SA517390318B1 - عملية إنتاج طين معدل والطين المعدل المنتج واستخدامه - Google Patents

عملية إنتاج طين معدل والطين المعدل المنتج واستخدامه Download PDF

Info

Publication number
SA517390318B1
SA517390318B1 SA517390318A SA517390318A SA517390318B1 SA 517390318 B1 SA517390318 B1 SA 517390318B1 SA 517390318 A SA517390318 A SA 517390318A SA 517390318 A SA517390318 A SA 517390318A SA 517390318 B1 SA517390318 B1 SA 517390318B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
clay
solids
group
phase
metal
Prior art date
Application number
SA517390318A
Other languages
English (en)
Inventor
جى سينجليتون اندريو
روبيرت مكاولى جون
ميشوس ديميتريوس
دى. جينسين مايكل
Original Assignee
دبليو. ار. جراس اند كو – كون.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by دبليو. ار. جراس اند كو – كون. filed Critical دبليو. ار. جراس اند كو – كون.
Publication of SA517390318B1 publication Critical patent/SA517390318B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/009—Preparation by separation, e.g. by filtration, decantation, screening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/02—Carriers therefor
    • C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/54—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
    • C08F4/545—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof rare earths being present, e.g. triethylaluminium + neodymium octanoate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/049—Pillared clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

طين مُقْحَم معدل ومكلّس من السميكتيت smectite والذي يشتمل على (أ) دعائم pillars بها ألومونيوم aluminum وبشكل اختياري: (1) عنصرًا أرضيًا نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية lanthanide group metal؛ أو (2) عنصرًا أرضيًا نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد معدنية وغاليوم gallium؛ و(ب) معدن متبادل الأيونات ion-exchanged metal مختار من مجموعة تتكون من الألومنيوم والباريوم barium والكالسيوم calcium والسريوم cerium والسيزيوم cesium والنحاس copper والكروم chromium والجادولينيوم gadolinium والبيريليوم beryllium والكالسيوم والجرمانيوم germanium والهفنيوم hafnium والهولميوم holmium والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم lanthanum والليثيوم lithium والمغنيسيوم magnesium والمنغنيز manganese والنيوديميوم neodymium والبوتاسيوم potassium والبراسيوميد praseodymium والروبيديوم rubidium والسماريوم samarium والفضة والسيلينيوم selenium والصوديوم sodium والسترونتيوم strontium والتيلوريوم tellurium والتربيوم terbium والثاليوم thallium والثوريوم thorium والقصدير tin والتيتانيوم titanium وا

Description

‏عملية إنتاج طين معدل والطين المعدل المنتج واستخدامه‎
Process To Produce Modified Clay, Modified Clay Produced And Use Thereof ‏الوصف الكامل‎ خلفية الاختراع جرى إنتاج البوليمرات» بما في ذلك البوليمرات المتجانسة ‎homopolymers‏ والإنتربوليمرات 3 ‏في جميع أنحاء العالم.‎ 13s ‏بكميات كبيرة‎ copolymers ‏أو البوليمرات المشتركة‎ interpolymers تُشكل بوليمرات الأولفين ‎olefin polymers‏ جزءًا كبيرًا من هذا الإنتاج في جميع أنحاء العالم على وجه التحديد. تُطلب تكنولوجيا الحفاز ‎Catalyst‏ بهدف إنتاج هذه البوليمرات ويستمر البحث لإيجاد تحسينات لهذه الحفازات ‎.catalysts‏ ُعرف المجموعة الرئيسة للحفازات في مجال بوليمرات الأولفين بالميتالوسينات ‎metallocenes‏ وتتضمن العديد من الأنواع. في الوقت التي تتاح فيه خصائص البوليمر المرجوة؛ تُستخدم عادة حفازات المتالوسين غير المتجانسة ‎heterogeneous metallocene catalysts‏ في تركيبة مع 0 المنشطات ‎Jie activators‏ ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ أو بورات ‎borates‏ بهدف الحصول على حفازات ميتالوسين أو أنظمة الحفاز ‎catalyst systems‏ الذي يحتوي على نشاط أكبر ‎٠‏ ومع ذلك؛ تُعد منشطات ألومينوكسان وبورات مكلفة وصعبة في التعامل معها خاصة في بيئة تجارية؛ ومن ثم هناك حاجة مستمرة لتحسين المنشطات. يجري ‎Bale‏ دعم حفازات الميتالوسين غير المتجانسة على ركيزة دعامة ‎substrate‏ تشتمل على الطين 5 في أشكاله المختلفة. يُعرف شكل من أشكال الطين المستخدم للدعائم ‎supports‏ على أنه مقحم أو مدعوم؛ ومن خلال الجمع بين خصائص الدعم مثل الطين المدعوم مع هذا المنشط ‎cactivator‏ يمكن تحسين حفازات الميتالوسين غير المتجانسة. يقدم المخترعون في هذه الوثيقة محسنات لدعائم الحفاز ‎catalyst supports‏ وطرق إعداد ‎Jie‏ هذه الدعائم ذات الصلة بالطين المدعوم والحصول على مزبد من الطين المُعدل؛ مما يساعد على معالجة 0 المشاكل والاحتياجات المستمرة في مجال تحفيز البوليمر غير المتجاتس ‎heterogeneous polymer‏ والحفازات المتالوسينية غير المتجانسة على وجه التحديد.
الوصف العام للاختراع يتعلق أحد تجسيدات الاختراع بطين سميكتيت مكلسّن ‎calcined smectite clay‏ ومعدّل ومقحّم ويشتمل على: (أ) دعائم ‎pillars‏ تتضمن الألومنيوم ‎aluminum‏ و: )1( عنصرًا أرضيًا ‎Bali‏ واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية ‎¢lanthanide group metal‏ أو (2) عنصرًا ‎Goal‏ نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد معدنية وغاليوم 0:«زللهع؛ و(ب) معدن متبادل الأيونات ‎ion-exchanged metal‏ مختار من مجموعة تتكون من ‎١‏ لألومنيوم والباريوم ‎barium‏ والكالسيوم ‎calcium‏ والسريوم ‎cerium‏ ‏والسيزيوم ‎cesium‏ والتحاس ‎copper‏ والكروم ‎chromium‏ والجادولينيوم ‎gadolinium‏ والغاليوم والجرمانيوم ‎germanium‏ والهفنيوم ‎hafnium‏ والهولميوم ‎holmium‏ والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم ‎lanthanum‏ والليقيوم ‎lithium‏ والمغنيسيوم ‎magnesium‏ والمنغنيز ‎manganese‏ والتيوديميوم ‎neodymium 0‏ والبوتاسيوم ‎potassium‏ والبراسيوديميوم ‎prascodymium‏ والروبيديوم ‎rubidium‏ ‏والسماريوم ‎samarium‏ والفضة والسيلينيوم ‎selenium‏ والصوديوم ‎sodium‏ والسترونتيوم ‎strontium‏ ‏والتيلوريوم ‎tellurium‏ والتربيوم ‎terbium‏ والثاليوم ‎thallium‏ والثوريوم ‎thorium‏ والقصدير ‎tin‏ والتيتانيوم ‎titanium‏ واليوراتيوم ‎uranium‏ والإتربيوم ‎ytterbium‏ والإيتريوم ‎zine billy yttrium‏ والزركونيوم ‎zirconium‏ حيث يتميز الطين المذكور بتباعد روو4 قاعدي يساوي أو يفوق حوالي 18.5 أنجستروم } ‎By 5‏ لتجسيد آخر ‎glad‏ تتوفر طريقة لإنتاج تركيبة طين سميكتيت مكلسن ومعدّل ومقحم وتتألف الطريقة من: 0 توصيل معلق مائي ‎aqueous slurry‏ يحتوي على طين سميكتيت مع عامل دعم مائي ‎aqueous pillaring agent‏ يتضمن الألومنيوم و: (1) عنصرًا أرضيًا نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية؛ أو (2) عنصرًا أرضيًا نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة ‎WEY‏ معدنية وغاليوم؛ لتكوين طور (طبقة) يحتوي على مواد صلبة ‎shy solids-containing phase‏ مائي 0 »معطم ‎taqueous‏ (ب) فصل الطور الذي يحتوي على جوامد عن الطور المائي الذي تم تكوينه في (أ)؛ (ج) توصيل الجوامد المعزولة ‎separated solids‏ التي تم الحصول عليها في (ب) على الأقل مرة واحدة بمركب ,1460.26 المائي الذي يحتوي على الأقل على ,148.56 واحد حيث يكون ‎Metm‏ عبارة عن أيون معدني ‎metal fon‏ واحد على الأقل مختار من المجموعة التي تتكون من الألومنيوم والباريوم والكالسيوم والسيريوم والسيزيوم والكروم والنحاس والجادولينيوم والغاليوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم 5 والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم والبوتاسيوم والبراسيوديميوم والروبيديوم والساماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم والتيلوريوم والتيربيوم
والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم والإيتربيوم والإيتريوم والزنك والزركونيوم» ويحتوي ‎Xu‏ ‏على نوع أنيوني واحد على الأقل؛ ى«: و« ‎Ble‏ عن عددين يلبيان ‎Ge‏ متطلب التكافؤ لمجموعة ‎Met‏ ‎Xa‏ لتكوين خليط يتألف من طور يحتوي على جوامد ‎shy‏ مائي؛ (د) فصل الطور المائي المكون في (ج) لكي يتم تكوين طور جديد يحتوي على مواد صلبة؛ (ه) تجفيف الطور المعزول المحتوي على مواد صلبة من (د) للحصول على مواد صلبة جافة وخفض المواد الصلبة الجافة المذكورة إلى ‎la JSS‏ جسيمي؛ و(و) تكليس الشكل الجسيمي الجاف المتكون من (ه) لتكوين منشط دعم ‎support-activator‏ حفاز جامد ‎catalyst‏ 50110 ومدعوم وجاف في شكل جسيمي. يتعلق تجسيد آخر للاختراع بعملية إنتاج تركيبة طين سميكتيت مكلسن ومعدّل ومقحم» وتتألف الطريقة من الخطوات التالية: (أ) توصيل معلق مائي يحتوي على طين سميكتيت مع عامل دعم ‎Sle‏ ‏0 يتضمن الألومنيوم و: )1( عنصرًا أرضيًّا نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية؛ أو )2( عنصرًا أرضيًا نادرًا واحدًا على الأقل ‎of‏ مجموعة لانثانيد معدنية وغاليوم؛ لتكوين طور (طبقة) يحتوي على مواد صلبة وطور مائي؛ (ب) فصل الطور الذي يحتوي على جوامد عن الطور المائي الذي تم تكوينه في (أ) واستخلاص الطور الجديد الذي ‎(ging‏ على جوامد بشكل متكرر بالماء وعزل الماء عن الجوامد فيصير الماء خاليًا أو ‎WA‏ فعليًا من: (1) الأنيونات المتبقية الموجودة بصورة 5 أصلية في عامل الدعم المائي؛ أو (2) عامل دعم غير مستهلك أو منتج ثانوي منه؛ أو (3) كل من )1( و(2)؛ (ج) توصيل الجوامد التي تم الحصول عليها في (ب) على الأقل مرة واحدة بمركب ماه المائي الذي يحتوي على الأقل على ,14626 واحد حيث يكون .1461 ‎Ble‏ عن أيون معدني واحد على الأقل مختار من المجموعة التي تتكون من الألومنيوم والباريوم والكالسيوم والسيريوم والسيزيوم والكروم والنحاس والجادولينيوم والغاليوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم والحديد (الثاني 0 والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم والبوتاسيوم والبراسيوديميوم والروبيديوم والساماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم والتيلوريوم والتيربيوم والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم والإيتربيوم ‎ag ily‏ والزنك والزركونيوم» ويحتوي ‎Xu‏ على نوع أنيوني واحد على الأقل؛ ‎my‏ و« عبارة عن عددين يلبيان معًا متطلب التكافؤ لمجموعة ‎Xo 5 Met‏ لتكوين خليط يتألف من طور يحتوي على جوامد وطور ‎tile‏ (د) عزل الطور المائي المكون في (ج) 5 لتكوين طور جديد يحتوي على جوامد وتوصيل وخلط الطور الجديد المحتوي على الجوامد مع ‎or‏ ‏جديد من تركيبة ‎MetnXa‏ المائية حيث يكون كل من ‎Met‏ و76 من نوعين كيميائيين مختلفين أو
متشابهين كما هو محدد في (ج) وخلط وعزل الخليط الناتج المشتمل على طور يحتوي على جوامد وطور ماثي؛ (ه) ‎USS‏ الخطوة في (د) مرة إضافية على الأقل بشكل اختياري؛ حيث يتم اتباع الخلط الأخير والتوصيل مع تركيبة ,0006 والغسل بالماء عن طريق إدخال ماء مقطر أو منزوع الأيونات لعزل الطور المحتوي على جوامد لتكوين مركب يحتوي على جوامد وخلط وعزل المركب في الطور المحتوي على جوامد والطور المائي؛ (و) تكرار الغسل بالماء في الخطوة (ه) حتى يكون الطور المائي المفصول خاليًا أو ‎Wa‏ بالفعل من أيونات ‎Xp‏ للحصول على طور يحتوي على جوامد مغسولة ‎¢washed solids-containing phase‏ (ز) تجفيف الطور المغسول المحتوي على جوامد من (و) للحصول على أجسام صلبة جافة وخفض الجوامد الجافة المذكورة إلى شكل جاف جسيماني؛ و(ح) تكليس الشكل الجسيمي الجاف المتكون من (ز) لتكوين منشط دعم حفاز جامد وجاف في
0 شكل جسيمي. تعلق تجسيدات أخرى لهذا الاختراع بطين سميكتيت مكلسّن ومعتل ومقحم تم إنتاجه باتباع طريقة أو أكثر من الطرق التي كشفت عنها هذه الوثيقة؛ وهذا الطين مناسب للاستخدام كمنشط لدعم ‎support-‏ ‎activator‏ حفاز بلمرة الأوليفن ‎.olefin polymerization catalyst‏ الوصف التفصيلي:
5 يمكن تصور الطين ‎Jie‏ الطبقات؛ التي تحدث طبيعيًا والسمكتيت الاصطناعي؛ مثل البنتونيت ‎bentonite‏ وموتتموريلونيتس ‎montmorillonites‏ وهيكتوريتس ‎chectorites‏ على أنها 'شطيرة" تتألف من طبقتين خارجيتين ‎couter layers‏ صفائح ‎sheets‏ أو الصفائح الدموية ‎platelets‏ من تيترايدرا سيليكات ‎silicate tetrahedra‏ وطبقة داخلية ‎«inner layer‏ ورقة أو صفائح الألومينا ‎platelet of‏ ‎alumina‏ أو هيد روكسيد أوكتا هدرا ‎¢hydroxide octahedra‏ إذ يستخدم هذا الهيكل أيضًا لتوصيف
0 الطين بوصفه الطين 2:1. تُعد هذه "السندويشات" أو طبقات مكدسة واحدة على الأخرى لإنتاج جسيمات الطين. ينتج هذا الترتيب عادة بنية متكررة حول كل تسعة ونصف أنجستروم؛ حيث يجري إنتاج الطين المدعوم أو المقحم من خلال إدراج "ركائز ‎"pillars‏ مواد أكسيد غير عضوية ‎inorganic‏ ‎oxide material‏ بين هذه الطبقات لتوفير مساحة أكبر بين طبقات الطين الطبيعية. يوفر الاختراع الحالي طرقًا لإنتاج الطين المدعوم ذي التباعد الأوسع للطبقات والتي يجري تعديلها
5 .من خلال التبادل ‎١‏ لأيوني ‎ion exchange‏ مع ملح معدني ‎metal salt‏ لتوفير حفاز ميتالوسيني
‎metallocene catalyst‏ يدعم إظهار نشاط البلمرة الكبير حتى في ‎db‏ عدم وجود منشطات ألومينوكسان أو بورات أو عدم وجودها جوهريًا. يشار إلى ‎Jie‏ هذا الدعم أحياثًا على أنه دعم
‏منشط ‎activator-support‏ أو منشط دعم. يُعد منتج الاختراع عبارة عن مكون ‎ja‏ ميكروبوروس ‎microporous catalytic component‏ و مستقر يتكون من طبقات طينية وغروية ذات طبقات غروية موسعة ‎expanded molecular layers‏ مصحوية بعدد وافر من الركائز المتداخلة بين الطبقات الجزيئية ‎molecular layers‏ للطين وغيرها من التعديلات مع معدن متبادل الأيونات ‎jon exchanged metal‏ مثل الزنك أو المغنيسيوم» كما سيتم الكشف عنهاء وغيرها من المعادن المتبادلة أيونيًا ‎ion exchange metals‏ تُعد أيضًا مناسبة. تتكون ‎Bale‏ الركائز و/أو الطبقات المقحمة ‎intercalated layers‏ في حد ذاتها من الألومنيوم -ويُفضل أن تشتمل على أحد 0 المعادن أو العناصر الأرضية النادرة أو مجموعة اللانثانيد على الأقل- أو أحد المعادن الأرضية النادرة أو مجموعة اللانثانيد ومعدن وأوكسجين متبادل الأيونات. يحتوي المنتج الناتج على مسام كبيرة نسبيًا ويمتلك ‎Las‏ كبيرًا من المسامية الداخلية. يوفر الطين المكلس المقحم ‎intercalated calcined clays‏ للاختراع ‎Lea‏ ممتازًا لإعداد حفازات البلمرة المتلوسينية ‎«metallocene polymerization catalysts‏ وعند الإقحام» يجري تجفيف المواد وتخضع للمعالجة الحرارية ‎heat treatment‏ بهدف تحقيق الاستقرار 5 في الطبقات الموسعة ‎cexpanded layers‏ وتستقر الشبكة المفتوحة والمسامية التي يسهل اختراقها من الطين الموسع بواسطة الألومنيوم النادر أو هياكل اللانثينيد المكونة للأكسجين ‎lanthanide element-‏ ‎(oxygen structures‏ الطبقات البينية ‎interlayers‏ للطين. يخضع الطين المدعوم لمزيد من التبادل الأيوني الإضافي مع ملح الزنك أو المغنيسيوم على سبيل المثال. يتألف الطين المدعوم ذو الطبقات ثلاثية الأبعاد ‎three-dimensional pillared clay‏ من هياكل غير عضوية مستقرة ‎stable inorganic‏ ‎structures 0‏ من )1( الألومنيوم أو المعادن الداعمة ‎pillaring metal(s)‏ الأخرى ‎٠‏ ونُفضل )2( العناصر الأرضية النادرة أو اللانثانيد والغاليوم؛ (3) الأكسجين؛ (4) على الأقل أيون معدن واحد متبادل الأيونات ‎one ion-exchanged metal ion‏ مختار من مجموعة تتكون من الألومنيوم والأنتيمون ‎antimony‏ ‏والزرنيخ ‎arsenic‏ والباريوم والبريليوم ‎beryllium‏ والكالسيوم والسيريوم والسيزيوم والنحاس والكروم والجادولينيوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم 5 والمنغنيز والنيوديميوم والأوسيميوم ‎osmium‏ والبوتاسيوم والبراسيوميميوم والروبيديوم والسماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم وتيلوريوم والتربيوم والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم
والإيتربيوم والإيتريوم والزنك والزركونيوم؛ ‎Bigg‏ لتجسيد مفضل يُعد المعدن متبادل الأيونات ‎fon‏
‎exchanged metal‏ عبارة عن الزنك أو المغنيسيوم.
‏يقصد بمصطلح ‎"lad‏ المعنى الاصطلاحي الذي يشير إلى إدراج مادة بين طبقات من الركيزة الطينية
‎clay substrate‏ يُعد مكولي في الولايات المتحدة 5.202.295؛ تم دمجه في هذه الوثيقة للرجوع إلى المدى المسموح به؛ مثالاً للمرجع الذي يستخدم المصطلح بنفس الطريقة التي يجري استخدامها وفهمها
‏في هذه الوثيقة.
‏بغرض تحديد المصطلحات والعبارات المستخدمة في هذه الوثيقة تحديدًا ‎(aly‏ يجري تقديم
‏التعاريف التالية. عند وجود تعارض بين أي تعريف أو استخدام وارد من أي وثيقة مدمجة لهذه
‏الوثيقة والتعريف أو الاستخدام الوارد في هذه الوثيقة؛ تكون الغلبة للتعريف أو الاستخدام الوارد في
‏0 هذه الوثيقة. يقصد بمصطلح "حول" عند استخدامه بوصفه معدلاً مقترئًا بمتغير أو خاصية أو شرطًا أن الأرقام والنطاقات والخصائص والشروط المبينة في هذه الوثيقة تُعد مرنة وأن ممارسة الاختراع الحالي من أولئك المتخصصين في المجال باستخدام درجات الحرارة والمعدلات والأوقات والتركيزات والكميات والمحتويات والخصائص مثل التباعد القاعدي ‎basal spacing‏ والحجم؛ بما في ذلك حجم المسام
‏5 ومقدارها ومساحة السطحء وما إلى ذلك؛ والتي تعد خارج نطاق المذكور أو تختلف عن قيمة واحدة واردة؛ ستحقق ‎dail)‏ المرجوة أو النتائج الموصوفة في التطبيق أي إعداد جسيمات ‎carrier ABU‏ ‎particles‏ لحفاز_ مسامي ‎porous catalyst‏ لها خصائص محددة واستخدامها في ‎alae]‏ حفازات بوليمرات الأولفين النشطة ‎active olefin polymerization catalysts‏ وعمليات بوليمرات الأولفين باستخدام هذه الحفازات.
‏0 تتضمن أدوات التعريف والإفراد بدائل الجمع؛ على سبيل ‎(Jal‏ واحد على الأقل؛ ما لم يحدد خلاف ذلك. على سبيل المثال؛ يُقصد بالكشف عن ‎bald‏ دعم للحفاز ‎"catalyst support-activator‏ أو ‎CS‏ ألومنيوم عضوي ‎"organoaluminum compound‏ أو "مركب ميتالوسيني 016121106606 ‎"compound‏ أنه يشتمل على واحد أو مخاليط أو تركيبات أكثر من واحدة أو منشط دعم للحفاز أو مركب ألومنيوم عضوي أو مركب ميتالوسيني؛ على التوالي.
‎pli 5‏ مصطلح "التباعد القاعدي" أو 'تباعد ‎doy‏ القاعدي" عند استخدامهما في سياق الطين السميكتيتي ‎Jie‏ مونتموريلونيت ‎montmorillonite‏ إلى المسافة؛ التي يعبر عنها عادة في أنجستروم أو ‎agli‏
بين وجوه مماثلة من الطبقات المجاورة في هيكل الطين. وهكذاء على سبيل المثال؛ في ‎alle‏ 2:1 الطين السميكتيت؛ ‎La‏ في ذلك مونتموربلونيت؛ تعد المسافة القاعدية ‎basal distance‏ هي المسافة من أعلى ورقة ‎ob)‏ السطوح ‎tetrahedral sheet‏ إلى أعلى ورقة مجاورة لورقة رباعي السطوح المجاورة؛ ‎La‏ في ذلك ورقة ثماني السطوح المتداخلة ‎intervening octahedral sheet‏ (بتعديل أو ركيزة أو بدونهما). يجري قياس قيم التباعد القاعدي باستخدام تحليل حيود الأشعة السينية ‎X-ray diffraction‏ ‎(XRD) analysis‏ لمستوى ‎dos‏ يكشف تاريخ مونتموربلونيت الطبيعي كما وجدت على سبيل المثال في البنتونيت ‎bentonite‏ عن نطاق التباعد القاعدي من حوالي 2 12 إلى حوالي ‎ISA‏ (طالع»؛ على سبيل المثال؛ المؤتمر الوطني الخامس بشأن الطين والمعادن الطينية والأكاديمية الوطنية للعلوم والمجلس الوطني للبحوث»؛ المنشور رقم 566 لسنة 1958: وقائع المؤتمر: "عدم التجانس في 0 مونتتموربلونيت" مكاتي» 88-279 صفحة رقم 282؛ جدول 1) يقدم الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (إيوياك) ‎Uys‏ مناسبًا للتباعد القاعدي المقيسة باستخدام حيود الأشعة السينية: "التباعد القاعدي: هو نمط مسحوق حيود الأشعة السينية بعد إزالة المذيب؛ على سبيل المثال التدفئة عند 120 درجة مئوية في الهواء أو ‎No‏ (أو الأرجون أو الهيليوم) لإزالة المياه. يجب أن يبين حيود الأشعة السينية بوضوح بخط ‎door‏ ولكن السلسلة العقلانية لخطوط ‎dogs‏ غير مطلوية" 5 (الطين المدعوم والمواد الصلبة ذات الطبقات المدعومة ‎Layered Solids‏ 01118:60؛ شكونهيدتء الكيمياء البحتة والتطبيقية المجلد 71 رقم 12؛ الصفحات 2371-2367 2369 (1999)) توصف طرق اختبار حيود الأشعة السينية لتحديد التباعد القاعدي في؛ على سبيل ‎Jal‏ الولايات المتحدة 5.202.295 (مكولي) في العمود 27 تسجيل الأرقام متتابعة 43-22. 'يتألف" أو 'يتكون": في جميع المواصفات؛ بما في ذلك المطالبات؛ يُقصد بالكميات 'تتألف" ومثيلاتها ‎Jie‏ 'يتكون" و'تتألف" و'تكون"؛ وكذلك 'لديه" و'يمتلك" و'يتضمن" و'يشتمل" و"بما في ذلك" ومثل هذه الكلمات الخطوات أو العناصر أو المكونات أو المواد التي تشير إليها ضرورية؛ ‎(Sly‏ يمكن إضافة خطوات أو عناصر أو مكونات أو مواد أخرى يمكن أن تُضاف ولا تزال تشكل تفسيرًا في نطاق المطالبة أو الإفصاح. عند قراءتها في وصف الاختراع وفي المطالبة؛ فهذا يعني أن الاختراع وما يثبته يعتبر ما يليه وريما أكثر. تُعد هذه المصطلحات؛ ‎Lala‏ عندما تطبق على 5 المطالبات؛ شاملة أو مفتوحة ولا تستبعد عناصر أو مكونات أو أساليب إضافية غير متوقعة.
المجموعة” أو "المجموعات": إن أية إشارة إلى مجموعة أو مجموعات بالجدول الدوري للعناصر هي إشارة إلى ذات المجموعة أو المجموعات كما هي موجودة في الجدول الدوري للعناصر ‎Gy‏ لنظام الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية ‎International Union of Pure and Applied Chemistry‏ ‎(IUPAC)‏ الخاص بترقيم مجموعات العناصر في صورة مجموعات من 1 إلى 18. ومع ذلك؛ إلى الحد الذي يجري فيه تعريف مجموعة بالرقم الروماني» على سبيل المثال؛ وفقًا للجدول الدوري للعناصر كما نشر في "قاموس هاولي المكثف للمواد ‎"Lobes‏ (2001) (نظام "نظام الجبر المحوسب"). سيُحدّد كذلك عنصر واحد أو أكثر من تلك المجموعة من أجل تفادي الخلط وتوفير
إشارة مرجعية إلى المعرف الرقمي إيوياك. يستخدم مصطلح "هيدروكارييل ‎"hydrocarbyl‏ لتحديد مجموعة أصل هيدروكريوني ‎hydrocarbon‏
‎radical group 0‏ تتضمن» على سبيل المثال لا الحصرء الأريل ‎aryl‏ والألكيل ‎alkyl‏ والألكيل الحلقي ‎cycloalkyl‏ والألكينيل ‎alkenyl‏ وألكينيل الحلقي ‎cycloalkenyl‏ والألكادينيل الحلقي ‎alkynyl (bully cycloalkadienyl‏ والأرالكيل ‎aralkyl‏ والأرالكيتيل ‎aralkenyl‏ والأرلكينيل ‎aralkynyl‏ وتشمل جميع المشتقات ‎derivatives‏ المستبدلة وغير المستبدلة والمتفرعة والخطية وهيتيراتوم ‎heteroatom‏ المستبدلة منها.
‏5 لا تعتمد المصطلحات تركيبة الحفاز ‎"catalyst composition‏ و"خليط الحفاز ‎"catalyst mixture‏ ونظام الحفاز ‎"catalyst system‏ وما شابهها على المنتج الفعلي أو التركيبة الناتجة عن اتصال أو تفاعل المكونات الأولية لتركيبة المحفز/ خليط/ النظام المطلوب»؛ وطبيعة الموقع التحفيزي النشط ‎active‏ ‎catalytic site‏ أو مصير الحفاز المشترك ‎co-catalyst‏ أو مركب ميتالوسين أو المنشط (على سبيل المثال» منشط دعم)؛ بعد الجمع بين هذه المكونات. لذلك؛ فإن المصطلحات ‎aS‏ الحفاز" و"خليط
‏0 الحفاز" ونظام الحفاز" وما شابهها؛ تشمل مكونات البداية الأولية للتركيبة فضلاً عن أي منتج/ منتجات قد تنتج عن الاتصال بمكونات البداية الأولية وتشمل كل من أنظمة الحفاز غير المتجانسة والمتجانسة أو التركيبات. تستخدم مصطلحات "الحفاز” وانظام الحفاز” أو تركيبة الحفاز في بعض الأحيان ‎Was‏ ‏في هذه الوثيقة؛ إذ يمكن وضوح الاستخدام من خلال السياق. يستخدم ‎Ble‏ مصطلح ‎Tal‏ في هذه الوثيقة للإشارة إلى مركبات الألومنيوم العضوي
‎organoaluminum compounds ~~ 5‏ التي قد تشكل مكونًا واحدًا من مكونات ‎«lial‏ فضلاً عن أنها تشير أيضًا إلى المكونات الاختيارية لتركيبة الحفاز بما في ذلك؛ على سبيل المثال لا الحصرء مركبات
الألومينوكسان ‎aluminoxanes‏ ومركبات بورون عضوي ‎organoboron compounds‏ أو المركبات المؤينة ‎donizing compounds‏ على النحو الموضح في هذه الوثيقة. وفقًا لجانب واحدء قد تكون الحفازات المشتركة ‎cocatalysts‏ عبارة عن مركبات ألومنيوم عضوي بالصيغة :107,049 حيث ‎(X7)‏ عبارة عن هيدريد ‎hydride‏ أو هيدروكارييل ‎hydrocarbyl‏ يتراوح عدد ذرات الكربون به بين 1 إلى حوالي 20؛ ‎(X95‏ عبارة عن نوع أنيوني واحد على الأقل مختار بشكل مستقل من المجموعة التي تتكون من الهاليد ‎halide‏ الذي تم اختياره من المجموعة التي تتكون من كلوريد ‎chloride‏ ويوديد ‎iodide‏ وفلوريد ‎fluoride‏ وبروميد ‎tbromide‏ وبرومات ‎tbromate‏ و كلورات ‎¢chlorate‏ وفوق كلورات ‎tperchlorate‏ ‏وكبريتات ‎¢sulfate‏ وسلفامات ‎tsulfamate‏ وكريونات ‎carbonate‏ وكريونات الهيدروجين ‎hydrogen-‏ ‎carbonate‏ وكرياميت ‎tcarbamate‏ ونيتريت عانتاذه؛ ونترات ‎¢nitrate‏ وأوكسالات ‎foxalate‏ وفوسفات ‎¢phosphate 0‏ وسلينات ‎¢selenate‏ وسلفامات؛ وأزيد ‎¢azide‏ وألكوكسيد ع11»0«10ه؛ وأميد ‎camide‏ بما في ذلك ‎NR;‏ أو ‎R Cus RICONR)L‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها جزءِ مستبدل أو غير مستبدّل ب ‎ay Ci-Coo‏ عبارة عن 4-1؛ وكريوكسيلات ‎carboxylate‏ بما في ذلك ,[د(00]؛ حيث ‎R‏ ‎Sle‏ عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها ‎in‏ مستبدل أو غير مستبدّل ب 20©-:© ‎by‏ عبارة عن 4-1؛ و« هو عدد من 1 إلى 3. يمكن استخدام مصطلح الحفاز المشترك بغض النظر عن الوظيفة الفعلية
5 للمركب أو أي آلية كيميائية ‎chemical mechanism‏ يمكن أن يعمل المركب من خلالها. يحمل المصطلح 'ميتالوسين” المعنى الوارد له في هذه الوثيقة؛ ويصف مركبًا يشتمل ‎ele‏ واحد على الأقل إلى 17 ‎el»‏ (شق) من نوع الألكادينيل الحلقي ‎ay’-cycloalkadienyl-type moiety‏ حيث تشتمل 3« إلى 05 جزبئات الألكادينيل الحلقي ‎cycloalkadienyl moieties‏ على ليكاندات ألكادييني الحلقي ‎cyclopentadienyl ligands‏ وليكاندات ‎indenyl ligands Jaws)‏ وليكاندات 0 الفلورينيل ‎cfluorenyl ligands‏ وما شابه ذلك؛ بما في ذلك المشتقات المشبعة جزثيًا أو المستبدلة أو النظير لأي من هذه المركبات. يمكن أن تشتمل البدائل المحتملة لهذه اللجائن ‎ligands‏ على ‎H‏ ‏(ذرة هيدروجين ‎¢(hydrogen atom‏ ومن ثم فإن هذا الاختراع يشتمل على لجائن مشبعة ‎Wis‏ ‎partially saturated ligands‏ مثل رياعي هيدر وإندينيل ‎tetrahydroindenyl‏ ورياعي هيدروفلورينيل ‎tetrahydrofluorenyl‏ وأوكتا هيد روفلورينيل ‎octahydrofluorenyl‏ وإندينيل مشبع ‎partially Wis‏ ‎saturated indenyl 5‏ وفلورينيل مشبع ‎partially saturated fluorenyl Wha‏ وإيندنيل مشبع ‎Wis‏ ‏مستبدل ‎substituted partially saturated indenyl‏ وفلورينيل مشبع ‎Wis‏ مستبدل ‎substituted‏
‎partially saturated fluorenyl‏ وما شابه. في بعض السياقات؛ يشار إلى الميتالوسين ببساطة باسم "الحفاز" ويُستخدم ‎Lad‏ مصطلح "الحفاز المشترك" بنفس الطريقة في هذه الوثيقة للإشارة؛ على سبيل ‎did‏ إلى مركب ألومنيوم عضوي ‎-organoaluminum compound‏ يحمل المصطلح ‎"hail‏ المعنى الوارد له في هذه الوثيقة ويشير عمومًا إلى مادة قادرة على تحويل مركب ميتالوسين إلى مادة حفازة يمكنها بلمرة أوليفنات ‎olefins‏ أو تحويل منتج يتصل بالمكون ميتالوسين ومكون يوفر ليكاند قابل للتفعيل (على سبيل ‎Jal‏ ألكيل وهيدريد ‎(hydride‏ إلى ميتالوسين؛ عندما لا يتكون مركب ميتالوسين بالفعل من هذا ‎ligand SISA‏ حفاز يمكن أن يبلمر أوليفنات. يستخدم هذا المصطلح بغض النظر عن آلية التنشيط ‎activating mechanism‏ الفعلية. تشتمل المنشطات التوضيحية على منشط دعم ومركبات ألومينوكسان وبورون عضوي أو بورات عضوية ‎organoborate 0‏ والمركبات المؤينة؛ وما شابه ذلك من المركبات. يمكن الإشارة إلى مركبات ألومينوكسان وبورون عضوي أو بورات عضوية والمركبات المؤبنة بوصفها منشطات إذا جرى استخدامها في تركيبة الحفاز التي تحتوي على منشط دعم ولكن يُضاف له مركب واحد من مركبات ألومينوكسان وبورون عضوي أو بورات عضوية والمركبات ‎Angell‏ أو أكثر. عندما تحتوي تركيبة الحفاز على منشط داعم؛ فإن مركبات ألومينوكسان وبورون عضوي أو بورات عضوية والمواد ‎Asal)‏ يُشار إليها ‎Bole‏ بوصفها 5 حفازات مشتركة. يشير مصطلح ‎BLA‏ أو 'نشاط تركيب الحفاز” إلى نشاط بوليمر لتركيبة الحفاز التي تتضمن ‎labs‏ ‏مدعومًا ومتبادل الأيونات والمجفف/ المكلس الوارد في هذه الوثيقة؛ والذي يعبر عنه عادة على أنه وزن البوليمر المبلمر حسب وزن منشط دعم الطين الحفاز (عدم وجود مكونات الحفاز التي تحتوي على المعادن» مثل الميتالوسين ومركبات الألومنيوم العضوي) لكل ساعة من البلمرة. بعبارة أخرى؛ يُقسم وزن 0 البوليمر المنتج على وزن طين مدعوم ومتبادل الأيونات والمجفف/ المكلس في الساعة؛ أي جرام/ جرام / ساعة. يشير نشاط مرجع أو تركيبة حفاز مقارن إلى تركيبة حفاز لم تكن مدعومة ومتبادلة أيونيًا. يُعد نشاط الحفازات المنتجة ‎ag‏ للطرق والتركيبات الواردة في هذه الوثيقة أكبر من تركيبة الحفاز التي تستخدم نفس المركب المعدني العضوي أو مركب ميتالوسين ومركب الألومنيوم العضوي نفسه؛ وتستخدم ‎Gala‏ ‎(gee‏ يشتمل ‎Gilad)‏ على معدن نادر أو معدن من سلسلة اللاتقينيدات ‎lanthanide series metal‏ 5 ولكن غير متبادل أيونيًا على النحو الوارد في هذه الوثيقة. علاوة على ذلك؛ 'النشاط المتزايد أو المحسن" الوارد في هذه الوثيقة يُشير إلى أن نشاط تركيبة الحفاز التي تشتمل على طين مدعوم ومتبادل الأيونات
والمجفف/ المكلس على النحو الموضح في هذه الوثيقة يساوي أو يزيد عن حوالي 300 جرام من بوليمر البولي ‎polyethylene polymer (pli‏ لكل ‎aha‏ من الطين المدعوم ومتبادل الأيونات والمكلس في الساعة (جرام/ جرام / ساعة) باستخدام مجموعة معيارية من شروط البلمرة المتجانسة ‎homopolymerization‏ للايثيلين ‎ethylene‏ على النحو الموضح في الأمثلة الواردة أدناه. تشمل هذه الشروط على ما يلي: مفاعل الفولاذ المقاوم للصداً ‎stainless steel reactor‏ 2 لتر مزود بداسر بحري ‎marine type impeller‏ بسرعة 500 دورة في الدقيقة ‎Bale‏ وتتضمن شروط بلمرة الطين 1 لتر لمادة تخفيف الأيزوبيوتين المنقى ‎purified isobutane diluent‏ على درجة حرارة 90 درجة ‎Ligh‏ للبلمرة وضغط إيثيلين مقداره الإجمالي 3.1 ميجاباسكال (450 رطلاً لكل بوصة مربعة) بطول مدى 60 دقيقة (نموذجي)؛ تتكون تركيبة الحفاز من 22:012(م130-3-184600--1) بحفاز مشترك ثلاثي آيزوبوتيل الألومنيوم ‎(TIBAL) triisobutylaluminum 0‏ وبفضل استخدام محلول مخزون ميتالوسين ‎metallocene stock‏ ‎solution‏ الذي يحتوي على ثلاثي آيزوبوتيل الألومنيوم» والمشحون لتوفير ميتالوسين إلى نسبة الطين من حوالي 10777 مول ميتالوسين/ ملغ من الطين المكلس. يُقصد بمصطلح 'منتج الاتصال ‎"contact product‏ هذه ‎ddl‏ لوصف التركيبات حيث يجري اتصال المكونات ‎le‏ بأي ترتيب؛ ما ‎SE‏ أمر محدد في سياق الكشف أو يذكر ضمنيًاء بأي 5 شكل من الأشكال» ولأي فترة زمنية. على سبيل المثال» يمكن اتصال المكونات عن ‎Gob‏ المزج أو الخلط. علاوة على ذلك؛ يمكن الاتصال بأي مكون يمكن أن يحدث في وجود أي عنصر آخر من التركيبات الموصوفة في هذه الوثيقة وعدمه؛ ما لم ينص على خلاف ذلك في سياق الكشف أو يذكر ضمًا. يمكن الجمع بين مواد إضافية أو مكونات مُنتجة بأي طريقة مناسبة. بالإضافة إلى ذلك؛ يتضمن مصطلح ‎gid’‏ الاتصال" الخلائط والخلطات والحلول والطين ومنتجات التفاعل ‎reaction products 0‏ وما شابه ذلك» أو توليفات منها. على الرغم من أن 'منتج الاتصال" يمكن أن يتضمن منتجات ‎(Jeli)‏ فإنه ليس مطلويًا من المكونات المعنية التفاعل بعضها مع بعض. بالمثل» يستخدم مصطلح "الاتصال" في هذه الوثيقة للإشارة إلى المواد التي يمكن خلطها أو طحنها أو حلها أو تفاعلها أو معالجتها أو الاتصال بها بطريقة أخرى. ‎(Kay‏ حساب "قطر المسام المتوسط ‎«(MPD) "Median pore diameter‏ على سبيل المثال؛ استنادًا 5 إلى الحجم أو المساحة السطحية أو استنادًا إلى بيانات توزيع حجم المسام. يُقصد بمصطلح قطر المسام المتوسط المحسوب حسب الحجم قطر المسام فوق نصف حجم المسام الكلي الموجود؛ بينما
يُقصد بمصطلح قطر المسام المتوسط المحسوب حسب مساحة السطح قطر المسام فوق نصف مساحة سطح المسام الكلي الموجودة. يُقصد بمصطلح قطر المسام المتوسط المحسوب حسب توزيع حجم المسام قطر المسام فوق نصف المسامات ذات القطر الأكبر وفقًا لتوزيع حجم المسام المحدد على النحو الموصوف في مكان ‎Al‏ في هذه الوثيقة؛ على سبيل المثال؛ استخدام تسرب الزئيق ‎mercury‏
يُقصد بمصطلح ‎pid‏ دقيق ‎"Micropore‏ على النحو المُستخدم في هذه الوثيقة المسام الموجودة في الحفاز أو الحفازات الداعمة ‎catalyst supports‏ المنتجة ‎Gy‏ لعمليات الاختراع التي يبلغ قطرها أقل من
1200 يُقصد بمصطلح ‎20d‏ متوسط ‎"Mesopore‏ على النحو المُستخدم في هذه الوثيقة المسام الموجودة
0 في الحفاز أو الحفازات الداعمة المنتجة ‎Gy‏ لعمليات الاختراع التي يبلغ قطرها أقل من 200 أ لأقل من 1000 أ. يُقصد بمصطلح ‎36d‏ كبير ‎"Macropore‏ على النحو المُستخدم في هذه الوثيقة المسام الموجودة في الحفاز أو الحفازات الداعمة المنتجة وفقًا لعمليات الاختراع التي يبلغ قطرها ما يعادل 1000 أ أو أكثر من ذلك.
5 تُُعتبر كل التعاريف المذكورة أعلاه من ‎faa‏ دقيق وَمَسَمّ متوسط ‎Lok‏ كبير متميزة بحيث لا يوجد تداخل والمسام لا تحسب مرتين عند تلخيص النسب المئوية أو القيم في توزيع أحجام المسام لأي عينة يُقصد ‎"50d"‏ متوسط قطر المسام المقيس بمقياس مسامية الزثبق ‎«mercury porosimetry‏ من ثم فهو يتوافق مع قطر المسام المتوسط المحسوب حسب توزيع حجم المسام وقطر المسام فوق نصف
0 المسام ذات القطر الأكبر. وتستند قيم 050 الواردة في هذه الوثيقة إلى امتزاز النيتروجين ‎nitrogen‏ ‎desorption‏ باستخدام طريقة الحساب المعروفة التي وصفها ‎Barrett, L.G.
Joyner .E.P‏ وط.ط. ‎Halenda ("BJH"), "The Determination of Pore Volume and Area Distributions in Porous‏
73,1951 Substances.
I.
Computations from Nitrogen Isotherms,” J.
Am.
Chem.
Soc., pp 373-380. ,(1)
5 يقصد بمصطلح 'حجم المسام ‎IS‏ على النحو الُستخدم في هذه الوثيقة الحجم التراكمي في سم مكعب/ جرام من جميع المسام الملموسة عن طريق امتزاز النيتروجين ‎nitrogen desorption‏ أو
اختراق الزئبق» ويشار إليها أيضًا بطرق تسرب الزئيق (مقياس المسامية). بالنسبة لدعم الحفاز أو التجسيدات الناقل وخاصة مسحوق الألومينا ‎alumina powder‏ يمكن حساب توزيع قطر المسام وحجم المسام بالرجوع إلى إيسوثرم امتزاز النيتروجين ‎nitrogen desorption isotherm‏ (بافتراض المسام الأسطوانية ‎(cylindrical pores‏ من خلال تقنية 8.8.7. (أو ‎(BET‏ على النحو الموضح بواسطة. ‎E.
Teller § Brunauer, P.
Emmett‏ في ,60 ‎Journal of American Chemical Society,‏ ‎¢pp 209-31.9 (1939)‏ انظر أيضًا الجمعية الاميركية للاختبار والمواد ‎American Society for‏ ‎(ASTM) testing and material‏ رقم 3037 الذي يحدد الإجراء لتحديد مساحة السطح باستخدام طريقة ‎BET‏ للنيتروجين. يُعد الجمعية الأمريكية لاختبار المواد دي 07-4284 "طريقة الاختبار القياسية لتحديد توزيع حجم 0 المسام للحفازات من خلال مقياس مسامية تسرب الزثبق ‎"Mercury Intrusion Porosimetry‏ اختبار مقبول يستخدم لتحديد توزيع حجم المسام في الحفازات أو ناقل الحفاز ‎catalyst carrier‏ أو جسيمات الدعم ‎Lad support particles‏ يتعلق بالقطر الظاهر لمداخل المسام. كما نوقش ‎code‏ عمومًا كل من حجم المسام ومقداره في حافز يؤثر على أدائه. من ثم؛ يُعد توزيع حجم المسام مفيدًا في فهم أداء الحفاز وقد يكون واحدًا من الخصائص المحددة للحفاز الذي من المتوقع أن يعمل بطريقة مرغوية. 5 تستند قيم حجم المسام؛ بما في ذلك حجم المسام الكلي أو حجم الاقتحام ‎SU‏ ( وخصائص مختلفة لتوزيع حجم المسام؛ مثل نسبة المسام في مختلف أحجام المسام فضلاً عن وضع المسام؛ إلى أسلوب تسرب الزثبق. يمكن حساب توزيع قطر المسام من خلال الصيغة التالية: قطر المسام (بالأنجستروم) = 150,000 ضغط الزتبق المطلق (يار) ‎gg‏ لطريقة اختراق الزثبق ‎WS)‏ وصفها ‎L. ©. Drakes 11. L.
Ritter‏ في ‎Industrial and‏ ‎«(Engineering Chemistry, Analytical Edition 17, 787 (1945‏ وذلك باستخدام ضغوط الزثبق من 2000.1 ميجاباسكال )2000-1( يُعد اختراق الزئبق الأسلوب المفضل عندما تكون كمية المسام أصغر من 60 أ في القطر الصغير كما هو ‎(Jal‏ على سبيل المثال؛ في التكتلات. 5 يبلغ حجم المسم الإجمالي 0“ للعينة مجموع أحجام مسام النيتروجين على النحو الذي حددته طريقة امتزاز النيتروجين المنكورة أعلاه. ‎inlay‏ يبلغ حجم مسام ‎BE‏ الكلي للعينة مجموع أحجام مسام الزئبق
على ‎sail)‏ الذي تحدده طريقة اختراق الزثبق الموصوفة أعلاه باستخدام زاوية اتصال تبلغ 130 درجة على سبيل المثال؛ وضغط سطحي ‎surface tension‏ قدره 0.485 نيوتن/متر (485 دينامية/سم) وكثافة زثبق 13.5335 جم/سم مكعب.
يقصد بمصطلح ‎ald‏ السطح” في هذه الوثيقة المساحة المحددة التي يحددها امتزاز النيتروجين
باستخدام تقنية بروناور وايميت وراويكما على النحو الموضح أعلاه؛ سواء في شكل مسحوق أو تكتل.
يمكن جعل جميع الخصائص المورفولوجية التي تنطوي على الوزن» مثل حجم المسام سم مكعب/غم أو مساحة السطح ‎(g/m)‏ طبيعية إلى "أساس المعادن الحرة وفقًا للإجراءات المعروفة في المجال. ورغم ‎coll‏ تعتمد الخصائص المورفولوجية الواردة هنا على طريقة القياس الخاصة بها دون تعديل المحترى المعدني.
0 "لجدول الدوري": تشير جميع مراجع الجدول الدوري للعناصر إلى الجدول الدوري للعناصر» الذي نشره الاتحاد ‏ الدولي ‎ele‏ البحتة والتطبيقية على الإنترنت على ‎Lgl‏ التالي: ‎¢http://old.iupac.org/reports/periodic_table/‏ وكان الإصدار بتاريخ 19 فبراير 2010. يستخدم مصطلح "البوليمر" في هذه الوثيقة عمومًا ليشمل البوليمرات المتجانسة للأوليفن ‎olefin‏ ‎homopolymers‏ والبوليمرات المشتركة والبوليمرات الإسهامية الثلاثية ‎terpolymers‏ وغيرها.
5 يستخلص البوليمر المشترك ‎copolymer‏ أحد مونومرات الأولفين ‎olefin monomer‏ ومونومر مشترك للأوليفن ‎olefin comonomer‏ واحد؛ ونُستخلص البوليمير الإسهامي الثلاثي ‎terpolymer‏ ‏من أحد مونومرات ‎١‏ لأولفين ومونومرين مشتركين للأوليفن ‎.olefin comonomers‏ بناءً على ذلك؛ يتضمن "البوليمر " البوليمرات المشتركة والبوليمرات الإسهامية الثلاثية وغيرهاء وهي مشتقة من أي مونومر أوليفني ‎olefin monomer‏ ومونوم ر/ مونومرات مشتركة واردة في هذه الوثيقة. يشتمل على
0 أيضًا البوليمرات المتجانسة للإيثيلين ‎ethylene homopolymers‏ والبوليمرات المشتركة للإيثيلين ‎ethylene copolymers‏ والبوليمرات الإسهامية الثلاثية للإيثيلين ‎ethylene terpolymers‏ وغيرها. كمثال على ذلك؛ يمكن استخلاص بوليمر المشترك للأوليفن ‎Jie colefin copolymer‏ بوليمر المشترك_للإيثيلين ‎GUY) Ge ethylene copolymer‏ والمونومر ‎EE‏ مثل_البروبيلين ‎propylene‏ أو 1-بيوتين ‎I-butene‏ أو 1-هيكسين ‎1-hexene‏ أو 1-أوكتين عمعاءه-1. إذا كان
5 المونومر والمونومر المشترك هما الإيثيلين و1-هكسين؛ على التوالي؛ فسيُصتف البوليمر الناتج باعتباره بوليمر مشترك إيثيلين/١-هيكسين.‏ بالإضافة إلى ذلك؛ يستخدم مصطلح 'البوليمر" في
هذه الوثيقة لتطبيقه على التركيبات غير العضوية ‎inorganic compositions‏ التي تتعلق بإعداد الركائز وتشكيلها في الطين المعدل. على سبيل ‎(Jia)‏ من المعروف أن الركائز التي يجري تشكيلها في طين سميكتيت على أساس استخدام مجمع معادن هيدروكسي الموجبة للبوليمر ‎(polymeric cationic hydroxy metal complex‏ مثل مجمعات كلوروهيدروكسيد ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum chlorohydroxide complexes 5‏ (المعروف ‎Lal‏ باسم "كلورهيدرول ‎.("chlorhydrol‏ ‏بالإضافة إلى ‎lll‏ سيجري الكشف عن البوليمرات المشتركة المتكونة من مثل هذه المجمعات. ‎calla‏ على سبيل المثال؛ البراءة الامريكية 4176090 و البراءة الامريكية 4248739 فوغان) علاوة على ذلك؛ ما لم ينص صراحة على خلاف ذلك؛ لا يقتصر مصطلح البوليمر الوزن الجزيئي؛ ومن ثم يشمل كلاً من انخفاض الوزن الجزيئي للبوليمرات؛ ويشار إليهما أحيانًا باسم أوليغوميرس ‎coligomers 0‏ وزيادة الوزن الجزيئي للبوليمرات. ثفهم المصطلحات النسبية "انخفاض" وازيادة' أو 'منخفض" و"عالي” عمومًا من المتخصصين وفي السياق الذي يجري تطبيق الشروط عليه. بطريقة ‎ible‏ يتضمن نطاق مصطلح ‎Halll‏ البلمرة المتجانسة والبلمرة ‎pad‏ ‎copolymerization‏ والبلمرة الإسهامية الثلاثية ‎terpolymerization‏ وغير ذلك. لذلك؛ تنطوي عملية البلمرة المشتركة على الاتصال بمونومر أولفين واحد (على سبيل المثال؛ الإيثيلين) وبمونومر أولفين مشترك (على سبيل المثال؛ 1-هيكسين) لإنتاج بوليمر مشترك. يُقصد بمصطلح "حفاز أولي ‎"procatalyst‏ على النحو المستخدم في هذه الوثيقة مركب قادر على البلمرة أو البلمرة قليلة القسيمات ‎oligomerizing‏ أو الهدرجة للأوليفنات عند تفعيلها من خلال ألومينوكسان أو بوران أو بورات أو غيرها من المنشطات الحمضية (أي حمض لويس أو برونستيد)؛ أو عند تفعيلها من خلال منشط دعم على النحو المبين في هذه الوثيقة» ويجري تعريف هذا المركب ‎Gy‏ للصيغة التالية: ‎(MG 0‏ حيث تُعد 14 ‎WE Bane‏ من المجموعات 10-3 من الجدول الدوري؛ وتُعد 6 هي نفسها أو مختلفة وهيدروجين أو ذرة أو مجموعة وظيفية ترتبط بمعدن 14 من خلال ذرة واحدة على الأقل في المجموعات 17-13 من الجدول الدوري و1 -« إلى 20. العناصر 'نادرة الوجود" ‎:"Rare earth” elements‏ من المفهوم أن العناصر الأرضية نادرة الوجود تتكون من سلسلتين من العناصر؛ وسلسلة اللانثينيدات (أو مجموعة) وسلسلة الأكتينيدات ‎actinide‏ ‎Sf) series 5‏ مجموعة). لأغراض الاختراع الحالي؛ لا تعنى الإشارة إلى العناصر الأرضية نادرة الوجود إلا إلى عناصر سلسلة أو مجموعة اللانثينيدات؛ ومن ثم فإن الإشارة في الكشف الحالي
لعنصر أرضي نادر سوف تفهم على أنها تعني عنصرًا من سلسلة أو مجموعة اللانثينيدات؛ والعكس بالعكس وعلى وجه التحديد عنصرًا أو أكثر من العناصر التالية: لانثانيد والسيريوم والبراسيوديميوم والنيوديميوم والبروميثيوم ‎promethium‏ والسماريوم واليورونيوم ‎europium‏ ‏والجادولينيوم والتيربيوم والديسبروسيوم ‎dysprosium‏ والهولميوم والإربيوم والثيوليوم والإيتربيوم واللوتيتيوم. "جوهريًا": ما لم يحدد خلاف ذلك ‎Led‏ يتعلق بخاصية أو خصائص أو متغير معينة؛ يُقصد بمصطلح "جوهريًا" على النحو المطبق على أي معايير؛ مثل خاصية أو خصائص أو ‎aie‏ أنها تستوفي المعايير المنصوص عليها في هذا التدبير بحيث يفهم المتخصص منها أن المنفعة التي يتعين تحقيقها أو ‎dad‏ الشرط أو الخاصية المطلوية قد تحققت. على سبيل المثال؛ طالع الوارد 0 أدناه لاستخدام مصطلح "جوهريًا" ‎Lad‏ يتعلق بوصف حفاز ميتالوسين أو نظام الحفاز في ظل عدم وجود منشط ألومينوكسان أو بورات جوهريًا. بدلاً من ذلك؛ يجري استخدام عبارة "خالية جوهريًا من" فيما يتعلق؛ على سبيل المثال؛ يُستخدم منشط ألومينوكسان أو بورات لنقل نفس المفهوم أو الشرط أو النتيجة. بعبارة أخرى؛ يُستخدم مصطلح "جوهريًا" بالحد المعقول لوصف الموضوع بحيث يُفهم نطاقه من المتخصصين في مجال الاختراع؛ والتمييز بين الموضوع المطالب به من الموضوع 5 السابق. يحتفظ مقدمو الطلبات بالحق في قيد أو استبعاد أي فرد من أعضاء هذه المجموعة؛ بما في ذلك أي نطاقات فرعية أو مجموعات من النطاقات الفرعية داخل المجموعة؛ والتي يمكن المطالبة بها وفقًا لنطاق أو بأي طريقة مماثلة؛ إذا اختار المتقدمون بالطلب لأي سبب من الأسباب المطالبة بأقل من المقياس الكامل للإفصاح؛ على سبيل المثال؛ لحساب مرجع قد لا يكون المتقدمون بالطلب 0 على دراية به وقت تقديم الطلب. علاوة على ذلك؛ يحتفظ مقدمو الطلبات بالحق في قيد أو استبعاد أي بدائل أو نظراء أو مركبات أو ليكاندات أو هياكل أو مجموعات منها أو أي من أعضاء مجموعة مطالبة؛ إذا اختار المتقدمون بالطلب لأي سبب من الأسباب المطالبة بأقل من المقياس الكامل للإفصاح؛ على سبيل ‎(JE‏ لحساب مرجع قد لا يكون المتقدمون بالطلب على دراية به وقت تقديم الطلب. 5 يكشف مقدمو الطلبات عن عدة أنواع من النطاقات في الاختراع الحالي. تتضمن هذه النطاقات» على سبيل ‎JE‏ لا الحصرء مجموعة من الذرات ومجموعة من تباعدات ‎digp‏ القاعدية ومجموعة من نسب
الوزن ومجموعة من النسب المولارية ومجموعة من درجات الحرارة؛ وغيرها. عندما يكشف مقدمو الطلبات عن مجموعة من أي نوع أو يطالبون بهاء فتتمثل نية مقدم الطلب في الكشف عن كل رقم ممكن يمكن أن يشمله هذا النطاق بالحد المعقول؛ بما في ذلك النقاط النهائية للنطاق وكذلك أي نطاقات فرعية ومجموعات من النطاقات الفرعية التي تتضمنها. على سبيل المثال» عندما يكشف مقدم الطلب عن ‎ga‏ ‏5 )34( كيميائي ‎chemical moiety‏ يحتوي على عدد معين من ذرات الكربون أو يطالب بهاء فتتمثل نية مقدم الطلب في الكشف عن كل رقم ممكن يمكن أن يشمله هذا النطاق أو المطالبة به فرديّاء بما يتفق مع الكشف الوارد في هذه الوثيقة. على سبيل المثال؛ الكشف عن أن جز (شق) يُعد مجموعة الألكيل من © إلى :© أو في لغة بديلة وجود ذرات كربون من 1 إلى 12؛ على النحو المستخدم في هذه الوثيقة» يشير إلى جزء (شق) يمكن اختياره على نحو مستقل من مجموعة ألكيل التي تحتوي على ذرات 0 الكربون 1 أو 2 أو 3 أو 4 أو 5 أو 6 أو 7 أو 8 أو 9 أو 10 أو 11 أو 12؛ وكذلك أي نطاق بين هذين الرقمين (على سبيل المثال؛ مجموعة الألكيل من .© إلى م©) وتتضمن أيضًا أي مجموعة من النطاقات بين هذين الرقمين (على سبيل المثال» مجموعة الألكيل من © إلى ‎(Cs Cos Ca‏ بالنسبة لأي مركب معين جرى الكشف عنه في هذه الوثيقة؛ فإن أي بنية عامة أو محددة مقدمة تشمل أيضًا جميع الأيزومرات التوافقية ‎conformational isomers‏ والريجوسومرات ‎regioisomers‏ ‏5 والإستريوسمرات ‎stereoisomers‏ التي قد تنشأً عن مجموعة معينة من البدائل؛ ما لم ينص على خلاف ذلك. ويالمثل؛ ما لم ينص على خلاف ذلك؛ فإن الهيكل العام أو الخاص يشمل أيضًا كلاً من الإنانتيوميرس ‎enantiomers‏ والدياستيريومرز ‎diastereomers‏ وغيرهما من الأيزومرات البصرية ‎optical isomers‏ سواء في أشكال إنانتيوميريك ‎enantiomeric‏ أو راسيمية ‎racemic‏ وكذلك مخاليط من الإستريوسمرات؛ على النحو الذي يدركه المتخصصون. 0 إعداد الطين المدعوم أو المقحم يستند الاختراع على إعداد المواد التي يسهل اختراقها من خلال الطبقات قابلة للتوسيع والمعادن الطينية الغروية مع جزبثئات بلازميدة قليلة القسيمات ‎oligomeric molecules‏ المستمدة من أملاح الأرض النادرة ثلاثية التكافؤ ‎trivalent rare earth salts‏ والتحلل ‎Pall‏ 05 من الأيونات الموجبة متعددة التكافؤ ‎AIP.
Ji polyvalent cations‏ جرى وصف تحضير الطين المدعوم أو المقحم المناسب لالاستعمال في تجسيدات مختلفة للاختراع الحالي بتفصيل شامل في براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎McCauley) 5202295‏ .1.18 أحد المخترعين) المدمجة في هذه الوثيقة بالكامل أو بالقدر المسموح به
وفقًا للقانون. على النحو الموضح أيضًا في هذه الوثيقة أدناه؛ وطرق التحضير ‎(AY)‏ وغيرها من المعادن الركيزية وأملاح الأرض نادرة الوجود التي تحتوي على حالات الأكسدة الأخرى التي يمكن استخدامها. يحدث تبادل لأيونات الطين المقحم بهدف الحصول على ركيزة أو دعامة نشطة ‎active‏ ‏1 مناسبة لاستخدامها مع ميتالوسين لتشكيل حفاز نظام حفزي لتنشيط البلمرة خاصة عند استخدامها في تركيبة مع حفاز مشترك مناسب يحتوي على الألومنيوم. يمكن أن تُظهر أشكال طين سميكتيت مع ركائز قائمة على مشتقات الأكسجين والألومنيوم تباعدات ,و بمقدار 18 أنجستروم. يمكن أن يحتوي الطين المدعوم هنا على مسام وارتفاعات ركيزة أو كليهما عمومًا لأكبر من حوالي 20 أ إلى حوالي 40 أ أو 51150 60 أ أو أكثر. (يمك أن يُنتج الطين والركائز المختلفة أيضًا أحجام المسام مختلفة). قد يكون المطلوب ارتفاع المسام أكبر من
0 حوالي 21 أ في بعض الظروف؛ والتباعد بين الطبقات من حوالي 20 أ إلى 60 أ أو 22 أ إلى 0 أ يمكن توفيرها والعثور على فائدة عند الحاجة إلى مسام أو قنوات كبيرة. تتراوح ارتفاعات المسام المضمونة ‎Bale‏ مع مونتموريلونيت حوالي 18 أ (والتي يمكن أن تكون مفيدة جزئيًا). حيث يمتلك مونتموربلونيت المدعوم بأوليغوميرس ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum-oxygen oligomers‏ والأكسجين ارتفاعًا للمسام (أي مسافة بين الطبقات) حوالي 8.5 ‎of‏ وإدراج عنصر نادر الوجود مع الألومنيوم
5 والأكسجين في ركيزة أكثر من ضعف التوسع على الطين المدعوم ‎ALO‏ ‏يمكن وصف أحد تجسيدات الاختراع بأنه طين سميكتيتي مقحم يحتوي على ركائز تتكون من معدن نادر واحد على الأقل أو معدن من مجموعة اللانثينيدات؛ ‎acing‏ أيضًا بتباعد بين الطبقات يساوي أو يزيد عن 18.5 أنجستروم؛ أو يساوي أو يزيد عن 18.5 أنجستروم وبساوي أو يقل عن حوالي 0 أنجستروم.
0 يمكن وصف تجسيدات أخرى للاختراع على النحو التالي: (أ) طين سميكتيت مقحم؛ أو (ب) منشط داعم للحفاز؛ أو (ج) عملية لتحضير منشط دعم للحفاز ؛ أو (د) تركيبة حفاز بلمرة أولفين؛ أو (ه) عملية إنتاج تركيبة حفاز بلمرة الأولفين؛ أو (و) تركيبة حفاز بلمرة الأولفين؛ أو (ز) عملية لبلمرة أولفين واحد على الأقل؛ أو (ح) بوليمر أولفين تمت بلمرته من خلال عملية يتم فيها استخدام حفاز بلمرة الأولفين؛ حيث يتكون طين سميكتيت المقحم في (أ) - (ح) من ركائز تتكون من مجموعة
5 معادن أرضية نادرة واحدة على الأقل أو معدن مجموعة اللانثينيدات؛ وبتميز الطين بتباعد ‎door‏ ‏قاعدي يساوي حوالي 18.5 أو 19 أو 20 أو 21 أو 22 أو 23 أو 24 أو 25 أو 26 أو 27 أو
8 أو 29 أو 20 أو 31 أو 22 أو 33 أو 24 أو 35 أو 36 أو 327 أو 38 أو 39 أو 40 أو يزيد عن ذلك بمقدار واحد أي 41 أو 42 أو غير ذلك وصولاً إلى 100 أنجستروم؛ وبدلاً من ذلك؛ يمكن أن يتراوح تباعد ‎door‏ القاعدي في نطاق يمثله قيم أصغر أو أكبر موجودة ضمن القيم المذكورة» كأن يتراوح بين حوالي 19 إلى حوالي 80 أنجستروم؛ أو حوالي 20 إلى حوالي 60 أنجستروم؛ أو حوالي 21 إلى حوالي 70 أنجستروم؛ أو حوالي 21 إلى حوالي 58 أنجستروم؛ أو حوالي 22 إلى حوالي 50 أنجستروم وما شابه. يمكن وصف تجسيد آخر للاختراع بأنه طين مقحم يحتوي على ركائز تتكون من معدن نادر أو معدن من مجموعة اللانثينيدات» أو ركيزة و/أو طين يشتمل على معدن واحد على الأقل متبادل الأيونات يجري اختياره من المجموعة المكونة من الألومنيوم والأنتيمون والزرنيخ والباريوم والبربليوم 0 والكالسيوم والسيريوم والسيزيوم والنحاس والكروم والجادولينيوم والكاليوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم والأوسيميوم والبوتاسيوم والبراسيوميميوم والروبيديوم والسماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم وتيلوريوم والترييوم والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم والإيتربيوم والإيتريوم والزنك والزركونيوم وتتميز أيضًا بتباعد بين الطبقات -خاصةً التباعد القاعدي ‎~door‏ ‏5 يساوي أو يزيد عن 18.5 أنجستروم؛ أو يساوي أو يزيد عن حوالي 18.5 أنجستروم وبساوي أو يقل عن حوالي 100 أنجستروم. ‎Yas‏ من ‎ld‏ يقابل هذا التباعد المسافات المبينة في الفقرة الواردة أعلاه مباشرةً؛ بما في ذلك أي من القيم والنطاقات الفردية. ‎aad‏ الطين المفيد في الاختراع هو الطين الغروي ‎colloidal clays‏ البلوري القابل للتوسيع أو المعادن الطينية ‎clay minerals‏ الذي يتميز بقدرة التبادل ‎١‏ لأيوني ‎٠‏ وينبغي أن يكون الطين ذي ثلاث طبقاتء 0 وهي عبارة عن تركيبات ورقية ‎sheet structures‏ تتألف من طبقتين من وحدة السليكا الرياعية السطوح ‎silica tetrahedrons‏ وطبقة واحدة من الألومنيا المركزية ثنائية السطوح ‎central alumina‏ ‎dioctahedral‏ أو ثلاثية السطوح 010000160:01. ويتضمن مثل هذا النوع من الطين أشكالاً شبكية موسعة متساوية الأبعاد (أي مجموعات مونتموربلونيت؛ ‎Jia‏ مونتموربلونيت وساوكونيت ‎(sauconite‏ ‏وأشكالاً شبكية موسعة مطولة (أي مجموعات مونتموريلونيت؛ مثل نونترونيت 000000118 وسابونيت ‎saponite 5‏ وهيكتوريت ع0610171). ‎(Sarg‏ أن يكون الطين المفيد على هيئة أشكال طبيعية أو اصطناعية. ويعتقد أن لا يكون الفيرميكوليت ‎Vermiculite‏ مفيدًا في الاختراع.
وهذا الاختراع مفيد بشكل خاص مع الطين القابل للانتفاخ والمعروف بصفة عامة باسم "السميكتيت". وتتألف طبقة الوحدة من السميكتيت» مثل»؛ مونتموربلونيت» من ورقتي سيليكا رباعية السطوح ‎silica‏ ‎tetrahedral sheets‏ وورقة ألومنيا مركزي ثماني السطرح ‎¢central alumina octahedral sheet‏ ‎and‏ هذا النوع من الطين بالطين ذي الطبقات 2:1. والصيغة المبسطة؛ دون اعتبار البدائل الشبكية ‎lattice substitutions‏ هي 5::410::)0114.011:0 ‎Cus‏ يكون « ‎Ble‏ عبارة عن ‎ne‏ ‏كامل. وفي الواقع؛ على الرغم من هذا يوجد بدائل مماثلة في الشبكة؛ على سبيل المثال؛ استبدال المغنسيوم أو الحديد بالألومنيوم؛ ويشكل ‎(ald‏ استبدال الألومنيوم بالسيليكون ‎silicon‏ وهذا يؤدي إلى شحنة سلبية للشبكة ‎net negative charge‏ على طبقات السميكتيت ‎smectite layers‏ التي ‎sas‏
عنها عن طريق الكاتيونات القابلة للتبديل التي تقع بين طبقات الوحدة ‎layers‏ أتصن.
0 وفي تجسيد آخرء يمكن أن يحتوي الطين المُقحم على مجموعات و/ أو أيونات تحفيزية مختلفة المُدمجة داخل المساحة بين الصُفاحات. أو بعبارة أخرى؛ يمكن توفير النشاط التحفيزي الموجود في المساحة بين الصّفاحات عن طريق دمج المكونات الأساسية المكونة من مختلف المعادن الحفازة النشطة ‎ccatalytically active metals‏ أو المركبات المعدنية أو المشتقات أو مجموعات منهاء ‎Jie‏ الميتالوسينات والحفازات المشتركة الميتالوسينية ‎metallocene cocatalysts‏ التي تحتوي على الألومنيوم والمعادن
5 الأخرى كما سيتم وصفها ‎Lad‏ بعد في هذه الوثيقة؛ داخل المساحة بين الصّفاحات هذه. وتمتلك ‎Jie‏ هذه الحفازات بشكل يثير الدهشة نشاطًا عاليًا من بوليمرات الأولفين ولا سيما لأنه يتم ملاحظة هذا ‎Jalal‏ ‏في عد ‎aga‏ مركبات الألومينوكسان أو البورات. يمكن أن يتراوح حجم المسام الجانبي للطين المدعوم من حوالي 11 إلى حوالي 35 عن طريق تغيير كمية الأوليغومر ‎oligomer‏ والطين في عملية إعداد الطين المُقحم.
0 وفي أحد التجسيدات؛ يتم إعداد الطين المُقحم المستقر عن طريق تفاعل طين متعدد الطبقات ‎layered‏ ‎clay‏ 2:1 مع أوليغومر ‎Sab‏ من خلال البلمرة المشتركة للأملاح نادرة الوجود القابلة للذويان ‎soluble‏ ‎rare earth salts‏ باستخدام مركب معدني كاتيوني ‎cationic metal complex‏ من ‎١‏ لألومنيوم ‎٠‏ ودمتلك الطين متعدد الطبقات 2:1 المُففضل طبقة شحنة ‎layer charge‏ « يبلغ حجمها من حوالي 0,5 إلى حوالي 1. وفي المقابل» يمتلك الفيرميكوليت طبقة شحنة ‎x‏ يبلغ حجمها من حوالي 1 إلى حوالي
5 1.5. والفيرميكوليت ليس بطين غروي أيضًا. ويُفضل إضافة الطين إلى محلول الأوليغومر. وفي
تجسيد آخرء يتم إعداد الطين المدعوم باستخدام مركب كلور هيدروكسيد الألومنيوم ‎aluminum‏ ‎(ACH) chlorhydroxide‏ مع طين سميكتيت. على الرغم من عدم الرغبة في الالتزام بالنظرية؛ فإنه ‎cing‏ على سبيل المثال؛ إنه إذا كانت كاتوينات السيريوم ‎cerium cations‏ مُركبة أو متفاعلة مع مركب كلور هيدروكسيد الألومنيوم؛ أو على نطاق أوسع؛ مع كاتيونات ‎Al‏ المتحللة؛ فإنه سيتم دمج السيريوم في تركيب الأوليغومر. ويُعتقد أن هذا له تأثير مثبت؛ ريما عن ‎Gob‏ منع هجرة الكاتيون من خلال الحاجز. ويستخدم الطين المدعوم المكون وفقًا لتجسيدات الاختراع مركبات معدنية غير عضوية هيدروكسية ‎hydroxo inorganic metal complexes‏ كاتيونية بوليمرية؛ والبوليمرات أو البوليمرات المشتركة في عملية إعداد الأوليغومرات أو البوليمرات الناتجة؛ والتي يُفضل أن تكون بالاشتراك مع واحد أو أكثر 0 .من الأملاح نادرة الوجود القابلة للذويان. إن المركبات المعدنية غير العضوية الهيدروكسية الكاتيونية البوليمرية المُفضلة هي مركبات الألومنيوم الأساسية مكونة بواسطة التحلل المائي لأملاح الألومنيوم ‎caluminum salts‏ ومركبات الزركونيوم الأساسية ‎basic zirconium complexes‏ المكونة بواسطة التحلل المائي لأملاح الزركونيوم ‎zirconium salts‏ ومركبات الكروم الأساسية المكونة بواسطة التحلل المائي لأملاح الكروم ‎chromium salts‏ إن المركبات المعدنية غير العضوية الهيدروكسية الكاتيونية 5 البوليمرية الأكثر تفضيلاً هي مركبات الألومنيوم الأساسية؛ ومركب الألومنيوم الأساسي الأكثر تفضيلاً هو كلور هيدرول الألومنيوم» ويُشار إليه ‎Glad‏ باسم كلور هيدرول أو كلور هيدرول الألومنيوم. وبتوفر محلول كلور هيدرول الألومنيوم الذي يُستخدم في ممارسة الاختراع ‎Jal‏ من مصادر تجارية وتمثله ‎Bale‏ الصيغة ‎Al(OH)sCI*(H20)2‏ وغالبًا ما يُشار إلى محاليل كلور هيدرول الألومنيوم في هذا المجال على أنها مركبات ألومنيوم غير عضوية هيدروكسية ‎hydroxy aluminum complexes‏ 0 كاتيونية بوليمرية أو كلورهيدروكسيدات ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum chlorhydroxides‏ وهي عبارة عن بوليمرات مكونة من سلائف أحادية بسيطة لها الصيغة العامة ‎¢Al(OH)sCl*(H20)y‏ حيث إن ‎n=0‏ ‏إلى 10. ‎aig‏ الكشف عن تحضير محلول كلورهيدرول ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum chlorhydrol‏ براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 2196016 و4176090. ‎Bales‏ ما تشتمل عملية إعداد كلور هيدرول لألومنيوم على تفاعل معدن ‎١‏ لألومنيوم وحمض الهيدروكلوريك ‎hydrochloric acid‏ بكميات تعمل على 5 إنتاج مركب له الصيغة المُشار إليها أعلاه. ‎Bley‏ على ذلك يمكن الحصول على كلور هيدرول الألومنيوم باستخدام مصادرة متنوعة من ‎١‏ لألومنيوم مثل الألومنيا ‎alumina‏ (دطءلذ) ؛ والطين و/ أو
خليط من الألومنيا و/ أو الطين مع معدن الألومنيوم. ‎Balog‏ ما تكون محاليل كلور هيدرول الألومنيوم المائية المستخدمة في ممارسة الاختراع الحالي لها محتوى يترواح من حوالي 15 إلى 30 في المائة بالوزن من الألومنياء وذلك على الرغم من أنه يمكن استخدام التركيزات المخففة الأكثر تخفيفًا بطريقة مناسبة؛ ولا سيما إذا كانت حالات التفاعل الأخرى»؛ بما في ذلك الوقت ودرجة الحرارة؛ مضبوطة بشكل مناسب. وتتضمن التركيزات البديلة المُعبر عنها بالنسبة المئوية الوزنية من الألومنياء على سبيل المثال لا الحصر 0.1 إلى 30 و0.5 إلى 30؛ و1.0 إلى 29؛ و2 إلى 28؛ و3 إلى 27: و4 إلى 26؛ و5 إلى 25؛ بما في ذلك كل تركيز فردي مُعبر ‎die‏ بالأعشار بين 0.1 إلى 30 للنسبة المئوية الوزنية؛ ‎ag‏ تحديد كل نطاق مكون من ‎dad‏ أقل أو أعلى؛ بالأعشار» من نطاق 0.1 إلى 30 مثل 10.1 إلى 26.5 0 وفي طريقة مُفضلة لإعداد الطين المدعوم؛ يتم خلط 724 من كلور هيدرول ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum‏ ‎ALOs chlorhydrol‏ (المتوفر تجاريًا) مع كلوريد اللانثاتوم ‎<lanthanum chloride‏ أي أن ‎Yay AVLa=25.‏ من ذلك؛ في تجسيدات مُفضلة ‎(gal‏ يُستخدم كلوريد السيريوم (الثالث) ‎cerium(III) chloride‏ أو نترات السيريوم ‎nitrate‏ 1000©. ويعد ذلك؛ يمكن وضع هذا المحلول في؛ على سبيل المثال» عبوة تفلون بار ‎Teflon Parr bomb‏ عند درجة حرارة مرتفعة؛ على سبيل 5 المثال» 130 درجة ‎digs‏ لفترة زمنية طويلة؛ ‎Bale‏ يوم أو ‎SST‏ على سبيل المثال؛ لمدة 4 أيام. وتشتمل اختلافات هذا الإجراء على ضبط درجة حموضة المحلول أو إضافة الأنواع الأيونية لإنتاج أنواع مختلفة من الإوليغومرات. وقد يتكون الألومنيوم المطلوب الذي يحتوي على أوليغومر نادر الوجود بين درجات الحرارة 90 درجة ‎gia‏ و150 درجة متوية (ما يزيد عن 104 درجات متوية تحت الضغط) لمدة تترواح بين 0 يوم واحد إلى 40 يومًا تحت درجة حرارة 130 درجة مئوية لمدة أربعة ‎all‏ كونها حالة واحدة مفضلة. وعند استخدام ملح نادر الوجود؛ فإن النسبة المولية للألومنيوم إلى ندرة الوجود تقع بين 1 و100 مع تفضيل 25. يمكن أن يتراوح تركيز المواد المتفاعلة بين 724 (مشبعة) إلى 72.4 من الألومنيا مع تفضيل 724. يمكن أن يكون لنوع المواد النادرة المُستخدمة لتكوين الأوليغومر ‎Bal‏ واضحًا على الطين الناتج 5 و/ أو هيكل الركيزة. يُقلل تبلور الأوليغومر (انظر الأشكال 26-23 في الولايات المتحدة الأمريكية 5 من اللاتثانوم (كثير البلورية) إلى النيوديميوم (قليل البلورية).
وإلى جانب ذلك؛ يمكن للكاتيونات ‎Jie)‏ الحديد؛ والنيكل ‎nickel‏ والسيليكون» والمغنيسيوم) أن تعمل بدائل مماثلة للألومنيوم ما يؤدي إلى تغيير خصائص الأوليغومر. وبتحدد مدى الاستبدال عن ‎Gob‏ ‏التوازن. ومع ذلك؛ يُفضل بديل الألومنيوم بشكل ديناميكي حرارى من خلال عناصر ذات حجم وشحنة مماثلين. وبمكن أيضًا للكاتيونات الأخرى ‎Jie‏ الليثيوم ‎lithium‏ أن تغير التركيب اعتمادًا على تركيزاتها. ‎Wad Say‏ للأنيونات (مثل الفوسفات والفلورايد ‎fluoride‏ والهيدروكسيد ‎hydroxide‏ ‏والكربونات ‎(carbonate‏ أن تحل محل الكلوريد من تركيب الأوليغومر ومن ثم تغيير تركيبه. يمكن أن يحمل الطين المدعوم الناتج من الأوليغومرات المُعدلة ‎altered oligomers‏ خصائص فيزيائية وكيميائية تختلف عن الطين المدعوم الذي يحتوي على الأوليغومرات غير المُعدلة ‎unaltered‏ ‎oligomers‏ ويمكن للكميات الصغيرة من الفلوريد (81/7-1000) في الأوليغومر أن تنتج طين مدعوم
0 ذي حموضة ‎acidity‏ مختلفة وخصائص مُلزمة. وفي تجسيد ‎(day‏ يمكن استبدال ‎boda‏ لألومنيوم من المحلول المتفاعل ‎reactant solution‏ في جميع أو جزه من الزركونيوم والكروم والتيتانيوم لأن هذه العناصر معروفة أيضًا لتكوين أنواع بوليمرية ويُعتقد أنه نظرًا لأن أنواع كاتيونات الألومنيوم ‎aluminum cations‏ في ‎Alla‏ توازن مع بعضها البعض
5 كدالة لدرجة الحموضة والتركيز ودرجة الحرارة؛ فمن المتوقع أن تركيبات لم يتم العثور عليها حتى الآن. إن أي كاتيون يوجد في التركيزات ونطاق الأس الهيدروجيني (درجة الحموضة) لكلور هيدرول ا لألومنيوم أو أوليغومر الألومنيا نادر الوجود ‎alumina-rare earth oligomer‏ والقادر على خلق بدائل ‎dae‏ للألومنيوم يمكن بلمرته ودمجه في تركيب هذا الأوليغومر. ويتألف التركيب المفضل للأوليغومر من الألومنيوم»؛ مركبات نادرة الوجود؛ والأكسجين» و/ أو الهالوجين ‎‘halogen‏
0 يمكن استخدام مركبات الألومنيوم والزركونيوم والكروم بشكل فردي أو على هيئة مجموعات مدمجة منها. وإلى جانب ذلك؛ إن أي كاتيون أو أنيون ‎anion‏ مادة غروية ‎«colloidal material‏ 8 توجد في التركيزات ودرجة حموضة الملح (مثل الألومنيوم أو الزركونيوم أو الكروم) التي تُشكل الأوليغومر» يمكن بلمرتهم ودمجهم في تركيب هذا الأوليغومر. ودون الرغبة الالتزام بالنظرية؛ من المُعتقد أن نظامًا مستقرًا يمكن تكوينه بشرط أن تعوق هذه الأنواع أو تمنع هجرة الكاتيون.
5 وثمة فئة مناسبة من مركبات ‎١‏ لألومنيوم غير العضوية ‎inorganic aluminum complexes‏ أو البوليمرات هي تلك التي تمثلها الصيغة العامة 011(:66).دلم؛ حيث إن « لها قيمة ‎lai‏ من حوالي 4 إلى 12؛
و عادةً ما تكون 1© ‎Bry‏ و/أو ‎NOs‏ ويُعتقد بصفة عامة أن البوليمرات المعدنية غير العضوية ‎inorganic metal polymers‏ هذه لها متوسط الوزن ‎call‏ على أساس الترتيب من حوالي 2000 وأكبر من ذلك. إن مركب الألومنيوم غير العضوي ‎inorganic aluminum complex‏ المُفضل هو كلورهيدروكسيد الألومنيوم ‎.aluminum chlorhydroxide‏
شة فئة مناسبة من مركبات الزركونيوم المستخدمة في عملية إعداد منتجات الطين المدعوم ذي الطبقات المتداخلة ‎pillared interlayed clay products‏ ويمثل هذه الفئة الصيغة العامة التالية: ‎[Zry(OH)12(H20) 12]‏ تحتوي المحاليل المائية لكلوريد الزركونيل ‎ZrOCl, zirconyl chloride‏ على مركبات هيدروكسية رباعية العُسيمات ‎tetrameric hydroxo complexes‏ من نوع ‎[Zr4(OH)16-‏ ‏*(ي,» حيث تكون الشحنة لكل 53 زركونيل 4/ه.
0 إن عملية تحضير مركبات الألومنيوم والزركونيوم والكروم والبوليمرات معروفة بصفة عامة لهؤلاء الماهرين في هذا المجال؛ وقد تم الكشف عنها في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5202295 التي ساهمت في تهيئة ما يلي. أثناء عملية إعداد الطين المُقحم الواردة في هذه الوثيقة؛ يُفضل إضافة الطين إلى محلول الأوليغومر. يمكن أيضًا استخدام الطين المائع والمستعلق ‎suspensions‏ والمتبعثر ‎dispersions‏ وما يشبه
5 الصلصال. ويمكن إجراء البلمرة بالتحلل المائي في وجود قاعدة أو حمض يعمل تغيير درجة الحموضة لخليط التفاعل إلى نطاق درجة حموضة مُفضل من 2,9 إلى 40 لبوليمرات الألومنيوم ‎aluminum‏ ‏5. وتصل درجة حموضة محلول البداية إلى 3.1؛ ويمكن لمركب ما أن يبدأ عند درجة حموضة 4 ويصل إلى 3.1؛ وتصل درجة حموضة البداية الأقل من 3.1 إلى 3.1 أيضًا ولكن تحول
0 درجة الحموضة يستغرق ‎Gig‏ أطول. وكلما ابتعدنا عن درجة حموضة البداية من 3,1 طالت الفترة اللازمة لتكوين الأوليغومر. تضاف القواعد ‎Jie‏ هيدروكسيد ‎١‏ لأمونيوم ‎ammonium hydroxide‏ وهيدروكسيد الصوديوم ‎sodium hydroxide‏ أو قاعدة تكوين مفاعل ‎Jie base forming reactant‏ معدن المغنيسيوم إلى محلول ساخن من المركب المعدني بكميات تتراوح بين حوالي 0.5 إلى 3 مكافئات من القاعدة لكل مكافئ من المركب. وحيث يمكن إجراء تفاعل البلمرة بالتحلل المائي
‎hydrolysis polymerization reaction 25‏ في وجود قاعدة»؛ فإن المحاليل تتفاعل ‎Bale‏ عند درجة حرارة تتراوح من حوالي 50 درجة مئوية إلى 100 درجة مثوية لمدة تتراوح من حوالي 0,1 إلى 24 ساعة.
‎is‏ تجسيد ‎Al‏ يمكن تحضير البوليمرات ذات الوزن الجزيئي العالي عن طريق البلمرة المشتركة لمركب الألومنيوم أو الزركونيوم أو الكروم أو غيرها من المعادن الركيزية مع مفاعل بلمرة ‎ccopolymerizing reactant‏ مثل» :8:0 أو 202 أو والتي يمكن أن تكون متضمنة في خليط التفاعل مثل سيليكات الصوديوم ‎sodium silicate‏ أو ‎ZrOCL‏ أو داع أو كلوريد الزركونيوم ‎zirconium chloride 5‏ أو حمض البوريك ‎boric acid‏ أو بورات الصوديوم ‎sodium borate‏ على سبيل المثال. يتم إجراء التفاعلات في المحاليل المائية ‎aqueous solutions‏ التي تحتوي على ما يصل إلى 0 من وزن المواد الصلبة ويتم إجراؤها عند درجات حرارة تتراوح بين 80 درجة مئوية إلى 190 درجة مئوية لفترات زمنية تبدأ من ساعة إلى 100 ساعة. تعتمد درجة ‎shall‏ المُستخدمة على الوقت؛ لذا ينبغي استخدام توازن درجة حرارة فعالة لفترة زمنية مناسبة. تعتمد مساحة سطح الطين المقحم الناتج 0 على محتوى المواد الصلبة في محلول التفاعل ‎reaction solution‏ على سبيل المثال: مساحة سطح تبلغ حوالي 250 مترًا مربعًا لكل جرام ناتجة من محتوى المواد الصلبة الذي يبلغ وزنه 740؛ ومساحة سطح تبلغ حوالي 300 متر مريع لكل جرام ناتجة من محتوى المواد الصلبة الذي يبلغ وزنه 735؛ ومساحة سطح تبلغ حوالي 400 متر مربع لكل جام ناتجة من محتوى المواد الصلبة الذي يبلغ وزنه 25,. وكما تم الكشف عنه أعلاه؛ يمكن تعديل الطرق المذكورة أعلاه لإعداد الألومنيوم والزركونيوم والكروم وغيرهم من المركبات المعدنية ‎(GAY)‏ لتشمل استخدام ملح واحد على الأقل نادر الوجود؛ ثم يتم تعديله بعد ذلك وفقًا لخطوة التبادل الأيوني الموصوفة أدناه. يمكن استخدام أي ملح قابل للذويان نادر الوجود؛ على الرغم من تفضيل الأملاح نادرة الوجود القابلة للذويان في الماء ‎water soluble rare earth salts‏ إن الملح نادر الوجود القابل للذويان في 0 الماء هو ‎LaCly‏ تتمثل فئة مناسبة من الأملاح نادرة الوجود القابلة للذويان في الماء في أملاح السيريوم القابلة للذويان ‎soluble cerium salts‏ ويُفضل أملاح اللانثانوم القابلة للذويان في الماء ‎soluble lanthanum salts‏ «عاة». إن الملح النادر الوجود القابل للذويان الأكثر تفضيلاً هو ‎LaCl;‏ ‏بينما يأتي ‎CeCly‏ في المرتبة الثانية. ولكن تجدر الإشارة إلى أن العناصر نادرة الوجود ‎Bale‏ ما تحدث في شكل مختلط (مع ‎Ce‏ الأكثر توفرًا ويليه ‎La‏ من حيث الوفرة في أنواع الخليط هذه) 5 وحملية فصلها تكون مكلفة للغاية؛ ولذلك في بيئة تجارية؛ من المرجح أن يُستخدم مزيج من الأملاح
نادرة الوجود وسيكون مناسبًا. وبناءءة على ذلك؛ يُفضل خليط من الأملاح نادرة الوجود بشكل خاص من وجهة نظر تجارية. المركبات نادرة الوجود هي الأكسيدات المعدنية ‎metallic oxides‏ للعناصر نادرة الوجود (أو المعادن نادرة الوجود). وتتضمن العناصر نادرة الوجود سلسلة اللانثانوم وهي عبارة عن عناصر ذات أرقام ذرية 57 إلى 71. (إن العناصر نادرة الوجود ‎rare earth elements‏ ثلاثية التكافق ‎«(trivalent‏ ‏وتتضمن سلسلة اللاتثانوم ‎La‏ وع© ‎Pry‏ و1710 و00 9 ‎Euy Sm‏ و60 9 ‎Tm Erg Hoy Dy s Tb‏ ‎Lugs Yb‏ إن الأملاح نادرة الوجود المُفضلة هي تلك الأملاح حيث تكون الذرة (الذرات) نادرة الوجود ثلاثية التكافؤ (أي حالة الأكسدة ‎oxidation state‏ أكثر من 3). قد تكون الأملاح نادرة الوجود التي لها 0 عناصر نادرة الوجود لحالات الأكسدة الأخرى مفيدة أيضًا. وتتضمن ‎Abid‏ النترات نادرة الوجود القابلة للذويان ‎soluble rare earth nitrates‏ المناسبة ‎La(NOs)s,‏ ‎Ce(NO3)3, Nd(NO3)3, Sm(NO3)3, Eu(NO3)3, Gd(NO3)3, Tb(NO3)3, Dy(NO3)3, Er(NO3)s,‏ ‎.Tm(NOs)s, Yb(NO3)s, Y(NO3)s, Sc(NOs)s, Y(NOs)s, Sc(NOs)s‏ وتتضمن أمثلة الهاليدات نادرة الوجود ‎rare earth halides‏ المناسبة القابلة للذويان الكلوريدات ‎«chlorides‏ والبروميدات ‎bromides‏ ‏5 واليوديد ‎iodides‏ والفلوريدات ‎fluorides‏ وذلك مقل: ‎LaBr3, LaCls, Lals, 65:5, CeCls, CeFs, PrCls,‏ ‎SmCls, EuBr3, Euls, GdBr3, 600, Gdlz, TbBr3, TbCls, Tbls, Tbls,‏ ,يلللا ‎NdBr3, NdCls,‏ ,ملظ ‎ErCl3, ErBrs, Tmls, TmCls, TmBr13, YbBr3, YbCls, ,Dyls, DyCls, DyBr3, Hols‏ ملظ ‎HoCls,‏ ‎.YbIs, LuBrs, Luls, LuCls, YCls, YI, YBr3, ScCls‏ بينما تتضمن أمثلة الكبريتات ‎sulfates‏ نادرة الوجود المناسبة القابلة للذويان ما يلي : ‎Lax(SO4)3, Cex(SO4)3, Pra(SO4)3, Nd2(SO4)3, Sma(SO4)3,‏ 0 ,:(7:)80 ,016 )د 0 )7701 ‎Eu(SO4)s, Gda(SO4)s, Tha(SO4)s, Dya(SOs)s, Era(SOs)s,‏ و07)50. وتتضمن أمثلة السلينات ‎selenates‏ نادرة الوجود المناسبة القابلة للذويان ما يلي: ‎Pra(SeOu)s, Gda(SeOs)s, Dy2(SeOa)s‏ .:(0:)5»0. وتتضمن ‎Abie]‏ الأملاح النادرة الأخرى المناسبة القابلة للذويان ما يلي: أكسالات السيريوم ‎cerium oxalate‏ وأسيتات السيريوم (الثالث) ‎cerium(I1)‏ ‎cacetate‏ وأسيتات البراسيوديميوم ‎acetate‏ 0708600701070 وأسيتات النيوديميوم ‎neodymium‏ ‎acetate 25‏ وأسيتات السماريوم ‎csamarium acetate‏ وبرومات السماريوم ‎lag yg samarium bromate‏ الديسبروسيوم ‎«dysprosium bromate‏ وأسيتات الديسبروسيوم ‎«dysprosium acetate‏ وأسيتات الإيتريوم ‎cyttrium acetate‏ وبرومات الإيتريوم ‎eyttrium bromate‏ وأستيات الإيترييوم ‎-ytterbium acetate‏
وُفضل النترات النادرة والكلوويدات لأنها الأملاح النادرة الأكثر ‎Bligh‏ في الماء. ‎amily‏ أيضًا أن يكون الملح النادر عند درجة استقرار ثابتة وهي ‎(Kop‏ حيث تسمح له بالدخول في المحلول بالقدر الكافي الذي يسمح بتكوين الأوليغومر سريعًا. ‎Ag‏ تجسيدات بديلة؛ تكون الأشكال المائية لأملاح ومركبات ‎Met Xn‏ مقيدة أيضًا بقدر ما تكون متاحة. ولتوفير طرق إنتاج الحفازات المدعومة ‎supported catalysts‏ التي تشتمل على مسامات كبيرة مناسبة للإستخدام عند إعداد ‎Jie‏ هذه الحفازات؛ يُفضل تحقيق استقرار الركائز وحمايتها من التدهور الحراري ودمج العناصر النادرة في تركيب البوليمرات غير العضوية ‎inorganic polymers‏ الأوليغومرات التي يمكنها توفير استغرار ‎FE‏ وحمايتها من التدهور الحراري. ويُفضل إجراء عملية تركيب الأوليغومر في الماء. ‎Yay‏ من ذلك؛ يمكن إجراء عملية التركيب هذه 0 في مُذيب عضوي غير مائي أو مُذيب غير عضوي ‎Linorganic solvent‏ وأمثلة المُذيبات غير المائية ‎non-aqueous solvents‏ المفيدية هي: الأسيتون ‎acetone‏ (مُفضل)؛ والبنزين ‎«benzene‏ ‏والتوليووين | 01:80 وحلقي الهكسان ‎cyclohexane‏ وهيكسامثيل سيلوكسين ‎chexamethylsiloxane‏ وإيثيل الإثير ‎cethyl ether‏ والكحول ‎alcohols‏ مثل: المثيل ‎methyl‏ والإثيل ‎propyl dwg nally ethyl‏ وكحول البنزيل ‎¢benzyl alcohol‏ والكيتونات ‎ketones‏ والأحماض 5 العضوية ‎organic acids‏ والأنهيدريدات ‎anhydrides‏ أو الإسترات ‎esters‏ الخاصة بهاء والكيتونات ‎ketones‏ والتوليووين ‎ctoluene‏ والنيتروينزين ‎nitrobenzene‏ والبيريدين ‎«pyridine‏ وجلايكول الإيشلين ‎«ethylene glycol‏ وثنائي ميثيل ‎«dimethyl ether SY!‏ ورباعي هيدرو الفوران ‎<tetrahydrofuran‏ وأسيتونتريل ‎cacetonitrile‏ وميثيل إيزوبوتيل كيتون ‎.methyl isobutyl ketone‏ ويفضل أن يكون المُذيب غير المائي ‎non-aqueous solvent‏ مُذيب قطبي قوي ‎strongly polar‏ ‎solvent 20‏ يجب أن يكون المذيب خاملاً. ويمكن استخدام أنواع خليط المُذيبات؛ حيث يمكن استخدام مُذيب واحد للأملاح نادرة الوجود ومُذيب آخر للمركب المعدني - وعند استخدام مُذيبات مختلفة؛ ينبغي أن يكون كلا نوعي المُذيبات متوافقة أو قابلة للامتزاج. وتستخدم الركيزة التي تكوّن جانبًا من الاختراع معدثًا ركيزيًا ‎pillaring metal‏ واحدًا على الأقل الذي يكون مرتبط مع عنصر نادر واحد على الأقل يعمل على توفير الاستقرار الهيدروحراري ‎hydrothermal stability 5‏ وتكون قيمة ‎door‏ عند ‎A‏ 19.6 على الأقل؛ وُفضل أن تكون عند ‎A‏ 25 على الأقل ويُفضل أكثر أن تكون عند ‎A‏ 30 على الأقل. وهذا يعني أن الأشكال المعدنية الركيزية
— 2 9 —
تعمل على تكوين مركبات معدنية غير عضوية هيدروكسية كاتيونية بلمرية كبيرة. وُفضل الألومنيوم
لأنه يعمل على توفير مركبات كبيرة بها ما يصل إلى 13 ذرة ألومنيوم. ويعمل الكروم والزركونيوم
على توفير مركبات مناسبة ولكنها أصغر نسبيًا. يمكن استخدام التيتانيوم» المغنيسيوم؛ الزرنيخ»
الإثمد؛ الكويالت؛ المنغنيز؛ و/ أو الزنك؛ على سبيل المثال؛ مع الألومنيوم و/ أو و/ أو الكروم
و/ أو الزركونيوم و/ أو المعادن الركيزية ‎metals‏ 0110:108. ينبغي أن تُشكل المعادن الركيزية إلى أجزاء معدنية ‎metal moieties‏ تعمل على حل المركبات بالماء وتكوينها. يمكن لكلورهيدروكسيد الألومتيوم ‎Aluminum chlorhydroxide‏ وملح نادر قابل ‎LM‏ توفير قيمة روو؛ سبيل م :
المثال» هر 27.4 حيث تعمل على زيادة فتحة المسام أو ارتفاع الركيزة بشكل كبير مقارنةً باستخدام
كلورهيدروكسيد الألومنيوم بذاته. لوحظ أن الطين المدعوم مستقر بشكل خاص حيث ‎a‏ عند 0 استخدام مركبات الألومنيوم وحتى بعد تبخيره (7100) عند 760 درجة مئوية (1400 درجة
فهرنهايت) لمدة 5 ساعات؛ تبقى مساحات السطح المقدرة بحوالي 400 متر ‎faye‏ سنتيمتر»
وئلاحظ أن حجم المسام 27.4 أنجستروم يُظهر كثافة فريدة من نوعها.
إن ملاحظة آثار درجة الحرارة على تباعد ‎dor‏ هو طريقة مناسبة للتحقق من الاستقرار الحراري
والاستقرار الهيدروحراري للطين ذي الطبقات المتداخلة. معادلة براج (أو القانون) على النحو المُطبق 5 في الطين المدعوم هي:
nA - 60 angle of ‏و6 هو زاوية السقوط‎ «door ‏هو‎ dy «1.5418 ‏هو‎ hy ‏إن « هو رقم التكرار؛‎ Cus
.incidence
تتكوّن الأوليغومرات الكاتيونية ‎«Cationic oligomers‏ كما هو مُشار إليها ‎coded‏ عند درجة حموضة 0 تبلغ حوالي 3.1. ويمكن أن تحدث البلمرة المشتركة والتحلل بالماء عند درجة حموضة تصل إلى
حوالي 8. تدل قيم درجة الحموضة (الأس الهيدروجيني) هذه على أوليغومرات عنصر الأكسجين
. ‏لألومنيوم‎ ١ ‏نادرة الوجود في‎ element-oxygen oligomers
وبصفة عامة؛ إن انخفاض مستويات 1© في الأوليغومرات أمر مطلوب ومن ثم فإن ‎Bale Cl‏ ما
تتم إزالته عن ‎Gob‏ الغسل حتى يصل إلى مستويات منخفضة قدر الإمكان أو عمليًا؛ وبعبارة 5 أخرى»؛ أن يكون كلوريد الأيون ‎chloride fon‏ غير موجود فعليًا.
إن الطين والمواد الصفائحية ‎lamellar materials‏ التي يمكن استخدامهما كمواد بداية لإعداد الطين
المدعوم هي معادن الطين الشبكية الغروية ‎colloidal lattice clay minerals‏ ونظائرها الاصطناعية
الغروية ‎colloidal synthetic analogues‏ القادرة على الاتتفاخ. والطين الطبيعي المناسب القابل
للانتفاخ هو مونتموريلونيت؛ ‎Wl‏ الطين الاصطناعي المناسب القابل للانتفاخ فهو فلورهيكتورايتس ‎fluorhectorites 5‏ أو فلوروهيكتورايتس ‎DLE)‏ إليهما فيما بعد في هذه الوثيقة باسم 'فلورهيكتورايتس").
يتضمن الطين المناسب السمكتيت القابلة للتوسيع؛ وكذلك أشكالها الاصطناعية مثل مونتموربلونيت
قليل الشحنة ‎reduced charge montmorillonite‏ طرق إعداد الطين الاصطناعي معروفة جيدًا
في هذا المجال. يمكن استخدام الطين القابل للانتفاخ الطبيعي أو الاصطناعي.
وُفضل أن يكون حجم جسيمات الطين مساويًا أو أقل من 2 ميكرون.
‎ads 0‏ الطين المفيد في الاختراع هو الطين الغروي البلوري القابل للتوسيع أو المعادن الطينية. وينبغي أن يكون الطين ذي ثلاث طبقات؛ وهي عبارة عن تراكيب ورقية تتألف من طبقتين من ‎sang‏ السليكا رباعية السطوح وطبقة مركزية ثنائية السطوح أو ثلاثية السطوح. وبتضمن مثل هذا النوع من الطين أشكالاً متشابكة موسعة متساوية الأبعاد (أي مجموعات مونتموريلونيت؛ مثل مونتموربلونيت وساوكونيت) ‎VIS‏ ‏متشابكة موسعة مطولة (أي مجموعات مونتموريلونيت؛ مثل نونترونيت وسابونيت وهيكتوربت). ولا يُعتقد
‏5 أن الفيرميكوليت غير مفيد في الاختراع. وكما ذُكر أعلاه؛ يمكن أن يكون الطين المفيد على هيئة أشكال طبيعية أو اصطناعية. السميكتيت عبارة عن معادن طينية متعددة الطبقات 1:2 تحمل شحنة شبكية وتتوسع بشكل مميز عندما تتحلل بالماء والكحول؛ ولا سيما جلايكول الإيثيلين ‎ethylene glycol‏ والجلسرين 1766:01ع؛ وبصفة عامة تمثلها الصيغة التالية:
‎(M™M)s(M'V)p020(0H)s ~~ 0‏ حيث م يساوي أربعة أيونات موجبة ‎cations‏ شحنتها +3 أو يساوي 6 أيونات موجبة شحنتها ‎Q+‏ ‏وبشير 17 إلى أيون مرتبط ‎dab‏ أيونات ‎«AT‏ بينما يشير 171 إلى أيون مرتبط بستة أيونات أخرى. ويشيع التعبير عن ‎M‏ ب ‎+i‏ المستبدّل ‎Wis‏ بأيونات أخرى مثل ‎FAP‏ و/أو 163+ إضافة إلى أربعة أيونات أخرى مترابطة ‎Jie‏ 15+ و13+ ‎+Ge's‏ و3082+ وما شابه. ويشيع التعبير عن 11 ب
‎+A? 5‏ أو ‎+Mg?‏ التي يمكن استبدالها جزئيًا بأيونات سداسية الإحداقيات ‎Jie hexacoordinate ions‏ ‎'NiZ 5 +Fe? 5 +83‏ و02©+ ‎‘Lis‏ وما شابه. وتتم موازنة النقص في الشحنة الناتج عن الاستبدالات
المتنوعة في مواضع الأيونات الموجبة سداسية ورباعية الإحداثيات بأيون أو عدة أيونات موجبة موجودة بين الوحدات البنيوية ‎units‏ 8001600701. يمكن أيضًا ربط الماء بوحدات بنيوية أو بالبنية ذاتها أو بالأيونات الموجبة كطبقة تمييه (إماهة) ‎hydration shell‏ وعند نزع الماء؛ تتميز الوحدات البنيوية بمسافة مكررة أو تباعد بين الطبقات يُقدر بحوالي 9 إلى 12 أنجستروم ‎By‏ لقياس حيود الأشعة السينية. وتتضمن أمثلة السمكتيت المناسبة المونتموربلونيت والبنتونيت والبيديليت ‎beidellite‏ ‏والهيكتوريت والسابونيت والساوكونيت والنونترونيت ‎nontronite‏ والكلوريت ‎chlorite‏ ونظائر منها. ويمكن استخدام السمكتيت ذي الأسطح الثنائية والأسطح الثلاثية. ويكون الطين عادة في صورة معدن قلوي» مونتموربلونيت الصوديوم ‎«sodium montmorillonite‏ ونفضل الصوديوم. يمكن أن يكون الطين بأشكال معدنية أخرى مثل ‎Ca‏ أو معادن أرضية قلوية ‎alkaline carth metals 0‏ أو ‎Ce‏ أو ‎Ni‏ أو ‎Fe‏ أو ‎Cr‏ أو ‎Be‏ أو ‎Ti‏ أو ‎B‏ أو غير ذلك. فعلى سبيل المثال يكون تركيز ‎Na‏ في المونتموريلونيت الذي يُفضل استخدامه أكثر من ‎Ca‏ لأن ‎Na‏ يوفر تبادلاً أسهل للأيونات وتمددًا أفضل للطبقات. وتعمل عوامل الانتفاخ ‎Swelling agents‏ المتمثلة في جزيئات قطبية ‎polar molecules‏ مثل الماء وجليكول الإيثيلين ‎ethylene glycol‏ والأمينات ‎Ae amines‏ زيادة المسافة بين الطبقات الموجودة 5 بين صفائح الطين بفعل امتصاص عامل الانتفاخ ‎swelling agent‏ الذي يدخل بين الصفائح ويدفع الطبقات الصفائحية ‎Jamellar layers‏ ويتميز طين سميكتيت المفضل بطبقة شحنة ‎x layer charge‏ تتراوح بين ‎es‏ 0.5 إلى 1. وعندما يُستخدّم ملح معدني أرضي نادر؛ تتراوح النسبة المولارية للمعدن الأرضي ‎ell‏ مثل السيريوم؛ إلى الألومنيوم الموجود في المحلول المبلمر ‎prepolymerized solution tls‏ -ثقاس هذه 0 النسبة ك ‎—Ce02ALO;‏ بين 1:52 إلى 1:1 دون أي تأثير واضح على المنتج. وذلك لأن نسبة 2 هي فقط الموجودة في الركائز النهائية ‎final pillars‏ (أي أن السيريوم الفائض قد 3 أثناء الغسل). وإذا كانت النسبة المولارية مرتفعة للغاية (مثل 1:78)؛ فذلك يعني وجود تأثير سلبي على تكوين الأليغومرات حيث إن الركائز الأصغر التي تحتوي على ‎LAL‏ دون أي معدن أرضي نادر أو مونومر *816 نفسه قد يتنافس مع المعدن الأرضي النادر المطلوب الذي يحتوي على الركيزة 5 مما يؤدي إلى تباعد قاعدي أقل. ويُفضل أن تتراوح درجة حرارة تفاعل محلول كلورهيدرول 3 نسبة وزن الجوامد به بحوالي 724 بين 145 درجة مثوية إلى درجة ‎sale)‏ تكثيف البخار من أجل الحصول
على نتائج مرضية (إعادة ‎RES‏ البخارء درجة الحرارة الأفضل هي 106 درجات ‎(Lie‏ وبوجه عام؛ قد تتراوح الحدود الدنيا والقصوى لدرجات الحرارة بين حوالي 5 درجات مثئوية إلى حوالي 200 درجة مئوية؛ وهي الدرجات التي يمكن عندها ملاحظة النتائج خلال 24 ساعة. وبعد مرور 100 ساعة؛ ‎oll‏ تقارير تفيد بتطابق النتائج مع من يجرون تفاعلات لأوقات تزيد عن 1000 ساعة. وبعد إقحام الطين؛ يظل سليمًا لمدة تصل إلى 10 أيام أو أكثر دون تعرض بنيته لأي ضعف. ورغم ذلك» إذا تم تبريد الأوليغومر إلى درجة حرارة الغرفة؛ فيجب أن يتفاعل مع الطين خلال يوم واحد لضمان منتج جيد (أي قبل انقسام الأوليغومر). قد تتنوع نسبة الأوليغومر إلى الطين مما يؤدي إلى إنتاج مواد مختلفة - طين مقحم ‎Wis‏ أو ‎(GIS‏ تتمتع بثبات ‎Mie‏ بفعل استخدام 3 مللي مول من
الألومنيوم لكل جرام طين.
0 وبوجه ‎ale‏ فإنه في أثناء تحضير الطين المقحم يتم أولاً تحضير محلول الأوليغومر. ‎(ag‏ استخدام المحلول الناتج من تحضير الأوليغومر. ‎(Sarg‏ إضافة الطين إلى محلول الأوليغومر. ‎(Sarg‏ استخدام الماء أو أي مخفف سائل خامل ‎AT inert liquid diluent‏ لتحضير محلول الأوليغومر. وُفضل إضافة الطين إلى محلول الأوليغومر. وبتعين إجراء خلط شامل. ويجب أن تكون التركيزات في خليط معلّق الطين ومحلول الأوليغومر المستحدّمّين لتكوين الركائز عالية بقدرٍ ‎SIS‏ يؤدي إلى تكوين الركائز.
5 ويمكن استخدام المذيبات التي تم الكشف عنها أعلاه لتكوين الأوليغومر كوسيط سائل ‎liquid medium‏ لتحضير محلول الطين أو المعلّق؛ ورغم ذلك يُفضل استخدام الماء. ويجب أن يكون تركيز الطين في الخليط النهائي؛ أي بعد خلط محلول الأوليغومر ومعلّق الطين الأولي؛ عاليًا بقدر يكفي لتجنب التعامل مع كميات كبيرة من الخليط» وليس عاليًا للغاية بما يجعل من الصعب ‎Ga‏ التعامل مع الخليط. ويُفضل أن يتراوح تركيز الطين في الخليط النهائي بين 1
0 إلى 720 من وزنه على سبيل المثال. في أثناء تحضير طين مقحَّم؛ يتم تشريب ركيزة الطين ذي الطبقات ‎layered clay substrate‏ 2:1 بمفاعل قليل القسيمات ‎oligomer reactant‏ مما يؤدي إلى تركيبة داعمة ‎supporting structure‏ ثلاثية الأبعاد (ركائز) بين طبقات الطين. والعوامل التي قد تؤثر على ضمان تكوين ركائز متسقة تتضمن وقت التفاعل ودرجة حرارته ونقاء الطين وحجم جزيئاته؛ ويمكن تحديد هذه العوامل لكل
5 طين/أوليغومر. وعندما تتم معالجة الطين بمفاعل قليل القسيمات؛ ينتشر الأوليغومر بين طبقات الطين ويرتبط بها من خلال روابط أيوينة ‎bonds‏ عنصه: كأن يتم تبادل الأيونات مع أيونات معدنية
سالبة ‎negative metal ions‏ في الطين أو من خلال الامتصاص الفيزيائي ‎physical absorption‏ (مثل فان دير فال أو روابط هيدروجين ‎(hydrogen bonding‏ وتعمل الركائز على دعم فتح طبقات الطين فور إزالة الماء وتكوين بنية مسامية دقيقة مترابطة ‎interconnected microporous structure‏ داخلية عبر الطبقة البينية ‎.nterlayer‏ ‏5 وتُعتقد أن درجة الحرارة التي يتم عندها تشريب الطين بعامل دعم لا يجب أن تكون كبيرة. وُفضل أن تكون درجة الحرارة 106 درجات مئوية؛ رغم أن درجات الحرارة التي تتراوح بين درجة التجمد إلى درجة غليان محلول يحتوي على عامل داعم قد ثبت أنها مرضية. ويتم توصيل ركيزة الطين أو استبدالها أو تفاعلها مع كمية من عامل دعم يكفي لإنتاج بنية مقحمة. ويجب أن تكون كمية المواد المقحمة داخل الطبقات كافية على الأقل للحفاظ على تباعد الطين 0 المتمدد» دون أن تكون بكمية كبيرة تمنع تكوين مسام دقيقة. وقد يتم تعديل الأس الهيدروجيني للمحلول الذي يحتوي على عامل الدعم بحيث يتم الإقحام بالطريقة الأمثل؛ ‎Jie‏ وقت التكوين الذي يمكن تحديده بسهولة. ويُفضل أن يظل معلق الطين المقحم لمدة لا تقل عن 10 أيام في درجة حرارة الغرفة؛ إلا أن العامل الاقتصادي مهم في تحديد هذه المدة. ودرجات الحرارة المرتفعة؛ مثل 66 درجة مئوية )150 درجة فهرنهايت) ‎JU‏ من مدة البقاء. ‎(Sarg‏ بل يُفضل غسل ‎she‏ الطين المقحّم لإزالة المكونات الضارة؛ مثل ‎TCL‏ وغيره؛ أو بمعنى آخر المركبات أو الأيونات التي يمكن أن تتداخل مع/تبطل مفعول المكون الحفاز ‎catalyst component‏ الذي يدعمه الطين المعدّل بعد ذلك. ‎Yas‏ من ذلك؛ فإن استخدام تركيزات مخففة من التركيبة الداعمة ‎pillaring composition‏ قد تلغي الحاجة إلى خطوات الغسل المتعددة أو إلى الغسل ككل. ويمعنى ‎«HAT‏ يكون مستوى الأنيونات ‎anions 0‏ أو التركيبات أو المكونات الثانوية المتبقية غير المتفاعلة منخفضًا بقدر كافٍ بحيث يمكن اعتبار معلّق الطين المقحم ‎intercalated clay slurry‏ "خاليًا بالفعل" من أية مكونات غير مطلوية أو مكونات قد تتداخل مع الوظائف المناسبة للحفاز المدعوم ‎supported catalyst‏ المترسب أو المكونات الحفازة ‎catalyst components‏ التي يتم استخدامها في الطين المدعوم. وإذا كان من المفضّل غسل الطين المدعوم؛ فيعاد بعثرة طور الطين المدعوم المبلل الذي يحتوي 5 على جوامد في ماء مقطر نقي ويُفضل منزوع الأيونات لغسله. ويتم تكرار العملية لعدد كاف من المرات لتوفير طين مدعوم خالٍ أو خالٍ بالفعل من الأنيونات المتبقية أو المفاعل المتبقي أو غير
المدمّج أو غير المستهلّك. ويمكن تحديد الظروف المناسبة؛ على سبيل ‎Jia)‏ من خلال قياس قدرة السائل الطافي ‎supernatant liquid‏ أو الطور المائي على التوصيل؛ أو باختبار الطور ‎Sl‏ ‏حتى يتم الحصول على نترات الفضة ‎AgNO; 50 nitrate‏ سالب وذلك عندما يكون أيون الكلوريد ‎chloride jon‏ موجودًا كمكوّن ضار أو غير مرغوب فيه.
وعند قياس قدرة السائل الطافي أو الطور المائي على التوصيل للتأكد من خلو الطين المغسول المدعوم من الأنيونات الضارة أو غير المطلوية؛» يجب أن تكون تلك القدرة أقل من 20000 ميكروسيمنز/سم باستخدام مقياس توصيل ‎Radiometer ogi AS conductance meter‏ ‎Analytical‏ في الأسواق وإجراء الاختبار ‎Gy‏ لدليل الإرشادات والمراجع المتوفرة مع أداة الاختبار. وئفضل أن تتراوح قدرة المادة الطافية على التوصيل بين 10000 ميكروسيمنز/سم إلى 0.1
0 ميكروسيمنز/سم؛ ويُفضل ‎SST‏ بين 1000 ميكروسيمنز/سم إلى 1 ميكروسيمنز/سم؛ والأكثر تفضيلاً بين 500 ميكروسيمنز/سم إلى 5 ميكروسيمنز/سم؛ مثل أقل من 500 ميكروسيمنز/سم أو أقل من 100 ميكروسيمنز/سم أو أقل من 50 ميكروسيمنز/سم أو أقل من 25 ميكروسيمنز/سم إلى 1 ميكروسيمنز/سم أو 0.1 ميكروسيمنز/سم. ‎Yay‏ من ذلك؛ قد يُظهر السائل الطافي الناتج من الطين المغسول المدعوم بشكل مناسب قيمة تشير إلى قدرته على التوصيل تتراوح بين 10000
5 إلى 0.1 ميكروسيمنز مع زيادة 0.1. ويمكن بعدئذٍ فصل الطين المقحم المدعوم عن وسط التفاعل ‎reaction medium‏ من خلال وسائل تقليدية ‎Jia‏ الطرد المركزي ‎centrifugation‏ والتجفيف بالهواء أو التجفيف بالتجميد أو الترشيح ‎filtration‏ ‏ويتم تطبيق خطوة التسخين و/أو الكلسنة ‎AY‏ المذيب وتثبيت بنية الطبقة الموسعة ‎expanded layer‏ أو حالة دعم الطين. ويعمل التسخين أو الكلسنة على تفكيك المركبات المعدنية المحللة ‎hydrolyzed‏
‎metal complexes 0‏ إلى ركائز من أكاسيد غير عضوية ثابتة ‎.stable inorganic oxides‏ وفي العادة لا تقل درجة حرارة الكلسنة عن 110 درجات مئوية كأن تتراوح بين 200 درجة مئوية إلى 800 درجة مئوبة أو أعلى. وبعد الكلسنة؛ يتحلل المركب المعدني المقحم أو يتم نزع الهيدروكسيل منه لتكوين 'ركائز من أكاسيد غير عضوية ‎"inorganic oxide pillars‏ بين طبقات الطين الموسعة ‎.expanded clay layers‏ وتتمتع
‏5 منتجات الطين المقحمة المدعومة ببنية مترابطة فريدة بداخلها مسام دقيقة. وتؤدي الكلسنة عند درجات
حرارة مرتفعة في الهواء أو البخار إلى ‎All)‏ الأجزاء العضوية ‎organic moieties‏ من الطين. وتعتمد درجة حرارة الثبات على نوع الطين؛ وأما درجة حرارة نزع الهيدروكسيل فتختلف تبعًا لنوع الطين. وبعد الكلسنة؛ يمكن تحديد الركائز باعتبارها جسيمات أكاسيد ‎oxide particles‏ منفصلة غير عضوية غير متصلة.
وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5202295 عن طريقة لتحضير الطين المقحم تتمثل فيما يلي: خلط 5 قطع من كلورهيدروكسيد الألومنيوم ‎aluminum chlorhydroxide‏ وزنها 750 مع قطعة من ‎Ce(NO3)s‏ وزنها 760 ‎٠‏ ويعدتئذٍ؛ يوضع هذا المحلول في عبوة ‎Teflon Parr‏ عند 130 درجة مئوية لمدة 0 ساعة. ثم ‎acai‏ المكونات في ‎HO‏ بمقدار 1000 جزءٍ مع التقليب بسرعة عالية وإضافة 7.5 أجزاء من البنتونيت. ويتم في العادة ترشيح المادة وإعادة بعثرة ماء عليها لمرة إضافية أخرى أو أكثر؛
0 وتبفيفها في النهاية وكلسنتها عند 800 درجة مئوية لمدة 16 ساعة. ويمكن اتباع أي خطوات مناسبة ومفيدة للمعالجة والتتقية. ويكون الطين المقحم الناتج ‎Gls‏ حراريًا ومائيًا. وتمتلك طبقات طين سميكتيت القدر على التمدد لتكوين مسام. وتحافظ الركائز على تمدد الطبقات في الطين وتترك المسام التي تشكلت بفعل الركائز وتمدد الطبقات في طين سميكتيت. وتكون المسام الناتجة مستطيلة الشكل نتيجة التأطير بواسطة الركائز وطبقات الطين. ومن ثم تتمتع المسام
5 بشكل مختلف عن الأكاسيد غير العضوية ‎inorganic oxides‏ الطبيعية الأخرى ؛ ‎Jie‏ الزيوليت ‎ezeolites‏ التي تميل أكثر إلى أن تكون بشكل دائري. يُفضل أن تتراوح مساحة سطح ‎BET‏ النيتروجيني بالطين المقحّم بين حوالي 300 إلى حوالي م“/سم؛ رغم إمكانية إنتاج مساحات سطح أقل باستخدام كميات أكبر نسبيًا من الطين مقارنة بالأوليغومر. التبادل الأيوني للطين المدعوم
0 يتبادل الطين المقحم المدعوم الأيونات ويمكن توصيله بمركبات ميتالوسينية ومركبات تحتوي على ألومنيوم لتحضير حفازات بلمرة ‎dey .polymerization catalysts‏ لتجسيد مفضل؛ يتم تبادل الأيونات مع محاليل مائية ‎aqueous solutions‏ من المغنسيوم أو كلوريد الزنك ‎zinc chloride‏ على سبيل المثال. ودون السعي إلى الالتزام بنظرية معينة؛ يُعتقّد أن الأيونات المعدنية المتبادّلة ‎exchanged metal ions‏ تجد طريقها نحو الارتباط بالركائز أو طبقات الطين.
5 وبيمكن تبادل أيونات الطين المدعوم كما يلي. ويتم تحضير محلول ماي ‎aqueous solution‏ من لأملاح المعدنية مثل كلوريد الزنك أو كلوريد المغنسيوم ‎cmagnesium chloride‏ ويتم توصيل الطين
المدعوم بالمحلول أو إضافته إليه؛ وُفضل أن يتم ذلك مع التقليب. ويتم خلط التركيبة أو تقليبها لفترة ممتدة عند درجة حرارة مرتفعة بمقدار معقول؛ على سبيل المثال 15 دقيقة إلى 24 ساعة عند درجة حرارة تتراوح بين 30 درجة مئوية إلى 95 درجة؛ على سبيل المثال 4 ساعات عند 70 درجة مئوية. ويمكن تعديل الأس الهيدروجيني لمحلول الملح المعدني ‎metal salt solution‏ الأولي إذا لزم الأمر. يمكن تجميع منتج الطين المدعوم متبادل الأيونات ‎ion-exchanged pillared clay‏ عن طريق الترشيح ثم غسله بالماء أو الماء المقطر وُفضل الماء منزوع الأيونات ‎deionized water‏ عدة مرات لإزالة أيون الكلوويد ‎chloride jon‏ حتى يتم اختبار الكلوريد السالب ‎negative chloride‏ باستخدام نترات الفضة ‎silver nitrate‏ على سبيل المثال. ويمكن تبادل الأيونات مرة واحدة أو تكراره ‎(lye sae‏ على سبيل المثال 2 إلى 20 مرة أو 2 إلى 15 مرة أو 2 إلى 10 مرات مثل 2 أو 3 أو 4 أو 5 أو 6 أو 0 7 أو 8 أو 9 أو 10 مرات أو أكثر أو أي عدد من المرات يتضمن نطاقًا يمثله عدد فردي صغير أو عدد فردي كبير من الأعداد المذكورة للتو وبعد إجراء خطوات تبادل الأيونات بالعدد المطلوب؛ يمكن اختياريًا غسل الطين المدعوم متبادّل الأيونات ‎sla‏ منزوع الأيونات في غياب تبادل الأيونات مع محلول ملح معدني. ويمكن ‎shal‏ خطوات الغسل فقط عدة مرات تتراوح» على سبيل المثال؛ بين 1 إلى 20 مرة أو بين 1 إلى 15 مرة أو بين 1 إلى 10 مرات أو بين 2 إلى 10 مرات أو بأي عدد يقع بين 1 و20. وقد لوحظ أن خطوات الغسل فقط التي تلي تبادل أيونات الملح المعدني قد يكون لها تأثير مفيد على الطين المعدل عند استخدامه كداعم للحفاز الميتالوسيني ‎metallocene catalyst‏ ‎support‏ ويمكن الجمع بين عمليتي تبادل الأيونات و/أو الغسل فقط عدة مرات على النحو الموصوف أعلاه. وعند انتهاء خطوات تبادل الأيونات والغسل؛ يتم تجفيف المنتج الناتج ويُفضل كلسنته على ‎sail‏ الموصوف أدناه. ويمكن استخدام المنتج المكلسن ‎calcined product‏ كدعامة للحفاز أو سحقه
0 ليقوم بهذه الوظيفة. تتضمن الظروف المناسبة لتبادل الأيونات: محاليل أملاح معدنية مائية ‎aqueous metal salt‏ ‎solutions‏ يتراوح تركيزها بين حوالي 0.0001 أو حوالي 0.001 مولار إلى حوالي 10 مولار؛ ويُفضل بين حوالي 0.01 مولار إلى حوالي 10 ‎ge‏ « ويُفضل أكثر بين حوالي 0.1 مولار إلى حوالي 1 ‎Vga‏ ¢ والأكثر تفضيلاً بين ‎sa‏ 0.1 مولار إلى حوالي 0.5 مولار ؛ ودرجة حرارة تتراوح 5 بين حوالي 0 درجة مئوية إلى حوالي 200 درجة مئوية؛ ويُفضل بين حوالي 20 درجة مئوية إلى حوالي 100 درجة مئوية؛ ويُفضل ‎AST‏ بين حوالي 25 درجة إلى حوالي 50 درجة مئوية؛ ووقت
اتصال لأيون معدن مضطرب ‎agitated metal ion‏ يحتوي على محلول ملحي مع طين مدعوم لمدة تتراوح بين حوالي 10 دقائق إلى حوالي 100 ساعة» ويُفضل بين حوالي 30 دقيقة إلى حوالي 0 ساعة؛ ويُفضل أكثر بين حوالي ساعة إلى حوالي يوم؛ والأكثر تفضيلاً بين حوالي ساعتين إلى حوالي 8 ساعات؛ ودرجة حرارة تجفيف بعد تبادل الأيونات يتم اختيارها لتوفير مسحوق أو مواد صلبة يتم سحقها بسهولة لتكوين مسحوق حيث تتراوح درجة الحرارة هذه بين حوالي 25 درجة منوية إلى حوالي 200 درجة مئوية؛ ويفضل بين حوالي 50 درجة ‎sie‏ إلى حوالي 100 درجة مئوية؛ ويفضل أكثر بين حوالي 60 درجة مئوية إلى حوالي 80 درجة مئوية؛ وبدلاً من ذلك يمكن تجفيف التركيبة متبادّلة الأيونات ‎jon exchanged composition‏ بالرذاذ. وفًا للوصف أعلاه؛ يتم تبادل أيونات الطين المعدل لتكوين ركيزة مثل ركيزة كلور هيدروكسيد 0 الألومنيوم أو يُفضل ركيزة تشتمل على معدن أرضي نادر عند درجة حرارة معينة ولمدة زمنية محددة مع ملح معدني ‎metal salt‏ واحد على الأقل قابل للذويان في الماء مثل ‎MetnXn‏ ‎dg‏ لتجسيدات بديلة؛ يمكن اختيار ‎Met‏ من المجموعة المؤلفة من: الألومنيوم والأنتيمون والزرنيخ والباريوم والبريليوم والكالسيوم والسيريوم والسيزيوم والنحاس والكروم والجادولينيوم والجرمانيوم والهولميوم والحديد ‎(SEN)‏ والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم 5 والأوسيميوم والبوتاسيوم والبراسيوميميوم والروبيديوم والسماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم وتيلوريوم والتربيوم والثاليوم والثوريوم والقصدير واليورانيوم والإيتربيوم والإيتريوم والزنك وخلائط منها. ‎Gag,‏ لتجسيدات أخرى بديلة؛ يتضمن ,6ل نوعًا أنيونيًا واحدًا على الأقل مختارًا بشكل مستقل من المجموعة التي تتكون من الهاليد ‎halide‏ الذي تم اختياره من المجموعة التي تتكون من كلوريد 0 ويوديد وفلوريد وبروميد؛ وبرومات؛ وكلوريت؛ وفوق كلورات؛ وكبريتات؛ وسلفامات؛ وكريونات؛ وكريونات الهيدروجين ‎thydrogen-carbonate‏ وكرياميت ‎¢carbamate‏ ونيتريبت ‎nitrite‏ ونترات ‎nitrate‏ وأوكسالات ‎¢oxalate‏ وفوسفات؛ وسلينات ‎¢selenate‏ وسلفامات؛ ‎aly‏ ع2210؛ وألكوكسيد ‎alkoxide‏ وأميد ‎camide‏ بما في ذلك 1082 أو .[(8]001708 ‎R Cus‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها جزء مستبدل أو غير مستبدّل ب ©-© وه ‎Ble‏ عن 4-1؛ وكريوكسيلات؛ بما 5 في ذلك ,[:00],» ‎R Gus‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها جزء مستبدل أو غير مستبدّل ب ‎bg C1-Coo‏ عبارة عن 4-1؛
تتضمن تجسيدات بديلة خاصة بالملح المعدني :14817 ‎Mg(NOs)2 5 Mg(OAc)2 3 LiCls MgCl s‏ ‎CsCl s NaCl s ZnClas‏ و2050 ‎RbCl CaClas KCly‏ واعنا ‎CuSO45 CuClas‏ ويل ‎.CoCla‏ ‎Gy‏ لتجسيدات مفضلة خاصة؛ يتم تبادل أيونات محاليل أملاح المغنسيوم أو الزنك مع طين مدعوم يحتوي على معدن أرضي نادر؛ بما في ذلك محاليل ا لأملاح ‎salt solutions‏ المختارة من المجموعة المؤلفة من هاليد الزنك ‎zine halide‏ وهاليد المغنسيوم ‎magnesium halide‏ وخلائط منهما؛ مثل كلوريد الزنك وكلوريد المغنسيوم وخلاتئط منهما. وفقًا لأحد التجسيدات؛ تتم إذابة الملح المعدني 11606 المختار من العناصر التي سبق الكشف عنها في الماء؛ ويُفضل الماء المقطر أو الماء منزوع الأيونات؛ ويتم توصيل المحلول بالطين 0 المدعوم الذي يتم تحضيره وفقًا للطرق التي كشفت عنها هذه الوثيقة. وقد يأخذ التوصيل شكل الخلط البسيط لمحلول ‎MetmXn‏ مع طين مدعوم صلب أو مسحوق أو طين مبعثر في سائل ‎Jie‏ ‏الماء باستخدام أداة تقليب أو تحريك. ‎Yang‏ من ذلك؛ ‎(So‏ التوصيل باستخدام خلاطات عديمة الحركة ‎motionless mixers‏ وأجهزة رج ‎shakers‏ وخلاطات فوق صوتية ‎ultrasonic mixers‏ وما شابه. وفقًا لأحد التجسيدات؛ تتم إضافة الطين المدعوم إلى محلول ‎tMetmXn‏ ووفقًا لتجسيد بديل؛ 5 "تتم إضافة محلول ,لاه إلى الطين المدعوم. وقد يتباين تركيز 14675 من 10 مول إلى 0.0001 مولارء بما في ذلك نقاط النهاية والقيمة والنطاقات الوسيطة؛ ويدلاً من ذلك من 1 مول إلى 0.001 مول؛ مثل 0.1 إلى 0.01 مول. ويمكن التعبير عن التركيز النسبي للطين 5 ‎MetmXn‏ بعدد جرامات الطين لكل ملليلتر من المحلول؛ ويمكن أن تتراوح بين 15 إلى 45؛ أو 5 إلى 45؛ أو 0.1 إلى 45؛ مثل 3 إلى 45؛ بما في ذلك 0 تقاط النهاية والقيم والنطاقات الوسيطة. يتم تبادل أيونات الطين المدعوم بمعدن اللانثانيد أو بمعدن أرضي نادر أو توصيله بمحلول ‎MetnXa‏ عند درجة حرارة تتراوح بين 150 درجة مئوية إلى 5 درجات مثئوية؛ بما في ذلك نقاط النهاية والقيم والنطاقات الوسيطة؛ أو 100 درجة ‎dosha‏ إلى 10 درجات مئوية؛ ويدلاً من ذلك 50 درجة مئوية إلى 20 درجة مئوية؛ ‎fie‏ 25 درجة مئوية إلى 22 درجة مئوية. 5 .قد يتباين وقت التوصيل بين الطين المدعوم ‎MetmXas‏ عند درجة حرارة معينة بين 30 ثانية إلى 8 ساعة بما في ذلك نقاط النهاية والقيم والنطاقات الوسيطة؛ وبدلاً من ذلك من 15 دقيقة إلى
4 ساعة؛ أو من 30 دقيقة إلى 12 ساعة؛ أو من 45 دقيقة إلى 8 ساعات؛ ‎Jie‏ من ساعة إلى 6 ساعات. بعد الخلط» يتم فصل معلق الطين الناتج متبادّل الأيونات إلى طور يحتوي على مواد صلبة ‎solids-‏ ‎containing phase‏ وطور سائل طافٍ ‎supernatant liquid phase‏ كما هو الحال مع الطرد المركزي. ويمكن بل يُفضل غسل ‎glee‏ الطين ‎atid)‏ متبادّل الأيونات لإزالة المكونات الضارة؛ ‎Cm Jie‏ أو الأنيونات الأخر ‎capes‏ أو بمعنى آخر المركبات أو الأيونات التي يمكن أن تتداخل مع/تبطل مفعول المكون الحفاز الذي يدعمه الطين المعدّل بعد ذلك. ‎Yay‏ من ذلك» فإن استخدام تركيزات مخففة من تركيبة ,6.ا146 متبادّلة الأيونات قد تلغي الحاجة إلى خطوات الغسل المتعددة أو إلى الغسل ككل. ويمعنى آخرء؛ يكون مستوى الأنيونات أو التركيبات 0 أو المكونات الثانوية المتبقية غير المتفاعلة منخفضًا ‎ak‏ كافٍ بحيث يمكن اعتبار معلّق الطين المقحم "خاليًا بالفعل" من أية مكونات غير مطلوية أو مكونات قد تتداخل مع الوظائف المناسبة للحفاز المدعوم المترسب أو المكونات الحفازة التي يتم استخدامها في الطين المدعوم. وفقًا للوصف أعلاه الخاص بتحضير الطين المدعوم؛ إذا كان من المفضّل غسل الطين المدعوم ‎Jil‏ الأيون؛ فيعاد بعثرة الطور الذي يحتوي على جوامد في ماء مقطر نقي ويُفضل منزوع 5 الأيونات عدة مرات حتى يكون الطور السائل الطافي ‎GIA‏ أو خاليًا بالفعل من أنيون ملح معدني ‎Jie canion of metal salt‏ أيونات 617 وفقًا لاختبار نترات الفضة القياسي أو اختبار التوصيل الموصوف تفصيلاً أعلاه وللحصول على نتيجة مرضية للتوصيل (ميكروسيمنز/سم) وفقًا للنطاقات والقيم المذكورة أعلاه. ويمكن تكرار تبادل أيونات الطين المدعوم وفقًا للوصف أعلاه؛ ‎(hails‏ استخدام ملح ,146.56 ذاته 0 وتكرار غسله لإزالة ‎X,‏ المتبقي. وتتم كلسنة و/أو تجفيف الطين المدعوم متبادّل الأيونات بالهواء؛ ويُفضل كلسنته فقط. ويوجه ‎dale‏ يتم إجراء الكلسنة في الجو ‎chad)‏ ويُفضل جو جاف؛ عند درجة حرارة لا تقل عن 110 درجات مئوية؛ كأن تتراوح بين حوالي 200 درجة مئوية إلى حوالي 800 درجة ‎dasha‏ ولمدة تتراوح بين حوالي دقيقة إلى حوالي 100 ساعة. ويُفضل أن تتم كلسنة الطين المدعوم ‎Jil‏ الأيونات عند درجات حرارة تتراوح بين حوالي 225 درجة مئوية إلى حوالي 700 درجة مئوية 5 ولمدة تتراوح بين حوالي ساعة إلى حوالي 10 ساعات؛ ويُفضل عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 0 درجة مثوية إلى حوالي 500 درجة مئوية ولمدة تتراوح بين حوالي ساعة إلى حوالي 10 ساعات.
‎Yau‏ من ذلك» تتم الكلسنة في الهواء عند درجة حرارة تتراوح بين 200 درجة مئوية إلى 750 درجة
‏مئوية؛ أو بين 225 درجة مئوية إلى 700 درجة مئوية؛ أو بين 250 درجة مئوية إلى 650 درجة
‏مئوية؛ أو بين 225 درجة مئوية إلى 600 درجة مئوية؛ أو بين 250 درجة مئوية إلى 500 درجة
‏مئوية؛ أو بين 225 درجة مئوية إلى 450 درجة مئوية؛ ‎Jie‏ 200 درجة مئوية إلى 400 درجة ‎odie‏
‏5 ووففًا لما هو مُشار ‎(Saad)‏ استخدام درجة حرارة كلسنة مختارة من درجة ‎Bs‏ واحدة أو نطاق
‏لدرجتي حرارة بين 110 درجات ‎ste‏ إلى 800 درجة ‎Lia‏ يفصل بينهما 10 درجات ‎Ashe‏
‏يمكن استخدام الطين المكلسن المعدّل كركيزة أو منشط داعم للحفاز لأغراض تتعلق بإضافة واحد
‏أو أكثر من مركبات ‎lia‏ البلمرة الأولية ‎polymerization catalyst precursors‏ المناسب والمركبات
‏المعدنية العضوية ‎organometal compounds‏ و/أو مركبات الألومنيوم العضوي أو مكونات الحفاز 0 لتحضير تركيبة ‎ls‏ البلمرة. ويُظهر الطين المكلسّن المعدل خصائص لتنشيط الحفاز عند
‏استخدامه مع مكونات حفاز أو مكونات ميتالوسينية أو مكونات أحادية الموقع مفيدة في بلمرة
‏المونومرات؛ خاصة المونومرات الأوليفنية ‎monomers‏ عند0اء01. ويشكل ‎(pals‏ يكون المنشط
‏الداعم مفيدًا حيث إنه عند استخدامه كدعامة للمركبات المعدنية العضوية مع مركبات الألومنيوم
‏العضوي؛ تُظهر التركيبة الناتجة نشاطًا محفرًا للبلمرة في عدم وجود أو الغياب الفعلي للألومينوكسان والبورات العضوية 800000:0166»ه اللذين يعُتقد بأنهما ضروريان للتنشيط الحفزي للبلمرة مع أنظمة
‏الحفاز المرتبطة أو أحادية الموقع أو الميتالوسينية.
‏ومن ثم؛ يتضمن تجسيد آخر ترسيب معدن واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من
‏معادن انتقالية حفزية نشطة ‎catalytically active transition metals‏ من المجموعات 10-3
‏بالجدول الدوري؛ ‎La‏ في ذلك مركب ‎١‏ لألومنيوم العضوي» على دعامة مكلسنة ‎calcined support‏ مدعومة متبادّلة الأيونات ‎Gig‏ للوصف هنا.
‏تكون الحفازات الأولية ‎Procatalysts‏ أو المركبات المعدنية العضوية مفيدة بهذا الاختراع وتتم
‏الإشارة إليها بالصيغة العامة التالية (1):
‎0( 000000
‏في الصيغة ()؛ يتم اختيار !14 من المجموعة المؤلفة من التيتانيوم والزركونيوم والهفنيوم وخلائط 5 منها؛ ‎dually‏ الزركونيوم. فضلاً عن ذلك؛ يتم في المعادلة (1) اختيار (76') بشكل مستقل من
‏المجموعة (مذكورة فيما بعد "بالمجموعة ‎("OMC-T‏ المؤلفة من بنتادينيل حلفي ‎cyclopentadienyl‏
وإندينيل ‎indenyl‏ وفلورينيل ‎fluorenyl‏ وبنتادينيل ‎ala‏ مستبدّل ‎substituted cyclopentadienyl‏ وإندينيل مستبدّل ‎substituted indenyl‏ مثل رياعي هيدر واندينيل ‎tetrahydroindenyl‏ وفلورينيل مستبدّل ‎Jie substituted fluorenyl‏ أوكتا هيد روفلورينيل ‎.octahydrofluorenyl‏ ‏وبمكن اختيار البدائل في البنتادينيل الحلقي المستبتل والإندينيل المستبتل والفلورينيل المستبقل الخاص ب ‎(XT)‏ من المجموعة المؤلفة من مجموعات أليفاتية ‎aliphatic groups‏ ومجموعات حلقية ‎cyclic groups‏ وتوليفة منهما ومجموعات السيليل ‎silyl groups‏ ومجموعات هاليد الألكيل ‎alkyl‏ ‎halide‏ وهاليدات ‎halides‏ ومجموعات عضوية معدنية ‎organometallic groups‏ ومجموعات الفوسفور ‎phosphorus‏ ومجموعات النيتروجين والسيليكون والفوسفور والبورون ‎boron‏ والجرمانيوم والهيدروجين ومخاليط منها بشرط ألا يكون لهذه المجموعات تأثير كبير وعكسي على نشاط بلمرة 0 تركيبة الحفاز. وتتمثل أمثلة المجموعات الأليفاتية المناسبة في مجموعات الهيدروكربيل ‎Jie‏ البارافينات ‎paraffins‏ ‏والأوليفنات. وتتمثل أمثلة المجموعات الحلقية المناسبة في البارافينات الحلقية ‎cycloparaffins‏ ‏والأوليفنات الحلقية ‎cycloolefins‏ والأسيتيلينات الحلقية ‎cycloacetylenes‏ والأرينات ‎.arenes‏ ‏وتتضمن مجموعات السيليل المستبدلة؛ على سبيل المثال لا الحصرء مجموعات الأريل سيليل ‎arylsilyl 5‏ ومجموعات ‎day ١‏ ألكيل سيليل ‎arylalkylsilyl‏ ومجموعات الألكيل سيليل ‎alkylsilyl‏ ‏حيث تحتوي كل مجموعة ألكيل على عدد من ذرات الكربون يتراوح بين 1 إلى 12. وتتضمن مجموعات الهاليد ألكيل ‎alkyl halide‏ المناسبة مجموعات ألكيل يتراوح عدد ذرات الكريون بها بين 1 إلى 12. وتتضمن المجموعات المعدنية العضوية ‎organometallic groups‏ المناسبة؛ على سبيل المثال لا الحصرء؛ مشتقات السيليل المستبدلة ‎substituted silyl derivatives‏ ومجموعات القصدير 0 المستبدلة ومجموعات الجرمانيوم المستبدلة ومجموعات البورون المستبدلة. وتتمثل الأمثلة المناسبة على هذه البدائل في الميثيل ‎methyl‏ وا لإيثيل ‎propyl Jus lls ethyl‏ والبيوتيل ‎butyl‏ والبيوتيل الثالثي ‎tert-butyl‏ والأيزوبيوتيل ‎isobutyl‏ والأميل ‎amyl‏ والأيزواميل ‎isoamyl‏ ‏والهكسيل ‎hexyl‏ والهكسيل الحلقي ‎cyclohexyl‏ والهبتيل ‎heptyl‏ والأوكتيل ‎octyl‏ والتونيل ‎nonyl‏ ‏والدسيل ‎decyl‏ والدوديسيل ‎dodecyl‏ و 2-إيثيل هكسيل ‎2-ethylhexyl‏ والبنتينيل ‎pentenyl‏ والبيوتينيل ‎butenyl 5‏ والفينيل ‎chloro sills phenyl‏ والبروم ‎bromo‏ واليود 1000 وثلاثي ميثيل سيليل 1 وفينيل أوكتيل سيليل ‎.phenyloctylsilyl‏
فيما يتعلق بالصيغة (1)؛ يتم اختيار ‎(XH) 5 (X70)‏ بشكل مستقل من المجموعة (مذكورة فيما بعد 'بالمجموعة 0140-11") المؤلفة من هاليدات ومجموعات أليفاتية ومجموعات أليفاتية مستبدلة ومجموعات حلقية ومجموعات حلقية مستبدلة وتوليفة من المجموعات الأليفاتية والمجموعات الحلقية وتوليفة من المجموعات الأليفاتية المستبدلة والمجموعات الحلقية المستبدلة وتوليفة من المجموعات الأليفاتية والمجموعات الحلقية المستبدلة وتوليفة من المجموعات الأليفاتية المستبدلة والمجموعات الحلقية المستبدلة ومجموعات الأميدو ومجموعات الأميدو المستبدلة ومجموعات الفوسفيدو ‎phosphido‏ ومجموعات الفوسفيدو المستبدلة ومجموعات الألكيل أكسيد ‎alkyloxide‏ ومجموعات الألكيل أكسيد المستبدلة ومجموعات الأريل أكسيد ‎aryloxide‏ ومجموعات الأريل أكسيد المستبدلة والمجموعات العضوية المعدنية والمجموعات العضوية المعدنية المستبدلة بشرط ألا يكون لهذه 0 المجموعات تأثير كبير وعكسي على نشاط بلمرة تركيبة الحفاز. ‎Yay‏ من ذلك؛ قد يكوّن ‎(X°)‏ ‎Gs (X95‏ جزءِ دين ‎diene‏ أو بولين ‎polyene‏ أو حلقة معدنية ‎cmetallocycle‏ أو قد يرتبطان ليكونا حلقة. وتتمثل أمثلة المجموعات الأليفاتية المناسبة في مجموعات الهيدروكرييل مثل البارافينات والأوليفنات. وتتمثل أمثلة المجموعات الحلقية المناسبة في البارافينات الحلقية ‎cycloparaffins‏ ‏5 والأوليفنات الحلقية ‎cycloolefins‏ والأسيتيلينات الحلقية ‎cycloacetylenes‏ والأرينات ‎.arenes‏ ‎daddy‏ اختيار ‎(XP)‏ و(*12) من المجموعة المؤلفة من هاليدات وهيدروكرييلات ‎hydrocarbyls‏ ‏يتراوح عدد ذرات الكريون بها بين 1 إلى 10. ‎deadly‏ أكثر أن يتم اختيار ((6) ‎(Xs‏ من المجموعة المؤلفة من الفلور والكلور والميثيل. وتتضمن الأمثلة المناسبة على أجزاء الدين أو البولين أو الحلقة المعدنية: فيما يتعلق بالدين والبولين: ‎Ry Rs‏ 5 لح 8 ‎Ha Fy‏ حيث يكون ‎Ri-Rs‏ عبارة عن هيدروجين أو هيدروكربيل مستبدل أو غير مستبدّل يتراوح عدد ذرات الكربون به بين 1 إلى 20 ويتضمن؛ على سبيل المثال لا الحصرء الأريل والألكيل والألكيل الحلقي ‎cycloalkyl‏ والألكينيل ‎alkenyl‏ والألكينيل الحلقي ‎cycloalkenyl‏ والألكادينيل الحلقي
‏والأرالكاينيل‎ aralkenyl ‏والأرالكينيل‎ aralkyl ‏والأرالكيل‎ alkynyl ‏وألكاينيل‎ cycloalkadienyl ‏و‎ taralkynyl ‏فيما يتعلق بالحلقة المعدنية:‎
Ry 8 Re
A LR 2 ‏و‎ ‎A ‏ايض‎ A 7 ‏لح‎ 8#: ED ‏ب أو‎ 0 \ RS a he 1 ‏ا‎ حيث ‎M‏ عبارة عن معدن انتقالي ‎transition metal‏ وآ عبارة عن مجموعة رابطة ‎linking group‏ يتراوح ‎axe‏ الذرات بها بين 1 إلى 6 و8 م2 ‎Ble‏ عن هيدروجين أو هيدروكرييل مستبدّل أو غير مستبدل يتراوح عدد ذرات الكريون به بين 1 إلى 20 ويتضمن؛ على سبيل المثال لا الحصر الأريل والألكيل والألكيل الحلقي والألكينيل والألكينيل الحلقي والألكادينيل الحلقي والألكاينيل والأرالكيل والأرالكينيل وا لأرالكاينيل. 0 فيما يتعلق بالصيغة (1)؛ يمكن اختيار ‎(X2)‏ من المجموعة 0140-1 أو ‎OMC-II‏ ‏يمكن أن يكون بديل واحد على الأقل في ‎(X!)‏ أو ‎(X?)‏ عبارة عن مجموعة جسرية ‎bridging group‏ تربط بين (72) و(ل) بشرط ألا يكون لها تأثير كبير وعكسي على تركيبة الحفاز. وتتضمن المجموعات الجسرية المناسبة؛ على سبيل المثال لا الحصرء مجموعات أليفاتية ومجموعات حلقية (دورية) وتوليفة منهما ومجموعات فسفورية ‎phosphorous groups‏ ومجموعات نيتروجين ومجموعات 5 عضوية معدنية ‎organometallic groups‏ وسيليكون وفسفور وبورون وجرمانيوم. وتتمثل أمثلة المجموعات الأليفاتية المناسبة في مجموعات الهيدروكربيل مثل البارافينات والأوليفنات. وتتمثل أمثلة المجموعات الحلقية المناسبة في البارافينات الحلقية والأوليفنات الحلقية والأسيتيلينات الحلقية والأرينات. وتتضمن المجموعات المعدنية العضوية المناسبة؛ على سبيل المثال لا الحصر؛ مشتقات السيليل المستبدلة ومجموعات القصدير المستبدلة ومجموعات الجرمانيوم المستبدلة ومجموعات البورون 0 المستبدلة. وتتمثل الأمثلة المناسبة على هذه البدائل في الميثيل والإيثيل والبروبيل والبيوتيل والبيوتيل الثالثي والأيزوبيوتيل والأميل ‎amyl‏ والأيزوأميل ‎soamyl‏ والهكسيل والهكسيل الحلقي والهبتيل والأوكتيل والنونيل والدسيل والدوديسيل و2-إيثيل هكسيل ‎2-ethylhexyl‏ والبنتينيل ‎pentenyl‏ والبيوتينيل
‎butenyl‏ والفينيل والكلور والبروم واليود وثلاثي ميثيل سيليل ‎trimethylsilyl‏ وفينيل أوكتيل سيليل ‎phenyloctylsilyl‏ وخلائط منها. تتوفر طرق متنوعة لتحضير هذه المركبات المعدنية العضوية. انظرء على سبيل ‎«JE‏ براءات الاختراع الأمريكية رقم 4939217 و5210352 و5436305 و5401817 و5631335 و5571880 51911325 و5480848 و5399636 5 5565592 و5347026 5 5594078 و 5498581 و 5496781 5 5563284 5 5554795 و5420320 5 5451649 و5541272 ‎alg ¢5668230 5 5705579 5 5654454 5 5631203 5 5705478 4‏ دمج جميع بيانات الكشف بهذه الوثيقة على سبيل المرجعية بالقدر الذي يسمح به القانون. تتمثل بعض الأمثلة على المركبات العضوية المعدنية فيما يلي: ‎Jolin) Sb 0‏ حلقي)ثنائي كلوريد هفنيوم ‎tbis(cyclopentadienyl)hafnium dichloride‏ ثنائي(بنتادينيل حلقي)ثتائي كلوريد زركونيوم ‎¢bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ 2 -إيثانديل. ثنائي(1-02-إندينيل)ثنائي -«-بيوتوكسي ففنيوم ‎1,2-cthanediylbis(n>1-‏ ‎¢indenyl)di-n-butoxyhafnium‏ 1,2-إيثانديل ثنائي(1-03-إندينيل)ثنائي ميثيل زركونيوم -1,2 ‎ tethanediylbis(n’-1-indenyl)dimethylzirconium‏ 3,3-بنتادينيل ثنائي (4,5,6,7-17-رباعي 5 هيدرو -1-إندينيل )ثنائي كلوريد هفنيوم ‎3,3-pentanediylbis(n’-4,5,6,7-tetrahydro-1-‏ ‎tindenyDhafnium dichloride‏ ميثيل ‎Jad‏ سيليل ثنائي(4,5,6,7-05-رباعي هيدرو-1- إندينيل )ثنائي كلوريد زركوتيوم ‎methylphenylsilylbis(n’-4,5,6,7-tetrahydro-1-‏ ‎tindenyl)zirconium dichloride‏ ثنائي («-بيوتيل بنتادينيل حلقي)ثنائي(ثنائي -1-بيوتيل أميدو) هفنيوم ‎¢bis(n-butyleyclopentadienyl)bis(di-t-butylamido)hafnium‏ ثنائي («- بيوتيل 0 بنتادينيل حلقي)ثاتي كلوريد الزركونيوم ‎¢bis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ ثاني ميثيل ‏ سيليل ثنائي(1-إندينيل) ثاني كلوريد زركونيوم ‎dimethylsilylbis(1-‏ ‎¢indenyl)zirconium dichloride‏ أوكتا ‎Jad‏ سيليل ثنائي(1-إندينيل)ثاني كلوريد هفنيوم ‎(SUS toctylphenylsilylbis(1-indenylhafnium dichloride‏ ميثيل سيليل ثنائي(4,.5,6,7-17- رياعي هيدرو-1 -إندينيل)ثنائي كلوريد زركونيوم ‎dimethylsilylbis(n’-4,5,6,7-tetrahydro-1-‏ ‎dae (SG tindenyl)zirconium dichloride 5‏ سيليل ثنائي(2-ميثيل -1-إندينيل) ثاني كلوريد زركونيوم ‎Jxli-1,2 ¢dimethylsilylbis(2-methyl-1-indenyl)zirconium dichloride‏
ثنائي(9-فلورينيل)ثاني كلوريد الزركوتيوم | ‎1,2-ethanediylbis(9-fluorenyl)zirconium‏ ‎¢dichloride‏ إندينيل ثاني إينوكسي كلوريد التيتانيوم ‎indenyl diethoxy titanium(IV) chloride‏ ‎IV)‏ (أيزوبروبيل ‎dine JB sad‏ سيليل)ثاني كلوريد تيتانيوم بنتادينيل حلقي ‎¢(isopropylamidodimethylsilyl)cyclopentadienyltitanium dichloride‏ ثنائي(بنتا ميثيل بنتادينيل حلقي)ثاتني كلوريد الزركونيوم ‎bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium‏ ‎AS ¢dichloride‏ (إندينيل) ثاني كلوريد الزركونيوم ‎¢bis(indenyl) zirconium dichloride‏ ميثيل أوكتيل سيليل ثنائي (9-فلورينيل) ثاني كلوريد الزركونيوم ‎methyloctylsilyl bis (9-fluorenyl)‏ ‎¢zirconium dichloride‏ ثنائي-[1-(10,30-ثاني ‎dug pont‏ أمينو)بورات بنزين]هيدرو زركونيوم ثلاتي فلورو ميثيل سلفونات ‎bis-[1-(N,N-‏
‎.diisopropylamino)boratabenzene]hydridozirconium trifluoromethylsulfonate 0‏ يتم اختيار المركبات المعدنية المناسبة الأخرى من المجموعة المؤلفة من: ثنائي(1-بيوتيل-3- ميثيل بنتادينيل حلقي)ثاني كلوريد زركونيوم ‎bis(1-butyl-3-methylcyclopentadienyl)zirconium‏ ‎dichloride‏ وثنائي(1-بيوتيل. بتتادينيل | حلقي)ثاني كلوريد هفنيوم | ‎bis(1-‏ ‎ ¢butyleyclopentadienyl)hafnium dichloride‏ و[10- (بيوتيل ثالثي)-1,1-ثاني ميثيل-1- 5 (رباعي ميثيل بنتادينيل حلقي)سيلانيناتو] ثاني كلوريد تيتانيوم ‎[N-(t-butyl)-1,1-dimethyl-1-‏ ‎Pr-2-—1] ¢(tetramethylcyclopentadienyl)silaninato] titanium dichloride‏ ‎Jug pn) ¢[1-CeFsCHa-Ind][t-BusPN|TiClay ¢C6FsCp][(tBu)sPN]TiCl‏ بنتادينيل حلقي)(رياعي | ميثيل | بتتادينيل | حلقي) ثاني كلوريد زركونيوم | -0) ‎¢propylcyclopentadienyl)(tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride‏ وراسيمي- 0 بإيثيلين - ثنائي(رباعي هيدرو إندينيل)ثاني كلوريد زركونيوم ‎rac-ethylene-‏ ‎¢bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride‏ و(5-بنتادين حلقي -1 -يليدين ([5-(2,7-ثاني - ثالث-بيوتيل فلورين-9-يليدين]|هكس-1-ين ثاني كلوريد زركونيوم ‎(5-cyclopentadien-1-‏ ‎¢tylidene([5-(2,7-di-tert-butylfluoren-9-ylidene]hex-1-ene zirconium dichloride‏ و( بيوتيل بنتادينيل حلقي)(1 -أليلينيديل)ثاني كلوريد زركونيوم ‎(n-butylcyclopentadienyl)(1-‏ ‎tallylindenyl)zirconium dichloride 5‏ و[1-(3-م-بيوتيل بنتادين حلقي-1-يل)-1-(2,7- ثاني-ثالث-بيوتيل فلورين-9-يل)-1,1 ثاني ‎dud‏ ميثان]ثاني كلوريد هفنيوم -3-0)-1]
‎butylcyclopentadien-1-yl)-1-(2,7-di-tert-butylfluoren-9-yl)-1,1‏ ‎ ¢diphenylmethane]hafnium dichloride‏ و[4-[4-(1,1-ثاني ميثيل)فينيل]-2-(1-ميثيل ‎cpt TH (J)‏ -1-يل][4-[4-(1,1-ثائي ‎Jae‏ إيثيل)فينيل]-2-ميثيل-111-إندين -1- يلإثاني كلوريد ميثيل سيليل زركونيوم ‎[4-[4-(1,1-dimethyl)phenyl]-2-(1-methylethy])-1H-‏ ‎inden-1-yl][4-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-2-methyl-1H-inden-1- 5‏ ‎¢ylldimethylsilylzirconium dichloride‏ وثنائي أريل أميدو زركونيوم ثنائي بنزيل ‎¢bisarylamidozirconium dibenzyl‏ وخلائط منها. يُفضل أن يتم اختيار المركبات المعدنية العضوية من المجموعة المؤلفة من: ثنائي(«-بيوتيل بنتادينيل حلقي)ثاتي كلوريد الزركونيوم ‎tbis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ 0 وثنائي(إندينيل) ثاني كلوريد الزركونيوم ‎¢bis(indenyl)zirconium dichloride‏ وثاني ميثيل سيليل ثنائي(1 -إندينيل) ثاني كلوريد زركونيوم ‎¢dimethylsilylbis(1-indenyl) zirconium dichloride‏ وميثيل أوكتيل سيليل ثنائي(9-فلورينيل)ثاني كلوريد زركونيوم ‎methyloctylsilylbis(9-‏ ‎¢fluorenyl)zirconium dichloride‏ وخلائط ‎ge‏ ‏مركبات الألومنيوم العضوي ‎SL 5‏ إلى مركبات الألومنيوم العضوي المفيدة في هذا الاختراع بالصيغة العامة التالية (11): سمط .رةتلذ ‎(ID)‏ ‏في الصيغة ((11» يكون (167) عبارة عن هيدريد ‎hydride‏ أو هيدروكربيل يتراوح عدد ذرات الكربون به بين 1 إلى 20. ويُفضل أن يكون ‎(X70)‏ عبارة عن ألكيل يتراوح عدد ذرات الكربون به بين 1 و10. ورغم ‎ols‏ يُفضل أكثر أن يتم اختيار (©*) من المجموعة المؤلفة من ميثيل وإيقيل وبروبيل 0 وبيوتيل وأيزوبيوتيل. في الصيغة ‎(I)‏ يكون ‎(XO)‏ عبارة عن نوع أنيوني واحد على الأقل مختار بشكل مستقل من المجموعة التي تتكون من الهاليد الذي تم اختياره من المجموعة التي تتكون من كلوريد ويوديد وفلوريد وبروميد؛ وبرومات؛ وكلوريت؛ وفوق كلورات؛ وكبريتات؛ وسلفامات؛ وكريونات؛ وكريونات الهيدروجين؛ وكرباميت؛ ‎fusing‏ ونترات؛ وأوكسالات؛ وفوسفات؛ وسلينات؛ وسلفامات؛ وأزيد؛ وألكوكسيد؛ وأميد؛ 5 .بما في ذلك ‎NR»‏ أو ‎Ble ثيح RICONR)L‏ عن ‎H‏ أو مجموعة هيدروكربيل بها ‎ein‏ مستبدل أو غير مستبدّل ب ‎Ci-Cao‏ ود عبارة عن 4-1؛ وكريوكسيلات؛ بما في ذلك «[:18]00, ‎R Cus‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها ‎gin‏ مستبدل أو غير مستبّل ب ‎Ble by Cr-Co‏ عن 4-1؛
ويُفضل أن يتم اختيار ‎(XE)‏ بشكل مستقل من المجموعة المؤلفة من فلوريد وكلوريد. ورغم ذلك؛ يُفضل أكثر أن يكون (169) عبارة عن كلوريد. في الصيغة ‎(IT)‏ يكون "0" عبارة عن عدد يتراوح بين 1 إلى 3؛ ويُفضل 3. تتضمن الأمثلة على المركبات المناسبة المتسقة مع الصيغة )11( ما يلي:
ثلاثي ميثيل الألومنيوم ‎¢trimethylaluminum‏ وثلاثي ‎Jil‏ الألومنيوم ‎TEA) triethylaluminum‏ أو تى إى أيه أل ‎(TEAL‏ وثلاني بروبيل ‎١‏ لألومنيوم ‎aS gil ¢tripropylaluminum‏ ثنائي إيغل ‎١‏ لألومنيوم ‎¢diethylaluminum ethoxide‏ وثلاثي بيوتيل ‎١‏ لألومنيوم مستمتصلم010001؛ وهيدريد ثلاثي أيزوبيوتيل الألومنيوم ‎(Ds ttriisobutylaluminum hydride‏ أيزوبيوتيل الألومنيوم؛ وكلوريد ‎SE‏ إيثيل الألومنيوم ‎¢diethylaluminum chloride‏ وخلائط منها.
0 يكون ثلاثي إيثيل الألومنيوم و ثلاثي أيزوبيوتيل الألومنيوم هما مركبا الألومنيوم العضوي المفضلان. تحضير التركيبات الحفازة يمكن إنتاج التركيبات الحفازة عن طريق تفاعل المركب العضوي المعدني والطين المدعوم متبادل الأيونات ومركب الألومنيوم العضوي. وقد يحدث التفاعل بطرق متنوعة مثل المزج. فضلاً عن ذلك؛ يمكن إضافة المكونات أو المركبات إلى مفاعل على نحو منفصل؛ أو يمكن تفاعل مجموعات 5 متنوعة من المكونات أو المركبات مع أخرى قبل تفاعلها في المفاعل مع المركبات أو المكونات المتبقية؛ أو يمكن تفاعل المركبات أو المكونات الثلاثة قبل إضافتها في المفاعل. تتمثل إحدى الطرق في -أولاً- تفاعل المركب المعدني العضوي مع الطين المدعوم المكلسن ‎Jalal‏ أيونيًا لمدة تتراوح بين حوالي دقيقة إلى حوالي 24 ساعة؛ ‎deadly‏ بين دقيقة إلى ساعة؛ عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 10 درجات مئوية إلى حوالي 200 درجة مئوية؛ وِيُفضل بين 0 15 درجة ‎Lge‏ إلى 80 درجة مئوية؛ لتكوين خليط ‎Jol‏ يتفاعل مع مركب الألومنيوم العضوي لتكوين تركيبة حفازة. ويُفضل أن يتفاعل المركب المعدني العضوية - مركب الألومنيوم العضوي - مع الطين المكلسن المدعوم المتبادّل أيونيًا قبل إضافته أو حقنه في المفاعل لمدة تتراوح بين حوالي دقيقة إلى حوالي 4 ساعة؛ ويُفضل بين دقيقة إلى ساعة؛ عند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 10 درجات مئوية إلى 5 حوالي 200 درجة مثوية؛ وئفضل بين 20 درجة مئوية إلى 80 درجة مئوية؛ لإنتاج حفاز نشط مناسب.
تتراوح نسبة وزن مركب الألومنيوم العضوي إلى الطين المكلسن المدعوم المتبادّل أيونيًا في تركيبة الحفاز بين حوالي 1:5 إلى حوالي 1000:1؛ ويُفضل بين حوالي 1:3 إلى حوالي 100:1؛ وُفضل أكثر بين 1:1 إلى 50:1. تتراوح نسبة الطين المكلسن المدعوم المتبادّل أيونيًا إلى المركب المعدني العضوي في تركيبة الحفاز بين حوالي 1:10000 إلى حوالي 1:1؛ ‎deaths‏ بين حوالي 1:1000 إلى حوالي 1:10؛ ‎Quaid‏ ‏أكثر بين 1:250 إلى 1:20. وتعتمد هذه النسب على كمية المكونات المدمجة بهدف إنتاج تركيبة الحفاز. بعد ‎Jeli‏ تتألف تركيبة الحفاز من مركب معدني عضوي يتفاعل لاحفًا ومركب ألومنيوم عضوي ‎Jolin‏ لاحفًا ومكون طين مكلسن مدعوم متبادآل أيونيًا يتفاعل لاحقًا. ويشتمل الطين المكلسن 0 المدعوم ‎Jad)‏ أيونيًا الذي يتفاعل لاحقًا على معظم وزن تركيبة الحفاز. ليس من غير الشائع في مجال تقنية الحفازات أن تكون بعض مكونات تركيبة الحفاز غير معروفة بشكل دقيق؛ ومن ثم يتم ‎Lad‏ - لأغراض ‎gla‏ بالاختراع الحالي - وصف تركيبة الحفاز بأنها تشتمل على مكونات أو مركبات تتفاعل لاحقًا. تُظهر تركيبة الحفاز نشاطًا - بمعنى ‎AT‏ نشاط بلمرة - يتم التعبير عنه بوزن البوليمر الذي تتم بلمرته 5 وف لوزن المادة الحاملة أو الداعمة للحفاز (مكونات الحفاز التي تحتوي على معدن غير موجودة). ولأغراض تتعلق بالاختراع الحالي ‎Gy‏ لنتائج الأمثلة؛ يتم التعبير عن النشاط بوزن البوليمر ‎Zia)‏ ‏مقسومًا على وزن الطين المدعوم المكلسن/المجفف المتبادل أيونيًا كل ساعة (أي جم/جم/ساعة). ويكون نشاط الحفازات التي تم إنتاجها ‎By‏ للطرق وعمليات التركيب التي كشفت عنها هذه الوثيقة أكبر من نشاط تركيبة الحفاز التي تستخدم نفس المركب المعدني العضوي والألومنيوم العضوي لكن مع طين 0 مدعوم يشتمل على معدن أرضي نادر أو لاتثانيد ورغم ذلك لم يحدث تبادل للأيونات كما ذُكر ‎Wl‏ ‏وأظهر في المثال المقارّن أدناه. ويتم قياس قيم النشاط التي كشفت عنها هذه الأمثلة في ظروف بلمرة ‎(shea‏ باستخدام الأيزوبيوتان ‎isobutane‏ كمخفف وعند درجة حرارة تتراوح بين حوالي 50 درجة مئوية إلى حوالي 150 درجة مئوية -مثل 90 درجة مئوية- ومع ضغط إيثيلين يتراوح بين حوالي 2 إلى 6 ميجاباسكال كحجم إجمالي (حوالي 300 إلى حوالي 800 رطل لكل بوصة مربعة كحد إجمالي)؛ مثل 5 3.1 ميجاباسكال كحد إجمالي (450 رطلاً لكل بوصة مربعة كحد إجمالي للإيثيلين والأيزوبيوتان
المدمجين. وعند مقارنة النتشاطين؛ يجب أن تتم البلمرة في نفس الظروف أو في ظروف متشابهة إلى حد ويُفضل أن يكون النشاط أكبر من حوالي 500 جم لبوليمير البولي إيثيلين ‎polyethylene polymer‏ لكل جرام من الطين المدعوم المكلسن المتبادل أيونيًا في الساعة (جم/جم/ساعة)؛ ويُفضل أكثر أن يكون أكبر من 750 والأكثر تفضيلاً أكبر من 1500. وسيظل من المفضل تحسين النشاط باستخدام المادة الداعمة المنشطة التي كشفت عنها هذه الوثيقة؛ وذلك للوصول بمستويات النشاط إلى 600 أو 700 أو 800 أو 900أو 1000 أو 1100 أو 1200 أو 1300 أو 1400 أو 1500 أو 1600 أو 1700 أو 1800 جم/جم/الساعة أو أكبر. ويمكن الوصول بمستويات النشاط إلى نطاق يتراوح بين 500 إلى 1800- فضلاً عن نطاقات وقيم متوسطة - أو 1700-525 أو 1400-500 0 جم/جم/الساعة. وبدلاً من ذلك؛ يمكن تطبيق التعليمات الواردة هنا للوصول بمستويات النشاط إلى نطاق يتراوح بين اثنتين من القيم المذكورة أعلاه واللتين تم التعبير عنها بجرام/جرام/الساعة. ووفقًا لما تم الكشف ‎die‏ في الأمثلة؛ يتم بشكل نموذجي قياس النشاط في ظروف البلمرة المتجانسة للمعلّق وباستخدام الأيزوبيوتان كمخفف وعند درجة حرارة بمقدار 90 درجة مئوية وعندما يكون ضغط الأيزوبيوتان والإيثيلين بمقدار 3.1 ميجا باسكال كحد إجمالي (450 رطلاً/البوصة المريعة كحد 5 إجمالي وتكون تركيبة الحفاز عبارة عن ‎(1-Bu.3-MeCppZiClh‏ وثلاثي إيثيل ألومنيوم. تتمثل أحد الجوانب المهمة لهذا الاختراع في عدم الحاجة إلى استخدام الألومينوكسان لتكوين تركيبة الحفاز؛ فالألومينوكسان هو مركب باهظ الثمن يزيد من تكاليف إنتاج البوليمر إلى حد كبير؛ مما يعني عدم الحاجة إلى ماء للمساعدة في تكوين الألومينوكسان. ويعد هذا مفيدًا لأن الماء قد يتسبب في بعض الأحيان في القضاء على عملية البلمرة. إضافة إلى ذلك؛ تجب ملاحظة عدم الحاجة إلى 0 استخدام مركب بورون عضوي أو مركب متأين ‎cionizing compound‏ مثل مركبات البورات؛ لتكوين تركيبة حفاز نشطة. وإجمالاً» يعني هذا أن تركيبة الحفاز غير المتجانسة ‎lly‏ يمكن استخدامها لبلمرة المونومرات وواحد أو أكثر من المونومرات المشتركة ‎(Sar comonomers‏ إنتاجها بسهولة ودون تكاليف باهظة نتيجة غياب مركبات الألومينوكسان والبورون أو البورات. ورغم أن التجسيدات المفضلة لا تتطلب استخدام مركبات الألومينوكسان أو البورون أو البورات؛ إلا أن هذه المركبات ‎(Sa 5‏ استخدامها بكميات مخفضة أو نموذجية في تجسيدات أخرى لهذا الاختراع. حفاز الألومينوكسان المشترك ‎Aluminoxane Cocatalyst‏ الاختياري
وفقًا لأحد الجوانب؛ يوفر الاختراع الحالي تركيبة حفاز تشتمل على ميتالوسين ومنشط داعم ومركب ألومنيوم عضوي ‎dy‏ لما تم الكشف عنه في هذه الوثيقة. ‎Ug‏ لجانب آخر» يوفر الاختراع الحالي تركيبة حفاز تشتمل على حفاز ألومينوكسان اختياري مشترك إضافة إلى مكونات أخرى. تتم ‎Waal‏ الإشارة إلى الألومينوكسان ببولي(أكاسيد ألومنيوم هيدروكرييل) ‎poly(hydrocarbyl‏ ‎aluminum oxides) 5‏ أو ألومينوكسان عضوي 6ع0ة*00ن0لة0:8800. وتتفاعل مكونات الحفاز لأخرى ‎Jan‏ نموذجي مع | لألومينوكسان في مذيب مركب ‎compound solvent‏ هيدروكربون مشبع ‎saturated hydrocarbon‏ رغم أنه يمكن استخدام أي مذيب خامل من حيث التفاعل مع المفاعلات ‎reactants‏ والمركبات الوسيطة ‎intermediates‏ ومنتجات خطوة التنشيط. ‎(Sang‏ تجميع تركيبة الحفاز التي تكونت بهذا الأسلوب عبر طرق معروفة للخبراء في المجال؛ تتضمن على سبيل المثال 0 لا الحصر الترشيح؛ أو يمكن إضافتها إلى ‎Jolie‏ البلمرة ‎polymerization reactor‏ دون عزلها. مركب الألومينوكسان موضوع هذا الاختراع عبارة عن مركب ألومنيوم قليل القسيمات ‎oligomeric‏ ‎aluminum compound‏ يشتمل على تراكيب خطية أو حلقية أو صندوقية أو خلائط من ثلاثتها. وتتميز مركبات الألومينوكسان الحلقية ‎Cyclic aluminoxane compounds‏ بالصيغة: ‎O07;‏ ست كرت 1 حيث ‎R‏ عبارة عن ألكيل خطي أو متفرع يتراوح عدد ذرات الكربون به بين 1 إلى 10 و« عبارة عن عدد صحيح من 3 إلى حوالي 10 يتضمنه هذا الاختراع. وجزءِ .(810) المعروض هنا يمثل وحدة التكرار في الألومينوكسان الخطي ‎linear aluminoxane‏ ومن ثم فإن مركبات الألومينوكسان الخطية ‎linear aluminoxanes‏ تتميز بالصيغة: ‎R‏ ‎A‏ دو زيم ل 1 0 حيث ‎Ble‏ عن ألكيل خطي أو متفرع يتراوح عدد ذرات الكريون به بين 1 إلى 10 و« عبارة عن عدد صحيح من 1 إلى حوالي 50 يتضمنه هذا الاختراع. فضلاً عن ذلك؛ قد تتميز مركبات الألومينوكسان بتراكيب صندوقية بالصيغة و0 لف م المبوك حيث ‎m‏ عبارة عن 3 أو ‎asd‏ عبارة عن 007006 ‎nag) Mas‏ عبارة عن عدد ذرات الأكسجين
الثلاث المترابطة» ‎gyno‏ عبارة عن عدد ذرتي الأكسجين المترابطتين» ‎now s‏ عبارة عن عدد ذرات الأكسجين ‎١‏ = المترابطة» و18 يمثقل مجموعة ألكيل طرفية ‎RP terminal alkyl group‏ يمثل مجموعة ألكيل جسرية ‎cbridging alkyl group‏ وج عبارة عن ألكيل خطي أو متفرع يتراوح عدد ذرات الكريون به بين 1 إلى 10.
ومن ثم؛ يتم التعبير عن مركبات الألومينوكسان التي تعمل كحفازات اختيارية مشتركة في هذا الاختراع بالصيغ العامة ‎RR—AI—0),AIR: 5 (R—AI—0), Jie‏ وما شابه؛ حيث مجموعة ‎R‏ ‏عبارة عن ألكيل ,©-م0 متفرع أو خطي مثل الميثيل أو الإيثيل أو البروبيل أو البيوتيل أو البنتيل أو الهكسيل حيث يمثل « عددًا صحيحًا من 1 إلى 50. ووفقًا لأحد التجسيدات؛ تتضمن مركبات الألومينوكسان موضوع هذا الاختراع». على سبيل_المثال الا الحصرء ميثيل ألومينوكسان
‎methylaluminoxane 0‏ أو إيثيل ألومينوكسان ‎ethylaluminoxane‏ أو ‎Jog pn‏ الومينوكسان -0 ‎propylaluminoxane‏ أو أيزوبروييل ألومينوكسان ‎iso-propyl-aluminoxane‏ أو «-بيوتيل ألومينوكسان ‎n-butylaluminoxane‏ أو ثالث بيوتيل الوميتوكسان ‎t-butylaluminoxane‏ أو ثاني بيوتيل ألومينوكسان ‎sec-butylaluminoxane‏ أو أيزوبيوتيل الوميتوكسان ‎iso-butylaluminoxane‏ ‏أو 1-بنتيل ألومينوكسان ‎1-pentylaluminoxane‏ أو 2-بنتيل ألومينتوكسان ‎2-pentylaluminoxane‏
‏5 أو 3-بنتيل -الومينوكسان ‎3-pentyl-aluminoxane‏ أو أيزوينتيل ألومينوكسان ‎iso-‏ ‎pentylaluminoxane‏ أونيوينتيل ألومينوكسان ‎neopentylaluminoxane‏ أو توليفة منها. ‎Lay‏ يتضمن الاختراع الحالي مركبات الألومينوكسان العضوي ‎organoaluminoxanes‏ ذات ‎١‏ لأنواع المختلفة من ‎(Rilo gana‏ تكون مركبات ميثيل الألومينوكسان ‎(MAO) methyl aluminoxane‏ أو ‎J‏ الألومينوكسان أو أبزوبيوتيل الألومينوكسان عبارة عن حفازات اختيارية مشتركة مُستخدمة
‏0 في التركيبات الحفازة موضوع هذا الاختراع. ويتم تحضير مركبات الألومينوكسان هذه من ثلاثي ميثيل ‎١‏ لألومنيوم أو ‎Sa‏ إيثيل ‎١‏ لألومنيوم أو ثلاثي أيزوبيوتيل | لألومنيوم ‎triisobutylaluminum‏ ‏على الترتيب»؛ ويُشار إليها أحياكًا ببولي(ميثيل أكسيد ‎١‏ لألومنيوم) ‎poly(methyl aluminum oxide)‏ وبولي(إيثيل أكسيد ‎١‏ لألومنيوم) ‎poly(ethyl aluminum oxide)‏ وبولي (أيزوبيوتيل أكسيد ‎١‏ لألومنيوم) ‎poly(isobutyl aluminum oxide)‏ على الترتيب. يضم نطاق هذا الاختراع ‎Lad‏ استخدام
‏5 الألومينوكسان مع ثلاتي ألكيل ‎١‏ لألومنيوم ‎trialkylaluminum‏ على النحو الذي تم الكشف عنه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4794096 والمدمجة بكاملها في هذا الاختراع على سبيل المرجعية.
يضم الاختراع العديد من ‎dn ad‏ صيغتي الألومينوكسان المتمثلتين في ,(0لمع) 5 ‎RR—‏ ‏مله.(1-0ه حيث يكون « مساويًا ل 3 على الأقل. ورغم ذلك واعتمادًا على طريقة تحضير الألومينوكسان العضوي وتخزينه واستخدامه؛ قد تكون ‎dad‏ « متغيرة داخل عينة الألومينوكسان الواحدة؛ وتتضمن طرق وتركيبات الاختراع الحالي مثل هذه المجموعات من مركبات الألومينوكسان العضوية. عند تحضير تركيبة الحفاز موضوع هذا الاختراع والتي تشتمل على ألومينوكسان؛ تكون النسبة المولارية للألومنيوم الموجود في ألومينوكسان إلى مركب (مركبات) الميتالوسين الموجود في التركيبة أقل من الكميات النموذجية المستخدمة في غياب المنشط الداعم موضوع الاختراع الحالي. وتتراوح مثل هذه الكميات النموذجية التي سبق ذكرها بين حوالي 10:1 إلى حوالي 1:100000. ‎Gags‏ ‏0 لجانب آخرء تتراوح النسبة المولارية السابقة للألومنيوم الموجود في الألومينوكسان إلى الميتالوسين الموجود في التركيبة بين ‎doa‏ 1:5 إلى حوالي 1:15000؛ لكن يمكن أن تقل هذه النسبة عند استخدام منشط داعم. ‎Yay‏ من ذلك؛ يمكن أن تكون كمية الألومينوكسان الاختياري المضاف إلى منطقة البلمرة أقل من الكمية النموذجية السابقة التي تتراوح بين حوالي 0.01 مجم/مل إلى حوالي 0 مجم/مل أو بين حوالي 0.1 مجم/مل إلى حوالي 100 مجم/مل أو بين حوالي 1 مجم/مل 5 إلى حوالي 50 مجم/مل. بدلاً من ذلك؛ يمكن استخدام الألومينوكسان بكمية تم الاعتياد على استخدامها في المجال لكن مع إضافة منشط داعم خاص بالاختراع الحالي للحصول على ميزات كل منهما. ومن ثم؛ قد تكون التركيبات الحفازة التي تستفيد من الاختراع الحالي خالية من الألومينوكسان أو تحتوي على كمية مخفضة منه أو كمية تساوي ما سبق استخدامه في المجال لكن مع إضافة ميتالوسين من أي نوع 0 أو من نوع محدد يُستخدّم مع كميات مفضلة من الألومينوكسان. يمكن تحضير مركبات الألومينوكسان العضوي باتباع إجراءات متنوعة معروفة في المجال. وقد ورد الكشف عن مستحضرات الألومينوكسان العضوي ببرائتي الاختراع الأمريكيتين رقم 3242099 و 4808561 والمدمجتين بالكامل في هذه الوثيقة على سبيل المرجعية. وفيما يلي مثال واحد لكيفية لتحضير الألومينوكسان؛ حيث يمكن أن يتفاعل الماء؛ المذاب في مذيب عضوي خامل ‎inert‏ ‎solvent 5‏ عتصمع:ه» مع ألكيل ألومنيوم ‎AIR3 Jie aluminum alkyl‏ لتكوين مركب الألومينوكسان العضوي المطلوب. ‎indy‏ بوجه عام أن طريقة التحضير هذه يمكن من خلالها الحصول على
خليط من أنواع خطية وحلقية من ألومينوكسان .81-0 وتلك الأنواع يتضمنها هذا الاختراع. بدلاً من ذلك؛ يمكن تحضير مركبات الألومينوكسان العضوي من خلال تفاعل ألكيل الألومنيوم مثل ‎AIR3‏ مع ملح مميه ‎hydrated salt‏ مثل كبريتات نحاس مميهة ‎copper sulfate‏ 111018160 في مذيب عضوي خامل. حفاز البورون العضوي المشترك ‎Organoboron Cocatalyst‏ الاختياري
وفقًا لأحد الجوانب؛ يوفر الاختراع الحالي تركيبة حفاز تشتمل على ميتالوسين ومنشط داعم ومركب ألومنيوم عضوي ‎dy‏ لما تم الكشف عنه في هذه الوثيقة. ‎Ug‏ لجانب آخر» يوفر الاختراع الحالي تركيبة حفاز تشتمل على حفاز بورون عضوي اختياري مشترك إضافة إلى مكونات أخرى.
ووفقًا لأحد الجوانب؛ يشتمل مركب البورون العضوي على مركبات بورون محايد ‎neutral boron‏ أو
أملاح بورات ‎borate salts‏ أو توليفة منهما. فعلى سبيل ‎JU‏ قد تشتمل مركبات البورون العضوي موضوع الاختراع على مركب بورون عضوي مفلور ‎fluoroorgano boron compound‏ أو مركب بورات عضوي مفلور ‎fluoroorgano borate compound‏ أو توليفة منهما. ‎(Sarg‏ استخدام أي مركب بورون عضوي مفلور أو مركب بورات عضوي مفلور معروف في المجال. وللمصطلح 'مركبات بورون عضوي مفلور" معناه العادي الذي يشير إلى مركبات محايدة ‎neutral compounds‏ بالصيغة ‎BY;‏
5 وللمصطلح "مركب بورات عضوي مفلور” أيضًا معناه العادي الذي يشير إلى أملاح أنيوينة أحادية ‎monoanionic salts‏ من مركب البورون العضوي المفلور ذي الصيغة [كاتيون] ‎[BY]‏ حيث 7 ‎Jia‏ ‏مجموعة عضوية مفلورة ‎fluorinated organic group‏ ويغرض التيسير؛ تتم في العادة الإشارة إلى مركبات البورون والبورات العضوية المفلورة بمركبات البورون العضوي أي بأي من الاسمين حسبما يقتضي السياق.
0 تتضمن أمثلة مركبات البورات العضوية المفلورة ‎fluoroorgano borate compounds‏ التي يمكن استخدامها كحفازات مشتركة ‎cocatalysts‏ في الاختراع الحالي؛ على سبيل المثال لا الحصرء؛ بورات الأريل المفلورة ‎Jie fluorinated aryl borates‏ 11,21-ثنائي ميثيل أنيلينيوم رباعي(خماسي فلورو فينيل)بورات ‎NN-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ وثلاثي فينيل كرينيوم رياعي(خماسي فلورو فينيل)بورات ‎triphenylcarbenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏
5 وليثيوم رياعي-(خماسي فلورو فينيل)بورات ‎lithium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate‏ ‎SENN‏ ميثيل أنيلينيوم رباعي[3,5-ثنائي(ثلاثي فلورو -ميثيل)فينيل]بورات ‎NN-‏
‎«dimethylanilinium tetrakis[3,5-bis(trifluoro-methyl)phenyl]borate‏ ثلاثي فينيل كريتيوم رياعي[3,5-ثنائي(ثلاثي فلورو ميثيل)-فينيلإبورات ‎triphenylcarbenium tetrakis[3,5-‏ ‎bis(trifluoromethyl)-phenyl]borate‏ وما شابه, ‎Baca‏ ذلك خلائط منها. تتضمن أمثلة مركبات البورون العضوية المفلورة التي يمكن استخدامها كحفازات مشتركة في الاختراع الحالي؛ على سبيل المثال .لا الحصرء ثلاثي(خماسي فلورو فينيل)بورون ‎tris(pentafluorophenyl)boron‏ ‏وثلاشي[3,5-ثنائي (ثلاثي فلورو ميثيل)فينيل |بورون ‎tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boron‏ ‏وما شابه؛ متضمكًا ذلك خلائط منها. رغم عدم السعي إلى الالتزام بالنظرية ‎la‏ فإن أمثلة مركبات البورن والبورات العضوية المفلورة ‎fluoroorgano borate‏ هذه والمركبات ذات الصلة بها يُعتقّد أنها تشكّل أنيونات 'ضعيفة الارتباط" ‎“weakly-coordinating” anions 0‏ عند دمجها مع مركبات عضوية معدنية؛ وذلك ‎ag‏ لما تم ‎CaaS‏ ‎aie‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5919983 والمدمجة بكاملها في هذا الاختراع على سبيل المرجعية. ويوجه عام؛ يمكن استخدام مركب البورون العضوي بأي كمية في هذا الاختراع. ‎Gg‏ لأحد الجوانب؛ تتراوح النسبة المولارية لمركب البورون العضوي إلى مركب الميتالوسين الموجود في التركيبة بين 5 حوالي 1:0.1 إلى حوالي 1:10؛ لكن سيكون من المهم تخفيض الكمية مقارنة بالكمية المطلوية في غياب المنشط الداعم. على نحو نموذجي تتراوح كمية مركب البورون أو البورات العضوي المفلور المُستخدّم كحفاز مشترّك للميتالوسين بين حوالي 0.5 مول إلى حوالي 10 مولات من مركب البورون لكل مول من مركب الميتالوسين. ووفقًا لأحد الجوانب» تتراوح كمية مركب البورون أو البورات العضوي المفلور المُستخدّم كحفاز مشترك بين حوالي 0.8 مول إلى حوالي 5 مول من 0 مركب البورون لكل مول من مركب الميتالوسين. ‎Bray‏ أخرى؛ يمكن خفض هذه الكميات في وجود منشط داعم. حفاز مشترك متأين اختياري وفقًا لأحد الجوانب؛ يوفر الاختراع الحالي تركيبة حفاز تشتمل على ميتالوسين ومنشط داعم ومركب ألومنيوم عضوي ‎Gly‏ لما تم الكشف عنه في هذه الوثيقة. ‎Udy‏ لجانب ‎AT‏ يوفر الاختراع الحالي 5 تركيبة حفاز تشتمل على حفاز متأين مشترك ‎compound cocatalyst‏ عصنعنده: اختياري إضافة
إلى مكونات أخرى ‎٠‏ وقد ورد الكشف عن المركب المؤين ‎ionizing compound‏ في برائتي الاختراع الأمريكيتين رقم 55576259 5807938 والمدمجتين بالكامل في هذه الوثيقة على سبيل المرجعية. ويكون المركب المؤين عبارة عن مركب أيوني يعمل على تعزيز نشاط تركيبة الحفاز. ورغم عدم السعي إلى الالتزام بنظرية ‎Sind chins‏ أن المركب المؤين قد يمتلك قدرة على التفاعل مع مركب الميتالوسين لتحويله إلى مركب ميتالوسين كاتيوني ‎cationic metallocene compound‏ ومرة أخرى ورغم عدم السعي إلى الالتزام بنظرية معينة؛ ‎ied‏ أن المركب المؤين قد يعمل بهذه الصفة من خلال الاستخلاص الكلي أو الجزئي للجين أنيوني ‎anionic ligand‏ يحتمل أن يكون ‎NO‏ ‏الكادينيل ‎non-n’-alkadienyl‏ مثل ‎(XP)‏ أو ‎(XY)‏ من ميتالوسين. وقد يكون المركب المؤين عبارة عن منشط سواء أكان يعمل على تأيين الميتالوسين أو يستخلص لجين ‎(XP)‏ أو ‎(XH)‏ بطريقة تتيح تكوين زوج أيوني؛ أو يضف رابطة (©) أو (©) المعدنية في الميتالوسين؛ أو يربط بين لجين (©) أو (06 أو يتبع أية آلية أخرى يمكنه من خلالها التنشيط. إضافة إلى ذلك فإنه ليس من الضروري أن يعمل المركب المؤين على تنشيط الميتالوسين فقط. وتبدو وظيفة التنشيط التي يتمتع بها المركب المؤين واضحة من خلال تعزيز نشاط تركيبة الحفاز ككل مقارنة بتركيبة حفاز لا
تحتوي على مركب مؤين. 5 تتضمن أمثلة المركبات المؤينة؛ على سبيل المثال لا الحصرء؛ ما يلي: ثلاثئي(«-بيوتيل)أمونيوم ‎el)‏ (م-توليل )بورات ‎,tri(n-butyl)ammonium tetrakis(p-tolyl)borate‏ ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رياعي («-توليل)بورات | ‎tri(n-butyl)ammonium tetrakis(m-tolyhborate‏ ثلاثي(م- بيوتيل)أمونيوم رياعي(2,4-ثنائي ميثيل)بورات ‎tri(n-butyl)ammonium tetrakis(2,4-‏ ‎,dimethyl)borate‏ ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رباعي(3, 3-ثنائي ميثيل فينيل)بورات -د)ته ‎,butyl)ammonium tetrakis(3,5-dimethylphenyl)borate | 20‏ ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رياعي[3,5- ‎Al‏ (ثلاثي فلورو ميثيل )فينيل إبورات ‎tri(n-butyl)ammonium tetrakis[3,5-‏ ‎,bis(trifluoromethyl)phenyl]borate‏ ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رباعي(خماسي فلورو ميثيل)بورات ‎SENN ,tri(n-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ ميثيل أنيلينيوم رباعي (م-توليل)بورات ‎AE-NN N,N-dimethylanilinium tetrakis(p-tolyl)borate‏ ميثيل أنيلينيوم رياعي («-توليل)بورات ‎PENN ,N,N-dimethylanilinium tetrakis(m-tolyl)borate‏ ميثيل أنيلينيوم رياعي(2,4-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎N.N-dimethylanilinium tetrakis(2.4-‏
‎SENN dimethylphenyl)borate‏ ميثيل أنيلينيوم رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎NN-‏ ‎ dimethylanilinjum ~~ tetrakis(3,5-dimethylphenyl)borate‏ 11,81- ثتائي ميثيل أنيلينيوم رباعي[3,5-ثنائي )3 518 5 ميثيل)فينيل]بورات ‎N,N-dimethylanilinium tetrakis[3,5-‏ ‎AW-NN bis(trifluoromethyl)phenyl]borate‏ ميثيل أنيلينيوم رياعي(خماسي فلورو ميثيل)بورات ‎N,N-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ ثلاثي فينيل كربينيوم رياعي (م-توليل)بورات ‎triphenylcarbenium tetrakis(p-tolyl)borate‏ ثلاتي ‎aid‏ كربينيوم ‎el)‏ («-توليل)بورات ‎DE triphenylcarbenium tetrakis(m-tolyl)borate‏ فينيل كربينيوم رباعي(2,4-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎triphenylcarbenium tetrakis(2,4-‏ ‎dimethylphenyl)borate‏ ثلاثي ‎Jud‏ كربينيوم رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎triphenylcarbenium tetrakis(3,5-dimethylphenyl)borate 0‏ ثلاثي ‎dud‏ كربينيوم رياعي[3,5- ثنائي(ثلاثي فلورو -ميثيل)فينيل إبورات ‎triphenylcarbenium tetrakis[3,5-bis(trifluoro-‏ ‎methyl)phenyl]borate‏ ثلاثي ‎Jud‏ كربينيوم ‎cule) ely‏ فلورو ميثيل)بورات ‎,triphenylcarbenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ تروبيليوم(م-توليل)بورات ‎tropylium‏ ‎tetrakis(p-tolyl)borate‏ تروبنيليومل«-توليل)بورات ‎jtropylium tetrakis(m-toly)borate‏ 5 تروبيليوم(2,4-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎stropylium tetrakis(2,4-dimethylphenyl)borate‏ تروبيليوم(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎ tetrakis(3,5-dimethylphenyl)borate‏ ست الومتا, تروبيليوم[3,5-ثنائي (ثلاثي فلورو ميثيل )فينيلإبورات ‎tropylium tetrakis[3,5-‏ ‎bis(trifluoromethyl)phenyl]borate‏ تروبيليوم(خماسي فلورو ميثيل)بورات ‎tropylium‏ ‎tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ ليثيوم رباعي(خماسي فلورو ميثيل)بورات ‎lithium‏ ‎,tetrakis(pentafluorophenyl)borate | 0‏ ليثيوم = (فينيل )بورات ‎lithium‏ ‎tetrakis(phenyl)borate‏ | ليثيوم رياعي(م-توليل)بورات ‎tetrakis(p-tolyl)borate‏ تصتنطانا,_ليثيوم رباعي («-توليل)بورات ‎lithium tetrakis(m-tolyhborate‏ ليثيوم رباعي(2,4-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎asd lithium tetrakis(2,4-dimethylphenyl)borate‏ رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎lithium tetrakis(3,5-dimethylphenyl)borate‏ ليثيوم رباعي فلورو بورات ‎lithium‏ ‎tetrafluoroborate 5‏ صوديوم ‎lad) oly‏ فلورو ميثيل)بورات ‎sodium‏ ‏عله :6010م 16112165)0601411010, صوديوم ‎el)‏ (فينيل) بورات ‎sodium tetrakis(phenyl)‏
‎borate‏ صوديوم ‎el)‏ (م-توليل)بورات ‎sodium tetrakis(p-tolylborate‏ صوديوم رباعي ‎~m)‏ ‏توليل)بورات ‎sodium tetrakis(m-tolyl)borate‏ صوديوم رباعي(2,4-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎sodium tetrakis(2,4-dimethylphenyl)borate‏ صوديوم رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎sodium tetrakis(3,5-dimethylphenyl)borate‏ صوديوم ‎el)‏ فلورو بورات ‎sodium‏ ‎agli tetrafluoroborate 5‏ رباعي(خماسي فلورو ميثيل)بورات ‎potassium‏ ‎,tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ بوتاسيوم ‎2b)‏ (فينيل)بورات ‎potassium‏ ‎tetrakis(phenyl)borate‏ بوتاسيوم رباعي(م-توليل)بورات ‎;potassium tetrakis(p-tolyl)borate‏ بوتاسيوم رياعي(««-توليل) بورات ‎potassium tetrakis(m-tolyl) borate‏ بوتاسيوم رياعي(2,4- ثنائي ميثيل فينيل)بورات ‎potassium tetrakis(2,4-dimethylphenyl)borate‏ بوتاسيوم رياعي(3,5- 0 ثنائي ميثيل فينيل) بورات ‎potassium tetrakis(3,5-dimethylphenyl) borate‏ بوتاسيوم رياعي فلورو بورات ‎potassium tetrafluoroborate‏ ثلاثي («-بيوتيل) أمونيوم رباعي(م-توليل)ألومينات ‎tri(n-butyl) ammonium tetrakis(p-tolyl)aluminate‏ ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رياعي ‎—m)‏ ‏توليل)ألومينات ‎,tri(n-butyl)ammonium tetrakis(m-tolyl)aluminate‏ ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رباعي(2,4-ثنائي ميثيل) ألومينات ‎tetrakis(2,4-dimethyl)aluminate‏ تتسستد مسصسة(1بوانط-0)تنا, ثلاثي(«-بيوتيل)أمونيوم رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎tri(n-butyl)ammonium‏ ‎tetrakis(3,5-dimethylphenylaluminate‏ ثلاثي(«-بيوتيل) أمونيوم رباعي(خماسي فلورو ميثيل)ألومينات ‎ENN ,tri(n-butyl) ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ ميثيل أنيلينيوم رباعي(م-توليل)ألومينات ‎,N,N-dimethylanilinium tetrakis(p-tolyl)aluminate‏ ‎SENN‏ ميثيل أنيلينيوم ‎ely‏ (:«-توليل) ألومينات ‎N.N-dimethylanilinium tetrakis(m-‏ ‎aluminate 0‏ (انراما, ‎SENN‏ ميثيل أنيلينيوم رباعي(2,4- ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات 11,8 ‎SENN ,dimethylanilinium tetrakis(2,4-dimethylphenyl)aluminate‏ ميثيل أنيلينيوم رباعي (3,5- ثنائي ميثيل- فينيل)ألومينات ‎N,N-dimethylanilinium tetrakis(3,5-dimethyl-‏ ‎SUNN ,phenyl)aluminate‏ ميثيل أنيلينيوم رياعي (خماسي فلورو ميثيل)ألومينات ‎N.N-‏ ‎dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl)aluminate‏ ثلاثي فينيل كربينيوم رياعي(م- توليل)ألومينات ‎SM triphenylcarbenium tetrakis(p-tolyl)aluminate‏ فينيل كربينيوم رباعي («-توليل)ألومينات ‎triphenylcarbenium tetrakis(m-tolyl)aluminate‏ ثلاثي فينيل
كربينيوم رباعي(2,4-ثنائي. ميثيل فينيل)ألومينات ‎triphenylcarbenium tetrakis(2,4-‏ ‎dimethylphenyl)aluminate‏ ثلاثي ‎dud‏ كربينيوم رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎triphenylcarbenium tetrakis(3,5-dimethylphenyl)aluminate‏ ثلاثي ‎dud‏ كربينيوم رياعي- (خماسي فلورو ميثيل)ألومينات ‎,triphenylcarbenium tetrakis-(pentafluorophenyl)aluminate‏
تروبيليوم(م-توليل)ألومينات ‎,tropylium tetrakis(p-tolyl)aluminate‏ تروبيليوم(«-توليل)ألومينات ‎tetrakis(m-tolyl)aluminate‏ صستانا(ه0, تروبيليوم(2,4-ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎tropylium‏ ‎tetrakis(2,4-dimethylphenyl)aluminate‏ تروبيليوم (3,5-ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎tropylium‏ ‎tetrakis(3,5-dimethylphenyl)aluminate‏ تروبيليوم(خماسي فلورو ميثيل)ألومينات ‎tropylium‏ ‎tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ _ليثيوم رياعي(خماسي فلورو ميثيل)ألومينات ‎lithium‏ lithium ‏)ألومينات‎ Jad) eb) ‏ليثيوم‎ ,tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate | 10 lithium tetrakis(p- ‏ليثيوم رباعي (م-توليل)ألومينات‎ tetrakis(phenyl)aluminate
‎asi tolyl)aluminate‏ رباعي ‎lithium tetrakis(m-tolyl)aluminate cilia gll( Jd 5m)‏ ليثيوم
‎AED 4) eb)‏ ميثيل فينيل)ألومينات ‎lithium tetrakis(2,4-dimethylphenyl)aluminate‏ ليثيوم
‏رباعي(3,5- ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎lithium tetrakis(3,5-dimethylphenyl)aluminate‏ ليثيوم
‏5 رباعي فلورو ألومينات ‎lithium tetrafluoroaluminate‏ صوديوم رباعي(خماسي فلورو ميثيل)ألومينات ‎sodium tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ صوديوم رباعي (فينيل)ألومينات ‎sodium tetrakis(phenyl)aluminate‏ صوديوم رباعي(م-توليل)ألومينات ‎sodium tetrakis(p-‏ ‎tolyl)aluminate‏ صوديوم رباعي («-توليل)ألومينات ‎,sodium tetrakis(m-tolyl)aluminate‏ صوديوم رباعي (2,4- ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎sodium tetrakis(2,4-‏
‎sodium ‏صوديوم رباعي(3,5-ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات‎ dimethylphenyl)aluminate 0 sodium تانيمولأ ‏صوديوم رباعي فلورو‎ tetrakis(3,5-dimethylphenyl)aluminate potassium ‏بوتاسيوم رباعي(خماسي فلورو ميثيل)ألومينات‎ tetrafluoroaluminate potassium ‏)ألومينات‎ Jud) ely ‏بوتاسيوم‎ tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate potassium tetrakis(p- ‏بوتاسيوم رباعي(م-توليل)ألومينات‎ tetrakis(phenyl)aluminate ,potassium tetrakis(m-tolyl)aluminate cilia gli( dd sm) ob ‏بوتاسيوم‎ stolyDaluminate 5 potassium tetrakis(2,4- ‏بوتاسيوم | رباعي(2,4-ثنائي > ميثيل فينيل)ألومينات‎
‎,dimethylphenyl)aluminate‏ بوتاسيوم ‎el)‏ (3,5-ثنائي ميثيل فينيل)ألومينات ‎potassium‏ ‎tetrakis (3,5-dimethylphenyl)aluminate‏ بوتاسيوم = فلورو ألومينات ‎potassium‏ ‎tetrafluoroaluminate‏ ورغم ذلك فإن المركبات المؤينة غير مقتصرة على القائمة المسرودة أعلاه الواردة بالاختراع الحالي.
‎Gy 5‏ لتجسيد آخر لهذا الاختراع» تتألف العملية من تفاعل مونومر واحد على الأقل وتركيبة الحفاز لإنتاج بوليمر واحد على الأقل. ويتضمن المصطلح "بوليمر”؛ وفقًا لما هو مُستخدّم في هذا الكشف؛ البوليمرات المتجانسة والبوليمرات المشتركة. ويمكن استخدام تركيبة الحفاز لبلمرة مونومر واحد على الأقل لإنتاج بوليمر متجانس ‎homopolymer‏ أو مشترك. وفي العادة؛ ‎Calli‏ البوليمرات المتجانسة من وحدات مونومر بنائية ‎monomer residues‏ يتراوح عدد ذرات الكريون بها بين حوالي 2 إلى
‏0 حوالي 20 لكل جزيء؛ وُفضل بين حوالي 2 إلى ‎Jom‏ 10 لكل جزيء. وفضل حاليًا عند اختيار مونومر أوليفن واحد على الأقل أن يكون الاختيار من المجموعة المؤلفة من إيثيلين ‎ethylene‏ ‎propylene (plug pg‏ و 1-بيوتين ‎1-butene‏ و 3-ميثيل-1-بيوتين ‎3-methyl-1-butene‏ و1-بنتين ‎1-pentene‏ و 3-ميثيل-1-بنتين ‎3-methyl-1-pentene‏ و 4-ميثيل-1-بنتين ‎4-methyl-1-pentene‏ ‏و1-هكسين ‎1-hexene‏ و3-إيثيل-1-هكسين ‎3-ethyl-1-hexene‏ و1-هبتين ‎1-heptene‏ و1- أوكتين ‎1-octene‏ و 1-نونين ‎1-nonene‏ و1-ديسين ‎1-decene‏ وخلائط منها. وعندما يكون البوليمر المتجانس مطلويًا؛ يُفضل بالقدر الأكبر بلمرة الإيثيلين أو البروبيلين. وعندما يكون البوليمر المشترك مطلويًاء فإنه يتألف من وحدات مونومر بنائية؛ ‎dally‏ أن تكون وحدات مونومر الأوليفن البنائية بالقدر الذي سبق ذكره؛ في حين تشتمل وحدات المونومر المشترك البنائية على عدد من ذرات الكربون يتراوح بين حوالي 2 إلى حوالي 20 لكل جزيء. وتتضمن المونومرات المشتركة المناسبة؛ 0 على سبيل المثال لا الحصر» أوليفنات- 1 الأليفاتية ‎aliphatic 1-olefins‏ التي يتراوح عدد ذرات الكريون بها بين 3 إلى 20 لكل جزيء ‎Jie‏ البروبيلين و1 بيوتين و1-بنتين و4-ميثيل-1-بنتين و1 هكسين و1-أوكتين وأوليفنات ‎(gal‏ وأوليفنات ثنائية أخرى مترابطة أو غير مترابطة مثل 1,3-بيوتادين -1,3 ‎butadiene‏ وأيزوبرين ‎piperylene (pling‏ و2,3-ثنائي ميثيل-1,3 -بيوتادين ‎2,3-dimethyl-1,3-‏ ‎butadiene‏ و1,4-بنتادين ‎1.4-pentadiene‏ و1,7-هكسادين ‎1,7-hexadiene‏ والأوليفنات الثنائية ‎diolefins 5‏ الأخرى وخلائط منها وعند الحاجة إلى بوليمر مشترك؛ يُفضل بلمرة الإيثيلين ومونومر مشترك ‎an)‏ على الأقل يتم اختياره من المجموعة المؤلفة من 1-بيوتين و1-بنتين و1-هكسين و1-أوكتين
و1-ديسين. وبوجه عام؛ تتراوح كمية المونومر المشترك المضافة إلى منطقة المفاعل ‎reactor zone‏ لإنتاج بوليمر مشترك بين حوالي 0.01 إلى حوالي 710 من وزن المونومر المشترك اعتمادًا على الوزن الإجمالي للمونومر والمونومر المشترك؛ ويُفضل بين حوالي 0.01 إلى حوالي 5؛ وُفضل أكثر بين 0.1 إلى 4. بدلاً من ذلك؛ يمكن استخدام كمية كافية لإنتاج التركيزات السابق وصفها - حسب الوزن - في البوليمر المشترك المنتج. إن الطرق التي يمكن من خلالها بلمرة مونومر واحد على الأفل لإنتاج بوليمر معروفة في المجال؛ على سبيل المثال بلمرة المعأق ‎slurry polymerization‏ ونلمرة الطور الغازي ‎gas phase‏ وبلمرة المحلول. وُفضل بلمرة المعلّق في منطقة تفاعل دائرية (حلقية) ‎reaction zone‏ 00م1. كما أن المخففات المناسبة المُستخدّمة في بلمرة المعلّق معروفة في المجال وتتضمن الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ التي تتحول 0 إلى سائل في ظروف التفاعل. ووفقًا لما هو مُستخدّم في هذا الكشف؛ فإن المصطلح 'مخفف" لا يعني بالضرورة ‎sale‏ خاملة ‎Gua cinert material‏ إنه من الممكن للمخفف أن يساهم في البلمرة. وتتضمن الهيدروكريونات المناسبة؛ على سبيل المثال لا الحصرء الهكسان الحلقي ‎cyclohexane‏ والأيزوبيوتان ‎isobutane‏ وص بيوتان ‎n-butane‏ والبرويان ‎propane‏ و٠‏ بنتان ‎n-pentane‏ والأيزوبنتان ‎isopentane‏ ‏ونيوينتان ‎neopentane‏ و«-هكسان ‎n-hexane‏ فضلاً عن ذلك؛ يُفضل بالقدر استخدام الأيزوبيوتان 5 كمخفف في بلمرة المعلّق. ويمكن العثور على أمثلة لهذه التقنية في براءات الاختراع الأمريكية رقم 54424341 54501885 54613484 34737280 5597892 وبتم دمج جميع بيانات الكشف بهذه الوثيقة على سبيل المرجعية. استخدام المنشط الداعم والمركبات الحفازة في عمليات البلمرة قد تتم البلمرة باستخدام المركبات الحفازة موضوع هذا الاختراع بأي طريقة معروفة في المجال. وتتضمن 0 عمليات البلمرة هذه؛ على سبيل المثال لا الحصرء بلمرة المعلّق وبلمرة الطور الغازي وبلمرة المحلول وما ‎als‏ بما في ذلك المجموعات متعددة المفاعلات. ومن ثم؛ يمكن استخدام أي منطقة بلمرة ‎polymerization zone‏ معروفة في المجال لإنتاج بوليمرات تحتوي إلى أوليفنات ألفا ‎alpha-olefin-‏ ‎La containing polymers‏ في ذلك بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ويولي بروبيلين ‎polypropylene‏ ‏وبوليمرات مشتركة من أوليفنات ألفا واالإيقيلين ‎ethylene alpha-olefin copolymers‏ إضافة إلى أوليفنات 5 مستبدلة ‎substituted olefins‏ مثل النوريورنين ع0ع00:000. على سبيل المثال؛ يمكن استخدام مفاعل
تقليب ‎reactor‏ 901760 لإجراء عملية على مراحل» أو يمكن تنفيذ التفاعل بشكل متواصل في مفاعل ‎loop reactor sa‏ أو مفاعل يتحرك بشكل مستمر ‎.continuous stirred reactor‏ وبعد تنشيط الحفازء تُستخدّم تركيبة الحفاز لإجراء بلمرة متجانسة للإيثيلين أو لإجراء بلمرة مشتركة للإيثيلين باستخدام مونومر مشترك. وفقًا لأحد الجوانب» تكون طريقة البلمرة النموذجية ‎Ble‏ عن بلمرة للمعلّق (معروفة أيضًا بعملية تكوين الجزيئات) وهي معروفة في المجال وقد ورد الكشف عنها في براءة الاختراع الأمريكية رقم 3248179 المدمجة بكاملها في هذا الاختراع على سبيل المرجعية. وطرق البلمرة الأخرى موضوع الاختراع الحالي الخاصة بعمليات التعليق هي تلك التي تستخدم مفاعلاً دوارًا من النوع الذي تم الكشف ‎aie‏ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 3248179 وتلك التي تستخدم مجموعة من مفاعلات التقليب ‎stirred reactors‏ إما بشكل متسلسل أو متواز أو 0 متزامن ‎Cua‏ تكون ظروف التفاعل مختلفة المفاعلات المختلفة؛ وقد أدمجّت هذه الطرق بكاملها في هذه الوثيقة على سبيل المرجعية. ‎Lay‏ لأحد الجوانب» قد تتراوح درجة حرارة البلمرة في هذا الاختراع بين حوالي 60 درجة مئوية إلى حوالي 280 درجة مئوية؛ ووفقًا ‎clad‏ آخر بين حوالي 70 درجة مئوية إلى حوالي 110 درجات ‎isis‏ ‏15 يحدث تفاعل البلمرة بشكل نموذجي في جو خامل؛ أي خالٍ من الأكسجين وفي ظروف لامائية تمامًا؛ ومن ثم يبداً التفاعل في غياب الماء. فضلاً عن ذلك؛ يكون الجو في مفاعل البلمرة ‎Bla‏ ‏وخاملاً؛ على سبيل المثال نيتروجين جاف أو أرجون جاف. يمكن أن يكون ضغط تفاعل البلمرة بأي قيمة لا ‎dag‏ حيث يتم هذا التفاعل بشكل نموذجي في ضغط ‎ef‏ من ضغط المعالجة المسبقة. ووفقًا لأحد الجوانب؛ قد تتراوح قيم ضغط البلمرة بين 0 الضغط الجوي إلى 7 ميجاباسكال )1000 ‎dh)‏ لكل بوصة مربعة تقريبًا). ووفقًا لجانب ‎jal‏ قد تتراوح قيم ضغط البلمرة بين حوالي 0.3 ميجاباسكال إلى حوالي 6 ميجاباسكال (حوالي 50 رطلاً لكل بوصة مربعة إلى حوالي 800 رطل لكل بوصة مربعة). ‎Sad‏ عن ذلك؛ يمكن استخدام الهيدروجين في عملية البلمرة موضوع هذا الاختراع للتحكم في الوزن الجزيئي للبوليمر. قد تتم البلمرة باستخدام المركبات الحفازة موضوع هذا الاختراع بأي طريقة معروفة في المجال. 5 وتتضمن العمليات التي يمكن من خلالها بلمرة المونومرات إلى بوليمرات؛ على سبيل المثال لا الحصرء بلمرة المعلّق وبلمرة الطور الغازي وبلمرة المحلول ومجموعات من العمليات تتم في مفاعلات
متعددة. ويمكن استخدام أي نطاق بلمرة معروف في المجال لإنتاج بوليمرات تحتوي على أوليفنات. على سبيل المثال» يمكن استخدام مفاعل تقليب ‎stirred reactor‏ لإجراء عملية على مراحل؛ أو يمكن تنفيذ التفاعل بشكل متواصل في مفاعل دوار أو مفاعل يتحرك بشكل مستمر. وتتم عمليات البلمرة التي تم الكشف عنها في هذه الوثيقة؛ بشكل نموذجي؛ من خلال بلمرة ‎Glad)‏ في منطقة تفاعل دوراني ‎loop reaction zone‏ كما أن المخففات ‎diluents‏ المناسبة المُستخدّمة في بلمرة المعلّق معروفة في المجال وتتضمن الهيدروكربونات التي تتحول إلى سائل في ظروف التفاعل. ووفقًا لما هو مُستخدّم في هذا الكشف؛ فإن المصطلح "مخفف" لا يعني بالضرورة مادة خاملة؛ حيث إن هذا المصطلح يتضمن مركبات وتركيبات من الممكن أن تساهم في عملية البلمرة. وتتضمن أمثلة الهيدروكربونات التي يمكن استخدامها كمخففات؛ على سبيل المثال لا الحصرء الهكسان الحلقي 0 والأيزوبيوتان و«-بيوتان والبروبان و«-بنتان ‎lig ly‏ ونيوبنتان و«-هكسان. وبشكل نموذجي؛ يتم استخدام الأيزوبيوتان كمخفف في بلمرة المعلّق. ويتم العثور على أمثلة لهذه التقنية في براءات الاختراع الأمريكية 4424341 و4501885 و4613484 و4737280 55978925 والمدمجة بكاملها في هذه الوثيقة على سبيل المرجعية. لأغراض تتعلق بالاختراع؛ يتضمن المصطلح 'مفاعل بلمرة" أي مفاعل أو نظام بلمرة معروف في 5 المجال وله القدرة على بلمرة مونومرات الأوليفنات لإنتاج البوليمرات المتجانسة أو البوليمرات المشتركة موضوع الاختراع الحالي. وقد تتضمن هذه المفاعلات مفاعلات المعلق ‎slurry reactors‏ ومفاعلات ‎shall‏ الغازي ‎gas-phase reactors‏ ومفاعلات المحاليل ‎solution reactors‏ أي مجموعة منها. وقد تتضمن مفاعلات الطور الغازي مفاعلات ذات طبقات سائلة ‎fluidized bed‏ ‎reactors‏ أو مفاعلات ‎tubular reactors Lgl‏ وقد تتضمن مفاعلات المعلق حلقات رأسية ‎vertical loops 0‏ أو حلقات أفقية ‎horizontal loops‏ وقد تتضمن مفاعلات المحلول خزان تقليب ‎stirred tank‏ أو مفاعلات معقمة ‎.autoclave reactors‏ قد تتضمن مفاعلات البلمرة المناسبة للاختراع الحالي نظام تغذية مواد خام ‎raw material feed‏ ‎system‏ واحدًا على الأقل ونظام تغذية واحدًا على الأقل للحفاز أو مكونات الحفاز ونظام مفاعل ‎reactor system‏ واحدًا على الأقل ونظام استرداد بوليمر ‎polymer recovery system‏ واحدًا على 5 الأقل أو أي توليفة مناسبة منها. قد تتضمن المفاعلات المناسبة للاختراع الحالي نظام تخزين للحفاز ‎catalyst storage system‏ أو نظام استخلاص ‎extrusion system‏ أو نظام تبريد ‎cooling‏
‎system‏ نظامًا لإعادة تدوير المخفف ‎diluent recycling system‏ نظام مراقبة ‎control‏ ‎system‏ أو توليفة منها. وقد تتضمن مثل هذه المفاعلات السحب المستمر وإعادة التدوير المباشرة للحفاز والمخفف والبوليمر. وبوجه عام؛ قد تتضمن العمليات المستمرة الإضافة المتواصلة للمونومر والحفاز والمخفف إلى مفاعل البلمرة فضلاً عن الإزالة المستمرة من مفاعل التعليق ‎reactor of‏ ‎suspension 5‏ الذي يحتوي على جزيئات بوليمر ‎polymer particles‏ ومخفف. قد تشتمل أنظمة مفاعلات البلمرة ‎Polymerization reactor systems‏ موضوع الاختراع الحالي على نوع واحد من المفاعلات لكل نظام أو أنظمة متعددة بها مفاعلات من نوعين أو أكثر تعمل بالتوازي أو بالتتابع. وقد تتضمن أنظمة المفاعلات المتعددة مفاعلات متصلة ببعضها البعض لإجراء البلمرة أو مفاعلات غير متصلة. ويمكن بلمرة البوليمر في مفاعل واحد في ظل مجموعة من الظروف تم يتم نقله 0 إلى مفاعل آخر ليخضع لعملية بلمرة في ظروف مختلفة. وفقًا لأحد جوانب الاختراع» قد يشتمل نظام مفاعل البلمرة ‎polymerization reactor system‏ على مفاعل تعليق واحد على الأقل. ومثل هذه المفاعلات معروفة في المجال وتشتمل على حلقات رأسية أو أفقية. وهذه الحلقات قد تكون حلقة واحدة أو سلسلة حلقات. ويمكن أن تشتمل المفاعلات الحلقية المتعددة على حلقات رأسية وأفقية. ‎Saag‏ أن تتم بلمرة المعلق في مذيب عضوي ‎organic‏ ‎solvent 5‏ يمكنه بعثرة الحفاز والبوليمر. وتتضمن أمثلة المذيبات المناسبة البيوتان والهكسان والهكسان الحلقي والأوكتان والأيزوبيوتان. ويمكن مواصلة إضافة المونومر والمذيب والحفاز وأي مونومر مشترك إلى مفاعل حلقي حيث تحدث البلمرة. ويمكن أن تحدث البلمرة عند درجات حرارة وضغط منخفضين. ويمكن تقليب فائض المفاعل لإزالة الصمغ الصلب. ‎Uy‏ لجانب آخر لهذا الاختراع؛ قد يشتمل ‎Jolie‏ البلمرة على مفاعل وإحد على الأفل للطور الغازي. 0 وقد تستخدم ‎(Jie‏ هذه الأنظمة ‎HLS‏ مستمرًا لإعادة التدوير ‎continuous recycle stream‏ يشتمل على مونومر واحد أو أكثر يتم تدويره باستمرار عبر طبقة سائلة في وجود حفاز وفي ظل ظروف البلمرة. ‎(Sag‏ سحب تيار إعادة التدوير من الطبقة السائلة وإعادة تدويره إلى المفاعل. وفي نفس الوقت؛ يمكن سحب ناتج البلمرة من المفاعل وإضافة مونومر نقي أو جديد ‎dad‏ محل المونومر المتبلمر ‎polymerized monomer‏ وقد تتضمن مفاعلات الطور الغازي ‎gas phase reactors‏ عملية متعددة الخطوات لبلمرة الطور الغازي للأوليفنات حيث تتم بلمرة الأوليفنات في الطور الغازي في منطقتي بلمرة
مستفلتين بينما تتم إضافة البوليمر الذي يحتوي على حفاز والمتكون في منطقة البلمرة الأولى إلى منطقة البلمرة الثانية. ‎Gag‏ لجانب آخر من الاختراع؛ قد يشتمل ‎Jolie‏ البلمرة على مفاعل أنبوبي ‎tubular reactor‏ ويمكن للمفاعلات الأنبوبية تكوين بوليمرات من خلال التهيئة الجذرية الحرة أو بالاستفادة من الحفازات المستخدمة لبلمرة الارتباط ‎coordination polymerization‏ وقد تشتمل المفاعلات الأنبوبية على مناطق متعددة حيث تتم إضافة المونومرات أو المركبات الأولية أو الحفازات الجديدة. ويمكن دفق الموثومر مع التيار الغازي الخامل ‎inert gaseous stream‏ لإضافته إلى منطقة واحدة بالمفاعل. كما يمكن دفق المركبات الأولية والحفازات و/أو مكونات الحفاز مع التيار الغازي لإضافتها إلى منطقة أخرى بالمفاعل. وبتم خلط التيارات الغازية ‎gas streams‏ لإجراء البلمرة. ‎(Sarg‏ استخدام حرارة وضغط مناسبين لتهيئة ظروف مثالية 0 لتفاعل البلمرة. ‎EP‏ لجانب ‎AT‏ من الاختراع» قد يشتمل ‎Jolie‏ البلمرة على ‎Jolie‏ بلمرة محاليل ‎solution‏ ‎polymerization reactor‏ وفي أثناء البلمرة؛ يتفاعل المونومر مع تركيبة الحفاز من خلال التقليب أو وسائل أخرى مناسبة. ويمكن استخدام مادة حاملة تحتوي على مخفف عضوي خامل ‎inert organic‏ ‎diluent‏ أو مونومر فافض ‎.excess monomer‏ وإذا لزم الأمرء يمكن إضافة المونومر إلى الطور 5 البخاري ‎vapor phase‏ ليتفاعل من المنتج الحفزي ‎catalytic reaction product‏ في وجود أو غياب مادة سائلة. ويتم الاحتفاظ بمنطقة البلمرة عند درجات حرارة وضغط ينتج عنها تكوين محلول البوليمر في وسط التفاعل ‎reaction medium‏ ويمكن التقليب أثناء البلمرة للتحكم في درجة الحرارة بشكل أفضل وللحفاظ على اتساق خلائط البلمرة في منطقة البلمرة. ويمكن استخدام وسائل مناسبة لتبديد ‎Shall‏ ‏الناتجة من البلمرة. ويمكن أن تتأثر البلمرة بالطرق التي تتم على مراحل أو بالطرق المتواصلة. وقد 0 يشتمل المفاعل على فاصل واحد على الأقل يستخدم ضغطًا مرتفعًا وآخر منخفضًا لفصل البوليمر المطلوب. ‎Uy‏ لجانب آخر للاختراع» قد يشتمل نظام ‎Jolie‏ البلمرة على مفاعلين أو أكثر. وإنتاج البوليمرات في العديد من المفاعلات يتضمن مراحل عدة تتم فيما لا يقل عن مفاعلين للبلمرة متصلين عبر جهاز تحويل ‎transfer device‏ يتيح نقل البوليمرات الناتجة من مفاعل البلمرة الأول إلى المفاعل 5 الثاني. وقد تكون ظروف البلمرة المطلوية في أحد المفاعلات مختلفة عن ظروف تشغيل المفاعلات الأخرى. وبدلاً من ذلك؛ قد تتضمن البلمرة في مفاعلات متعددة النقل ‎(goad)‏ للبوليمر من مفاعل
إلى ‎AT‏ لاستمرار عملية البلمرة. وقد تتضمن هذه المفاعلات؛ على سبيل المثال لا الحصرء أي مجموعة من المفاعلات الحلقية ‎loop reactors‏ أو المفاعلات الغازية ‎gas reactors‏ أو مفاعلات حلقية وغازية أو مفاعلات معقمة أو مفاعلات محاليل مع مفاعلات غازية أو حلقية؛ أو مفاعلات محاليل متعددة؛ أو مفاعلات معقمة متعددة.
وتعمل تركيبات الحفاز المُستخدمة في هذه العملية على إنتاج جزيئات بوليمر ذات جودة عالية دون توسيخ المفاعل بقدر كبير. وعند استخدام تركيبة حفاز في منطقة المفاعل الحلقي (الدوار) ‎Toop reactor zone‏ في ظروف بلمرة المعلّق؛ يُفضل أن يتراوح حجم جزيئات مركب بى آى أل سى ‎PILC‏ المتبادّل أيونيًا الذي يحتوي على معادن أرضية نادرة بين حوالي 10 إلى حوالي 1000 ميكرون ويُفضل بين حوالي 25 إلى حوالي 500 ميكرون ويُفضل أكثر بين حوالي 50 إلى حوالي
0 200 ميكرون والأكثر تفضيلاً بين حوالي 30 إلى حوالي 100 ميكرون؛ للتحكم في البلمرة بشكل أفضل. ويمكن أن تتشكل البوليمرات التي يتم إنتاجها باستخدام تركيبة الحفاز في مواد مختلفة؛ على سبيل المثال» أوعية وحاويات منزلية ومنتجات شريطية ‎film products‏ وأسطوانات وخزانات وقود ‎fuel‏ ‎tanks‏ وأنابيب وأغشية أرضية ‎geomembranes‏ وأوعية مبطنة ‎liners‏ وقد يتم تشكيل هذه المواد
5 .من خلال عمليات متنوعة. وبشكل نموذجي؛ تتم إضافة هذه الإضافات والمعولات إلى البوليمر لإنتاج التأثيرات المطلوية؛ ‎Le‏ في ذلك الخواص الفيزيائية والبنيوية وخواص التدفق. يُعتقد أنه باستخدام الاختراع الوارد وصفه هناء يمكن إنتاج مواد بتكلفة منخفضة مع الاحتفاظ بمعظم -إن لم يكن كل- خواص البوليمر التي يتمتع بها بوليمر يتم إنتاجه باستخدام حفازات من الأنواع التي كشفت عنها هذه الوثيقة؛ بما في ذلك تركيبات حفاز الميتالوسين.
‎By 0‏ لتجسيد ‎ST‏ خصوصية لهذا الاختراع» يتم توفير عملية لإنتاج تركيبة حفاز تتألف (”تتكون في الأساس من" أو 'تتكون من') من: )1( توصيل طين سميكتيت بعامل داعم يشتمل على معدن أرضي نادر أو لانثانيد؛ أو معدن أرضي نادر أو لانثانيد وغاليوم؛ لإنتاج طين مدعوم وإحداث تبادل أيوني به للحصول على طين مدعوم معدّل؛
)2 كلسنة الطين المدعوم المعدّل عند درجات حرارة تتراوح بين 150 درجة مئوية
إلى 400 درجة ‎Augie‏ لإنتاج طين مكلسّن به تباعد ‎dip‏ قاعدي يساوي/أكبر من حوالي 20
أنجستروم أو يساوي أو أكبر مما يتراوح بين حوالي 20 أنجستروم إلى حوالي 60 أنجستروم؛
)3 دمج التركيبة المكلسنة (2)؛ على سبيل المثال ثنائي(1--بيوتيل-3-ميثيل بنتادينيل
حلقي) ثاتي كلوريد الزركونيوم ‎bis(1-butyl-3-methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride‏
عند درجة حرارة تتراوح بين 15 درجة مئوية إلى 80 درجة مئوية لإنتاج خليط؛ و
)4 ودمج الخليط في (3) وثلاثي أيزوبيوتيل | لألومنيوم ‎triisobutylaluminum‏ بعد دقيقة
ثم بعد ساعة لإنتاج تركيبة الحفاز.
يمكن استخدام الهيدروجين في هذا الاختراع في عملية البلمرة للتحكم في الوزن الجزيتئي للبوليمر. ‎Gy 0‏ لأحد التجسيدات؛ يتم خلط 719 من وزن المواد الصلبة الموجودة في الماء المنزوع أيوناته
‎deionized water‏ والمعالّج بالمحلول الداعم ‎pillaring solution‏ ل ‎Ce-Al‏ وفقًا للوصف الوارد بهذه
‏الوثيقة مع 25 مل من محلول ‎MetmXn‏ تركيزه 0.1 مولار وذلك في أنبوب طرد مركزي ‎centrifuge‏
‎«tube‏ بحيث يكون ‎le Met‏ عن ‎Mg‏ أو ‎Xs Zn‏ عبارة عن ‎Cl‏ و« ‎Ble‏ عن 2. ويتم وضع
‏الأنبوب على طرفي هزاز لعدة ساعات لإنتاج معلّق؛ وبعدئذٍ يتم طرد الخليط مركزيًا لمدة ساعة 5 بمعدل 5000 لفة/الدقيقة. ويتم التخلص من المادة الطافية واستبدالها ب ,14626 نقي تركيزه 0.1
‏مولار في ماء منزع الأيونات يحتوي على ملح معدني؛ وتتم ‎Bale]‏ تعليق المواد الصلبة باستخدام
‏ملعقة صيدلاني وياتباع خطوات مثل الرج والطرد المركزي للمحلول النقي وتصفيقه وإضافته؛
‏وتتكرر هذه العملية عدة مرات (على الأقل مرتين» وما يتراوح بين 3 إلى 6 مرات أو ‎Jie SST‏
‏7 أو 8 أو 9 أو 10 مرات أو أكثر). وبعد تصفيق الطرد المركزي الأخير ل .148,6 المضاف 0 الذي يحتوي على معلّق؛ تتم إضافة ماء منزوع الأيونات ‎Yay‏ من محلول ‎MetnXa.‏ يعاد تعليق
‏الطين مرة أخرى باستخدام ملعقة ثم إعادة رجه كما سبق ثم طرده مركزيًا. وُفضل تكرار الغسل
‏بماء منزوع الأيونات حتى ينتج راسب قليل أو منعدم من المادة الطافية للعينة التي تم طردها
‏مركزيًا عند معالجتها بقطرات قليلة من نترات الفضة تركيزه 1 مولار (مكافئ) مما يشير إلى أن
‏العينة خالية (خالية بقدر كبير) من أيونات الكلوريد. ويدلاً من ذلك ووفقًا للوصف أعلاه؛ يتم 5 الحصول على نتيجة مرضية وفقًا لاختبار التوصيل.
‏طريقة اختبار حيود الأشعة السينية
توصف طريقة اختبار حيود الأشعة السينية لتحديد التباعد القاعدي في؛ على سبيل المثال» ‎US‏ ‎(McCauley) at col. 27, Ins‏ 295 ,5,202. 43-22: وبتم الحصول على أنماط الأشعة السنية الخاصة بمنتجات التفاعل من خلال تحليل الأشعة السينية باستخدام التقنيات القياسية لحيود الأشعة السينية بالمسحوق. ويكون مصدر الإشعاع أنبوب الأشعة السينية النحاسي عالي الكثافة الذي يعمل بمعدل 50 كيلوفولت و40 مللي أمبير. يتم تسجيل نمط الحيود من إشعاع ‎K-alpha‏ التنحاس ‎copper K-alpha radiation‏ وموحد لون الغرافيت ‎graphite‏ ‎monochromator‏ على نحو مناسب عن طريق عداد مقياس الطيف الومضاني ‎spectrometer‏ ‎scintillation counter‏ ومحلل ارتفاع النبضات ‎pulse height analyzer‏ ومسجل شرائح المخططات ‎chart recorder‏ 070. يتم مسح عينات المسحوق المضغوط المسطحة ‎Flat compressed powder‏ ‎samples 0‏ عند 2 (2 ثيتا) لكل دقيقة؛ باستخدام ثابت زني بمقدار ثانيتين. يتم الحصول على المسافات البينية لمستويات البلورة (0) في وحدات ‎١‏ لأنجستروم من موضع ذروات ‎diffraction peaks za}‏ المعبر عنها ب2: حيث تعتبر « هي زاوية براج كما هو ملاحظ في شريحة المخطط. يتم تحديد الكثافات من مرتفعات ذروات الانعراج بعد طرح نشاط المستوى القاعدي» "مآ" عبارة عن كثافة الخط أو الذروة الأقوى ‎Ts‏ تكون ‎lie‏ عن كثافة كل من الذروات الأخرى. وبدلاً عن ذلك؛ من الممكن 5 الحصول على أنماط أشعة ‎X‏ عن طريق استخدام الأساليب المعتمدة على الحاسوب باستخدام إشعاع ‎K-alpha‏ ومصادر أشعة ‎X‏ من نوع سينمنز 16-805 ومقاييس حيود المسحوق بأشعة ‎X‏ من نوع سيمنز دى-500 7-500 المتوفرة من مؤسسة سيمنز؛ تشيري هيل؛ نيو جيرسي. أمثلة تحضير الطين المعدل 0 () إجراء تركيب عامل الدعم: يتم خلط 1293.7جم من كلورهيدرول )723.66 من الألومنيا و77.9 من ©) و69.46 جم من محلول ‎Ce(NOs)‏ )28.587 من ‎(Cer‏ في زجاجة من شركة ‎Nalgene®‏ بسعة لتر واحد ثم وضعها في فرن بدرجة حرارة 100 درجة مئوية ‎saad‏ 21 يومًا. (ب) إجراء تعليق دعامة الطين: تتم إضافة 1227 جم من عامل الدعم الذي تم تحضيره في (أ) إلى 0 كجم من الماء المضاف إليه 1.8 كجم من طين اتش بى أم-20 ‎HPM-20‏ ثم يوضع الخليط في 5 عبوة دوارة مرتفعة. يُترك الوحل الناتج للاستقرار ثم يتم تصفيق الطاف. يتم إضافة الماء المنزوع الأيون بمقدار معين لإنتاج الحجم الأصلي وبتم تحريك أو رج الوحل ثم يُترك للاستقرار مرة أخرى. يتم تكرار
هذا الإجراء إلى أن يصبح السائل الطافي خاليًا أو خاليًا بشكل جوهري من: (1) الأنيونات المتبقية الموجودة بصورة أصلية في عامل الدعم المائي ‎taqueous pillaring agent‏ أو (2) عامل دعم غير مستهلك أو منتج ثانوي منه؛ أو (3) كل من (1) و(2) كما يتقرر؛ على سبيل المثال» عن طريق اختبار نترات الفضة سالب لأيونات الكلوريد ‎chloride fons‏ أو عندما تكون موصلية الطافي أقل من 20,000 ميكرسيمنز/سم باستخدام مقاييس موصلية ‎conductance meters‏ متوفرة تجارتًا ‎Jie‏ تلك المقدمة من ‎(Radiometer Analytical‏ مثلاً؛ ودتم إجراء الاختبار طبقًا لدليل التعليمات والمراجع المتوفرة مع آلة الاختبار. (ج) إجراء تبادل الأيونات الموجبة لوحل الطين المدعم ‎:pillared clay slurry‏ يتم استخدام أنبوب طرد مركزي ‎centrifuge tube‏ سعة 50 مل فيه 20 مل من طين معدل تم 0 تحضيره كما هو موضح في (ب) أعلاه (بعبارة ‎«AT‏ حوالي 19 نسبة وزنية من الجوامد في الماء المنزوع | لأيون الخاص بالطين المعالج بمحلول دعم ‎Ce-Al pillaring solution‏ كما هو مبين أعلاه) , مع 25 مل من 0.1 محلول جزيئي غرامي ‎molar solution‏ لماء1 حيث ‎Ble Met‏ عن ‎Mg‏ ‏أو ‎Zn‏ ول ‎Ble‏ عن ‎Cl‏ و« عبارة عن 2. يوضع الأنبوب في جهاز رج طرفي النهايتين ‎end-‏ ‎over-end shaker‏ لعدة ساعات؛ وذلك لإنتاج مستعلق أو وحل؛ وبعد ذلك يتم تنبيذه لمدة حوالي 5 ساعة بسرعة 5000 دورة في الدقيقة. ويتم التخلص من المادة الطافية واستبدالها ب ,146.6 نقي تركيزه 0.1 مولار في ماء منزع الأيونات يحتوي على ملح معدني؛ وتتم إعادة تعليق المواد الصلبة باستخدام ملعقة صيدلاني وياتباع خطوات مثل الرج والطرد المركزي للمحلول النقي وتصفيقه وإضافته؛ وتتكرر هذه العملية عدة مرات (يُفضل مرتين على الأقل؛ ‎deadly‏ أكثر 3 إلى 4 مرات أو 3 إلى 6 مرات أو أكثرء مثل 7 أو 8 أو 9 أو 10 مرات أو أكثر). وبعد تصفيق الطرد المركزي 0 الأخير ل .106.6 المضاف الذي يحتوي على معلّق؛ تتم إضافة ماء منزوع الأيونات بدلاً من محلول .166 يعاد تعليق الطين مرة أخرى باستخدام ملعقة ثم إعادة رجه كما سبق ثم طرده مركزيًا. ويُفضل تكرار الغسل بماء منزوع الأيونات حتى ينتج راسب قليل أو منعدم من المادة الطافية للعينة التي تم طردها مركزيًا عند معالجتها بقطرات قليلة من نترات الفضة تركيزه 1 مولار (مكافئ) مما يشير إلى أن العينة خالية (خالية بقدر كبير) من أيونات الكلوريد. 5 بينما تم وصف ‎chal‏ تبادل الأيونات الموجبة أعلاه بمصطلحات على ذات طبيعة معملية؛ يصبح من ‎dead)‏ إحداث زيادة في النطاق الصناعي.
بعد الغسلة الأخيرة بالماء المنزوع الأيون والطرد المركزي» يتم طرد المواد الطافية مركزيًا وتجفيف عينة الطين المدعم المتبادل أيونيًا في فرن -76 سم ((-30 بوصة) زئبقي) عند درجة حرارة 60 © درجة مئوية وذلك حتى يكون التجفيف كافيًا بحيث يمكن سحقها بسهولة باستخدام؛ مثلاً؛ هاون ومدقة. ويتم وضع المسحوق الناعم الناتج في فرن وتكليسه لمدة من 4 إلى 6 ساعات في درجة حرارة مقدارها حوالي من 250 درجة ‎sie‏ إلى 500 درجة مئوية قبل تبريدها في درجة حرارة الغرفة (تقريبًا من 20 إلى 25 درجة مئوية) ‎Jind‏ خواء شديد. يتم إزالة الهواء من العينة عن طريق تعريضها إلى الخواء الشديد خلال و/أو بعد التجفيف والتبريد وتغيير الجو المحيط بالأرجون ‎argon‏ ‏لعدة دورات خوائية ‎vacuum cycles‏ قبل تحويلها إلى صندوق قفازات يحتوي على جو خامل (مثل الأرجون) للاستخدام الإضافي. 0 (د) تحضير محاليل ثلاثي إيثيل ‎١‏ لألومنيوم-الميتالوسين ‎metallocene-trialkylaluminum‏ ‎:solutions‏ ‏يتم استخدام ثلاثي آيزوبوتيل الالومنيوم المعد تجاريًّا؛ء 25 نسبة وزنية في تولوين ‎croluene‏ وكذلك ثلاثي آيزوبوتيل الالومنيوم النظيف ‎(Sigma Aldrich Chemical Co.
LLC)‏ وثنائي كلوريد الزركونيوم ثنائي («-بيوتيل السيكلوينتاديتيل) ‎bis(n-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ المعد 5 تجاربًاء ‎(Boulder Scientific Co.)‏ 0-30:00(22:012) في التحضيرات التالية. يتم تحضير المحاليل الأم المعيارية ‎Standard stock solutions‏ للميتالوسين للترسيب في الطين المدعم ‎MetnXa‏ والمُحصّر بالطريقة الموصوفة أعلاه (أو؛ في مثال مقارن؛ الطين في غياب التعديل). في بعض ‎ABA‏ يُذاب الميتالوسين في ثلائي آيزوبوتيل الالومنيوم نظيف. على سبيل المثال؛ يتم وزن 0 جم من 22:©2(م©0-80 مباشرة في قنينة 4 درام ويتبع ذلك إضافة 7.75 مل من ثلاثي 0 أيزوبيوتيل الألومنيوم النظيف. في مثال آخرء يتم إذابة 0.170 جم من 2ل©:27(م1-30-3-8160) في 0 مل من هبتان منزوع الغاز ‎de-gassed heptane‏ مجفف. ‎Ag‏ مثال ثالث؛ يتم إذابة 0.1674 ع :11112 23-عد: [ ‎=EBTHI‏ 1,2 -إيقيلين -1,1 فنا(" رباعي - 1 -ايندينيل) ‎1,2-ethylene-1,1"-‏ ‎[bis(n’-tetrahydroindenyl)‏ في 150 مل من التولوين. (ه) تحضير الحفاز: 5 على نحو نمطي؛ يتم تحضير الحفاز في جو خامل من الأرجون في صندوق قفازات باستخدام الإجراء التالي.
يتم وضع طين متبادل ومدعم مكلس تم تحضيره كما هو موصوف أعلاه في قنينة مجففة بالفرن ‎vial‏ 0760-01160. يتم وضع محلول ميتالوسين الأم الذي يحتوي على ثلاثي إيثيل الألومنيوم بمقدار معين لتزويد ميتالوسين لنسبة طين تبلغ حوالي ‎7x107‏ مللي مول ميتالوسين/مج من الطين المكلس؛ ‎Jabs‏ الطين المدعوم والمتبادل أيونيًا الموجود في أمثلة الاختراع. ‎Yay‏ عن ذلك؛ باستخدام محلول ميتالوسين الأم والذي لا يحتوي على ثلاثي إيثيل الألومنيوم؛ تتم إضافة محلول ثلاثي إيثيل الألومنيوم
الأولي -نموذجيًا ثلاثي آيزوبوتيل الالومنيوم بنسبة 725 من وزن مذيب الهيدروكربون- إلى الطين المعدل؛ ‎dang‏ ذلك إضافة محلول الميتالوسين الأم كما هو موصوف أعلاه. يكون إجمال مقدار ثلاثي إيثيل الألومنيوم المضاف ‎mg ALO‏ 033 لكل مج من الطين (بدلا من ذلك؛ من الممكن استخدام نسب منخفضة أو مرتفعة). يتم خلط الخليط الذي يحتوي على الطين المعدل والميتالوسين وثلاثي
‎did 0‏ الألومنيوم برفق؛ كأن يكون الخلط بالتدويم باليد لعدة ثوان؛ ويتم السماح للخليط أن 'يقدم أو يتعتق" على سبيل المثال عن طريق بقائه في القنينة بدون خلط إضافي؛ لمدة لا تقل عن ساعة قبل نقله إلى وعاء تفريغ مصنوع من الفولاذ المقاوم للصداً ‎.stainless steel charge vessel‏ من الممكن إضافة هبتان إضافي جاف ومنزوع الغاز للمساعدة في نقل الجواد إلى وعاء تفريغ الحفاز ‎catalyst‏ ‎.charge vessel‏
‏15 وعلى نحو أكثر خصوصية؛ يتم استخدام الإجراء التالي في تحضير الحفاز: يتم إجراء تحضير الحفاز على نحو نمطي في صندوق قفازات في جو خامل بالأرجون وجاف. من الممكن تفاوت المقادير الخاصة بتجربة معينة. ففي تجسيم ‎cle‏ يتم وزن حوالي 100 ‎(Ae‏ غرام من الطين المدعم المتبادل أيونيًا ‎(IEPC) ion-exchanged pillared clay‏ (أو الطين أو الطين المعدل) مباشرة في قنينة زجاجية سعة 20 مل. وفي القنينة؛ يتم تفريغ 2.1 مل من 1.6 ‎GEM‏
‎diy 0‏ الألومنيوم في هيكسان عن طريق محقنة ‎syringe‏ يتم تدويم القنينة مرتين لخلط المحتويات. يتم حقن محلول الميتالوسين الأم (الميتالوسين في الهبتان) في القنينة لتحمل نسبة من 8 10 ‎x‏ ‎Als‏ مول من الميتالوسين: مللي غرام من الطين المدعم المتبادل أيونيًا. يتم تغطية القنينة والسماح لها بالتقادم في موضع ثابت لمدة ساعة واحدة قبل التفريع في إناء تفريغ مصنوع من الفولاذ المقاوم للصداً.
‏5 للتفريع في إناء تفريغ مصنوع من الفولاذ المقاوم للصداًء أولاً يتم تفريغ الطاف من ‎dag‏ الحفاز ‎catalyst slurry‏ من الأعلى إلى الخارج بالممص ويوضع في قنينة منفصلة ونظيفة. ويعد ‎lly‏
يتم سحب ‎Jel‏ تقريبًا من الطاف» باستخدام ماصة نقل مخبرية ‎«Je 3 transfer pipette‏ من القنينة الثانية ويستخدام لإعادة توحيل الجوامد الحفازة ‎catalyst solids‏ وقبل أن تتمكن الجوامد من الاستقرار» يتم سحب جزءِ من وحل الحفاز باستخدام نفس ماصة ‎JE‏ المخبرية ونقله إلى إناء تفريغ الحفاز. ويتم تكرار هذه العملية حتى نقل جميع جوامد الحفاز. في حالة كانت كمية الطاف غير كافية لنقل جميع الجوامد؛ يتم استخدام هبتان جاف كاف لإكمال نقل جميع الجوامد إلى إناء التفريغ. يتم إزالة إناء التفريغ من صندوق القفازات وأخذه إلى مفاعل البلمرة للاختبار. (و) بلمرة الأولفين يتم إجراء البلمرة المتجانسة للإيثيلين في مفاعل ‎"Zipper-clave’‏ من الفولاذ المقاوم للصداً ويكون جاف وسعة 1,2 باستخدام مخفف أيسوبيوتان ‎isobutane diluent‏ يتم الحفاظ على الضغط ‎andl‏ على 0 سبيل المثال 3.1 ميجاباسكال كحد إجمالي (450 رطلاً لكل بوصة مريعة) والدرجة الحرارة؛ مثلاً 90 درجة ‎gia‏ في المفاعل إلكترونيًا عن طريق جهاز تحكم دفق كتل الإيثيلين ‎ethylene mass flow‏ :©0001 وقاعدة منزلقة للتحكم في درجات الحرارة مزودة بمبرد بخاري ملفوف ‎jacketed steam-‏ ‎.coolant‏ ‏عند استخدام الهيدروجين» يتم استخدام صهريج تلقيم غاز ‎gas feed tank‏ مسبق الخلط خاص 5 بالهيدروجين النظيف والإيثيلين للحفاظ على ضغط المفاعل المرغوب؛ مع وجود ضغط كافي مرتفع في صهريج التلقيم بحيث لا تتغير نسبة الإيثيلين بشكل كبير: هيدروجين في الملقم إلى المفاعل. من الممكن أن تؤثر إضافة الهدروجين على معامل الانصهار ‎melt index‏ الخاص بالبوليمر الذي تم الحصول عليه مع حفاز معين. يتم إزالة الرطوية أولاً من المفاعل الداخلي من خلال تسخين المفاعل إلى ما لا يقل عن 115 درجة ‎gia 0‏ تحت تدفق الأرجون؛ ‎lly‏ يتم الحفاظ عليها لمدة 15 دقيقة على الأقل. يتم توفير التحريك بواسطة مروحة دفاعة ذات نوع بحري ‎marine-type impellor‏ و ©000117ع1128. يتم شحن محتويات ‎slo‏ شحنة الحفاز ‎catalyst charge‏ على المفاعل عن طريق تسخينها ب1 ,1 أيسوبيوتان. يتم تشغيل مروحة المفاعل الدفاعة بنقطة ‎dans‏ على سبيل المثال» 500 دورة في الدقيقة. يتم تشغيل نظام التحكم في درجة حرارة المفاعل وبسمح له بالوصول إلى نقطة ضبط درجة الحرارة (التي تتطلب عادة 5 حوالي 7 دقائق). يتم تشغيل المفاعل لتشغيل الضغط عن طريق فتح صمام تغذية يدوي ‎manual‏ ‎feed valve‏ للإيثيلين. عند الوصول إلى ضغط التشغيل؛ يتم التحكم في ضغط المفاعل بواسطة
وحدة تحكم التدفق ‎mass flow controller‏ الكلي. يتم مراقبة استهلاك الإيثيلين ودرجة الحرارة إلكترونياً. خلال عملية البلمرة؛ باستثناء الشحنة الأولية للمحفز خلال الدقائق القليلة الأولى من التشغيل» يتم الحفاظ على درجة حرارة المفاعل عند درجة حرارة النقطة المحددة + 1 * م. بعد 60 ‎dad‏ أو بعد وقت التشغيل المحدد؛ يتم إيقاف البلمرة عن طريق إغلاق صمام مدخل الإيثيلين وتنفيس الأيسوبيوتان. يتم إعادة المفاعل إلى درجة الحرارة المحيطة. ثم يتم إزالة البوليمر من المفاعل ويتم تجفيفه ويستخدم وزن البوليمر لحساب نشاط بلمرة معينة. يتم الحصول على مؤشرات ذويان البوليمر» أي مؤشر الذويان ‎(MI) melt index‏ ومؤشر الذويان ‎Je‏ الحمل ‎high load melt index‏ ‎((HLMI)‏ بعد استقرار البوليمر مع هيدروكسي تولوين بوتيلي ‎(BHT) butylated hydroxytoluene‏ وفقًا لإجراءات الجمعية الأمريكية لاختبار المواد دى 05-618 0618-05 و دى 04-1238 سى
‎.D1238-04C 0‏ يتم قياس كثافة البوليمر ‎By‏ للجمعية الأمريكية لاختبار المواد دى 03-1505. تتم البلمرة بطريقة مماثلة للبلمرة المشابهة الموصوفة أعلاه؛ وعادة ما تكون ‎sale‏ فقط بنقاط ضبط بإجمالي 2.4 ميجاباسكال (350 رطلاً لكل بوصة مريعة) و80 درجة مئوية؛ وباستخدام ألفا أوليفن ‎alpha-olefin‏ مجفف وخال من الغاز مثل 1-هيكسين؛ الذي يتم شحنه عن طريق الإضافة إلى وعاء من الفولاذ المقاوم للصداً لشحن الحفاز قبل الارتباط بالمفاعل فقط.
‏5 يتم إجراء مثال البلمرة ‎Bg‏ للشروط المذكورة أعلاه باستخدام 1-هيكسين مع طين اتش بى ‎HPM af‏ مدعوم ب ‎«Ce-ACH‏ ملح تبادل الأيونات ‎(MgCl‏ وتبادله وغسله 5 مرات بالماء غير المتأين ‎(Bu-3-MeCp—1)‏ ميتالوسين 7:02 وكاسحات ‎scavengers‏ ثلاثي آيزوبوتيل الألومنيوم ‎.TEAL‏ نشاط الحفاز هو 1814 جم/جم٠الساعة‏ ويقوم المبلمر المشترك الناتج بعرض مؤشر الذويان بمعدل 0.5704,؛ و مؤشر الذويان عالي الحمل بمعدل 9.07 ونسبة مؤشر الذويان عالي
‏0 الحمل/مؤشر الذويان بمعدل 15.90. مثال مقارن 1 تستخدم نفس إجراءات البلمرة كما هو موضح أعلاه من أجل عرض مثال مقارن باستخدام حفاز من نفس الميتالوسيني ‎Sling‏ يحتوي على الألومنيوم؛ إلا أن سيريوم مركب دعم الطين المثبت لا يقوم بتبادل الأيونات مع ملح فلزي ‎metal salt‏ يتم استخدام نفس العملية كما هو موضح أعلاه
‏25 لاإعداد الدعم ‎Jug cE‏ إعداد حفاز المدعوم ‎Big‏ لنفس الإجراء كما هو موضح أعلاه. يعرض الجدول التالي ‎Ladle‏ للأمثلة والنتائج التي تم الحصول عليها ‎by‏ للإجراءات الموصوفة أعلاه.
— 3 7 — الجدول 1 أثر التبادلات الأيونية 11112010120.1 المتعددة والغسولات المائية منزوعة الأيون ‎de-ionized water‏ ‎washes‏ (يشير العدد السابق ‎JX‏ عدد المرات) على النشاط الحفاز باستخدام مونتموريلونايت مدعوم بمركب كلور هيدروكسيد الألومنيوم/ه© ومتبادل أيونيًا وميتالوسين (1-(27:012)80-3-8460؛ مركب حفاز ثلاثي إيثيل ألومنيوم؛ قيم النشاط واردة بخط مائل عريض؛ الرمز السفلي يشير إلى درجة حرارة التكليس ‎(°C)‏ ‏التبادل الأيوني ‎(IE) Ion Exchange‏ مدعوم التبادل الأيوني والغسول ‎Sul‏ ‏والغسول الماثي بمركب | (على النحو ‎(Call‏ ‎Ce/AC Co‏ ‎Le)‏ النحو ‎(Chal‏ 0 1734 0 300300 ‎2MgCl‏ (الأس الهيدروجيني 9.5( ‎2ZnCl‏ (الأس الهيدروجيني 6.2( ‎Jalal‏ الأيونى لعدد ‎Jalal X3‏ الأيونى لعدد ‎X3‏ ‏الأس الهيدروجيني 5.0 الأس الهيدروجيني 4.86 ‎3XIE| 2XIE| IXIE|4XH:0 3XIE| 2XIE| 1XIE|4XH0‏ الأس الأس الأس الأس الأس ‏ الأس الأس االأس الهيدروج ‎١‏ الهيدروج | الهيدروج | الهيدروج ‎zoned‏ الهيدروج | الهيدروج | الهيدروج 5 499 )498 )495 5 491 501 ا 5.09 08259 1 620 143 0 0 730 135 530 127 0 0
— 4 7 — الأس الأس الأس الأس الأس ‏ الأس الأس االأس الهيدروج ‎١‏ الهيدروج | الهيدروج | الهيدروج ‎zoned‏ الهيدروج | الهيدروج | الهيدروج يني 4.3 يني يني 4.2 يني يني يني يني يني 4.22 4.21 4.24 4.24 4.35 4.96 11815 ]530500 ]495500 ]119650 823590 ]132045 ]441500 | 100250 0 10535 |932509 ١ه‏ 15435 ١ه‏ 742500 ١ه‏ 039 1 7 1 0 0775 1 0 1300 97 580300 0 0 ‎2X HO | 3X HO 4X HO | 3X HO‏ ‎EO Eh EO Eh‏ الهيدروج | الهيدروج الهيدروج | الهيدروج 4.32 4.28 4.41 4.65 18355 119559 14023 ]921300 0 0 0 ‎2X HO‏ الأس الهيدروج 4.53 38400 13885 0 يتم إجراء ‎de gana‏ من دورات البلمرة لتحديد أثر الهيدروجين على بلمرة الإيثيلين باستخدام الحفازات المدعومة المجهزة طبقًا للإجراءات الموضحة ‎al‏ الجدول 2 يحتوي على ملخص لحالات البلمرة
والنتائج التي تم الحصول عليها. تؤكد هذه البيانات على أن الحفازات المدعومة الخاصة بالاختراع تؤدي كما هو متوقع للميتالوسينات الموجودة حتى مع عدم وجود الألومينوكسين. الجدول 2 - أثر الهيدروجين على خصائص تدفق الانصهار مؤش مقدار ‎Ha‏ ر امؤشر المضاف إلى |إجمالي صهريج الذويا | الذويان صهريج الخلط ا الخلط ‎(C2+aH)‏ النشاط ‎J‏ عالي (ميجاباسكال) ا (ميجابإسكال) ‎ml‏ الحفاز عالي |الحمل/م رقم |دعم ‎dh)‏ لكل | (رطل لكل بوصة المبلمر اجم/جم*ال |مؤشر الحم |ؤشر ‎MCN| .‏ الدورة |الحفاز" ‎ ,|‏ أبوصة مربعة) |مريعة) (جرام) إساعة . الذويان أل الذويان ‎HPM-‏ ‏20 ‎MgCL| 1‏ 0.0076 ‎A] 4‏ (1.1) 700)4.8( ]117 2334 0.8511 18311.56 , 572 م )43)0.030( |690)4.75( ]94 ]1878 ]35 ]4 ]164 3 | | مقعم 45 )60 ‎oo] | we‏ 4 | | 4007م ]05052 272 ف | | 090003 04051 4 | | 090003 04051 م | ‎loss]‏ ‏7 | و 00007 ‎(asi‏ 1192 22.0 4)0.03( 740)5.1( ]57 ]1167 ]104 31 2120 50.8 7)0.05( 760)5.24( ]61 ]1156 ]261 ]6 ]195 0 67.0 ‎ (10)0.07‏ ]750)52( 731 ]1421 332 |5 ]202
اا و ‎J EH ACE IC‏ ‎oon] on] ema] oof Wf fw‏ راي _ الهوامش: حالات جميع دورات البلمرة: شحنة حفاز مكتمل حوالي 50 ‎Ae 3103.94 cane‏ مول للدورات 1- 039666 مللي مول للدورات 12-7؛ نقطة ضبط ضغط الإيثيلين ‎(Cy) ethylene‏ = 3.1 ميجابإسكال (450 رطلاً لكل بوصة)؛ درجة الحرارة = 90 درجة مئوية؛ المدة = 60 دقيقة؛ درجة حرارة الكلسنة = 300 درجة مثوية؛ ‎RIAL‏ المضاف (مللي مول): 1.65 (الدورات 6-1)؛ 1.64 (الدورات 12-7)؛ ثلاثي آيزوبوتيل الألومنيوم المضاف؛ الدورات 6-1« 1.65 مل؛ ‎TEAL‏ المضاف»؛ الدورات 12-7( 0.9 مل؛ ‎al‏ سى أن ‎MCN‏ المضاف: الدورات 6-1 3:103.94 مللي مول؛ الدورات 12-7« 103.96 مللي مول ‎HPM-20 *‏ = مونتموريلونايت من نوعية ‎(American Colloid Company, Volclay‏ ‎Hoffman Estates, 111( 10‏ ركيزة كلور هيدروكسيد الألومنيوم تحتوي على ‎Ce‏ تبادل الأيونات 4 مرات مع ‎MgCl‏ ‏+ ميتالوسين 3 :17012:(م380:0-) = ‎(MCN): A‏ = (1-بيوتيل-3-ميفيل ‎ZrClap(Cp‏ -1( ‎butyl-3-methylCp)2ZrCl>‏ ‏15 توضح الفقرات المذكورة فيما يلي تجسيمات مختلفة وبديلة للاختراع الحالي: 1 طين سميكتيت مكلسّن ومعدّل ومقحّم ويشتمل على: 0 دعائم تتضمن الألومنيوم و: (1) عنصرًا ‎Gal‏ نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية؛ أو أو (2) عنصر أرضي نادر واحد على الأقل أو مجموعة لانثانيدية فلزية وغاليوم؛ و
0 (ب) _ معدن متبادل الأيونات مختار من مجموعة تتكون من الألومنيوم والباريوم والكالسيوم والسريوم والسيزيوم والنحاس والكروم والجادولينيوم والكالسيوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم والبوتاسيوم والبراسيوميد والروبيديوم والسماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم والتيلوريوم والتربيوم والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم والإتربيوم والإيتريوم والزنك والزركونيوم:
حيث يتميز الطين المذكور بتباعد ‎doy‏ قاعدي يساوي أو يفوق حوالي 18.5 أنجستروم.
2. الطين ‎Gy‏ للفقرة 1 حيث يشتمل على معدن أرضي نادر أو لانثانيد. أو معدن أرضي نادر أو لانثانيد وغاليوم» حيث يتميز الطين المذكور بتباعد ‎door‏ قاعدي يساوي أو يفوق حوالي أنجستروم وبساوي أو يقل عن 100 أنجستروم بعد الكلسنة عن 110 إلى 800 درجة مئوية.
5 3. الطين وفقًا للفقرة 2 حيث تتضمن الدعائم واحدًا على الأقل من السيريوم أو اللانثانوم.
4 الطين ‎Wy‏ للفقرة 1 حيث يتم اختيار الطين من المجموعة المؤلفة من المونتموربلونيت والبنتونيت والبيديليت والهيكتوريت والسابونيت والساوكونيت والنونترونيت والفلوروهيكتورايت وخلائط منها.
5. الطين ‎Wg‏ لأي من الفقرات 4-1 حيث يتميز بتباعد ,و4 قاعدي يساوي أو أكبر من
0 حوالي 18.5 أنجستروم ويساوي أو أقل من حوالي 100 أنجستروم بعد الكلسنة عن 110 درجات ‎sie‏ إلى 800 درجة مثوية. 6م الطين ‎Gg‏ لأي من الفقرات 5-1 حيث يشتمل على معدن مترسب واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من معادن انتقالية حفازة نشطة من المجموعات 10-3 بالجدول الدوري ومركب ألومنيوم واحد على الأقل.
5 7. عملية لإنتاج تركيبة ‎(ph‏ سميكتيت مكلسن ومعدّل ومقحم» وتتألف الطريقة من الخطوات التالية: ))( توصيل معلق مائي يحتوي على طين سميكتيت مع عامل دعم ‎Sle‏ يتضمن الألومنيوم و: )1( عنصرًا ‎Goal‏ نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية؛ أو )2( عنصرًا ‎Goal‏ نادرًا واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد معدنية وغاليوم؛ لتكوين طور (طبقة) يحتوي على مواد صلبة وطور ماثي ¢
0 (ب)_ فصل الطور الذي يحتوي على جوامد عن الطور المائي الذي تم تكوينه في (أ)؛
(ج) توصيل الجوامد المعزولة التي تم الحصول عليها في (ب) على الأقل مرة واحدة بمركب ‎MetnXn‏ ‏المائي الذي يحتوي على الأقل على .100.6 واحد حيث يكون .100 عبارة عن أيون معدني واحد على ‎JY)‏ مختار من المجموعة التي تتكون من الألومنيوم والباريوم والكالسيوم والسيريوم والسيزيوم والكروم والنحاس والجادولينيوم والغاليوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم والحديد ‎(SE)‏ والثالث) واللانثانوم
5 واليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم والبوتاسيوم والبراسيوديميوم والروبيديوم والساماريوم والفضة
والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم والتيلوريوم والتيربيوم والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم
والإيتربيوم والإيتريوم والزنك والزركونيوم» ويحتوي ‎Xa‏ على نوع أنيوني واحد على الأقل؛ و0« و« ‎She‏ ‏عن عددين يلبيان ‎hs‏ متطلب التكافؤ لمجموعة ‎Met‏ و7 لتكوين خليط يتألف من طور يحتوي على جوامد وطور مائي؛ )9( فصل الطور المائي المكون في (ج) لكي يتم تكوين طور جديد يحتوي على مواد صلبة؛ (ه) تجفيف الطور المعزول المحتوي على مواد صلبة من (د) للحصول على مواد صلبة جافة وخفض المواد الصلبة الجافة المذكورة إلى شكل جاف جسيمي؛ و (و) تكليس الشكل الجسيماني الجاف المتكون من (ه) لتكوين منشط دعم حفاز جامد ومدعوم وجاف في شكل جسيماني. 8. العملية وفقًا للفقرة 7 حيث ‎Xa cally‏ من نوع أنيوني واحد على الأقل مختار بشكل مستقل 0 .من المجموعة التي تتكون من الهاليد الذي تم اختياره من المجموعة التي تتكون من كلوريد ويوديد وفلوريد وبروميد؛ وبرومات؛ وكلوريت؛ وفوق كلورات؛ وكبريتات؛ وسلفامات؛ وكربونات؛ وكربونات الهيدروجين؛ وكرياميت؛ ونيتريت؛ ونترات؛ وأوكسالات؛ وفوسفات؛ وسلينات؛ وسلفامات؛ وأزيد؛ وألكوكسيد؛ وأميد؛ بما في ذلك 1080 أو ‎Ble R Cus R[CONR)‏ عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها جزء مستبدل أو غير مستبدّل ب ©-© ‎Ble as‏ عن 4-1؛ وكريوكسيلات؛ بما 5 في ذلك ‎R Gus (RICO)‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل بها جزء مستبدل أو غير مستبدّل ب ‎bg C1-Coo‏ عبارة عن 4-1؛ 9. العملية ‎Gy‏ للفقرة 8 ‎Cus‏ يتم اختيار ‎MetmXn‏ من المجموعة التي تتكون من 14877 ‎Mg(NO3)2 9 ٠1ع)0ذب«و LiCl s MgCl y‏ عه ‎CsCly NaCl,‏ و50 ‎CaCl2y KCI,‏ ‎CoCla, FeCls, 050, CuCla s LiCl RbCl,‏ والخلائط منها. 10. عملية الفقرة 9 حيث يكون ,1466 هو ‎MgCl‏ أو 7002 أو خليطًا من ‎ZnCl MgCl‏ 1. عملية أي فقرة من الفقرات 8 إلى 10 حيث يتم العزل التالي للطور المحتوي على الجوامد في (ب)؛ ويتم استخلاص الطور المحتوي على الجوامد على الأقل مرة واحدة بالماء. 2. عملية الفقرة 11 والتي يتم فيها تكرار عملية استخلاص الماء إلى أن يتم العزل عن الجوامد؛ وتكون المياه المعزولة خالية أو خالية بشكل أساسي من: (1) الأنيونات المتبقية الموجودة بصورة أصلية 5 في عامل الدعم المائي؛ أو (2) عامل دعم غير مستهلك أو منتج ثانوي منه؛ أو (3) كل من (1) و(2).
3 عملية ‎sill‏ 12 والتي يتم فيها التأكيد على خلوها أو خلوها بشكل أساسي من خلال قيمة توصيل أقل من 20000 ميكروسيمنز/سم أو نتيجة اختبار نترات الفضة سلبية؛ أو كلتيهما. 4. عملية الفقرة 8 حيث يتم إجراء التوصيل مع .1466.36 من 2 إلى حوالي 10 مرات؛ وحيث تكون ‎MetnX,‏ المستخدمة في أكثر من خطوة توصيل واحدة هي نفسها أو مختلفة عن .146,75 المستخدمة في خطوة توصيل سابقة؛ ويما في ذلك خطوة عزل كما في (د) بين خطوة توصيل واحدة أو أكثر. 5. عملية أي فقرة من الفقرات 14-8 حيث يتم اختيار العامل الداعم من المجموعة المكونة من مركب الألومنيوم الأساسي ومركب الزركونيوم الأساسي ومركب الكروم الأساسي وخلائط منه. 6-. العملية ‎Gay‏ للفقرة 8 أو 14 ‎Cua‏ تكون تركيزات الطين وعامل الدعم المائي في الخطوة (أ) كافية لتؤدي إلى تكوين الدعائم. 0 17. العملية وفقًا للفقرة 8 أو 11 حيث يكون تركيز .146.56 من حوالي 0.0001 مول إلى 10 مول. 8. العملية وفقًا ‎sill‏ 8 حيث يشتمل عامل الدعم ‎Sl‏ على الألومونيوم عند تركيز حوالي 1 إلى حوالي 730 من وزن الألومنيا. 9. العملية ‎Gy‏ للفقرة 8 حيث يتراوح تركيز ‎MetmXn‏ في تركيبة ‎MetmXn‏ اللامائية بين حوالي 5 0.0001 مول إلى حوالي 10 مول. 0. عملية أي فقرة من الفقرات 8 إلى 12 حيث يتم العزل التالي للطور المحتوي على الجوامد في (د)؛ ويتم استخلاص الطور الجديد المحتوي على الجوامد على الأقل مرة واحدة بالماء. 1. العملية ‎Gg‏ لأي من الفقرات 8 إلى 12 والتي يتم فيها تكرار عملية استخلاص الماء إلى أن يتم العزل عن الجوامد؛ وتكون المياه المعزولة خالية أو خالية بشكل أساسي من: (1) الأنيونات 0 المتبقية الموجودة بصورة أصلية في تركيبة ‎tMetmXn‏ أو )2( تركيبة ,116-65 غير المستهلكة أو منتج ثانوي منها؛ أو (3) كل من (1) و(2). 2. عملية أي من الفقرات 21-1 حيث يتم إجراء التكليس في درجة حرارة تتراوح بين حوالي 0 درجات مثوية إلى حوالي 800 درجة مثئوية لمدة ساعة واحدة إلى حوالي 10 ساعات. 3. عملية لإنتاج تركيبة طين سميكتيت مكلسن ومعدّل ومقحم» وتتألف الطريقة من الخطوات التالية: 5 () توصيل معلق مائي يحتوي على طين سميكتيت مع عامل دعم مائي يتضمن الألومنيوم و: )1( عنصرًا ‎Bob Gal‏ واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية؛ أو )2( عنصرًا
أرضيًا ‎Hobs‏ واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد معدنية وغاليوم؛ لتكوين طور (طبقة) يحتوي على مواد
صلبة وطور مائي؛
(ب) فصل الطور الذي يحتوي على جوامد عن الطور المائي الذي تم تكوينه في
(أ) واستخلاص الطور الجديد الذي يحتوي على جوامد بشكل متكرر بالماء وعزل الماء عن الجوامد فيصير الماء خاليًا أو ‎Glad WA‏ من: (1) الأنيونات المتبقية الموجودة بصورة أصلية في عامل
الدعم المائي؛ أو (2) عامل دعم غير مستهلك أو منتج ثانوي منه؛ أو (3) كل من (1) و(2)؛
)©( توصيل الجوامد التي تم الحصول عليها في (ب) على الأقل مرة واحدة بمركب
‎MetnXa‏ المائي الذي يحتوي على الأقل على ‎MetnXa‏ واحد حيث يكون ‎Met‏ عبارة عن أيون معدني
‏واحد على الأقل مختار من المجموعة التي تتكون من الألومنيوم والباريوم والكالسيوم والسيربوم والسيزيوم
‏0 والكروم والنحاس والجادولينيوم والغاليوم والجرمانيوم والهفنيوم والهولميوم والحديد (الثاني والثالث) واللانثانوم والليثيوم والمغنيسيوم والمنغنيز والنيوديميوم والبوتاسيوم والبراسيوديميوم والروديديوم والساماريوم والفضة والسيلينيوم والصوديوم والسترونتيوم والتيلوريوم والتيربيوم والثاليوم والثوريوم والقصدير والتيتانيوم واليورانيوم والإيتربيوم والإيتريوم والزنك والزركونيوم» ويحتوي ‎Xa‏ على نوع أنيوني واحد على الأقل؛ و00 و« عبارة عن عددين يلبيان ‎bie‏ متطلب التكافؤ لمجموعة ‎XG 5 Met‏ لتكوين خليط يتألف من طور
‏5 يحتوي على جوامد وطور مائي؛
‏0 عزل الطور المائي المكون في (ج) لتكوين طور جديد يحتوي على جوامد وتوصيل وخلط الطور الجديد المحتوي على الجوامد مع جزء جديد من تركيبة ,16,76 المائية حيث يكون كل من ‎Xa Met‏ من نوعين كيميائيين مختلفين أو متشابهين كما هو محدد في (ج) وخلط وعزل الخليط الناتج المشتمل على طور يحتوي على جوامد وطور مائي؛
‏0 «ه) تكرار الخطوة في (د) مرة إضافية على الأقل بشكل اختياري؛ حيث يتم اتباع الخلط الأخير والتوصيل مع تركيبة ‎(MetmXn‏ والغسل بالماء عن طريق إدخال ماء مقطر أو منزوع الأيونات لعزل الطور المحتوي على جوامد لتكوين مركب يحتوي على جوامد وخلط وعزل المركب في الطور المحتوي على جوامد والطور المائي؛
‏(و تكرار الغسل بالماء في الخطوة (ه) حتى يكون الطور المائي المفصول
‏5 خاليًا أو ‎Wa‏ بالفعل من أيونات ‎Xu‏ للحصول على طور يحتوي على جوامد مغسولة؛
)2( تجفيف الطور المغسول المحتوي على جوامد من (و) للحصول على أجسام صلبة جافة وخفض الجوامد الجافة المذكورة إلى شكل جاف جسيماني؛ و )© تكليس الشكل الجسيمي الجاف المتكون من (ز) لتكوين منشط دعم حفاز جامد وجاف في شكل جسيمي.
24. العملية ‎Gy‏ للفقرة 23 حيث يتألف .76 من نوع أنيوني واحد على الأقل مختار بشكل مستقل من المجموعة التي تتكون من الهاليد الذي تم اختياره من المجموعة التي تتكون من كلوريد ويوديد وفلوريد وبروميد؛ وبرومات؛ وكلوربت؛ وفوق كلورات؛ وكبربتات؛ وسلفامات؛ وكريونات؛ وكربونات الهيدروجين؛ وكرباميت؛ ونيتريت؛ ونترات؛ وأوكسالات؛ وفوسفات؛ وسلينات؛ وسلفامات؛ وأزيد؛ وألكوكسيد؛ وأميد؛ بما في ذلك 10182 أو ‎R Cus RICON(R)L‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل
بها ‎sia‏ مستبدل أو غير ‎Jie‏ ب ©-© ود عبارة عن 4-1؛ وكريوكسيلات؛ بما في ذلك ‎R Gus 8]©0:[‏ عبارة عن ‎H‏ أو مجموعة هيدروكربيل بها جزءٍ مستبدل أو غير مستبّل ب ‎Ci-‏ ‎by Cao‏ عبارة عن 4-1؛ 5. عملية الفقرة 39 ‎Cus‏ يتم تكرار إضافة ,146116 في الخطوة (ه) من 1 إلى 10 مرات. 6. العملية وففًا لأي من الفقرات 25-23 والتي يتم فيها التأكيد على خلوها أو خلوها بشكل أساسي
5 .من خلال ‎dad‏ توصيل أقل من 20000 ميكروسيمنز/سم أو نتيجة اختبار نترات الفضة سلبية؛ أو 7. العملية ‎By‏ لأي من الفقرات 26-23 حيث يتم اختيار ,1401.5 من المجموعة التي تتكون من :ع1 ‎Mg(NO3)2 s Mg(OAc) 5 LiCl s MgClas‏ ويلعد7 5 ‎KCl 5 ZnSO4 5 CsCl s NaCl‏ ‎LiCl s RbCl 5 CaCla‏ ولعي و0504 ‎CoCla 5 FeCls s‏ وخلائط منها.
28. عملية الفقرة 27 حيث يكون ‎MetmXy‏ هو ‎MgCl‏ أو ‎ZnCl‏ أو ‎Gada‏ من ‎ZnCls MgCl‏ ويتم تكرار الخطوة (ه) حتى 8 مرات. 9. العملية ‎Gg‏ لأي من الفقرات من 23 إلى 28 حيث يتم غسل الطور الذي يحتوي على مواد صلبة مغسولة بالماء (ناتج الخطوة ه أو و) بماء مقطر أو منزوع الأيونات لعدد من المرات يتراوح بين 1 إلى10 مرات قبل تنفيذ الخطوتين (ز) و(ح).
-7ع8-
0. العملية ‎Wy‏ لأي من الفقرات من 23 إلى 28 حيث يكون ‎Xu‏ عبارة عن ‎«Cl‏ وتتألف
الخطوة (و) من إضافة محلول نترات الفضة مائي إلى الطور المائي المفصول؛ وحيث يؤكد عدم
وجود الراسب على أن الطور المائي المفصول خالٍ أو خالٍ ‎Glad‏ من أيون ‎TCL‏
1. عملية أي من الفقرات 30-23 حيث يتم إجراء التكليس في درجة حرارة تتراوح بين حوالي 110 درجات ‎gia‏ إلى ‎ss‏ 800 درجة ‎sad gle‏ ساعة واحدة إلى حوالي 10 ساعات.
2. عملية الفقرة 23 حيث يتم تكرار إضافة ‎MetnX,‏ في الخطوة (ه) ‎z‏ مرات؛ حيث يكون 7
عددًا صحيحًا من 1 إلى 10.
3. طين سميكتيت مكلسّن ومعدّل ومقحم تم إنتاجه باتباع عملية أي من الفقرات 32-7, وهذا الطين
مناسب للاستخدام كمنشط لدعم حفاز بلمرة الأوليفن.
0 وعلى الرغم من أن هذا الاختراع تم وصفه بالإشارة إلى تجسيمات معينة أو مخصوصة؛ يجب تفهم أن هذه التجسيمات ما هي إلا مجرد توضيحات لمبادئ وتطبيقات الاختراع الحالي. ولذلك؛ يجب تفهم إمكانية إدخال العديد من التعديلات على التجسيمات التوضيحية وأنه قد يتم إحداث ترتيبات أخرى بدون التخلي عن روح ونطاق الاختراع الحالي طبقًا لما تم تحديده في عناصر الحماية الملحقة. وأيضاء فإن أي حدود أو أرقام تكون مذكورة في الطلب أو عناصر الحماية؛ مثل تلك التي تمثل
5 مجموعة معينة من الخصائص؛ وحدات القياس؛ الطرق؛ الحالات الفيزيائية أو النسب المئوية؛ تدخل في هذا الاختراع بصورة تعبيرية على سبيل المرجع أو بصورة أخرى» وأي رقم يقع في داخل تلك الحدود؛ بما يتضمن أي مجموعات فرعية في داخل أي حدود يتم توضيحها. على سبيل المثال؛ عند الكشف عن أي نطاق رقمي بحد أدنى ‎(Ri‏ وحد أعلى ‎Ry‏ فإن أي رقم ‎R‏ يقع ضمن النطاق يتم الكشف ‎die‏ بشكل محدد. وبشكل خاص» الأرقام التالية ‎R‏ ضمن النطاق تم الكشف عنها بشكل
0 محدد: بت ‎(R =RL+k(Ru‏ حيث تكون ‎k‏ متغيرًا يتراوح من 71 إلى 7100 بزيادة 71؛ على سبيل المثال؛ ‎k‏ تكون 71 أو 72 أو 73 أو 14 أو 15. ... 150 أو 151 أو 152. ... 195 أو 796 أو 197 أو 798 أو 199 أو 7100. وعلاوة على ذلك؛ يتم الكشف ‎Lad‏ بشكل محدد عن أي نطاق رقمي يتم تمثيله بأي
قيمتين من ‎WSR‏ تم حسابه أعلاه.

Claims (6)

عناصر الحماية
1. طين سميكتيت مكلسّن ‎calcined smectite clay‏ ومعدّل ومقحّم وبشتمل على: 0 دعائم ‎pillars‏ تتضمن ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum‏ و: )1( عنصرًا أرضيًا ‎rare earth metal [ab‏ واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية ‎¢tlanthanide group metal‏ أو )2( عنصرًا أرضيًا ‎rare earth metal [ab‏ واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيدية فلزية ‎lanthanide group metal‏ وغاليوم ‎¢gallium‏ و ‏(ب) يشتمل الطين المذكور على معدن متبادل الأيونات ‎ion-exchanged metal‏ واحد على الأقل ‏يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من المغنيسيوم ‎magnesium‏ والزنك ‎szine‏ و ‏حيث يتميز الطين المذكور بتباعد ‎dogs‏ قاعدي يساوي أو يزيد عن 18.5 أنجستروم وساوي أو ‏0 يقل عن 100 أنجستروم.
‏2. تركيبة الطين ‎clay composition‏ وفقًا لعنصر الحماية 1 حيث تتضمن الدعائم ‎pillars‏ واحدًا على الأقل من السيريوم ‎cerium‏ أو اللانثاتوم ‎Janthanum‏ ‏5 3.تركيبة الطين ‎Ey clay composition‏ لأي من عنصري الحماية 2-1 تشتمل على معدن مترسب ‎deposited metal‏ واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من معادن انتقالية نشطة حفزيا ‎catalytically active transition metals‏ من المجموعات 10-3 بالجدول الدوري ومركب ألومنيوم عضوى ‎organoaluminum compound‏ واحد على الأقل. ‎Led | 0‏ لإنتاج تركيبة طين سميكتيت مكلسن ‎calcined smectite clay‏ ومعدّل ومقحم مناسبة للاستخدام كمنشط لدعم ‎support-activator‏ حفاز بلمرة أوليفن ‎colefin polymerization catalyst‏ وتشتمل العملية على الخطوات التالية: ‏0 توصيل معلق مائي ‎aqueous slurry‏ يحتوي على طين سميكتيت ‎smectite clay‏ مع عامل دعم ‎aqueous pillaring agent Se‏ يتضمن واحدا على الأقل من الألومنيوم ‎caluminum‏ الزركونيوم ‎zirconium 5‏ أو الكروم ‎chromium‏ و: )1( عنصرًا أرضيًا نادرًا ‎rare earth metal‏ واحدًا على
الأقل أو مجموعة لاتثانيدية الفلزية ‎Hlanthanide group metal‏ أو )2 عنصرًا أرضيًا نادرًا ‎rare earth‏ ¢gallium ‏وغاليوم‎ lanthanide group metal ‏واحدًا على الأقل أو مجموعة لاتثانيد معدنية‎ metal لتكوين طور يحتوي على مواد صلبة ‎solids-containing phase‏ وطور مائي ‎taqueous phase‏ (ب) فصل ‎shall‏ الذي يحتوي على جوامد ‎solids-containing phase‏ عن الطور المائي ‎aqueous‏ ‎phase 5‏ الذي تم تكوينه في (أ)؛ ‏(ج) توصيل الجوامد المعزولة التي تم الحصول عليها في (ب) على الأقل مرة واحدة بمركب ‎MetnXa‏ المائي الذي يحتوي على الأقل على ‎MetnXn‏ واحد حيث يكون .1460 ‎Ble‏ عن أيون ‏معدني ‎metal ion‏ واحد على الأقل مختار من المجموعة التي تتكون من المغنيسيوم ‎magnesium‏ ‏والزنك ‎zine‏ ويحتوي ‎Xn‏ على نوع أيوني واحد على الأقل؛ و ©« و« = عددان يلبيان ‎Be‏ متطلب 0 التكافؤ لمجموعة 14600 ‎Xng‏ لتكوين خليط يتألف من طور يحتوي على جوامد ‎solids-‏ ‎taqueous phase le ‏وطور‎ containing phase ‏)3( فصل الطور المائي ‎aqueous phase‏ المكون في (ج) لكي يتم تكوين طور يحتوي على مواد ‏صلبة ‎solids-containing phase‏ جديد ؟؛ ‏(ه) تجفيف الطور المعزول المحتوي على مواد صلبة من (د) للحصول على مواد صلبة جافة وخفض 15 المواد الصلبة الجافة المتكورة إلى شكل جاف جسيمي؛ و ‏(و) تكليس الشكل الجسيماني الجاف المتكون من (ه) لتكوين منشط دعم حفاز جامد ‎solid catalyst‏ ‎support-activator‏ ومدعوم وجاف في شكل جسيماني.
‏5. العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 4 حيث تتألف في الخطوة (ب) من تكرار استخلاص الطور 0 المحتوي على الجوامد من الطور المائي ‎solids-containing phase‏ المتكون في الخطوة 0 ‏وفصل الماء عن الجوامد حتى يكون الماء المفصول خاليًا أو ‎WA‏ بالفعل من: (1) الأنيونات ‎anions‏ المتبقية الموجودة بصورة أصلية في عامل الدعم الماثي ‎¢aqueous pillaring agent‏ أو ‏(2) عامل دعم ‎pillaring agent‏ غير مستهلك أو منتج ثانوي منه؛ أو (3) كل من )1( و(2)؛ ‏في الخطوة )3( وتوصيل وخلط الطور المحتوي على الجوامد ‎solids-containing phase‏ الجديد مع ‎oa‏ جديد من تركيبة ‎MetnXn‏ الماثية حيث يكون كل من ‎Met‏ و7 من نوعين كيميائيين ‏مختلفين أو متشابهين كما هو محدد في (ج) وخلط وعزل الخليط الناتج المشتمل على طور يحتوي
على جوامد ‎solids-containing phase‏ وطور مائي ‎taqueous phase‏ وتكرار الخطوة في (د) مرة إضافية على الأقل بشكل اختياري؛ حيث يتم اتباع الخلط الأخير والتوصيل مع تركيبة ,461,35 والغسل بالماء عن طريق إدخال ماء مقطر أو منزوع الأيونات لعزل الطور المحتوي على جوامد solids-containing composition ‏لتكوين مركب يحتوي على جوامد‎ solids-containing phase وخلط وعزل المركب في الطور المحتوي على جوامد ‎solids-containing phase‏ والطور المائي ‎taqueous phase‏ و ‏تكرار غسل الماء حتى يكون الطور المائي ‎GIA aqueous phase‏ أو ‎GIA‏ بالفعل من أيونات ‎Xan‏ ‏للحصول على طور يحتوي على جوامد مغسولة ‎¢twashed solids-containing phase‏ ‏حيث يتم فيها التأكيد على خلوها أو خلوها بشكل أساسي من خلال قيمة توصيل أقل من 20000 0 ميكروسيمنز/سم أو نتيجة اختبار نترات الفضة ‎(AgNO3) Silver nitrate‏ سلبية؛ أو كلتيهما.
‏6. العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 4 أو 5 حيث يتألف ‎Xo‏ من نوع أنيوني واحد على الأقل مختار ‏بشكل مستقل من المجموعة التي تتكون من الهاليد ‎halide‏ الذي تم اختياره من المجموعة التي ‎(SE‏ من كلوريد ‎iodide Mags chloride‏ وفلوريد ‎fluoride‏ وبروميد ‎tbromide‏ وبرومات ‎¢bromate 5‏ و كلورات ‎chlorate‏ وفوق كلورات ‎¢perchlorate‏ وكبربتات ‎tsulfate‏ وسلفامات ‎¢sulfamate‏ وكريونات ‎¢carbonate‏ وكريونات الهيدروجين ‎¢hydrogen-carbonate‏ وكرياميت ‎¢phosphate ‏وفوسفات‎ ¢nitrate ‏وأوكسالات‎ ¢nitrate ‏ونترات‎ nitrite ‏ونيتريت‎ ¢carbamate ‏وسلينات ‎¢selenate‏ وسلفامات ‎¢sulfamate‏ وأزيد ‎azide‏ والكوكسيد ‎talkoxide‏ وأميد ‎camide‏ بما ‏في ذلك 10182 أو .[(18]0017)8 ‎R Cus‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ بها 0 جزٍ مستبدل أو غير مستبدّل ب ‎ay C1-Coo‏ عبارة عن 4-1؛ وكريوكسيلات ‎carboxylate‏ بما في ‏ذلك م[د8]00» حيث ‎R‏ عبارة عن 11 أو مجموعة هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ بها ‎ga‏ مستبدل أو ‏غير مستبدّل ب مي©- ,© وط عبارة عن 4-1.
‏7. العملية وفقًا لعنصر الحماية 4 حيث يتم اختيار ,146,76 من المجموعة التي تتكون من فلوريد 5 المغنيسيوم ‎¢(MgF2) Magnesium fluoride‏ كلوريد الماغنيسيوم ‎Magnesium chloride‏ ‎«(MgCl)‏ أسيتات المغنيسيوم ‎clit (Mg(OAc)2) magnesium acetate‏ المغنيسيوم
— 8 6 — Zinc ‏كبريتات الزنك‎ ((ZnCla) Zine chloride ‏كلوريد الزنك‎ «(Mg(NOs3)
2) Magnesium nitrate ‎((ZnSO4) sulfate‏ وخلائط منها.
‏8.العملية وفقًا لعنصر الحماية 7 حيث يكون ‎MetnXn‏ هو كلوريد الماغنيسيوم ‎Magnesium‏ ‎chloride 5‏ أو كلوريد الزنك ‎Zine chloride‏ خليطًا من كلوريد الماغنيسيوم ‎Magnesium chloride‏ و ‎Zinc chloride ‏كلوريد الزتك‎
‏9. العملية وفقًا لعنصر الحماية 4 حيث يتم العزل التالي للطور المحتوي على الجوامد ‎solids-‏ ‎solids-containing ‏استخلاص الطور المحتوي على الجوامد‎ aig ‏(ب)؛‎ containing phase . ‏على الأقل مرة واحدة بالماء‎ phase 10
‏0. العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 9 ‎lly‏ يتم فيها تكرار عملية استخلاص الماء إلى أن يتم ‏العزل عن الجوامد؛ وتكون المياه المعزولة خالية أو خالية بشكل أساسي من: (1) الأنيونات ‎anions‏ ‏المتبقية الموجودة بصورة أصلية في عامل الدعم ‎taqueous pillaring agent Pall‏ أو )2( عامل دعم ‎pillaring agent‏ غير مستهلك أو منتج ثانوي منه؛ أو (3) كل من (1) و(2)؛ حيث يتم فيها ‏التأكيد على خلوها أو خلوها بشكل أساسي من خلال ‎ded‏ توصيل أقل من 20000 ‏ميكروسيمنز/سم أو نتيجة اختبار نترات الفضة ‎Silver nitrate‏ سلبية؛ أو كلتيهما.
‏1. العملية وفقًا لعنصر الحماية 7 حيث يتم إجراء التوصيل مع ,14855 من 2 إلى 10 ‎«hye‏ ‏0 وحيث تكون .16.26 المستخدمة في أكثر من خطوة توصيل واحدة هي نفسها أو مختلفة عن ‏5-اء1 المستخدمة في خطوة توصيل سابقة؛ ‎lay‏ في ذلك خطوة عزل كما في (د) بين خطوة ‏توصيل واحدة أو أكثر .
‏2. العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 7 حيث يتم اختيار العامل الداعم ‎pillaring agent‏ من 5 المجموعة المكونة من مركب ‎١‏ لألومنيوم | لأساسي ‎basic aluminum complex‏ ومركب الزركونيوم basic chromium complex ‏ومركب الكروم الأساسي‎ basic aluminum complex ‏لأساسي‎ وخلائط منه.
3.العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 7» حيث يتم إجراء التكليس في درجة حرارة تتراوح بين 110 درجات مئوية إلى 800 درجة ‎sad gic‏ ساعة واحدة إلى 10 ساعات. calcined smectite clay ‏سميكتيت مكلسّن‎ (pla Sls support-activator ‏منشط لدعم‎ .4 ومعدّل ومقحم من أجل حفاز بلمرة أوليفن ميتالوسيني ‎metallocene olefin polymerization‏ ‎catalyst‏ في غياب منشط ‎activator‏ ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ أو بورات ‎«borate‏ يحتوي 0 مشط دعم الحفاز ‎catalyst support activator‏ المذكور على: ‎(ph‏ سميكتيت مكلسّن ‎calcined smectite clay‏ ومعدّل ومقحّم يحتوي على: ‏0 دعائم ‎pillars‏ تتضمن ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum‏ و: ‏(1) عنصرًا أرضيًا ‎rare earth metal ab‏ واحدًا على الأقل أو مجموعة لانثانيد المعدنية ‎¢tlanthanide group metal‏ أو )2 عنصرًا ‎rare earth metal Hal Gea)‏ واحدًا على الأقل أو ‎de gens‏ لاتثانيدية فلزية ‎lanthanide group metal‏ وغاليوم ‎¢gallium‏ و ‏(ب) يحتوي الطين المذكور على معدن ‎jon-exchanged metal lish) Jolie‏ مختار من ‏المجموعة التي تتكون من الألومنيوم ‎caluminum‏ والباريوم ‎barium‏ والكالسيوم مستعلده؛ ‏والسريوم ‎cerium‏ والسيزيوم 0681070» والنحاس» والكروم ‎chromium‏ والجادولينيوم ‎«gadolinium‏ ‏0 والغاليوم ‎gallium‏ والجرماتيوم ‎cgermanium‏ والهفنيوم ‎chafnium‏ والهولميوم ‎cholmium‏ والحديد ‏(الثاني والثالث)» واللانثانوم ‎canthanum‏ والليثيوم ‎clithium‏ والمغنيسيوم ‎magnesium‏ والمنغنيز ‎01882600101010 ‏والبوتاسيوم 6018881070 والبراسيوميد‎ cneodymium ‏والتيوديميوم‎ cmanganese ‏والروبيديوم ‎rubidium‏ والسماريوم ‎samarium‏ والفضة؛ والسيلينيوم ‎selenium‏ والصوديوم ‎cthallium ‏والثاليوم‎ cterbium ‏والتربيوم‎ ctellurium ‏والسترونتيوم 5170000070» والتيلوريوم‎ sodium ‏والإتربيوم‎ curanium ‏واليوراتيوم‎ titanium ‏والتثوريوم صسنتمض؛ والقصدير من والتيتاتيوم‎ 5 ‎cytterbium‏ والإيتريوم ‎yttrium‏ والزنك ‎ezine‏ والزركونيوم ‎zirconium‏ و
— 8 8 — حيث يتميز الطين المذكور بتباعد 0001 قاعدي يساوي أو يفوق 18.5 أنجستروم وبساوي أو يقل عن 100 أنجستروم.
5. تركيبة الطين ‎clay composition‏ وفقا لعنصر الحماية 3 تحتوي على مركب ألومنيوم عضوي ‎organoaluminum compound 5‏ واحد على الأقل.
6. العملية ‎Gy‏ لعنصر الحماية 5 تشتمل على تكرار الخطوة (د) مرة إضافية واحدة على الأقل.
لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA517390318A 2015-05-11 2017-11-12 عملية إنتاج طين معدل والطين المعدل المنتج واستخدامه SA517390318B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562159539P 2015-05-11 2015-05-11
PCT/US2016/031467 WO2016183008A1 (en) 2015-05-11 2016-05-09 Process to produce modified clay, modified clay produced and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA517390318B1 true SA517390318B1 (ar) 2021-02-22

Family

ID=57249422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA517390318A SA517390318B1 (ar) 2015-05-11 2017-11-12 عملية إنتاج طين معدل والطين المعدل المنتج واستخدامه

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10940460B2 (ar)
EP (1) EP3294450A4 (ar)
JP (1) JP6749941B2 (ar)
KR (1) KR20180006409A (ar)
CN (1) CN107864635B (ar)
BR (1) BR112017024300A2 (ar)
CA (1) CA2985613C (ar)
RU (1) RU2736489C2 (ar)
SA (1) SA517390318B1 (ar)
SG (1) SG10201911996RA (ar)
WO (1) WO2016183008A1 (ar)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106824062A (zh) * 2017-03-22 2017-06-13 合肥工业大学 一种镧铝复合金属柱撑蒙脱石除氟吸附剂及其制备方法
CN107557586B (zh) * 2017-09-18 2019-08-16 遂川和创金属新材料有限公司 一种回收磁材酸溶废液中镨钕和微量钴的萃取分离方法
CN109294530B (zh) * 2018-11-13 2020-10-09 成都西油华巍科技有限公司 一种钻井液用稀释稳定剂
CN109603763B (zh) * 2019-01-24 2021-11-09 临沂大学 一种吸附废水中砷的复合材料
CN109908399A (zh) * 2019-03-07 2019-06-21 中山职业技术学院 一种高性能生物医学用改性磷酸四钙3d打印材料的制备方法
WO2021154204A1 (en) 2020-01-27 2021-08-05 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing catalysts and catalyst compositions
US11339229B2 (en) 2020-01-27 2022-05-24 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing catalysts and catalyst compositions
CN111790349A (zh) * 2020-07-09 2020-10-20 大连理工大学 一种用于吸附重金属离子的吸附剂的制备方法及应用
CN113636850B (zh) * 2021-08-31 2022-08-12 浙江锦诚新材料股份有限公司 一种刚玉-尖晶石窑口耐火浇注料及预制件的制备方法
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
CN115501854B (zh) * 2022-09-02 2023-10-20 长江勘测规划设计研究有限责任公司 一种镁铁镧改性膨润土除磷剂及其制备方法
CN115779882B (zh) * 2022-12-08 2024-06-28 万华化学集团股份有限公司 一种用于光气合成的活性炭催化剂的制备方法与应用
CN116328752B (zh) * 2022-12-13 2024-08-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化剂、制备方法及制备碳酸丙烯酯的应用
CN117945730A (zh) * 2024-03-26 2024-04-30 上海爱迪技术发展有限公司 微结构改性硫氧镁基无机净化板及其制备方法

Family Cites Families (128)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US279251A (en) * 1883-06-12 Saw-swage
GB489769A (en) 1937-01-25 1938-08-03 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of water-soluble basic aluminium compounds
US3248179A (en) 1962-02-26 1966-04-26 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins
US3242099A (en) 1964-03-27 1966-03-22 Union Carbide Corp Olefin polymerization catalysts
US4176090A (en) 1975-11-18 1979-11-27 W. R. Grace & Co. Pillared interlayered clay materials useful as catalysts and sorbents
US4248739A (en) 1979-09-04 1981-02-03 W. R. Grace & Co. Stabilized pillared interlayered clays
US4737280A (en) 1980-09-17 1988-04-12 Phillips Petroleum Company Separation of solid polymers and liquid diluent
US4424341A (en) 1981-09-21 1984-01-03 Phillips Petroleum Company Separation of solid polymers and liquid diluent
US4501885A (en) 1981-10-14 1985-02-26 Phillips Petroleum Company Diluent and inert gas recovery from a polymerization process
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
GB8317328D0 (en) * 1983-06-25 1983-07-27 British Petroleum Co Plc Stabilised pillared layered clay
US4542118A (en) 1984-02-02 1985-09-17 W. R. Grace & Co. Catalyst manufacture
US4613484A (en) 1984-11-30 1986-09-23 Phillips Petroleum Company Loop reactor settling leg system for separation of solid polymers and liquid diluent
US4808561A (en) 1985-06-21 1989-02-28 Exxon Chemical Patents Inc. Supported polymerization catalyst
US5084209A (en) 1990-11-06 1992-01-28 The Dow Chemical Company Layered mixed metal hydroxides made in non-aqueous media
GB8614909D0 (en) 1986-06-19 1986-07-23 British Petroleum Co Plc Production of glycol ethers
US4761391A (en) 1986-06-30 1988-08-02 Union Oil Company Of California Delaminated clays and their use in hydrocarbon conversion processes
US4775461A (en) * 1987-01-29 1988-10-04 Phillips Petroleum Company Cracking process employing catalysts comprising pillared clays
US4742033A (en) 1987-01-29 1988-05-03 Phillips Petroleum Company Cracking catalysts comprising pillared clays
US5202295A (en) 1987-03-05 1993-04-13 Uop Intercalated clay having large interlayer spacing
US4952544A (en) 1987-03-05 1990-08-28 Uop Stable intercalated clays and preparation method
US4995964A (en) * 1987-03-05 1991-02-26 Uop Midbarrel hydrocracking process employing rare earth pillared clays
US5059568A (en) * 1987-03-05 1991-10-22 Uop Intercalated clay having large interlayer spacing
US4794096A (en) 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
US4939217A (en) 1987-04-03 1990-07-03 Phillips Petroleum Company Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts
US5705478A (en) 1989-02-21 1998-01-06 Washington University Covalently linked β subunits of the glycoprotein hormones as antagonists
US5079203A (en) 1990-05-25 1992-01-07 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyoxometalate intercalated layered double hydroxides
US5575979A (en) 1991-03-04 1996-11-19 Phillips Petroleum Company Process and apparatus for separating diluents from solid polymers utilizing a two-stage flash and a cyclone separator
GB9108771D0 (en) * 1991-04-24 1991-06-12 Laporte Industries Ltd Pillared clays
TW218884B (ar) 1991-05-01 1994-01-11 Mitsubishi Kakoki Kk
US5571880A (en) 1991-05-09 1996-11-05 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds and use thereof in an alpha-olefin polymerization process
US5466766A (en) 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5436305A (en) 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5399636A (en) 1993-06-11 1995-03-21 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5401817A (en) 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
US5631335A (en) 1991-05-09 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes
US5451649A (en) 1991-05-09 1995-09-19 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5347026A (en) 1993-06-11 1994-09-13 Phillips Petroleum Company Fluorene compounds and methods for making
US5191132A (en) 1991-05-09 1993-03-02 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
US5210352A (en) 1991-05-09 1993-05-11 Phillips Petroleum Company Fluorene compounds
US5668230A (en) 1991-07-23 1997-09-16 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
US5594078A (en) 1991-07-23 1997-01-14 Phillips Petroleum Company Process for producing broad molecular weight polyolefin
US5214211A (en) 1991-12-12 1993-05-25 Uop Alkylation of diarylamines with olefins using rare earth modified pillared clays
US5362825A (en) 1992-07-13 1994-11-08 Phillips Petroleum Company Catalysts for polymerizing olefins and methods
US5354721A (en) 1993-06-22 1994-10-11 Phillips Petroleum Company Organo-aluminoxy product and use
JPH0733814A (ja) 1993-07-21 1995-02-03 Showa Denko Kk オレフィンの重合触媒及びポリオレフィンの製造方法
US5389593A (en) 1993-10-12 1995-02-14 Uop Pillared clay containing fluorided pillars
US5576259A (en) 1993-10-14 1996-11-19 Tosoh Corporation Process for producing α-olefin polymer
DE69412047T2 (de) 1993-12-17 1999-04-15 Tosoh Corp., Shinnanyo, Yamaguchi Olefinpolymerisationkatalysator und Verfahren zur Olefinpolymerisation
US5496781A (en) 1994-05-16 1996-03-05 Phillips Petroleum Company Metallocene catalyst systems, preparation, and use
DE69525679T2 (de) 1994-05-18 2002-11-07 Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo Katalysator zur Polymerisation eines Olefins und Verfahren zum Polymerisieren des Olefins
US5498581A (en) 1994-06-01 1996-03-12 Phillips Petroleum Company Method for making and using a supported metallocene catalyst system
US5541272A (en) 1994-06-03 1996-07-30 Phillips Petroleum Company High activity ethylene selective metallocenes
US5420320A (en) 1994-06-08 1995-05-30 Phillips Petroleum Company Method for preparing cyclopentadienyl-type ligands and metallocene compounds
NL9401433A (nl) * 1994-09-02 1996-04-01 Univ Utrecht Synthetische zwelbare kleimineralen.
US5563284A (en) 1994-09-09 1996-10-08 Phillips Petroleum Company Cyclopentadienyl-type ligands, metallocenes, catalyst systems, preparation, and use
IT1276866B1 (it) 1994-11-10 1997-11-03 Enichem Augusta Ind Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga
JP3847783B2 (ja) 1995-01-24 2006-11-22 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー オレフィンの重合方法
DE69611554T2 (de) 1995-02-20 2001-07-05 Tosoh Corp., Shinnanyo Katalysator für die Polymerisation von Olefinen und Verfahren zur Herstellung von Olefinpolymerisaten
EP0728773B1 (en) 1995-02-21 1998-11-04 Mitsubishi Chemical Corporation Catalysts for olefin polymerization and a process for preparing olefin polymers therewith
US5631203A (en) 1995-05-04 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Metallocene compounds and preparation thereof containing terminal alkynes
US5654454A (en) 1995-05-30 1997-08-05 Phillips Petroleum Company Metallocene preparation and use
JPH09132613A (ja) 1995-11-09 1997-05-20 Mitsubishi Chem Corp エチレン重合用触媒及びエチレン重合体の製造法
DE69701909T2 (de) 1996-02-23 2000-08-17 Tosoh Corp., Shinnanyo Olefinpolymerisationskatalysator auf Basis von organometallischen Komplexen und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit diesem Katalysator
ATE194629T1 (de) 1996-03-27 2000-07-15 Dow Chemical Co Hochlösliches aktivierungsmittel für olefinpolymerisationskatalysator
JP3383155B2 (ja) 1996-06-26 2003-03-04 三菱化学株式会社 エチレン系重合体
US5705579A (en) 1996-07-17 1998-01-06 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization
JP3635822B2 (ja) * 1996-11-06 2005-04-06 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
JP3772472B2 (ja) * 1996-11-06 2006-05-10 東ソー株式会社 オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
US5906955A (en) 1996-12-20 1999-05-25 Tosoh Corporation Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer
WO1999010389A1 (fr) 1997-08-21 1999-03-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Particules modifiees, vehicule prepare a partir de ces particules, constituant de catalyseur de polymerisation d'olefine ainsi prepare, catalyseur de polymerisation d'olefine ainsi prepare et procede de preparation d'un polymere d'olefine
TW381097B (en) 1997-09-18 2000-02-01 Idemitsu Petrochemical Co Catalyst for use in alkene monomer polymerization, manufacturing method for alkene polymers, and manufacturing method for styrine polymers
ID26516A (id) 1998-03-16 2001-01-11 Dow Chemical Co Nanokomposit poliolefin
CA2322952C (en) 1998-03-26 2007-10-02 The Dow Chemical Company Ion exchanged aluminium-magnesium or fluorinated magnesium silicate aerogels and catalyst supports therefrom
US6353063B1 (en) 1998-07-24 2002-03-05 Japan Polychem Corporation Process for producing olefin polymer
KR20010015776A (ko) 1998-08-20 2001-02-26 가즈토 도미나가 올레핀 중합체 제조용 촉매, 그의 제조 방법 및 올레핀중합체의 제조 방법
JP4173242B2 (ja) 1999-03-17 2008-10-29 出光興産株式会社 オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法
US6355594B1 (en) 1999-09-27 2002-03-12 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6521559B1 (en) 1999-09-27 2003-02-18 The Regents Of The University Of Michigan Superior pillared clay catalysts for selective catalytic reduction of nitrogen oxides for power plant emission control
US6288182B1 (en) 1999-10-12 2001-09-11 Saudi Basic Industries Corporation Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization
US6399535B1 (en) 1999-11-01 2002-06-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Coordination catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
KR100710963B1 (ko) 1999-11-01 2007-04-24 더블유.알. 그레이스 앤드 컴파니 -씨오엔엔. 활성의 불균일 지지된 비덴테이트 또는 트리덴테이트계의올레핀 중합 촉매
US6559090B1 (en) 1999-11-01 2003-05-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
US6613712B1 (en) 1999-11-24 2003-09-02 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions with solid oxide supports treated with fluorine and boron
AU1362801A (en) 1999-12-10 2001-06-18 Dow Chemical Company, The Treated clay compositions and olefin polymerization catalysts comprising the same
US6632894B1 (en) 1999-12-30 2003-10-14 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
JP2001299204A (ja) 2000-04-26 2001-10-30 Toyo Shinyaku:Kk 緑色植物粉末の製造方法
US6846943B2 (en) 2000-05-23 2005-01-25 Chisso Corporation Metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the compound, and method for producing an olefin polymer by use of the catalyst
EP1160261B1 (en) 2000-05-29 2007-06-27 Japan Polychem Corporation Olefin polymerization catalyst and method for polymerizing olefin using the same
WO2002022693A1 (fr) 2000-09-13 2002-03-21 Japan Polychem Corporation Catalyseur pour polymerisation d'olefines
JP2002208785A (ja) 2001-01-09 2002-07-26 Nabco Ltd 電気ボックス
DE60234067D1 (de) 2001-04-05 2009-12-03 Japan Polypropylene Corp Katalysator für Olefinpolymerisation und Verfahren zur Olefinpolymerisation
EP1416001A4 (en) 2001-06-29 2005-03-09 Japan Polypropylene Corp CATALYST FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS AND CORRESPONDING METHOD
AU2001270347B2 (en) * 2001-07-06 2006-08-10 The University Of Queensland Metal oxide nanoparticles in an exfoliated silicate framework
JP2003113209A (ja) 2001-08-01 2003-04-18 Japan Polychem Corp オレフィン重合用触媒
JP2003113210A (ja) 2001-08-03 2003-04-18 Japan Polychem Corp オレフィン重合用触媒
JP2003105015A (ja) 2001-09-28 2003-04-09 Japan Polychem Corp オレフィン重合用触媒成分
JP2003128719A (ja) 2001-10-30 2003-05-08 Tosoh Corp オレフィン系重合体の製造方法
JP2004059828A (ja) 2002-07-31 2004-02-26 Japan Polychem Corp オレフィン重合用触媒及びそれを用いるオレフィン重合体の製造方法
US6995279B2 (en) 2002-08-02 2006-02-07 Chisso Corporation Metallocene compounds, processes for the production of olefin polymers using catalysts containing the compounds, and olefin polymers produced by the processes
EP1539841B1 (en) 2002-09-20 2012-08-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer production at supercritical conditions
DE10245963A1 (de) 2002-09-30 2004-04-22 Iko Minerals Gmbh Verfahren zur Herstellung von katalytisch wirkenden Schichtsilikaten
US6767975B1 (en) 2003-07-14 2004-07-27 Equistar Chemicals, Lp Olefin polymerization with pyridine moiety-containing singe-site catalysts
JP4517695B2 (ja) 2003-12-25 2010-08-04 東ソー株式会社 エチレン系重合体およびその製造方法
US7220695B2 (en) 2004-01-07 2007-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported activator
US7119153B2 (en) 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US20050288461A1 (en) 2004-06-25 2005-12-29 Jensen Michael D Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US7148298B2 (en) 2004-06-25 2006-12-12 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
US20060040822A1 (en) 2004-08-23 2006-02-23 Shveima Joseph S Catalyst compositions, processes, and products utilizing pillared clays
US7273914B2 (en) 2005-08-03 2007-09-25 Equistar Chemicals, Lp Olefin polymerization methods
US7226886B2 (en) 2005-09-15 2007-06-05 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7846318B2 (en) 2006-01-06 2010-12-07 Nextchem, Llc Polyaluminum chloride and aluminum chlorohydrate, processes and compositions: high-basicity and ultra high-basicity products
US7517939B2 (en) 2006-02-02 2009-04-14 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching
US8501655B2 (en) 2006-09-20 2013-08-06 Albemarle Corporation Catalyst activators, processes for making same, and use thereof in catalysts and polymerization of olefins
RU2479593C2 (ru) 2007-12-18 2013-04-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ регулирования активности бимодального катализатора в процессе полимеризации
CN101945940B (zh) 2007-12-20 2014-04-09 埃克森美孚研究工程公司 聚丙烯乙烯-丙烯共聚物共混物和生产它的在线方法
US8309485B2 (en) 2009-03-09 2012-11-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports
RU2404921C1 (ru) * 2009-05-27 2010-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" Способ модифицирования глины
EP2448978B1 (en) 2009-06-29 2016-05-18 Chevron Phillips Chemical Company LP Dual metallocene catalyst systems for decreasing melt index and increasing polymer production rates
CN102039181B (zh) * 2009-10-16 2013-08-28 中国科学院化学研究所 粘土负载过渡金属催化剂及其制备方法与应用
US8501651B2 (en) 2010-09-24 2013-08-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties
US8637616B2 (en) 2010-10-07 2014-01-28 Chevron Philips Chemical Company Lp Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects
CN103221439B (zh) 2010-11-26 2017-03-22 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 气相反应器中的聚乙烯聚合
US8309748B2 (en) 2011-01-25 2012-11-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Half-metallocene compounds and catalyst compositions
US20130059140A1 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multilayer Polymer Films Having Improved Barrier Properties
CN104245910B (zh) 2012-04-23 2017-02-15 荷兰联合利华有限公司 外部结构化的水性各向同性液体洗涤剂组合物
US9034991B2 (en) 2013-01-29 2015-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions and methods of making and using same
CA2985611C (en) 2015-05-11 2021-06-01 W.R. Grace & Co.-Conn. Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst, catalyst produced and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CA2985613C (en) 2021-05-25
RU2017142713A3 (ar) 2019-12-31
US20180142048A1 (en) 2018-05-24
EP3294450A4 (en) 2019-02-27
WO2016183008A1 (en) 2016-11-17
JP2018520078A (ja) 2018-07-26
CN107864635A (zh) 2018-03-30
CN107864635B (zh) 2021-06-25
CA2985613A1 (en) 2016-11-17
EP3294450A1 (en) 2018-03-21
SG10201911996RA (en) 2020-02-27
US10940460B2 (en) 2021-03-09
RU2017142713A (ru) 2019-06-11
RU2736489C2 (ru) 2020-11-17
JP6749941B2 (ja) 2020-09-02
BR112017024300A2 (pt) 2018-07-24
KR20180006409A (ko) 2018-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA517390318B1 (ar) عملية إنتاج طين معدل والطين المعدل المنتج واستخدامه
CA2985611C (en) Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst, catalyst produced and use thereof
EP1242478B1 (en) Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation
EP1399491B1 (en) Supported dual transition metal catalyst systems
EP1392741B1 (en) Process for preparing supported transition metal catalyst systems and catalyst systems prepared thereby
EP2121773B1 (en) Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
EP1401889B1 (en) Method of making supported transition metal polymerization catalysts and compositions formed therefrom
KR20090102802A (ko) 올레핀의 중합을 위한 촉매 성분 및 이로부터 수득된 촉매
KR20220056863A (ko) 초고분자량 폴리에틸렌의 제조
EP3484932A1 (en) Catalyst for the polymerization of olefins
EP2285839B1 (en) Catalyst system for the polymerization of olefins
JP2023523494A (ja) 触媒および触媒組成物の調製プロセス
CN108137730B (zh) 使用在有机铝处理过的层状硅酸盐载体上负载的吡啶基二氨基化合物的聚合方法
CN101583634A (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分以及由其获得的催化剂
KR100917529B1 (ko) 지지된 전이 금속 촉매 시스템의 제조 방법 및 그 방법에 의해 제조된 촉매 시스템
KR20120031175A (ko) 올레핀 중합용 촉매 성분 및 그로부터 수득된 촉매
JP2001247609A (ja) 付加重合用触媒および付加重合体の製造方法
JP2001247610A (ja) α−オレフィン重合用触媒およびα−オレフィン重合体の製造方法