JP2858895B2 - アクリロイル基を含有するポリエステル類 - Google Patents
アクリロイル基を含有するポリエステル類Info
- Publication number
- JP2858895B2 JP2858895B2 JP2177664A JP17766490A JP2858895B2 JP 2858895 B2 JP2858895 B2 JP 2858895B2 JP 2177664 A JP2177664 A JP 2177664A JP 17766490 A JP17766490 A JP 17766490A JP 2858895 B2 JP2858895 B2 JP 2858895B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- mol
- sum
- component
- saturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、放射硬化によつて架橋生成分に変換され得
るアクリロイル基を有するポリエステル類に関する。
るアクリロイル基を有するポリエステル類に関する。
従来技術の記述 少なくとも２個のアクリロイル基を有するポリエステ
ル類は、放射硬化（電子ビームまたはUV硬化）によつて
架橋されることは知られている。アクリル酸とジオール
類、ポリオール類およびジカルボン酸類の反応生成物の
形で得られる（例えばDE−OS2 261 612またはDE−OS2
838 691に記載されているように）このようなアクリ
ル酸ポリエステル類は、一般に高粘度、即ち部分的に樹
脂様の堅さを有している。このような組成物を加工する
には、多量のビニルモノマー類、即ち所謂反応希釈剤、
を加えなければならない。
ル類は、放射硬化（電子ビームまたはUV硬化）によつて
架橋されることは知られている。アクリル酸とジオール
類、ポリオール類およびジカルボン酸類の反応生成物の
形で得られる（例えばDE−OS2 261 612またはDE−OS2
838 691に記載されているように）このようなアクリ
ル酸ポリエステル類は、一般に高粘度、即ち部分的に樹
脂様の堅さを有している。このような組成物を加工する
には、多量のビニルモノマー類、即ち所謂反応希釈剤、
を加えなければならない。
しかしながら、多くの場合、適用される調合において
反応希釈剤を用いた結果は、結合剤が非常に希釈される
為、アクリル酸ポリエステルによつて作り出される塗料
の特性が、重合によつてフイルム中に組み入れられる反
応剤によつて相殺されることである。このような結果
は、結合剤が高い粘性の堅さを有している時、特に明ら
かに観察される。その上、多くのビニルモノマー類は、
それ自身の有する強い臭いと皮膚への刺激を有してい
る。
反応希釈剤を用いた結果は、結合剤が非常に希釈される
為、アクリル酸ポリエステルによつて作り出される塗料
の特性が、重合によつてフイルム中に組み入れられる反
応剤によつて相殺されることである。このような結果
は、結合剤が高い粘性の堅さを有している時、特に明ら
かに観察される。その上、多くのビニルモノマー類は、
それ自身の有する強い臭いと皮膚への刺激を有してい
る。
低粘度のアクリル酸ポリエステル類は、低分子量のポ
リエステルをエステル化して得られることが知られてお
り（例えばDE−OS3 704 098を参照）さもなくばポリ
エーテル類をエステル化する。しかしながら、このよう
な出発原料を基とする塗料組成物は、特に、放射下での
硬化が相対的に遅いという欠点を有している。
リエステルをエステル化して得られることが知られてお
り（例えばDE−OS3 704 098を参照）さもなくばポリ
エーテル類をエステル化する。しかしながら、このよう
な出発原料を基とする塗料組成物は、特に、放射下での
硬化が相対的に遅いという欠点を有している。
従つて、本発明の目的は、それ自身が低い粘度を有す
る為、適用粘度を得る為に必要な溶媒量が非常に少なく
てすみそして、放射硬化後、アクリル酸エステル類の有
するよく知られた好ましい特性を有する、新規アクリル
酸ポリエステル類を提供することにある。
る為、適用粘度を得る為に必要な溶媒量が非常に少なく
てすみそして、放射硬化後、アクリル酸エステル類の有
するよく知られた好ましい特性を有する、新規アクリル
酸ポリエステル類を提供することにある。
驚くべきことに、以下に詳しく述べる本発明に従うア
クリル酸ポリエステル類を用いれば、本目的が達成する
ことを見い出した。
クリル酸ポリエステル類を用いれば、本目的が達成する
ことを見い出した。
発明の要約 本発明は、 １もしくはそれ以上のアクリロイル基を有し、23℃の
粘度が2000〜20000mPa.sであり、０〜25の酸価を有し、
そして Ｉ）Ａ） テレフタル酸20〜70モル％、 Ｂ） アジピン酸30〜80モル％、および Ｃ） テレフタル酸もしくはアジピン酸以外の100
〜202の分子量を有する少なくとも１種の芳香族系、飽
和脂肪族系または飽和脂環式ジカルボン酸、もしくはこ
のカルボン酸の無水物０〜30モル％、 から成るジカルボン酸成分、 II）Ｄ） 少なくとも１個の二価の飽和C2-6アルコール
0.4〜1.5モル、および Ｅ） エーテル基を有し、92〜134の分子量を有す
る三価の飽和アルコール１モルに対してエチレンオキサ
イド３〜６モルを加えることによつて得られる、エーテ
ル基を有し、少なくとも１個の三価の飽和アルコール0.
4〜1.1モル、 からなるポリオール成分、ジカルボン酸成分１モルに対
して、少なくとも1.5モル、そして III） ジカルボン酸成分１モルに対して F） 1.0〜2.0モルのアクリル酸 からなる不飽和酸成分、 ［ここで成分Ｄ）およびＥ）の水酸基当量の合計は成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＦ）のカルボキシル基当量の
合計と同等かそれ以上である］ のエステル化生成物を基とするポリエステル類に関す
る。
粘度が2000〜20000mPa.sであり、０〜25の酸価を有し、
そして Ｉ）Ａ） テレフタル酸20〜70モル％、 Ｂ） アジピン酸30〜80モル％、および Ｃ） テレフタル酸もしくはアジピン酸以外の100
〜202の分子量を有する少なくとも１種の芳香族系、飽
和脂肪族系または飽和脂環式ジカルボン酸、もしくはこ
のカルボン酸の無水物０〜30モル％、 から成るジカルボン酸成分、 II）Ｄ） 少なくとも１個の二価の飽和C2-6アルコール
0.4〜1.5モル、および Ｅ） エーテル基を有し、92〜134の分子量を有す
る三価の飽和アルコール１モルに対してエチレンオキサ
イド３〜６モルを加えることによつて得られる、エーテ
ル基を有し、少なくとも１個の三価の飽和アルコール0.
4〜1.1モル、 からなるポリオール成分、ジカルボン酸成分１モルに対
して、少なくとも1.5モル、そして III） ジカルボン酸成分１モルに対して F） 1.0〜2.0モルのアクリル酸 からなる不飽和酸成分、 ［ここで成分Ｄ）およびＥ）の水酸基当量の合計は成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＦ）のカルボキシル基当量の
合計と同等かそれ以上である］ のエステル化生成物を基とするポリエステル類に関す
る。
本発明のポリエステル類は、 Ｉ）Ａ） テレフタル酸20〜70モル％、 Ｂ） アジピン酸30〜80モル％、および Ｃ） テレフタル酸もしくはアジピン酸以外の100
〜202の分子量を有する少なくとも１種の芳香族系、飽
和脂肪族系または飽和脂環式ジカルボン酸、もしくはこ
のカルボン酸の無水物０〜30モル％、 から成るジカルボン酸成分と、 II）Ｄ） 少なくとも１個の二価の飽和C2-6アルコール
0.4〜1.5モル、および Ｅ） エーテル基を有し、92〜134の分子量を有す
る三価の飽和アルコール１モルに対してエチレンオキサ
イド３〜６モルを加えることによつて得られる、エーテ
ル基を有し、少なくとも１個の三価の飽和アルコール0.
4〜1.1モル、 からなるポリオール成分、ジカルボン酸成分１モルに対
して、少なくとも1.5モルとを、 溶融縮合条件下180〜250℃の温度で、酸価が３未満に達
するまで反応した後、結果として得られる生成物と、 III） ジカルボン酸成分１モルに対して F） 1.0〜2.0モルのアクリル酸 からなる不飽和酸成分、 ［ここで成分Ｄ）およびＥ）の水酸基当量の合計は成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＦ）のカルボキシル基当量の
合計と同等かそれ以上である］ とを、反応させることによる、１もしくはそれ以上のア
クリロイル基を有しそして23℃の粘度が2000〜20000mP
a.sであり、そして０〜25の酸価を有するポリエステル
類の製造方法によって得ることができる。
〜202の分子量を有する少なくとも１種の芳香族系、飽
和脂肪族系または飽和脂環式ジカルボン酸、もしくはこ
のカルボン酸の無水物０〜30モル％、 から成るジカルボン酸成分と、 II）Ｄ） 少なくとも１個の二価の飽和C2-6アルコール
0.4〜1.5モル、および Ｅ） エーテル基を有し、92〜134の分子量を有す
る三価の飽和アルコール１モルに対してエチレンオキサ
イド３〜６モルを加えることによつて得られる、エーテ
ル基を有し、少なくとも１個の三価の飽和アルコール0.
4〜1.1モル、 からなるポリオール成分、ジカルボン酸成分１モルに対
して、少なくとも1.5モルとを、 溶融縮合条件下180〜250℃の温度で、酸価が３未満に達
するまで反応した後、結果として得られる生成物と、 III） ジカルボン酸成分１モルに対して F） 1.0〜2.0モルのアクリル酸 からなる不飽和酸成分、 ［ここで成分Ｄ）およびＥ）の水酸基当量の合計は成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＦ）のカルボキシル基当量の
合計と同等かそれ以上である］ とを、反応させることによる、１もしくはそれ以上のア
クリロイル基を有しそして23℃の粘度が2000〜20000mP
a.sであり、そして０〜25の酸価を有するポリエステル
類の製造方法によって得ることができる。
発明の詳細な記述 成分Ａ）はテレフタール酸。成分Ｂ）はアジピン酸。
成分Ｆ）はアクリル酸。
成分Ｆ）はアクリル酸。
成分Ｃ）としての使用に適するカルボン酸類には、フ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、無水フ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸およびこれらの混合
物類が含まれる。
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル酸、無水フ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸およびこれらの混合
物類が含まれる。
成分Ｄ）は、少なくとも１個の二価の飽和C2-6のアル
コールを基とするジオール成分。適切な例として、エチ
レングリコール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン
−1,3−ジオール、ブタン−1,2−ジオール、ブタン−1,
3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,3
−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、およびジエチ
レングリコールがある。好適にはエチレングリコールお
よびプロパン−1,2−ジオールである。
コールを基とするジオール成分。適切な例として、エチ
レングリコール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン
−1,3−ジオール、ブタン−1,2−ジオール、ブタン−1,
3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,3
−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、およびジエチ
レングリコールがある。好適にはエチレングリコールお
よびプロパン−1,2−ジオールである。
成分Ｅ）は、例えばエーテル基のない92〜134の分子
量を有する三価の飽和アルコールに対して３〜６モルの
エチレンオキサイドを加える公知の方法で得られるエー
テル基を有し少なくとも１個の三価の飽和アルコールを
基とするトリオール成分である。エーテル基を有するト
リオール類は、好適にはグリセロール、トリメチロール
エタンまたはトリメチロールプロパンのエトキシ化生成
物であり、そのエトキシ化度（エトキシ化度＝１モルの
トリオールに対して付加したエチレンオキサイドの平均
分子数）が３〜６であるエトキシ化生成物である。１モ
ルのトリメチロールプロパン［1,1,1−トリス−（ヒド
ロキシメチル）プロパン］への３〜４モルのエチレンオ
キサイド付加物が、成分Ｅ）として特に好適である。
量を有する三価の飽和アルコールに対して３〜６モルの
エチレンオキサイドを加える公知の方法で得られるエー
テル基を有し少なくとも１個の三価の飽和アルコールを
基とするトリオール成分である。エーテル基を有するト
リオール類は、好適にはグリセロール、トリメチロール
エタンまたはトリメチロールプロパンのエトキシ化生成
物であり、そのエトキシ化度（エトキシ化度＝１モルの
トリオールに対して付加したエチレンオキサイドの平均
分子数）が３〜６であるエトキシ化生成物である。１モ
ルのトリメチロールプロパン［1,1,1−トリス−（ヒド
ロキシメチル）プロパン］への３〜４モルのエチレンオ
キサイド付加物が、成分Ｅ）として特に好適である。
上記方法は、アクリル酸ポリエステル類の製造に好適
な方法である。本方法は、二段階反応を基にしており、
第一段階で出発成分Ａ）〜Ｅ）が、酸価（mgKOH/g固
体）が３未満に達するまで溶融縮合条件下に互いに反応
させる。第二段階では、水酸基を有するポリエステルを
アクリル酸でエステル化する。この第二段階では、反応
体は、反応体の重量を基準にして0.5〜3.0重量％のエス
テル化触媒（例えば硫酸またはｐ−トルエンスルホン
酸）そして重合抑制剤（例えばヒドロキノンモノメチル
エーテル、ｐ−メトキシフエノールまたは2,4−ジ−第
三ブチルヒドロキノン）の存在下、混合物の沸騰温度で
加熱する。この反応は、大気酸素下不活性溶媒（例えば
シクロヘキサン、イソオクタンまたはトルエン）中、反
応水が流出しなくなるまで行なわれる。反応水は同時に
共沸蒸留によつて除去する。一般に、第二段階の反応
は、約70〜130℃、好適には約100〜120℃、の温度で行
なう。反応後、使用した溶媒を、好適には減圧下、蒸留
で除去する。結果として得られる生成物には、より低い
酸価を得る為の追加処理、例えばDE−OS 3 514402に従
うカルボジイミド類またはDE−OS3 316 593に従うエポ
キシ類との反応、を任意に行なってもよい。
な方法である。本方法は、二段階反応を基にしており、
第一段階で出発成分Ａ）〜Ｅ）が、酸価（mgKOH/g固
体）が３未満に達するまで溶融縮合条件下に互いに反応
させる。第二段階では、水酸基を有するポリエステルを
アクリル酸でエステル化する。この第二段階では、反応
体は、反応体の重量を基準にして0.5〜3.0重量％のエス
テル化触媒（例えば硫酸またはｐ−トルエンスルホン
酸）そして重合抑制剤（例えばヒドロキノンモノメチル
エーテル、ｐ−メトキシフエノールまたは2,4−ジ−第
三ブチルヒドロキノン）の存在下、混合物の沸騰温度で
加熱する。この反応は、大気酸素下不活性溶媒（例えば
シクロヘキサン、イソオクタンまたはトルエン）中、反
応水が流出しなくなるまで行なわれる。反応水は同時に
共沸蒸留によつて除去する。一般に、第二段階の反応
は、約70〜130℃、好適には約100〜120℃、の温度で行
なう。反応後、使用した溶媒を、好適には減圧下、蒸留
で除去する。結果として得られる生成物には、より低い
酸価を得る為の追加処理、例えばDE−OS 3 514402に従
うカルボジイミド類またはDE−OS3 316 593に従うエポ
キシ類との反応、を任意に行なってもよい。
本発明に従うアクリル酸ポリエステル類を塗料用結合
剤として用いる場合、本発明に従う生成物は比較的低い
粘度を有している為、共重合可能なモノマー類（反応希
釈剤類）の添加なしおよび溶剤類の添加なしで使用され
得る。
剤として用いる場合、本発明に従う生成物は比較的低い
粘度を有している為、共重合可能なモノマー類（反応希
釈剤類）の添加なしおよび溶剤類の添加なしで使用され
得る。
しかしながら、共重合可能なモノマー類を添加しても
構わない。本発明に従うアクリル酸ポリエステル類との
混合に適する適当な共重合可能なモノマー類には、アク
リル酸もしくはメタアクリル酸のC1-4アルキルエステル
類およびスチレンが含まれ、これらは、本発明に従うポ
リエステルと反応希釈剤の総重量を基準にして０〜約70
重量％の量で、反応希釈剤として用いてもよい。
構わない。本発明に従うアクリル酸ポリエステル類との
混合に適する適当な共重合可能なモノマー類には、アク
リル酸もしくはメタアクリル酸のC1-4アルキルエステル
類およびスチレンが含まれ、これらは、本発明に従うポ
リエステルと反応希釈剤の総重量を基準にして０〜約70
重量％の量で、反応希釈剤として用いてもよい。
本発明に従う反応生成物類は、酢酸ブチル、シクロヘ
キサン、アセトンおよびトルエンのような不活性溶剤と
任意に混合されていてもよい。この不活性溶剤類は、本
発明に従うアクリル酸ポリエステル類および添加する溶
剤類の混合物を基準にして０〜約70重量％の量で加えて
もよい。添加するモノマー類および溶剤類の混合物は示
される重量比で使用される。
キサン、アセトンおよびトルエンのような不活性溶剤と
任意に混合されていてもよい。この不活性溶剤類は、本
発明に従うアクリル酸ポリエステル類および添加する溶
剤類の混合物を基準にして０〜約70重量％の量で加えて
もよい。添加するモノマー類および溶剤類の混合物は示
される重量比で使用される。
本発明に従う生成物を用いて製造される塗料類は、充
填剤類、顔料類、染料類、チクソトロピー剤類、均染剤
類、つや消し剤類および流量制御剤類のような塗料技術
で知られた助剤類および添加剤類を含有していてもよ
い。
填剤類、顔料類、染料類、チクソトロピー剤類、均染剤
類、つや消し剤類および流量制御剤類のような塗料技術
で知られた助剤類および添加剤類を含有していてもよ
い。
この塗料は塗工機の備わっている通常のペイントライ
ン上の塗布に特に適している。これらはまた、ロールに
よる被覆または噴霧による塗布を行なってもよい。好ま
しい基質には、木および木の混合物、紙、コルクおよび
プラスチックが含まれる。
ン上の塗布に特に適している。これらはまた、ロールに
よる被覆または噴霧による塗布を行なってもよい。好ま
しい基質には、木および木の混合物、紙、コルクおよび
プラスチックが含まれる。
該塗料類は、イオン化放射、例えば高エネルギー電子
ビームまたは光開始剤の存在下でのUV照射、によつて硬
化される。必要ならば塗布する前に塗料中に組み入れら
れる適切な光開始剤には、放射硬化の為の公知のいかな
る化合物、例えばベンゾフエノンおよび芳香族系ケトン
化合物類、が含まれる。好適な光開始剤には、例えばDE
−OS1 769 168、1 769 853、1 769 854、1 807 297、1
807 301、1 919 678およびDE−AS 1 694 143に記載され
ているベンゾインおよびそれらの誘導体類；ベンジルジ
メチルケタール類のようなベンジルケタール類、および
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパン−
１−オンのようなヒドロキシアルキルフエノン類が含ま
れる。
ビームまたは光開始剤の存在下でのUV照射、によつて硬
化される。必要ならば塗布する前に塗料中に組み入れら
れる適切な光開始剤には、放射硬化の為の公知のいかな
る化合物、例えばベンゾフエノンおよび芳香族系ケトン
化合物類、が含まれる。好適な光開始剤には、例えばDE
−OS1 769 168、1 769 853、1 769 854、1 807 297、1
807 301、1 919 678およびDE−AS 1 694 143に記載され
ているベンゾインおよびそれらの誘導体類；ベンジルジ
メチルケタール類のようなベンジルケタール類、および
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フエニルプロパン−
１−オンのようなヒドロキシアルキルフエノン類が含ま
れる。
下記の実施例および比較実施例において、部および％
は特に指示されていない限り重量である。
は特に指示されていない限り重量である。
表１および２に要約してある本発明に従う実施例１〜
３および比較実施例４〜８においては、第１反応段階
で、出発成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）が最
初、酸価が３未満に達するまで他の添加剤なしで窒素下
200〜250℃で加熱される。
３および比較実施例４〜８においては、第１反応段階
で、出発成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）が最
初、酸価が３未満に達するまで他の添加剤なしで窒素下
200〜250℃で加熱される。
上記方法の第２段階は、成分Ａ）〜Ｆ）の総重量を基
準にしたパーセントで、トルエン溶液70％中、触媒とし
てのｐ−トルエンスルホン酸1.5％および抑制剤として
の3,4−ジ−第三ブチルヒドロキノン0.1％の存在下で行
なわれる。成分Ｆ）、触媒、抑制剤およびトルエンを加
えた後、この混合物を空気を通しながら100〜120℃に加
熱し、生成する水を水が流出しなくなるまで絶え間なく
共沸蒸留で除去した。冷却後、減圧下50〜90℃で溶媒を
蒸留で除去した。
準にしたパーセントで、トルエン溶液70％中、触媒とし
てのｐ−トルエンスルホン酸1.5％および抑制剤として
の3,4−ジ−第三ブチルヒドロキノン0.1％の存在下で行
なわれる。成分Ｆ）、触媒、抑制剤およびトルエンを加
えた後、この混合物を空気を通しながら100〜120℃に加
熱し、生成する水を水が流出しなくなるまで絶え間なく
共沸蒸留で除去した。冷却後、減圧下50〜90℃で溶媒を
蒸留で除去した。
正確に選択した種類および量の出発原料の効果を示す
ために、下記の変換を行なって実施例２を繰り返した： テレフタール酸の代わりにフタル酸を含むところの比
較実施例4; アジピン酸の代わりにフタル酸を含む比較実施例5; エトキシ化トリメチロールプロパンの代わりにプロポ
キシル化トリメチロールプロパンを含むところの比較実
施例6; 必要とされる量以下のテレフタル酸を含む比較実施例
7;および 必要とされる量以上のテレフタル酸を含む比較実施例
８である。
ために、下記の変換を行なって実施例２を繰り返した： テレフタール酸の代わりにフタル酸を含むところの比
較実施例4; アジピン酸の代わりにフタル酸を含む比較実施例5; エトキシ化トリメチロールプロパンの代わりにプロポ
キシル化トリメチロールプロパンを含むところの比較実
施例6; 必要とされる量以下のテレフタル酸を含む比較実施例
7;および 必要とされる量以上のテレフタル酸を含む比較実施例
８である。
出発原料は表１に載せ、得られるポリエステル類の特
性は表２に記述した。
性は表２に記述した。
使用実施例１〜３（本発明に従う）および比較実施例４
〜８ 比較実施例５〜８は過度の粘性を有しており、従つて
使用しなかつた。
〜８ 比較実施例５〜８は過度の粘性を有しており、従つて
使用しなかつた。
５％の１−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オンを残りの実施例の生成物に加えた。化
粧チツプボードに塗料フイルムを塗布（12μｍの厚さ
に）した後、このボードを10cmの距離の頭上に取り付け
たHanoviaランプ（80w/cm）の下を通過させた。
ロパン−１−オンを残りの実施例の生成物に加えた。化
粧チツプボードに塗料フイルムを塗布（12μｍの厚さ
に）した後、このボードを10cmの距離の頭上に取り付け
たHanoviaランプ（80w/cm）の下を通過させた。
表２に示される活性値は、引っかき抵抗を有する膜が
得られるコンベアベルトの速さを示すものである。
得られるコンベアベルトの速さを示すものである。
本発明は説明の目的で以上に詳細に記述したが、この
ような詳細な説明は全くその目的の為であり、特許請求
の範囲で限定される本発明の精神および範囲を逸脱しな
い限り、この技術を収得する人によつて成し得る範囲内
の変更は行なうことができると理解すべきである。
ような詳細な説明は全くその目的の為であり、特許請求
の範囲で限定される本発明の精神および範囲を逸脱しな
い限り、この技術を収得する人によつて成し得る範囲内
の変更は行なうことができると理解すべきである。
Claims (1)
- 【請求項１】１もしくはそれ以上のアクリロイル基を有
し、23℃の粘度が2000〜20000mPa.sであり、０〜25の酸
価を有し、そして Ｉ）Ａ） テレフタル酸20〜70モル％、 Ｂ） アジピン酸30〜80モル％、および Ｃ） テレフタル酸もしくはアジピン酸以外の100〜202
の分子量を有する少なくとも１種の芳香族系、飽和脂肪
族系または飽和脂環式ジカルボン酸、もしくはこのカル
ボン酸の無水物０〜30モル％、 から成るジカルボン酸成分、 II）Ｄ） 少なくとも１個の二価の飽和C2-6アルコール
0.4〜1.5モル、および Ｅ） エーテル基を有し、92〜134の分子量を有する三
価の飽和アルコール１モルに対してエチレンオキサイド
３〜６モルを加えることによつて得られる、エーテル基
を有し、少なくとも１個の三価の飽和アルコール0.4〜
1.1モル、 からなるポリオール成分、上記ジカルボン酸成分１モル
に対して、少なくとも1.5モル、そして III） 上記ジカルボン酸成分１モルに対して Ｆ） 1.0〜2.0モルのアクリル酸 からなる不飽和酸成分、 ［ここで成分Ｄ）およびＥ）の水酸基当量の合計は成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、およびＦ）のカルボキシル基当量の
合計と同等かそれ以上である］ のエステル化生成物を基とするポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3922875.4 | 1989-07-12 | ||
| DE3922875A DE3922875A1 (de) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | Acryloylgruppen enthaltende polyester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0352914A JPH0352914A (ja) | 1991-03-07 |
| JP2858895B2 true JP2858895B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=6384793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2177664A Expired - Fee Related JP2858895B2 (ja) | 1989-07-12 | 1990-07-06 | アクリロイル基を含有するポリエステル類 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983712A (ja) |
| EP (1) | EP0407826B1 (ja) |
| JP (1) | JP2858895B2 (ja) |
| AT (1) | ATE115978T1 (ja) |
| CA (1) | CA2019867C (ja) |
| DE (2) | DE3922875A1 (ja) |
| ES (1) | ES2067596T3 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9508458D0 (en) * | 1995-04-26 | 1995-06-14 | Ind Gmbh | Crystalline methacrylyl terminated polyesters |
| US6232433B1 (en) | 1996-10-02 | 2001-05-15 | Henkel Corporation | Radiation curable polyesters |
| JP2001501249A (ja) * | 1996-10-02 | 2001-01-30 | ヘンケル コーポレーション | 放射線硬化性ポリエステル |
| JP3998108B2 (ja) * | 1998-06-10 | 2007-10-24 | 本田技研工業株式会社 | 配車システム |
| FI990195A (fi) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Neste Oyj | Tyydyttymätön polyesterihartsi ja sen käyttö |
| EP1178092A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-06 | Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. | (Meth) acrylic ester binders from glycolyzed aromatic polyesters |
| EP1385893A2 (en) | 2001-01-11 | 2004-02-04 | DSM IP Assets B.V. | Radiation curable coating composition |
| US20020188154A1 (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-12 | Arceneaux Joann | Polymer compositions and uses thereof |
| US6586494B2 (en) * | 2001-08-08 | 2003-07-01 | Spectra Group Limited, Inc. | Radiation curable inkjet composition |
| DE10163826A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE10240817A1 (de) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hyperverzweigter, wasserlöslicher Polyester |
| DE10348463A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Basf Ag | Hyperverzweigte Polyester mit ethylenisch ungesättigten Gruppen |
| EP1826224A1 (en) * | 2006-02-28 | 2007-08-29 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable compositions |
| JP5382277B2 (ja) * | 2011-10-19 | 2014-01-08 | Ｄｉｃ株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、接着剤及び積層フィルム |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1445311B2 (de) * | 1961-10-12 | 1971-07-08 | Chemische Werke Albert. 6202 Wies baden Biebnch | Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephtal saeurediolestern |
| US4001097A (en) * | 1971-12-16 | 1977-01-04 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Process for the preparation of cured oligoacrylates |
| GB1461597A (en) * | 1973-05-15 | 1977-01-13 | Ucb Sa | Unsaturated compounds and compositions containing them |
| DE2645657A1 (de) * | 1976-10-09 | 1978-04-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyestern fuer lufttrocknende ungesaettigte polyesterharze |
| NL186910C (nl) * | 1977-09-05 | 1991-04-02 | Ucb Sa | Door straling hardbare acrylpolyesters, werkwijze ter bereiding daarvan en door straling hardbare mengsels. |
| GB2025996B (en) * | 1977-09-05 | 1982-07-14 | Ucb Sa | Polyesters derived from acrylic acid |
| US4275176A (en) * | 1978-08-28 | 1981-06-23 | Basf Wyandotte Corporation | Graft polyesters and sized textiles |
| US4317894A (en) * | 1979-12-11 | 1982-03-02 | Ppg Industries, Inc. | Low temperature cure coating compositions |
| US4778842A (en) * | 1985-02-15 | 1988-10-18 | Kuraray Co., Ltd. | Polyester resin compositions |
| US4649082A (en) * | 1985-03-07 | 1987-03-10 | Ppg Industries, Inc. | Radiation curable compositions based on radiation curable esters of polyfunctional hydroxyl-containing carboxylic acids |
| JPS6367188A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 昇華性分散染料易染性樹脂組成物 |
| DE3704098A1 (de) * | 1987-02-11 | 1988-08-25 | Basf Ag | Strahlungshaertbare acrylate |
-
1989
- 1989-07-12 DE DE3922875A patent/DE3922875A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-06-26 CA CA002019867A patent/CA2019867C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-29 AT AT90112390T patent/ATE115978T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-29 ES ES90112390T patent/ES2067596T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-29 DE DE59008060T patent/DE59008060D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-29 EP EP90112390A patent/EP0407826B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 US US07/549,572 patent/US4983712A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 JP JP2177664A patent/JP2858895B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2019867C (en) | 2000-05-23 |
| JPH0352914A (ja) | 1991-03-07 |
| DE3922875A1 (de) | 1991-01-24 |
| ES2067596T3 (es) | 1995-04-01 |
| EP0407826B1 (de) | 1994-12-21 |
| CA2019867A1 (en) | 1991-01-12 |
| EP0407826A2 (de) | 1991-01-16 |
| US4983712A (en) | 1991-01-08 |
| ATE115978T1 (de) | 1995-01-15 |
| EP0407826A3 (en) | 1991-08-14 |
| DE59008060D1 (de) | 1995-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2858895B2 (ja) | アクリロイル基を含有するポリエステル類 | |
| AU710865B2 (en) | Powder compositions of crystalline polyesters containing end methacrylyl groups | |
| US5096938A (en) | Radiation-curable acrylates | |
| US5360863A (en) | Radiation curable compositions and their use | |
| EP0002866B1 (en) | Process for coating a substrate with a radiation curable coating composition | |
| EP0322808A2 (en) | Radiation curable compositions based on unsaturated polyesters and compounds having at least two vinyl ether groups | |
| US4100045A (en) | Radiation curable epoxy coating composition of dimer acid modified vinyl ester resin | |
| US4935488A (en) | Trimethylolheptanes and use thereof | |
| US4330643A (en) | Process for production of acryloyloxy- or methacryloyloxy-terminated polyesters | |
| JPH11269208A (ja) | アクリル化合物又はメタクリル化合物の混合物、その製法、その使用、それを含有する放射線硬化性材料及びその硬化法 | |
| EP0722995B1 (de) | Ungesättigte Polyesterharze enthaltende Mischungen und ihre Verwendung | |
| US5102976A (en) | Water-soluble polymerizable polyesters | |
| US5510453A (en) | Polymerizable, highly crosslinking lacquer binders and their use for the production of lacquers | |
| JP2510513B2 (ja) | Ｏｈ−価１０〜１００を有する室温で液状のヒドロキシルポリエステル及びその製法 | |
| WO1996013558A1 (en) | Unsaturated binder composition | |
| GB2025996A (en) | Polyesters derived from acrylic acid | |
| JPH02247231A (ja) | シート状構造体をも包含するプラスチツクの製造方法 | |
| JPH10507480A (ja) | リグニン誘導体をベースとする放射線硬化性被覆 | |
| EP0687698A2 (en) | Liquid polyester | |
| JPH0345089B2 (ja) | ||
| JPH0641283A (ja) | 不飽和ポリエステルオリゴマーの製造方法 | |
| JPS61266405A (ja) | 紫外線硬化樹脂組成物 | |
| JPH11302593A (ja) | ホワイトコート用塗料組成物 | |
| JPH0826284B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性被覆剤および印刷インキ | |
| JPS6231752B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |