NL9200416A - Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren. - Google Patents

Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren. Download PDF

Info

Publication number
NL9200416A
NL9200416A NL9200416A NL9200416A NL9200416A NL 9200416 A NL9200416 A NL 9200416A NL 9200416 A NL9200416 A NL 9200416A NL 9200416 A NL9200416 A NL 9200416A NL 9200416 A NL9200416 A NL 9200416A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
containing compound
group
generation
anhydride
grams
Prior art date
Application number
NL9200416A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL9200416A priority Critical patent/NL9200416A/nl
Priority to AU39065/93A priority patent/AU3906593A/en
Priority to PCT/NL1993/000051 priority patent/WO1993018079A1/en
Priority to CN 93104323 priority patent/CN1076702A/zh
Publication of NL9200416A publication Critical patent/NL9200416A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/005—Dendritic macromolecules

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

HYPERVERTAKTE POLYMEREN EN EEN WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN HYPERVERTAKTE POLYMEREN
De uitvinding betreft hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren.
Hypervertakte polymeren worden in de vakliteratuur vaak als 'hyperbranched polymers' of 'dendrites' aangeduid (zie bijvoorbeeld 'Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Index Volume, 1990, blz. 46-92).
Hypervertakte polymeren (dendrieten) verschillen van normale vertakte polymeren doordat ze gevormd worden uit een meervoudig funktionele kern, omgeven door meerdere lagen identieke vertakte bouwstenen. De meerdere lagen om de kern worden generaties genoemd en in iedere generatie vermenigvuldigt de funktionaliteit van het macromolekuul zich met de vertakkingsgraad van de gebruike bouwstenen. Hierdoor ontstaan in boomstrukturen ('dendrieten' s Grieks) bolvormige macromolekulen met een zeer hoge funktionaliteit en een zeer smalle molekuulgewichtsverdeling. Dergelijke hoogvertakte en hoogfunktionele macromolekulen kunnen niet via de methoden die toepasbaar zijn voor normale vertakte polymeren, gemaakt worden, omdat ze zouden resulteren in brede molekuulgewichtsverdelingen en in macroskopische gelering van het systeem.
In het artikel 'One-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters' (J. Am. Soc. 1991, 113, 4583-4588) beschrijven Hawker, Lee en.Frechet hypervertakte polyesters.
Hawker c.s. beschrijven een synthese van hypervertakte polyesters uitgaande van dihydroxybenzoëzuur dat met trimethylsilylchloride en thionylchloride wordt omgezet in di-trimethylsiloxybenzoylchloride waarna via een éénstapssynthese de hypervertakte polyester gevormd.
Deze werkwijze heeft als nadeel dat zij niet toepasbaar is op industriële schaal vanwege de toepassing van chemicaliën zoals bijvoorbeeld trimethylsilylchloride, thionylchloride en benzoylchloride en vanwege processtappen zoals het oplosmiddelproces en de zuiveringsstap. Met name de grote hoeveelheden oplosmiddel die moeten worden afgedestilleerd maken de werkwijze onaantrekkelijk.
Een ander nadeel van de door Hawker c.s. gebruikte methode is de beperkte keuzevrijheid in de samenstelling van de te gebruiken monomeren. Deze methode leidt derhalve slechts tot puur aromatische polyesters, terwijl voor het verkrijgen van goede mechanische eigenschappen variatie in de grondstoffen (aromatische en cycloalifatische monomeren) mogelijk moet zijn.
Het doel van de uitvinding is het verschaffen van hypervertakte polymeren en een industrieel goed toepasbare werkwijze voor de bereiding van deze hypervertakte polymeren.
De hypervertakte polymeren zijn verkrijgbaar doordat een polyhydroxyl-, een polycarboxyl- of een polyepoxygroepen bevattende verbinding als kern wordt toegepast en deze in de eerste generatie respectievelijk met een anhydride-, een epoxy- of een carboxylgroepen bevattende verbinding reageren waarna het zuurgetermineerde additieprodukt van de polyhydroxylgroep bevattende verbinding en de anhydridegroep bevattende verbinding reageert met een een epoxygroep bevattende verbinding; het in de eerste generatie gevormde hydroxyl getermineerde additieprodukt reageert vervolgens in de tweede generatie met een een anhydridegroep bevattende verbinding waarna het additieprodukt, nog steeds in de tweede generatie, reageert met een een epoxygroep bevattende verbinding.
Deze reakties worden herhaald ter verkrijging van de volgende generaties.
Meestal liggen de molverhoudingen van de reaktanten in alle genoemde reakties tussen 1,1:0,9 en 0,9:1,1 en zijn die molverhoudingen bij voorkeur nagenoeg 1:1.
De reakties worden bij voorkeur uitgevoerd bij temperaturen tussen 120°C en 160°C.
De verkregen werkwijze is industriëel goed toepasbaar is en heeft als verder voordeel heeft dat een grote vrijheid in de keuze van de monomeren samenstelling voor het hypervertakte polymeer bestaat. Zo is het mogelijk om bijvoorbeeld in de eerste generatie alleen aromatische verbindingen zoals bijvoorbeeld trimellietzuuranhydride en phenylglycidylether toe te passen, en in de buitenste generaties combinaties van alifatische en aromatische verbindingen toe te passen, waardoor een macromolekuul met een harde kern en een zachte buitenkant ontstaat. Dit principe kan ook omgekeerd toegepast worden. Hierdoor ontstaat een hypervertakt polymeer zoals bijvoorbeeld een hypervertakte polyester met een core-shell opbouw.
De reakties in volgende generaties zijn identiek aan die in de tweede generatie.
Geschikte polyhydroxylgroepen bevattende verbindingen zijn glycolen zoals bijvoorbeeld neopentylglycol, 1,4-butaandiol, of 1,6-hexaandiol, triolen zoals bijvoorbeeld glycerol en trimethylolpropaan, polyolen zoals bijvoorbeeld pentaerythritol of sorbitol en laag moleculaire polyesters met een molgewicht van bij voorbeeld 3000.
Bij voorkeur wordt als polyhydroxylgroepen bevattende verbinding trimethylolpropaan toegepast.
Geschikte polyepoxygroepen bevattende verbindingen zijn bijvoorbeeld trimethylolpropaantriglycidylether, trimethylolethaantriglycidylether en de polyglycidylether van recinusolie.
Geschikte polycarboxylgroepen bevattende verbindingen zijn bijvoorbeeld zuurgetermineerde polyesters, dicarboxyzuren, isoftaalzuur, tereftaalzuur, adipinezuur en trimellietzuur.
Geschikte anhydridegroepen bevattende verbindingen zijn bijvoorbeeld trimellietzuuranhydride en pyromellietzuuranhydride.
Bij voorkeur wordt als anhydridegroepen bevattende verbinding trimellietzuuranhydride toegepast.
Geschikte epoxygroepen bevattende verbindingen zijn bijvoorbeeld monoepoxides zoals monocarbonzuurglycidylester (Cardura E10™; Shell), ethyleenoxide, propyleenoxide of phenylglycidylether, diepoxides als bisphenol A diglycidylether of de 1,6-hexaandiol diglycidylether of triepoxides zoals bijvoorbeeld trimethylolpropaantri-glycidylether. Bij voorkeur worden Cardura E10™ en propyleenoxide toegepast.
Geschikte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld xyleen en propyleenglycol monomethyletheracetaat.
Geschikte initiatoren zijn bijvoorbeeld tertiaire amines en fosfoniumzouten.
De werkwijze volgens de uitvinding is vooral geschikt voor de bereiding van hypervertakte polyesters. Het voordeel van dergelijke hypervertakte polyesters is dat ze een zeer hoog molgewicht hebben bij een 2eer lage viscositeit. Hierdoor zijn ze zeer geschikt voor toepassing in coatingsamenstellingen om het vastestofgehalte te verhogen.
De uitvinding wordt aan de hand van de hierna volgende voorbeelden nader toegelicht echter zonder daartoe beperkt te zijn.
Voorbeelden
Voorbeeld I
Bereiding van hypervertakte polyester: * 1° generatie! In een reaktiekolf van 3 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden onder constante stikstofstroom 67 gram trimethylolpropaan (0.5 mol), 288 gram trimelietzuuranhydride (1.5 mol) en 410 gram propyleenglycol monomethylether acetaat opgewarmd tot 150°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 150°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werden 750 gram monocarbonzuurglycidylester (Cardura E1Q™ van Shell) (3.0 mol) en 0.1 gew.% trifenylethylfosfoniumbromide toegevoegd waarbij de temperatuur beneden 155°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 3 rag KOH/gram hars was geworden, werd de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 5.5 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
* 2° generatie: In een reaktiekolf van 3 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden onder constante stikstofstroom 557 gram van het produkt (0.184 mol vaste hars) verkregen uit generatie 1 en 212 gram trimelietzuuranhydride (1.104 mol) opgewarmd tot 150°C, waarna de temperatuur gedurende 30 minuten op 150°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werden 552 gram monocarbonzuurglycidylester (Cardura E10™ van Shell) (2.208 mol) en 0.1 gew.% trifenylethylfosfoniumbromide toegevoegd waarbij de temperatuur beneden 155°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 3 mg KOH/gram hars was geworden, werd de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 11 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
* 3° generatie: In een reaktiekolf van 3 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden onder constante stikstofstroom 553 gram van het produkt (0.077 mol . vaste hars) verkregen in generatie 2, 177 gram trimelietzuuranhydride (0.924 mol) en 170 gram propyleenglycolmono-methyletheracetaat opgewarmd tot 150°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 150°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werden 462 gram monocarbonzuurglycidylester (Cardura E10™ van Shell) (1.848 mol) en 0.1 gew.% trifenylethylfosfoniumbromide toegevoegd waarbij de temperatuur beneden 155?C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 3 mg KOH/gram hars was geworden, werd de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 21.5 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
* 4° generatie: In een reaktiekolf van 3 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden onder constante stikstofstroom 621 gram van het produkt (0.035 mol vaste hars) verkregen in generatie 3, 161 gram trimelietzuu-ranhydride (0.840 mol) en 122 gram propyleenglycolmono-methyletheracetaat opgewarmd tot 150°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 150°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werden 420 gram monocarbonzuurglycidylester (Cardura E10™ van Shell) (1.680 mol) en 0.1 gew.% trifenylethylfosfoniumbromide toegevoegd waarbij de temperatuur beneden 155°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 3 mg KOH/gram hars was geworden, werd de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 44 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
De harseigenschappen van de produkten verkregen na de diverse synthese stappen zijn weergegeven in Tabel I.
Tabel I
Generatie 1234
Mn (theoretisch) 2210 6360 14670 31275 zuurgetal 2.9 1.2 0.9 1.1 viskositeit (65% in propyleenglycolmono- 5.5 11 21.5 44 methyletheracetaat)
De viskositeit (in dPa.s) werd bepaald (bij 23°C) volgens de kogelvalmethode (Noury-v.d. Lande).
Het zuurgetal (mg KOH/gram hars) werd bepaald door middel van titratie met een ethanolische kaliumhydroxide oplossing.
Voorbeeld II
De bereiding van hypervertakte polyester? * 1° generatie; In een glazen drukreaktor van 1.5 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden 100 gram trimethylolpropaan (0.75 mol), 432 gram trimelietzuuranhydride (2.25 mol) en 345 gram propyleenglycol monomethylether acetaat opgewarmd tot 140°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 140°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werd 0.2 gew.% dimethylbenzylamine toegevoegd waarna 274 gram propyleenoxide (4.5 mol + 5 gew.% overmaat) werd gedoseerd, waarbij de temperatuur beneden 125°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 4 mg KOH/gram hars was geworden werd, na toevoeging van 34 gram propyleenglycol monomethyletheracetaat, de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 11 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
* 2° generatie: In een glazen drukreaktor van 1.5 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden 436 gram van het produkt (0,28 mol vaste hars) verkregen in generatie 1, 323 gram trimelietzuuranhydride (1.68 mol) en 208 gram propyleenglycol monomethyletheracetaat opgewarmd tot 130°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 130°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120rC werden 0.2 gew.% dimethylbenzylamine toegevoegd waarna 214 gram propyleenoxide (3.36 mol + 10% overmaat) werden gedoseerd waarbij de temperatuur beneden 125°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 4 mg KOH/gram hars was geworden, werd, na toevoeging van 40 gram propyleenglycolmonomethyletheracetaat, de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 27 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
* 3° generatie: In een glazen drukreaktor van 1.5 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden 548 gram van het produkt (0.13 mol vaste hars) verkregen uit generatie 2, 300 gram trimelietzuuranhydride (1.56 mol) en 193 gram propyleenglycol monomethyletheracetaat opgewarmd tot 135°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 135°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werden 0.2 gew.% dimethylbenzylamine toegevoegd waarna 199 gram propyleenoxide (3.12 mol + 10% overmaat) werd gedoseerd en de temperatuur beneden 125°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 4 mg KOH/gram hars was geworden, werd, na toevoeging van 38 gram propyleenglycolmonomethyletheracetaat, de hars afgekoeld.
De viskositeit volgens de kogelvalmethodeï 59 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
* 4° generatie: In een glazen drukreaktor van 1.5 liter met een mechanische roerder en een thermometer werden 549 gram van het produkt (0.057 mol vaste hars) verkregen in generatie 3, 263 gram trimelietzuuranhydride (1.37 mol) en 142 gram propyleenglycolmonomethyletheracetaat opgewarmd tot 135°C, waarna de temperatuur 30 minuten op 135°C werd gehouden. Na afkoeling tot 120°C werd 0.2 gew.% dimethylbenzylamine toegevoegd waarna 175 gram propyleenoxide (2.74 + 10% overmaat) werd gedoseerd waarbij de temperatuur beneden 125°C werd gehouden. Nadat het zuurgetal kleiner dan 4 mg KOH/gram hars was geworden, werd, na toevoeging van 55 gram propyleenglycol-monomethyletheracetaat, de hars afgekoeld.
Viskositeit volgens de kogelvalmethode: 104 dPa.s (65% in propyleenglycol monomethyletheracetaat, 23°C).
De harseigenschappen van de produkten verkregen na de diverse synthese stappen zijn weergegeven in Tabel II.
Tabel II
Generatie 1234
Mn (theoretisch) 1060 2910 6600 14000 zuurgetal 3.9 2.5 3.0 3.8 viskositeit (65% in propyleenglycolmono- 11 27 59 104 methyletheracetaat)
De viskositeit (in dPa.s) werd bepaald.volgens de kogelval-methode, bij 23°C.
Het zuurgetal (mg KOH/gram hars) werd bepaald door middel van titratie met een ethanolische kaliumhydroxide oplossing.

Claims (11)

1. Hypervertakte polymeren verkrijgbaar doordat een polyhydroxyl-, een polycarboxyl- of een polyepoxy-groepen bevattende verbinding als kern wordt toegepast en deze in de eerste generatie respectievelijk met een anhydride-, een epoxy- of een carboxylgroepen bevattende verbinding reageren, waarna het zuurgetermineerde additieprodukt van de polyhydroxylgroep bevattende verbinding en de anhydridegroep bevattende verbinding reageert met een een epoxygroep bevattende verbinding; het in de eerste generatie gevormde hydroxy getermineerde additieprodukt reageert vervolgens in de tweede generatie met een een anhydridegroep bevattende verbinding waarna het additieprodukt, nog steeds in de tweede generatie, reageert met een een epoxygroep bevattende verbinding.
2. Hypervertakt polymeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de polyhydroxylgroepen bevattende verbinding trimethylolpropaan is.
3. Polymeer volgens een der conclusies 1-2, met'het kenmerk, dat de anhydridegroepen bevattende verbinding trimellietzuuranhydride is.
4. Polymeer volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de epoxygroepen bevattende verbinding monocarbonzuurglycidylester of propyleenoxide is.
5. Werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren, met het kenmerk, dat een polyhydroxyl-, een polycarboxyl- of een polyepoxygroepen bevattende verbinding als kern wordt toegepast en deze in de eerste generatie respectievelijk met een anhydride-, een epoxy-of een carboxylgroepen bevattende verbinding reageren waarna het zuur getermineerde additieprodukt van de polyhydroxylgroep bevattende verbinding en de anhydridegroep bevattende verbinding reageert met een een epoxygroepen bevattende verbinding; het in de eerste generatie gevormde hydroxyl getermineerde additieprodukt reageert vervolgens in de tweede generatie met een een anhydridegroep bevattende verbinding waarna het additieprodukt, nog steeds in de tweede generatie, reageert met een een epoxygroep bevattende verbinding.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de molverhouding tussen de diverse reaktanten nagenoeg 1:1 is.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 5-6, met het kenmerk, dat de temperatuur tijdens de diverse reakties tussen 120°C en 160°C ligt.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 5-7, met het kenmerk, dat de polyhydroxylgroepen bevattende verbinding trimethylolpropaan is.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 5-8, met het kenmerk, dat de epoxygroepen bevattende verbinding trimellietzuuranhydride is.
10. Werkwijze volgens een der conclusies 5-9, met het kenmerk, dat de epoxygroepen bevattende verbinding monocarbonzuurglycidylester of propyleenoxide is.
11. Toepassing van hypervertakte polymeren volgens een der conclusies 1-4 of toepassing van hypervertakte polymeren . verkregen volgens een der conclusies 5-10 in coatingsamenstellingen.
NL9200416A 1992-03-06 1992-03-06 Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren. NL9200416A (nl)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200416A NL9200416A (nl) 1992-03-06 1992-03-06 Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren.
AU39065/93A AU3906593A (en) 1992-03-06 1993-03-05 Hyperbranched polyester and a process for its preparation
PCT/NL1993/000051 WO1993018079A1 (en) 1992-03-06 1993-03-05 Hyperbranched polyester and a process for its preparation
CN 93104323 CN1076702A (zh) 1992-03-06 1993-03-05 高支链的聚合物和高支链聚合物的制备方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9200416 1992-03-06
NL9200416A NL9200416A (nl) 1992-03-06 1992-03-06 Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9200416A true NL9200416A (nl) 1993-10-01

Family

ID=19860525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9200416A NL9200416A (nl) 1992-03-06 1992-03-06 Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren.

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN1076702A (nl)
NL (1) NL9200416A (nl)
WO (1) WO1993018079A1 (nl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE503559C2 (sv) * 1994-09-08 1996-07-08 Inst Polymerutveckling Ab Strålningshärdbar hypergrenad polyester, förfarande för dess framställning samt dess användning
SE503342C2 (sv) * 1994-10-24 1996-05-28 Perstorp Ab Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning
SE502634C2 (sv) * 1994-10-27 1995-11-27 Perstorp Ab Bindemedelskomposition innehållande en dendritisk eller hyperförgrenad polyester
SE503622C2 (sv) * 1994-12-21 1996-07-22 Perstorp Ab Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertyp
US6093777A (en) * 1994-12-21 2000-07-25 Perstorp Ab Dendritic polyester macromolecule in thermosetting resin matrix
US5760142A (en) * 1996-12-04 1998-06-02 Dentsply Detrey G.M.B.H. Epoxide-amine dendrimers and the preparation and use thereof
US5998876A (en) * 1997-12-30 1999-12-07 International Business Machines Corporation Reworkable thermoplastic hyper-branched encapsulant
EP1070748A1 (en) * 1999-07-20 2001-01-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Powder coating compositions, their preparation and use
US20040171748A1 (en) * 2000-12-22 2004-09-02 Swaminathan Ramesh Polyester resin, a method of preparing the polyester resin, and a coating composition thereof
FI20010222A0 (fi) 2001-02-06 2001-02-06 Yli Urpo Antti Lääketieteellisesti hammashoidolliset polymeerikomposiitit ja -koostumukset
EP1414385B1 (en) 2001-08-10 2006-12-20 Dentsply International, Inc. One-part self-priming dental adhesive
EP1367080A1 (en) 2002-05-29 2003-12-03 Hycail B.V. Hyperbranched poly(hydroxycarboxylic acid) polymers
MX2009009018A (es) * 2007-02-22 2009-09-03 Mi Llc Hidroxipoliesteres y sus usos como demulsificantes.
IE20080212A1 (en) * 2008-03-20 2009-11-11 Nat Univ Ireland Dendrimers and dendrimer applications
WO2018046335A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Basf Coatings Gmbh Radiation-curable hyperbranched polymers with dicarboxylic acid cores
WO2018046334A1 (en) * 2016-09-08 2018-03-15 Basf Coatings Gmbh Coatings with radiation-curable hyperbranched polymers
US10711155B2 (en) * 2017-12-20 2020-07-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Ultradurable coating composition
CN111978506B (zh) * 2019-05-23 2022-08-09 珠海瑞杰包装制品有限公司 一种水性超支化聚氨酯丙烯酸酯乳液的制备方法、uv固化涂料及其制备方法和应用
CN113292829A (zh) * 2021-06-30 2021-08-24 长春人造树脂厂股份有限公司 聚酯组合物、其制法及包含其的聚酯组合物膜层

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB934782A (en) * 1958-09-19 1963-08-21 Standard Oil Co Polyester resins
US3459733A (en) * 1964-10-15 1969-08-05 Mobil Oil Corp Monomeric polyesters of polyhydroxy compounds and process for preparing same
US4568737A (en) * 1983-01-07 1986-02-04 The Dow Chemical Company Dense star polymers and dendrimers
JPS62207318A (ja) * 1986-03-07 1987-09-11 Asahi Glass Co Ltd 硬化性樹脂組成物
US4659778A (en) * 1986-04-21 1987-04-21 Nl Chemicals, Inc. Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation

Also Published As

Publication number Publication date
WO1993018079A1 (en) 1993-09-16
CN1076702A (zh) 1993-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9200416A (nl) Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren.
US3256226A (en) Hydroxy polyether polyesters having terminal ethylenically unsaturated groups
JP6408981B2 (ja) ポリエステル樹脂およびその製造方法
US3089863A (en) Process for preparation of a polyester resin of pentaerythritol, a dicarboxylic acid anhydride, and a monoepoxide
US2890194A (en) Compositions of epoxides and polycarboxylic acid compounds
US3985825A (en) Adducts, containing epoxide groups, based on polyesterdicarboxylic acids
CA1201245A (en) Process for the preparation of light coloured polyesters using titanium catalysts
US4096122A (en) Process for the production of polyesters of 1,4-butanediol
US3275583A (en) Alkyd resins prepared from epoxy esters of monocarboxylic acids and process for theproduction of same
US4076765A (en) Unsaturated epoxy ester resin
JP4932157B2 (ja) 低減されたｖｏｃ放出レベルをもつ、２つキャップ（ジキャップ）された不飽和ポリエステルでラミネートされたポリエステル樹脂
US4306056A (en) Process for producing an oligoester and producing unsaturated polyester resin by use thereof
KR20010080961A (ko) 증가한 분자량을 가지는 에폭시 작용성 폴리에스테르수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 옥외 내구성 코팅조성물
KR100515389B1 (ko) 하이브리드 피.시.엠 분체도료용 폴리에스테르 수지 및 그 도료 조성물
US2628215A (en) Phenyl methyl dialkoxy silane-polyhydric alcohol-dicarboxylic acid or anhydride reaction
US3373144A (en) Process for the preparation of isomerized unsaturated polyesters
US3300440A (en) Polyester resins stabilized with thiophosphate esters
JPH0660236B2 (ja) 新規なラクトン重合体の製造方法
JP2539632B2 (ja) 末端カルボキシル基及びイミド基を含有する飽和ポリエステル
JPS6018523A (ja) 新規な不飽和ポリエステル生成物
JPH04222823A (ja) 熱硬化性ポリオール樹脂およびこのような樹脂を基とする塗料
GB1174873A (en) Resin Coatings
US3520841A (en) Oil modified acidic polyesters and coating compositions thereof
US4560788A (en) Process for producing oligoesters
US3113932A (en) Drying compositions comprising polyepoxide polyesters of tetrahydrophthalic acid and aliphatic glycols modified with unsaturated monocarboxylic acid

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed