RU97105770A

RU97105770A - Отверждаемые излучением смолы, содержащие сверхразветвленные полиэфиры

Info

Publication number: RU97105770A
Application number: RU97105770/04A
Authority: RU
Inventors: Бенгт Ронбю; Ши Венфэнг
Original assignee: Несте Ой
Priority date: 1994-09-08
Filing date: 1997-04-08
Publication date: 1999-04-27

Claims

1. Сверхразветвленный полиэфир многоатомного спирта, содержащий от 3 до 10 реакционных гидроксильных групп предпочтительно эквивалентной реакционной способности и ангидрид ароматической многоосновной карбоновой кислоты, содержащий от 2 до 4 карбоксильных групп, предпочтительно 3 карбоксильные группы, причем каждая гидроксильная группа многоатомного спирта образует эфирную связь с одной ангидридной группой ангидрида многоосновной карбоновой кислоты, глицидил(мет)акрилат или аллилглицидиловый эфир образует эфирные связи с оставшимися карбоксильными группами ангидрида и свободными гидроксильными группами и при необходимости (мет)акриловый ангидрид и/или ангидрид алифатической карбоновой кислоты образует эфирные связи со свободными гидроксильными группами.

2. Сверхразветвленный полиэфир, полученный по способу, включающему стадии а) осуществления реакции ангидрида ароматической многоосновной карбоновой кислоты, содержащей от 2 до 4 карбоксильных групп, предпочтительно 3 карбоксильные группы, с многоатомным спиртом, содержащим от 3 до 10 реакционных гидроксильных групп предпочтительно эквивалентной реакционной способности в присутствии активирующего агента, причем количество ангидрида составляет по меньшей мере 1 моль на гидроксильную группу многоатомного спирта, в) осуществления реакции продукта, полученного на стадии (а), с глицидил(мет)акрилатом или аллилглицидиловым эфиром, взятым в количестве, соответствующем по меньшей мере 1 моль глицидил(мет)акрилата или аллилглицидилового эфира на свободную карбоксильную кислотную группу продукта стадии (а).

3. Сверхразветвленный полиэфир по п. 2, отличающийся тем, что активирующий агент присутствует в каталитическом количестве.

4. Сверхразветвленный полиэфир по п. 2, отличающийся тем, что активирующим агентом является SnCl₂.

5. Сверхразветвленный полиэфир, полученный по способу, включающему стадии (а) и (в) по п. 2 и дополнительно стадию (с) осуществления реакции продукта, полученного на стадии (в), с ангидридом (мет)акриловой кислоты, взятым в количестве, достаточном для этерификации части или всего количества свободных гидроксильных групп продукта, полученного на стадии (в).

6. Сверхразветвленный полиэфир, полученный по способу, включающему стадии (а) и (в) по п. 2 или стадии (а), (в) и (с) по п. 5 и дополнительно стадию, в которой проводят реакцию продукта, полученного на стадии (в) или (с), с ангидридом алифатической карбоновой кислоты, взятым в количестве, достаточном для этерификации части или всего оставшегося количества гидроксильных групп продуктов.

7. Сверхразветвленный полиэфир по пп. 1, 5 и 6, отличающийся тем, что ангидрид (мет)акриловой кислоты и ангидрид алифатической карбоновой кислоты, образующие эфирные связи со свободными гидроксильными группами, представляют собой ангидрид метакриловой кислоты и ангидрид уксусной кислоты.

8. Сверхразветвленный полиэфир по любому из п. п. 1-7, отличающийся тем, что многоатомный спирт представляет собой пентаэритрит, ангидрид ароматической многоосновной карбоновой кислоты представляет собой ангидрид 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты, а глицидил(мет)акрилат представляет собой глицидилакрилат.

9. Сверхразветвленный полиэфир по любому из п. п. 1-8, отличающийся тем, что он представляет собой дендритообразный полиэфир или сшитый дендритообразный полиэфир.

10. Способ получения сверхразветвленного полиэфира, отличающийся тем, что он включает стадии а) осуществления реакции ангидрида ароматической многоосновной карбоновой кислоты, содержащей от 2 до 4 карбоксильных групп, предпочтительно 3 карбоксильные группы, с многоатомным спиртом, содержащим от 3 до 10 реакционных гидроксильных групп предпочтительно эквивалентной реакционной способности в присутствии активирующего агента, причем количество ангидрида составляет по меньшей мере 1 моль ангидрита на гидроксильную группу многоатомного спирта, в) осуществление реакции продукта, полученного на стадии (а), с глицидил(мет)акрилатом или аллилглицидиловым эфиром в количестве, соответствующем по меньшей мере 1 моль глицидил(мет)акрилата или аллилглицидилового эфира на свободную кислотную карбоксильную группу продукта, полученного на стадии (а).

11. Способ по п. 10. отличающийся тем, что активирующий агент присутствует в каталитическом количестве.

12. Способ по п. 10, отличающийся тем, что активирующим агентом является SnCl₂.

13. Способ по п. 10, отличающийся тем, что на стадии (а) реакционную смесь нагревают до температуры ниже 100^oC.

14. Способ по п. 10, отличающийся тем, что количества ангидрида на стадии (а) и акрилата на стадии (в) берут в избытке по отношению к установленному количеству.

15. Способ по п. 10, отличающийся тем, что реакцию на стадии (в) проводят в присутствии основного катализатора и ингибитора радикальной полимеризации.

16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что основным катализатором является бензилдиметилдиламин.

17. Способ по п. 10, отличающийся тем, что он включает дополнительно стадию с) осуществления реакции продукта, полученного на стадии (в), с (мет)акриловым ангидридом, взятым в количестве, достаточном для проведения этерификации части или всех свободных гидроксильных групп продукта, полученного на стадии (в).

18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что ангидрид является метакриловым ангидридом.

19. Способ по п. 10 или 17, отличающийся тем, что осуществляют реакцию продукта, полученного на стадии (в) или (с), с ангидридом алифатической карбоновой кислоты, взятым в количестве, достаточном для этерификации части или всех оставшихся гидроксильных групп продуктов.

20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что ангидрид алифатической карбоновой кислоты представляет собой уксусный ангидрид.

21. Способ по любому из пп. 10-20, отличающийся тем, что многоатомным спиртом является пентаэритрит, ангидридом ароматической многоосновной карбоновой кислоты является ангидрид 1,2,4-бензолтрикарбоновой кислоты, а глицидил(мет)акрилатом глицидилакрилат.

22. Способ по любому из пп. 10-21, отличающийся тем, что сверхразветвленным полиэфиром является дендритообразный полиэфир или сшитый дендритообразный полиэфир.

23. Отверждаемая смола, отличающаяся тем, что она содержит с верхразветвленный полиэфир согласно любому из пп. 1-9.

24. Отверждаемая смола по п. 23, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит разлагающийся под действием света инициатор.

25. Отверждаемая смола по п. 23 или 24, отличающаяся тем, что она содержит многофункциональный мономер.

26. Отверждаемая смола по п. 25, отличающаяся тем, что многофункциональным мономером является триакрилаттриметилолпропана.

27. Отверждаемая смола по любому из пп. 23-26, отличающаяся тем, что она отверждается под действием УФ-излучения.

28. Способ получения покрытий, связующих, ламинатов, фольги и тонких пленок, а также армированных волокнами композитов, включающий приготовление исходного состава, содержащего утверждаемую смолу, с последущим ее отверждением, отличающийся тем, что в качестве отверждаемой смолы используют смолу по любому из пп. 23-27.