其应用
RU2430116C1 (ru) * 2010-01-29 2011-09-27 Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" Способ полимеризации и сополимеризации олефиновых олигомеров
WO2011118533A1 (ja) * 2010-03-26 2011-09-29 三菱化学株式会社 α－オレフィン低重合体の製造方法
CN103154054A (zh) * 2010-10-07 2013-06-12 沙特基础工业公司 聚合乙烯的方法
CN102464545A (zh) 2010-11-11 2012-05-23 中国石油天然气股份有限公司 一种乙烯齐聚制备1-辛烯的方法
CN102558107B (zh) * 2010-12-21 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 制备三(四氢呋喃)三卤化铬的方法及该方法在制备烯烃齐聚用催化剂中的应用
US9586872B2 (en) 2011-12-30 2017-03-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin oligomerization methods
WO2013106771A2 (en) 2012-01-13 2013-07-18 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9469577B2 (en) 2012-05-24 2016-10-18 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane systems and methods
US9969660B2 (en) 2012-07-09 2018-05-15 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
AU2013355038B2 (en) 2012-12-07 2017-11-02 Lummus Technology Llc Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US9616421B2 (en) 2013-02-27 2017-04-11 Mitsui Chemicals, Inc. Catalyst for olefin multimerization and method for producing olefin multimer in presence of catalyst for olefin multimerization
EP3074119B1 (en) 2013-11-27 2019-01-09 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CN110655437B (zh) 2014-01-08 2022-09-09 鲁玛斯技术有限责任公司 乙烯成液体的系统和方法
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
EP3097068A4 (en) 2014-01-09 2017-08-16 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US9175109B1 (en) 2014-05-20 2015-11-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oligomerization processes and polymer compositions produced therefrom
US9505675B2 (en) 2015-02-09 2016-11-29 Chevron Phillips Chemical Company Lp Deactivation of a process by-product
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
WO2016205411A2 (en) 2015-06-16 2016-12-22 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
WO2017010998A1 (en) 2015-07-14 2017-01-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Olefin compositions
US10519077B2 (en) 2015-09-18 2019-12-31 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor
US10513473B2 (en) 2015-09-18 2019-12-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Ethylene oligomerization/trimerization/tetramerization reactor
US20170107162A1 (en) 2015-10-16 2017-04-20 Siluria Technologies, Inc. Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
US9944573B2 (en) 2016-04-13 2018-04-17 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
KR101963009B1 (ko) 2016-12-15 2019-03-27 한화토탈 주식회사 에틸렌 올리고머화 방법
US20180169561A1 (en) 2016-12-19 2018-06-21 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
CN110431125A (zh) * 2017-03-14 2019-11-08 沙特阿拉伯石油公司 乙烯低聚反应生成α-烯烃的方法
ES2960342T3 (es) 2017-05-23 2024-03-04 Lummus Technology Inc Integración de procedimientos de acoplamiento oxidativo del metano
US10836689B2 (en) 2017-07-07 2020-11-17 Lummus Technology Llc Systems and methods for the oxidative coupling of methane
CN110668908A (zh) * 2019-09-09 2020-01-10 天津科技大学 一种制备聚α-烯烃合成油的催化剂及方法
FR3113054B1 (fr) * 2020-07-30 2022-11-04 Ifp Energies Now Procede d’oligomerisation d’ethylene comprenant la preparation in situ de la composition catalytique
FR3112969B1 (fr) 2020-07-30 2022-08-05 Ifp Energies Now Nouvelle composition catalytique a base de chrome et procede associe pour la trimerisation de l’ethylene en hexene-1
CN115501914A (zh) * 2022-09-22 2022-12-23 中化泉州石化有限公司 一种含解聚剂的乙烯三聚催化剂及其应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2021410C (en) * 1989-08-10 1998-06-02 William Kevin Reagen Process for olefin polymerization
CA2020509C (en) * 1989-08-10 1998-04-28 William K. Reagen Chromium compounds and uses thereof
EP0548805B1 (en) * 1991-12-18 1997-03-05 Phillips Petroleum Company Process for the preparation of polymerisation catalysts
SG99843A1 (en) * 1992-09-17 2003-11-27 Mitsubishi Chem Corp Method for oligomerizing an alpha-olefin

Also Published As

Publication number Publication date
ES2161699T3 (es) 2001-12-16
EP0608447B2 (en) 2007-03-14
NO301172B1 (no) 1997-09-22
JP3188335B2 (ja) 2001-07-16
CN1115766A (zh) 1996-01-31
CZ8893A3 (en) 1994-08-17
DK0608447T3 (da) 2002-02-11
NO930340L (no) 1994-08-02
CA2087578C (en) 1998-10-27
EP0608447B1 (en) 2001-10-17
JPH06239920A (ja) 1994-08-30
CA2087578A1 (en) 1994-07-20
ATE207084T1 (de) 2001-11-15
CN1064367C (zh) 2001-04-11
ES2161699T5 (es) 2007-11-01
EP0608447A1 (en) 1994-08-03
DE69330943T3 (de) 2007-10-18
AU650808B1 (en) 1994-06-30
NO930340D0 (no) 1993-02-01
DE69330943D1 (de) 2001-11-22
DE69330943T2 (de) 2002-04-11
CZ287405B6 (en) 2000-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA93140175B1 (ar) تحضير عامل حفاز لبلمرة أوليفين olefin
US5451645A (en) Process for olefin polymerization
US5376612A (en) Chromium catalysts and process for making chromium catalysts
US5557026A (en) Method for oligomerizing an α-olefin
JP4991691B2 (ja) オレフィンのオリゴマー化
KR100479386B1 (ko) 올레핀의올리고머화방법
EP0668105B1 (en) Olefin production
DE69217878T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysator
TWI483951B (zh) 聚烯烴之製造方法及聚烯烴暨直鏈狀低密度聚乙烯製造原料用１-己烯
HU219364B (en) Process to inhibit trimerization catalyst system activity
KR20120132626A (ko) 올레핀의 (공-)삼량체화를 위한 촉매 시스템 및 방법 및 올레핀 올리고머의 (공-)중합반응
WO2004033398A1 (en) Selective isomerization and linear dimerization of alpha-olefins using cobalt catalysts
CN109312014A (zh) 低聚催化剂和使用其制备乙烯低聚物的方法
NO175941B (no) Katalysatorsystem og anvendelse av dette til fremstilling av polyalkener
KR100271582B1 (ko) 올 레핀의 삼량체화, 올리고머화 및/또는 중합화방법, 및 이를 위한 촉매 시스템의 제조 방법
JP3347706B2 (ja) 触媒系の製造法及びオレフィンを三量体化、オリゴマー化及び／又は重合する方法
JP3632233B2 (ja) α−オレフイン低重合体の製造方法
CN105562096A (zh) 一种乙烯四聚催化剂组合物及乙烯四聚方法
FI112232B (fi) Katalyytin valmistus olefiinien polymerointia varten
JP3324163B2 (ja) α−オレフィンの低重合方法
CN107282122B (zh) 一种乙烯四聚催化剂组合物及其应用
SK282831B6 (sk) Spôsob prípravy katalyzátorového systému a jeho použitie
PL174335B1 (pl) Sposób trimeryzacji, oligomeryzacji i/lub polimeryzacji olefin
CN111285903A (zh) 一种铬系催化剂、催化剂的制备方法及其应用
PL173367B1 (pl) Sposób wytwarzania układu katalitycznego