JPS6018523A - 新規な不飽和ポリエステル生成物 - Google Patents
新規な不飽和ポリエステル生成物Info
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- JPS6018523A JPS6018523A JP59105638A JP10563884A JPS6018523A JP S6018523 A JPS6018523 A JP S6018523A JP 59105638 A JP59105638 A JP 59105638A JP 10563884 A JP10563884 A JP 10563884A JP S6018523 A JPS6018523 A JP S6018523A
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- component
- mol
- cps
- acid
- glycol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な不飽和ポリエステル樹脂組成物、特に、
特別な望ましい物理的性質を有する不飽和ポリエステル
樹脂アルキッドに関する。
特別な望ましい物理的性質を有する不飽和ポリエステル
樹脂アルキッドに関する。
知られているように、不飽和アルキッドは適当な架橋モ
ノマー、一般にアリルまたわビニル モノマー、例えば
典型的にわスチレン、と架橋反応して熱硬化性飽和ポリ
エステル樹脂を形成し、この樹１指は多くの工業的分野
に広く使用されている。
ノマー、一般にアリルまたわビニル モノマー、例えば
典型的にわスチレン、と架橋反応して熱硬化性飽和ポリ
エステル樹脂を形成し、この樹１指は多くの工業的分野
に広く使用されている。
公知の技術に従って、不飽和アルキッドは適量の液体架
橋モノマー、典型的にわスチレン、に溶解され、得られ
た溶液は貯蔵及び船輸送のために十分安定であり、使用
吐に適当な触媒の添加によす反応する。
橋モノマー、典型的にわスチレン、に溶解され、得られ
た溶液は貯蔵及び船輸送のために十分安定であり、使用
吐に適当な触媒の添加によす反応する。
本発明は新規な不飽和ポリエステル アルキッド及びそ
れを含む組成物に関し、それらは分子構造に従って以下
に詳細に述べるように有利な利用性を与えるに十分な物
理的性質をもっている。
れを含む組成物に関し、それらは分子構造に従って以下
に詳細に述べるように有利な利用性を与えるに十分な物
理的性質をもっている。
本発明の不飽和ポリエステル アルキッドは以ｒの物理
的及び化学的性質をあわせもっことにより特徴ずけられ
る： （Ａ） ＷＡ化３０〜６０ （Ｂ）室温（２５°Ｃ）での粘性挙動 （Ｃ）４５℃テノ粘度３０００００ ｃｐｓ以下（ｌｌ
ｌ）スチレンで３５％に稀釈時、２５℃での粘度５００
ｃｐｓ以下 好ましくわ、４５℃での粘度は１０００００ｃｐｓをこ
えず、スチレンによる３１％に稀釈時の粘度は２５℃で
４００ ｃｐｓをこえない。
的及び化学的性質をあわせもっことにより特徴ずけられ
る： （Ａ） ＷＡ化３０〜６０ （Ｂ）室温（２５°Ｃ）での粘性挙動 （Ｃ）４５℃テノ粘度３０００００ ｃｐｓ以下（ｌｌ
ｌ）スチレンで３５％に稀釈時、２５℃での粘度５００
ｃｐｓ以下 好ましくわ、４５℃での粘度は１０００００ｃｐｓをこ
えず、スチレンによる３１％に稀釈時の粘度は２５℃で
４００ ｃｐｓをこえない。
ここに使用した「粘性挙動」という表現は２５°Ｃで測
定しうる粘度、好ましくわ５ＸｌＯｃｐＳをこえない粘
度を有するアルキッドについて使用される。更に好まし
くわ、本発明のアルキッドは２５℃で２Ｘ１０ｃｐｓの
粘度を有する。
定しうる粘度、好ましくわ５ＸｌＯｃｐＳをこえない粘
度を有するアルキッドについて使用される。更に好まし
くわ、本発明のアルキッドは２５℃で２Ｘ１０ｃｐｓの
粘度を有する。
本発明に従って及び下記から選ばれた成分を反応させる
ことによって、不飽和ポリエステルのアルキッドが得ら
れる： （Ａ）不飽和酸及びその無水物：マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸及ヒ無水シトラコン酸
から選ばれる；単独またわ組み合せて０．４〜１．０モ
ルの範囲、好ましくわ０．５〜１．０の範囲、で使用さ
れる。
ことによって、不飽和ポリエステルのアルキッドが得ら
れる： （Ａ）不飽和酸及びその無水物：マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸及ヒ無水シトラコン酸
から選ばれる；単独またわ組み合せて０．４〜１．０モ
ルの範囲、好ましくわ０．５〜１．０の範囲、で使用さ
れる。
（Ｂ）上記以外のジカルボン酸及びその無水物：芳香族
ジカルボン酸、その無水物、例えばフタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酎、テトラフタル酎、テトラクロロフ
タル酸、無水テトラクロロフタル酸；飽和の直鎖またわ
分子鎖のジカルボン酸、例えばプロペンジオイック酎、
ブタンジオイック酸、アジピン酸、アゼライン酩、セバ
シン酸、ドデカンジオイック酸、トリメチルアジピン酪
異性体：脂環族の無水物及び酸、例えばテトラヒドロフ
タル酸とその無水物、１，４，５，６゜７．７−へキサ
クロロビサイクリック酸とその無水物、２，２．１−へ
ブテン−２，３−ジカルボン酸とその無水物、から選ば
れる； （Ｃ）高分子量グリコール：９０モル％以上の１゜２−
プロピレンオキシド単位を含む１種またわそれ以上のも
ので、例えば１．２−プロパンジオール単独またわこれ
とｌＯ重以上以下の他のグリコールとの重合により得ら
れるグリコール；グリコール（Ｇ）と（Ｄ）の合計量の
少なくとも５０モル％、好ましくわ少なくとも６０モル
％の割合で使用される： （Ｄ）上記以外のグリコール：飽和の直鎖またわ分子鎖
の脂肪族及び脂環族グリコール、例えばエチレン、１．
２−プロピレン、１．３−ブチレン、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレン、１．６−ヘキサンジオール、トリ
エチルヘキサンジオール異性体、ジブロモネオペンチル
グリコール：アリル脂肪族グリコール、例えばｌ 、
１’−イソプロピリデン−ビス−（ｐ−フェニルオキシ
）−ジブロバノール、１ 、１’−イソプロピリデン−
ビス−（ｐ−フェニルオキシ）−ジェタノール；不飽和
脂肪族グリコール例えば１，２−ブテン、３，４−ジオ
ール、２，３−ブテン、１．４−ジオールから選ばれる
： 少なくともひとつの酸成分（Ａ）及び少なくともひとつ
のグリコール成分（Ｃ）は常に使用される。
ジカルボン酸、その無水物、例えばフタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酎、テトラフタル酎、テトラクロロフ
タル酸、無水テトラクロロフタル酸；飽和の直鎖またわ
分子鎖のジカルボン酸、例えばプロペンジオイック酎、
ブタンジオイック酸、アジピン酸、アゼライン酩、セバ
シン酸、ドデカンジオイック酸、トリメチルアジピン酪
異性体：脂環族の無水物及び酸、例えばテトラヒドロフ
タル酸とその無水物、１，４，５，６゜７．７−へキサ
クロロビサイクリック酸とその無水物、２，２．１−へ
ブテン−２，３−ジカルボン酸とその無水物、から選ば
れる； （Ｃ）高分子量グリコール：９０モル％以上の１゜２−
プロピレンオキシド単位を含む１種またわそれ以上のも
ので、例えば１．２−プロパンジオール単独またわこれ
とｌＯ重以上以下の他のグリコールとの重合により得ら
れるグリコール；グリコール（Ｇ）と（Ｄ）の合計量の
少なくとも５０モル％、好ましくわ少なくとも６０モル
％の割合で使用される： （Ｄ）上記以外のグリコール：飽和の直鎖またわ分子鎖
の脂肪族及び脂環族グリコール、例えばエチレン、１．
２−プロピレン、１．３−ブチレン、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレン、１．６−ヘキサンジオール、トリ
エチルヘキサンジオール異性体、ジブロモネオペンチル
グリコール：アリル脂肪族グリコール、例えばｌ 、
１’−イソプロピリデン−ビス−（ｐ−フェニルオキシ
）−ジブロバノール、１ 、１’−イソプロピリデン−
ビス−（ｐ−フェニルオキシ）−ジェタノール；不飽和
脂肪族グリコール例えば１，２−ブテン、３，４−ジオ
ール、２，３−ブテン、１．４−ジオールから選ばれる
： 少なくともひとつの酸成分（Ａ）及び少なくともひとつ
のグリコール成分（Ｃ）は常に使用される。
成分（Ｂ）と（Ｄ）は任意に使用される。
本発明による各成分の相対部は以下のように選ばれる：
酸（Ａ）＋０．４〜１．０モル、好ましくわ０．５〜１
．０モル。
．０モル。
酸（Ｂ）：Ｏ−０，６モル、好ましくわＯ〜０．５モル
、ただしくＡ）と（Ｂ）の合計は好ましくわ約１モルに
等しい； グリコール（Ｃ）：０．５〜１．１モル、好ましくわ０
．６〜１．１モル； グ１七２．−ル（Ｄ）：Ｏ〜０．５モル、好ましくわＯ
〜０．４モル、（Ｃ）と（Ｄ）の合計は好ましくわ１．
０〜１．１モルである。
、ただしくＡ）と（Ｂ）の合計は好ましくわ約１モルに
等しい； グリコール（Ｃ）：０．５〜１．１モル、好ましくわ０
．６〜１．１モル； グ１七２．−ル（Ｄ）：Ｏ〜０．５モル、好ましくわＯ
〜０．４モル、（Ｃ）と（Ｄ）の合計は好ましくわ１．
０〜１．１モルである。
好ましいグリコールはジプロピレングリコールであり、
０．５モル〜１．１モル、好ま、シくわ０．６モル〜１
．１モルの範囲の量で使用される。このグリコールを使
用する場合、グリコール（Ｄ）はＯ〜０．５モル、好ま
しくわＯ〜０．４モルの範囲で使用される。
０．５モル〜１．１モル、好ま、シくわ０．６モル〜１
．１モルの範囲の量で使用される。このグリコールを使
用する場合、グリコール（Ｄ）はＯ〜０．５モル、好ま
しくわＯ〜０．４モルの範囲で使用される。
一般に、上記各成分は、単独でもまたわ他と混合しても
よい。成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とは省略してもよい。
よい。成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とは省略してもよい。
製造方法は当分野に一般に知られた方法と異らないが、
酸化が３０〜６０の値に達したときカルボン酸とグリコ
ールの縮合反応を停止する必要がある。更に詳しくわ、
反応は以下のように実施される：通常の方法に従って、
モル比１：１−１：１．１のジカルボン酸とグリコール
の混合物を、反応中におこる損失を調整するのに有効な
任意の過剰のグリコールとともに、反応させる。この反
応は１５０〜２５０℃の温度で、窒素、二酸化炭素のよ
うな不活性ガス中で、キシレン、トルエンのような共洟
剤として作用する芳香族溶媒の存在下またわ不存在下に
実施される。混合物の酸化が３０〜６０に達したとき、
混合物を冷却する。３０〜１９０°Ｃの温度で、キノン
、ハイドロキノン、第四級アンモニウム塩、ニトロフェ
ノール、スルホン酸のような通常の架橋防止剤を単独で
またわ組み合せて通常量添加する。
酸化が３０〜６０の値に達したときカルボン酸とグリコ
ールの縮合反応を停止する必要がある。更に詳しくわ、
反応は以下のように実施される：通常の方法に従って、
モル比１：１−１：１．１のジカルボン酸とグリコール
の混合物を、反応中におこる損失を調整するのに有効な
任意の過剰のグリコールとともに、反応させる。この反
応は１５０〜２５０℃の温度で、窒素、二酸化炭素のよ
うな不活性ガス中で、キシレン、トルエンのような共洟
剤として作用する芳香族溶媒の存在下またわ不存在下に
実施される。混合物の酸化が３０〜６０に達したとき、
混合物を冷却する。３０〜１９０°Ｃの温度で、キノン
、ハイドロキノン、第四級アンモニウム塩、ニトロフェ
ノール、スルホン酸のような通常の架橋防止剤を単独で
またわ組み合せて通常量添加する。
得られたアルキシドはそのまま貯蔵またわ輸送され、若
しくわ、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロロスチレンのような液体架橋剤またわ他のビニ
ルまたわアリル モノマーを全重量の１０％以上、好ま
しくわ２０〜４０％添加してもよい。
しくわ、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロロスチレンのような液体架橋剤またわ他のビニ
ルまたわアリル モノマーを全重量の１０％以上、好ま
しくわ２０〜４０％添加してもよい。
従って、本発明によれば、以下のタイプの組成物が得ら
れ及び利用され得るニ ー」二記粘度を有し及びモノマーによるゲル化の危険な
しに熱帯の国でさえも長い輸送時間をもちえる、スチレ
ンを含まないアルキッド。かかるアルキシドはその低粘
度のために、例えば３０−１３０℃、好ましくわ４０〜
７０℃、の温度に加熱することにより、容易にスチレン
で稀釈できる。
れ及び利用され得るニ ー」二記粘度を有し及びモノマーによるゲル化の危険な
しに熱帯の国でさえも長い輸送時間をもちえる、スチレ
ンを含まないアルキッド。かかるアルキシドはその低粘
度のために、例えば３０−１３０℃、好ましくわ４０〜
７０℃、の温度に加熱することにより、容易にスチレン
で稀釈できる。
−スチレンまたわ他のアリルまたわビニル モノマーで
稀釈することにより上記アルキシドから得られ、通常の
樹脂よりも同一モノマー含有量でより低い粘度を有する
不飽和ポリエステル樹脂。例えば、全体の３１％のスチ
レンを有するかかる樹ｔｌ旨１ｆ５００ｃｐｓ ヲコエ
ｆ、＆’ｆマシ＜ｈ４００ｃｐｓをこえない粘度を有す
る。
稀釈することにより上記アルキシドから得られ、通常の
樹脂よりも同一モノマー含有量でより低い粘度を有する
不飽和ポリエステル樹脂。例えば、全体の３１％のスチ
レンを有するかかる樹ｔｌ旨１ｆ５００ｃｐｓ ヲコエ
ｆ、＆’ｆマシ＜ｈ４００ｃｐｓをこえない粘度を有す
る。
本発明の組成物は多くの点で従来のものよりも特に有用
かつ便利である。以下にその例を示す二〜ガラス繊維補
強樹脂製品の製造；低粘度で比較的低含有量のスチレン
またわ他の架橋剤を含む樹脂は好都合である； 一高度な透明性を有する上記製品の製造。
かつ便利である。以下にその例を示す二〜ガラス繊維補
強樹脂製品の製造；低粘度で比較的低含有量のスチレン
またわ他の架橋剤を含む樹脂は好都合である； 一高度な透明性を有する上記製品の製造。
−モールデング体及び含浸前駆体。
−硬質またわ柔軟な固体膨張樹脂性物質。
−環境的理由から、空気中の七ツマ−１特にスチレンの
含有量が制限される作業への適用。
含有量が制限される作業への適用。
−比較的低含有量のアリルまたわビニル モ ツマ−で
あって低粘度であることが好まし他の分野への適用。
あって低粘度であることが好まし他の分野への適用。
更に、前記したように、本発明のアルキッドは架橋剤モ
ノマーの添加なしで貯蔵及び運搬に適しており、これは
ある場合に重要な利点である。
ノマーの添加なしで貯蔵及び運搬に適しており、これは
ある場合に重要な利点である。
次に、非限定的で実際的な実施例により本発明を説明す
る。
る。
実ＪＬ例」。
機械的攬坪機、冷却手段及び引抜きノくイブを備えた５
リットル反応フラスコに、９５４ｇの１゜２−ジプロピ
レングリコール、５８４ｇの無水マレイン酎、及び１５
６ｇの無水フタル酸を入れ不活性ガス中１９０°Ｃで反
応させた。
リットル反応フラスコに、９５４ｇの１゜２−ジプロピ
レングリコール、５８４ｇの無水マレイン酎、及び１５
６ｇの無水フタル酸を入れ不活性ガス中１９０°Ｃで反
応させた。
混合物の酸価を１時間ごとにチェックした。７蒔間後に
酸価が４０に達したとき、混合物を冷却した。不活性ガ
ス中で攪拌しながら、１２０°Ｃで０．４ｇのハイドロ
キノンを加えた。液状のアルキッド ０ ｃｐｓ及び４５°Ｃで４ ０ ０ ０ ０ ｃｐｓ
であった。
酸価が４０に達したとき、混合物を冷却した。不活性ガ
ス中で攪拌しながら、１２０°Ｃで０．４ｇのハイドロ
キノンを加えた。液状のアルキッド ０ ｃｐｓ及び４５°Ｃで４ ０ ０ ０ ０ ｃｐｓ
であった。
支嵐遣」
実施例１で得たアルキシドを４０°Ｃに加熱し、７０５
ｇのスチレンを添加した。次の４ν徴をもつ樹脂が得ら
れた： １止豊ｌ： ブルフクフィールド粘度２５℃ ・・・３ ５ ０ ｃ
ｐｓ比重、２５°Ｃ − １ 、 １ ２ ５ ｇ／ｃ
ｍ３屈折率、ｎ ・・・１．５１０８ 焚伎豊Ｊ： ｌ 、１％の過酸化ベンゾイルを用いて７
０°Ｃで１２時間、及びｌＯＯｏｃで３時間硬化された
樹脂： 加熱下の歪温度 ・・・９０℃ 曲げモジュラス − ２ ６ ０ ０ ０ ｋｇ／ ｃ
ｍ２極限曲げ応力 − １ １ ０ ０ ｋｇ／ ｃｒ
ＩＩＬ延び ・・・４％ 極限引張り応力 ・・・７ ０ ０ ｋｇ／ ｃｍ′Ｌ
測定はＡＳＴＭ基準によった。
ｇのスチレンを添加した。次の４ν徴をもつ樹脂が得ら
れた： １止豊ｌ： ブルフクフィールド粘度２５℃ ・・・３ ５ ０ ｃ
ｐｓ比重、２５°Ｃ − １ 、 １ ２ ５ ｇ／ｃ
ｍ３屈折率、ｎ ・・・１．５１０８ 焚伎豊Ｊ： ｌ 、１％の過酸化ベンゾイルを用いて７
０°Ｃで１２時間、及びｌＯＯｏｃで３時間硬化された
樹脂： 加熱下の歪温度 ・・・９０℃ 曲げモジュラス − ２ ６ ０ ０ ０ ｋｇ／ ｃ
ｍ２極限曲げ応力 − １ １ ０ ０ ｋｇ／ ｃｒ
ＩＩＬ延び ・・・４％ 極限引張り応力 ・・・７ ０ ０ ｋｇ／ ｃｍ′Ｌ
測定はＡＳＴＭ基準によった。
支庭進」
５００ｇの実施例２の樹脂を使用し、２ ０ｍ３の６％
コバルトオクトエイト及び４ｃｍ”の５０％過酸化メチ
ルエチルケトンを加え、２７０ ｇのチョツプドストラ
ンドマント２２５に室温で通常の方法により含浸させた
。製品は冷間硬化され、次に１ ０ ０ ’Ｃで３時間
後硬化された。
コバルトオクトエイト及び４ｃｍ”の５０％過酸化メチ
ルエチルケトンを加え、２７０ ｇのチョツプドストラ
ンドマント２２５に室温で通常の方法により含浸させた
。製品は冷間硬化され、次に１ ０ ０ ’Ｃで３時間
後硬化された。
この製品サンプルをＡＳＴＭ基準により試験したところ
、以下の特徴を示した： 曲げモジュラス −８５０００ｋ’ｇ／ ｃｍ２極限曲
げ応力 −３０００ｋｇ／ ｃｍ”たわみ ・・・７ｍ
ｍ アイジッド、刻目無し ・・・１３０ｋｇ ｃｍ ／Ｃ
ｍ丸鼻遣」 機械的攪坪機、冷却手段、キシレンサイクルパンク用循
環手段及び引抜きパイプを備えたｌＯリンドルのガラス
フラスコで、２１５０ｇの１゜２−ジプロピレングリコ
ール、３２０ｇの１，２−プロピレングリコール、１６
７０ｇの無水マレイン酸、４４４ｇの無水フタル酸及び
共沸剤として２００” ｃ♂のキシレンを混合した。
、以下の特徴を示した： 曲げモジュラス −８５０００ｋ’ｇ／ ｃｍ２極限曲
げ応力 −３０００ｋｇ／ ｃｍ”たわみ ・・・７ｍ
ｍ アイジッド、刻目無し ・・・１３０ｋｇ ｃｍ ／Ｃ
ｍ丸鼻遣」 機械的攪坪機、冷却手段、キシレンサイクルパンク用循
環手段及び引抜きパイプを備えたｌＯリンドルのガラス
フラスコで、２１５０ｇの１゜２−ジプロピレングリコ
ール、３２０ｇの１，２−プロピレングリコール、１６
７０ｇの無水マレイン酸、４４４ｇの無水フタル酸及び
共沸剤として２００” ｃ♂のキシレンを混合した。
この混合物を不活性ガス中で２１０ ’Ｃで反応させた
。酸価を毎時間チェックした。４時間後に酸価が４５に
達したので、サイクルパックを停止し、２１０’Ｃでの
加熱をつずけて反応雰囲気からキシレンを除去した。
。酸価を毎時間チェックした。４時間後に酸価が４５に
達したので、サイクルパックを停止し、２１０’Ｃでの
加熱をつずけて反応雰囲気からキシレンを除去した。
更に１時間後に酸化が３７に達したとき、混合物を１２
０°Ｃに冷却し、不活性ガス中で攬特しながら０．７ｇ
のトルエンハイドロキノンを添加した。粘度が２５°Ｃ
で２Ｘ１０ｃｐｓ、４５°Ｃで１０００００ｃｐｓの透
明な液体を得た。
０°Ｃに冷却し、不活性ガス中で攬特しながら０．７ｇ
のトルエンハイドロキノンを添加した。粘度が２５°Ｃ
で２Ｘ１０ｃｐｓ、４５°Ｃで１０００００ｃｐｓの透
明な液体を得た。
支芝涜」
実施例４のように製造されたアルキノドを８００℃に加
熱し、１９００ｇのスチレンで稀釈した。かくして下記
の特徴を有する不飽和ポリエステル樹脂を得た： １止世焉＝ プルンクフィールド粘度２５°Ｃ・・・４４０ ｃｐｓ
比重、２５°Ｃ−１、１２ｇ／ｃｍ” 屈折率、ｎＤ −＝１．５１００ １告見Ｊ： １ ％過酸化ベンゾイルと７０°Ｃで１２
時間その後１００ ’Ｃ！で３時間硬化させた樹脂をＡ
ＳＴＭ基準によりテストした： 加熱下の歪温度 ・・・１１０°Ｃ 曲げモジュラス −２７０００ｋｇ／ ｃｍ２極限曲げ
応力 −１０００ｋｇ／ ０ｍ２極限引張り応力 ・・
・６００ ｋｇ／ ０ｍ２−延び ・・・２％ 夾ＪＪ殊ｊ 実施例１と同様に装備した１ｏりントルの反応フラスコ
中で、４０００ｇの分子量４００の１゜２−ポリプロピ
レングリコール、１３００ｇの１．２−プロピレングリ
コール及び２４５０ｇの無水マレイン酸を不活性ガス雰
囲気中で１８０ ’Ｃで反応させた。
熱し、１９００ｇのスチレンで稀釈した。かくして下記
の特徴を有する不飽和ポリエステル樹脂を得た： １止世焉＝ プルンクフィールド粘度２５°Ｃ・・・４４０ ｃｐｓ
比重、２５°Ｃ−１、１２ｇ／ｃｍ” 屈折率、ｎＤ −＝１．５１００ １告見Ｊ： １ ％過酸化ベンゾイルと７０°Ｃで１２
時間その後１００ ’Ｃ！で３時間硬化させた樹脂をＡ
ＳＴＭ基準によりテストした： 加熱下の歪温度 ・・・１１０°Ｃ 曲げモジュラス −２７０００ｋｇ／ ｃｍ２極限曲げ
応力 −１０００ｋｇ／ ０ｍ２極限引張り応力 ・・
・６００ ｋｇ／ ０ｍ２−延び ・・・２％ 夾ＪＪ殊ｊ 実施例１と同様に装備した１ｏりントルの反応フラスコ
中で、４０００ｇの分子量４００の１゜２−ポリプロピ
レングリコール、１３００ｇの１．２−プロピレングリ
コール及び２４５０ｇの無水マレイン酸を不活性ガス雰
囲気中で１８０ ’Ｃで反応させた。
８時間後に酸価が３０に達したとき、混合物を冷却した
。４５℃での粘度２０００ ｃｐｓ 、２５°Ｃでの粘
度１００００ｃｐｓの液体が得られた。
。４５℃での粘度２０００ ｃｐｓ 、２５°Ｃでの粘
度１００００ｃｐｓの液体が得られた。
支五迩１
実施例１と同様に装備した７リツトルの反応フラスコ中
で、２７４０ｇの１．２−ジプロピレングリコール、１
４６０ｇのアジピン酎、９８０ｇの無水マレイン酸を不
活性ガス雰囲気にて１９０°Ｃで反応させた。酸価を４
σ時間チェックした。酸価が４０に達したとき混合物を
冷却した。
で、２７４０ｇの１．２−ジプロピレングリコール、１
４６０ｇのアジピン酎、９８０ｇの無水マレイン酸を不
活性ガス雰囲気にて１９０°Ｃで反応させた。酸価を４
σ時間チェックした。酸価が４０に達したとき混合物を
冷却した。
不活性ガス雰囲気中で攪拌しながら、１５０ ’０で０
．９７ｇのハイドロキノンを添加した。
．９７ｇのハイドロキノンを添加した。
粘度が４５℃で４０００ ｃｐｓ 、２５℃で３゜００
０ｃｐｓの液体を得た。
０ｃｐｓの液体を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．３０〜６０の酸価を有し、室温で粘性挙動を示し、
４５°Ｃで３０００００ｃｐｓを及び３１重量％の含有
量にスチレンで稀釈したときにわ２５°Ｃで５００ｃｐ
ｓを越えない粘度を有することを特徴とする、不飽和ポ
リエステル樹脂アルキッド。 ２、粘度が２５°Ｃで２Ｘ１０ｃｐｓを越えない、特許
請求の範囲第１項のアルキッド。 ３、粘度が４５°Ｃでｌ ０００００ ｃｐｓを越えず
及び３１％にキシレンで稀釈時に２５℃で４００ｃｐｓ
を越えない、特許請求の範囲第１項のアルキッド。 ４、下記の成分を反応させることにより得られる、特許
請求の範囲第１項のアルキッド＝（Ａ）不飽和酸及びそ
の無水物：マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸及び無水シトラコン酸から選ばれる；単独ま
たゎ組み合せて０．４〜１．０モルの範囲で使用される
；（Ｂ）上記以外のジカルボン酸及びその無水物：芳香
族ジカルボン酸、その無水物、飽和の直鎖またわ分子鎖
のジカルボン酸、脂環族の無水物及び酸から選ばれる； （Ｃ）重合性グリコール：９０モル％以」−の１．２−
プロピレンオキシド単位を含む１種またゎそれ以上のも
の； （Ｄ）ｌ記以外のグリコール：飽和の直鎖またゎ分子鎖
の脂肪族及び脂環族グリコール、アリル脂肪族グリコー
ル、不飽和脂肪族グリコールから選ばれる： 少なくともひとつの成分（Ａ）及び少なくともひとつの
成分（Ｃ）は常に使用される。 ５、成分（Ｃ）は、ジプロピレングリコールである、特
許請求の範囲第４項のアルキッド。 ６、選ばれた各成分は、成分（Ａ）の酸及び無水物が０
，４〜１．０モル、成分（Ｂ）の酸が０〜０．６モル、
成分（ｃ）のグリコールが０，５〜１．１モル、成分（
０）のグリコールが０−０．．５モルの割合で使用され
る、特許請求の範囲第４項のアルキッド。 ７、成分（Ａ）と（Ｂ）から選ばれた酸の合計が約１モ
ルである、特許請求の範囲第６項のアルキッド。 ８、選ばれた各成分は、成分（Ａ）の酸及び無水物が０
．５〜１モル、成分（Ｅｌ）の酩がＯ〜０．５モル、成
分（Ｃ）のグリコールが０．６〜１．１モル、成分（Ｄ
）のグリコールがＯ〜０．４モルの割合で使用される、
特許請求の範囲第６項のアルキンド。 ９、成分（Ｇ）のグリコールとしてジプロピレングリコ
ールが０．５〜１．１モル、成分（Ｃ）のグリコールが
０〜０．５モル使用される、特許請求の範囲第６項のア
ルキッド。 １０．３０〜６０の酸価を右し、室温で粘性挙動を示し
、４５℃で３０００００ｃｐｓを及び３１重量％の含有
量にスチレンで稀釈したときにわ２５°Ｃで５００ｃｐ
ｓを越えない粘度を有する不飽和ポリエステル樹脂アル
キッド及び、ビニル及びアリル モノマーから選ばれた
少なくとも１０重量％の架橋モンノマーを含む、不飽和
ポリエステル樹脂組成物。 １１、架橋モノマーが２０〜４０重量％である、特許請
求の範囲第１０項の組成物。 １２、Ｍｊｍモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、クロロスチレンから選ばれる、特
許請求の範囲第１０項の組成物。 １３、粘度が５ Ｑ Ｏｃｐｓをこえない、特許請求の
範囲第１０項の組成物。 １４、粘度が４００ ｃｐｓをこえない、特許請求の範
囲第１３項の組成物。 １５、比較的低含有量の架橋モノマーを含み、同時に低
粘度である、特許請求の範囲第１３項の組成物。 １６．３０〜６０の酸価を有し、室温で粘性挙動を示し
、４５℃で３０００００ｃｐｓを及び３１重量％の含有
量にスチレンで稀釈したときにわ２５°Ｃで５００ｃｐ
ｓを越えない粘度を有する不飽和ポリエステル樹脂アル
キッドの製造方法であって、ジカルボン酸とグリコール
のモル比に１〜１：１．１の混合物を１５０〜２５０
’Ｃの温度で反応させ、この反応は反応混合物の酸化が
３０〜６０の値に達したとき停止される、」−記アルキ
・ンドの製造方法。
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