CN107915626A - 一种生产苯甲酸甲酯的方法和装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种生产苯甲酸甲酯的方法和装置，装置包括管式反应器、1号精馏塔、2号精馏塔、混合器和新鲜原料管路。原料苯甲酸和甲醇与B酸型离子液体催化剂混合成均相混合液，催化剂与苯甲酸的质量比为0.01～0.80：1。混合液进入管式反应器进行酯化反应，反应产物经1号精馏塔进行分离，塔顶分离出的甲醇循环使用，塔底产物到2号精馏塔进行分离，塔顶分离出苯甲酸甲酯到产品精制单元，塔底的未反应的苯甲酸、离子液体的混合液与新鲜进料混合后循环使用。本发明使用B酸型离子液体作为均相催化剂，在管式反应器中进行酯化反应，连续生产得到高纯度的苯甲酸甲酯产品，苯甲酸单程转化率超过85%，对苯甲酸甲酯选择性接近100%。

Description

一种生产苯甲酸甲酯的方法和装置
技术领域
本发明属于化工产品生产技术领域，涉及一种生产苯甲酸甲酯的方法和装置。
背景技术
苯甲酸甲酯，又名安息香酸甲酯，是一种重要的酯类化合物。苯甲酸甲酯无色透明液体，具有果香味，可以作为食物香精用于配制菠萝、草莓、樱桃等香料，也可以作为化工原料广泛应用于有机合成，还可以作为纤维素酯、纤维素醚、树脂、橡胶等的溶剂。
目前，工业上合成苯甲酸甲酯的主要使用釜式反应器或者连续釜式反应器，前期采用浓硫酸作催化剂，反应系统具有腐蚀性，副产物多，分离过程复杂，废水对环境有污染。因此，研究人员尝试开发其它类型的催化剂，包括固体催化剂和离子液体进行合成苯甲酸甲酯的酯化反应。
在固体催化剂研究方面，张鲁西等人[吉首大学学报（自然科学版），1998,19（2），67]使用六水和氯化铁为催化剂考察了苯甲酸与一系列醇的反应，认为固体催化剂可以用于苯甲酸酯的合成，但是转化率和反应速率低。文瑞明等人[合成化学，2003，11（1）：89]采用硫酸氢钠催化剂开展工作，苯甲酸与甲醇回流8h后，苯甲酸酯产率为85.3%。李兑等人[安徽化工，2013,39（3），25.]使用对甲基苯磺酸为催化剂，在反应后用热水萃取对甲基苯磺酸并重复使用，苯甲酸甲酯收率保持在90%左右。使用固体催化剂可以简化催化剂分离过程步骤，在一定程度上降低能耗和减少排放，但是由于酯化反应本身的限制以及固体催化剂在混合、传递方面的限制，转化速率一般偏低。
离子液体是近几年得到的关注的环境友好的新材料，稳定性好，不挥发，与有机物、无机物都具有良好的相容性。国内外有较多报道利用离子液体催化酯化的方法。杨凡、何鸣元等人[Green、Chem.、2003,、5,、38]报道了1-甲基咪唑为阳离子、四氟化硼为阴离子的离子液体对一系列酯化反应的催化效果，发现离子液体可以稳定、高效地发挥Brønsted酸的催化作用。周晓海等人在CN101049573A中提出了一种N-烷基吡咯烷酮与甲烷磺酸合成的离子液体，用于脂肪族酸、芳香族酸与醇类的酯化反应。但是反应在烧瓶中进行，不涉及工艺，而且反应时间长于10h。利用离子液体催化剂进行苯甲酸和甲醇酯化反应生产苯甲酸甲酯国内外尚未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种生产苯甲酸甲酯的方法，以苯甲酸和甲醇为原料连续酯化反应，生产高纯度的苯甲酸甲酯产品。本发明另一目的是提供一种生产苯甲酸甲酯的装置。
本发明的技术方案是：生产苯甲酸甲酯的方法，原料苯甲酸和甲醇与催化剂混合成均相混合液，进入管式反应器进行酯化反应。反应产物经1号精馏塔进行分离，塔顶分离出的甲醇循环使用，塔底产物到2号精馏塔进行分离，塔顶分离出苯甲酸甲酯到产品精制单元，塔底的未反应的苯甲酸、离子液体的混合液与新鲜进料混合后循环使用。催化剂为B酸型离子液体催化剂，B酸型离子液体催化剂与苯甲酸的质量比为0.01～0.80：1。苯甲酸与甲醇的摩尔比例为1：1～20，酯化反应的反应温度为60℃~230℃，反应压力0.1MPa～3.0MPa，混合液在管式反应器的停留时间为5min～120min。
B酸型离子液体催化剂包括阳离子部分和阴离子部分，阳离子部分包括N-烷基咪唑、N-烷基吡啶、胍及其衍生物，阴离子部分包括硫酸根和硫酸氢根。酯化反应的反应温度优选为90℃～180℃，进一步优选为110℃～150℃。反应压力优选为0.3MPa～1.5MPa，进一步优选为0.5MPa～1.0MPa。混合液在管式反应器的停留时间优选为10min～90min，进一步优选为20min～50min。B酸型离子液体催化剂与苯甲酸的质量比优选为0.05～0.50：1，进一步优选为0.10～0.35：1。苯甲酸与甲醇的摩尔比例优选为1： 3～15，进一步优选为1： 4～10。
本发明生产苯甲酸甲酯的装置，包括1号精馏塔、2号精馏塔、混合器和新鲜原料管路。装置设有管式反应器，管式反应器的长度为50～300m。新鲜原料管路通过混合器连接到管式反应器，管式反应器出口连接到1号精馏塔，1号精馏塔的下部出口连接到2号精馏塔入口，2号精馏塔顶部的产品出口连接到产品精制单元。1号精馏塔的顶部出口经循环甲醇管路连接到混合器， 2号精馏塔的底部出口经反应混合物循环管路连接到混合器。
1号精馏塔设有凝结水出口。1号精馏塔和2号精馏塔为板式塔或填料塔，板式塔为筛板塔或泡罩塔，填料塔的填料为拉西环、鲍尔环、球形陶瓷填料或金属环矩鞍填料。
酯化反应后反应产物包括苯甲酸甲酯、未反应完的甲醇、未反应完的苯甲酸、生成水、离子液体和痕量高沸点副产物。分离出的甲醇与新鲜甲醇混合后循环使用，经精馏分离后得苯甲酸甲酯作为产品出装置，分离出的水排出。未反应完的苯甲酸、离子液体和痕量高沸点副产物循环使用。
B酸型离子液体催化剂包括两种，⑴ N-乙基吡咯烷酮硫酸氢盐和N-异丙基吡咯烷酮硫酸氢盐，其结构见结构式（Ⅰ）；⑵N-(4-磺酸基)丁基咪唑硫酸氢盐和N-(3-磺酸基)丙基咪唑硫酸氢盐，其结构见结构式（Ⅱ）。离子液体除了作为催化剂，还兼具溶剂作用。
其中：R为乙基、丁基、异丙基，X-为硫酸氢根或四氟化硼，四氟化硼的酸性略低。
其中：n=2~4，X-为硫酸氢根或四氟化硼，四氟化硼的酸性略低。
本发明生产苯甲酸甲酯的方法，使用优选的B酸型离子液体作为均相催化剂，在管式反应器中进行酯化反应，连续生产得到高纯度的苯甲酸甲酯产品，苯甲酸单程转化率超过85%，对苯甲酸甲酯选择性接近100%。使用离子液体可以强化催化剂与反应物的混合与传递，反应速率快。在操作过程中采用蒸馏或者相分离方法分离产物，B酸型离子液体催化剂和未反应的苯甲酸不经分离，循环转回反应入口再次使用，生产过程废液排放少，降低了能耗，有利于节能和环保。本发明生产苯甲酸甲酯的装置流程简单，操作费用低，有效实现了以离子液体作为均相催化剂生产苯甲酸甲酯。
附图说明
图1为本发明生产苯甲酸甲酯装置的流程示意图；
其中： 1—反应进料口、2—保温管路、3—1号精馏塔、4—循环甲醇管路、5—凝结水出口、6—2号精馏塔入口、7—2号精馏塔、8—产品出口、9—反应混合物循环管路、10—混合器、11—新鲜原料管路。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明进行详细说明。本发明保护范围不限于实施例，本领域技术人员在权利要求限定的范围内做出任何改动也属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明生产苯甲酸甲酯的装置如图1所示，包括管式反应器2、1号精馏塔3、2号精馏塔7混合器10和新鲜原料管路11，新鲜原料管路通过混合器连接到管式反应器的反应进料口1，管式反应器出口连接到1号精馏塔，1号精馏塔的下部出口经保温管路6连接到2号精馏塔的进料口，2号精馏塔顶部的产品出口8连接到产品精制单元。1号精馏塔的顶部出口经循环甲醇管路4连接到混合器， 2号精馏塔的底部出口经反应混合物循环管路9连接到混合器。1号精馏塔3设有凝结水出口5。1号精馏塔和2号精馏塔均为填料塔，填料塔的填料为球形陶瓷填料，管式反应器的长度为200m，2号精馏塔的下部设有加热釜。
本发明生产苯甲酸甲酯的过程为：苯甲酸、甲醇和离子液体在混合器10混合成均相后经反应进料口1进入管式反应器2进行酯化反应。苯甲酸与甲醇的摩尔比例为1:5，催化剂为N-乙基吡咯烷酮硫酸氢盐离子液体催化剂，离子液体催化剂与苯甲酸的质量比为0.15：1。管式反应器2的反应温度为130℃，反应压力为0.6±0.05MPa。混合液流体在管式反应器中的停留时间为25min。反应后液体从中部进入1号精馏塔3中，采样分析，苯甲酸的转化率为83%。1号精馏塔内蒸馏温度为70℃，将反应液体中的甲醇和水蒸馏分离，甲醇从塔顶冷却后经循环甲醇管路4到混合器与进料混合回收使用，水从塔中部凝结水出口5排出。反应液中的重组分包括离子液体、苯甲酸甲酯和未反应的苯甲酸和微量副产物，经保温管路6进入2号精馏塔7，2号精馏塔的塔釜温度为220±5℃，塔顶的产品出口8收集温度为198~200℃的馏分，为苯甲酸甲酯，纯度为99.1%。未反应的苯甲酸与离子液体仍为均相可流动液体，经反应混合物循环管路9到混合器10循环使用。
实施例2
本发明另一实施方案为：1号精馏塔和2号精馏塔均为填料塔，填料塔的填料球为拉西环，管式反应器的长度为180m。苯甲酸、甲醇和离子液体在混合器10混合成均相后经反应进料口1进入管式反应器2进行酯化反应。苯甲酸与甲醇的摩尔比例为1:8，催化剂为N-异丙基吡咯烷酮硫酸氢盐离子液体催化剂，离子液体催化剂与苯甲酸的质量比为0.25：1。管式反应器2的反应温度为120℃，反应压力为1.0±0.05MPa。混合液流体在管式反应器中的停留时间为35min。反应后液体从中部进入1号精馏塔3中，采样分析，苯甲酸的转化率为85%。1号精馏塔内蒸馏温度为75℃，将反应液体中的甲醇和水蒸馏分离，甲醇从塔顶冷却后经循环甲醇管路4到混合器与进料混合回收使用，水从塔中部凝结水出口5排出。反应液中的重组分包括离子液体、苯甲酸甲酯和未反应的苯甲酸和微量副产物，经保温管路6进入2号精馏塔7，2号精馏塔的塔釜温度为230±5℃，塔顶的产品出口8收集温度为200±2℃的馏分，为苯甲酸甲酯，纯度为99.3%。未反应的苯甲酸与离子液体经反应混合物循环管路9到混合器10循环使用。
实施例3
本发明第三种实施方案为：1号精馏塔筛板塔和2号精馏塔均为泡罩塔，管式反应器的长度为280m。苯甲酸、甲醇和离子液体在混合器10混合成均相后经反应进料口1进入管式反应器2进行酯化反应。苯甲酸与甲醇的摩尔比例为1:6.5，催化剂为N-(4-磺酸基)丁基咪唑四氟化硼盐离子液体催化剂，离子液体催化剂与苯甲酸的质量比为0.20：1。管式反应器2的反应温度为140℃，反应压力为0.8±0.05MPa。混合液流体在管式反应器中的停留时间为40min。反应后液体从中部进入1号精馏塔3中，采样分析，苯甲酸的转化率为85%。1号精馏塔内蒸馏温度为80℃，将反应液体中的甲醇和水蒸馏分离，甲醇从塔顶冷却后经循环甲醇管路4到混合器与进料混合回收使用，水从塔中部凝结水出口5排出。反应液中的重组分包括离子液体、苯甲酸甲酯和未反应的苯甲酸和微量副产物，经保温管路6进入2号精馏塔7，2号精馏塔的塔釜温度为230±5℃，塔顶的产品出口8收集温度为200±2℃的馏分，为苯甲酸甲酯，纯度为99.3%。未反应的苯甲酸与离子液体经反应混合物循环管路9到混合器10循环使用。
实施例4
本发明第四种实施方案为：1号精馏塔和2号精馏塔均为填料塔，1号精馏塔的填料为鲍尔环，2号精馏塔的填料为不锈钢环矩鞍填料，管式反应器的长度为170m，苯甲酸、甲醇和离子液体在混合器10混合成均相后经反应进料口1进入管式反应器2进行酯化反应。苯甲酸与甲醇的摩尔比例为1:7.2，催化剂为N-(3-磺酸基)丙基咪唑硫酸氢盐离子液体催化剂，离子液体催化剂与苯甲酸的质量比为0.18：1。管式反应器2的反应温度为140℃，反应压力为1.2±0.05MPa。混合液流体在管式反应器中的停留时间为30min。反应后液体从中部进入1号精馏塔3中，采样分析，苯甲酸的转化率为84%。1号精馏塔内蒸馏温度为70℃，将反应液体中的甲醇和水蒸馏分离，甲醇从塔顶冷却后经循环甲醇管路4到混合器与进料混合回收使用，水从塔中部凝结水出口5排出。反应液中的重组分包括离子液体、苯甲酸甲酯和未反应的苯甲酸和微量副产物，经保温管路6进入2号精馏塔7，2号精馏塔的塔釜温度为230±5℃，塔顶的产品出口8收集温度为198~200℃的馏分，为苯甲酸甲酯，纯度为99.2%。未反应的苯甲酸与离子液体仍经反应混合物循环管路9到混合器10循环使用。

Claims (6)

1.一种生产苯甲酸甲酯的方法，原料苯甲酸和甲醇与催化剂混合成均相混合液，进入反应器进行酯化反应；反应产物经1号精馏塔（3）进行分离，塔顶分离出的甲醇循环使用，塔底产物到2号精馏塔（3）进行分离，塔顶分离出苯甲酸甲酯到产品精制单元，塔底的未反应的苯甲酸、离子液体的混合液与新鲜进料混合后循环使用；其特征是：所述反应器为管式反应器（2），所述催化剂为B酸型离子液体催化剂，所述B酸型离子液体催化剂与苯甲酸的质量比为0.01～0.80：1；所述苯甲酸与甲醇的摩尔比例为1：1～20，所述酯化反应的反应温度为60℃~230℃，反应压力0.1MPa～3.0MPa，所述混合液在管式反应器的停留时间为5min～120min。
2.根据权利要求1所述生产苯甲酸甲酯的方法，其特征是：所述B酸型离子液体催化剂包括阳离子部分和阴离子部分，所述阳离子部分包括N-烷基咪唑、N-烷基吡啶、胍及其衍生物，所述阴离子部分包括硫酸根和硫酸氢根。
3.根据权利要求1或2所述生产苯甲酸甲酯的方法，其特征是：所述酯化反应的反应温度优选为90℃～180℃，所述反应压力优选为0.3MPa～1.5MPa，混合液在管式反应器（2）的停留时间优选为10min～90min。
4.一种生产苯甲酸甲酯的装置，包括1号精馏塔（3）、2号精馏塔（7）、混合器（10）和新鲜原料管路（11），其特征是：所述装置设有管式反应器（2），所述管式反应器的长度为50～300m；所述新鲜原料管路通过混合器连接到管式反应器，管式反应器出口连接到1号精馏塔，1号精馏塔的下部出口连接到2号精馏塔入口（6），2号精馏塔顶部的产品出口（8）连接到产品精制单元，所述1号精馏塔的顶部出口经循环甲醇管路（4）连接到混合器，所述2号精馏塔的底部出口经反应混合物循环管路（9）连接到混合器。
5.根据权利要求4所述的苯甲酸甲酯的装置，其特征是：所述1号精馏塔（3）设有凝结水出口（5）。
6.根据权利要求4所述的苯甲酸甲酯的装置，其特征是：所述1号精馏塔（3）和2号精馏塔（7）为板式塔或填料塔，所述板式塔为筛板塔或泡罩塔，所述填料塔的填料为拉西环、鲍尔环、球形陶瓷填料或金属环矩鞍填料。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400476A (zh) * 2018-12-06 2019-03-01 华东理工大学 一种长链酯的制备方法
CN112239405A (zh) * 2019-07-17 2021-01-19 中国石油化工股份有限公司 2,6-萘二甲酸二甲酯的合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003062171A2 (de) * 2002-01-24 2003-07-31 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur abtrennung von säuren aus chemischen reaktionsgemischen mit hilfe von ionischen flüssigkeiten
US20070060768A1 (en) * 2003-10-10 2007-03-15 Oxeno Olefinchemie Bmbh Method for producing benzoic acid esters
CN102757346A (zh) * 2011-04-26 2012-10-31 中国科学院兰州化学物理研究所 一种富马酸二甲酯的制备方法
CN104592027A (zh) * 2015-02-13 2015-05-06 厦门大学 一种苯甲酸甲酯的制备方法
CN105111074A (zh) * 2015-07-20 2015-12-02 浙江大学 一种碱减量废水固体残渣甲酯化回收利用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003062171A2 (de) * 2002-01-24 2003-07-31 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur abtrennung von säuren aus chemischen reaktionsgemischen mit hilfe von ionischen flüssigkeiten
US20070060768A1 (en) * 2003-10-10 2007-03-15 Oxeno Olefinchemie Bmbh Method for producing benzoic acid esters
CN102757346A (zh) * 2011-04-26 2012-10-31 中国科学院兰州化学物理研究所 一种富马酸二甲酯的制备方法
CN104592027A (zh) * 2015-02-13 2015-05-06 厦门大学 一种苯甲酸甲酯的制备方法
CN105111074A (zh) * 2015-07-20 2015-12-02 浙江大学 一种碱减量废水固体残渣甲酯化回收利用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
殷树梅: "复合催化剂催化合成苯甲酸甲酯", 《精细石油化工进展》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109400476A (zh) * 2018-12-06 2019-03-01 华东理工大学 一种长链酯的制备方法
CN112239405A (zh) * 2019-07-17 2021-01-19 中国石油化工股份有限公司 2,6-萘二甲酸二甲酯的合成方法
CN112239405B (zh) * 2019-07-17 2023-05-02 中国石油化工股份有限公司 2,6-萘二甲酸二甲酯的合成方法

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