SA03230520B1 - إزالة الأحماض من مخاليط تفاعل كيميائي بمساعدة سوائل أيونية - Google Patents

إزالة الأحماض من مخاليط تفاعل كيميائي بمساعدة سوائل أيونية Download PDF

Info

Publication number
SA03230520B1
SA03230520B1 SA03230520A SA03230520A SA03230520B1 SA 03230520 B1 SA03230520 B1 SA 03230520B1 SA 03230520 A SA03230520 A SA 03230520A SA 03230520 A SA03230520 A SA 03230520A SA 03230520 B1 SA03230520 B1 SA 03230520B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
liquid
base
salt
reaction
acid
Prior art date
Application number
SA03230520A
Other languages
English (en)
Inventor
ماتياس ماس
كليمينز ماسون
كلاوس هالبريتر
رالف نوي
ميشيل بارتش
ولفجانج سيجيل
فيت ستيجمان
ميجيل فلور
اوليفر هوتنلوش
ميشيل بيكر
Original Assignee
بي ايه اس اف اكتنجسلشافت
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10202838A external-priority patent/DE10202838A1/de
Priority claimed from DE2002130222 external-priority patent/DE10230222A1/de
Priority claimed from DE10248902A external-priority patent/DE10248902A1/de
Priority claimed from DE10251140A external-priority patent/DE10251140A1/de
Application filed by بي ايه اس اف اكتنجسلشافت filed Critical بي ايه اس اف اكتنجسلشافت
Publication of SA03230520B1 publication Critical patent/SA03230520B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C403/12—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/26—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms
    • C07C1/30—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only halogen atoms as hetero-atoms by splitting-off the elements of hydrogen halide from a single molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/46—Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
    • C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/52—Halophosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C07F9/5728—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
    • C07F9/65038—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2 condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6584—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms having one phosphorus atom as ring hetero atom
    • C07F9/65848—Cyclic amide derivatives of acids of phosphorus, in which two nitrogen atoms belong to the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

الملخص: طريقة لإزالة الأحماض removal of acids من مخاليط التفاعل reaction mixtures بإستخدام قاعدة مساعدة، وفيها تقوم القاعدة الإضافية (ب) بالإتحاد مع الحمض acid لتكوين ملح يكون سائل عند درجات الحرارة التي عندها لا يتفكك الناتج الذي له قيمته على نحو مدهش أثناء إزالة الملح removal of the salt والسائل، و (ج) يكون الملح الخاص بالقاعدة الاضافية مع الناتج الذي له قيمته أو محلول الناتج الذي له قيمته في مذيب مناسب طورين سائلين غير قابلين للامتزاج.

Description

ل إزالة الأحماض من مخاليط تفاعل كيميائي بمساعدة سوائل أيونية ‎Removal of acids from chemical reaction mixtures with the aid of ionic‏ ‎liquids‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع:- يبين هذا الاختراع عملية للازالة البسيطة للاحماض ‎removal of acids‏ من مخاليط التفاعل ‎reaction mixtures‏ بإستخدام أيوني ‎.ionic‏ ‏يواجه الكيميائي المتمرس في المجال مشكلة تتحصر في إزالة الأحماض ‎removal of acids ©‏ المنطلقة أثناء تفاعل كيميائي ‎chemical reaction‏ أو إزالة الأحماض ‎removing acids‏ من مخاليط التفاعل ‎reaction mixtures‏ وتشتمل الأمثلة على التفاعلات التي فيها تنطلق الأحماض ‎acids‏ أثناء التفاعل على عملية إدخال مجموعة سيليل ‎silylation‏ في الكحولات ‎alcohols‏ أو الأمينات 5 بإستخدام هالو سيلانات ‎chalosilanes‏ عملية إدخال مجموعة فوسفوريل ‎phosphorylation‏ للامينات ‎amines‏ أو ‎٠‏ الكحولات ‎alcohols‏ بإستخدام هاليدات الفوسفور ‎halides‏ 0105010205 تكوين إسترات السلفونات ‎sulfonate esters‏ أو السلفوناميدات ‎sulfonamides‏ من ‎sali‏ لات ‎alcohols‏ أو الأمينات ‎amines‏ وكلوريدات السلفونيل ‎sulfonyl chlorides‏ أو أنهيدريدات السلفونيك ‎(sulfonic anhydrides‏ عمليات النزع والاحلال. وتعمل تلك التفاعلات على إنطلاق أحماض ‎cacids‏ ولهذا السبب يتم بصورة ‎Vo‏ إضافية إضافة قاعدة مساعدة لا تشارك عموماً في التفاعل الحقيقي كمادة متفاعلة. وبوجه عام يكون من الضروري إرتباط الأحماض المنطلقة بتلك القاعدة بواسطة تكوين ملح؛ وذلك بغرض منع التفاعلات الجانبية والتفاعلات ‎All‏ أو بطريقة أخرى مبسطة لإزالة الحمض ‎acid‏ من ناتج التفاعل المرغوب فيه؛ وإختيارياً إرجاعه إلى العملية. وعندما لا تتم إزالة الأملاح الخاصة بالقواعد في البداية؛ فإنها قد تعالج أيضاً في وجود الناتج الذي ‎7٠‏ له قيمته؛ ‎Via‏ بواسطة إضافة قاعدة أخرى ‎eis‏ مثل القواعد المائية؛ مثلاً هيدروكسيد بوتاسيوم ‎potassium hydroxide‏ وهذا يؤدي إلى تكوين الملح الخاص بالقاعدة الأقوى
ب التي تمت إضافتها في هذه الخطوة. وأيضاً؛ تتحرر القاعدة المستخدمة في الأصل. وهذان المكونان» أي ملح القاعدة الأقوى والقاعدة المستخدمة في البداية التي تم تحررها (قاعدة مساعدة)؛ يجب عموماً إزالتهما بالمتل من الناتج المرغوب. وهذه الخطوة عادة ما يكون لها عيب ينحصر في أن الناتج المرغوب الذي يتواجد في المعالجة قد يتفكك كنتيجة 0 للقاعدة الأقوى المضافة نفسها أو نتيجة لمواد أخرى في هذه القاعدة؛ ‎Sie‏ الماء في قاعدة مائية. وبوجه عام تكون أملاح القاعدة المساعدة مع الأحماض غير قابلة للذوبان في المذيبات العضوية ولها نقاط غليان مرتفعة؛ ولذلك فإنها تكون معلقات في وسط عضوي تكون أكثر صعوبة في معالجتهاء على سبيل المثال؛ السوائل. ولذلك قد يكون من ‎٠‏ المرغوب فيه أن تكون قادرة على إزالة الأملاح من القواعد المساعدة في صورة سائلة. وهذا قد يعمل أيضاً على إزالة العيوب الهندسية المعروفة للعملية بالنسبة للمعلقات. وهذه العيوب هي على سبيل المثال؛ تكوين القشور الصلدة؛ تقليل إنتقال الحرارة؛ الخلط الضعيف وقابلية التقليب الضعيفة؛ وأيضاً تكوين تركيزات موضعية مرتفعة ومنخفضة والمواضع الساخنة. ‎vo‏ ويكون المجال السابق الذي يتعلق بالطرق التي يتم تشغيلها على نطاق صناعي تبعاً لذلك على العيوب التالية: ‎)١(‏ إضافة مادتين مساعدتين؛ القاعدة المساعدة وأيضاً قاعدة قوية أخرى؛ والحاجة التالية لفصل المادتين المساعدتين عن الناتج المرغوب وعن بعضها البعض؛ )0( معالجة المعلقات؛ ‎Y.‏ (©) إزالة ملح ‎removal of the salt‏ القاعدة القوية كمادة صلبة. وعلى أية حالة؛ قد يكون من المرغوب فيه فصل الطور بواسطة فصل طور سائل- سائل الذي يكون بسيطاً من وجهة النظر الهندسية للطريقة. تبين 19724884 ‎DE-A‏ و 19826936 ‎DE-A‏ طريقة لتحضير كربونيل ثاني إيميدازو لات ‎carbonyldiimidazoles‏ بواسطة إدخال مجموعة فوسجين ‎phosgenation‏ في ‎Yo‏ الاميدازولات 1010820168 التي تتضمن على إزالة الهيدروكلوريد ‎hydrochloride‏ الناتج ee ‏المستخدم كمادة بداية عند إنصهارها من خليط التفاعل. وتبين‎ imidazole ‏للاميدازول‎ ‏السطر © أن هيدروكلوريد الايميدازول‎ oF dasa 2 DE- A 198 26 936 ‏يكون سائل بصورة مدهشة عند درجات الحرارة التي تتراوح‎ imidazole hydrochloride ‏إلى ١٠١٠م وتتصهر جيداً عند أقل من درجة حرارة الانصهار التي تتراوح من‎ ٠١١ ‏من‎ ‏إلى ١١٠"م. ويقترح المخترعون أن السبب في ذلك هو إما تكوين مخلوط بوتيكتي‎ ١58“ © ‏[تصلدي أي يتجمد في درجة معينة دون تغير في تركيبه] لهيدروكلوريد الايميدازول‎ ‏الذي‎ carbonyldiimidazole ‏مع ناتج كربونيل ثاني إيميدازول‎ imidazole hydrochloride imidazole hydrochloride ‏له قيمته في تكوين مخلوط ثلاثي لهيدروكلوريد الايميدازول‎ ‏الذي له قيمته ومذيب كلورو بنزين‎ carbonyldiimidazole ‏ناتج كربونيل ثاني إيميدازول‎ ‏وعلى السرغم من أن هيدروكلوريد الايميدازول‎ chlorobenzene ٠ ‏إلا أن تلك كانت هي الحالة على نحو‎ Obl ‏يجب الا يكون‎ imidazole hydrochloride ‏مدهش في هذه الحالة الخاصة. ولم تبين قابلية الاستخدام الخاصة بهذا التصور للتفاعلات‎ .imidazoles ‏للايميدازول‎ phosgenation ‏خلاف عملية إدخال مجموعة فوسجين‎ - ‏الوصف العام للاختراع:‎ ‏يعد من أحد أهداف هذا الاختراع هو إعداد طريقة مبسطة لإزالة الأحماض‎ Vo ‏للتفاعلات الكيميائية الأخرى أو لإزالة الاحماض التي تتواجد في المخاليط ولكن لم يتم‎ ‏فصلها أثناء تفاعل كيميائي بواسطة إزالة ملح متكون من قاعدة إضافية مضافة وحمض‎ ‏بواسطة فصل طور سائل- سائل التي تعتبر بسيطة من وجهة النظر الهندسية للعملية.‎ ‏لقد وجدنا أن هذا الهدف يتم تحقيقه بواسطة طريقة لإزالة الأحماض من مخاليط‎ ‏التفاعل بإستخدام قاعدة مساعدة؛ وتتضمن القاعدة الإضافية‎ ٠ ‏(ب) بالإتحاد مع الحمض لتكوين ملح يكون سائل عند درجات الحرارة التي‎ ‏عندها لا يتفكك الناتج الذي له قيمته على نحو مدهش أنتاء إزالة الملح‎ ‏السائل؛ و‎ removal of the salt ‏(ج) الملح الخاص بالقاعدة الإضافية مع الناتج الذي له قيمته أو محلول الناتج‎ ‏الذي له قيمته في مذيب مناسب مكوناً طورين سائلين غير قابلين للامتزاج.‎ Yo
Com ‏من المعروف لهؤلاء ذوي الخبرة في المجال أن فصل الطور السائل عن الطور‎ ‏السائل الثاني يكون أسهل بدرجة ملحوظة من وجهة النظر الهندسية للطريقة عند فصل‎ ‏السائل.‎ ‏وينشاً الاستخدام الصناعي للطريقة موضوع الاختراع من القدرة على إجراء‎ ‏إزالة المادة المساعدة بواسطة فصل بسيط لطور السائل- السائل؛ ولذلك تكون معالجة‎ © ‏المواد الصلبة التي تكون غير ملائمة من وجهة النظر الهندسية للطريقة غير ضرورية.‎ ‏وقد يحدث معالجة المواد الإضافية في عدم وجود الناتج المرغوب؛ ولذلك‎ ‏يتعرض الأخير إلى ضغط أقل.‎ ‏يتم تحقيق الهدف المذكور بواسطة الطريقة المبينة هنا. وهذا يتم بواسطة القواعد‎ ‏الإضافية المتواجدة في مخاليط التفاعل أو التي تضاف بعد ذلك؛ وأملاحها مع الأحماض؛‎ ٠ ‏التي تتحرر أثناء التفاعل أو تضاف؛ أي لا تنطلق أثناء التفاعل تحت ظروف التفاعل و/‎ ‏أو ظروف المعالجة؛ وتكون سائلة وتعمل على تكوين طور غير قابل للامتزاج مع أي‎ ‏ناتج ذائب مرغوب فيه. وغالباً ما يشار إلى تلك الأملاح السائلة بالسوائل الأيونية. ولكي‎ ‏يتم إرتباط الأحماض فإنها قد تكون حرة في خليط التفاعل أو تكون مركب معقد أو ناتج‎ ‏إضافة مع الناتج المرغوب فيه أو مادة أخرى متواجدة في خليط التفاعل. وقد يتم تكسير‎ ١ ‏تلك المركبات المعقدة بواسطة القاعدة الإضافية؛ التي تبعاً لهذا الاختراع تؤدي إلى تكوين‎ ‏الملح من القاعدة الإضافية وحمض لويس المراد إزالته.‎ ‏وقد تكون القواعد الإضافية قواعد غير عضوية أو عضوية؛ ويفضل عضوية.‎ ‏وقد تستخدم مخاليط أو محاليل من القواعد الإضافية لتحقيق الهدف.‎ ‏ويعني عدم القابلية للامتزاج أنه يتم تكوين طورين سائلين على الأقل؛ يتم فصلهما‎ Ye ‏الطور.‎ as ‏بواسطة‎ ‏وعندما يكون الناتج النقي المرغوب فيه قابل للامتزاج بالكامل أو تماماً مع الملح‎ ‏المتكون بواسطة القاعدة الإضافية والحمض» فإنه قد تضاف مادة إضافية؛ مثلاً مذيب إلى‎ ‏الناتج المرغوب فيه؛ وذلك لتحقيق الفصل أو إنخفاض في قابلية الذوبان. وهذا يكون من‎
Ct all ‏الممكن إدراكه؛ عندماء على سبيل المثال؛ تكون قابلية ذوبان الملح في الناتج‎ Yo
فيه أو العكس بالعكس قدرها ‎967٠0‏ بالوزن؛ أو أكثر؛ ويفضل 9615 بالوزن أو أكثر؛ والاكثر تفضيلاً ‎96٠١‏ بالوزن أو أكثر والأفضل 965 بالوزن أو أكثر. ويتم تعيين قابلية الذوبان تحت ظروف كل فصل. وتعطى الاولوية لتعيين قابلية الذوبان عند درجة حرارة تزيد عند نقطة الانصهار للملح وتقل عن أقل درجة من درجات الحرارة التالية؛ والاكثر © تفضيلاً عند درجة تقل بمقدار ١٠م‏ عن أقل درجة حرارة والافضل عند درجة تقل بمقدار ١٠م‏ من أقل درجة ل: - نقطة غليان الناتج المرغوب فيه - نقطة غليان المذيب - درجة حرارة التحلل الكبير للناتج المرغوب فيه ‎١‏ قد يتم إعتبار المذيب مناسباً عندما يكون مخلوط الناتج المرغوب فيه والمذيب قادر على إذابة الملح؛ أو يكون الملح قادر على إذابة الناتج المرغوب فيه أو خليط الناتج المرغوب فيه والمذيب؛ إلى مدى أقل من الكميات المذكورة أعلاه. وتشتمل الامثلة على المذيبات المفيدة على البنزين؛ الطولوين؛ أورثو- ميتا- أو بارا- زيلين؛ هكسان حلقي؛ بنتان حلقي؛ ‎(oli‏ هكسان؛ هبتان؛ أوكتان؛ إثير بترولي؛ أسيتون؛ أيزوبيوتيل مثيل ‎١‏ كيتون. ثاني إثيل كيتون؛ بيوتيل ثلاثي مثيل إثيل؛ بيوتيل ثلاثي إثيل إثيرء رابع هيدروفيوران؛ ثاني أوكسان» إثيل أسيتات؛ مثيل أسيتات؛ ثاني مثيل فورماميد؛ ثاني مثيل سلفوكسيد؛ أسيتونيتريل؛ كلوروفورم؛ ثاني كلورو ميثان؛ مثيل كلوروفورم ‎toluene, o-, m- or p-xylene, cyclohexane, cyclopentane, pentane, hexane, heptane,‏ ‎octane, petroleum ether, acetone, isobutyl methyl ketone, diethyl ketone, diethyl‏ ‎ether, tert-butyl methyl ether, tert-butyl ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ٠ ٠‏ ‎ethyl acetate, methyl acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile,‏ ‎chloroform, dichloromethane, methylchloroform‏ أو مخاليط منها. وبوجه عام يكون الناتج المرغوب فيه عبارة عن مركب غير قطبي عضوي أو ‎YO‏ غير عضوي.
لا وتشتمل التفاعلات الكيميائية التي تكون أساس الاختراع على كل التفاعلات التي فيها يتم تحرير الأحماضء بإستثناء عملية إدخال مجموعة فوسجين ‎«phosgenations‏ ‏والاكثر تفضيلاً بإستثاء عمليات إدخال مجموعة أسيل ‎cacylations‏ أي تفاعلات هاليدات ‎halides‏ الأحماض والاتهيدريدات الكربوكسيلية ‎.carboxylic anhydrides‏ ‎o‏ تشتمل الأمثلة على التفاعلات التي فيها قد تستخدم الطريقة موضوع الاختراع على: عملية الالكلة ‎alkylations‏ بإستخدام الكيل ‎allyl‏ أو هاليدات أر الكيل ‎aralkyl halides‏ (الكيل أروماتي)؛ مثلاً كلوريد مثيل ‎methyl chloride‏ يوديد مثيل ‎cmethyl iodide‏ كلوريد بنزيل ‎=Y oY cbenzyl chloride‏ ثاني كلورو إيثان -1,2 ‎dichloroethane ٠‏ أو "- كلورو إيثانول ‎.2-chloroethanol‏ ‏عمليات إدخال مجموعة أسيل ‎cacylations‏ أي تفاعلات هاليدات ‎halides‏ ‏الأحماض والانهيدرات الكربوكسيلية ‎carboxylic anhydrides‏ لأي مواد أساسية مرغوبة؛ على سبيل المثال الكحولات ‎alcohols‏ أو الأمينات ‎.amines‏ ‏عمليات إدخال مجموعة سيليل 8:17180005؛ أي التفاعلات مع المركبات التي ‎Vo‏ تحتوي على رابطة 81-1521 واحدة على ‎«JI‏ مثلاً ‎SICL(H;O)ZSICL‏ أو ثالث مثيل سيليل كلوريد ‎-trimethylsilyl chloride‏ عمليات إدخال مجموعة فوسفوريل ‎«phosphorylations‏ أي التفاعلات مع المركبات التي تحتوي على رابطة ‎P-Hal‏ واحدة على ‎«J‏ مثلاً ‎PC 15 «PCly‏ و[00ط :013 ثاني كلورو فنيل فوسفين ‎dichlorophenylphosphine‏ أو ثاني فتيل كلورو ‎٠‏ فوسفين ‎«diphenylchlorophosphine‏ كما هو مبين ‎cally‏ على سبيل المثال؛ بواسطة ‎-Chojnowski et al., lac cit.‏ الكبرتة ‎«sulfurizations‏ أي عمليات إدخال مجموعة كبريتيد ‎csulfidations‏ إدخال كبريت ‎csulfations‏ السلفنة ‎sulfonations‏ وإدخال مجموعة كبريتون ‎«sulfatations‏ ‏وإدخال مجموعة كبريتات ‎sulfatations‏ على سبيل المثال بإستخدام كلوريد كبريتيل ‎csulfuryl chloride (SO,CL) Yo‏ كلوريد ثيونيل (50©12) ‎«thionyl chloride‏ حمض كلورو
- سلفونيك ‎cchiorosulfonic acid (CISO3H)‏ هاليدات سلفوتيل ‎Sa «sulfonyl halides‏ كلوريد طولوين سلفوتئيل ‎ctoluenesulfonyl chloride‏ كلوريد ميثا سلفونيل ‎mathanesulfonyl chloride‏ أو كلوريد ثالث فلورو ‎Jugal wolfe‏ ‎strifluoromethanesulfonyl chloride‏ أو إنهيدريدات سلفونيك ‎«sulfonic anhydrides‏ كما 0 هو مبين؛ على سبيل المثال بواسطة ‎Dobrynin, V.N. at al.
Bioorg.
Khim. 9(5),1983,706-10,‏ عمليات الإزالة؛ بينما يتم تكون رابطة ‎C=C‏ مزدوجة مع إزالة الحمض؛ على سبيل المثال ‎(HBr (HCI‏ حمض خليك أو حمض بارا- طولوين سلفونيك ‎para-‏ ‎ctoluenesulfonic acid‏ أو عمليات إزالة البروتون؛ عندما يتم نزع ذرة الهيدروجين ‎hydrogen | ٠‏ الحامضية من القاعدة الإضافية. ومن بين أنواع التفاعلات المشار ‎cle)‏ تعطى الاولية إلى عمليات ‎SHI‏ إدخال ‎de gene‏ سيليل ‎csilylations‏ إدخال مجموعة فوسفوريل 0105010711008 الكبرتة 016::2005؛ إدخال مجموعة أسيل 05 مع إستبعاد عمليات إدخال الفوسجين ‎phosgenations‏ والنزع. ‎Vo‏ وتعطى الافضلية بصفة خاصة إلى عمليات إدخال مجموعة سيليل ‎ssilylations‏ ‏فوسفوريل ‎phosphorylations‏ والكبرتة ‎-sulfurizations‏ ‏الوصف التفصيلى:- ‎lag‏ للاختراع؛ قد يزال حمض من مخاليط التفاعل بينما تمت إضافة حمض لم يتحدد أثناء التفاعل» على سبيل المثال لضبط الاس الهيدروجيني أو لتحفيز التفاعل. وهذا ‎Yo‏ يسمح؛ لأحماض لويسء التي تستخدم كعوامل حفاز لتفاعلات فريديل- كرافتس ‎Friedel-‏ ‎ASD Crafts‏ أو الاسيلة؛ لتزال بطريقة بسيطة. قد تكون الاحماض المراد إزالتها طبقاً للاختراع عبارة عن أحماض برونستد أو لويس؛ وتبين تسمية الاحماض بأحماض برونستد ولويس في ‎Hollemann-Wiberg, Lehrbuch der Anqgrganischen Chemie, 91 st-1 00th edition,‏ ‎Walter de Gruyter, Berlin New York 1985, p. 235 and 239. Yo‏ ‎YyYe‏
—q— ‏وتشتمل أحماض لويس طبقاً لهذا الاختراع على أحماض لويس المستخدمة كعوامل حفازة‎ ‏فريديل- كرافتس والتفاعلات المتعلقة به‎ «George A. Olah ‏لفريديل كرافتس,؛ المبينة في‎ ‏وتشتمل الاملة على ثالث‎ .)1977( ٠ -”784 ‏و‎ 7١٠ AY ‏إلى‎ ١9١ 1 ‏المجلد‎ ‎iron(lll) chloride ‏كلوريد الحديد‎ aluminum trichloride ‏كلوريد الالومنيوم (يتعلم)‎ zinc ‏وكلوريد الزنك‎ aluminum tribromide ‏ثالث بروميد الالومنيوم (وت3لح)‎ (FeCly) © .chloride (ZnCl,) ‏بوجه عام؛ يمكن أن تتضمن أحماض لويس التي يمكن إزالتها طبقاً للاختراع على‎ ‏صور كاتيونية لفلزات المجموعات‎
Ib, IIIb, Ila, IVa, IVb, Va, Vb, VIIb, VIIb and VIII ‏من الجدول الدوري للعناصر أو غيرها من العناصر الأرضية النادرة؛ على سبيل المثال‎ ‏اللانثانام السيريوم؛ البراسيديوم, النيوديوم؛ الساميريوم؛ الأيروبيم؛ الجادولينيوم؛ التربيوم؛‎ ‏الأريبيوم, الثاليوم» اليتريبيوم أو الليتيتيوم‎ ca snes) sed ‏الديسبروسيوم؛‎ ‎lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium or lutetium. yo ‏تشتمل الأمثلة الخاصة على الزنك؛ الكادميوم,؛ البيريليوم؛ البورون؛ الالومنيوم؛ الجاليوم؛‎ ‏القصدير؛‎ (agile pall ‏الانديوم؛ الثاليوم؛ التيتانيوم» الزركونيوم؛ الهافانيوم؛ الايريبيوم؛‎ ‏الفاناديوم» النيويبوم؛ السكانديوم؛ اليتيريوم؛ الكروم؛ الموليبدنيوم؛ التنجستين؛ المتجنيز؛‎ ‏الرنيوم؛ البادلايوم؛ الثوريوم؛ الحديد؛ النحاس؛ والكوبلت‎ zinc, cadmium, beryllium, boron, aluminum, gallium, indium, thallium, titanium, ٠ zirconium, hafnium, erbium, germanium, tin, vanadium, niobium, scandium, yttrium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium, palladium, thorium, iron, copper and cobalt. ‏التيتانيوم‎ » cadmium ‏؛ الكادميوم‎ zine ‏؛ الزنك‎ boron ‏وتعطى الأفضلية إلى البورون‎ ‏القصديرء الحديد والكوبلت. وتشتمل الأيونات المضادة في الشحنة المفيدة على‎ ¢ titanium Yo
YiY¢ ym
F, Cl-, ClO-, ‏,و10‎ CIOs, Br-, I', 105°, CN, OCN’, SCN-, ‏مولا‎ NO;, 100
CO,%, 87 SH-, ‏و1180‎ 50:7 HSO4 S047, $0.7, $0,047, $,05%, $067, $,07 , $205”, H,PO,', H,PO4, 110077 0077 ‏مم0 ستلىن)‎ «(OCqHap) salicylate ‏ساليسيلات‎ cdithiocarbamate ‏ثاني ثيوكربامات‎ ‏إلى ١٠؛ ميثان سلفونات‎ ١ ‏(0يميلات) 3 “ببواسلامى) حيث « هو عدد يتراوح من‎ ٠ trifluoromethanesulfonate ‏ثالث فلورو ميثان سلفونات‎ cmethanesulfonate (CH3S0;) ‏بنزين سلفونات‎ ctoluenesulfonate (CH3CsH4SO37) ‏طولوين سلفونات‎ «(CF3S03) ‏أنيونات الأحماض‎ chydroxide )011( ‏هيدروكسيد‎ cbenzenesulfonate (CSHsSO3) ‏وما شابه‎ phthalic acid ‏حمض الفتثاليك‎ benzoic acid ‏حمض البنزويك‎ Jia ‏الاروماتية‎ ‎-1,3-dicarbonyl ‏ثاني كربونيل‎ ~F ؛ء١ ‏ذلكء ومركبات‎ ٠ .1 ,3-dicarbonyl ‏ثاني كربونيل‎ -“ ١١ ‏تشتمل الأمثلة وما شابه ذلك ومركبات‎ ‏ويجب الإشارة بصفة‎ carboxylates ‏تشتمل الأمثلة الأخرى على الكربوكسيلات‎ ‏؛ ثالث فلورو أسيتات‎ acetate ‏الاسيتات‎ formate ‏خاصة إلى الفورمات‎ ‏و ؟- إثيل هكسانوات‎ hexanoat ‏البروبيونات 600100816 الهكسانوات‎ ctrifluoroacetate ‏أسيتيل أسيتون‎ oxalate ‏وأيضاً الاوكسالات‎ starate ‏ستيارات‎ «2-ethylhexanoate ٠١ .methacrylate ‏ومثيل أكريلات‎ acrylate ‏أكريلات‎ tartrate ‏طرطرات‎ cacetylacetonate coxalate ‏أوكسالات‎ «propionate ‏بروبيونات‎ acetate ‏أسيتات‎ «formate ‏ويفضل فورمات‎ .methacrylate ‏وميثاكريلات‎ acrylate ‏أكريلات‎ cacetylacetonate ‏أسيتيل أسينونات‎ borohydrides ‏تشتمل أحماض لويس المفيدة الأخرى على بوروهيدريدات‎ ‏تكون‎ Cua (B(OR™); ‏و‎ BR™3 ‏ومركبات البورون العضوية التي لها الصيغة العامة‎ “٠
Cr ‏يرت-ن؛ أو الكيل‎ alkyl ‏الكيل‎ chydrogen ‏بشكل مستقل عبارة عن هيدروجين‎ R™ ‏كل منها قد يتقاطع‎ «C5-Cyp-cycloalkyl ‏الالكيل الحلقي‎ «Cq-Cpmaryl ‏أريل‎ «Cig alkyl ‏و/‎ sulfur ‏و/ أو الكبريت‎ oxygen ‏إختيارياً بواسطة واحدة أو أكثر من ذرات الاكسجين‎ ‏المستبدلة أو الغهير مستبدلة؛ أو حلقة‎ imino ‏أو واحد أو أكثر من مجموعات الايمينو‎ ‏و/ أو‎ nitrogen ‏مخلطة خماسية- إلى سداسية؛ تحتوي على اكسجين ©0<786؛ نيتروجين‎ Yo
-١١- ‏أو يتحد إثنان منها لتكوين حلقة أروماتية غير مشبعة؛ مشبعة أو أروماتية‎ sulfur ‏كبريت‎ ‏و/‎ sulfur ‏و/ أو الكبريت‎ oxygen ‏تتقاطعه إختيارياً بواحدة أو أكثر من ذرات الاكسجين‎ ‏المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ وقد‎ imino ‏أو بواسطة واحد أو أكثر من مجموعات الايمينو‎ ‏مستبدلة بمجموعات وظيفية؛ أريل 1نرنة؛ الكيل‎ Alla ‏تكون الشقوق المذكورة في كل‎ ‏ذرات مخالفة‎ chalogen ‏هالوجين‎ calkyloxy ‏الكيلوكسي‎ caryloxy ‏أريلوكسي‎ calkyl © ‏أيضاً ببعضها البعض.‎ R™ ‏(مخلطة) و/ أو حلقات مخلطة. وقد ترتبط الشقات‎ ‏تشتمل‎ ZnCl ‏و‎ 13: «FeCly (AlCl Ui ‏وبالإضافة إلى الامثلة المذكورة‎ ‏الامثلة المفضلة على أحماض لويس على‎ 36012. ZnBr;,Znly, ZnSO4, CuCly, CuCl, Cu(O3SCF3),, CoCly, Col,, Fel,. ‏طن‎ ‎FeCl(THF),, TiCly(THF),, TiCls, TiCls;, CITi(OiPr);, SnCl,, SnCly, Sn(SO,), ٠١
Sn(SO4)2, MnCl, MnBr,, ScCls. Bphs, 30. 883:5, Bt; OEt;, 31,0116
BF; MeOH, BF;.CH3;COOH, BF;.CH3;CN, B(CF;COO);, B(OEt);, B(OMe)s,
B(OiPr);, PhB(OH);, 3.MeO-PhB(OH),, 4-MeO-PhB(OH),, 3-F-PhB(OH),, 4-F-
PhB(OH),, (C;Hs)3Al, (CoHs)AICI, (C;Hs),AlCl, (CsH17)AICL, (CsHi7)2AICL, (1soC4Hy) AICI, PhyAIC], Al(acac)s, Al(OiPr);, Al (OnBu)s, Al(Osecu), AI(OEt)s, ١
GaCls. 160, ZrCly, NbCls, VCls, CrCly, 100. 701, CdCl, CdBr,, SbCls.
SbCls, BiCls, ZrCly, ‏اع ,رما مان نا‎ Er(OsSCF3). Yb(O,CCF3), SmCls,
Sm1,, S(C¢Hs); TaCls. ‏القاعدية أو الفقلزات‎ cl 3 ‏وقد يتم إتزان أحماض لويس بواسطة هاليدات‎ ‏وعند هذه النقطة؛ يتم خلط هاليدات‎ NaCl ‏أو‎ LICL ‏القاعدية الأرضية؛ على سبيل المثال‎ ٠ ‏الفلزات القاعدية أو الفلزات القاعدية الأرضية مع أحماض لويس بنسبة جزيئية جرامية‎ .١ :٠٠١ ‏تتراوح من صفر-‎ (Cl) ‏إلى الفلور (7)؛ الكلور‎ Hal ‏وفي هذا الوصف الكامل؛ يشير الهالوجين أو‎ ‏ويفضل الكلور.‎ (I) ‏أو اليود‎ (Br) ‏البروم‎ ‏عملية إدخال مجموعة سيليل؛ فوسفوريل؛ أو الكبرتة؛ يتم بوجه عام‎ Ala ‏وفي‎ Yo ١74 |ّ
ٍ -\Y- ‏حرة واحدة على الأقل؛ وإختياريا‎ oN-H ‏أو‎ (SH 71-0 ‏تحول المركبات التي بها رابطة‎ ‏بعد عملية إزالة البروتون بواسطة القاعدة الاضافية.‎ ‏وتشتمل القواعد الاخرى المفيدة موضوع الاختراع على المركبات التي:‎ ‏(ب) بالإتحاد مع الحمض المتمرر لتكوين ملح يكون سائل عند درجة الحرارة‎ ‏على نحو مدهش أنناء إزالة الملح‎ Aad ‏التي عندها لا يتفكك الناتج الذي له‎ © ‏السائل؛ و‎ removal of the salt ‏يكون الملح الخاص بالقاعدة الإضافية مع الناتج الذي له قيمته أو محلول‎ (2) ‏الناتج الذي له قيمته في مذيب مناسب طورين سائلين غير قابلين للامتزاج.‎ ‏وتعطى الأفضلية إلى تلك القواعد التي:‎ ‏(أ) لا تشارك كمادة متفاعلة في التفاعل.‎ ٠١ ‏ويفضل أيضاً بالنسبة لتلك القاعدة الإضافية:‎ ‏(د) أن تعمل في نفس الوقت كحفاز نيوكليوفيلي في التفاعل؛ أي تزيد معدل‎ ‏التفاعل على مقارنة بالعملية التي تتم في عدن وجود المساعدة بحوالي #,1 مرة على‎ ‏ويفضل بحوالي مرتين على الأقل؛ والاكثر تفضيلاً بواسطة خمسة حوالي مرات؛‎ JY) ‏مرة.‎ ١١ ‏والافضل عشرة مرات وبصفة خاصة بحوالي‎ ١ ‏وقد تحتوي تلك المركبات التي قد تستخدم كقواعد على ذرات فوسفور‎ ‏على سبيل المثال ذرة نيتروجين‎ nitrogen ‏أو نيتروجين‎ sulfur ‏؛+؛ كبريت‎ 8 nitrogen ‏واحدة على الأقل. ويفضل من واحد إلى عشرة ذرات نيتروجين‎ nitrogen ‏والاكثر تفضيلاً من واحد إلى خمسة؛ والاكثر تفضيلاً من واحد إلى ثلاثة وبصفة خاصة‎ coxygen ‏من واحد إلى إثنين. وقد تتواجد ذرات مخالفة أخرى. مثلاً ذرات أكسجين‎ Ye .phosphorus ‏أو فوسفور‎ sulfur ‏كبريت‎ ‏وتعطى الأفضلية إلى تلك المركبات التي تحتوي على حلقة مخلطة واحدة على‎ ‏واحدة على‎ nitrogen ‏الأقل بها من خمسة إلى ستّة أعضاء وتحتوي على ذرة نيتروجين‎
SY) ‏وتكون الأفضلية‎ sulfur ‏كبريت‎ doxygen ‏الأقل وإختيارياً أيضاً ذرة أكسجين‎ ‏لتلك المركبات التي تحتوي على حلقة مخلطة واحدة على الأقل خماسية إلى سداسية‎ Yo
YY
تحتوي على واحدة. إثنين أو ثلاثة نيتروجين ‎nitrogen‏ وذرة كبريت ‎sulfur‏ أو أكسجين ‎coxygen‏ وتعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك التي بها ذرتي نيتروجين ‎.nitrogen‏ ‏وتعطى الأفضلية الأكبر لتلك المركبات التي وزن جزيئي يقل عن ‎٠٠٠١‏ جم/ مول؛ وتكون الأفضلية المثلى لتلك التي لها وزن جزيئي يقل عن ‎٠00‏ جم/ مول وبصفة © خاصة التي لها وزن جزيئي يقل عن ‎You‏ جم/ مول. وتعطى الأفضلية أيضاً إلى تلك المركبات التي يمكن إستخدامها كقواعد مختارة من المركبات التي لها الصيغ ‎(la)‏ إلى ‎(Ir)‏ ‎Rr re‏ ع ; 1 3 2 4 و ‎NEO‏ ‎RONEN A PR‏ اوح يرصنع ‎{e) {b) fe}‏ ‎i . 8 3 R’‏ ‎YY JE eg‏ ار 1 ل 1 ‎a N= 5 AR‏ 8 8ج 5 ‎{d) {8} {fh‏ ‎YVY¢‏
Ra My RA RE 5 ‏ل‎ ‎1 LR ‏ألم‎ 84 ٍ 1
OR rR” RA RY (g) {h) {i 8 * 5 1 rt = ‏كج‎ 1 ‏ركشي ته‎ 0 7 * 1 1 ‏اماج 8ج‎ ag? 8 ‏سب ع لم‎ Tew 0 {x} 0 : 8 ‏م‎ Br a ; A “ry
REY A’ :
RIN ‏8ج‎ 4 dn ‏تع‎ NN ‏ج‎ 3 5
TL
(m) (n) wo 2 3 8 by - 40 ~N N—N i /
Aw aA | ‏مخ‎ ‏م‎ ‎{p) (a) (r) ‏(مركبات مصغرة الأمصسل) أو بوليمرات‎ oligomers ‏أوليجوميرات‎ Lad ‏تحتوي على تلك التركيبات؛ حيث:‎ 35 shydrogen ‏كل منها على حدة عبارة هيدروجين‎ RS ‏ئع و‎ (R* ‏تق‎ (R? (R! e yoo
الكيل ‎«C1-Cig-alkyl‏ أو الكيل ‎«Cr-Crg-alkyl‏ أريل ‎«Co-Cpp-aryl‏ الكيل حلقي ‎Cs-C1,-‏ ‎coycloalky,‏ كل منها قد يتقاطع إختيارياً بواسطة واحد أو أكثر من ذرات الأكسجين ‎oxygen‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur‏ و/ أو واحد أو أكثر من مجموعات الايمينو المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ أو حلقة مخلطة خماسية إلى سداسية؛ تحتوي على ذرة أكسجين ‎oxygen‏ ‎٠‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur‏ أو يتحد إثنان منهم لتكوين حلقة غير مشبعة؛ مشبعة أو أروماتية التي تتقاطع إختيارياً بواسطة واحد أو أكثر من ذرات الأكسجين ‎oxygen‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur‏ و/ أو واحد أو أكثر من مجموعات الايمينو المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ وقد تكون الشقات المذكورة في كل ‎Alla‏ مستبدلة بمجموعات وظيفية؛ أريل ‎caryl‏ ألكيل ‎calkyl‏ ‏أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ هالوجين ‎halogen‏ ذرات مخلطة و/ أو
‎٠‏ حلقات مخلطة.
‏وفيهاء تكون الامثلة على التحديدات هي الكيل 1ولله-:,©-,© تكون مستبدلة إختيارياً بمجموعات وظيفية؛ أريل ‎aryl‏ ألكيل ‎«alkyl‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ هالوجين ‎chalogen‏ ذرات مخلطة و/ أو حلقات مخلطة تشتمل على مثيل؛ إثيل؛ بروبيل؛ أيزوبروبيل؛ بيوتيل عادي؛ بيوتيل ‎١‏ ثانويء بيوتيل ثلاثي؛ بنتيل» هكسيل؛ هبتيل؛ أوكتيل؛ 7- إثيل هكسيل؛ ‎oF‏ 4؛ ؛- ثالث مثيل ‎(Ji‏ ديسيل؛ دوديسيل؛ رابع ديسيل؛ سادس ديسيل؛ ‎BS‏ ديسيل؛ ‎SY)‏ ‏مثيل بروبيل؛ ‎-١ OY‏ ثاني مثيل بيوتيل؛ ‎YF ٠ ١٠‏ رابع مثيل بيوتيل؛ بنزيل؛ ‎-١‏ ‏فنيل ‎YJ‏ فنيل إثيل؛ ‎aca‏ ثاني مثيل بنزيل؛ بنزهيدريل؛ بارا- طوليل مثيل؛ ‎-١‏ ‏(بارا- بيوتيل فنيل)- إثيل؛ بارا- كلورو بنزيلء ‎oF‏ ؛- ثاني كلورو بنزيل؛ بارا ‎Ye‏ ميثوكسي ‎(Ji‏ ميتا- إيثوكسي بنزيل؛ ‎-١‏ سيانو إثيل؛ = سيانو بروبيل؛ ‎-١‏ ‏ميثوكسي كربونيل ‎—Y cdl‏ إيثوكسي كربونيل ‎Jl‏ ؟- بيوتوكسي كربونيل بروبيل؛ ‎BY ١‏ (ميثوكسي كربونيل) إثيل؛ ‎-١‏ ميثوكسي إثيل؛ ‎CY‏ إيثتوكسي ‎-١ df‏ بيوتوكسي إثيل؛ ثاني إيثوكسي مثيل؛ ثاني إيثوكسي إثيل؛ ٠؛‏ 7- ثاني أوكسولان-؟- يل ‎٠‏ *- ثاني أوكسان- ‎mY‏ يل؛ 7- مثيل- ‎YO)‏ ثاني أوكسولان- ‎-١‏ يل؛ ؛- ‎Ye‏ مثيل- ‎١‏ ؟- ثاني أوكسولان- ‎mY‏ يل؛ -7- أيزوبروبوكسي إثيل؛ = بيوتوكسي ‎YYV¢‏
-١١-
‎dug‏ 7- أوكتيل أوكسي إثيل؛ كلورو مثيل؛ 7- كلورو إثيل؛ ثالث كلورو مثيل؛ ثالث فلورو مثيل» ‎١‏ ١-ثاني‏ مثيل- ‎mY‏ كلورو إثيل؛ = ميثوكسي أيزوبروبيل؛ = إيثوكسي ‎OH‏ بيوتيل ثيومثيل؛ 7- دوديسيل ثيو إثيلء 7- فنيل ثيو إثيل؛ ‎SY YOY‏ ثالث فلورو إثيل؛ ‎-١‏ هيدروكسي إثيل؛ ‎=F‏ هيدروكسي بروبيل؛ ؟- هيدروكسي © بروبيل؛ ؛- هيدروكسي بيوتيل؛ 7- هيدروكسي هكسيل؛ ؟- أمينو إثيل؛ ‎=Y‏ أمينو بروبيل؛ ‎=F‏ أمينو بروبيل؛ ؟- أمينو بيوتيل؛ 7- أمينو هكسيل؛ = مثيل أمينو إثيل؛ "- مثيل أمينو بروبيل؛ = مثيل أمينو بروبيل؛ ؛- مثيل أمينو بيوتيل» = مثيل أمينو هكسيل؛ 7- ثاني مثيل أمينو إثيل» 7- ثاني مثيل أمينو بروبيل؛ *- ثاني مثيل أمينو بروبيل؛ ‎=f‏ ثاني مثيل أمينو بيوتيل؛ +- ثاني مثيل أمينو هكسيل؛ 7- هيدروكسي- أ ؟- ثاني مثيل ‎Jl‏ ؟- فينوكسي ‎JE)‏ 7- فينوكسي بروبيل؛ ‎—V‏ فينوكسي بروبيل؛ ؛- فينوكسي بيوتيل؛ ‎TN‏ فينوكسي هكسيل؛ ‎YF‏ ميثوكسي إثيل؛ ‎=F‏ ميثوكسي بروبيل؛ “*- ميثوكسي بروبيل؛ ؛- ميثوكسي بيوتيل؛ أو 7- ميثوكسي هكسيل؛ = إيثوكسي ‎YJ‏ إيثوكسي بروبيل» ‎TY‏ إيثوكسي بروبيلء ‎mE‏ إيثوكسي بيوتيل أو +-
‏يثوكسي هكسيل ‎methyl, ethyl, propyl. isopropyl, n-butyl, secbutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, ٠‏ ‎heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, 2,4,4-trimethylpentyl, decyl, dodecyl, tetradecyl,‏ ‎hexadecyl, octadecyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1,1 ,3.3-‏ ‎tetramethylbutyl, benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenyfethyl, o,a-dimethylbenzyl,‏ ‎benzhydryl, p-tolylmethyl, 1-(pbutylphenyl)-ethyl, p-chlorobenzyl, 2.4-‏ ‎dichlorobenzyl, p-methoxybenzyl, m-ethoxybenzyl, 2-cyanoethyl. 2-cyanopropyl, ٠‏ ‎2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-butoxycarbonylpropyl, 1,2-‏ ‎di(methoxycarbonyl)ethyl, =~ 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-butoxyethyl,‏ ‎diethoxymethyl, diethoxyethyl, 1,3-dioxolan-2-yl, 1 ,3-dioxan-2-yl, 2-methyl-1‏ ‎,3-dioxolan- 2-yl, 4-methyl-1,3-dioxolan- 2-yl, 2 -isopropoxyethyl, 2-‏ ‎butoxypropyl, 2-octyl oxyethyl, chloromethyl, 2-chloroethyl, trichloromethyl, Yo‏
‎YiY¢
-١/-
trifluoromethyl, 1, 1-dimethyl-2-chloroethyl, 2-ethoxyisopropyl, 2-ethoxyethyl, butylthromethyl, 2-dodecylthioethyl, 2-phenylthioethyl, 2,2,2 trifluoroethyl, 2- hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 6- hydroxyhexyl, 2-aminoethyl, 2-aminopropyl, 3-aminopropyl, 4-aminobutyl, 6- aminohexyl, 2-methylaminoethyl, 2-methylaminopropyl, 3-methylaminopropyl, © 4-methylaminobutyl, 6-methylaminohexyl, 2-dimethylaminoethyl, 2- dimethylaminopropyl, = 3-dimethylaminopropyl, = 4-dimethylaminobutyl, 6- dimethylaminohexyl, = 2-hydroxy-2,2-dimethylethyl, 2-phenoxyethyl, 2- phenoxypropyl, 3-phenoxypropyl, 4-phenoxybutyl, 6-phenoxyhexyl, 2- methoxyethyl, 2-methoxypropyl, 3-methoxypropyl, 4-methoxybutyl, 6- ٠ methoxyhexyl, 2-ethoxyethyl, 2-ethoxypropyl, 3-ethoxypropyl. 4-ethoxybutyl or 6-ethoxyhexyl
والكيل ‎Cp-Crpalkyl‏ تكون متقاطعة إختيارياً بواحدة أو أكثر من ذرات الاكسجين ‎oxygen‏ و أو الكبريت ‎sulfur‏ و/ أو واحدة أو أكثر من مجموعات الايمينو ‎imino‏
-8 ‏أوكسا بنتيل؛‎ =F ‏المستبدلة أو الغير مستبدلة وتشتمل على *- هيدروكسي-‎ ١ ‏ثالث أوكسا‎ -4 3 -يسكورديه‎ -١١ ‏ثاني أوكسا أوكتيل؛‎ -+ oF ‏هيدروكسي-‎ ‏ثاني أوكسا‎ A of ‏هيدروكسي»‎ -١١ ‏هيدروكسي- ؛- أوكسا هبتيل؛‎ -١ ‏إنديسيل؛‎ ‎=0 ‏ثالث أوكسا بنتا ديسيل؛ = هيدروكسي-‎ VY GA ‏هيدروكسي- 4؛‎ -١١ ‏إنديسيل؛‎ ‏أوكسا رابع ديسيل» 0= ميثوكسي- ؟- أوكسا‎ -٠١ 0 ‏أوكسانونيلء ؛١- هيدروكسي-‎
‎Ye‏ بنتيلء *4- ميثوكسي؛ ©“ +- ثاني أوكسا ‎-١١ JS‏ ميثوكسي- ‎TF‏ 4- ثالث أوكسا ‎-١ (Jaw)‏ ميثوكسي- ؛- أوكسا هبتيل؛ ‎-١١‏ ميثوكسي- ‎of‏ 8- ثاني أوكسا أنديسيل؛ ‎-١١‏ ميثوكسي- 4؛ ‎-١١ A‏ ثالث أوكسا ‎ly‏ ديسيل؛ 4- ميثوكسي- 0— أوكسانونيل؛ 6 ‎-١‏ ميثوكسي- 00 ‎-٠١‏ أوكسا رابع ديسيل» 0= إيثوكسي-7- أوكسا بنتيل» 8- إيثوكسي- “؛ +- ثاني أوكسا ‎-١١ JES‏ إيتوكسي؛ »؛ 6 4- الث
‎Ye‏ أوكسا ديسيل؛ 7- إيثوكسي- ؛- أوكسا هبتيل؛ ‎-١١‏ إيثوكسي- ‎=A of‏ ثاني أوكسا
م ‎-١‏ ‎-١١ (Jaan‏ إيثوكسي- ‎-١١ (A of‏ ثالث أوكسا بنتا ديسيلء 4- إيثوكسي- 0— أوكسانونيل أو ‎-٠١‏ إيثوكسي- 0 ‎-٠١‏ أوكسا رابع ديسيل ‎5-hydroxy-3-oxapentyl, 8-hydroxy-3,6-dloxaoctyi, n-hydroxy-3,6,9-‏ ‎trioxaundecyl, 7-hydroxy-4-oxaheptyl, 11-hydroxy-4,8-dioxaundecyl, 15-‏ ‎hydroxy-4,8,12-trioxapentadecyl, ~~ 9-hydroxy-5-oxanonyl, 14-hydroxy-5,10- ©‏ ‎oxatetradecyl, S-methoxy-3-oxapenty!, 8-melhoxy-3,6-dioxaoctyl, 11-methoxy-‏ ‎3,6,9-trioxaundecyl, 7-methoxy-4-oxaheptyl, 11-methoxy-4,8-dioxaundecyl, 15-‏ ‎methoxy-4,8,12-trioxapentadecyl. ~ 9-methoxy-5-oxartonyl, 14-methoxy-5,10-‏ ‎oxatetradecyl, 5-ethoxy-3-oxapentyl, 8-ethoxy-3,6-dioxaoctyl, 11-ethoxy-3,6,9-‏ ‎trioxaundecyi, 7-ethoxy-4-oxaheptyl,11-ethoxy-4.8-dioxaundecyl, 15-ethoxy- 0٠‏ ‎4,8,12-trioxapentadecyl, 9-ethoxy-5-oxanonyl or 14-ethoxy-5,10-oxalelradecyl.‏ ‎Lexie‏ يعمل شقان على تكوين حلقة؛ فإن هذين الشقين المتحدين قد يكونا عبارة عن ‎٠‏ “- بروبيلينء؛ ٠؛‏ ؛- بيوتيلين» "- أوكسا- ‎٠‏ “- بروبيلين» ‎-١‏ أوكسا- ١؛‏ *- بروبيلين» "- أوكسا- ‎=F)‏ بروبيلين؛ ‎-١‏ أوكسا- )= بروبيلين» ‎-١‏ = ‎Ne‏ ©#- بروبينلين؛ ‎-١‏ الكيل- ى©- أزا- ‎YO‏ بروبينلين» ‎٠‏ ؟- بيوتا- ‎٠‏ *- ثاني أنيلين» ‎-١‏ أزا- ‎١‏ 4؛- بيوتا- ‎١‏ *- ثاني أنيلين أو '- أزا- 0 ؛- بيوتا- ‎١‏ *- ثاني أنيلين ‎1,3-propylene, 1 ,4-butylene, 2-oxa-1,3-propylene, 1-oxa-1 ,3-propylene, 2-oxa-‏ ‎1,3-propylene, 1-oxa-1 ,3-propenylene, 1-aza- 1,3-propenylene, 1-C;-C;-alkyl-1-‏ ‎aza-1 ,3-propenylene, 1 ,4-buta-1 ,3-dienylene, 1-aza-1 ,4-butal ,3-dienylene or 2- ¥.‏ ‎aza-1 ,4-buta-1 ,3-dienylene.‏ ولا يكون عدد ذرات الاكسجين ‎oxygen‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur‏ و/ أو مجموعات الايمينو ‎imino‏ محدودا . وبوجه عام؛ لا يزيد عن © في الشق؛ ويفضل ألا يزيد عن ؛ والاكثر تفضيلاً ألا يزيد عن “. ‎Yo‏ وأيضاً؛ يتم بوجه عام وضع ذرة كربون واحدة على الأقل؛ ويفضل أثنين على
-و١-‏ الأقل بين ذرتين مخالفتين. وقد تكون مجموعة الايمينو ‎imino‏ المستبدلة والغير مستبدلة؛ على سبيل ‎Jha‏ ‏عبارة عن إيمينو مدنصن مثيل إيمينو ‎cmethylimino‏ أيزو- بروبيل إيمينو ‎cisopropyl imino‏ بيوتيل عادي إيمينو ‎n-butylimino‏ أو بيوتيل ثلاثي إيمينو ‎.tert-butylimino ٠‏ وعلاوة على ذلك؛ تشتمل المجموعات الوظيفية على كربوكسيل؛ كربوكساميد؛ هيدروكسيل؛ ثاني (الكيل ‎«sind (Cra‏ الكيل ‎Cr‏ أوكسي كربونيل؛ سيانو أو الكيلوكسي 04 ‎carboxyl, carboxamide, hydroxyl, di(C;-Cs-alkyl)amino, C;-C4-alkyloxycarbonyl,‏ ‎cyano or C;-Cy-alkyloxy, ٠١‏ وتشتمل الأمثلة على الاريل الإته-0:0م0 التي قد تستبدل إختيارياً بمجموعات وظيفية؛ أريل ‎caryl‏ الكيل ‎calkyl‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ هالوجين ‎halogen‏ ذرات مخلطة و/ أو حلقات مخلطة على فنيل؛ طوليل؛ زيلين» » - نفقثيل؛ ؛- ثاني فنيل ‎oy‏ كلورو فنيل؛ ثاني كلورو ‎Jud‏ ثالث كلورو فنيل؛ ثاني فلورو فنيل؛ مثيل ‎J Vo‏ مثيل فنيل؛ ثالث مثيل فنيل؛ إثيل فنيل إثيل فنيل؛ ثاني إثيل فتيل؛ أيزو- بروبيل فنيل؛ بيوتيل رباعي فنيل؛ دوديسيل فنيل؛ ميثوكسي فنيل؛ ثاني ميثوكسي فنيل؛ إيثوكسي ‎(ih‏ هكسيل أوكسي فنيل؛ مثيل نفثيل؛ أيزوبروبيل ‎edi‏ كلورو نفثيل؛ إيثوكسي ‎SBT OY hs‏ مثيل فنيل؛ 7ء ‎ef‏ >- ثالث مثيل فنيل؛ ‎TTY‏ ثاني ميثوكسي فنيل؛ 7؛ +- ثاني كلورو ‎(Ji‏ ؛- برومو فتيل؛ 7- أو ؛- نيترو فنيل؛ ‎OF‏ ‎Y.‏ ؛- أو 7 - ثاني نيترو ‎(J‏ ؛- ثاني مثيل أمينو ‎(Jab‏ 4 - أسيتيل ‎odd‏ ميثوكسي إثيل فنيل وإيثوكسي مثيل فنيل ‎phenyl, tolyl, xylyl, o-naphthyl, B-naphthyl, 4-diphenylyl, chlorophenyl,‏ ‎dichlorophenyl, trichlorophenyl, difluoropheny!, methylphenyl, dimethylphenyl,‏ ‎trimethylphenyl, ethylphenyl, diethylphenyl, iso-propyl phenyl, tert-butylphenyl,‏ ‎dodecylphenyl, methoxyphenyl, dimethoxyphenyl, ethoxyphenyl, Yeo‏ ‎Yive‏
.و١‏ ‎hexyloxyphenyl, methylnaphthyl, isopropylnaphthyl, chloronaphthyl,‏ ‎ethoxynaphthy] , 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,6-‏ ‎dimethoxyphenyl, 2,6-dichlorophenyl, 4-bromophenyl, 2- or 4-nitrophenyl, 2,4-‏ ‎or 2,6-dinitrophenyl, 4-dimethylaminophenyl, 4-acetylphenyl,‏ ‎methoxyethylphenyl and ethoxymethylphenyl, °‏ وتشتمل الأمثلة على ‎JANI‏ الحلقي ,28-0 التي قد تستبدل إختيارياً بمجموعة وظيفية؛ أريل ‎earyl‏ الكيل ‎calkyl‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ هالوجين ‎chalogen‏ ذرات مخلطة و/ أو حلقات مخلطة على بنتيل حلقي؛ هكسيل حلقي؛ أوكتيل ‎ila dings oils‏ ل ‎٠‏ _مثيل هكسيل حلقي؛ ثاني إثيل هكسيل حلقي؛ بيوتيل هكسيل حلقي؛ ميثوكسي هكسيل حلقي؛ ثاني ميثوكسي هكسيل ‎lla‏ ثاني إيثوكسي هكسيل حلقي؛ بيوتيل يو هكسيل حلقي؛ كلورو هكسيل حلقي؛ ثاني كلورو هكسيل ‎ils‏ ثاني كلورو بنتيل حلقي ‎cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl, methylcyclopentyl,‏ ‎dimethylcyclopentyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, diethylcyclohexyl,‏ ‎butylcyclohexyl, methoxycyclohexyl, dimethoxycyclohexyl, diethoxycycloh exyl, ٠‏ ‎butylth iocyclohexyl, chlorocyclohexyl, dichlorocyclohexyl, dichlorocyclopentyl‏ وأيضاً نظام ثنائي الحلقة مشبع أو غير مشبع؛ مثلا نوربورنيل ‎norbornyl‏ أو نوربرونينيل ‎.norbornenyl‏ ‏وتشتمل الأمثلة على الحلقات المخلطة الخماسية إلى السداسية التي تحتوي على ‎٠‏ 0 ذرة أكسجين ‎coxygen‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ و/ أو كبريت ‎sulfur‏ على فيوريل؛ ثيوفنيل؛ بيرريل؛ بيريديل؛ إندوليل؛ بنزواكسازوليل؛ ثاني أوكسوليل» ثاني أوكسيل؛ بنزايميدازوليل؛ بنزوثيازوليل؛ ثاني مثيل بيريديل؛ مثيل كينوليل؛ ثاني مثيل بيرريل؛ ميثوكسي فيوريل؛ ثاني ميثوكسي بيريديل؛ ثاني فلورو بيريديل؛ مثيل ثيو فنيل؛ أيزوبروبيل؛ ثيوفنيل وبيوتيل ثلاثي ثيوفنيل
—vy— furyl, thiophenyl, pyrryl, pyridyl, indolyl, benzoxazolyl, dioxolyl, dioxyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, dimethyJpyridyl. methylquinolyl, dimethylpyrryl, methoxyturyl, dimethoxypyridyl, difluoropyridyl, methylthiophenyl, isopropylthiophenyl and tert-butylthiophenyl ‏؛‎ ethyl ‏إقيل‎ « methyl ‏على مثيل‎ ©, - Caralkyl ‏تشتمل الأمثلة على الالكيل‎ o see- ‏بيوتيل ثانوي‎ « n-butyl gale ‏بيوتيل‎ « isopropyl ‏أيزوبروبيل‎ « propyl ‏بروبيل‎ ‎tert-butyl ‏بيوتيل ثلاثي‎ J butyl ‏على حدة الهيدروجين؛‎ R® ‏ع ع و‎ RP 2 8 ‏وتعطى الافضلية بالنسبة إلى‎ ‏البيوتيل العادي؛ 7- هيدروكسي إثيل؛ ؟"- سيانو إشيل؛ 7- (ميثوكسي‎ JVI (Jia ‏(إيثوكسي كربونيل إثيل) "- (بيوتوكسي عادي كربونيل) إثيل؛ ثاني‎ TY J ‏كربونيل)‎ ٠ ‏مثيل أمينوء ثاني إثيل أمينو أو كلور‎ hydrogen, methyl, ethyl, nbutyl, 2-hydroxyethyl, 2-cyanoethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2-(ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(n- butoxycarbonyl)ethyl, dimethylamino, diethylamino or chlorine. ‏تكون الشقات‎ Cua pyridines (Ta) ‏وتعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك البريدينات‎ vo ‏ويكون كله عبارة عن‎ chlorine ‏أو كلور‎ ethyl ‏تج هي المثيل 1ر060 إثيل‎ JR ‏ويكون‎ dimethylamino ‏عبارة عن ثاني مثيل أمينو‎ R® ‏وتكون‎ chydrogen ‏هيدروجين‎ ‎182 ‏أو تكون‎ hydrogen ‏الباقي عبارة عن هيدروجين أو تكون كلهما عبارة عن هيدروجين‎ ‏وتكون كل الشقات‎ carboxamide ‏أو كربوكساميد‎ carboxyl ‏عبارة عن كربوكسيل‎ ‏المتحدتان عبارة عن‎ RP SR? ‏المتحدتان أو‎ 82 GRY ‏الأخرى عبارة هيدروجين أو تكون‎ ٠ ‏وتكون الشقات الأخرى‎ 1 ,3-dienylene ‏ثاني إنيلين‎ YY -1 ,4-5018 ‏بيوت‎ - 4 ١ ‘hydrogen ‏عبارة عن هيدروجين‎ ‏حيث تكون‎ pyridazines (Tb) ‏وتعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك البريديزينات‎ ‏وتكون كل الشقات الباقية‎ ethyl ‏إثيل‎ amethyl ‏عبارة عن المثيل‎ RY ‏إحدى الشقات !1 إلى‎ ‏عبارة عن هيدروجين أو تكون كلها الشقات عبارة هيدروجين.‎ YO
اللا وتعطى الافضلية الاكبر إلى تلك البيريميدينات ‎pyrimidines (Ic)‏ حيث تكون 73 إلى ‎R*‏ عبارة عن هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مثيل ‎methyl‏ وتكون !8 عبارة عن هيدروجين ‎chydrogen‏ مثيل ‎methyl‏ أو إغيل ‎ethyl‏ أو تكون ٌو © عبارة عن هيدروجين ‎hydrogen‏ 18 عبارة عن هيدروجين ‎chydrogen‏ مثيل ‎methyl‏ أو ‎J‏ ‎ethyl ©‏ ا وتعطى الأفضلية الاكبر لتلك البيرازينات ‎pyrazines (Id)‏ التي فيها 8 إلى ‎R*‏ كلها عبارة عن مثيل ‎methyl‏ أو كلها عبارة عن هيدروجين ‎‘hydrogen‏ ‏وتعطى الأفضلية إلى تلك الايميدازولات ‎imidazoles (Ie)‏ التي فيهاء على حدة؛ ‎R!‏ تختار من المثيل ‎cmethyl‏ الاثيل ‎cethyl‏ البروبيل العادي ‎n-propyl‏ ‎٠‏ البيوتيل العادي ‎n-butyl‏ البنتيل العادي ‎n-pentyl‏ الأوكتيل العادي 0-0001 ‎-١‏ ‏هيدروكسي إثيل ‎2-hydroxyethyl‏ أو 7- سيانو إثيل ‎<2-cyanoethyl‏ و إلى ‎R*‏ كل منها على حدة عبارة عن هيدروجين 0570:0860 مثيل ‎methyl‏ أو إثيل ‎.ethyl‏ ‏تعطى الأفضلية الاكبر إلى 111- بيرازولات ‎1H-pyrazoles (1f)‏ هذه التي فيها ‎Ve‏ على حدة؛ ‎R!‏ تختار من الهيدروجين 0700860 المثيل ‎methyl‏ والاثيل ‎.ethyl‏ ‎(R?‏ تج و 2 تختار من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎.methyl‏ ‏وتعطى الأفضلية الأكبر إلى 311- بيرازولات ‎3H-pyrazoles (Ig)‏ هذه التي فيهاء على ‎das‏ ‎Y.‏ أ تختار من الهيدروجين ‎chydrogen‏ المثيل ‎methyl‏ والاثيل ‎.ethyl‏ ‎(R?‏ 3ج و ‎R*‏ تختار من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎.methyl‏ ‏وتعطى الأفضلية الأكبر إلى ‎—4H‏ بيرازولات ‎4H-pyrazoles (Th)‏ هذه التي فيهاء على حدة؛ يتم إختيار كل من ‎RY‏ إلى ‎RY‏ من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎methyl‏ ‏وتعطى الأفضلية الأكبر إلى ‎-١‏ بيرازولينات ‎1-pyrazolines (Ti)‏ التي ‎led‏ على ‎daa Ye‏
اا يتم إختيار كل من 8 إلى ‎R®‏ من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎methyl‏ ‏وتعطى الأفضلية الأكبر إلى 7- بيرازولينات ‎2-pyrazolines (Ij)‏ حيث؛ ' تختار من الهيدروجين ‎chydrogen‏ المثيل ‎cmethyl‏ الاثيل ‎Jig cethyl‏ ‎phenyl‏ و ‎R? °‏ إلى “2 تختار من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎.methyl‏ ‏تعطى الأفضلية الأكبر إلى ‎=F‏ بيرازولينات ‎3-pyrazolines (Ik)‏ التي فيها على حدةء ‎R‏ و 22 تختار كل منها من الهيدروجين ‎hydrogen‏ المثيل ‎«methyl‏ الاتيل ‎cethyl‏ و الفنيل ‎phenyl‏ و ‎RP Ye‏ إلى “8 تختار كل منها من الهيدروجين ‎hydrogen‏ أو ‎.methyl Ji)‏ تعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك الايميدازولينات ‎imidazolines (IT)‏ التي فيهاء على ‎Gas‏ ‎R!‏ و 82 تختار من الهيدروجين 1070:0860 المثيل ‎«methyl‏ الاثيل ‎ethyl‏ ‏البيوتيل العادي ‎n-butyl‏ والفنيل ‎phenyl‏ و ‎R? Yo‏ و ‎R*‏ تختار كل منها من الهيدروجين ‎chydrogen‏ المثيل ‎methyl‏ والاثيل ‎ethyl‏ ‎RP‏ و ‎R®‏ تختار ‎JS‏ منهما من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎.methyl‏ ‏تعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك الايميدازولينات ‎imidazolines (1m)‏ التي فيهاء ‎R!‏ و ‎R?‏ تختار كل منها على حدة من الهيدروجين ‎chydrogen‏ المثيل ‎methyl‏ والاثيل ‎.ethyl | ٠‏ إلى ‎RS‏ تختار كل منها من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎.methyl‏ ‏تعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك الايميدازولينات ‎imidazolines (In)‏ التي فيهاء على حدة. يتم إختيار لجن تج و تع من الهيدروجين ‎methyl Jill chydrogen‏ والاثيل ‎sethyl Yeo‏
كلا إلى “18 تختار كل منها هيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎.methyl‏ ‏تعطى الأفضلية الأكبر إلى تلك الثتيازولات ‎(lo)‏ 1820168 أو الأوكسازولات ‎oxazoles (Ip)‏ التي ‎ded‏ على حدة؛ ‎R‏ تختار من الهيدروجين ‎<hydrogen‏ المثيل ‎«methyl‏ الاثيل ‎ethyl‏ والفتيل ‎sphenyl ©‏ ‎JR?‏ 83 تختار من الهيدروجين ‎.methyl Jali hydrogen‏ تعطى الأفضلية الأكبر إلى ‎١٠‏ 7؛ ¢— ثالث أزولات ‎12,4-triazoles (Ig)‏ هذه التي فيهاء على حدة؛ لج و 22 تختار من الهيدروجين ‎hydrogen‏ المثيل ‎cmethyl‏ الاثيل ‎ethyl‏ والفئيل ‎phenyl | ٠‏ و تختار من الهيدروجين ‎chydrogen‏ المثيل ‎methyl‏ والفنيل ‎.phenyl‏ ‏تعطى الأفضلية الأكبر إلى ‎١١‏ 7؛- ثالث أزولات ‎1,2,4-triazoles (Ir)‏ هذه التي فيهاء !لج تختار كل منها من الهيدروجين ‎chydrogen‏ المثيل ‎«methyl‏ الاثيل ‎ethyl‏ ‎\o‏ 2 و 83 تختار كل منها من الهيدروجين ‎hydrogen‏ والمثيل ‎methyl‏ أو ‎GR?‏ 83 المتحدتان عبارة عن ) ؛- بيوتا ‎LAY) - 1 dbuta‏ أنيلين ©3-01071©06, 1 وكل الشقات الأخرى عبارة عن هيدروجين ‎hydrogen‏ ‏ومن بينها. تعطى الأفضلية إلى البيريدينات ‎pyridines‏ والايميدازولات ‎.imidazoles‏ ‎v.‏ تعطى الأفضلية الاكبر إلى القواعد *- كلورو بيريدين؛ ؛- ثاني مثيل أمينو ‎(om‏ 7- إثيل- 4- أمينو بيريدين» ‎—Y‏ مثيل بيريدين (ألفا- بيكولين)؛ ؟- مثيل بيريدين (بيتا- بيكولين)؛ 4 - مثيل بيريدين ‎Ty)‏ بيكولين)؛ 7- إثيل بيريدين» “- إثيل- = مثيل بيريدين؛ كينولين؛ أيزوكينولين؛ ‎-١‏ الكيل إيميدازول ‎«Cra‏ )= مثيل إيميدازول؛ ‎١‏ "- ثاني مثيل إيميدازول؛ )= بيوتيل عادي إيميدازول؛ ١ء ‎cf‏ #- ثالث مثيل ‎Yo‏ إيميدازول؛ ‎١٠‏ ؛- ثاني مثيل إيميدازول إيميدازول؛ ؟- مثيل إيميدازول؛ ‎-١‏ بيوتيل-
—Yo— ‏هكسيل عادي‎ -١ ‏بنتيل عادي إيميدازول.‎ -١ ‏مثيل إيميدازول؛ = مثيل إيميدازول؛‎ -" -6 ‏أمينو إثيل) إيميدازول؛ 7- إثيل-‎ -7( -١ ‏أوكتيل عادي إيميدازولء‎ -١ ‏إيميدازول؛‎ ‏سيانو إيل)‎ =X) -١ ‏فينيل إيميدازول؛ = إثيل إيميدازول؛‎ -١ ‏مثيل إيميدازول؛‎ ‏وبنزو ثالث أزول‎ cds aad 3-chloropyridine, 4-dimethylaminopyridine, 2-ethyl-4aminopynidine, 2- © methylpyridine (a-picoline), 3-methylpyridine (B-picoline), 4-methylpyridine (y- picoline), 2-ethylpyridine, 2-ethyl-6-methytpyridine, quinoline, isoquinoline, 1-
C;,-C4 alkylimidazole, 1-methylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-n- butylimidazole, 1,4,5-trimethylimidazole, 1,4-dimethylimidazole, imidazole, 2- methylimidazole, 1-butyl-2-methylimidazole, 4-methylimidazole, I-n- Ve pentylimidazole, 1-n-hexylimidazole, 1-noctylimidazole, 1-(2'- aminoethyl)imidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-vinylimidazole, 2- ethylimidazole, 1-(2' -cyanoethyl)imidazole and benzotriazole. -١ «l-n-butylimidazole Js asd ‏بيوتيل‎ -١ ‏وتعطى الأفضلية الخاصة إلى‎ ‏إيل‎ =Y ‏و‎ 2-methylpyridine ‏مثيل بيريدين‎ —Y ¢1-methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ Vo .2-ethylpyridine ‏بيريدين‎ ‎(XI) ‏ثلاثية لها الصيغة‎ amines ‏وتشتمل القواعد المناسبة الأخرى على أمينات‎
NRaRbRc (XD)
Cots ‏أو الكيل‎ «Cris ‏منها على حدة عبارة عن الكيل‎ JSR ‏و‎ RY (RP ‏حيث‎ ‏كل منها قد يتم تقاطعها إختيارياً بواسطة واحدة أو‎ «Capp ‏أو الكيل حلقي‎ Corp ‏أريل‎ ٠ ‏أو واحد أو أكثر من‎ [sulfur ‏و/ أو الكبريت‎ oxygen ‏أكثر من ذرات الاكسجين‎ ‏المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ أو حلقة مخلطة خماسية إلسى‎ imino ‏مجموعات الايمينو‎ ‏أو‎ sulfur ‏و/ أو كبريت‎ nitrogen ‏نيتروجين‎ coxygen ‏سداسية؛ تحتوي على ذرة اكسجين‎ ‏يتحد إثنان منها لتكوين حلقة أروماتية غير مشبعة؛ مشبعة أو أروماتية تتقاطع إختيارياً‎ ‏و/ أو بواسطة واحد‎ sulfur ‏و/ أو الكبريت‎ oxygen ‏بواحدة أو أكثر من ذرات الاكسجين‎ Yo
YyY¢
أو أكثر من ‎Cie gene‏ الايمينو ‎imino‏ المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ وقد تكون الشقات المذكورة في كل ‎Ala‏ مستبدلة بمجموعات وظيفية؛ أريل ‎caryl‏ الكيل ‎calkyl‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ هالوجين ‎chalogen‏ ذرات مخلطة و/ أو حلقات مخلطة؛ بشرط أن: يكون إثنان على الأقل من الشقات الثلاثة ‎(R®‏ "1 و “8 مختلفتين و تكون الشقات ‎GR?‏ 8 و ©18سوياً بها ‎A‏ على الأقل؛ ويفضل ‎٠١‏ على الأقلء؛ والاكثر تفضيلاً ‎VY‏ على الأقل والأفضلا ‎VY‏ على الأقل من ذرات الكربون. ويفضل أن تكون “8 "18 و ‎R®‏ كل على حدة عبارة عن الكيل ‎«Crag‏ أريل ‎Co.‏ ‎ep‏ أو الكيل حلقي ‎Copp‏ والاكثر تفضيلاً الكيل 0,6 وقد تستبدل الشقات المذكورة في كل ‎٠‏ حالة بمجموعات وظيفية؛ أريل ‎caryl‏ الكيل ‎calkyl‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ هالوجين ‎halogen‏ ذرات مخلطة و/ أو حلقات مخلطة. لقد تم ذكر الأمثلة على المجموعات الخاصة بالفعل فيما سبق. وتشتمل الدلالات المفضلة على شقات 188 89 و “8 على مثيل» ‎edd)‏ بروبيل عادي؛ أيزوبروبيل؛ بيوتيل عادي؛ بيوتيل ثانوي. بيوتيل ثلاثي؛ بنتيل عادي؛ (أميل ‎١‏ عادي)؛ بنتيل (أميل ثانوي)؛ *- ‎YOY dan‏ ثاني مثيل بروب- ‎-١‏ يل (نيوبنتيل)؛ هكسيل عادي؛ هبتيل عادي؛ أوكتيل عادي؛ أيزوأوكتيل؛ 7- إثيل ‎SEY Oa‏ ‎Jie‏ بروبيل؛ ‎-١ ١‏ ثاني ‎die‏ بيوتيل؛ بنزيل؛ ‎-١‏ فنيل ‎JY (JE)‏ إثيل؛ »؛ ‎—o‏ ‏ثاني مثيل بنزيل؛ ‎edi‏ طوليل؛ زيليل؛ ‎ma‏ نفثيل- 8- نفثيل؛ بنتيل أو هكسيل حلقي ‎methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, see-butyl, tert-butyl, n-pentyl (n -‏ ‎amyl), 2-pentyl (see-amyl), 3-pentyl, 2,2-dimethylprop-1-yl (neopentyl), n-hexyl, ٠‏ ‎n-heptyl, n-octyl, isaoctyl, 2-ethylhexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1,1dimethylbutyl,‏ ‎benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, a,a-dimethylbenzyl, phenyl, tolyl, xylyl, a-‏ ‎naphthyl, B-naphthyl, cyclopentyl or cyclohexyl.‏ وعندما يكون إثنان من شقات 88 "18 و 18 سلسلة؛ فإنها قد ‎(05S‏ على سبيل ‎Yo‏ المثال عبارة عن ‎١‏ 4- بيوتيلين ‎,4-butylene‏ 1 أو ‎١‏ ©- بنتيلين ‎.1,5-pentylene‏
الال
وتشتمل الامينات الرباعية التي لها الصيغة ‎(XD)‏ على ثاني إثيل- بيوتيل أمين ‎sale‏ ثاني إثيل بيوتيل ثلاثي أمين؛ ثاني إثيل بنتيل عادي أمين؛ ثاني إثيل هكسيل ‎ond‏ ‏ثاني إثيل أوكتيل ‎cond‏ ثاني إثيل- (7- إثيل هكسيل)- أمين؛ ثاني بروبيل عادي بيوتيل أمين؛ ثاني- بروبيل عادي. بنتيل عادي أمين؛ ثاني- بروبيل عادي هكسيل أمين؛ ثاني ‎٠‏ _بروبيل عاديء أوكتيل أمين؛ ثاني بروبيل عادي ‎JY)‏ هكسيل) أمين؛ ثاني أيزوبروبيل إثيل أمين ؛ ثاني أيزوبروبيل؛ بروبيل ‎gale‏ أمين ؛» ثاني أيزوبروبيل بيوتيل أمين؛ ثاني أيزوبروبيل بنتيل أمين؛ ثاني أيزوبروبيل هكسيل أمين؛ ثاني أيزوبروبيل أوكتيل ‎cond‏ ثاني أيزوبروبيل- (7- إثيل هكسيل) أمين؛ ثاني- بيوتيل ‎(sale‏ إثيل أمين؛ ثاني بيوتيل عادي بروبيل ‎oud gale‏ ثاني بيوتيل عادي بنتيل عادي أمين؛ ثاني بيوتيل ‎٠‏ عادي هكسيل ‎cond‏ ثاني بيوتيل عادي أوكتيل أمين؛ بيوتيل عادي ‎—Y)‏ إثيل هكسيل) أمين؛ 77- بيوتيل ‎gale‏ بيروليدين؛ 17- بيوتيل ثانوي بيروليدين؛ 17- بيوتيسل رباعي بيروليدين؛ ‎—N‏ بنتيل ‎gale‏ بيروليدون؛ ‎ON‏ 17- ثاني مثيل هكسيل ‎ila‏ أمينء ‎“NN‏ ‏ثاني إثيل هكسيل حلقي ‎JBN Ned‏ بيوتيل عادي هكسيل حلقي أمين؛ 17- بروبيل عادي بيبريدين» 17- أيزوبروبيل بيبريدين؛ ‎TN‏ بيوتيل عادي بيريدين؛ 17- بيوتيل ثاني ‎١‏ بيبريدين؛ ‎—N‏ بيوتيل ثلاثي بيبريدين؛ 17- بنتيل عادي بيبريدين؛ 17- بيوتيل عادي مورفولين؛ 7<- بيوتيل ثانوي مورفولين؛ 17- بيوتيل رباعي مورفولين؛ 1<7- بنتيل عادي ‎Nol sh) se‏ بنزيل- 7<- إثيل أنيلين؛ 77- بنزيل-18 - بروبيل إنيلين» 17- بتزيل- - أيزوبروبيل أنيلين» 17- بنزيل- 7<- بيوتيل ‎gale‏ أنيلين؛ 77 ‎[BN‏ مثيل- بارا- طوليدين؛ 87 ‎-N‏ ثائي إثيل- بارا- طوليدين؛ ‎(A -17 ON‏ بيوتيل عادي- بارا ‎Yo‏ طوليدين؛ ثاني إثيل بنزيل أمين؛ ثاني بروبيل عادي بنزيل أمين؛ ثاني بيوتيل عادي بنزيل أمين؛ ثاني إثيل فنيل أمين؛ ثاني- بروبيل عادي فنيل أمين وثاني- بيوتيل عادي ‎Jd‏
أمين ‎Diethyl-n-butylamine, diethyl-tertbutylamine, diethyl-n-pentylamine,‏ ‎diethylhexylamine, diethyloctylamine, diethyl- (2-ethylh exyl)amine, di-n-‏ ‎propylbutylamjne, di-n-propyl-n-pentylamine, di-n-propylhexylamine, di-n- Yo‏
—YA— propyloctylamine, di-n-propyl-(2-ethyl hexyl) amine, diisopropylethylamine, di isopropyl-n-propylam ine, diisopropylbutylamine, di-isopropyl pentyl amine, diisopropyl hexyl amine, diisop ro pyloctylamine, diisopropyl-(2-ethylh exyl) amine, di-n-butyl ethylamine, di-n-butyl-n-propylamine, di-n-butyl-npentytamine, di-n-butylhexylamine, di-n-butyloctylamine, di-n-butyl-(2-ethylhexyl) amine, N- © nbutylpyrrolidine, ~~ N-sec-butylpyrrolidine, = N-tert-butylpyrrolidine, = N-n- pentylpyrrolidine, N,N —di-methylcyclohexylam ine, N, N-diethylcycloh exylam ine, N, N -di-n-butylcycloh exylam ine, N -npropylpiperidine, N-
Isopropylpiperidine, N-n-butylpiperidine, N-sec-butylpiperidine, N-tert-butyl- piperidine, N-n-pentylpiperidine, N-n-butylmorpholine, N-sec-butylmorpholine, ٠
N-tertbutylmorpholine, N-n-pentylmorpholine, N-benzyl-N-ethylaniline, N- benzyl-N-n-propylaniline, Nbenzyl-N-isopropylan iline, N - benzyl- N-n- butylaniline, N, N -dimethyl-p- toluidine, N, N-diethyl-ptoluidine, N,N-di-n- butyl-p-taluidine, diethylbenzylamine, di-n-propylbenzylamine, di-n- butylbenzylamine, diethylphenylamine, di-n-propylphenylamine and di-n- Ye butylphenylamine. ‏نجد ثاني أيزوبروبيل إثيل أمين؛‎ (XT) ‏الثلاثية المفضلة‎ amines ‏ومن الأمينات‎ ‏ثاني إثيل- بيوتيل ثلاثي أمين؛ ثاني أيزوبروبيل بيوتيل أمين؛ بيوتيل عادي بنتيل أمين؛‎ ‏ثاني بيوتيل عادي هكسيل حلقي أمين وأمينات ثلاثية لايزوميرات (مشابهات‎ NN ‎٠‏ أصل) البنتيل ‎diisopropylethylamine, diethyl-tert-butylamine, diisopropylbutylamine, di-n-‏ ‎butyl-n-pentylamine, N ,N-di-n-butylcyclohexylamine and tertiary amines of‏ ‎pentyl isomers.‏ ‏ومن الأمينات ‎amines‏ الثلاثية المفضلة بصفة خاصة نجد ثاني بيوتيل عادي 0 ‎Yo‏ بنتيل ‎gle‏ أمين ‎di-n-butyl-n-pentylamine‏ والامينات ‎amines‏ الثلاثية لايزوميرات ‎YyV¢‏
١74 .pentyl isomers ‏البنتيل‎ ‏والذي يمكن إستخدامه طبقاً للاختراع؛ ولكن على‎ SOE ‏وبالمثل يكون الامين‎ ‏المذكورة فيما سبق يكون له ثلاث شقات متماثلة؛. هو ثالث‎ amines ‏العكس من الامينات‎ triallylamine ‏الليل أمين‎ ‏مفضلة بوجه‎ (XI) ‏الثلاثية؛ يفضل التي لها الصيغة‎ amines ‏م وتكون الامينات‎ (I) ‏إلى‎ (la) ‏عام من المركبات الحلقية المخلطة؛ على سبيل المثال التي لها الصيغة‎ ‏عندما تكون قلوية الاضافية الاخيرة غير كافية للتفاعل؛ على سبيل المثال لعمليات النزع.‎ ‏وتشتمل الأمتلة على الأحماض التي قد تكون مع القواعد أملاح على حمض‎ ‏كلوريد الهيدروجين (0101)؛ حمض‎ (HF) ‏فلوريد الهيدروجين‎ «(HD ‏الهيدرويوديك‎ ‏حمض‎ «(HBr) ‏حمض الهيدروبرميك‎ (HNO) ‏حمض النيتروز‎ «(HNO3) ‏النيتريك‎ ٠ ‏حمض مثيل كربونيك‎ (HCO3) ‏الكربونيك (01:00)؛ كربونات الهيدروجين‎ ‏010)00(0©1؛ حمض إثيل كربونيك (و010)00(0011؛ حمض بيوتيل عادي‎ ‏كربونيك؛ حمض سلفوريك (,01:50؛ كبريتات هيدروجين (,0150؛ حمض مثيل‎ ‏حمض‎ ((HO(SO,) ‏كبريتيك (:010)502(0011)؛ حمض إثيل كبريتيك (و0011‎ (HCOOH) ‏فوسفات ثاني هيدروجين (03270؛ حمض فورميك‎ ((H3PO) ‏فوسفوريك‎ Vo ‏حمض أستيك (011:00011)؛ حمض بروبيونيك؛ حمض بيوتيرك عادي؛ وأيزوبيوتيريك؛‎ ‏حمض بيفاليك»؛ حمض بارا- طولوين سلفونيك؛ حمض بنزين سلفونيك» حمض بنزويك؛‎ ‏حمض مانديليك» حمض ميثان سلفونيك» حمض‎ edly i ‏مثيل‎ CBT ‏حمض 9 4؛‎ ‏إيثان سلفونيك وحمض ثالث فلورو ميثان سلفونيك‎ hydroiodic acid (HI), hydrogen fluoride (HF), hydrogen chloride (HCI), nitric ٠٠ acid (HNOs), nitrous acid (HNO,), hydrobromic acid (HBr), carbonic acid (H,COs3), hydrogen carbonate (HCOj;'), methylcarbonic acid (HO(CO)OCH3), ethylcarbonic acid (HO(CO)OC,Hs), n-butylcarbonic acid, sulfuric acid (H,SOy), hydrogen sulfate (HSOy4'), methylsulfuric acid (HO(SO,)OCH3), ethylsulfuric acid (HO(SO;) OC,Hs), phosphoric acid (H3PO,), dihydrogen phosphate (HPO), Yo
سل ‎formic acid (HCOOH), acetic acid (CH3COOH), propionic acid, n- and 180-‏ ‎butyric acid, pivalic acid, paratoluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzoic‏ ‎acid, 2.4,6-trimethylbenzoic acid, mandelic acid, methanesulfonic acid,‏ ‎ethanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid,‏ 0 وتعطى الأفضلية لكلوريد الهيدروجين؛ حمض ‎cdl)‏ حمض بارا- طولوين سلفونيك؛ حمض ميثان سلفونيك؛ ‎of oY‏ 7- حمض ثالث مثيل بتزويك وحمض ثالث فلورو ميثان ‎hydrogen chloride, acetic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid,‏ ‎2,4,6-trimethylbenzoic acid and trifluoromethanesulfonic acid‏ ‎٠١‏ وفي تجسيم مفضل لإزالة أحماض برونستد (أحماض بروتيك ‎«(protic acids‏ تتم إزالتها بدون نسب كبيرة من أحماض لويس؛ أي في الملح المزال من الحمض بواسطة القاعدة المساعدة؛ وتكون النسب الجزيئية الجرامية لأحماض برونستد إلى أحماض لويس أكبر من ؛: ‎١٠‏ ويفضل أكبر من 10 ١؛‏ والاكثر تفضيلاً من »: ‎١٠‏ والافضل أكبر من ‎٠4‏ وبصفة خاصة أكبر من ‎.١ :٠١‏ ‎Yo‏ وتعطى الأفضلية إلى تلك القلويات المساعدة التي تكون أملاحها الخاصة بالقواعد المساعدة والأحماض لها درجة أنصهار التي عندها لا يحدث أثناء إزالة الملح ‎removal‏ ‎of the salt‏ كطور سائل تفكك أو تحلل كبير للناتج الذي له ‎cated‏ أي أقل من ‎Vo‏ ‏مول6؟ لكل ساعة؛ء ويفضل أقل من © مول96 لكل ساعة؛ والاكثر تفضيلاً أقل من ؟ مول6؟ لكل ساعة والأفضل أقل من ‎١‏ مول96 لكل ساعة. ‎Y.‏ وبوجه عام تكون نقاط إنصهار أملاح القواعد الإضافية الاكثر تفضيلاً تقل عن ٠م؛‏ والأفضل أن تقل عن ١٠٠م‏ والأفضل أن تقل عن ‎oA‏ ‏ومن بين القواعد الإضافية؛ تعطى الافضلية الاكبر لتلك القواعد التي تكون أملاحها لها قيمة ‎Br(30)‏ أكبر من ‎FE‏ ويفضل أقل من ‎f+‏ والاكثر تفضيلاً أكبر من 7؛. وتكون قيمة (2:)30 مقياس للقطبية وتبين بواسطة ‎C.
Reichardt in Reichardt, Christian Solvent Effects in Organic Chemistry Yeo‏ ‎YiY¢‏
اس ‎Weinheim ; VCH, 1979. - XI, (Monographs in Modern Chemistry; 3), ISBN 3-‏ ‎page 241 .‏ 25793_4- 527 وتكون القاعدة المفضلة بدرجة كبيرة التي؛ على سبيل المثال؛ تفي بالغرض المطلوب هي ‎Jie -١‏ إيميدازول ‎S55. 1-methylimidazole‏ الإشارة إلى إستخدام ‎-١‏ ‏© مثيل إيميدازول ‎1-methylimidazole‏ كقاعدة؛ مثلاً في 106 02 35 ‎DE-A‏ ولكن إستعمالها كسائل أيوني لم يشار إليه هنا. ويكون ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎1-methylimidazole‏ أيضاً فعالاً كحفاز نيوكليوفيلي ‎[Julian Chojnowski, Marek Cypryk, Witold Fortuniak, Heteroatom.
Chemistry,‏ ‎Chojnowski et al.‏ .]63-70 ,2 ,1991
‎٠‏ ولقد وجد أن ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎1-methylimidazole‏ مقارنة بثالث ‎Jf‏ أمين ‎triethylamine‏ يعمل على زيادة سرعة عملية إدخال مجموعة فوسفوريل ‎phosphorylation‏ للبيوتاتول ‎SDA butanol‏ بمعامل قدره ‎١‏ وعملية إدخال مجموعة سيليل ‎silylation‏ لخامس مثيل ثاني سيلاكسانول ‎pentamethyldisiloxanol‏ بمعامل قدره ‎AY.‏
‎1- ‏مثيل إيميدازول‎ = hydrochloride ‏ولقد وجد أيضاً أن هيدروكلوريد‎ vo ‏يكون له نقطة إنصهار قدرها حوالي 75*م ويكون غير قابل للامتزاج‎ methylimidazole ‏على الاطلاق بالنواتج العضوية الغير قطبية التي لها قيمتهاء مثلا ثاني إيثركسي فنيل‎ ‏إيثوكسي‎ «triethyl phosphite ‏فوسفين 06نطام0160107(70160310108» ثالث إثيل فوسفيت‎ «alkyl ketene dimer edd ‏الكيل كيتين‎ cethoxydiphenylphosphine ‏ثاني فنيل فوسفين‎
‎٠‏ الكوكسي سيلانات ‎alkoxyseanes‏ أو إسترات ‎cesters‏ أو مذيبات؛ على سبيل المثالء يعمل ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎.1-methylimidazole‏ 1161 على العكس من الماء الذي يعتبر مذيب ‎ahd‏ على تكوين طورين غير قابلين للامتزاج حتى مع الاسيتون ‎acetone‏ وقد يعمل ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎1-methylimidazole‏ في نفس الوقت كقاعدة إضافية وحفاز نيوكليوفيلي ويتم فصله كهيدروكلوريد ‎hydrochloride‏ سائل من الوسط العضوي بواسطة
‎Yo‏ فصل طور سائل- سائل الذي يعتبر صورة بسيطة من وجهة النظر الهندسية للطريقة.
‎YVY¢ ry ‏بيوتيسل‎ -١ ‏قد يستخدم‎ cI-methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏وبدلاً من‎ ‏بيوتيل‎ -١ hydrochloride ‏أيضاً. ويكون هيدرو كلوريد‎ 1-butylimidazole ‏ليميدازول‎ ‏بيوتيل‎ -١ ‏سائلاً بالفعل عند درجة حرارة الغرفة؛ فإن‎ 1-butylimidazole ‏إيميدازول‎ ‏قد يستخدم كقاعدة مساعدة وحفاز للتفاعلات التي فيها تتم‎ 1-butylimidazole ‏إيميدازول‎ ‏معالجة المواد التي تكون عرضة للتحلل حتى عند درجة حرارة أعلى من درجة حرارة‎ © 1- ‏مثيل إيميدازول‎ -١ formate ‏وفورمات‎ acetate ‏الغرفة. وبالمثل تكون أسيتات‎ ‏سائلة عند درجة حرارة الغرفة.‎ methylimidazole ‏التي أملاحها لها قيمة‎ imidazole ‏وبالمئل؛ قد تستخدم كل مشتقات الايميدازول‎ ‏ونقطة‎ £Y ‏ويفضل أكبر من 0©؛ والاكثر تفضيلاً أكبر من‎ YO ‏من‎ LST Ex(30) ‏كطور سائل تفكك كبير‎ removal of the salt ‏إنصهار لا يحدث عندها أثناء إزالة الملح‎ ٠ ‏طورين‎ imidazoles ‏للناتج الذي له قيمته. وتكون الأملاح القطبية لتلك الايميدازولات‎ ‏قابلين للامتزاج مع وسط عضوي أقل قطبية كما هو مبين فيما سبق.‎ ‏وهناك قاعدة أخرى مفضلة بشكل كبير تعمل على تحقيق الهدف المذكور وهي‎ ‏المختلفة‎ pyridines ‏إثيل بيريدين 06نةة2-0:71017. ويبين إستخدام البيبريدينات‎ -" ‏ولكن لم يتم التعرف على‎ DE 19850 624 ‏كقواعد إضافية على سبيل المثال في‎ ١ ‏إستخدامها كسائل أيوني هناك.‎ ‏معروفاً لهؤلاء ذوي الخبرة‎ Pyridine ‏نفسه ومشتقات‎ Pyridine ‏يعتبر البيريدين‎ ‏في المجال كعوامل حفاز نيوكليوفيلية‎ [Jerry March, "Advanced Organic Chemistry, 3td Edition, John Wiley & Sons,
New York 1985, PP. 204, 334: 347), Y. ‏لقد وجد أيضاً أن الهيدروكلوريد 7"- إثيل بيريدين له نقطة إنصهار قدرها حوالي‎ ‏وغير قابل للامتزاج بالنواتج العضوية الغير قطبية المرغوب فيها (إنظر فيما سبق)‎ م٠5‎ ‏أو المذيبات. وقد يعمل 7- إثيل بيريدين أيضاً في الوقت كقاعدة إضافية ويتم فصل‎ ‏الحفاز النيوكليوفيلي كهيدروكلوريد سائل من الوسط العضوي بواسطة فصل طور سائل-‎ ‏سائل يكون بسيط من وجهة النظر الهندسي للعملية.‎ Ye
الي وبالمتل؛ قد تستخدم مشتقات البيريدين التي أملاحها لها قيمة (18:)30 أكبر من ‎TO‏ ويفضل أكبر من ‎5٠0‏ والاكثر تفضيلاً أكبر من 7؛ ونطقة إنصهار عندها لا يحدث أثناء إزالة الملح ‎removal of the salt‏ كطور سائل تفكك كبير للناتج المرغوب فيه. وتكون الاملاح القطبية الخاصة بهذه البيرينات طورين غير قابلين للامتزاج مع وسط © عضوي أقل قطبية. ويكون تشغيل التفاعل غير محدود؛ وطبقاً للاختراع؛ قد يجرى مع إزالة (كسح) الا حماض المتحررة أو المضافة؛ إختيارياً بواسطة الحفز النيوكليوفيلي؛ إما على دفعات أو بصورة مستمرة وتحت الهواء أو جو غاز حامي. بالنسبة للنواتج الحساسة لدرجة الحرارة المرغوب ‎elgg‏ قد يكون ‎LES‏ السماح ‎Ye‏ لملح القاعدة الاضافية والحمض بالترسيب كملح صلب ‎Lt‏ التفاعل ولا يسمح له بالانصهار حتى المعالجة أو الازالة التالية لمعظم الناتج المرغوب في عملية فصل صلب- سائل. وبهذه الطريقة؛ يتم تعريض الناتج إلى إجهاد حراري أقل. يعمل الاختراع أيضاً على إعداد طريقة لازالة القواعد الإضافية المذكورة سابقاً أو القواعد الإضافية المستخدمة كعوامل حفازة نيوكليوفيلية من خليط تفاعل بواسطة خلط ‎١‏ خليط التفاعل مع مول واحد على الأقل من الحمض لكل مول من القاعدة الإضافية. وهذا يسمح بإزالة تلك القواعد الإضافية كسوائل أيونية بمساعدة فصل سائل- سائل. قد تستخلص القاعدة الحرة من ملح القاعدة الإضافية المستخلص من الناتج المرغوب فيه بواسطة الطرق المعروفة لهؤلاء ذوي الخبرة في المجال وإعادة دورته إلى العملية. ‎Y.‏ وهذا قد يتم؛ على سبيل المثال؛ بواسطة تحرير ملح القاعدة الإضافة بإستخدام قاعدة قوية؛ ‎«Ca(OH), (KOH «NaOH Sia‏ لبن ‎K2CO3 (NaHCO; «Na;CO3 «yall‏ أو ‎(KHCO;‏ وإختيارياً في مذيب؛ ‎Sia‏ الماء؛ الميثانول ‎methanol‏ الايثانول ‎ethanol‏ ‏البروبانول العادي أو الايزوبروبانول ‎or Iso-propanol‏ -0» البيوتانول العادي ‎«n-utanol‏ ‏مخاليط أيزوميرية ‎isomeric‏ من البنتانول العادي ‎n-pentanol‏ أو البيوتانول ‎«butanol‏ أو ‎Yo‏ مخاليط أيزوميرية ‎isomeric‏ من البنثانول 0001© أو الاسيتون ‎.acetone‏ وقد تزال
وب القاعدة الإضافية المنطلقة بهذه الطريقة إذا كونت طور خاص بهاء وإذا كانت غير قابلة للامتزاج بملح القاعدة الاقوى أو محلول ملح القاعدي الاقوى أو محلول ملح القاعدة الأقوى؛ وقد تزال من الخليط بواسطة التقطير. وعند الضرورة. قد تتم ‎Load‏ إزالة القاعدة الإضافية المنطلقة من ملح القاعدة الأقوى أو محلول ملح القاعدة الأقوى بواسطة ‎٠‏ الاستخلاص بإستخدام مادة إستخلاص. وتكون المواد الاستخلاصيه؛ على سبيل المثالء عبارة عن مذيبات؛ كحولات ‎alcohols‏ أو أمينات ‎.amines‏ ‏وعند الضرورة؛ قد تم غسل القاعدة الإضافية بالماء أو محلول ‎NaCl‏ أو ‎N2;SOs‏ ‏مائي وبعد ذلك تجفيفهاء ‎Mie‏ بواسطة إزالة أي ‎ple‏ متواجد وذلك بمساعدة تقطير أزيوتروبي ‎azeotropic‏ بإستخدام بنزين ‎benzene‏ طولوين عدعن1ه زيلنين ‎«xylene‏ ‎٠‏ بيوتثانول ‎butanol‏ أو هكسان ‎.cyclohexane ala‏ وعند الضرورة؛ قد يتم تقطير القاعدة قبل إعادة إستخدامها. وهناك إمكانية أخرى لإعادة الدوران وهي تقطير ملح القاعدة الإضافية الذي يسبب تفكك أو تحلل الملح حرارياً لإعطاء مواد البداية أي القاعدة الحرة والحمض الذي تم إزالتها. ويتم تقطير الجزء المنخفض الغليان من الملح؛ بينما ‎Ja‏ الجزء المرتفع ‎ve‏ الغليان في الناتج السفلي. وتكون القاعدة الإضافية الحرة أما الجزء المنخفض الغليان أو الجزء المرتفع الغليان. وبهذه الطريقة؛ مثلاً يتم فصل ‎-١‏ بيوتيل إيميدازول فورمات -1 ‎butylimidazole formate‏ بطريقة التقطير لإنتاج حمض فورميك ‎formic acid‏ إ(ناتج علوي) و ‎-١‏ بيوتيل إيميدازول 15001101082016 (ناتج سفلي)» كما هو مبين في ‎.EP-A 181 078‏ ‎Y.‏ وتكون عمليات إدخال مجموعة فوسفوريل ‎phosphorylations‏ التي يمكن أن تجرى بواسطة الطريقة موضوع الاختراع هي تلك التفاعلات التي فيها تم تكوين مركبات الفوسفور ‎phosphorus‏ على سبيل المثال؛ فوسفينات إسترات؛ فوسفينيك؛ إسترات فوسفينيوز (فوسفينيتات)؛ إسترات فوسفونيك؛ هاليدات فوسفونيك؛ أميدات فوسفونيك؛ إسترات فوسفونوز (فوسفونيتات)؛ أميدات فوسفونوز؛ هاليدات فوسفونوزء إسترات ‎Yo‏ فوسفوريك؛ هاليدات ثاني فوسفوريك؛ ‎Clad‏ ثاني إستر فوسفوريك؛ ثاني هاليدات إستر ‎YVY¢‏
—vo—
فوسفوريك؛ ثاني أميدات إستر فوسفوريك؛ إسترات فوسفوروز (فوسفبتات)؛ هاليدات ثاني إستر فوسفورية.؛ أميدات ثاني إستر فوسفورية؛ ثاني هاليدات إستر فوسفوروز أو ثاني
أميدات إستر فوسفوروز ‎phosphines, phosphinic esters, phosphinous esters (phosphinites), phosphonic‏ ‎esters, phosphonic halides, phosphonic amides, phosphonous esters ©‏ ‎(phosphonites), phosphonous amides, phosphonous halides, phosphoric esters,‏ ‎phosphoric diester halides, phosphoric diester amides, phosphoric ester dihalides,‏ ‎phosphoric ester diamides, phosphorous esters (phosphites), phosphorous diester‏ ‎halides, phosphorous diester amides, phosphorous ester dihalides or phosphorous‏ ‎ester diamides.
Ye‏
"7,١١
وتتم إزالة حمض أثناء التفاعل ويتكون ملح بواسطة القاعدة الاضافية كما هو مبين فيما ‎z‏ رق . ٍ .م ‎art A'S me‏ . استرات ‎dade gh‏ استرات قوسفينوز = فوسفينيتات : ‎qr S Rez‏ ‎Ro” “gm Ro” “a‏ استترات ‎Ly gh pb‏ استرات فوسفونوز- فوسفوئيتات رق ‎OR‏ ‏= 1 ‎RO ~ “or” RO 7 “or”‏ استرات فوسغقفوريك ‎ot‏ ‏استرات فوسقوروزه ‎OR‏ ‏حر ‎QR A‏ ‎“x‏ 8 يدا نحم ‎A‏ ‏هاليد أو أميد ‎Sud‏ هاليدات أى أميدات استر فوسفوتيك فوسفوتوز ‎OR‏ ‎Z‏ 7 ‎A ro” x‏ ‎RO x‏ هاليد أى أميد اذ 5 بد فى ميد ثاني استر هاليد أى أميد كاز ‎Sad‏ ‎qe OR =z‏ = ب ‎x x < A‏ ثاتي هاليد أو أميد ‎Sind‏ ‎A dos 8‏ كاني ‎Lita‏ أو أميذ استر فوسقورول وفي تلك الصيغ تكون 8؛ !8 و ‎SRY‏ منها عبارة عن أي شق مرغوب ‎X cag‏ © 5 © كل منها عبارة هالوجين ‎halogen‏ أو هالوجين زائف؛ على سبيل المثال ‎C1 F‏ ‎OCN «CN «I «Br‏ أو ‎«SCN‏ أو مجموعات أمينو ‎amino‏ غير مستبدلة؛ أحادية الاستبدال أو ثنائية الاستبدال وتكون ‎Z‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ كبريت ‎sulfur‏ أو ذرة نيتروجين ‎nitrogen‏ غير مستبدلة أو أحادية الاستبدال. ‎YYY¢‏
الام _ قد تكون مركبات الفوسفور ‎phosphorus‏ هذه بها واحدة أو أكثرء. على سبيل المثال ‎(ot)‏ ثلاثة أو أربعة؛ ويفضل إثنان أو ثلاثة؛ والاكثر تفضيلاً ‎Gt‏ من ذرات الفوسفور ‎phosphorus‏ وفي تلك المركبات؛ يفضل أن ترتبط ذرات الفوسفور ‎phosphorus‏ بواسطة قنطرة. ° وتشتمل الامثلة على تلك المركبات المرتبطة بواسطة قنطرة بها ذرتي فوسفور ‎phosphorus‏ على: ثاني فوسفيتات ‎diphosphites‏ ‎(RO) (R'O) P-0-Z-O-P (OR") (OR™)‏ الصيغة ‎«(ll)‏ ‎SB‏ فوسفونيتات ‎diphosphonites‏ ‎(RO) R' P-O-Z-O-PR"(OR™) ٠‏ الصبغة ‎(I)‏ ‏ثاني فوسفينيتات ‎diphosphinites‏ ‎(P) 0( P-O-Z-P(R")(R")‏ الصيغة ‎(IV)‏ ‏فوسفيت- فوسفونيتات ‎phosphite-phosphonites‏ ‎(RO) (R'O) P-O-Z-O-P (OR") (R™)‏ الصيغة ‎¢(V)‏ ‎yo‏ فوسفيت- فوسفينيتات ‎phosphite-phosphinites‏ ‏ع ‎(RO) (R'O) P-O-Z-P (OR")‏ الصيغة ‎«(VI)‏ ‏فوسفونيت- فوسفينيتات ‎phosphonite-phosphinites‏ ‏جع ع ‎(R) (R'0) P-0-Z-O-P‏ الصيغة ‎«(VII)‏ ‏وفي تلك الصيغ؛ قد تكون ‎(RR‏ "18 و ‎R"‏ عبارة عن أي شقات عضوية § - مرغوب فيها وقد تكون 2 عبارة عن أي رابطة قنطرية ثنائية التكافؤ مرغوب فيها. وقد تكون تلك الشقات على ‎das‏ على سبيل ‎(JO‏ عبارة عن شقات خطية أو متفرعة؛ مستبدلة أو غير مستبدلة؛ أروماتية أو اليفاتية كل منها به ‎Yo‏ ذرة كربون ‎Me «carbon‏ الكيل ‎«Crag‏ أو ‎JI‏ ى.ئ» الكينيل ‎«Cog‏ أريل ‎«Cp‏ الكيل حلقي يرون؛ كل منها قد يتقاطع إختيارياً بواحدة أو أكثر من ذرات الاكسجين ‎oxygen‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur Yo‏ و/ أو واحدة أو أكثر من مجموعات الايمينو ‎imino‏ مستبدلة أو غير مستبدلة؛ أو
+ حلقة مخلطة خماسية إلى سداسية؛ تحتوي على ذرة أكسجين ‎coxygen‏ نيتروجين ‎nitrogen |‏ و/ أو الكبريت ‎sulfur‏ حيث قد تكون الشقات المذكورة في كل ‎Ala‏ مستبدلة بأريل ‎aryl‏ الكيل ‎calkyl‏ أريلوكسي ‎caryloxy‏ الكيلوكسي ‎calkyloxy‏ ذرات مخلطة و/ أو حلقات مخلطة. ° وقد يكون كل من المركبات المذكورة مستبدلة بطريقة متماثلة أو غير متمائلة. وتشتمل الامثلة على مركبات الفوسفور ‎phosphorus‏ التي بها ذرة فوسفور واحدة على تلك التي لها الصيغة ‎(VII)‏ ‎PX'RHRH(X’R®) (VID‏ ‎Cua‏ ‎Ve‏ تكون ل ‎5X2‏ © كل منها على حدة عبارة عن أكسجين؛ كبريت؛ 11810 أو رابطة أحادية. لعل ‎HR RE‏ "لج كل منها على حدة تمثل شقات متماثلة أو مختلفة. وتشتمل الامثلة على مركبات الفوسفور ‎phosphorus‏ التي بها ذرتي فوسفور على تلك التي لها الصيغة ‎(IX)‏ ‎R' \ SR‏ 000 7 تبن ‎PX" av‏ ‎\o‏ 22 22 \ ردم كر حيث ‎XP x12 x!‏ اقين ‎X2‏ تر على حدة عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ كبريت ‎NH' (sulfur‏ أو رابطة أحادية. الج و ‎JSR‏ منها على حدة عبارة عن شقات عضوية متماثلة أو مختلفة؛ فردية ‎٠‏ أو مرتبطة بواسطة قنطرية. ات و ‎JSR?‏ منها على حدة عبارة عن شقات عضوية متماثلة أو مختلفة؛ فردية أو مرتبطة بواسطة قنطرية. ‎Y‏ تمثل مجموعة الربط القنطري.
و تكون مركبات الفوسفور ‎phosphorus‏ المبينة» على ‎Ju‏ المثال؛ مناسبة كليجاندات (الذرات أو الايونات التي تحيط بالذرة المركزية في المركب المعقد) للعوامل الحفازة ‎catalysts‏ الخاصة بالمعالجة بسيانيد الهميدروجين ‎hydrocyanation‏ للبيوتادايين ‎butadiene‏ لخليط من بنتين نيتريلات أيزوميري ‎.isomeric pentenenitriles‏ وبالإضافة ‎٠‏ إلى المعالجة بسيانيد الهيدروجين لمخاليط هيدروكربونية ‎hydrocyanation‏ من ‎١‏ “*- بيوتادايين ‎,3-butadien‏ 1 فإن العوامل الحفازة تكون مناسبة بوجه عام لكل عمليات المعالجة بسيانيد الهيدروجين المعروفة. وتشتمل تلك بصفة خاصة على المعالجة بسيائيد الهيدروجين للاوليفينات ‎olefins‏ الغير منشطة؛ على سبيل المثال الستيرين ‎styrene‏ ؟- بنتين نيتريل ‎.3-pentenenitrile‏ ومن الملاثم أيضاً إستخدامها للهدرجة ‎hydrogenation‏ ‎٠‏ المعالجة بالهيدروفورميل ‎<hydroformylation‏ عملية المعالجة بهيدروكربوكسيل ‎chydrocarboxylation‏ عملية المعالجة بهيدرواميد ‎chydroamidation‏ الاسترة في وجود
الهيدروجين وتكاثف الاندول.
وتلك العوامل الحفازة قد يكون بها واحد أو أكثر من مركبات الفوسفور ‎phosphorus‏ كليجاندات. وبالإضافة إلى مركبات الفوسفور كليجاندات؛ فإنها قد تكون بها ‎Vo‏ أيضاً ليجاند آخر واحد على الأقل مختار من السيانيد ‎cyanide‏ الهاليدات ‎chalides‏ ‏الامينات ‎camines‏ الكربوكسيلات ‎carboxylates‏ الاستيل أسيتون»؛ أريل- أو الكيل سلفونات؛ ‎(CO cy ub‏ الاوليفينات ‎coletins‏ الدايينات ‎dienes‏ الاوليفينات الحلقية ‎ccycloolefins‏ النيتريلات ‎«nitriles‏ [<- الحلقات المخلطة ‎(N-heterocycles‏ المركبات الأروماتية ‎caromatics‏ المركبات الاروماتية المخلطة ‎cheteroaromatics‏ الاثيرات ‎PF3 «ethers | ٠‏ وأيضاً ليجانتدات أحادي ‎SLA‏ ومتعدد دينتات فوسفين ‎cmultidentate phosphine‏ فوسفينيت ‎<phosphinite‏ فوسفونيت ‎phosphonite‏ وفوسفيت ‎phosphite‏ وقد تكون تلك الليجاندات الأخرى بالمثل أحادي؛ ثاني؛ أو متعدد دينيات وتتناسبق مع الفلز. وتشتمل الأمثلة على ليجاند الفوسفور ‎phosphorus ligands‏ الاخرى على ليجاندات الفوسفين ‎phosphine‏ الفوسفينيت ‎phosphinite‏ والفوسفيت
‎phosphite Yo‏ المبينة فيما سبق في المجال السابق.
‎YVYE gam ‏بالجدول‎ A JEN) VII ‏يفضل أن يكون الفلز عبارة عن فلز من المجموعة‎ ‏الروديوم 000:00 الروثينيوم‎ cobalt ‏الدوري؛ والاكثر تفضيلاً ذرات الكوبلت‎ ‏أكسدة مرغوب فيها‎ Alla ‏في أي‎ nickel ‏النيكل‎ palladium ‏البادلايوم‎ cruthenium ‏يتم إستخدام العوامل الحفازة موضوع الاختراع للمعالجة بسيانيد الهيدروجين‎ Lexie ‏الانتقالية في الجدول الدوريء‎ VIII ‏فإن الفلز يكون من المجموعة‎ chydrocyanation © ‏وبصفة خاصة النيكل.‎
Sia ‏فإنه قد يكون في حالات تكافؤ مختلفة؛‎ enickel ‏وعندما يستخدم النيكل‎ ‏(+7)؛‎ nickel ‏(صفر) والتيكل‎ nickel ‏وتكون الافضلية للنيكل‎ FH ‏أو‎ YH OF ha ‏(صفر).‎ nickel ‏وبصفة خاصة النيكل‎ ‏وبوجه عام تكون العوامل الحفازة لعمليات المعالجة بهيدروفورميل الشقوق الفعالة‎ ١ ‏حفزياً من العوامل الحفازة أو مواد التشكيل الاولية للعوامل الحفازة المستخدمة في كل‎ .hydroformylation ‏تحت ظروف المعالجة بالهيدروفورميل‎ Alls cobalt ‏ويفضل أن تكون الفلزات المستخدمة لهذا الغرض عبارة عن كولبت‎ cplatinum ‏بلاتينيوم‎ ¢palladium ‏بادلايوم‎ rhodium ‏روثينيوم 016010707 روديوم‎ rhodium ‏وبصفة خاصة (الكوبت) الروديوم‎ iridium ‏ايريديوم‎ osmium ‏أوسميوم‎ Vo ‏في أي حالة تأكسد مرغوب فيها.‎ ruthenium ‏الروثينيوم‎ ‎lain ‏ويكون تحضير تلك العوامل الحفازة مكلفاً وغير مريح. وهذا يكون‎ ‏بصفة خاصة بسبب أن الأنظمة الحفازة يتم تحطيمها تدريجياً أثناء إستخدامها ولذلك فإنه‎ ‏يجب أن يتم تفريغه وإستبدالة بحافز جديد.‎ ‏والعوامل‎ phosphorus ‏وتعتبر الطرق الخاصة بتحضير مركبات الفوسفور‎ Y. ‏الحفازة المناظرة في حد ذاتهاء على سبيل المثال في‎
US 3,903,120, US 5,523,453, US 5,981,772, US 6,127,567, US 5,693,843, US 5,847,191, WO 01/14392, WO 99/13983 and WO 99/64155. ‏الحفازة كليجاندات؛ يمكن في‎ Jal gall ‏ولتحضير مركبات الفوسفور المستخدمة في‎ ‏على سبيل‎ «dihalogenphosphorus(lll) ‏البداية أن يتم تفاعل مركب ثاني هالوجي فوسفور‎ 5
YYY¢ ey ‏وعند الرغبة؛ قد يتم فصل هذا‎ diester ‏المثال. مع كحول أحادي لتكوين إستر ثنائي‎ ‏المركب و/ أو تنقيته؛ على سبيل المثال بواسطة التقطيرء قبل تفاعل آخر. وهذا الاستر‎ ‏لإنتاج ليجاند فوسفونيت‎ diol ‏الثنائي بعد ذلك على سبيل المثال يتفاعل مع دايول‎ ‏ثاني دينتات. وفي الحالة التي يراد فيها الحصول على ليجاندات‎ phosphonite ligand ‏هه متماظلة؛ فإنه قد يتم تفاعل مكافئين من الاستر الثنائي في تفاعل من خطوة واحدة مع‎ ‏مكافئ واحد من الدايول. وبطريقة أخرىء يتم في البداية تفاعل مكافئ واحد من الاستر‎ ‏الثنائي مع مكافئ واحد من الدايول و؛ بعد تكوين ناتج التكثيف الاحادي؛ تتم إضافة دايول‎
ثاني ويتفاعل أيضاً لتكوين المركب الفوسفوري. وطبقاً للاختراع؛ قد تتم إزالة الحمض المتحرر في التفاعل بواسطة إحدى القواعد ‎٠‏ المساعدة المحددة لتكوين ملح سائل؛ ولذلك فإن هذا التخليق قد يتم تبسيطه بطريقة وتعتبر ثاني الفوسفونيتات ‎diphosphonites‏ العضوية التي لها الصيغة ‎III‏ وأيضاً الانظمة الحفازة التي تتضمن على ثاني الفوسفونيتات العضوية هذه معروفة؛. على سبيل المثال من 99/64155 ‎WO‏ ولتحضير ثاني الفوسفونيتات ‎diphosphonites‏ العضوية هذه ‎١‏ _ التي لها الصيغة ]11؛ تبين 99/64155 ‎WO‏ تفاعل ‎RPCp‏ مع مول واحد من ‎ROH‏ وبعد ذلك تفاعل 060(87©1 الذي تم الحصول عليه مع نصف مولء إعتماداً على مول واحد من ‎((RORPCI‏ من مركب 110-2-011 عند درجة حرارة تتراوح في المدى من ‎Ee‏ إلى حوالي ‎Ye‏ ويجب على نحو مفضل أن تكون إزالة هاليد الهيدروجين في الخطوة الاولى حراري ‎Lalas‏ وبالإضافة إلى ذلك؛ فإنها يجب أن يكون من الممكن أجراء كل
‎XY.‏ الخطوتين في وجود قاعدة. وتبعاً للاختراع؛ يتم إجراء عمليات المجال السابق؛ على سبيل المثال الموجودة ب 99/64155 ‎(WO‏ لتحضير المركبات الفوسفورية المحددة بطريقة مشابهة؛ مع إختلاف ينحصر في أنه؛ طبقاً للاختراع؛ يتم إستخدام قاعدة إضافية كما هو مبين فيما سبق وتتم إزالة الحمض المتحرر من خليط التفاعل بمساعدة القاعدة الاضافية؛ وكما سبق؛ فإن ‎Yo‏ القاعدة الاضافية والحمض يكونان ملح يكون سائل عند درجات الحرارة التي عندها
ا لايتفكك (يتحلل) مركب الفوسفور بدرجة كبيرة أثناء إزالة المنح ‎removal of the salt‏ السائل وملح القاعدة الاضافية مع مركب الفوسفور أو محلول مركب الفوسفور في مذيب مناسب من طورين سائلين قابلين للامتزاج. وبوجه عام؛ قد يتم تحضير مركبات الفوسفور المحددة؛ على سبيل المثال. كما يلي: يتم خلط المواد المتفاعلة مع بعضها البعض بنسبة الاتحاد العنصري المرغوب فيهاء وإختيارياً تذاب في مذيب أو منتشر؛ أي معلق أو مستحلب. وقد يكون من المعقول تقسيم المتفاعلات إلى واحد أو أكثر من التركيبات؛ أي تيارات منفصلة عن بعضها البعض؛ ولذلك لا يحدث التفاعل قبل الخلط. ويمكن أن تضاف القاعدة الاضافية التي؛ ‎٠‏ طبقاً للاختراع؛ تكون ملح سائل مع الحمض إلى واحد أو أكثر من تلك التيارات أو تشحن إلى التفاعل بشكل منفصل عن التيارات ‎JUS‏ منفصل. ومن الممكن أيضاً؛ على الرغم من أن ذلك يكون أقل ‎Shain‏ إلا تضاف القاعدة الاضافية حتى بعد التفاعل لإزالة الحمض. ويتم شحن المتفاعلات أو التركيبات المحددة إلى مفاعل وتفاعلها مع بعضها ‎Ve‏ البعض تحت ظروف التفاعل التي تؤدي إلى تفاعل المتفاعلات للحصول على الناتج. ونتوقف ظروف التفاعل على المتفاعلات المستخدمة والنواتج المرغوب فيها والمحددة بواسطة المجال السابق المذكور في هذا المستند. وقد يكون التفاعل مستمر؛ شبه مستمرء على دفعات. وتتراوح درجة الحرارة من ٠م‏ إلى ١٠٠"م؛‏ ولا يكون الضغط كبيراً طبقاً للاختراع وقد يكون أقل من الضغط ‎Ye‏ الجويء أكبر من الضغط الجوي أو مساوياً للضغط الجوي. على سبيل المثال من ‎٠١‏ ‏ملي بار إلى ‎٠١‏ بارء ويفضل من ‎Yo‏ ملي بار إلى © بارء والاكثر تفضيلاً من ‎5٠‏ ملي بار إلى ؟ بار وبصفة خاصة من ‎٠٠١‏ ملي بار إلى ‎٠6‏ بار. وقد يكون زمن البقاء لخليط التفاعل في المفاعل متراوحاً من ثواني قليلة إلى عدد من الساعات ويكون متوقعاً على درجة حرارة التفاعل؛ وبوجه عام إلى مدى ‎(J‏ إعتماداً على الضغط المستخدم. ‎YVY¢‏
- ويفضل أن يكون زمن البقاء المختار في تفاعل مستمر عند درجة حرارة كافية للتفاعل قصيراء أي يتراوح من ثواني قليلة إلى حوالي ساعتين» ويفضل من ‎١‏ ثانية إلى " ساعة؛ والاكثر تفضيلاً من ‎١‏ ثاني إلى ‎١‏ ساعة؛ والاكثر تفضيلاً ‎Lad‏ من ‎١‏ ثانية إلى ‎(ida Ye‏ وبصفة خاصة من ‎١‏ ثانية إلى ‎١١‏ دقيقة ويفضل ‎lan‏ من ‎١‏ ثانية إلى © دقائق. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ يتم إجراء تحضير مركبات ‎Grady «shun gill‏ تلك التي بها أكثر من ذرة فوسفور واحدة؛ والاكثر تفضيلاً التي بها ؟ أو ؟ ذرات فوسفور والاكثر تفضيلاً التي بها ؟" ذرة فوسفور؛ من المتفاعلات المناظرة بشكل مستمر عند درجة حرارة تتراوح من ١٠م‏ إلى ١5٠”م؛‏ ويفضل عند درجة حرارة تزيد عند ‎٠‏ نقطة إنصهار الملح الخاص بالقاعدة الاضافية المستخدمة مع الحمض المتحرر عند درجة تصل إلى ١“٠"م؛‏ عند زمن بقاء أقل من ‎١‏ ساعة؛ ويفضل أقل من 0" دقيقة؛ والاككر تفضيلاً أقل من ‎١١‏ دقيقة؛ والاكثر تفضيلاً أيضاً من ‎١‏ ثانية إلى © دقائق؛ وبصفة خاصة من ‎١‏ ثانية إلى ‎١‏ دقيقة ويفضل ‎liad‏ من ‎١‏ إلى ‎Ye‏ ثانية. ويعاني مثل هذا التجسيم من تغيير البدائل التي قد تتواجد على ذرات الفوسفور ‎phosphorus Ve‏ وبذلك يكون من ‎(Sed)‏ تحضير المركبات تحت ضبط حركي به أكثر من ذرة فوسفور واحدة؛ على سبيل المثال المركبات التي لها الصيغة ‎(IX)‏ وقد تكون مركبات الفوسفور التي بها بدائل مخلطة؛ على سبيل المثال المركبات التي لها الصيغة ‎(VII)‏ والتي بها شقات مختلفة من 87؛ ‎RY‏ و/ أو “18 بدون أن يتم تبادل البدائل كنتيجة للاتزان على ذرة أو ذرات الفوسفور. 7 وأثناء ‎(Jeli‏ يجب التأكيد من الخلط ‎cand)‏ على سبيل المثال بواسطة التقليب أو الدوران بواسطة الضخ عن طريق خلاطات أستاتيكية أو فوهات. وتشتمل المفاعلات المفيدة على الجهاز المعروف لهؤلاء ذوي الخبرة في المجالء على سبيل المثال مفاعل واحد أو أكثر من المفاعلات المزودة بمقلب أو الانبوبة في مجموعة ذات تسخين داخلي أو خارجي ويفضل مضخات خلط التفاعل.
عه ويتم توصيل تيار التفاعل إلى جهاز فيه يتم فصل الاطوار المتكونة أثناء التفاعل عن بعضها البعض؛ على سبيل المثال وحدات فصل الاطوار أو جهاز خلط- ترسيب. وفي هذا الجهازء يتم فصل طور من الاطوار الذي يتضمن ‎We‏ على سائل أيوني عن الطور الذي يتضمن أساساً على ناتج التفاعل المرغوب فيه عند درجة حرارة يكون عندها ‎٠‏ ملح القاعدة الاضافية مع الحمض سائلاً. وعند الضرورة؛ قد يضاف المذيب لكي يعمل على زيادة سرعة فصل الطور. وقد تستخلص القاعدة الا ضافية؛ كما هو مبين ‎Lash‏ سبق؛ من الطور الذي يتضمن غالباً على سائل أيوني. وقد يتم فصل ناتج التفاعلات و/ أو تنقيته من الطور الذي يتضمن على ناتج ‎٠‏ التفاعل المرغوب فيه بواسطة الطرق المعروفة في حد ذاتهاء على سبيل المثالء بواسطة التقطير؛ التكرير (التصفية)؛ الاستخلاصء التقطير التجزيئي أو البسيط» عمليات الفصل الغشائي؛ الفصل اللوني أو مجموعات متحدة منها. وقد يكون المذيب المستخدم في التفاعل عبارة عن أحد المذيبات المذكورة فيما ‎vo‏ وبوجه عام يتم إستخدام القاعدة الاضافية المستخدمة في هذا التفاعل؛ إعتماداً على كمية الحمض المتوقعة؛ بكمية إتحاد عنصري أو زيادة ‎ALE‏ على سبيل المثال من ‎٠٠١‏ ‏إلى ‎٠٠١‏ مول96؛ على أساس كمية الحمض المتوقعة؛ ويفضل من ‎٠٠١‏ إلى ‎Vou‏ ‏مول6؟ والاكثر تفضيلاً من ‎٠١‏ إلى ‎١76‏ مول96. وتعتبر المواد المتفاعلة الخاصة بتحضير مركبات الفوسفور المرغوب فيها ‎٠‏ معروفة لهؤلاء ذوي الخبرة في المجال في حد ذاتها سهلة الاستخلااص؛ وتبينء على سبيل المثال؛ في المجال السابق المذكور في هذا ‎catia)‏ كنسب الاتحاد العنصري وذلك ‎Jeli‏ المواد المتفاعلة مع بعضها البعض. وإذا أمكن؛ يتم إستخدام المتفاعلات كسوائل أو مواد مصهورة؛ وعند هذه النقطة تتم إذاتها ‎oly las)‏ في مذيب أو منتشر. وعلى أية حال سوف يكون مقدراً أنه من ‎Yo‏ الممكن إستخدام جزء على الأقل من المتفاعلات في صورة صلبة.
مع
وعندما يتم خلطها مع مذيب؛ فإن المذيب يتم إستخدامه عامة بكمية ما بحيث يكون الخليط ‎Sl‏ على سبيل المثال كمحلول أو مشتت. وتتراوح التركيزات النموذجية للمتفاعلات على أساس الكمية الكلية من المحلول أو المنتشر من © إلى 96985 بالوزن؛ ويفضل من ‎٠١‏ إلى 96450 بالوزن. والاكثر تفضيلاً من 75 إلى 9690 بالوزن والافضل
0 من ‎٠‏ إلى 96460 بالوزن. المركبات ‎(VII)‏ التي لها الصيغة ‎P(XRN(XRYXR®) (VII‏
ولأغراض هذا الاختراع؛ يكون المركب ‎(VHD)‏ هو مركب واحد أو خليط من مركبات مختلفة لها الصيغة السابقة.
‎Ve‏ وطبقاً للاختراع؛ تكون © ‎XP‏ و ‎XP‏ بشكل مستقل عبارة عن أكسجين؛ كبريت؛
‎NR‏ أو رابطة أحادية.
‎RY‏ عبارة عن هيدروجين أو شق عضوي به ‎٠١ -١‏ ذرات كربون؛ يفضل هيدرو جين ‎chydrogen‏ فنيل ‎phenyl‏ أو الكيل ‎alkyl‏ مع-ن؛ الذي يكون في هذا ‎aad‏ ‏الكامل عبارة عن مثيل ‎methyl‏ إثيل ‎cethyl‏ أيزوبروبيل ‎ciso-propyl‏ بروبيل عادي ‎n-‏
‎propyl ١٠‏ بيوتيل ‎«n-butyl gale‏ أيزوبيوتيل ‎«iso-butyl‏ بيوتيل ثانوي ‎see-butyl‏ وبيوتيل
‎.ten-butyl ‏ثادثي‎
‎Lexie‏ تكون ‎JS‏ مجموعات ©7, 722 و ‎XP‏ عبارة عن روابط أحادية؛ فإن المركب ‎(VID)‏ يكون عبارة عن فوسفين ‎phosphine‏ له الصيغة ‎P(R'RPR®)‏ حيث ‎R® 5 R® (R7‏ كما هو محدد في هذا الوصف الكامل.
‎Y.‏ وعندما تكون إثنان من ‎(Xe gana‏ 12 و ‎XP‏ عبارة عن روابط أحادية وتكون واحدة منها عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ فإن المركب ‎(VID)‏ يكون عبارة عن فوسفينيت ‎phosphinite‏ له الصيغة ‎PORT)R¥)R®)‏ أر قتع نعمررتعر أر ‎cus PRHRH(OR?)‏ تكون كل من ‎RT‏ 18 و 187 كما هي محددة في هذا الوصف الكامل.
‏وعندما تكون إحدى مجموعات 76 32 و ‎XB‏ عبارة عن رابطة أحادية ويكون ‎Yo‏ إثنان منها عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ فإن المركب ‎(VII)‏ يكون عبارة عن فوسفونيت ‎Yive‏
‎phosphonite‏ له الصيغة ‎P(OR')(OR®*)(R’)‏ أر تتم)ئع ‎PR)‏ أر نع ‎PR)RY(‏ ‏حيث تكون كل من ‎SRY RT‏ 87 كما هي محددة في هذا الوصف الكامل. وفي تجسيم مفضل؛ يجب أن تكون كل ‎Xe pane‏ 72 و 7 عبارة عن أكسجين 0م بحيث يكون ‎(VII) Spall‏ فوسفيت ‎phosphite‏ له الصيغة ‎PRT)ORYOR®) ©‏ حيث تكون كل من ‎WSR GRY RT‏ هي محددة في هذا الوصسف الكامل. وطبقاً للاختراع؛ تكون كل من ‎RT‏ 18 و ‎RO‏ على حدة عبارة عن شقات عضوية متماثلة أو مختلفة. وتكون شقات ‎RE (R7‏ و 87 المفيدة على حدة عبارة عن شقات الكيل ‎calkyl‏ يفضل ‎٠‏ التي بها من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرات كربون؛ مثل مجموعات المثيل؛ الاثيل؛ البروبيل العادي؛ الايزوبروبيل» البيوتيل العادي الايزوبيوتيل» البيوتيل الثانوي. البيوتيل الثلاثي؛ الاريل مثل الفنيل؛ أورثو- توليل؛ ميتا- توليل؛ بارا- توليل؛ بارا- فلورو فنيل؛ ‎-١‏ نفثيل» ‎SY‏ ‏نفثيل؛ أو هيدروكربيل ‎aryl groups‏ ,لجنا ‎methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl,‏ ‎such as phenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, p-fluorophenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, ٠‏ ‎or hydrocarbyl,‏ على نحو مفضل التي بها من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون ‎-١ ١١ Sia carbon‏ ثاني فينول ‎“biphenol‏ 1,1 أو ‎٠‏ )"= ثاني نافثول ‎.1,1'binaphthol‏ ‏وقد ترتبط ‎RP RT‏ و 87 مباشرة ببعضها البعض؛ أي ليس فقط عن طريق ذرة ‎Y-‏ الفوسفور ‎phosphorus‏ المركزية. ويفضل الا ترتبط المجموعات 87 18 و 8 مباشرة ببعضها البعض. وفي تجسيم مفضل؛ تكون مجموعات 87 185 و 187 المفيدة هي شقات مختارة من المجموعة التي تتكون من فنيل 016071 أورثو- توليل ‎co-tolyl‏ ميتا توليل ‎m-tolyl‏ ‏بارا- توليل ‎p-tolyl‏ . ‎YYY¢‏ ye ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ يجب أن يكون بحد أقصى إثنان من مجموعات‎ phenyl ‏و 87 عبارة عن مجموعات فنيل‎ 385 R 85 87 ‏يجب أن يكون بحد أفصى إثنان من مجموعات‎ OAT ‏وفي تجسيم مفضل‎ ‏عبارة عن مجموعات أورثو- توليل 1ز01-ه.‎ RY ‏و‎ ‏المفضلة بصفة خاصة على تلك التي لها الصيغة‎ (VII) ‏وتشتمل المركبات‎ ° (m- ‏ميتا تولبل)‎ —O-)x (p-tolyl-0-)y ‏بارا توليل)‎ -O-)y (phenyl-O-), P(Jsé —O),P (0-tolyl-O-)y ‏أورثو توليل)‎ -0-(«» tolyl-O-)x ‏لاء و 2 كل منها يمثل عدد طبيعي.‎ x ow ‏حيث‎ ‏بود ؟‎ y+ xtw ‏حيث‎ ‏أقل من أو تساوي‎ < sw ٠١ -0-( ‏«(فنيل)‎ P ‏ميتا توليل)»‎ -0-( (Jd) P ‏بارا توليل)؛‎ -0-( (Js) P ‏مثل‎ ‎Jo ‏ميتا توليل)؛ © (فنيل)‎ -0-(« (Js) © ‏أورثو توليل)؛ © (فنيل) )106-0 توليل)»‎ ‏(فنيل) (-0- بارا‎ P ‏بارا توليل) )-0- ميتا توليل)؛‎ -0-( (J) P ‏-0أورثو-توليل)؛‎ ‏و(-0- بارا‎ P ‏(فئيل) (-0- ميتا توليل) -0- أورثو توليل)؛‎ P ‏توليل) (-0- أورثو توليل)‎ 8 (Js ‏توليل)؛ «(-0- بارا توليل) (-0- ميتا توليل)؛ © :(-0- بارا توليل) (-0- أورثو‎ ٠ -0-( P ‏بارا توليل) «(-0- أورثو توليل)؛‎ -0-( P ‏بارا توليل) و(-0- ميتا توليل)؛‎ -O-) ‏و(-0- ميتا توليل)؛ 7 :(-0- ميتا‎ P ‏بارا توليل) (-0- ميتا توليل)؛ )-0- أورثو توليل)‎ ‏ميتا توليل)؛ )-0- أورثو توليل) أو مخاليط من تلك‎ -0-( P ‏توليل) (-0- أورثو توليل)؛‎ ‏المركبات.‎ ‎(p-tolyl-O-)(phenyl)P, (m-tolyl-O-)(phenyl)P, (o-tolyl-O-)(phenyl),P,(p-tolyl-O-), | ٠ (phenyl)P,(m-tolyl-O-)(phenyl)P,(o-tolyl-O-)(phenyl)P,(m-tolyl-O-) (p-tolyl-O-)(phenyl)P,(o-tolyl-O-)(p-tolyl-O-)(phenyl)P,(o-tolyl-O-) (m-tolyl-O-)(phenyl)P, (p-tolyl-O-)P, (m-tolyl-O- )(ptolyl-O-)P, (o-tolyl-O-) (p-tolyl-O-)P, (m-tolyl-O-)(p-tolyl-O-)P, (o-tolyl-O- )(p-tolyl-O-)P, (o-tolyl-O)
‎Ae‏ ؛- ‎(m-tolyl-O-)(p-tolyl-O-)P,(m-tolyl-O-)P,(o-tolyl-O-)(m-tolyl-O-)P‏ ‎(o-tolyl-O-)(m-tolyl-O-)P‏ ‏على سبيل المثال؛ يتم الحصول على مخاليط تتضمن على ©و(-0- ميتا توليل)؛ ©(-0- بارا توليل) )-0- ميتا توليل)» 7 :(-0- بارا توليل) (-0- ميتا توليل) و
‏© © و(-0- بارا توليل) ‎(m-tolyl-O-);P, (m-tolyl-O-)(p-tolyl-O-)P, (m-tolyl-O-)(p-tolylO-),P and‏ ‎(p-tolyl-O-)P‏ ‏بواسطة تفاعل خليط يتضمن على ميتا- ‎m-cresol Js pS‏ وبارا كريزول ‎«p-cresol‏ ‏وبصفة خاصة بنسبة جزئية جرامية قدرها ؟: ١؛‏ كما تم الحصول عليها من المعالجة ‎٠‏ التقطيرية للزيت الخام بواسطة ثالث هاليد الفوسفور ‎cphosphorus trihalide‏ مثل ثالث كلوريد الفوسفور ‎.phosphorus trichloride‏ وتعتبر تلك المركبات ‎(VID)‏ وتحضيرها معروفة في حد ذاتها. المركبات ‎(IX)‏ ‏لها الصيغة ا 7 8 4 الث ب تابي ‎Xx \ i. {IX}‏ مر ‎Cua Vo‏ ‎JS XB 5X2 x2 XB x2 x!‏ منها على حدة عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ كبريت ‎NR! (sulfur‏ أو رابطة أحادية؛ ‎JSR? HRY‏ منها على حدة عبارة عن شقات عضوية متماثلة أو مختلفة؛ فردية أو مرتبطة بواسطة رابطة قنطرية؛ ‎SRY‏ ‏كل منها على حدة عبارة عن شقات عضوية متمائلة أو مختلفة؛ فردية أو مرتبطة ‎٠‏ بواسطة رابطة قنطرية؛ ‎Y‏ عبارة عن مجموعة ربط قنطري. ولأغراض هذا الاختراع؛ يكون المركب ‎(IX)‏ هو مركب مفرد أو خليط من المركبات المختلفة التي لها الصيغة السابقة. ‎YyY¢‏
وفي تجسيم مفضل؛ قد يكون كل من ‎XP 5X2 (XH XP XP XT‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ وفي تلك الحالة؛ قد يتم ربط المجموعة الرابطة 7 بواسطة .phosphate ‏فوسفيت‎ Cle gana وفي تجسيم مفضل ‎AT‏ قد تكون ‎XM‏ و 02 كل منها عبارة عن أكسجين ‎oxygen ©‏ وتكون ‎XP‏ عبارة عن رابطة أحادية؛ أو قد تكون !0و ‎XP‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ و 722 رابطة أحادية. وذلك بحيث تكون ذرة الفوسفور ‎phosphorus‏ ‏المحاطة ب الى ‎ox‏ اير هي عبارة عن ذرة مركزية في الفوسفونيت ‎.phosphonite‏ ‏وفي تلك الحالة؛ قد تكون كل من ‎XP XP‏ و ‎XP‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ أو قد تكون كل من ‎XP 5X‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ و ‎XP‏ عبارة عن رابطة أحادي. أو ‎5X ٠‏ 78قد يكون كل منها عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ © عبارة عن رابطة أحادية؛ أو قد تكون ‎XP‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ و !782 و ‎SX?‏ منها عبارة عن رابطة أحادية أو قد تكون !30 عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ و ‎XP 5X2‏ كل منها عبارة عن رابطة أحادية؛ أو قد تكون ‎XP‏ 172 و 1623 كل منها عبارة عن رابطة أحادية؛ بحيث تكون ذرة الفوسفور ‎phosphorus‏ المحاطة ب 62 32 و ‎XP‏ هي الذرة المركزية ‎١‏ للفوسفيت ‎phosphite‏ الفوسفونيت ‎cphosphonite‏ الفوسفينيت ‎phosphinite‏ أو الفوسفين .phosphonite ‏ويفضل الفوسفونيت‎ phosphine ‏وتكون 3001 و‎ oxygen ‏عبارة عن أكسجين‎ RP ‏قد تكون‎ AT ‏وفي تجسيم مفضل‎ ‏و‎ oxygen ‏عبارة عن أكسجين‎ XM ‏كل منها عبارة عن رابطة أحادية؛ أو قد تكون‎ 2 phosphorus ‏اج و اج كل منها عبارة عن رابطة أحادي؛ بحيث أن 3,3 الفوسفور‎ ‏وفي تلك‎ .phosphinite ‏هي الذرة المركزية للفوسفينيت‎ XP ‏و‎ X12 xX" ‏المحاطة ب‎ ٠٠
KX? ‏ثرو‎ 5oxygen ‏عبارة عن أكسجين‎ XB ‏و‎ XP XP ‏الحالة؛ قد يكون كل من‎ ‏عبارة عن رابطة‎ XP ‏و‎ 3: XM ‏منها عبارة عن رابطة أحادية؛ أو قد تكون كل من‎ ‏تثرو 1:23 قد‎ (X* ‏المحاطة ب‎ phosphorus ‏أحادية؛ وذلك بحيث تكون ذرة الفوسفور‎ ‏أو الفوسفين‎ phosphinite ‏الفوسفينيت‎ phosphite ‏تكون الذرة المركزية للفوسفيت‎ .phosphonite ‏ويفضل الفوسفونيت‎ cphosphine Yo
YVYE
سمج وفي تجسيم مفضل ‎XP XM AT‏ و ‎XP‏ عبارة عن رابطة أحادية؛ وذلك بحيث أن ذرة الفوسفور ‎phosphorus‏ المحاطة ب ‎XX!‏ 3203 قد تكون الذرة المركزرية للفوسفين ‎phosphine‏ وفي تلك الحالة؛ قد يكون كل ‎XP XH‏ و ‎XP‏ عبارة عن أكسجين ‎oxygen‏ أو قد تكون كل من ‎XP XP‏ و ‎XP‏ عبارة عن رابطة أحادية؛ وذلك بحيث أن 2 ذرة الفوسفور 1:0:08م0108 المحاطة ب ‎XP (XP‏ و ‎EXP‏ تكون الذرة المركزية للفوسفيت ‎phosphite‏ أو الفوسفين ‎cphosphine‏ ويفضل الفوسفين ‎.phosphine‏ ‏وتشتمل مجموعات الربط القنطري المفضلة 7 على مجموعات ‎Alagus‏ على سبيل المثال بالكيل ‎«Cj-Cy-alkyl‏ هالوجين ‎halogen‏ مثل الفلور ‎«fluorine‏ الكلور ‎chlorine‏ أو البروم ‎cbromine‏ الكيل مهلجن ‎halogenated alkyl‏ مثل ثالث فلورو مثيل ‎«trifluoromethyl ٠‏ أو أريل ‎aryl‏ مثيل الفنيل ‎phenyl‏ أو مجموعات أريل ‎aryl‏ غير مستبدلة؛ يفضل تلك التي بها من 7 إلى ‎Ye‏ ذرة كربون ‎carbon‏ في النظام الاروماتي ‎aromatic‏ وبصفة خاصة البيروكاتيكول» مكرر (فينول) ‎bis(phenol)‏ أو مكرر (نفثول) ‎-bis(naphthol)‏ ‏وقد يكون الشقان ال و ‎RP‏ على حدة عبارة عن شقات عضوية متمائلة أو ض ‎Vo‏ مختلفة. وعلى نحو مفضل تكون !ل و ‎RZ‏ عبارة عن شقات أريل 1ر:ة؛ يفضل تلك التي بها من > إلى ‎٠١‏ ذرات كربون ‎carbon‏ التي قد تكون غير مستبدلة أو أحادية الاستبدال أو متعددة الاستبدال؛ وبصفة خاصة بالكيل ‎alkyl‏ ب©-,©؛ هالوجين ‎Jie halogen‏ الفلور ‎«fluorine‏ الكلور ‎chlorine‏ أو البروم ‎bromine‏ الكيل مهلجن ‎halogenated alkyl‏ مثل ثالث فلورو ‎«trifluoromethyl Jie‏ أريل ‎Jie aryl‏ الفنيل ‎phenyl‏ أو مجموعات أريل ‎aryl Ye‏ غير مستبدلة. وقد تكون شقات ‎XP‏ و ‎XP‏ كل على حدة عبارة عن شقات عضوية متمائلة أو مختلفة. وعلى نحو مفضل تكون !© و 762 عبارة عن شقات أريل 1:ة؛ ويفضل تلك التي بها من 6 إلى ‎٠١‏ ذرات كربون ‎ccarbon‏ التي قد تكون غير مستبدلة أو أحادية الاستبدال أو متعددة ‎Jai!‏ وبصفة خاصة بالكيل ‎«C;-Cy4 alkyl‏ هالوجين ‎halogen‏ ‎Yo‏ مثل القفلور ‎«fluorine‏ الكلور ‎chlorine‏ أو البروم عصنهه:»؛ الكيل مهلجبن ‎Yive¢‏
-1ه- ‎halogenated alkyl‏ مثل ثالث فلورو مثيل ‎ctrifluoromethyl‏ أريل 1ه مثل مجموعات الفنيل ‎phenyl‏ أو أريل ‎aryl‏ غير مستبدلة. وقد تكون الشقات ‎HR‏ !8 فردية أو مرتبطة بقنطرة. وقد تكون الشقات !82 و 822 فردية أو مرتبطة بقنطرة.
° وقد يكون الشقات ‎XP XP XP XM‏ و 722 كلها فردية أو كلها مستقيمة؛ إثنتان منها قد تكونا مرتبطتين بواسطة قنطرة وإثنتان قد تكون فرديتان أو قد تكون كل الشقات الاربعة مرتبطة بواسطة قنطرة؛ بالطريقة المبينة.
وفي الوصف الكامل الخاص بهذا الاختراع؛ يتم الرجوع على سبيل التوضيح إلى الحد المحدد فيما يلي وبصفة خاصة التجسيمات المفضلة: ‎Va‏ وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 3,773,809‏ وبصفة خاصة تلك المبينة في العمود ؛ السطر 77 إلى عمود ؛؛ السطر ‎١4‏ وفي الامثلة. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في 7 5ل وبصفة خاصة المركبات المستخدمة في العمود ‎oF‏ السطر “7 إلى عمود ‎١ ٠‏ السطر ‎TO‏ في الصيغ 1 ‎VII «VIL 171 eV 177 oll dE‏ و ‎XT‏ وفي الأمثلة ‎١‏ إلى ‎Ya‏ وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في 6 5ل وبصفة خاصة المركبات المستخدمة في العمود ‎oY‏ السطر ‎YO‏ إلى عمود السطر ‎FR‏ في الصيغ ‎VII 1711 VI eV (IV (II eID oI‏ و ‎XT‏ وفي الأمثلة ‎١‏ إلى ‎.Y4 9٠‏
ض وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎(US 6,380,421‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة في العمود ‎١‏ السطر ‎OA‏ إلى عمود السطر ‎TF‏ في الصيغ ‎I‏ ]1 و ]11 وفي الأمثلة ‎١‏ إلى 7.
لاع وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎(US 5,488,129‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة في العمود ‎oF‏ السطر ؛ إلى العمود ‎of‏ السطر ‎YY‏ في الصيغ ]؛ وفي الأمثلة ‎١‏ إلى 49. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,856,555 ©‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة في العمود ‎oY‏ السطر ‎١١“‏ إلى عمود ‎co‏ السطر ‎BY‏ الصيغ 1 و ]1 وفي الأمثلة ‎١‏ إلى 4. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎(WO 99/46044‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة في الصفحة ؛ السطر 7 إلى الصفحة ‎(A‏ السطر ‎YY‏ وبصفة خاصة تلك الموجودة في الصيغ ‎Ta‏ إلى ع1 وفي ‎BY)‏ ‎١ ٠‏ إلى ‎.١‏ ‎Aj‏ تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في . ‎US 5,723,641‏ والتي لها ‎gall‏ آل 111 17 و 7. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,512,696‏ والتي لها الصيغ ‎(IV III elo]‏ 37 171 و ‎VII‏ وبصفة خاصسة ‎١‏ المركبات المستخدمة هناك في الأمثلة ‎١‏ إلى ‎TY‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,821,378‏ والتي لها الصيؤز ‎of‏ لل للك تكل تى ‎«VII VI VI‏ لحل ‎XI «X‏ ‎XIV XI XII‏ و ‎XV‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة هناك في ‎١ BY‏ إلى ‎VY‏ ‎XY.‏ وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,512,695‏ والتي لها الصيغ ]» ‎V 17 lI‏ و ‎VI‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة هناك في الأمثلة ‎١‏ إلى 6+. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,981,772‏ والتي لها الصي ‎of‏ لك تلك ‎(IV‏ تى ‎XIX IX «VII VIL VI‏ ‎Yo‏ 327 72011 و ‎XIV‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة هناك في الأمثلة ‎١‏ إلى ‎AT‏ ‎\RRE!‏
الع وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 6,020,516‏ والتي لها الصيغ ‎oI‏ كل لكلل تكل تك 1ل ‎IX 37111 «VIL‏ و ‎X‏ وبصفة خاصة المركبات المستخدمة هناك في الأمثلة ‎١‏ إلى ‎XY‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,959,135 ©‏ والمركبات المستخدمة هناك في الأمثلة ‎١‏ إلى ‎AY‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎US 5,847,191‏ والتي لها الصيغ ‎of‏ ]1 و ‎dM‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎(US 5,523,453‏ وبصفة خاصة المركبات التي تم تمثيلها هناك بواسطة ‎all‏ 7 “؛ : ل فت ‎AY‏ نالا كا ‎AY‏ كا دا كا لأاالخغاء قل ١٠و ‎YY‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في 2 170 ويفضل المركبات التي ثم تمثيلها بالصيغ نت ‎«X «IX «VIII «VII «VI‏ ‎XI‏ تاد ‎XVII XVI «XV XIV XII‏ لت ‎XXII 5 XXI‏ وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎٠‏ 17098/27054. وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎(WO 99/13983‏ وبصفة خاصة المركبات المحددة في الصفحة ©؛ السطر ‎١‏ إلى الصفحة ‎١‏ السطر £0 وبصفة خاصة المركبات المحددة في الصيغ 18 إلى 18 وفي ‎١ AEN‏ ‎Ye‏ ‏7 وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎(WO 99/64155‏ وبصفة خاصة المركبات المحددة في الصفحة ‎of‏ السطر ‎١‏ إلى الصفحة ‎OY‏ السطر 7ء وبصفة خاصة المركبات المحددة في الصيغ ‎Ta‏ إلى 16 وفي الأمثلة ‎١‏ إلى 4 وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎.DE 10038037 Yo‏ ‎Yive‏
ون وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎.DE 10046025‏ وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في طلب البراءة الألمانية التي لها رقم مرجعي 10156292.6 015 وتاريخ الطلب ‎٠1/14/1١‏ 0؛ © وبصفة خاصة المركبات المحددة في الوصف الكامل الذي تم إيداعه في صفحة ‎١‏ ‏السطور “ إلى ‎١9‏ ومن صفحة ؟ السطر ‎YY‏ إلى صفحة ‎oF‏ السطر ‎Fe‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في طلب البراءة الألمانية التي لها رقم مرجعي 10150281.8 ‎DE‏ وتاريخ طلب ‎١1/17/٠١‏ . وبصفة خاصة المركبات المحددة في الوصف الكامل الذي تم إيداعه في صفحة ١؛‏ السطر ‎٠‏ ١؟‏ إلى الصفحة ©؛ السطر £0 وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في طلب البراءة الألمانية التي لها رقم مرجعي 10150285.0 ‎DE‏ وتاريخ طلب ‎١1/17/٠١‏ . وبصفة خاصة المركبات المحددة في الوصف الكامل الذي تم إيداعه في صفحة ١؛‏ السطر ‎ve‏ إلى ©؛ السطر ‎FV‏ ‎yo‏ وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة؛ تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في طلب البراءة الألمانية التي لها رقم مرجعي 10150286.9 215 وتاريخ طلب ‎.١1/17/٠١‏ ‏وبصفة خاصة المركبات المحددة في الوصف الكامل الذي تم إيداعه في صفحة ١؛ ‎Shall‏ ‎YY‏ إلى صفحة ‎(FV‏ السطر ‎Ao‏ ‏وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة. تكون المركبات المفيدة هي تلك المحددة في ‎٠‏ طلب البراءة الألمانية التي لها رقم مرجعي 10148712.6 ‎DE‏ وتاريخ ‎.١/17/٠١‏ ‏وبصفة خاصة المركبات المحددة في الوصف الكامل الذي تم إيداعه في صفحة ‎١‏ ‏السطور 79-7 والصفحة ‎oF‏ السطر 0 إلى صفحة ‎of‏ السطر ‎Yi‏ ‏ولإزالة أحماض لويسء يتم تكوين مركب معقد من قاعدة إضافية وحمض لويس طبقاً للإختراع؛ الذي يكون؛ كما هو مبين ‎Lad‏ سبق؛ ‎lila‏ عند درجات الحرارة؛ المعينة ‎YO‏ ويكون طور غير قابل للإمتزاج بالناتج المرغوب فيه.
وم على سبيل المثال؛ لإزالة ثالث كلوريد الألومنيوم؛ من المعروف إضافة كميات متكافئة الأوزان الجزيئية الجرامية من كلوريد الفوسفوريل (:00©01 إلى الناتج؛ ويترسب المركب المعقد 1©1م-70ي01 الناتج وقد يزال؛ على سبيل المثال؛ بواسطة الترشيح ‎(W.
T.
Dye, J.
Am.
Chem.
Soc., 1948,70,2595).‏ © ويبين نفس المستند علاوة على ذلك إضافة كمية تم حسابها بدقة من الماء إلى الناتج وذلك لتكوين هيدرات ثالث كلوريد الألومنيوم التي ‎ually‏ قد تتم إزالتها من الناتج بواسطة الترشيح. وطبقاً ل ,1338 ,28 ,1958 ‎Zh.
Obshch.
Khim.,‏ 06860 قد يتم ‎Lad‏ ترسيب و16 بواسطة تكوين مركب معقد مع البيريدين وتتم إزالته. وتبين البراءة الألمانية ‎DE 3248483 ٠‏ طريقة لإزالة ‎AICI;‏ بمساعدة ‎NaCl‏ ‏وهناك عيب لهذه الطرق ينحصر في أن تلك المركبات المعقدة تكون ماصة للرطوبة؛ لذلك تتطلب أن المركبات المعقدة عملية فصل صلب- سائل وفي هذا الفصل غالباً ما يبدي خصائص ترشيح غير مرغوب فيهاء على سبيل المثال تكوين الكتل. مما يجعل أي عملية غسل تالية أكثر صعوبة. ‎yo‏ وتبين البراءة الأوربية 447 838 ‎EP‏ تكوين مركبات سائلة (يتحد فيها مكون واحد مع مكون ‎AT‏ بواسطة إحاطة نوع واحد من الجزيئات بتركيب الجزئ الآخر) تكون غير ‎ALG‏ للذوبان في ناتج فريدل- كرافتس الخاص ويمكن أن تزال. على سبيل المثالء بواسطة فصل الطور. ويبين 351 )1997( 68 ‎YoY 1. R.
Seddon, J.
Chem.
Tech.
Biotechnol.‏ مبادئ ‎YS‏ إزالة أحماض لويس بمساعدة السوائل الأيونية ‎Jie‏ كلوريد ‎-١‏ بيوتيل بيريدينيوم- كلوريد ألومنيوم ‎(I) 1-butylpyridinium chloride-aluminum‏ كلوريد ‎-١‏ بيوتيل —¥= مثيل إيميدازوليوم كلوريد - ألومنيوم ‎1-butyl-3-methylimidazolium chloride-aluminum‏ ‎(IIT) chloride‏ وعلى أية حال؛ تكون هناك أنظمة كاتيونية ‎cationic‏ دائمة التي؛ على العكس؛ على سبيل المثال؛ من القواعد المساعدة ‎(Ta)‏ إلى ‎(Ir)‏ لا يمكن استخدامها كقواعد ‎Yo‏ مساعدة حرة؛ غير أيونية ‎nonionic‏
Cor ‏عمليات المعالجة بمجموعة فوسفوريل‎ EP-A 1 1 142898 ‏وتبين البراءة الأوربية‎ ‏فيها تتم إزالة أطوار المخاليط‎ <biphenylphosphonites ‏لتحضير ثاني مثيل فوسفونيتات‎ ‏التصليدية (التي تتجمد في درجة حرارة معينة دون تغير في تركيبها) المكونة من بيريدين‎ ‏-عمنلت7؟‎ hydrochloride/pyridine.aluminum ‏هيدروكلوريد/ بيريدين- كلوريد أمونيوم‎ - ‏من أطوار المذيب المحتوية على الناتج.‎ chloride ٠ ‏وهناك عيب وهو أن إزالة السائل من تلك المخاليط من الناتج يكون مستحيلاً‎ ‏بدون تكوين محلول تصلدي.‎ ‏وطبقاً للإختراع؛ يتم إجراء العملية المبينة فيما سبق لإزالة أحماض لويس‎ ‏من مخاليط التفاعل بمساعدة قاعدة إضافية بواسطة القاعدة الإضافية التي‎ Lewis acids ‏(ب) تتحد مع الحمض لتكوين ملح يكون سائل عند درجات الحرارة التي عندها‎ ٠١ ‏لا يتفكك الناتج الذي له قيمته على نحو مدهش أثناء إزالة الملح السائل؛ و‎ ‏(ج) تكون مع الملح الخاص بالقاعدة الإضافية مع الناتج الذي له قيمته أو محلول‎ ‏الناتج الذي له قيمته في مذيب مناسب طورين سائلين غير قابلين للإمتزاج.‎
Lewis acids ‏التفاعل بواسطة حمض لويس‎ of ja) ‏وإلى عند هذه النقطة؛ يتم‎ ‏لتكوين الناتج كما هو شائع؛ وبعد نهاية التفاعل؛ تتم إضافة القاعدة الإضافية إلى خليط‎ ١ ‏وسوف يتم تقدير أن خليط التفاعل قد يضاف‎ Lewis acids ‏التفاعل لإزالة حمض لويس‎ ‏أيضاً إلى القاعدة الإضافية. ومن المهم أن يختلط خليط التفاعل مع القاعدة الإضافية مما‎ ‏يؤدي بوجه عام إلى تكوين مركب معقد من القاعدة الإضافية وحمض لويس‎ ‏ولإزالة كل مول من حمض لويس في خليط التفاعل المراد إزالته؛ يتم‎ Lewis acids 1,0 ‏إلى‎ ٠١ ‏بوجه عام استخدام مول واحد على الأقل من القاعدة الإضافية؛ ويفضل من‎ Yo ٠١ ‏من‎ liad ‏مول/ مول والأكثر تفضيلاً‎ ٠١7 ‏إلى‎ ٠١ ‏مول/ مول؛ والأكثر تفضيلا من‎ ‏مول/ مول.‎ 1,Y0 ‏إلى‎ ٠٠١ ‏مول وبصفة خاصة من‎ [Use ٠١" ‏إلى‎ ‏معالجة‎ of ja) ‏والقاعدة الإضافية؛ قد يتم‎ Lewis acids ‏وبعد خلط حمض لويس‎ ‏أخرى مباشرة على الرغم من أنه قد يستمر التقليب أيضاً فترة دقائق إلى ساعات قليلة؛‎
لاج ويفضل من © إلى ‎١١١‏ دقيقة؛ وبصفة خاصة من ‎٠١‏ إلى ‎٠١‏ دقيقة والأكثر تفضيلاً من ‎٠‏ إلى ‎to‏ دقيقة. وعلى نحو مفضل قد يتم الحفاظ على خليط التفاعل عند درجة حرارة عندها يكون المركب المعقد المكون من القاعدة المساعدة وحمض لويس ‎Sle‏ ولكن لا يحدث ‎٠‏ تحلل بدرجة كبيرة؛ على الرغم من أنه قد يتم أيضاً الحفاظ على درجة الحرارة عند أقل من درجة حرارة انصهار المركب المعقد. ويتم فصل الأطوار تحت الظروف كما هي مبينة فيما سبق. وفي ‎Ala‏ المركب المعقد. على سبيل المثال؛ و[10 و 7<- مثيل إيميدازول ‎emethylimidazole‏ تكون درجة الإنصهار هي حوالي ١٠"م؛ ‎lily‏ قد تتم الإزالة؛ على سبيل المثال بواسطة فصل ‎٠‏ الطورء من الناتج المرغوب فيه عند درجات حرارة منخفضة نسياً. وقد تستخدم الإزالة موضوع هذا الإختراع في أي حالة حيث يجب إزالة أحماض لويس ‎Lewis acids‏ من الناتج المرغوب فيه؛ يفضل في تفاعلات الكلة ‎alkylations‏ أو أسيلة ‎acylations‏ فريدل - كرافتس؛ عمليات المعالجة بالفوسفوريل ‎phosphorylations‏ أو الكبرتة ‎sulfurizations‏ للمركبات الأروماتية ‎caromatics‏ والأكثر تفضيلاً في عمليات ‎Vo‏ المعالجة بالفوسفوريك للمركبات الأروماتية ‎.aromatics‏ ‏ويشتمل الأمثلة المفضلة على عمليات المعالجة بالفوسفوريل على تفاعل محفز بحمض لويس للمركبات الأروماتية مع هاليدات الفوسفوريل؛ على سبيل المثال و0701 مقط ‎.PBr3; 4 POCl;‏ وتشتمل الأمثلة على المركبات الأروماتية ‎aromatics‏ التي يمكن أن تستخدم على ‎٠‏ تك التى لها الصيغة ‎(X)‏ ‎iN R* J‏ 5 ب 8 ٍ 3 ‎bay 120, INCH‏ مج 8 8 5م ض الأ ‎big +‏
—oA- ‏حيث‎ ‏أو أي قطرة ثنائية التكافؤ مرغوب فيها‎ single bond ‏عبارة عن رابطة أحادية‎ 2 ‏و‎ ‏عن هيدروجين‎ bole ‏كل منها على حدة‎ R® ‏كتج و‎ RRP RR? RY alkoxycarbonyl ‏الكوكسي كربونيل‎ «Cog alkyl ‏أو ألكيل‎ «Crs alkyl ‏ألكيل‎ hydrogen © ‏2ه©؛ كل منها قد يتقاطع اختيارياً‎ cycloalkyl ‏ألكيل حلقي‎ «Cop aryl ‏أريل‎ «Cig ‏و/ أو واحد أو‎ sulfur ‏و/ أو الكبريت‎ oxygen ‏بواسطة واحد أو أكثر من ذرات الأكسجين‎ ‏المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ أو حلقة مخلطة‎ imino groups ‏أكثر من مجموعات الإيمينو‎ ‏و أو‎ nitrogen ‏نيتروجين‎ cOXygen ‏خماسية إلى سداسية؛ تحتوي على ذرة أكسجين‎ ‏أو يتحد اثنان منهم لتكوين حلقة غير مشبعة؛ مشبعة أو أروماتية التي‎ sulfur ‏كبريت‎ ٠ ‏تتقاطع اختيارياً بواسطة واحد أو أكثر من ذرات الأكسجين و/ أو الكبريت و/ أو بواسطة‎ ‏واحد أو أكثر من مجموعات الإيمينو المستبدلة أو الغير مستبدلة؛ وقد تكون الشقات‎ ‏أريلوكسي‎ calkyl ‏ألكيل‎ caryl ‏مستبدلة بمجموعات وظيفية؛ أريل‎ Alla ‏المذكورة في كل‎ ‏أو‎ | 5 heteroatoms ‏ذرات مخلطة‎ halogen ‏هالوجين‎ calkyloxy ~SsLsh caryloxy heterocycles ‏حلقات مخلطة‎ ١ «(-NO) ‏نيترو‎ «(-NO) ‏وتشتمل الأمثلة على المجموعات الوظيفية هنا على نيترو‎ ‏ألكيل‎ «-NH,) amino ‏أمينو‎ «(-F, -CL -St, -[( halogen ‏هالوجين‎ «(-COOH) ‏كربوكسيل‎ ‎(Crs alkyl ‏(لكيل‎ ~CONHy) ‏كربوكساميد‎ ¢5(-N (C14 alkyl JU) NH ‏مر©)‎ alkyl ‏أو شيو إثهير‎ (-SH) thiol ‏ثيول‎ «(-CN) ‏نيتريل‎ ((-CON (C4 alkyl JV) «(~CONH .)8 (C14 alkyl JV) thio ether ٠٠ ‏منها على حدة‎ JS (R¥ ‏كع و‎ (RM R® (RY? (RY ‏ويفضل أن تكون الشقات‎ alkoxycarbonyl ‏الكوكسي كربونيل‎ «Ci alkyl ‏ألكيل‎ chydrogen ‏عبارة عن هيدروجين‎ ‏كتج كل‎ GRP ‏انس‎ RP (RZ RY ‏يفضل أن تكون الشقات‎ halogen ‏هالوجين‎ «Cr alkyloxy ‏الكيلوكسي‎ «Cy4 alkyl ‏ألكيل‎ hydrogen ‏على حدة عبارة عن هيدروجين‎ le ‘halogen ‏هالوجين‎ «C4 alkyloxycarbonyl ‏الكيلوكسي كربونيل‎ 0, Yo
-4ه- ويفضل أن تكون الشقات ‎JSR HRY RM RP RP? RY‏ منها على حدة عبارة عن هيدروجين ‎chydrogen‏ مثيل ‎cmethyl‏ بيوتيل ثلاثي ‎«tert-butyl‏ إقيل ‎cethyl‏ ‏ميثوكسي ‎cmethoxy‏ فلور ‎fluorine‏ أو كلور ‎.chlorine‏ ‏وتشتمل الأمثلة على 7 على رابطة أحادية؛ مثيلين ‎٠ methylene‏ 7- أنيلين ‎-١ ء١‎ 1,2- ethylene <1,2-ethylene ©‏ إشينلين ‎-١ ١٠ (1,1- ethylene‏ بروبيلين ‎propylene‏ 7ء ‎—Y‏ بروبيلين ‎—Y ١٠ «2 2-propylene‏ فنينين ‎١ «1,2-phenylene‏ 4- ثاني مثيل ‎4-dimethy‏ 1 7 ¥— فنيلين ‎2,3-phenylene‏ أكسجين ‎«(-O) oxygen‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ غير مستبدل أو أحادي الإستبدال (1<11-) ‎of‏ )= ألكيل ‎(Cia alkyl‏ - ‎(N‏ أو كبريت ‎sulfur‏ (5-). ‎Ve‏ ويفضل أن تكون ‎Z‏ عبارة عن رابطة أحادية؛ أكسجين ‎oxygen‏ أو مثيلين. ومن المركبات الأروماتية المفضلة بصفة خاصة نجد البنزين ‎benzene‏ الطولوين ‎٠‏ ‎toluene‏ أورثوء ميتاء أو بارا- زيلين ع(160<<-م؛ 7ء 4 +- ثالث مثيل بنزين -2,4,6 ‎«trimethylbenzene‏ إثيل بنزين ‎-١ (ethylbenzene‏ إشثيل == مهل بنزين ‎-١ » 1-ethyl-3-methylbenzene‏ إثيل —¢— ميل بنزين ‎«1-ethyl-4-methylbenzene‏ ‎٠١‏ أيزوبروبيل بنزين ‎١٠ 500:01 benzene‏ *- ثاني = أيزوبروبيل بنزين ‎1,3-di-iso-propylbenzene |‏ » بيوتيل ثلاثي بنزين ‎=F) ctert-butylbenzene‏ ثاني بيوتيل ثلاثي بنزين ‎-١ ¢1,3-di-tert.butylbenzene‏ بيوتيل ثلاثي -؟- مثيل بنزين -1 ‎-١ crerbutyl-3-methylbenzene‏ بيوتيل ثلاثي -؛ 0— ثاني مثيل بنزين ‎I-tert-butyl-‏ ‎¢3,5-dimethylbenzene‏ بروبيل بنزين ‎an-propylbenzene (gale‏ ستيرين ‎«styrene‏ أندين ‎¢indene ٠٠‏ فلورين 000:06 ثاني مثيل أنيلين ‎«dimethylaniline‏ فلورو بنزين ‎«fluorobenzene‏ كلورو بنزين ‎chlorobenzene‏ برومو بنزين ‎=Y ١ (bromobenzene‏ ‎fT‏ ؛- ثاني كلورو بنزين؛ ‎YO SY ٠‏ *- أو ١ء‏ ؛- ثاني فلورو ‎١ cud‏ ثاني نفثيل؛ ‎YOY‏ ثاني (ألكيل ‎-١ = (Crug‏ ثاني نفثيل؛ وبصفة خاصة ‎oY‏ 7- ثاني مثيل = ‎-١‏ ثاني نفثيل» ‎OY‏ 7- ثاني (الكيلوكسي = ‎A= (Cry‏ ‎-١ Yo‏ ثاني نفثيل وبصفة خاصة ‎BY CY‏ ميثوكسي -٠؛ ‎-١‏ ثاني ‎TY di‏ مكرر ‎YyV¢‏
(ألكيلوكسي كربونيل ‎(Crus‏ = = نفثيل؛ ثاني مثيل؛ ‎OF oF‏ 5؛ ‎٠‏ رابع (ألكيل ‎(Cra -‏ أوكسي ثاني فنيل وبصفة خاصة ‎FoF‏ 0 10 رابع مثيل ثاني فنيل» ‎CFF‏ ‏ثاني ميثوكسي -0؛ 0— ثاني مثيل ثاني ‎«Jb‏ نفثالين 0201:1606 ‎—Y‏ (الكيل ‎(Cia‏ ‏نفثالين ‎naphthalene‏ وبصفة خاصة ؟- مثيل نفثالين؛ ؟ ‎(Crag eS sll)‏ نفثالين ‎naphthalene ©‏ وبصفة خاصة 7- ميثوكسي نفثالين أو ثاني فنيل ميثان. ومن المركبات الأروماتية المفضلة بصفة خاصة جداً نجد البنزينء الطولوين؛ أورثو- ‎bse‏ أو بارا- زيلين؛ ‎cf GY‏ >- ثالث مثيل بنزين؛ أيزو- بروبيل بنزين؛ رابع بيوتيل بنزين؛ فلورو بنزين؛ كلورو بنزين؛ نفثالين ‎naphthalene‏ وثاني نفثيل. وتشتمل الأمثلة على النواتج زيلين ‎xylene‏ المرغوب فيها التي قد يتم الحصول ‎٠‏ عليها بواسطة عمليات المعالجة بالفوسفوريل أو كبرتة المواد الأروماتية؛ عمليات أسيلة وألكلة فريدل كرافتس المشتملة على إثيل بنزين؛ أسيتو فينون؛ 4 - مثيل أسيتو فينون» ؛- ميثوكسي أسيتو فينون؛ بروبيو فينون؛ بروبيو فينون؛ بنزو فينون» ثاني كلورو ‎Jib‏ ‏فوسفين ‎cdichlorophenylphosphine‏ ثاني فنيل كلورو فوسفين؛ توسيل كلوريد؛ ١ء ‎=Y‏ ‏١ء‏ ؟- و ‎١‏ 4- ثاني إثيل بنزين؛ 1 7 ‎1-٠‏ 7 4-و ‎FY‏ #- ثالث إقيل ‎١‏ بنزين؛ كيومين (أيزوبروبيل بنزين)؛ بيوتيل ثلاثتي بنزين» ‎=F)‏ 5 ١ء‏ = مثيل أيزوبروبيل بنزين؛ 4 ‎-٠١‏ ثاني هيدرو (أنثراسين)؛ أندان» كريزول؛ ‎oF‏ 6- زيلينول؛ "- بيوتيل ثانوي ‎«Jib‏ ؛- بيوتيل ثلاثي فينول؛ أوكتيل فينول؛ نونيل فينول؛ دوديسيل فينول؛ تيميول أو ‎oY‏ +7- ثاني- بيوتيل رباعي == مثيل فينول. وطبقاً للإختراع؛ تتم إزالة الحمض باستخدام قاعدة مساعدة غير ‎gd‏ أي غير ‎٠‏ - مشحونة. ولهذا الغرض؛ تكون القواعد الإضافة المذكورة أعلاه التي لها الصيغ من ‎(la)‏ ‏إلى ‎(If)‏ مناسبة بصفة خاصة. في تجسيم مفضل لإزالة أحماض لويس؛ تم إزالتها بدون نسب كبيرة من أحماض برونستد إلى (أحماض بروتيك)؛ أي أن النسبة الجزيئية الجرامية لأحماض برونستد إلى أحماض لويس في الملح الذي تمت إزالته الخاص بالحمض مع القاعدة الضافية لا تزيد
‎my —‏ عن ‎:١‏ )6 ويفضل ألا تزيد عن ‎١ :٠,75‏ والأكثر تفضيلاً ألا تزيد عن ‎٠:0,‏ ‏والأكثر تفضيلاً أيضاً ألا تزيد عن “,0: ‎١‏ وبصفة خاصة ألا تزيد عن ‎.١ :٠,7‏ وتشير قيم ‎ppm‏ (جزء لكل مليون) والنسب المحددة هناء ما لم يعين خلاف ‎lly‏ ‏إلى النسب بالوزن و ‎ppm‏ بالوزن. ‎oo‏ الأمثلة: مثال مقارن ‎١٠‏ تحضير ثاني إيثوكسي فنيل فوسفين ‎diethoxyphenylphosphine‏ ‎(DEOPP)‏ ‏تم في البداية شحن مفاعل سعته ‎٠٠٠١‏ ملي خامل بواسطة ‎Np‏ ومزودة بمقلب يعمل بالدفع ‎٠١٠,4‏ جم من الإيثانول ‎cethanol‏ 547 جم من الزيلين عدار« و ‎7١١,١7‏ ‎٠‏ جم من ثالث إثيل أمين ‎triethylamine‏ وسخن إلى ‎٠‏ #"م. تمت إضافة 181,8 جم من 58 من ثاني كلورو فنيل فوسفين ‎dichlorophenylphosphine‏ بالتتقيط إلى هذا الخليط أثناء فترة قدرها ‎Aids 5٠‏ وعندما أصبح عديم ‎call‏ تم تكوين معلق يمكن تقليبه. وتم الحفاظ على درجة حرارة التفاعل عند ٠2م‏ بواسطة التبريد. وبعد الإضافة الكاملة من ثاني كلورو فنيل فوسفين ‎dichlorophenylphosphine‏ وتم تقليب الخليط لمدة ‎١ Vo‏ دقيقة أخرى عند 8078م وبعد ذلك تم ترشيح الهيدروكلوريد ‎hydrochloride‏ ‏المترسب بواسطة الشفط (الإمتصاص) وغسل بزيلين ‎xylene‏ بارد. وتم اتحاد ناتج الترشيح والزيلين ‎xylene‏ المستخدم في الغسل (859,9 جم كلياً) وفحصه باستخدام الفصل الكروماتوجرافي (اللوني) بواسطة مقياس داخلي. واحتوي المحلول الزيليني على 961,4 من ثاني إيثوكسي فنيل فوسفين ‎diethoxyphenylphosphine‏ المناظر لإنتاجية ‎٠‏ قدرها 7651. مثال مقارن ؟: تحضير ثاني إيثوكسي فنيل فوسفين ‎diethoxyphenylphosphine‏ ‎(DEOPP)‏ ‏تم أولاً شحن مفاعل سعته ‎٠٠٠١‏ ملي خامل بواسطة ‎Ny‏ ومزود بمقلب يعمل بالدفع ب 90,59 جم إيثانول ‎ethanol‏ 787,7 جم من ثالث بيوتيل أمين وسخن إلى ‎YO‏ .لئم. وتمت إضافة 177,7 جم من ,7098 من ثاني كلورو ‎Jib‏ فوسفين
ل ‎dichlorophenylphosphine‏ بالتنقيط إلى هذا الخليط أثناء فترة 50 دقيقة؛ ‎die‏ ذلك تكون محلول عديم اللون. الذي كان سائلاً عند تسخينه وبعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة تصلب ‎aad‏ مادة صلبة بللورية عديمة اللون. وتم الحفاظ على درجة حرارة ‎Jeli‏ ‏عند ٠0"م‏ بواسطة التبريد. وبعد الإضافة التامة لثاني كلورو ‎Jib‏ فوسفين ‎cdichlorophenylphosphine ©‏ وتم تقليب الخليط لمدة ‎١‏ دقيقة أخرى عند 5 إلى .6 8ثم. واحتوى 175,8 جم من تيار التفاعل؛ طبقاً ل ‎GC‏ بواسطة مقياس داخلي؛ على 967,7 من ثاني إيثوكسي ‎Jud‏ فوسفين ‎diethoxyphenylphosphine‏ الذي يناظر ‎daly‏ قدرها 968 المثال ‎١‏ موضوع الإختراع: تحضير ثاني إيثوكسي فنيل فوسفين ‎(DEOPP) diethoxyphenylphosphine | ٠‏ تم أولاً شحن مفاعل سعته ‎٠٠٠١‏ ملي خامل بواسطة ‎Ny‏ ومزود بمقلب ذي انصال ذات حزوز ب ‎YAMA‏ جم (؟,7 مول) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ و ‎٠١٠4‏ جم (7,7 مول) من الإيثانول ‎ethanol‏ وخلال ‎ad ٠0‏ تم إدخال كميات ‎18٠,8‏ جم ‎Vit)‏ مول) من ‎%AAT‏ ثاني كلورو فنيل فوسفين ‎dichlorophenylphosphine ٠‏ فيه. وأثناء ذلك الإدخال؛ تم السماح للخليط بأن يدقاً إلى ٠م؛‏ مما استغرق + دقائق؛ وبعد ذلك تم الحفاظ على درجة الحرارة بواسطة التبريد أثناء الإضافة الأخرى عند ١٠تم.‏ وبعد نهاية الإضافة؛ كان الخليط لايزال سائل ولكن التبلر حدث أثناء فترة التقليب التالية التي قدرها £0 دقيقة. وبعد التسخين إلى ‎PA‏ كان خليط التفاعل سائلاً ‎Lala‏ مرة أخرى. وبعد التقليب لمدة ساعة أخرىء تم إيقاف المقلب. ‎YS‏ تكون سريعاً طورين منفصلين تماماً. وبعد فصل الطور عند 80م تم الحصول على 84 جم من طور علوي عديم اللون رائق (نسبة ‎DEOPP‏ بواسطة الفصل الكروماتوجرافي: ١,9647؛‏ نسبة )= مثيل إيميدازول ‎)901١7 methylimidazole‏ و 4 ]؟ جم من الطور السفلي ‎Bl)‏ أيوني"). تم تقطير الطور العلوي تحت ضغط منخفض خلال عمود طوله ‎4٠0‏ سم يحتوي ‎Yo‏ على © مم من حلقات ‎Rasching‏ (نوع من الحشوات على شكل أنبوبة قصيرة تستخدم في ‎Yiye‏
ا المدة الخاصة بعمليات الإمتصاص والتقطير) تم الحصول على ‎١5,8‏ جم من ناتج تقطير أول رائق؛ عديم اللون (الفصل الكروماتوجرافي: نسبة قدرها 9677,9 من ‎(DEOPP‏ و 9694,4 ‏من ناتج تقطير رئيسي عديم اللون (الفصل الكروماتوجرافي:‎ ١8
GC ‏ل‎ lida ‏وفي الدورقء تبقى فقط %,£ جم من الناتج السفلي الذي احتوى‎ -(DEOPP © على ‎961,١‏ أيضاً من ‎.DEOPP‏ وكانت. إنتاجية ‎DEOPP‏ بعد التقطير قدرها %40,4 المثال موضوع الإختراع ؟ تحضير ثالث إثيل فوسفيت ‎(TEP) triethyl phosphite‏ تم في البداية شحن مفاعل سعته ‎٠٠١‏ ملي خامل بالنيتروجين ومزود بمقلب ذي انصال ذات حزوز ب ‎£Y0‏ جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎1-methylimidazole‏ و ‎YYA,Y‏ ‎٠‏ جم إيثانول ‎cethanol‏ وفي خلال ‎٠١90‏ دقيقة؛ تمت إضافة ‎Ye‏ جم من ثالث كلوريد فوسفور ‎phosphorus trichloride‏ بالتنقيط مع التبريد بالثلج عند درجة حرارة داخلية قدرها ١7-7”ثم.‏ وكان التفاعل طارد للحرارة ولذلك لزم التبريد للحفاظ على هذه الدرجة. وبعد إضافة حوالي نصف الكمية؛ أصبح خليط التفاعل متعكر وتم تكوين طورين سائلين. واحتوى الطور العلوي طبقاً ل ‎GC‏ على 9640.0 من ثالث إثيل فوسفيت؛ ‎٠‏ واحتوى الطور السفلي على هيدروكلوريد ‎-١ hydrochloride‏ مثيل إيميدازول ‎.methylimidazole‏ وقبل فصل الطور ؛ تم تسخين الخليط إلى ‎0VA‏ وتم الحصول على ‏54 جم من طور علوي عديم اللون و ‎1١1,5‏ جم منطور سفلي رائق. تم تقطير ‏الطور العلوي تحت ضغط منخفض خلال عمود ‎ala)‏ طوله ‎Vo‏ سم مزود بحشوة من ‏نوع ‎DX‏ ©5012. تم الحصول على ‎١١/١7‏ جم من ثالث إثيل فوسفيت ‎triethyl phosphite‏ ‎٠‏ - بدرجة نقاوة قدرها 9644. وفي الطورين الأول والأخيرء تواجد ‎YAY‏ جم أخرى من ‏ثالث إثيل فوسفيت ‎triethyl phosphite‏ وكانت الإنتاجية الكلية قدرها 9687,4. ‏المثال " موضوع الإختراع ‏تحضير ثاني إيثوكسي فنيل فوسفين ‎(DEOPP) diethoxyphenylphosphine‏ ‏تم أولا شحن دورق زجاجي سعته ‎YOu‏ لتر مزود بمقلب ذي أنصال من نوع ‎ASV Teflon Ye‏ جم من ‎=F‏ مثيل بيريدين ‎2-methylpyridine‏ و 40.9 جم من الإيثانول ‎YYY¢‏ wg ‏جم من ثاني كلورو فئيل فوسفين‎ VY, ‏وتمت إضافة‎ ethanol ‏دقيقة؛‎ Yo ‏بالتنقيط مع التبريد لمدة تزيد عن‎ )7698:71( dichlorophenylphosphine ‏وبذلك ظلت درجة الحرارة الداخلية عند ١11-7تم. وأثناء الإضافة؛ ترسب هيدروكلوريد‎ ‏مثيل بيريدين 2-060:7107710106. وبعد الإضافة الكاملة؛ تم تسخين‎ —Y hydrochloride .مهل٠ ‏في الإنصهار إلى درجة تزيد عن‎ hydrochloride ‏الخليط وبدأ الهيدروكلوريد‎ ٠ ‏وتكون طورين رائقين سائلين محددين جيداً وتم الحصول على 5,5 جم من طور عادي‎ ‏وبذلك‎ (DEOPP ‏جم من طور سفلي. واحتوى الطور العلوي على 9681.6 من‎ ١١ .96785,7 ‏كانت الإنتاجية قدرها‎ ‏وعندما تمت معادلة الطور السفلي بهيدروكسيد مائي؛ تم مرة أخرى تكوين نظام‎ ‏ثنائي الطور. واحتوى الطور السفلي على محلول كلوريد صوديوم مائي وتكون الطور‎ ٠ ‏المتحرر الذي تمت إعادة دورته بتلك‎ 2-methylpyridine ‏بيريدين‎ Jie ‏العلوي من ؟-‎ ‏الطريقة عن طريق فصل بسيط لطور سائل - سائل.‎ ‏المثال ؛ موضوع الإختراع‎ (DEOPP) ‏تحضير إيثوكسي ثاني فنيل فوسفين‎ ‏ذي‎ tian ‏ومزود‎ Np ‏ملي خامل بواسطة‎ ٠٠١ ‏سعته‎ Jolie ‏تم في البداية شحن‎ Yo ‏,لا‎ 5 1-methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏جم من‎ ١1,7 ‏أنصال ذات حزوز ب‎ ‏جم من كلورو ثاني فنيل فوسفين‎ ١5,8 ‏وتمت إضافة‎ cethanol ‏جم من إيثانول‎ ‏دقيقة؛ مما أدى إلى تكوين طورين سائلين.‎ “٠ ‏بالتنقيط لمدة‎ chiorodiphenylphosphine ‏تم الإحتفاظ بدرجة الحرارة الداخلية عند أقل من 15"م. وبعد الإضافة الكاملة؛ تم تسخين‎ ‏جم من‎ ١96,“ ‏الخليط عند 5ل7"م؛ وقلب لمدة £0 دقيقة وتم فصل الطورين؛ مما أعطى‎ ٠ ‏من‎ BAT ‏طور سفلي و 777,8 جم من طور علوي. واحتوى الطور العلوي على‎ ‏ولمزيد من التنقية؛ تم تقطير الطور العلوي تحت ضغط‎ .GC ‏الناتج بواسطة‎ DEOPP ‏مما أعطى ©,؟؟؟ جم‎ Rasching ‏منخفض من خلال عمود زجاجي يحتوي على حلقات‎ ‏في ناتج التقطير الأول؛ وكانت الإنتاجية‎ DEOPP ‏سوياً مع‎ DEOPP ‏من 9699,4 من‎ .9697,7 ‏الكلية قدرها‎ Yo
YY vom ‏السائل ل‎ hydrochloride ‏تم خلط الطور السفلي الذي يتكون من الهيدروكلوريد‎ ‏هيدروكسيد‎ %YO ‏جم من‎ 44,١ ‏مع‎ I-methylimidazole ‏إيميدازول‎ Jie -١ ‏صوديوم. وكلوريد الصوديوم المترسب تماماًء تمت إضافة “,95 جم أخرى من الماء‎ ‏حتى تم الحصول على محلول رائق. وبعد إضافة £00 جم من بروبانول عادي؛ ترسب‎ ‏الذي بعد إضافة أخرى ل 19,8 جم من الماء؛ تمت مرة‎ (Al ‏كلوريد الصوديوم مرة‎ 0 ‏ثانية إذابته. وتم الحصول على طورين سائلين؛ واحتوى 774,9 جم من الطور العلوي‎ ‏و هذا‎ .1-methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏من الماء و 9013.7 من‎ %V4,44 ‏على‎ ‏المستخدم‎ 1-methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏يتضمن على ,9644 من كمية من‎ ‏في التحقيق. ومثل كلوريد الصوديوم» احتوى 604,7 جم من الطور السفلي على‎ ‏وبواسطة‎ .1-methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏من الماء و 967,7 من‎ 90725, ٠ ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏الإستخلاص المتكرر بالبروباتول العادي؛ يمكن أن تنخفض نسبة‎ ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏في الطور المائي إلى 960,4. وتم استخلاص‎ methylimidazole ‏بواسطة فصل خليط البروبانول والماء من الطور العلوي من‎ 21110206 ‏الإستخلاص الأول.‎ ‏المثال © موضوع الإختراع‎ ٠ (DEOPP) ‏التحضير المستمر لإيثوكسي ثاني فنيل فوسفين‎ ‏تم بصورة متواصلة شحن مفاعل خامل بالنيتروجين ومزود بمقلب ذي أنصال‎ ‏جم من‎ ١١١١١7 ‏خليط من‎ )١( ‏ذات حزوز من ثلاثة أجزاء عند 80م بالشحنات التالية:‎ ‏كلورو‎ )7( methylimidazole ‏إيميدازول‎ Jia -١ ‏جم من‎ ٠١,8 ‏و‎ ethanol ‏الإيثانول‎ ‏ملي/ ساعة‎ “7١ ‏بمعدل قدره‎ )١( ‏ثاي فنيل فوسفين (9644,4). تمت إضافة التيار‎ ٠ ‏ساعة. وكانت حلاً من الشحنتين أسفل السطح. تم‎ fle 380 ‏بمعدل قدره‎ (Y) ‏والتيار‎ ‏إعداد المفاعل بتيار علوي يمكن أن يجرى خلاله خليط التفاعل. وكان حجم المفاعل أسفل‎
SoA ‏ملي. تم الحفاظ على درجة حرارة التفاعل عند‎ 7٠١ ‏العلوي قدره‎ lal ‏وللوصول بالنظام إلى حالة الإتزان؛ تم استبعاد الناتج لهذه الأربعة ساعات الأولى. وتم‎ ‏بعد ذلك جمع الناتج لمدة قدرها ساعة واحدة وتم إتزان الكتلة. وتكون الناتج من طورين‎ Yo
-1+- سائلين؛ ولمدة ساعة واحدة؛ تم جمع 491,7 من طور علوي و 780,8 جم من طور سفلي. وكان ‎ATLA‏ من الطور العلوي قدره ‎.DEOPP‏ وتم بعد ذلك تقطير الطور العلوي تحت ضغط منخفض خلال عمود مملوء بحلقات ‎Rasching‏ التي أعطت 47/807 جم من ‎%34VE‏ من ‎(DEOPP‏ وسوياً مع ‎DEOPP‏ في ناتج التقطير ‎(JA‏ كانت © الإنتاجية الكلية قدرها 9695,97. المثال 1 موضوع الإختراع التحضير المستمر لإيثوكسي ثاني فنيل فوسفين ‎(DEOPP)‏ تم استخدام مضخة لخلط التفاعل وذلك للعمل على الخلط المستمر لتيارات الشحنة التالية: ‎)١(‏ خليط من 184,7 جم من )= مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ زر 8,4 ‎٠‏ جم من ‎(Y) ethanol Js‏ 7,4 جم من كلورو ثاني فنيل فوسفين ‎chlorodiphenylphosphine‏ ) 768501). ومن التيار (١)؛‏ تمت إضافة ‎dela faa ١75١‏ من التيار ‎VATA (Y)‏ جم/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها ‎YF‏ ملي. تم الإبقاء على درجة حرارة الجزء العلوي من مضخة خلط التفاعل عند ١7٠"م‏ بطريقة حرارية استاتيكية. وتم الوصول إلى حالة الإتزان للخليط لمدة © دقائق. وبعد ذلك تم جمع الناتج ‎١١ sad ٠‏ دقيقة وذلك للتوصل إلى اتزان الكتلة. وأثناء خطوة اتزان الكتلة؛ تم تعيين كمية الشحنات بواسطة وزن الشحنات الإبتدائية؛ وتمت إضافة 377,48 من كلورو ثاني فنيل فوسفين ‎.chlorodiphenylphosphine‏ وتكون الإنتاجية من طورين سائلين ‎٠‏ وفي خلال ‎١١‏ ‏دقيقة؛ تم جمع 747,7 جم من الطور العلوي و 718,7 جم من الطور السفلي. وكان من الطور العلوي عبارة عن ‎.DEOPP‏ وبذلك كانت الإنتاجية التي تم تعينها ‎٠‏ _بواسطة كروماتوجرافيا الغاز قدرها 9644,7. وكان زمن البقاء للمتفاعلات في غرفة الخلط قدرها ؛ ثواني. وهذا أعطى ناتج زمني فراغي قدره 0,14 ‎Ve x‏ كجم م7
JT ‏ساعة‎
المثال ‎١‏ موضوع الإختراع التحضير المستمر لإيثوكسي ثاني فنيل فوسفين ‎(DEOPP)‏ ‏تم استخدام مضخة خلط للتفاعل وذلك للعمل بصورة مستمرة على خلط تيارات الشحنة التالية: (!) خليط من ‎VOY‏ جم من )= ‎die‏ إيميدازول ‎methylimidazole‏ و ‎AE) ©‏ جم من إيثاتول ‎ethanol‏ (7) 70.0 جم كلوريد ثاني فنيل فوسفين (96949,1). ومن التيار (١)؛‏ تمت إضافة 117,5 جم/ ساعة؛ من التيار ‎faa 70517,4 (Y)‏ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها ‎VOY‏ ملي. وتم الحفاظ على درجة حرارة الجزء العلوي من مضخة خلط التفاعل عند ‎(oA‏ بطريقة حرارية استاتيكية. وتم الوصول إلى اتزان النظام ‎٠١ Bad‏ دقيقة. وبعد ذلك تم جمع الناتج لمدة ‎AV‏ دقيقة. وذلك للحصول على اتزان ‎٠‏ الكتلة. وأثناء خطوة اتزان الكتلة؛ تم تعيين كمية الشحنات بواسطة وزن الشحنات الإبتدائية. وتمت إضافة ‎TV‏ جم من كلورو ثاني فنيل فوسفين ‎.chlorodiphenylphosphine‏ وتكون الناتج من طورين سائلين. ولمدة ‎AY‏ دقيقة؛ تم جمع 7 جم من الطور العلوي و ‎7١9,7‏ جم من الطور السفلي. وكان ‎BATA‏ من الطور العلوي عبارة عن ‎(DEOPP‏ وبذلك كانت الإنتاجية التي تم تعيينها بواسطة ‎٠‏ كروماتوجرافيا الغاز قدرها 7648,5. وكان زمن البقاء للمتفاعلات في غرفة الخلط قدره ‎©٠‏ ثانية. المثال ‎A‏ موضوع الإختراع التحضير المستمر ‎AA)‏ إيثوكسي فنيل فوسفين ‎diethoxyphenylphosphine‏ ‎(DEOPP)‏ ‎Y.‏ تم استخدام مضخة خلط التفاعل للعمل بصورة مستمرة على خلط تيارات الشحنة التالية: ‎)١(‏ خليط من 797,1 جم من )= مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ و ‎YYV,Y‏ ‏جم من الإيشانول ‎ethanol‏ (7) 75,8 جم من ثاني كلورو ‎Jit‏ فوسفين صنام010010:00©:7101:0. ومن التيار (١)؛‏ تمت إضافة 788,16 ‎fan‏ ساعة؛ من التيار (7) 779,0 جم/ ساعة. كانت سعة غرفة الخلط قدرها “,© ملي. وتم الحفاظ على درجة ‎Yo‏ حرارة الجزء العلوي من مضخة الخلط عند ‎2A‏ بطريقة حرارية استاتيكية. وتم
A
‏دقيقة. وتم بعد ذلك جمع الناتج لمدة‎ ١ ‏الوصول إلى حالة الإتزان للنظام لمدة تزيد عن‎ ‏دقيقة. وذلك للحصول على اتزان الكتلة. وأثناء خطوة اتزان الكتلة؛ وتم تعيبن كمية‎ OA ‏الشحنات بواسطة وزن الشحنات الإبتدائية. وتمت إضافة 778,48 جم من ثاني كلورو فنيل‎ ‏دقيقة؛‎ 0A ‏فوسفين عصتطم010010:001©710105. وتكون الناتج من طورين سائلين. ولمدة‎ 9695,4 ‏جم من الطور العلوي و 78,6؟ جم من الطور السفلي. وكان‎ 749,٠ pea ‏تم‎ ٠ ‏وبذلك كانت الإنتاجية التي تم تعيينها بواسطة‎ (DEOPP ‏من الطور العلوي عبارة عن‎ ‏كروماتوجرافيا الغاز قدرها %40,0 وكان زمن البقاء للمتفاعلات في غرفة الخلط قدره‎ ‏ثانية.‎ ٠١ ‏موضوع الإختراع‎ ١ ‏المثال‎ ‎diethoxyphenylphosphine ‏التحضير المستمر لثاني إيثوكسي فنيل فوسفين‎ ٠ (DEOPP) ‏تم استخدام مضخة لخلط التفاعل وذلك للعمل بصورة مستمرة على خلط تيارات‎ ‏و‎ methylimidazole ‏جم من )= مثيل إيميدازول‎ 7٠١3١0 ‏خليط من‎ )١( ‏الشحنة التالية:‎ ‏فوسفين‎ J ‏جم من ثاني كلورو‎ ٠١٠١7 )١( ethanol ‏جم من الإيثانول‎ ١١" ‏طور علوي معاد دورانه من ناتج التفاعل. ومن التيار‎ (T) dichlorophenylphosphine ٠ (9 ‏جم/ ساعة؛ من التيار‎ 4 (Y) ‏جم/ ساعة؛ من التيار‎ ١٠5,5 ‏تمت إضافة‎ 6 ) ‏ملي/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها 7,7 ملي. وتم الحفاظ على درجة‎ 7/١ ‏حرارة الجزء العلوي من مضخة خلط التفاعل عند 80م بطريقة حرارية استاتيكية. وتم‎ ‏وذلك‎ dads ١١ ‏الوصول إلى اتزان النظام لمدة © دقائق. وبعد ذلك تم جمع الناتج لمدة‎ ‏وتم تعيين الشحنات‎ AES ‏بغرض الحصول على اتزان الكتلة. وأثناء خطوة اتزان‎ Ye ‏جم من ثاني كلورو فنيل فوسفين‎ YoY ‏بواسطة وزن الشحنات الإبتدائية. وتمت إضافة‎ ‏وتكونت الإنتاجية من طورين سائلين. تم فصلها في جهاز‎ .dichlorophenylphosphine ‏فصل للطور يعمل بصورة مستمرة. وتمت إعادة دورة جزء من الطور العلوي إلى‎ ‏دقيقة من عملية اتزان الكتلة؛ تم جمع 7717.0 جم من الطور‎ VY ‏العملية. وأثناء ال‎ ‏جم من الطور السفلي. وكان ,9648 من الطور العلوي قدره‎ "٠0,6 ‏العلوي و‎ YO """ً
4+ 7. وبذلك كانت الإنتاجية قدرها ‎%AY,Y‏ وكان زمن البقاء للمتفاعلات في غرفة الخلط قدره ‎٠,5‏ ثانية. وهذا أعطى ناتج زمني فراغي قدره ‎x FT‏ كجم م ساعة ‎CT‏ ‏المثال ‎٠١‏ موضوع الإختراع 0 إنتاج ‎-١‏ مثيل إيميدازول هيدروكلوريد تم تكرار المثال ‎١‏ موضوع الإختراع؛ ‎Lag‏ عدا أنه تم تحضير ‎DEOPP‏ من 58 جم من ثاني كلورو فنيل فوسفين ‎٠١4 «dichlorophenylphosphine‏ جم من إيثانول ‎ethanol‏ و 1894 جم من )= ‎Jie‏ إيميدازول ‎cmethylimidazole‏ مما أعططى ‎٠١7‏ جم من الطور العلوي الذي به نسبة من ‎DEOPP‏ قدرها 9647,4 و 766,5 جم ‎٠‏ من الطور السفلي. واحتوى الطور العلوي بشكل إضافي على ‎VV‏ جم من )= مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ وتم خلط الطور السفلي مع ‎١69,7‏ جم من زيت بارافين. وتمت إضافة ‎VTA‏ جم من +965 محلول هيدروكسيد صوديوم بالتنقيط إلى هذا الخليطء مما أعطى معلق يمكن تقليبه بسهولة. وبعد إضافة ‎١7,4‏ جم من الزيلين 91606« و 18,4 جم من زيلين ‎xylene‏ معاد الدوران من تجربة سابقة واحتوى أيضاً على ‎TA‏ جم من ‎-١‏ ‎Jie Ve‏ إيميدازول ‎emethylimidazole‏ وتم تقطير الماء بمساعدة الزيلين ‎xylene‏ وتم تقطير كمية كلية قدرها ‎١77,١7‏ جم من الماء. وعندما لا يتم فصل المزيد من الماء؛ تم تقطير الزيلين ‎xylene‏ من خليط التفاعل عند .85-7 ملي باررو 5-758 4م لدرجة حرارة الجزء العلوي خلال عمود محشو طوله ‎Yo‏ سم؛ مما أعطى 788,4 من ناتج التقطير المحتوي على ‎7١,8‏ جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎.methylimidazole‏ وتم إعادة استخدام ‎٠‏ ناتج التقطير في التجربة التالية كزيلين ‎xylene‏ معاد دورته. وذلك بحيث بشكل دائم إعادة دورة ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ المتواجد فيه إلى العملية وبعد تقطير الزيلين ‎exylene‏ تم تقطير ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ عند ‎٠‏ ملي بار ودرجة حرارة الجزء العلوي قدره 80"م. وتم استخلاص ‎١14,٠‏ جم من )= ‎die‏ إيميدازول ‎methylimidazole‏ الذي كان له درجة نقاوة ‎.9648,١7‏ وكانت نسبة الماء الخاصة ب ‎-١‏ ‎Yo‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ الذي تم تقطيره قدرها ‎Foye‏
لل تم بعدذلك خلط الناتج السفلي للتقطير مع +28“ جم من الماء وذلك لإذابة كلوريد الصوديوم المعلق في الزيت الأبيض. تم تكوين طورين. واحتوى 758,7؛ جم من الطور السفلي على كلوريد الصوديوم و 960.9 (1.,4 جم) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ّ ‎.methylimidazole‏ وتكون الطور العلوي ‎١1‏ من الزيت الأبيض الذي بالمثل تمت 0 إعادة دورته إلى الطريقة كمادة مساعدة خاملة معلقة. ومن الكمية التي قدرها ‎٠97,8‏ جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎VAY, +) methylimidazole‏ جم جديد و ‎TOA‏ جم في الزيلين ‎xylene‏ المعاد دورته)؛ تم استخلاص ‎١64,٠‏ جم كناتج نقي. وتواجد 71,8 جم أخرى في الزيلين ‎xylene‏ الذي تم تقطيره والذي أعيد دورته إلى الطريقة واحتفظ به. وكلياً؛ تم بذلك إعادة دورة ‎١88,8‏ جم (9657) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎.methylimidazole‏ ‎٠‏ المثال ‎١١‏ موضوع الإختراع: ِ تمت إذابة )0 جم من حمض خليك في ‎VY A‏ جم من هكسان حلقي. وبغرض إزالة الحمض مرة ثانية؛ تمت إضافة 14,80 جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ إلى المحلول؛ وعندئذ تكون خليط ثنائي الطور من ‎١١4,4‏ جم من الطور العلوي (هكسان حلقي) و ‎١77,8‏ جم من الطور السفلي (السائل الأبيض = ‎-١‏ ‎No‏ مثيل إيميدازوليوم أسيتات) المتكون. وأثناء إضافة )= مثيل إيميدازول 56 : وارتفعت درجة الحرارة بسبب تكوين الملح إلى ‎٠‏ 4لم. وتم الحفاظ على درجة الحرارة أثناء الإضافة الأخرى عند 5460م بواسطة التبريد عن طريق حمام تلج. وبعد ‎capil‏ تمت إزالة حمض الأسيتيك الذي في صورة السائل الأيوني المتكون والذي يكون غير قابل للإمتزاج مع الهكسان الحلقي تماماً بشكل غالب من المذيب بواسطة ‎٠‏ فصل طور سائل - سائلء ا
VI
£1 AY) ‏موضوع‎ VY ‏المثال‎ ‏التحضير المستمر للفوسفينيت الكلابي (الذي يتحد بالأيونات الغير مرغوب فيها عن‎ ‏طريق تكوين رابطة تناسقية مع الفلزات الموجودة في المحلول):‎ ‏بن‎ = — 5, 1 _ aye = ‏با‎ ‏وفي مضخة خلط التفاعل؛ تم خلط تيارات الشحنة التالية بصورة مستمرة:‎ ° «methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏جم من‎ ١١,4 ‏التركيب: خليط من‎ (١) ‏جم من الطولوين.‎ 75,١ ‏جم من أورثو ثاني فينول و‎ ١4 ‏جم من (7- بيوتيل ثلاثي فينوكسي) كلو رومثيل‎ PAE ‏التركيب: خليط من‎ )7( ‏جم من الطولوين.‎ ١57,5 ‏فوسفين و‎ ‏ملي/ ساعة.‎ 777 (Y) ‏ملي/ ساعة؛ ومن التيار‎ TAY ‏من تيار (١)؛ تم معايرة‎ Ya ‏وكانت سعة غرفة الخلط قدرها 3,7 ملي. وتم الإحتفاظ بدرجة حرارة الجزء العلوي من‎ ‏مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل عند ١7١٠م بطريقة حرارية استاتيكية. وتم الوصول‎ ‏بالنظام إلى حالة الإتزان لمدة تزيد عن ؟ دقائق. وبعد ذلك تم جمع الناتج لمدة ل‎ ‏دقائق؛وذلك للحصول على اتزان الكتلة. وكانت درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة‎ ‏الخروج الخاصة بمضخة خلط التفاعل قدرها ١٠٠"م. وتكون النائج من طورين سائلين‎ ٠
V ‏الذين تم جمعها في وعاء وبعد ذلك فصلهاء وأثناء خطوة إتزان الكتلة الذي مدتها‎ ‏جم من الطور السفلي. وكان‎ ١4,0 ‏دقائق؛ تم جمع 777,5 جم من الطور العلوي و‎ ‏الطور العلوي عبارة عن محلول توليني لنواتج التفاعل؛ وكان الطور السفلي عبارة عن‎ ‏الذي يتواجد كسائل‎ methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ hydrochloride ‏هيدروكلوريد‎ ‏أيوني عند درجة تزيد عن #لاام. وتم تعيين الإنتقائية (الإستجابة التفاعلية) للفوسفينيت‎ ٠ ‏الكلابي المرغوب فيه بالنسبة لفوسفونيتات أحادي دينتات الغير مرغوب فيها بمساعدة‎
بلالا أطياف ‎.31P NMR‏ وكان قدرها ‎%AY,A‏ بفصل الفوسفونيت الكلابي. وكان التحول ‎Lb‏ ‏المثال ‎VY‏ موضوع الإختراع تم إجراء تخليق الفوسفونيت الكلابي من المثال المبتكر ‎١١‏ كما هو مبين وفقاً 0 للمثال ‎VY‏ موضوع الإختراع تم تغيير المعايير المختلفة. وتم تثبيت درجة حرارة الجزء العلوي من مضخة للخلط الخاصة بالتفاعل بطريقة ما بحيث يمكن التوصل إلى درجات الحرارة النهائية لخليط التفاعل عند فتحة الخروج الخاصة بالمضخة المحددة في الجدول. ‎PCS)‏ تلخيص النتائج في الجدول التالي : جدول تيار التركيب ‎١‏ | تيار التركيب !تيار تيار | درجة حرارة | الإنتقائية ‎Y‏ الشحنة ‎١‏ | الشحنة عند الخروج | للفوسفونيت المفاعل ‏ | الكلابي بالنسبة لفوسفونيتات أحادى دينتات ‎7,١‏ جم ‎٠١١ | MIA‏ جم | ‎٠١١7‏ 175 راثم ١ر4‏ ‎١,4‏ جم ‎TBCP | BP‏ ملي/ ملي/ 6/6 جم ‎Tol‏ ¢,£0 جم ساعة ساعة ‎Tol‏ ‏,ا جم ‎MAY | MIA‏ جم | ‎ATRY ٠١٠١“‏ | ريم 964/7 لا ؟ جم ‎TBCP BP‏ ملي/ ملي/ أرق ‎٠١‏ جم ‎Tol‏ 0.,4 جم ساعة ساعة ‎Tol‏ ‏4 جم ‎٠١, | MIA‏ جم | ‎١757 ٠١١7‏ | خرحلائم 67 لا جم ‎TBCP | BP‏ ملي/ ملي/ 7 جم ‎Tol‏ | 211,1 جم | ساعة | ساعة 101 7 جم ‎٠١, | MIA‏ جم | ‎٠١٠١7‏ 7 | حلام 961 لا جم 383 | ‎[se | [Ge | TBCP‏ ‎١١‏ جم ‎01,١ | Tol‏ < ساعة ساعة
اسن سا 4 جم ‎TBCP BP‏ ملي/ ملي/ 8 جم ‎١,5 | Tol‏ جم | ساعة ساعة 101 methylimidazole ‏إيميدازول‎ Jie =) = MIA ‏أورثو- ثاني فينول‎ = BP
‎Tol‏ = تولوين
‎—Y) = TBCP‏ بيوتيل ثلاثي فيتوكسي) كلورو فنيل فوسفين
‏5 وكان التحول في كل الصور المختلفة تاماً. التحضير المستمر للفوسفونيت الكلابي التالي: المثال ‎VE‏ موضوع الإختراع ‎HO‏ بن ل في مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل؛ يتم خلط تيارات الشحنة التالية بصورة ‎Ve‏ مستمرة:
‎)١ )‏ التركيب: خليط من 778.0 جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎«methylimidazole‏ ‎١‏ جم من 7ء "ء 4 4 رابع مثيل = أورثو- ثاني فينول و ‎WE‏ جم من الطولوين و
‎(Y)‏ التركيب: خليط من 88,04 جم من )= بيوتيل رباعي فيتوكسي) كلورو
‎Jub ١‏ فوسفين و 77,4 جم من الطولوين. من التيار ‎oY)‏ تم معايرة ‎18١‏ ملي ساعة؛ ومن التيار ‎VY OY (Y)‏ ملي/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها 3,3 ملي. وتم الوصول إلى حالة الإتزان للنظام لمدة دقيقتين. وتم بعد ذلك جمع الناتج لمدة © دقائق؛
١/1 ‏وذلك للحصول على اتزان الكتلة. وكانت درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج‎ ‏وتكون الناتج من طورين سائلين الذين تم جمعها‎ VY ‏الخلط الخاصة بالتفاعل قدرها‎ ‏في وعاء ثم بعد ذلك فصلها. وأثناء © دقائق من خطوة إتزان الكتلة؛ تم جمع 774,7 جم‎ ‏جم من الطور السفلي. وكان الطور العلوي عبارة عن محلول‎ 50,١ ‏من الطور العلوي و‎ -١ hydrochloride ‏وكان الطور السفلي عبارة عن هيدروكلوريد‎ Jeli ‏طوليني لنواتج‎ © ‏المتواجد كسائل أيوني عند درجة حرارة تزيد عن‎ methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ ‏وتم تعيين الإنتقائية (الإستجابة التفاعلية) للفوسفونيت الكلابي المرغوب فيه من‎ (OVO ‏وكان قدرها‎ [NMR 31P ‏الفوسفونيتات أحادي دينتات الغير مرغوب فيه بمساعدة طيف‎ ‏بسبب الفوسفونيت الكلابي. وكان التحول تاماً. واحتوى الطور السفلي (للسائل‎ 7 ‏الأيوني) المحتوي على حوالي 90060 جزء لكل مليون فقط من مكونات الفوسفور‎ ٠ ‏الثانوي.‎ ‏موضوع الإختراع‎ VO ‏المثال‎ ‏التحضير المستمر للفوسفونيت الكلابي التالي‎
XY
OF HO
FN=/ | | z 0 ‏في مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل؛ يتم بصورة مستمرة خلط تيارات الشحنة‎ Vo ‏التالية:‎ «methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏جم من‎ ١88595 ‏التركيب: خليط من‎ )١( ‏رابع مثيل- أورثو- ثاني فينول و 801,4 جم من‎ 4 GE 7 GY ‏جم من‎ TEA) ‏الطولوين‎
YiV¢ yoo ‏التركيب: خليط من 174,7 جم من (7- بيوتيل ثلاثي فينوكسي)- بارا-‎ (V) ‏فلورو فنيل كلورو فوسفين و 784,4 جم من الطولوين.‎ ‏ملي/‎ ١١88 ((¥) ‏ملي/ ساعة؛ ومن التيار‎ ١741 ‏من التيار (١)؛ تم معايرة‎ ‏ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها “,© ملي. وتم الوصول بالنظام إلى حالة الإتزان‎ ‏لمدة دقيقتين. تم بعد ذلك جمع الناتج لمدة 775 دقيقة؛ وذلك للحصول على اتزان الكتلة.‎ © ‏وكانت درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل قدرها‎ ‏تم. وتكون الناتج من طورين سائلين الذين تم جمعها في وعاء وبعد ذلك فصلها.‎ 1 ‏من الطور العلوي و‎ VAT ‏ال 775 دقيقة من خطوة اتزان الكتلة؛ تم جمع‎ cl ‏جم من الطور السفلي. وكان الطور العلوي عبارة عن محلول طوليني لنواتج‎ 4 ‏مثيل‎ -١ hydrochloride ‏التفاعل؛ وكان الطور السفلي عبارة عن هيدروكلوريد‎ ٠
HOV ‏المتواجد كسائل أيوني عند درجة حرارة تزيد عن‎ methylimidazole ‏إيميدازول‎ ‏وكانت إنتاجية الناتج الذي تم فصله قدرها 07,9“ جم (1647,4 من النظرية).‎ ‏موضوع الإختراع‎ ١١ ‏المثال‎ ‏التحضير المستمر للفوسفونيت الكلابي التالي:‎ ‏هم بن‎ ‏م“‎ ‎\ 0 ‏في مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل؛ تم خلط تيارات الشحنة التالية بصورة‎ ‏مستمرة:‎ ‎١4ر١‎ «nethylimidazole ‏خليط من 188,5 جم من )= مثيل إيميدازول‎ )١( ‏4؛ = رابع مثيل- أورثو- ثاني فينول و 807,4 جم من الطولوين و‎ YY ‏جم من‎
) ( التركيب : مخلوط من ‎95,١‏ جم من ) "- بيوتيسل ثلاشي -7- مثيل فينوكسي) كلورو فنيل فوسفين و ‎YAAY‏ جم من الطولوين. ومن التيار ) 0 ثم معايرة 7 ملي/ ساعة؛ ومن التيار ) ‎YYYA o(¥‏ ملي/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها ‎VY‏ ملي. وتم الوصول إلى حالة الإتزان للنظام ‎a] ٠‏ دقيقتين. وتم بعد ذلك جمع الناتج لمدة ‎YVO‏ دقائق؛ وذلك للحصول على اتزان الكتلة - وكانت ‎day‏ حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل قدرها 09,0 وتكون الناتج من طورين سائلين تم جمعهما في وعاء وبعد ذلك فصلها. وأثناء ال ‎Yvo‏ دقيقة الأولى من خطوة اتزان الكتلة ثم جمع بكلا جم من ‎gall‏ ‏العلوي و ‎avy‏ جم من الطور السفلي . وكان الطور العلوي عبارة عن محلول طولويني ‎٠‏ لنواتج التفاعل؛ كان الطور السفلي عبارة عن هيدروكلوريد ‎-١ hydrochloride‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ المتواجد كسائل أيوني تزيد درجة حرارته عن ‎OVO‏ ‏وكانت إنتاجية الناتج الذي تم فصله المرغوب فيه قدرها 197,9 جم (9648,7 ‎(Ls‏ ‏المثال ‎VV‏ موضوع الإختراع التحضير المستمر للفوسفيت الكلابي التالي: 1 ‎Le‏ لمم ‎P‏ ‏محا م 0 سم ‎FN‏ ‎NF‏ ب“ ‎Vo‏ ‏فى مضخة الخلط الخاصة بالتفاعلء وتم خلط تيارات الشحنة التالية بصورة مستمرة: ‎)١(‏ مخلوط من ‎١88,9‏ جم من )= مثيل إيميدازول ‎١ 4,1 «methylimidazole‏ جم من ‎a IANA!‏ رابع مثيل- أورثو - ثاني فينول و اام جم من الطولوين.
ا (7) التركيب: مخلوط من 170,8 جم من (ثاني = ‎std‏ كريزول) كلورو فوسفين و ‎787,١‏ جم من الطولوين. ومن التيار (١)؛‏ تم معايرة ‎١797‏ ملي/ ساعة؛ ومن التيار ‎١١976 ((Y)‏ ملي/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها ‎TF‏ ملي. وتم إيصال النظام إلى حالة الإّزان 0 لمدة دقيقتين. وتم بعد ذلك جمع الناتج لمدة ‎VT‏ دقيقة؛ وذلك للوصول إلى اتزان الكتلة. وكانت درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج المضخة الخاصة بالتفاعل. وكانت درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج مضخة التفاعل قدرها ‎Ve)‏ وتكون الناتج من طورين سائلين الذين تم جمعهما في وعاء وبعد ذلك تم فصلهما. وأثناء ال ‎6١‏ / دقيقة من خطوة اتزان الكتلة؛ تم جمع ‎EVA‏ جم من الطور العلوي و 20:48 جم الطور ‎٠‏ السفلي. وكان الطور العلوي عبارة عن محلول طولويني لنواتج التفاعل» وكان الطور السفلي عبارة عن هيدروكلوريد ‎hydrochloride‏ )= مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ ‏المتواجد كسائل أيوني عند درجة حرارة تزيد عن ‎OVO‏ وكانت إنتاجية الناتج الذي تم فصله المرغوب فيه قدرها 135,5 جم (9697,0 من القيمة النظرية). المثال ‎١١‏ موضوع الإختراع ‎٠١‏ التحضير المستمر للفوسفونيت الكلابي التالي: ‎QP‏ ‏! ‏في مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل؛ تم خلط تيارات الشحنة التالية بشكل مستمر: ‎)١(‏ خليط من 188,4 جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎١4,1 nethylimidazole‏ جم من ‎Ef YY‏ رابع مثيل- أورثو- ‎JB‏ فينول و 807,4 جم من الطولوين و
‎(Y)‏ التركيب: خليط من ‎££0,A‏ جم من ثاني فنيل كلورو فوسفين و ‎191,١‏ جم من الطولوين. من التيار ‎:)١(‏ تم معايرة ‎١9951‏ ملي/ ساعة؛ ومن التيار ‎oY)‏ 9056 ملي/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها ‎YF‏ ملي. وتم إيصال النظام إلى الإتزان لمدة ؟ دقيقة. وتم بعد ذلك جمع الناتج لمدة 718 دقيقة؛ وذلك للتوصل إلى اتزان الكتلة. وكانت © درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج المضخة الخاصة بالتفاعل قدرها ‎RE‏ ‏وتكون الناتج من طورين سائلين الذين تم جمعهما في وعاء وبعد ذلك فصلهما. وأثناء ال ‎YYA‏ دقيقة من خطوة اتزان الكتلة؛ ثم جمع ماق جم من الطور العلوي و ‎Y‏ جم من الطور السفلي. وكان الطور العلوي عبارة عن محلول طولويني لنواتج التفاعل؛ وكان الطور السفلي هو هيدروكلوريد ‎-١ hydrochloride‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ ‎٠‏ المتواجد كسائل أيوني عند درجة تزيد عن ‎V0‏ وكانت إنتاجية الناتج الذي تم فصله قدرها ‎١57,9‏ جم (9677,4 من القيمة النظرية). المثال ‎١١‏ موضوع الإختراع التحضير المستمر للفوسفونيت الكلابي التالي: الجن 7 ‎Ot +O‏ ‎Yo‏ في مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل؛ تم خلط تيارات الشحنة التالية بشكل مستمر ‎)١(‏ خليط من ‎١88,5‏ جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎49,١ imethylimidazole‏ جم من ‎GY‏ 7 4 4 رابع مثيل- أورثو ثاني فينول و 809,4 جم من الطولوين و ‎(Y)‏ التركيب: خليط من 8,8؛؛ جم من ثاني فنيل كلورو فوسفين و ‎191,١‏ جم من الطولوين. ‎YYYE‏
و7١‏ من التيار (١)؛‏ تم معايرة ‎١577‏ ملي/ ساعة؛ ومن ‎١98 )7( Jil‏ ملي/ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها “,© ملي. وتم الوصول بالنظام إلى الإتزان لمدة دقيقتين. وبعد ذلك جمع الناتج لمدة ‎YVO‏ دقيقة؛ وذلك للتوصل إلى اتزان الكتلة. وكات درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل قدرها 0 ١١”م.‏ وتكون الناتج من طورين سائلين اللذين تم جمعهما في وعاء وبعد ذلك فصلهما. 8 ال 775 دقيقة من خطوة اتزان الكتلة؛ تم جمع ‎VAY,‏ جم من الطور العلوي و 7 جم من الطور السفلي. وكان الطور العلوي عبارة عن محلول طولويني من نواتج التفاعل؛ كان الطور السفلي عبارة عن هيدروكلوريد ‎Jie -١ hydrochloride‏ إيميدازول ‎methylimidazole‏ المتواجدة كسائل أيوني عند درجة تزيد عن ‎ovo‏ وكانت الإنتاجية ‎٠‏ للناتج الذي تم فصله المرغوب فيه قدرها 04“ جم (9684,7 من القيمة النظرية). المثال ‎٠١‏ موضوع الإختراع التحضير المستمر للفوسفونيت الكلابي التالي: ‎of HO‏ ‎WS‏ ‏وفي مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل؛ تم خلط تيارات الشحنة التالية بشكل مستمر. ‎(V) Vo‏ خليط من ‎١88,5‏ جم من ‎-١‏ مثيل إيميدازول 16ه2مةنستارطاعسس ‎Y£4,)‏ ‏جم من 7 ‎OY‏ 4؛ 4 رابع مثيل- أورثو ثاني فينول و ‎ALY, E‏ جم من الطولوين و ‎(V)‏ التركيب: خليط من 778:7 جم من (7؛ ؛- ثاني- بيوتيل رباعي فينوكسي) كلورو فنيل فوسفين و ‎7١6.4‏ جم من الطولوين. من التيار (١)؛‏ تم معايرة ‎١174‏ ملي/ ساعة؛ ومن التيار ‎VE oA oY)‏ ملي/ ‎YS‏ ساعة. وكانت سعة غرفة الخلط قدرها 3,78 ملي. وتم توصيل النظام إلى ‎Soy Alla‏ ‎YY‏
.م لمدة دقيقتين. وبعد ذلك جمع الناتج لمدة ‎YTV‏ دقيقة؛ وذلك للتوصل إلى اتزان الكتلة. وكانت درجة حرارة وسط التفاعل عند فتحة خروج مضخة الخلط الخاصة بالتفاعل قدرها 4 م. وتكون الناتج من طورين سائلين الذين تم جمعهما في وعاء وبعد ذلك فصلهما. وأثناء ال 777 دقيقة من خطوة اتزان الكتلة؛ تم جمع 177,9 جم من الطور العلوي و ‎VAAL 0‏ جم من الطور السفلي. وكان الطور العلوي عبارة عن محلول طولويني من نواتج ‎(Jeli‏ كان الطور السفلي عبارة عن هيدروكلوريد ‎-١ hydrochloride‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ المتواجدة كسائل أيوني عند درجة تزيد عن ‎V0‏ وكانت الإنتاجية للناتج الذي تم فصله المرغوب فيه قدرها ‎YTV‏ جم (4,7 969 من القيمة النظرية). المثال ‎YY‏ موضوع الإختراع ‎١‏ تم أولاً شحن دورق سعته ‎١‏ لتر مزودة بغلاف للثبات الحراري؛ تقليب ميكانيكي؛ ترمومتر ومكثف إرتجاع تحت جو من الأرجون بخليط من 1,7 مول من .701و ‎٠,1‏ ‏مول من ‎AICT‏ (نقاوة قدرها 96448) عند 7ا"م. وتم بعد ذلك إضافة ‎٠١.4‏ مول من فلورو بنزين. في خلال ‎Fo‏ دقيقة؛ بينما يتم إمرار تيار ضعيف من الأرجون خلال دورق التفاعل. تم تقليب خليط التفاعل لمدة ¥ ساعات وتبريده إلى ‎Te‏ وأضيف ‎١17‏ مول ‎Vo‏ من ‎=N‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ ببطء خلال ©4 دقيقة. وكان التفاعل طارد للحرارة ونتجت رطوبة. وبعد ذلك استمر التقليب عند 0٠م‏ لمدة ‎Py‏ دقيقة أخرى. وعندما توقف التقليب؛ ثم فصل طورين. وتمت إزالة الطور السفلي واستخلص الطور العلوي مرتين عند ١٠”م‏ بواسطة ‎Av‏ ملي من و[70 كل مرة. تم تقطير الطور السفلي واتحدت مستخلصات .701 للحصول على 00 جم من © _بارا- فلورو فنيل ثاني كلورو فوسفين بإنتاجية قدرها 9670 من القيمة النظرية ونقاوة قدرها 9697 (محددة بواسطة» ‎CIP NMR‏ ‎YVV¢‏
الأمثلة 77-77 موضوع الإختراع تم تكرار المثال ‎YY‏ موضوع الإختراع؛ ‎Lag‏ عدا أنه تم استخدام نسب الفلورو بنزين؛ ‎AIC‏ و70 و 7< مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ المحدد في الجدول. ‏ . المثال | النسبة الجزيئية | النسبة الجزيئنية | زمن الإنتاجية | النقاوة الجرامية ‎AICI;‏ | الجرامية ‎—N‏ مثيل التفاعل ]%[ ]%[ فلورو بنزين إيميدازول | [ساعة] ‎:methylimidazole‏ ‎AICL‏ ‎EIEN EE ER‏ ‎aig || or [ae | ve |‏ وفي المثال ‎YY‏ تم اختيار طريقة تفاعل مشابهة لتلك الخاصة بالمثال ‎YY‏ ‏© موضوع الإختراع؛ ‎Lad‏ عدا أنه تم استخدام ‎AIC]‏ بنقاوة أعلى (> 9644). المثال المقارن ؟ تم أولاً شحن دورق سعته ‎١‏ لتر مزود بغلاف للثبات الحراري؛ تقليب ميكانيكي؛ ترمومتر ومكثف إرتجاف تحت جو من الأرجون بخليط من 4, مول من ‎٠,١ 5PCly‏ مول من ‎AIC‏ (نقاوة قدرها 96948) عند 77ا*م. وتم بعد ذلك إضافة ‎١,48‏ مول من فلورو ‎٠‏ - بنزين خلال ‎Ye‏ دقيقة؛ بينما تم إمرار تيار ضعيف من الأرجون خلال دورق التفاعل. تم تقليب خليط التفاعل لمدة ؟ ساعات ويبرد إلى ١٠*م؛‏ وتمت إضافة 1,76 مول من البيريدين ببطء خلال £0 دقيقة. وكان التفاعل طارد للحرارة وتكونت رطوبة. وبعد ذلك استمر التقليب عند ١٠”م‏ لمدة ‎9٠‏ دقيقة أخرى. وترسبت مادة صلبة ذات كتلة كبيرة غير منتظمة وهي لا يمكن إزالتها عن طريق مرشح إمتصاص؛ ولكن ‎(Say‏ فقط بواسطة ‎YVY¢‏
اج الترشيح. وتم غسل البقايا التي تم ترشيحها بواسطة إثير بترولي. وتم اتحاد ناتج الترشيح وسائل الغسل وتم التقطير للحصول على 7,7 جم من بارا- فلورو فنيل ثاني كلورو فوسفين بإنتاجية قدرها 76497 من القيمة النظرية. المثال ‎YA‏ موضوع الإختراع © عملية إدخال مجموعة أستيل للبيروليدين تمت إضافة محلول من 5,88 جم (75,0 ملي ‎(se‏ من استيل كلوريد في ‎٠١‏ ‏ملي من ‎MTBE‏ (بيوتيل ثلاثي مثيل إثير) بالتنتقيط عند درجة تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎V0‏ ‏إلى محلول من 5,7 (75,0 ملي مول) من البيروليدين في ‎٠١‏ ملي من ‎MTBE‏ وتم الإحتفاظ بدرجة الحرارة. وتم خلط المعلق الناتج تحت التبريد بالثلج مع 1,796 جم ‎AY,0)‏ ‎Ve‏ ملي ‎(Use‏ من )= مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ وسخن إلى ١٠م‏ مما أدى إلى تحول المعلق إلى خليط سائل ثنائي الطور. وتم استمرار التقليب لمدة ساعة واحدة وتم فصل الأطوار. وكان الطور العلوي خالياً من المذيب على جهاز تبخير دوار مما أنتج 74 جم (9675,1) من 7<- أسيتيل بيروليدين. وبالإضافة إلى )= مثيل إيميدازول هيدروكلوريد ‎chydrochloride‏ احتوى الطور السائل أيضاً على الناتج المستهدف. وبعد ‎Vo‏ إضافة ‎celal‏ أعطى اثنتان من عمليات الإستخلاص الخاص بالطور العلوي بواسطة ثاني كلورو ميثان ‎١,7٠0‏ جم أخرى (7670,1) من 17- أسيتيل بيروليدين. المثال 4 موضوع الإختراع- إدخال مجموعة أسيتيل تمت إضافة ‎TEV‏ جم ‎AY,0)‏ ملي مول) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ بطريقة ما بحيث لم تزيد درجة الحرارة عن ١٠م.‏ وتم بعد ذلك ‎٠‏ تسخين خليط التفاعل إلى 75م مما أدى إلى تكوين خليط سائل ثنائي الطور. وتكون الطور العلوي الذي تمت إزالته من 6,77 جم (9677,5) من ‎-١‏ بيوتيل أسيتات التي؛ ‎lish‏ لتحليل ‎«GC‏ احتوى على حوالي ‎96١‏ من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎.methylimidazole‏ ‏وتصلب الطور السفلي عند التبريد إلى 22 المثال ‎“٠١‏ موضوع الإختراع ‎Ald vo‏ ؟- بيوتانول تمت إضافة 2,47 ‎AY,0)‏ ملي مول) من أستيل كلوريد بالتنقيط مع التقليب والتبريد بواسطة الثلج إلى محلول من 0,00 جم (5,0 ملي مول) من ‎=F‏ بيوتانول و
اسم ‎١"‏ جم )104 ملي مول) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ بطريقة ما بحيث ألا تزيد درجة الحرارة عن ١٠م.‏ وبعد ذلك استمر التقليب عند صفرءم لمدة ‎Fe‏ دقيقة وعند ١٠م‏ لمدة 90 دقيقة. ثم بعد ذلك تحويل المعلق الذي تم تكوينه في نصف الوقت إلى خليط سائل ثنائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي 7,550 جم (القيمة النظرية: ‎ATA 5‏ جم) من أسيتات ؟- بيوتيل كزيت ‎mae‏ اللون ذي نقاوة قدرها 9685 (الفصل الكروماتوجرافي). المثال ‎١‏ موضوع الإختراع أستلة أيزوبيوتانول ‎-١(‏ مثيل بروبان ‎-١-‏ ول) تمت إضافة 7,497 جم ‎AY,0)‏ ملي مول) من أستيل كلوريد بالتنقيط مع التقليب ‎٠‏ عند ١٠م‏ إلى محلول من 0,00 جم (75,0 ملي مول) من أيزوبيوتانول 7,776 جم ‎AY,0)‏ ملي مول) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎.methylimidazole‏ تم تقليب خليط التفاعل لمدة ‎9٠‏ دقيقة أخرى وبعد ذلك سخن إلى #لا"م. وتم تحويل المعلق الذي تم تكوينه في نصف الوقت إلى خليط سائل ثنائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي ‎Vio)‏ جم (القيمة النظرية: ‎ATA‏ جم) من أسيتات الأيزوبيوتيل كزيت عديم اللون ذي نقاوة قدرها ‎Vo‏ 9654 (الفصل الكروماتوجرافي). المثال ‎VY‏ موضوع الإختراع أستلة كحول النيوبنتيل (؛ = ثاني مثيل ‎-١-‏ بروبانول) تمت إضافة 6,497 جم ‎AY,0)‏ ملي مول) من كلوريد الأستيل بالتتقيط مع التقليب عند ‎oF‏ إلى محلول من ‎TY‏ جم (75,0 ملي مول) من كحول النيوبنتيل ‎-١ oY)‏ ‎٠‏ ثاني مثيل- بروبانول) و 1,76 جم ‎AY,0)‏ ملي مول) من )= مثيل إيميدازول 0071101082016. وتم تقليب خليط التفاعل ‎Ye ad‏ دقيقة أخرى وبعد ذلك سخن إلى 5ثم. تم تحويل المعلق الذي تم تكوينه في نصف الوقت إلى خليط سائل ثنائي الطور. وأعطت إزالة العلوي 8,40 جم (القيمة النظرية: 9,77 ‎(aa‏ من أسيتات النيوبنتيل كزيت عديم اللون ذي نقاوة قدرها 7694 ‎(GC)‏ ‎YVY¢‏
Af ‏موضوع الإختراع‎ YY ‏المثال‎ ‏إدخال مجموعة بنزويل للبيوتانول العادي‎ ‏جم (7,5+ ملي مول) من كلوريد بنزويل بالتنقيط مع التقليب‎ ١١,4 ‏تمت إضافة‎ ‏جم‎ UYU ‏عند ١٠*م إلى محلول من 0,00 جم (75,0 ملي مول) من )= بيوتانول و‎ ‏تم تقليب خليط التفاعل‎ .methylimidazole ‏ملي مول) من )= مثيل إيميدازول‎ AY,0) © ‏دقيقة أخرى وبعد ذلك سخن إلى #"م. وتم تحول المعلق المتكون في نصف‎ Ye ‏لمدة‎ ‎ial) ‏جم‎ 9,5٠0 ‏الوقت إلى خليط سائل ثنائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي‎ 9699 ‏بيوتيل بنزوات كزيت عديم اللون ذي نقاوة قدرها‎ -١ ‏جم) من‎ ١,7 ‏النظرية:‎ ‎| (GC) ‏موضوع الإختراع — معالجة البرينول بالبالميتويل‎ YE ‏المثال‎ ٠
تمت إضافة محلول من ‎You‏ جم (79,0 ملي مول) من كلوريد البالميتويل ‎(C16)‏ في ‎٠١‏ ملي من طولوين بالتنقيط مع التقليب درجة تتراوح من ‎٠7١0‏ إلى 7”تم إلى محلول من ‎TET‏ جم (75,0 ملي مول) من البرنول ‎=F)‏ مثيل بيوت == ين-١- ‎(ds‏ ‏و 1,726 جم ‎AY,0)‏ ملي مول) من )= مثيل إيميدازول ‎methylimidazole‏ في 60 ملي
‎٠‏ -_من الطولوين. تم تقليب خليط التفاعل لمدة ‎Ve‏ دقيقة أخرى وبعد ذلك سخن إلى 80ثم. وتم تحويل المعلق الذي تم تكوينه في منتصف الوقت إلى خليط سائل ثتائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي والتركيز على جهاز تبخير دوار 77,7 جم (القيمة النظرية برص جم) من بالميتات البرنيل ككتلة شبه صلبة ذات نقاوة قدرها 76495 (060). المثال ‎YO‏ موضوع الإختراع
‎- ‏(فيتامين‎ trans-retinol ‏لكل ترانس- ريتينول‎ Palmitoylation ‏المعالجة بالبالميتويل‎ ٠ (VAA (Jas A-
‏تمت إضافة بالميتول كلوريد ‎can VY, +) Palmitoyl chloride‏ 0.114 مول) ‎(C16)‏ بالتنقيط مع التقليب؛ شاملاً الضوء والتبريد خلال ‎Yo‏ دقيقة إلى 96 من محلول كل - ترانس- ريتينول في الهبتان ‎Te AR)‏ جم؛ 0,136 مول) و ‎-١‏ مثيل إيميدازول
‎.م"٠٠ ‏مول). وارتفعت درجة الحرارة للتفاعل إلى‎ ١,77 aa © A) methylimidazole Yo ‏وبعد ذلك عند درجة حرارة الغرفة لمدة‎ ARs Ve ‏وتم تقليب الخليط عند )220 لمدة‎ ‏دقيقة. تم تسخين الخليط إلى ٠٠م لتكوين طورين سائلين. تم فصل الأطوار. وبعيداً‎ ©
Ao
A ‏من فيتامين‎ %30,Y ‏عن المذيب؛ احتوى الطور العلوي 960.797 من الرتينول و‎ (HPLC) ‏بالميتات‎ ‏المثال 7" موضوع الإختراع‎ ‏بواسطة كلوريد إثيل هكسانويل‎ Acylation ‏الأستلة‎ ‏مول) ببطء بواسطة‎ ١.187 aa Youn) ‏إثيل هكسانويل كلوريد‎ —Y ‏تتم إضافة‎ ° ‏إلى محلول‎ 220 -©*٠١ ‏التبريد بحمام ثلجي وتحت جو من النيتروجين عند درجة حرارة‎ (Use ١.1394 can You) ‏أوكسولان -7- ون‎ SBT OV ‏من ؛- (هيدروكسي مثيل)‎ ‏مول) في كلوريد‎ 7177 YT (MIA) methylimidazole ‏إيميدازول‎ Jie =) ‏و‎ ‏المثيلين )£00 ملي). ويتم تقليب خليط التفاعل طوال الليل وأزيل المذيب تحت ضغط‎ ‏وتم فصل‎ (MTBE) ‏منخفض. ويتم سحب البقايا مرتين في إثير مثيل بيوتيل ثلاثي‎ ٠ ‏الأطوار في كل حالة. ويتم تركيز الطور العلوي العضوي تحت ضغط منخفض. ويتم‎ ‏ويتم سحب الخليط‎ MIA ‏الحصول على الإستر كزيت عديم اللون يحتوي على بقايا من‎ ‏مرتين في الطولوين وأزيل المذيب كل مرة تحت ضغط منخفض. ويتم الحصول على‎ (NMR) 961١7 ‏قدرها‎ MIA ‏جم من زيت يميل للأصفر به نسبة من‎ £0,AY ‏موضوع الإختراع‎ FY ‏المثال‎ Ve ‏المعالجة بالسيليل للبيوتانول العادي‎ ‏تمت إضافة 4,460 جم (05,؛ ملي مول) من كلورو ثالث مثيل سيلان لاتنقيط مع‎ ١١١ ‏بيوتانول و‎ -١ ‏(50.5؛ ملي مول) من‎ Vive ‏التقليب عند صفرءم إلى محلول من‎ ‏تم تقليب خليط التفاعل‎ .methylimidazole ‏إيميدازول‎ Jie -١ ‏ملي مول) من‎ YO) ‏جم‎ ‏دقيقة‎ ١١ ‏لمدة‎ oY ‏وعند‎ al ‏دقيقة‎ Vo ‏عند درجة تتراوح من صفر إلى 20 لمدة‎ YL ‏جم (القيمة النظرية:‎ 8,9١0 ‏ثنائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي‎ Jil ‏لتكوين خليط‎ ‏ثالث مثيل سيليل أوكسي بيوتان كزيت عديم اللون ذي نقاوة قدرها‎ -١ ‏جم) من‎ 5,7 (GC) 6 ‏؛7"»77‎
CA
‏موضوع الإختراع‎ YA ‏المثال‎ ‏إدخال مجموعة سيليل في = بيوتانول‎ ‏ملي مول) من كلورو ثالث مثيل سيلان بالتنقيط مع‎ VEY) ‏تمت إضافة 8.006 جم‎ ‏التقليب عند صفرام إلى محلول من 5,060 جم (17.5 ملي مول) من ؟- بيوتانول و‎ ‏وتم تقليب خليط‎ .methylimidazole ‏ملي مول) من )= مثيل إيميدازول‎ VEY) 3,٠0 0 ‏لمدة © دقائق لتكوين خليط سائل‎ 2A ‏دقيقة أخرى وعند‎ Fr ‏التفاعل عند صفر"م لمدة‎ ‏جم (القيمة النظرية 9,848 جم) من ؟- ثالث‎ 8,5٠ ‏ثنائي الطور. وأعطت إزالة العلوي‎ (CG) 9697 ‏مثيل سيليل بيوتان كزيت متعكر قليلاً عديم اللون ذي نقاوة قدرها‎ ‏المثال 4 موضوع الإختراع‎ ‏بروبانول)‎ -١- ‏؟- ثاني مثيل‎ oY) ‏المعالجة بالسيليل كحول النيوبنتيل‎ ٠ ‏جم (7,© ملي مول) من كلورو ثالث مثيل سيلان بالتنتقيط مع‎ 1,5٠ ‏تمت إضافة‎ ‏من كحول النيوبنتيل‎ (se ‏ملي‎ 0,V) ‏جم‎ 85,٠0٠0 ‏التقليب عند صفرتم إلى محلول من‎ ‏مثيل‎ -١ ‏ملي مول) من‎ VEY) ‏جم‎ ١١,6 ‏بروبانول) و‎ -١- die ‏(7؛ 7- ثاني‎ ‏إيميدازول 060:71:01002016. تم تقليب خليط التفاعل عند صفرتم لمدة ساعتين أخرتين‎ ٠ ‏جم (لقيمة‎ VA ‏لمدة ساعتين ونصف. وأعطت إزالة الطور العلوي‎ OY ‏وعند‎ ١ ‏ثالث مثيل سيليل أوكسي بروبان كزيت‎ -١- ‏؟- ثاني مثيل‎ oY ‏النظرية: 9,09 جم) من‎ .)00( 9697 ‏عديم اللون ذي نقاوة قدرها‎ ‏المثال ٠؛ موضوع الإختراع:‎ ‏المعالجة بمجموعة سيليل لكحول البنزيل‎ ‏جم )01,0 مليمول) من كلورو ثالث مثيل سيلان بالتنقيط مع‎ 5,5٠. ‏تمت إضافة‎ v. ‏جم )£70 ملي مول) من كحول البنزيل و‎ 5,٠٠0 ‏إلى محلول من‎ 20 ia ‏التقليب عند‎ ‏وتم تقليب خليط‎ .methylimidazole ‏مثيل إيميدازول‎ -١ ‏ملي مول) من‎ ©٠١( ‏جم‎ ٠ ‏دقيقة أخرى وعند 80م لمدة © دقائق لتكوين خليط سائل‎ 9٠ ‏التفاعل عند صفر"م لمدة‎ ‏جم (القيمة النظرية: 7,74 جم) من‎ 7,9١0 ‏ثنائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي‎ (GC) 9644 ‏بنزيل ثالث مثيل سيليل إثير كزيت عديم اللون ذي نقاوة قدرها‎ Yo
الم - المثال ١؛‏ موضوع الإختراع تفاعل الإيثانول ‎ethanol‏ مع رابع كلوريد السليكون تم إضافة ‎١794 can 04,4) SiCly‏ ملي مول) ببطء مع التبريد بواسطة حمام تلجي وتحت جو من النيتروجين عند درجة حارة 221010 إلى محلول من إيشانول ‎ethanol ©‏ (84,7 جم ‎٠,١١7‏ مول) و ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎(MIA) methylimidazole‏ ‎٠,7١ can 4‏ مول) في الهبتان )£00 ملي). ويتم تقليب خليط التفاعل طوال الليل ويتم فصل الأطوار. ويتم الحصول على ‎VEY,‏ جم من هيدر وكلوريد ‎hydrochloride‏ ‎MIA‏ كمادة صلبة عديمة اللون (القيمة النطرية: 141,9 جم) من ‎MIA.
CHI +MIA‏ وتتم بصورة مستمرة تركيز الطور العضوي بحرص؛ وذلك لتجنب العقد في الناتج ‎٠‏ المتطاير. يتم الحصول على ‎EA‏ جم من رابع إيثوكسي سيلان (القيمة النظرية: ‎LY‏ ‏جم) كزيت متعكر قليلاً عديم اللون ذي نقاوة قدرها 9691,1 (60). المثال 7 ؛ موضوع الإختراع إدخال مجموعة سيليل في الأسيتيل أسيتون : تمت إضافة 5,597 جم )00,4 ملي مول) من كلورو ثالث مثيل سيلان بالتنتقيط مع ‎١‏ التقليب عند صفرءم إلى محلول من ‎5,0٠0‏ جم )£9,9 ملي مول) من أسيتيل أسيتون و 00,£ جم )00,0 ملي مول) من ‎-١‏ مثيل إيميدازول ‎.methylimidazole‏ وتم تقليب خليط التفاعل عند صفرتم لمدة ساعة أخرى وعند ‎2A‏ وذلك لتكوين خليط سائل ثنائي الطور. وأعطت إزالة الطور العلوي ‎7,٠00‏ جم (القيمة النظرية: 8,10 جم) من ؛- ثالث مثيل سيليل أوكسي بنت-ين -7- ون كزيت متعكر أصفر لامع ذي نقاوة قدرها 96484 (00). ‎٠‏ المثال ؛ موضوع الإختراع إزالة بروميد الهيدروجين ‎hydrogen bromide‏ من ‎—Y‏ برومو هكسان حلقسي ‎3-bromocyclohexene‏ ‏تم تقليب محلول من ‎٠٠.١‏ جم ‎TY)‏ ملي مول) من *- برومو هكسان حلقي و 4 جم 7“ ملي مول) من ‎"NN‏ ثاني بيوتيل بنتيل أمين ‎dibutylpentylamine‏ ‎IY Yo‏ لمدة ساعة واحدة؛ وتم التبريد إلى ©7"م وخلط مع ‎Vo‏ ملي من البنتان ‎YVYE‏
العادي. وتم تسخين الخليط إلى ٠+*"م‏ لتكوين خليط سائل ثنائي الطور. وتم فصل الأطوار
وتم استخلاص الطور السفلي بواسطة ‎Ye‏ ملي من البنتان العادي. وتم اتحاد أطوار
البنتان وتم تقطير البنتان على جهاز تبخير دوار ‎Orme (PY)‏ ملي بار) وتبقى
© جم (القيمة النظرية 97,؛ جم) من راسب عديم اللون التي؛ طبقاً للفصل اللوني
.cyclohexadiene ‏الغازي تكون بشكل غالب من ١ء؛ ؟*- هكسادايين حلقي‎ ٠

Claims (1)

  1. ‎A 9 _‏ _ عناصر_ الحمابة ‎-١ ١‏ طريقة لتحضير أمينو ثاني هالو فوسفينات؛ ثاني أمينو هالو فوسفينات؛ ثالث أمينو " فوسفينات؛ ثاني أميدات ستر فوسفوري؛ أمينو فوسفينات؛ هاليدات أميد استر فوسفوري ‎YT‏ وهاليدات أمينو فوسفين بانتزاع حمض في وجود قاعدة مساعدة؛ وفيها ؛ 0( القاعدة المساعدة والحمض يشكلان ملح يكون سائلاً عند درجات الحرارة التي عندها © لم يكن المنتج المطلوب متحللاً بدرجة كبيرة أثناء طريقة فصل الملح السائل و 1 ج) ملح القاعدة المساعدة يشكل طورين سائلين غير ممتزجين بالمنتج المطلوب أو محلول ‎١‏ من المنتج المطلوب في مذيب مناسب. ‎١‏ *- الطريقة وفقا للعنصر ١ء‏ وفيها يكون لملح القاعدة المساعدة درجة انصهار أقل من ‎١ 1 ٠ Y‏ م ‎٠‏ ‎١‏ “- الطريقة وفقا لأي من العناصر السابقة؛ وفيها يكون لملح القاعدة المساعدة ‎ET(30)‏ ‏" أكثر من ‎Xo‏ ‎١‏ ؛- الطريقة وفقا لأي من العناصر السابقة؛ وفيها تتضمن القاعدة على ذرة نيتروجين " واحدة على الأقل. ‎١‏ #- الطريقة وفقا لأي من العناصر السابقة؛ وفيها يتم اختيار القاعدة المستخدمة من بين ¥ المركبات ذات الصيغ ‎(Ja)‏ إلى ‎(I)‏ ‎YVY¢‏
    : لم4 ‎R2‏ 2ج ‎R3‏ ‎rR? R3‏ 4ج ‎NO‏ 2 © ‎N‏ ‏كح ‎RON ge Re” N* R‏ ‎(a) (b) (c)‏ اج تج مج ‎R2 N‏ بلا ‎AN Re‏ َ ‎Ae HL‏ ‎R N Rr!‏ فج ‎R3‏ 2ج ‎(d) (e} (f)‏
    ‎Re. _N R2 N Re UN‏ ‎SN ZN RS NY‏ ‎J‏ \ 1ج ‎R4‏ 3ج 1ج 2ج تج 4ج 1ج 2ج 3ج ‎(h) 0‏ )9( ‎YiY¢‏
    أ ‎q‏ _ ‎RS Rs‏ 1ج ‎R‏ ‎N=(‏ ا ‎RE | RE‏ الب 2 ‎RS “N NTT 8 N 3‏ دمج 7 ‎rR"‏ \ / 5ج مع ‎R2 5 Re‏ فج ‎R3 R R4‏ ‎(k) 0‏ 0 4ج ‎RS‏ 4ج ‎RS‏ ‎R?‏ 1 ل ‎Ry Re RS‏ ‎N‏ \ لا / ‎ri—N ZN ri—N N‏ نج 5 8 7 ‎J‏ ‎R? rR: RY‏ )0( )ص ‎(m)‏ ‏5 ‎R? R? Sy‏ ‎N N,‏ “> الخدم " ‎١‏ 7 د ‎A‏ نج ‎oo RW‏ جم ‎R?‏ ‎(a) (0‏ 0 ¥ فيها ‎RS 84 83 R2 RI‏ و 26 كل منهاء على حدة؛ يمثل هيدروجين» ؛ ‎«C1-18 JS‏ أو الكيل 02-18 قد يفسر اختياريا بواحد أو أكثر من ذرات الأوكسجين و/ © أو الكبريت و/ أو واحدة أو أكثر من مجموعات الأيمينو المستبدلة أو الغهير مستبدلة؛ 7 الأريل 06-12؛ الألكيل الحلقي 05-12 أو حلقة مخلطة من خمسة إلى ستة أضلاع محتوية ‎Y‏ على أكسجين؛ نيتروجين و/ أو كبريت؛ بحيث أن كل الشقوق المذكورة ‎idl‏ قد تستبدل ‎A‏ بمجموعات وظيفية؛ أريل؛ الكيل؛ أريلوكسي؛ ألكيلوكسيء هالوجين؛ ذرات مخلطة و/أو 4 حلقات مخلطة. ؛1"»1"9"7
    7و ‎١‏ +- الطريقة وفقا لأي من العناصر السابقة؛ وفيها تكون القاعدة المساعدة )= بيوتيسل "| إيميدازول عادي؛ ‎-١‏ مثيل- إيميدازول؛ 7- مثيل بيريدين أو "- ‎OB‏ بيريدين. ‎١‏ #7- الطريقة وفقا لأي من العناصر ‎١‏ إلى 4؛ وفيها تكون القاعدة المساعدة ثاني بيوتيل ‎Y‏ عادي- بنتيل أمين عادي أو ‎١‏ *- ثاني أزا ثنائي سيكلو ‎[aT ot]‏ نون-5- ين ‎(DBN) | ٠‏ ‎١‏ + الطريقة وفقاً لأي من العناصر السابقة؛ وفيها يكون ملح القاعدة المساعدة قابلاً ‎Y‏ للذوبان لمدة ‎JB‏ من ‎967١0‏ بالوزن في المنتج المطلوب أو في محلول من المنتج المطلوب ‎F‏ في مذيب مناسب. ‎١‏ 4- الطريقة وفقاً لأي من العناصر السابقة؛ وفيها يتم تحضير أميدات ثاني استر شائي " الفوسفور ‎([NJ(R'O)P-O-Z-O-P(OR YOR)‏ ‎Jv‏ أميدات استر ثنائي الفوسفور ([:771]77]-011-0-2-0 [21) . ؛ ‏ ثالث أمينو فوسفينات ‎[N'JP-[N"]-Z-[N" JPN VIN) Se‏ [1])؛ ‎«[N](R'O)P-0-Z-O-P(OR) (OR) 5‏ ‎(IN] [N"]P-0-Z-O-P(OR"*) (OR) “‏ أ ‎(IN] [N'JP-O-Z-O-P[N""}(OR™"") 7‏
    + . أو الأنظمة التي تستبدل ‎JS‏ من النيتروجين والكربون على كل فوسفور ولها الصيغة ‎ [NJ(R")P-0-Z-O-P[N'](R"™) A‏ ‎[NJR)P-[N"]-Z-[N"]-P[N'JR™™) ٠١‏ ‎١١‏ أو أنظمة لها الصيغة : ‎[N](R O)P-0-Z-O-P[N'](R"™) VY‏ ‎VY‏ حيث أن ‎SRT RR‏ 87 يمكن أن تمثل أي شقوق عضوية قد تكون متماثلة أو ‎١4‏ مختطفة وتكون ‎[NT] NTT NTT NTT GIN]‏ و ‎NTT‏ عبارة عن مجموعات
    اه ‎q‏ — ‎Ye‏ أمينية غير مستبدلة؛ أحادية الاستبدال أو موزعة وهي قد تكون متماظة أو مختلفة و 7 ‎١‏ يمكن أن تمثل أي قنطرة ثائية التكافؤ. ‎-٠١ ١‏ طريقة لتحضير مركبات فوسفورية من المواد الأولية المناسبة كما ذكر في أي من العناصر السابقة؛ء وفيها يجري التحضير عند ‎٠‏ ام إلى ‎٠٠‏ 8° وزمن إقامة من ‎١‏ ثانية ‎ov‏ إلى ‎١‏ ساعة. ‎-١١ ١‏ طريقة لفصل الأحماض عن مخاليط التفاعل بواسطة قاعدة مساعدة؛ وفيها ¥ _ب) القاعدة المساعدة والحمض يشكلان ملح يكون سائلاً عند درجات الحرارة التي عندها
    ».لم يكن المنتج المطلوب متحللاً بدرجة كبيرة أثناء طريقة فصل الملح السائل و 6 ج) ملح القاعدة المساعدة يشكل طورين سائلين غير ممتزجين بالمنتج المطلوب أو محلول © من المنتج المطلوب في مذيب مناسب؛ ويقطر المنتج المطلوب أولاً من مخلوط التفاعل 1 في وجود القاعدة المساعدة في صورة معالجة بالبروتون وتعد القاعدة المساعدة بعد ذلك ‎١‏ حرة بواسطة قاعدة قوية تقطر والقاعدة المساعدة الحرة بالتتابع. ‎=VY ١‏ طريقة لفصل الأحماض عن مخاليط التفاعل بواسطة قاعدة مساعدة؛ وفيها " _ب) القاعدة المساعدة والحمض يشكلان ملح يكون سائلاً عند درجات الحرارة التي عندها »لم يكن المنتج المطلوب متحللاً بدرجة كبيرة أثناء طريقة فصل الملح السائل و ؛ ‏ ج) ملح القاعدة المساعدة يشكل طورين سائلين غير ممتزجين بالمنتج المطلوب أو محلول ‎٠5‏ من المنتج المطلوب في مذيب مناسب وتعد القاعدة المساعدة أولاً حرة بواسطة قاعدة قوية وتقطر القاعدة المساعدة الحرة بالتتابع في وجود المنتج المطلوب. ويقطر بعد ذلك المنتج و" المطلوب . ‎-١١“ ١‏ طريقة لتوقيف التفاعلات المحفزة بحمض؛ تتضمن تعادل الحفاز الحمضي في " تفاعل كيميائي مع قاعدة مساعدة؛ وفيها
    ‎(=F‏ القاعدة المساعدة والحمض يشكلان ملح يكون سائلاً عند درجات الحرارة التي عندها ‎olf‏ يكن المنتج المطلوب متحللاً بدرجة كبيرة أثناء طريقة فصل الملح السائل و ©( ملح القاعدة المساعدة يشكل طورين سائلين غير ممتزجين بالمنتج المطلوب أو محلول +7 من المنتج المطلوب في مذيب مناسب.
SA03230520A 2002-01-24 2003-01-22 إزالة الأحماض من مخاليط تفاعل كيميائي بمساعدة سوائل أيونية SA03230520B1 (ar)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10202838A DE10202838A1 (de) 2002-01-24 2002-01-24 Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten
DE2002130222 DE10230222A1 (de) 2002-07-04 2002-07-04 Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von Ionischen Flüssigkeiten
DE10248902A DE10248902A1 (de) 2002-10-18 2002-10-18 Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten
DE10251140A DE10251140A1 (de) 2002-10-31 2002-10-31 Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA03230520B1 true SA03230520B1 (ar) 2008-11-18

Family

ID=27617633

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA03230520A SA03230520B1 (ar) 2002-01-24 2003-01-22 إزالة الأحماض من مخاليط تفاعل كيميائي بمساعدة سوائل أيونية

Country Status (17)

Country Link
US (3) US7351339B2 (ar)
EP (2) EP1472201B1 (ar)
JP (2) JP4939732B2 (ar)
KR (2) KR100891140B1 (ar)
CN (2) CN100349833C (ar)
AR (1) AR038161A1 (ar)
AT (1) ATE358134T1 (ar)
BR (1) BR0306886B1 (ar)
CA (2) CA2473839C (ar)
DE (1) DE50306900D1 (ar)
ES (2) ES2515791T3 (ar)
MX (1) MXPA04006695A (ar)
MY (1) MY138064A (ar)
NO (1) NO330257B1 (ar)
SA (1) SA03230520B1 (ar)
TW (1) TWI325862B (ar)
WO (2) WO2003062251A1 (ar)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100427493C (zh) * 2001-03-29 2008-10-22 巴斯福股份公司 用于第viii副族金属的磷属元素螯合物的配体及该配合物作为加氢甲酰化、羰基化、氢氰化或氢化催化剂的用途
MY138064A (en) 2002-01-24 2009-04-30 Basf Ag Method for the separation of acids from chemical reaction mixtures by means of ionic fluids
DE10242636A1 (de) * 2002-09-13 2004-03-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Dialdehyden und/oder ethylenisch ungesättigten Monoaldehyden durch Hydroformylierung ethylenisch ungesättigter Verbindungen
DE10350999A1 (de) 2003-10-30 2005-06-02 Basf Ag Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(O)Komplex stabilisiert durch einen sterisch anspruchsvollen Chelatphosphinitphosphitliganden, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE10360397A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von 1-Alkylimidazolen
DE102004003958A1 (de) * 2004-01-26 2005-08-11 Basf Ag Herstellungsmethode für ionische Flüssigkeiten
DE102004044592A1 (de) * 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen
KR20070053265A (ko) * 2004-09-17 2007-05-23 바스프 악티엔게젤샤프트 액체 고리 압축기의 작동 방법
DE102004049339A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von phosphorhaltigen Chelat-Liganden
DE102004053662A1 (de) * 2004-11-03 2006-05-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten
DE102004058907A1 (de) * 2004-12-07 2006-06-08 Basf Ag Reinigung von ionischen Flüssigkeiten
GB0500029D0 (en) 2005-01-04 2005-02-09 Univ Belfast Basic ionic liquids
FR2882942B1 (fr) * 2005-03-09 2007-06-15 Inst Francais Du Petrole Procede perfectionne de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre
DE102005017733A1 (de) * 2005-04-15 2006-10-19 Basf Ag Löslichkeit von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten unter Zugabe von Aminbase
DE102005017715A1 (de) * 2005-04-15 2006-10-19 Basf Ag Lösungen von Cellulose in ionischen Flüssigkeiten
DE102005048552A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen
DE102005053540A1 (de) 2005-11-08 2007-05-10 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe unpolarer Amine
US7732363B2 (en) * 2005-12-20 2010-06-08 Chevron U.S.A. Inc. Regeneration of acidic catalysts
PT1984438E (pt) * 2006-02-07 2010-05-17 Basf Se Poliuretano antiestático
DE102006011075A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Basf Ag Verfahren zum Abbau von Cellulose in Lösung
EP1994060A1 (de) * 2006-03-08 2008-11-26 Basf Se Verfahren zum abbau von cellulose
US7837941B2 (en) 2006-04-07 2010-11-23 Agamatrix, Inc. Method and apparatus for monitoring alteration of flow characteristics in a liquid sample
CN100506949C (zh) * 2006-04-18 2009-07-01 中国海洋石油总公司 一种脱除原油或馏分油中环烷酸的方法
US7851656B2 (en) * 2006-07-12 2010-12-14 Basf Se Method for producing organic phosphorous compounds containing halogens
JP5222296B2 (ja) * 2006-09-22 2013-06-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 磁性流体組成物
KR101540123B1 (ko) * 2006-12-22 2015-07-28 바스프 에스이 코팅된 텍스타일, 특히 합성 피혁의 제조 방법
US9834516B2 (en) * 2007-02-14 2017-12-05 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US10174129B2 (en) 2007-02-14 2019-01-08 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a carboxylated ionic liquid process and products produced therefrom
US7919631B2 (en) * 2007-02-14 2011-04-05 Eastman Chemical Company Production of ionic liquids
DE102007023867A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Verbindungen
FI120527B (fi) 2007-06-18 2009-11-30 Crisolteq Oy Talteenottomenetelmä
DE102007041416A1 (de) * 2007-08-31 2009-03-05 Basf Se Destillation ionischer Flüssigkeiten
JP5599726B2 (ja) * 2008-02-11 2014-10-01 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリアミドの製造
US8999211B2 (en) * 2008-02-11 2015-04-07 Basf Se Method for producing porous structures from synthetic polymers
WO2009102761A1 (en) 2008-02-12 2009-08-20 Bristol-Myers Squibb Company 1,2,3-triazoles as 11-beta hydroxysteroid dehydrogenase type i inhibitors
US20090203900A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-13 Eastman Chemical Comapany Production of cellulose esters in the presence of a cosolvent
US8158777B2 (en) 2008-02-13 2012-04-17 Eastman Chemical Company Cellulose esters and their production in halogenated ionic liquids
US8188267B2 (en) * 2008-02-13 2012-05-29 Eastman Chemical Company Treatment of cellulose esters
US8354525B2 (en) * 2008-02-13 2013-01-15 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
US9777074B2 (en) 2008-02-13 2017-10-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a halogenated ionic liquid process and products produced therefrom
CN101981157B (zh) * 2008-03-28 2013-08-21 日本化药株式会社 有机磷化合物的水性分散液及使用该分散液的防火加工方法
US20110065020A1 (en) * 2008-05-15 2011-03-17 Basf Se Proton-conducting membrane and its use
US8734673B2 (en) * 2008-08-08 2014-05-27 The University Of Toledo Boron selective ionic liquids and polymeric ionic liquids, methods of making and methods of use thereof
JP2010105918A (ja) * 2008-10-28 2010-05-13 Jsr Corp アルコキシシランの製造方法
DE102008054740A1 (de) 2008-12-16 2010-06-17 Basf Se Verfahren zur Silylierung von Monocarbonsäuren
US8524887B2 (en) 2009-04-15 2013-09-03 Eastman Chemical Company Regioselectively substituted cellulose esters produced in a tetraalkylammonium alkylphosphate ionic liquid process and products produced therefrom
FR2948671B1 (fr) 2009-07-31 2011-08-19 Univ Paris Curie Procede de synthese de polyesters en milieu liquide ionique acide
WO2011069957A1 (de) * 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Verfahren zur isomerisierung eines gesättigten, verzweigten und zyklischen kohlenwasserstoffs
WO2011069929A1 (de) * 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Verfahren zur isomerisierung eines gesättigten kohlenwasserstoffs
ES2545331T3 (es) 2009-12-16 2015-09-10 Basf Se Agente ignífugo
US8608952B2 (en) * 2009-12-30 2013-12-17 Uop Llc Process for de-acidifying hydrocarbons
US9115312B2 (en) 2010-04-01 2015-08-25 Basf Se Flame retardant
CN102918096B (zh) 2010-04-01 2014-09-17 巴斯夫欧洲公司 阻燃剂
US20130115137A1 (en) * 2010-05-05 2013-05-09 The Arizona Board Of Regents For And On Behlaf Of Arizona State University Sensing materials for selective and sensitive detection of hydrocarbons and acids
EP2395039A1 (de) 2010-05-21 2011-12-14 Basf Se Polymeres Flammschutzmittel
WO2012084773A1 (de) 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Verfahren zur herstellung von siloxycarboxylaten
US9796791B2 (en) 2011-04-13 2017-10-24 Eastman Chemical Company Cellulose ester optical films
US8952186B2 (en) 2011-06-22 2015-02-10 Basf Se Method for dehydrating a carbohydrate-comprising
US9162998B2 (en) 2011-12-13 2015-10-20 Basf Se Preparation of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) from saccharide solutions in the presence of a solvent having a boiling point greater than 60° C. and less than 200° C. (at standard pressure, called low boiler for short)
US9108988B2 (en) 2011-12-30 2015-08-18 Basf Se Method of purifying organic diphosphite compounds
RU2660899C2 (ru) 2011-12-30 2018-07-11 Басф Се Кристаллический сольват и несольватированные формы 6,6'-[[3,3',5,5'-тетракис(1,1-диметилэтил)-[1,1'-бифенил]-2,2'-диил]бис(окси)]бис-дибензо[d,f][1,3,2]-диоксафосфепина
EP2797938B8 (de) 2011-12-30 2017-08-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von 6-chlorodibenzo [d,f][1,3,2]dioxaphosphepin
MX363617B (es) 2011-12-30 2019-03-28 Basf Se Metodo para la purificacion de compuestos de difosfitos organicos.
US8796481B2 (en) 2011-12-30 2014-08-05 Basf Se Crystalline solvate and non-solvated forms of 6,6′-[[3,3′,5,5′-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-[1,1′biphenyl]-2,2′-diyl]bis(oxy)]bis-dibenzo [d,f] [1,3,2]-dioxaphosphepine
EP2809426B1 (en) * 2012-02-01 2020-01-29 Yissum Research and Development Company of the Hebrew University of Jerusalem Ltd. A process for controlling the emission of flue gases
CN103333206A (zh) * 2013-07-04 2013-10-02 南通泰通化学科技有限公司 Tpo光引发剂的制备方法
US9238193B2 (en) 2013-07-23 2016-01-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Separations with ionic liquid solvents
US10227274B2 (en) 2013-07-23 2019-03-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Separations with ionic liquid solvents
RU2674698C1 (ru) 2014-03-31 2018-12-12 Дау Текнолоджи Инвестментс Ллк Способ гидроформилирования
CN108699472B (zh) 2016-02-23 2019-06-04 范德比尔特化学品有限责任公司 作为润滑剂添加剂的含硫双核钼酸咪唑鎓盐
JP6909798B2 (ja) 2016-02-25 2021-07-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フローリアクタ内での（アルク）アクリル酸エステルの製造方法
DE102016206090A1 (de) * 2016-04-12 2017-10-12 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Abtrennung von Aluminiumchlorid aus Silanen
WO2018022756A1 (en) * 2016-07-27 2018-02-01 Massachusetts Institute Of Technology Systems and methods incorporating ionic liquids for electrochemically mediated capturing of lewis acid gases
CN107915626A (zh) * 2016-10-11 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种生产苯甲酸甲酯的方法和装置
CN107954874A (zh) * 2016-10-14 2018-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种制备苯甲酸酯的方法
CN108993602B (zh) * 2018-07-23 2021-05-07 河北工业大学 一种合成丙酸甲酯的催化体系及其应用方法
CN109776608A (zh) * 2019-04-02 2019-05-21 宁波易兮化工科技有限公司 一种清洁安全的光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的新合成方法
CN111359258B (zh) * 2020-03-06 2021-11-23 哈尔滨工业大学（威海） 一种弱质子酸的疏水低共熔溶剂分离纯化新体系及提纯弱质子酸方法
CN112121852B (zh) * 2020-08-27 2021-09-24 中山大学 催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途
IL305811A (en) * 2021-04-07 2023-11-01 Verdox Inc A method for the electrochemical separation of gases
CN114414509B (zh) * 2021-12-30 2023-12-12 通标标准技术服务（天津）有限公司 食品中重金属铬的检测方法
US20240309024A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Momentive Performance Materials Inc. Direct synthesis of alkenylhalosilanes

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1443509C3 (de) * 1964-02-05 1973-10-04 Blattmann & Co, Waedenswil (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von Phosphor und gegebenenfalls Stickstoff enthaltenden Polysaccharid-Derivaten
US3779907A (en) * 1970-04-13 1973-12-18 Exxon Research Engineering Co Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures
US3860656A (en) * 1972-06-08 1975-01-14 Union Carbide Corp Purification of glyoxal
US3773809A (en) 1972-06-28 1973-11-20 Du Pont Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins
US3903120A (en) 1973-06-19 1975-09-02 Du Pont Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel
US4029744A (en) * 1973-07-25 1977-06-14 Exxon Research And Engineering Company Process for removing the salt of a weak acid and a weak base from solution
US4014785A (en) * 1974-07-29 1977-03-29 Exxon Research And Engineering Company Novel liquid membrane formulations and uses thereof
DE3248483A1 (de) 1982-12-29 1984-07-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von aryldichlorphosphanen
DE3334863A1 (de) * 1983-09-27 1985-04-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur gewinnung von waessrigen glyoxylsaeureloesungen
GB8424672D0 (en) 1984-09-29 1984-11-07 Bp Chem Int Ltd Production of formic acid
DE3502106A1 (de) 1985-01-23 1986-07-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von cyclischen, aliphatischen orthokohlensaeureestern sowie neue cyclische orthokohlensaeureester
US4885401A (en) 1985-09-05 1989-12-05 Union Carbide Corporation Bis-phosphite compounds
US4748261A (en) * 1985-09-05 1988-05-31 Union Carbide Corporation Bis-phosphite compounds
US4668651A (en) * 1985-09-05 1987-05-26 Union Carbide Corporation Transition metal complex catalyzed processes
TW213465B (ar) * 1991-06-11 1993-09-21 Mitsubishi Chemicals Co Ltd
US5484191A (en) * 1993-09-02 1996-01-16 The Sollami Company Insert for tungsten carbide tool
FR2711987B1 (fr) 1993-11-03 1995-12-15 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles.
KR100263138B1 (ko) 1993-11-23 2000-08-01 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 모노올레핀의 하이드로시안화 방법 및 이를 위한 촉매 조성물
US5512695A (en) 1994-04-14 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins
US5512696A (en) * 1995-07-21 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor
US5663403A (en) 1995-01-24 1997-09-02 Mitsubishi Chemical Corporation Bisphosphite compound and method for producing aldehydes
US5821378A (en) 1995-01-27 1998-10-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles
US5523453A (en) 1995-03-22 1996-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation
FR2739378B1 (fr) 1995-09-29 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique
US5693843A (en) * 1995-12-22 1997-12-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2 alkyl-3-monoalkenenitriles
US5854823A (en) 1996-09-29 1998-12-29 Mci Communications Corporation System and method for providing resources to test platforms
US6096680A (en) 1996-10-28 2000-08-01 Albemarle Corporation Liquid clathrate compositions
US5859302A (en) 1996-10-28 1999-01-12 Albemarle Corporation Processes employing reusable aluminum catalysts
US5710344A (en) * 1996-11-08 1998-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to prepare a linear aldehyde
DE19652273A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Basf Ag Monoolefinische C¶5¶-Mononitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO1998042654A1 (fr) * 1997-03-21 1998-10-01 Sumikin Chemical Co., Ltd. Procede pour la separation d'isomeres de l'acide nitrotoluique
DE19724884A1 (de) 1997-06-12 1998-12-17 Basf Ag Carbonyldiimidazole, daraus abgeleitete Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung
MY124170A (en) * 1997-07-29 2006-06-30 Invista Tech Sarl Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor
ZA986374B (en) 1997-07-29 2000-01-17 Du Pont Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles.
ZA986369B (en) * 1997-07-29 2000-01-17 Du Pont Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles.
US5959135A (en) 1997-07-29 1999-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof
US5847191A (en) * 1997-07-29 1998-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the hydrocyanation of monoolefins using bidentate phosphite ligands and zero-valent nickel
DE19740180A1 (de) 1997-09-12 1999-03-18 Basf Ag Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(0)Komplex auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
JP3812095B2 (ja) * 1997-10-28 2006-08-23 三菱化学株式会社 アルデヒド類の製造方法及びこれに用いるビスホスファイト
DE19810794A1 (de) 1998-03-12 1999-09-16 Basf Ag Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Hydroformylierung
DE19825212A1 (de) 1998-06-05 1999-12-09 Basf Ag Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines zweizähnigen Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE19826936A1 (de) 1998-06-17 1999-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonyldiimidazol
GB9820698D0 (en) 1998-09-24 1998-11-18 Bp Chem Int Ltd Ionic liquids
DE19850624A1 (de) 1998-11-03 2000-05-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Cyanessigsäureestern
EP1142898A4 (en) 1999-01-06 2004-09-01 Api Corp PROCESS FOR THE PREPARATION OF PHOSPHONITE COMPOUNDS
US6403725B1 (en) * 1999-08-20 2002-06-11 The Lubrizol Corporation Metal containing dispersant polymers from condensation of polymers containing acidic group with overbased compositions containing reactive nucleophilic group
RU2226228C2 (ru) 1999-08-20 2004-03-27 Дю Пон Де Немур Энтернасьональ С.А. Способ электрохимического получения ni(о) фосфитных и дифосфитных комплексов
US6380421B1 (en) 1999-09-20 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
WO2001074487A1 (fr) * 2000-04-04 2001-10-11 Daicel Chemical Industries, Ltd. Procede de separation d'un compose imide
FR2810666B1 (fr) 2000-06-22 2002-11-08 Rhodia Chimie Sa Ligands chiraux de type (beta-aminoalkyl)-phosphine, -phosphite, -phosphonite et -phosphinite, complexes metalliques correspondants et leur utilisation dans la catalyse asymetrique
FR2810668B1 (fr) 2000-06-23 2003-09-19 Commissariat Energie Atomique Procede de preparation de polymeres fluores telecheliques et polymeres ainsi prepares
JP2002047294A (ja) 2000-07-28 2002-02-12 Mitsubishi Chemicals Corp 二座リン化合物及びそれを用いるヒドロホルミル化方法
DE10046025A1 (de) 2000-09-18 2002-03-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril
CN100427493C (zh) 2001-03-29 2008-10-22 巴斯福股份公司 用于第viii副族金属的磷属元素螯合物的配体及该配合物作为加氢甲酰化、羰基化、氢氰化或氢化催化剂的用途
DE10148712A1 (de) 2001-10-02 2003-04-17 Basf Ag Diphosphin
DE10150285A1 (de) 2001-10-12 2003-04-17 Basf Ag Phosphonite
DE10150286A1 (de) 2001-10-12 2003-04-17 Basf Ag Phosphinite
DE10150281A1 (de) 2001-10-12 2003-04-30 Basf Ag Phosphonite
DE10156292A1 (de) 2001-11-19 2003-05-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Organodiphosphoniten
MY138064A (en) * 2002-01-24 2009-04-30 Basf Ag Method for the separation of acids from chemical reaction mixtures by means of ionic fluids
EP2486517A4 (en) * 2009-10-05 2014-06-11 Icvt Ltd APPARATUS AND METHODS FOR RECOMPRINTING DIGITAL IMAGES

Also Published As

Publication number Publication date
CN1622925A (zh) 2005-06-01
US7351339B2 (en) 2008-04-01
US7767852B2 (en) 2010-08-03
TW200307658A (en) 2003-12-16
JP4950413B2 (ja) 2012-06-13
KR100891629B1 (ko) 2009-04-03
WO2003062251A1 (de) 2003-07-31
CN1300156C (zh) 2007-02-14
EP1470136A1 (de) 2004-10-27
AR038161A1 (es) 2004-12-29
EP1470136B1 (de) 2007-03-28
EP1472201A2 (de) 2004-11-03
EP1472201B1 (de) 2014-08-13
KR20040077796A (ko) 2004-09-06
NO330257B1 (no) 2011-03-14
DE50306900D1 (de) 2007-05-10
US20040073035A1 (en) 2004-04-15
CA2473839A1 (en) 2003-07-31
JP2005515258A (ja) 2005-05-26
US20050020857A1 (en) 2005-01-27
KR100891140B1 (ko) 2009-04-06
JP2005515246A (ja) 2005-05-26
CA2473839C (en) 2011-11-01
BR0306886B1 (pt) 2013-02-05
JP4939732B2 (ja) 2012-05-30
MXPA04006695A (es) 2005-11-17
ES2515791T3 (es) 2014-10-30
CN1622948A (zh) 2005-06-01
CN100349833C (zh) 2007-11-21
KR20040077779A (ko) 2004-09-06
NO20043512L (no) 2004-08-23
CA2473954A1 (en) 2003-07-31
BR0306886A (pt) 2004-12-28
TWI325862B (en) 2010-06-11
WO2003062171A3 (de) 2003-10-16
WO2003062171A2 (de) 2003-07-31
CA2473954C (en) 2010-07-20
MY138064A (en) 2009-04-30
ES2283749T3 (es) 2007-11-01
US20080083606A1 (en) 2008-04-10
ATE358134T1 (de) 2007-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA03230520B1 (ar) إزالة الأحماض من مخاليط تفاعل كيميائي بمساعدة سوائل أيونية
US6300516B1 (en) Process for preparing dialkylphosphinic acids
US7767861B2 (en) Method for producing trivalent organophosphorus compounds
CN101157592A (zh) 用离子液体从化学反应混合物中分离酸的方法
US9751904B2 (en) Method for reducing the chlorine content of organomonophosphites using dimethylaminobutane, triethylamine or triethanolamine
Mucha et al. The preparation of phosphono peptides containing a phosphonamidate bond
JP2011500739A (ja) 有機リン化合物の連続製造方法及びその使用
SU510478A1 (ru) Способ получени амидов кислот п тивалентного фосфора
EP0267406A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoxysilanen
DE10251140A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten
DE10230222A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von Ionischen Flüssigkeiten
JP2004099550A (ja) ペンタエリスリトールジホスホネートの製造方法
Haerizadeh et al. A synthesis of isatin phosphonate from the reaction of aniline with activated acetylenic compounds in the presence of phosphites
DE10248902A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von ionischen Flüssigkeiten
Shafiee A Synthesis of isatin phosphonate from the reaction of isatin with propiolate in the Presence of Phosphites
Khandan et al. Green synthesis and investigation of antioxidant ability of new phosphonate derivatives
KR20060094967A (ko) 〔2-[(8,9)-디옥소-2,6-디아자-비사이클로[5.2.0]-논-1(7)-엔-2-일]에틸〕포스폰산 및 이의 에스테르의 제조방법
Tavakoli et al. Ionic liquids as efficient catalysts for synthesis of phosphorylated dialkyl succinates containing phthalazin-1-one moieties
Mohebat et al. Diastereoselective One-Pot Synthesis of Dialkyl 2-(dialkoxyphosphoryl)-3-(2-tosylhydrazinyl) succinates