SE503622C2 - Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertyp - Google Patents
Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertypInfo
- Publication number
- SE503622C2 SE503622C2 SE9404440A SE9404440A SE503622C2 SE 503622 C2 SE503622 C2 SE 503622C2 SE 9404440 A SE9404440 A SE 9404440A SE 9404440 A SE9404440 A SE 9404440A SE 503622 C2 SE503622 C2 SE 503622C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- thermoset
- composition according
- thermoset composition
- dendritic
- fibers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
- B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
- B44C5/0469—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers comprising a decorative sheet and a core formed by one or more resin impregnated sheets of paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/005—Dendritic macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Telephone Function (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
503 622
2
Produkttyp Egenskaper i behov av förbättringar'
Aeronautiska Slagtålighet, skadetolerans
Nautiska Fuktupptagning, slagtålighet
Kemiska Kemiskt motstånd, repkänslighet
Fordonstekniska Lågdynamisk slagtålighet, utmattningstolerans
Sport Utmattning, slagtålighet, lågdynamisk slagtålighet
Fritid/hushåll Skadetolerans, lågdynamisk slagtålighet
Elektriska/elektroniska Termisk stöttålighet
Matrisens slagseghet, vilken kontrollerar olika synliga skador och brister, är en av
de viktigaste inneboende egenskaperna hos ett härdplastmaterial, såsom en
komposit. Viktiga mekaniska egenskaper och brister kan sammanfattas:
- Utmattningsegenskaperna kontrolleras av hastigheten hos tillväxten hos sprickor
genom materialet, vilken är beroende av matrisens och gränsytans inneboende
slagseghet och slitstyrka.
- Slagtålighetsegenskaperna karakteriseras av absorberad energi, skadad yta och
kvarstående styrka efter slag. Matrisens slagseghet begränsar förekomsten av
skador inuti matrisen och tillåter således bra kvarstående styrka.
- Den lågdynamiska slagtâligheten är resistensen mot smärre påverkan beroende
på felaktig behandling, såsom tappade föremål och stenskott (viktigt i
fordonsapplikationer). Förekomsten av skador kontrolleras huvudsakligen av
matrisens slagseghet och adhesiva egenskaper.
- Skadetolerans och repkänslighet är relaterade till närvaron av defekter. Dessa
kan ha sitt ursprung i lâgdynamiska slag, bearbetnings- eller tillverkningsfel.
Fortsatt sprickbildning i ett kompositmaterial kommer att inbära martissprickor
med tvärgående sprickbildning (huvudsakligen i 90° orienterade skikt) och
delaminering. Slagseghet är således en viktig kontrollparameter.
Matrisens slagseghet är också viktig för att kontrollera kanteffekter hos
kompositmaterial och den termiska belastning som förorsakar delaminering.
Förlängning av delamineringen föranleder matris- och möjligen gränsytefallering.
Den plastiska påkänningen till fallering kan ökas genom reducerad förnätnings-
densitet eller genom användning av mjukgörare. Detta kommer emellertid att
mycket kraftigt påverka modulen och materialets termiska egenskaper men endast
ge en moderat ökning av slagsegheten. Slagsegheten kan effektivt ökas genom
tillsats av en andra fas, såsom partiklar. Resultatet av ökad slagseghet genom
503 622
partiklar kommer oavsett partikelstruktur, till exempel hårdhet och termisk
omvandlingstemperatur, att vara beroende av partikelstorleken, det interpartikulära
avståndet och volymsfraktionen. Lämpliga partiklar för ökad slagseghet är till
exempel glaspartiklar, gummipartiklar och termoplastiska partiklar med antingen
styv kärna och mjuk yta eller mjuk kärna och styv ytstruktur. Dessa partiklar kan
ha olika adhesiva egenskaper till omgivande matris, vilket negativt påverkar deras
slagseggörande effekt varvid matrismodulen påverkas. Slagseggörande system
innefattar även fasseparation under härdning. En dispers sfärisk fas bildas vanligen
vid ett sådant förfarande. Idag vanligen använda slagseggörare är till exempel
gummi, karboxiterminerad butadienakrylonitril (CTBN-gummi), latex och korta
reaktiva termoplastiska kedjor såsom polyeterimider. CTBN-gummi är den mest
effektiva och mest vitt använda slagseggöraren_ Den påverkar emellertid negativt
mycket kraftigt hartsmatrisens termiska och mekaniska egenskaper. En
kombination av CTBN-gummi och glaspartiklar minskar den negativa effekten på
de mekaniska egenskaperna. Modifierande additiver av polyeterimid är de senast
utvecklade systemen. Dessa system påverkar inte negativt de termiska och
mekaniska egenskaperna hos matrisen, men är mindre effektiva som slagseggörare.
Tillverkningsförfaranden för armerade kompositer innefattar ofta en vätning av en
armeringsbädd. Vätningen utförs oftast medelst ett flytande harts varvid en
kontrollerad viskositet krävs. Viskositeten bör vara låg för att uppnå en bra
penetrering av till exempel en fiberbädd, en korrekt vätning av fibrerna och en
förkortat vätningstid. Modifierade matriser uppvisar allmänt en ökad viskositet och
partiklarna är ofta för stora för att fritt kunna penetrera armeringsbädden. Partiklar
kommer som en konsekvens därav, vid tillverkningsförfaranden vilka producerar
högkvalitativa kompositer eller som tillåter tillverkning av komplexa geometier, att
utsättas för segregation, genomströmning eller skjuvfaltssegregation. Effekten hos
slagseggörare kommer därför kraftigt att reduceras och de kan även bli upphov till
svaga punkter om de agglomererar i högre grad. Denna typ av förfarande innefattar
tillverkning av prepreg och/eller impregneringstekniker, såsom tryckgjutning,
formgjutning, flerstegsformgjutning, glödströmslindning, hartsdoppning eller
hartsövergjutning. Ytterligare förfaranden innefattar matrisformning såsom
extrudering, pultrering, formsprutning, rotationsgjutning och formblåsning.
Kvaliteten på impregneringen kommer således att minska och processtiden att öka
och även kvaliteten på den färdiga produkten kan minska. Detta är naturligtvis i
hög grad beroende av partikelstorlek och i en mindre grad partiklarnas
volymsfraktion. Den slagseggörande effekten hos mindre partiklar är inte optimal.
Större partiklar kan utnyttjas om ett mellanlägg mellan skikt i ett kompositmaterial
används. Detta kommer att öka slagsegheten i interlamilära delar där delaminering
inträffar, men kommer inte att öka slagsegheten inom skikten. CTBN-gummi ökar
503 622
kraftigt hartsets viskositet och begränsar således den volymsfraktion som kan
användas.
Genom föreliggande uppfinning har det blivit möjligt att tillverka ett härdplast-
material, såsom en komposit, varvid en härdplastmatris används, vilken ökar
slagsegheten utan att, eller endast obetydligt, negativt påverka processbarheten,
termiska och andra mekaniska egenskaper. Hartsmatrisen är baserad på
konventionella härdplaster kombinerade med funktionaliserade dendritiska eller
hyperförgrenade makromolekyler av polyester typ. Som framgår ur tabell 1 är
dessa makromolekylers slagseggörande effekt utmärkt och viktigast är att
slagseggörning kan uppnås utan att påverka matrismodulen eller de termiska
egenskaperna.
Dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyler uppvisar en sfärisk struktur som
påminner om partiklar. Det finns emellertid ingen säregenhet vad gäller mekaniska
egenskaper i gränsytan mellan makromolekyl och omgivande matris som fallet är
med olika partiklar. Isolerade makromolekyler har vid fasseparation återstående
blandbarhet med matrisen, vilket beroende på den relativt höga molekylvikten, den
unika molekylstrukturen och det stora antalet reaktiva funktioner, kommer att öka
matrisens slagsegheten. Ökad slagseghet hos matrisen observeras också i homogena
matriser innehållande dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyler vilket
beror på fasta fixeringskrafter som är effektivt fördelade inom den hyperförgrenade
strukturen hos nämnda makromolekyler. Dendritiska och hyperförgrenade
makromolekyler ökar inte eller endast obetydligt viskositeten och har trots den
relativt höga molekylvikten en liten diameter. Makromolekylerna stör inte som till
exempel förformade partikar systemets processbarhet. Den erhållna slagseggörande
effekten hos ett härdplastmaterial, såsom en komposit, kommer i motsats till
mellanskiktstekniken att fördelas i alla materialnivåer.
Dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylers funktionalitet och polaritet kan
anpassas till alla hartssystem för att tillhandahålla lämpliga reaktiva funktioner och
fasseparationsegenskaper. Makromolekylerna är därför inte så känsliga för
varierande matriskemi som till exempel tillsatser av polyeterimid, vilka kräver en
modifiering av hela matriskemin. Dendritiska eller hyperförgrenade
makromolekyler, använda enligt föreliggande uppfinning, vilka har relativt höga
molekylvikter, gör kontroll av fasseparationen enklare.
Föreliggande uppfinning hänför sig till ett härdplastmaterial, ett förfarande
tillverkning av materialet och en härdplastkomposition vilken utgör nämnda
503 622
materials matris eller en del av dess matris, varvid alla aspekter av uppfinningen
innefattar minst en dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl.
Härdplastmaterialet och därmed härdplastkompositionen, enligt föreliggande
uppfinning innefattar, minst två härdplaster eller härdplastföreningar. Minst en av
dessa föreningar är en kedjestoppad dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl
av polyestertyp med minst en reaktiv funktion erhållen genom kedjeterminering och
minst en förening är en konventionell härdplast eller en alifatisk, cykloalifatisk
eller aromatisk polymer eller monomer förening. Den dendritiska eller
hyperförgrenade makromolekylen har en kedjeterminering som ger minst en primär
eller sekundär reaktiv funktion och den konventionella härdplasten eller föreningen
består av
i) en monomer eller polymer epoxid,
ii) - en hydroxifunktionell och/eller ornättad ester,
iii) en hydroxifunktionell och/eller omättad polyester,
iv) en bismaleimid,
v) ett fenol-formaldehydharts,
vi) en polyimid eller polyeterimid,
vii) ett melamin-formaldehydharts,
viii) ett urea-formaldehydharts,
ix) en isocyanat, eller
x) en uretan eller polyuretan med någon av funktionerna OH, COOH eller NCO.
Härdplastkompositionen, vilken utöver nämnda härdplaster eller föreningar,
eventuellt innefattar minst en hårdare, katalysator, inhibitor eller stabilisator, är
partial- eller uthärdad.
Den kedjestoppade dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen som ingår i
härdplastkompositionen, enligt föreliggande uppfinning, består av en monomer
eller polymer kärna med minst en reaktiv epoxid- eller hydroxylgrupp, till vilken
1-100, företrädesvis l-20, generationer av minst en monomer eller polymer
kedjeförlängare, med minst två reaktiva hydroxylgrupper och minst en reaktiv
karboxylgrupp, adderats. Erhållen dendritisk eller hyperförgrenad rnakromolekyl
har huvudsakligen hydroxylgrupper som terminalfunktioner. Makromolekylen är
helt eller delvis kedjestoppad genom addering av minst en monomer eller polymer
kedjestoppare och/eller genom oxidation, epoxidering, allylering, företring eller
substituering varmed de primära eller sekundära reaktiva funktionerna erhålls.
Den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen som ingår i
härdplastkompositionen och härdplastmaterialet, är i olika utföringsformer försedd
503 622
med minst en primär eller sekundär epoxidgrupp, minst en primär eller sekundär
alkenylgrupp och/eller minst en primär eller sekundär amingrupp.
Kedjetermineringen utförs företrädesvis med minst en kedjestoppare bestående av
a) en omättad monofunktionell karboxylsyra eller, där så är applicerbart, en
anhydrid,
b) en omättad fettsyra,
c) en glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra eller fettsyra med 1-24
kolatomer,
d) en glycidyleter av en monofunktionell alkohol med 1-24 kolatomer eller
e) en karboxifunktionell omättad ester av en di-, tri- eller polyfunktionell
karboxylsyra eller, där så ärgapplicerbart, en anhydrid,
eller utförs med en förening såsom en epihalohydrin, företrädesvis epiklorhydrin,
eller en allylhalid, företrädesvis allylklorid och/eller allylbromid.
Nämnda dendritiska eller hyperförgrenade makromolekyls kärna är i föredragna
utföringsformer av föreliggande uppfinning
- en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol, såsom S-etyl-Iß-dioxan-S-
metanol, 1,3-dioxan-5,5-dimetanol, neopentylglykol, 2-etyl-2-butyl-l,3-
propandiol, cyclohexan-1,4-dimetanol, trimetylolpropan, trimetyloletan,
ditrimetylolpropan, ditrimetyloletan, pentaerytritol, dipentaerytritol,
tripentaerytritol, sorbitol eller reaktionsprodukter därav med etenoxid,
propenoxid och/eller butenoxid,
- en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell epoxid, såsom en glycidylester av en
monofunktionell karboxylsyra med 1-24 kolatomer eller en glycidyleter av en
monofunktionell alkohol med 1-24 kolatomer,
- en mono-, di- eller triglycidylsubstituerad isocyanurat,
- en glycidyleter av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en
aldehyd eller keton, eller en oligomer av en sådan kondensationsprodukt,
- en glycidyleter av en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol eller en
glycidyleter av en reaktionsprodukt av någon av de nämnda alkoholerna och
eten-, propen- och/eller butenoxíd.
Den kedjeförlängare som används i dessa föredragna utföringsformer är en
dihydroxifunktionell monokarboxylsyra, såsom 2,2-dimetylolpropionsyra.
Den konventionella härdplasten eller föreningen som ingår i härdplastkomposi-
tionen och härdplastmaterialet är i olika utföringsformer en epoxid med formeln
505 622
R3_O_R2\ /R2_O_R3
N-R1-N
RfO-R/ \&_Û“Rs
vari
Rl är cykloalkanyl, grenad cykloalkanyl, aryl, alkanylaryl eller grenad alkanylaryl,
Rz är oberoende linjär eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och vari
R3 oberoende är H eller R4 - Rs vari
\ -
O
R4 är CH eller CZ - C10 rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och
RS är CHZ eller CZ - C10 rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl,
varvid minst en substituent R3 är R4 - RS,
\ /
O
Den konventionella härdplasten eller föreningen kan alternativt vara en epoxid med
formeln
R3 - o - R2 - R1 - R2 - o - R3
vari
Rl är cykloalkanyl, grenad cykloalkanyl, aryl, alkanylaryl eller grenad alkanylaryl,
R2 oberoende är NH, linjär eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och vari
R3 oberoende är H eller R4 -/R5 vari
O
R4 är CH eller G2 - C10 rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och
Rs är CH2 eller G2 - C10 rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl,
varvid minst en substituent R3 är R4 - R5_
\,/
O
Den konventionella härdplasten eller föreningen är i föredragna utföringsformer av
uppfinningen
- en epoxid, såsom en glycidyleter, av en kondensationsprodukt mellan minst en
fenol och minst en aldehyd eller keton, eller en oligomer av en sådan
kondensationsprodukt, eller
- en omättad ester eller polyester med maleat-, vinyl- och/eller allylomättnad.
Ett lämpligt yiktsförhållande mellan dendritísk eller hyperförgrenad makromolekyl
försedd med primära reaktiva funktioner, dendritísk eller hyperförgrenad
makromolekyl försedd med sekundära reaktiva funktioner och konventionell
503 622
härdplast eller förening kan uttryckas som X:Y:Z, varvid X är 0 till 90,
företrädesvis 0,5 till 60, Y är O till 90, företrädesvis 0,5 till 60, Z är 1 till 60,
X + Y är mer än eller lika med l, företrädesvis 1 till 60, och varvid X + Y + Z är
lika med 100. Det mest föredragna förhållandet mellan dendritisk eller
hyperförgrenad makromolekyl och konventionell härdplast eller förening finns inom
viktsförhållandet 1:99 till 30:70, företrädesvis 5:95 till 25:75.
Kompositen är i vissa utföringsformer av härdplastmaterialet, enligt föreliggande
uppfinning, ett dekorativt eller tekniskt laminat, vilket kan innehålla minst ett ark
eller minst en bana av papper eller glasfiber som armering och/eller basmaterial.
I speciella applikationer av utföringsformer av föreliggande uppfinning kan
härdplastmaterialets yta vara metallplätterad eller metallbelagd, såsom
kopparbelagda laminat för integrerade kretsar och aeronautiska artiklar.
Härdplastmaterialet enligt föreliggande uppfinning är i föredragna utföringsformer
en komposit innehållande fibrer, i form av en bana, duk, ark, trådar eller skurna
fibrer, som armeringsmaterial. Fibrerna består företrädesvis av glasfibrer, kolfibrer,
aramidfibrer och organiska fibrer.
Härdplastmaterialet kan i ytterligare utföringsformer av föreliggande uppfinning
vara ett så kallat prepreg i form av en rulle, ett ark, en bana eller en duk erhållen
genom impregnering med härdplastkompositionen, enligt föreliggande uppfinning,
följt av en partiell härdning av härdplasten till ett så kallat B-stadium.
Härdplastmaterialet enligt föreliggande uppfinning kan i ytterligare utföringsformer
vara en pressmassa innehållande minst ett fyllmedel, pigment eller smörjmedel.
Härdplastmaterialet och härdplastkompositionen enligt föreliggande uppfinning kan
med fördel användas vid tillverkning av aeronautiska, nautiska, kemiska,
fordonstekniska, sport-, fritids- och hushållsartiklar, så väl som elektriska och
elektroniska artiklar.
Förfarandet för tillverkning av härdplastmaterialet enligt föreliggande uppfinning
karakteriseras av att det erhålls genom att forma en härdplastkomposition, enligt
ovan beskrivning, vilken härdplastkomposition uthärdas. Detta kan i vissa
utföringsformer erhållas genom att två eller flera prepreg, i form av ark, banor,
dukar, trådar eller skurna fibrer såsom glasfibrer, kolfibrer, aramidfibrer, organiska
fibrer såsom cellulosa, vilka fibrer impregnerats med härdplastkompositionen och
9 sos 622
partialhärdats till ett så kallat B-stadium, lamineras tillsammans under värme och
tryck.
Olika utföringsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar
att glasfibrer, kolfibrer, aramidfibrer, organiska fibrer, såsom cellulosa, eller
liknande till bädd därpå impregneras
härdplastkompositionen genom övergjutning, tryckgjutning, formsprutning eller
förformas en vilken med
liknade, varefter härdplasten härdas,
att en bunt, ett rep, ett band eller liknande av glasñbrer, kolfibrer, aramidñbrer,
organiska fibrer eller liknande impregneras med härdplastkompositionen varefter
nämnda bunt, rep eller band, efter en eventuellt torkning, lindas på en kärna för
att forma en konstruktionsdel, varefter härdplasten härdas, _
att glasñbrer, kolfibrer, aramidfibrer, organiska fibrer eller liknande impregneras
med härdplastkompositionen vilken tillsätts en gjutform som roteras varvid ett
formgjutet material formas av centrifugalkraften,
att ett formgjutet material erhålls genom att härdplastkompositionen spayas på
eller in i en förformad gjutform varefter härdplasten härdas,
att en härdplastprodukt erhålls genom formsprutning eller tryckgjutning.
Beskrivna och andra ändamål samt åtföljande fördelar kommer förstås bättre
genom bilagda utföringsexempel 1-21 och bilagd tabell 1, varvid
Exempel l och 2 hänför sig till tillverkning av hyperförgrenade makromolekyler.
Exempel 3-8 sig till de
makromolekylerna exempel 1 Kedjetermineringen
kedjeterminering
och 2.
makromolekylerna med primära eller sekundära reaktiva funktioner.
Exempel 9-15 hänför sig till tillverkning av härdplastkompositioner varvid
hyperförgrenade
förser
hänför av
enligt
makromolekylerna enligt exempel 3-8 används.
Exempel 16 är ett jämförelse exempel varvid en härdplastkomposition utanför
uppfinningens ram tillverkas.
Exempel 17 hänför sig till formgjutning av härdplastmaterial baserade på
härdplastkompositionerna enligt exempel 9-16.
Exempel 18-21 hänför sig till utvärderingar av härdplastmaterialen tillverkade i
exempel 17.
Tabell 1 redovisar resultat erhållna i exempel 18-21 med formgjutna material
baserade på härdplastkompositioner enligt exempel 9-16.
Trots att speciella utföringsformer visas i utföringsexemplen är uppfinningen
givetvis inte begränsad därtill, då många modifieringar kan göras och de förutsätts
503 622
10
därför genom efterföljande krav täcka sådana modifieringar som faller inom
uppfinningens ram,
Exempel l
En 2-generationers hyperförgrenad polyester tillverkades av en etoxylerad
pentaerytritol och dimetylolpropionsyra.
308,9 g (0,85 mol) pentaerytritolpentaetoxylat (Polyol PP 50, Perstorp Polyols,
Sverige), 460,5 g (3,42 mol) LZ-dimetylolpropionsyra (Bis-MPA, Perstorp
Polyols, Sverige) och 0,46 g (0,004 mol H2SO4 (96%-ig) satsades i en 4-halsad
reaktionskolv utrustad med omrörare, tryckmätare, kylare och förlag.
Temperaturen höjdes till 120°C, vid vilken temperatur 2,2-dimetylolpropionsyra
började smälta och H20 bildas. Temperaturen höjdes därefter under 20 minuter till
140°C, vilket gav en transparent lösning, varpå ett vakuum av 30-50 mm Hg
applicerades. Reaktionen fick, under omrörning, fortsätta i 4 timmar, varefter
syratalet uppmättes till 7,0 mg KOH/g. 460,5 g (6,84 mol)
2,2-dimetylolpropionsyra och 0,7 g (0,007 mol) H2SO4 (96%-ig) tillsattes nu
reaktionsblandningen under 15 minuter. Ett vakuum av 30-50 mm Hg applicerades
då satsad 2,2-dimetylolpropionsyra lösts. Reaktionen fick nu fortsätta under
ytterligare 4 timmar vilket gav ett slutsyratal av z 10 mg KOH/g.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Syratal, mg KOH/g: 10,2
Hydroxyltal, mg KOH/g: 500
Teoretiskt hydroxyltal, mg KOH/g: 511
Molekylvikt, g/mol: 1824
Teoretisk molekylvikt, g/mol: 1748
Exempel 2
En 3-generationers hyperförgrenad polyester tillverkades genom att addera en
tredje generation till produkten i exempel 1.
600,0 g hyperförgrenad polyester enligt exempel 1, 717 g (5,35 mol)
2,2-dimetylolpropionsyra och 0,7 g (0,007 mol) H2SO4 (96%-ig) satsades i en
4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, tryckmätare, kylare och förlag.
Temperaturen höjdes till 120°C, vid vilken temperatur 2,Z-dimetylolpjropionsyra
började smälta och H20 bildas. Temperaturen höjdes därefter under 20 minuter till
503 622
11
140°C, vilket gav en transparent lösning, varefter ett vakuum av 30-50 mm Hg
applicerades. Reaktionen fick nu, under omrörning, fortsätta under ytterligare 5
timmar vilket gav ett slutsyratal av w 10 mg KOH/g.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Syratal, mg KOH/g: 10,6
Hydroxyltal, mg KOH/g: 493
Teoretiskt hydroxyltal, mg KOH/g: 498
Molekylvikt, g/mol: 3311
Teoretisk molekylvikt, g/mol: 3608
Exemgel 3
En kedjestoppad hyperförgrenad polyester tillverkades av produkten i exempel 2
och oljesyra.
251,2 g hyperförgrenad polyester enligt exempel 2, 592,3 g oljesyra, 1,0 g av en
oorganisk katalysator (Fascat® 4100, Atochem, Nederländerna), 0,5 g Ca(OH)2
och 55 g xylen satsades i en 4-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare,
kvävgasinblåsning, kylare och vattenfälla (Dean-Stark). Temperaturen höjdes under
65 minuter till 220°C, vid vilken temperatur reaktionsvatten bildades. Reaktionen
fick nu fortsätta tills ett syratal av < 9 mg KOH/g uppnåtts, Reaktionstiden vid
220°Cvar 420 minuter.
Slutligen ñltrerades polyestern, tillsammans med en mindre mängd ñlterhjälpmedel
(Celite), för att avlägsna återstående katalysatorer och bildade kalciumtvålar.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Teoretisk molekylvikt, g/mol: 11600
Slutligt syratal, mg KOH/g: 8,2
Hydroxyltal, mg KOH/g: 8,0
Viskositet, 23°C, mPas: 3090
Torrhalt, %: 100,0
503 622
12
Exempel 4
En kedjestoppad hyperförgrenad polyester tillverkades av produkten i exempel 2
och oljesyra.
Exempel 3 upprepades med skillnaderna:
- att 455,8 g oljesyra satsades istället för 492,3 g, och
- att reaktionen vid 220°C fick fortsätta tills ett syratal av < 5 mg KOH/g
erhållits. Reaktionstiden vid 220°C var 300 minuter.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Teoretisk molekylvikt, g/mol: 9900
Slutligt syratal, mg KOH/g: 4,7
Hydroxyltal, mg KOH/g: 37,0
Viskositet, 23°C, mPas: 7520
Torrhalt, %: 99,8
Exempel 5
En epoxiderad (kedjeterminerad) hyperförgrenad polyester tillverkades av
produkten i exempel 1 och epiklorhydrin.
100,0 g hyperförgrenad polyester enligt exempel 1 satsades i en 4-halsad
reaktionskolv utrustad med omrörare, kvävgasinblåsning, kylare och vattenfälla
(Dean-Stark). Temperaturen höjdes till l30°C vid vilken temperatur 0,6 g BF3
eterat tillsattes reaktionsblandningen. 195,0 g (2,11 mol) epiklorhydrin tillsattes
därpå under 30 minuter med hastighet tillräckligt låg för att undertrycka
observerad exoterm reaktion. Reaktionen fick fortsätta vid l30°C under 80
minuter, varefter temperaturen sänktes till 100°C och 100 ml toluen och 100 ml
1,4-dioxan tillsattes. 38,7 g (0,97 mol) NaOH tillsattes nu under 60 minuter varvid
lösningen blev opak och reaktionsvatten bildades. Reaktionen fick fortsätta under
ytterligare 120 minuter. Reaktionsblandningen kyldes därefter och fick passera ett
tryckfilter för att avlägsna utfälld NaCl. Återstående lösningsmedel och
epiklorhydrin avlägsnades därpå med hjälp av en rotationsindunstare.
13 503 622
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Teoretisk molekylvikt, g/mol: 2644
Epoxiekvivalentvikt (EEW-värde), g/ekvivalent: 285
Teoretiskt EEW-värde, g/ekvivalent: 165
Hydrolyserbar klorhalt, %: 0,6
Viskositet, 23°C, mPas: 21400
Torrhalt, %: . 99,7
Exempel 6
En epoxiderad (kedjeterminerad) hyperförgrenad polyester tillverkades av
produkten i exempel 2 och epiklorhydrin.
Exempel 5 upprepades med skillnaderna:
- att 100,0 g hyperförgrenad polyester enligt exempel 2 satsades istället för
hyperförgrenad polyester enligt exempel 1 och
- att reaktionstiden vid 130°C var 120 minuter istället för 80 minuter.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Teoretisk molekylvikt, g/mol: 5400
Epoxiekvivalentvikt (EEW-värde), g/ekvivalent: 311
Teoretiskt EEW-värde, g/ekvivalent: 169
Hydrolyserbar klorhalt, %: 0,9
Exempel 7
En epoxiderad (kedjeterminerad) hyperförgrenad polyester med sekundära
epoxidgrupper tillverkades av produkten erhållen enligt exempel 3 och
m-klorperbensoesyra.
26,36 g m-klorperbensoesyra och 750 ml diklormetan satsades vid rumstemperatur
i en 3-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare, kvävgasinblåsning och kylare.
Erhållen lösning kyldes till 0°C och 38,86 g av produkten enligt exempel 3 löst i
250 ml diklormetan tillsattes nu droppvis under 60 minuter. Erhållen
reaktionsblandning omrördes under 120 minuter vid 0°C, följt av utfällning av
överskott av m-klorperbensoesyra. Reaktionsblandningen fick nu reagera vid
rumstemperatur under ytterligare 18 timmar. Erhållen produkt renades därefter
genom extraktion med 3 x 250 ml 0,1 M vattenlösning av Na2S2O3 följt av 3 x 250
503 622
14
ml mättad vattenlösning av NaHCO3, Blandningen fick fasseparera och det
organiska skiktet avlägsnades. Slutprodukten utvanns därefter genom att
lösningsmedel med hjälp av en rotationsindunstare avlägsnades under fullt vakuum
vid 50°C.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Epoxiekvivalentvikt (EEW-värde), g/ekvivalent: 440
Teoretiskt EEW-värde, g/ekvivalent: 384
Viskositet, 23°C, mPas: 7000
Torrhalt, %: i 100,0
Exempel 8
En epoxiderad (kedjeterminerad) hyperförgrenad polyester med sekundära
epoxidgrupper tillverkades från produkten erhållen enligt exempel 4 och
m-klorperbensoesyra.
26,36 g m-klorperbensoesyra och 1500 ml diklormetan satsades vid
rumstemperatur i en 3-halsad reaktionskolv utrustad med omrörare,
kvävgasinblåsning och kylare. Erhållen lösning kyldes till 0°C och 100,0 g av
produkten enligt exempel 4 löst i 800 ml diklormetan tillsattes nu droppvis under
120 minuter. Erhållen reaktionsblandning omrördes under 120 minuter vid 0°C,
följt av utfallning av överskott av m-klorperbensoesyra. Reaktionsblandningen fick
nu reagera vid rumstemperatur under ytterligare 16,5 timmar, Erhållen produkt
renades därefter genom extraktion med 3 x 700 ml 0,1 M vattenlösning av Na2S2O3
följt av 2 x 250 ml mättad vattenlösning av NaHCO3. Blandningen fick fasseparera
och det organiska skiktet avlägsnades. Slutprodukten utvanns därefter genom att
lösningsmedel med hjälp av en rotationsindunstare avlägsnades under fullt vakuum
vid 50°C.
Erhållen produkt uppvisade följande egenskaper:
Epoxiekvivalentvikt (EEW-värde), g/ekvivalent: 436
Teoretiskt EEW-värde, g/ekvivalent: 429
Viskositet, 23°C, mPas: 30000
Torrhalt, %: 100,0
5-03 622
15
Exempel 9
En härplastkomposition bereddes genom att blanda produkten enligt exempel 5
med en kommersiell epoxid av typ bisfenol-F (Araldite® LY 5082, Ciba-Geigy,
Schweiz) med en funktionalitet av 2 och en kommersiell isoforondiaminhärdare
(Hardnerer HY 5083, Ciba-Geigy, Schweiz) med en funktionalitet av 4.
Komponenterna blandades mekaniskt under 5 minuter vid 23°C. Härdplasten
avgasades därefter under 10 minuter i en vakuumkammare vid rumstemperatur och
0,1 bar.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 5, g: 25,0
Kommersiell epoxid, g: i 75,0
Hårdare, g: 21,3
Aminiepoxid (molförhållande) : 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 800
Exemgel 10
Exempel 9 upprepades med skillnaden att produkten enligt exempel 5 ersattes med
produkten enligt exempel 6.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 6, g: 25,0
Kommersiell epoxid, g: 75,0
Hårdare, g: 20,6
Amin:epoxid (molförhållande) : i 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 900
Exempel ll
Exempel 9 upprepades med skillnaden att produkten enligt exempel 5 ersattes med
en kraftigt minskad halt av produkten enligt exempel 7.
503 622
16
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 7, g: 1,0
Kommersiell epoxid, g: 99,0
Hårdare, g: 22,7
Amin:epoxid (molförhållande) : 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 600
Exempel 12
Exempel 9 upprepades med skillnaden att produkten enligt exempel 5 ersattes med
en minskad mängd av produkten enligt exempel 7.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 7, g: 5,0
Kommersiell epoxid, g: 95,0
Hårdare, g: ' 22,6
Amin:epoxíd (molförhållande) : 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 700
Exempel 13
Exempel 9 upprepades med skillnaden att produkten enligt exempel 5 ersattes med
en minskad mängd av produkten enligt exempel 8.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 8, g: 5,0
Kommersiell epoxid, g: 95,0
Härdare, g: 22,3
Amin:epoxid (molförhållande) : 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 600
503 622
17
Exempel 14
Exempel 9 upprepades med skillnaden att produkten enligt exempel 5 ersattes med
en något minska mängd av produkten enligt exempel 8.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 8, g: 15,0
Kommersiell epoxid, g: 85,0
Hårdare, g: : 21,0
Aminïepoxid (molförhållande) : 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: _ 1100
Exempel 15
Exempel 9 upprepades med skillnaden att produkten enligt exempel 5 ersattes med
en kombination av produkterna enligt exempel 5 och 8.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Produkt enligt exempel 5, g: 25,0
Produkt enligt exempel 8, g: 5,0
Kommersiell epoxid, g: 70,0
Hårdare, g: 20,7
Amin:epoxid (molförhållande) : 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 900
Exem el 16 Jämförelse exem el
En härplastkomposition bereddes genom att blanda en kommersiell epoxid av typ
bisfenol-F (Araldite® LY 5082, Ciba-Geigy, Schweiz) med en funktionalitet av 2
och en kommersiell isoforondiarninhärdare (Hardnerer HY 5083, Ciba-Geigy,
Schweiz) med en funktionalitet av 4, Komponenterna blandades mekaniskt under 5
503 622
18
minuter vid 23°C. Härdplasten avgasades därefter under 10 minuter i en
vakuumkammare vid rumstemperatur och 0,1 bar.
Härdplastkompositionen hade följande sammansättning och egenskaper:
Kommersiell epoxid, g: 100,0
Hårdare, g: 23,0
Amin:epoxid (molförhållande) : . 1:1
Torrhalt, %: 100,0
Viskositet vid 25°C, mPas: 600
Exempel 17
Härdplastkompositionerna enligt exempel 9-16 hälldes vid 23°C i gjutformar av
stål med innerdimensionerna 110 x 27 x 2,5 mm respektive 27 x 25 x 10 mm.
Formarna var förbehandlade med ett silikonbaserat formsläppmedel.
Härplastkompositionerna härdades i formarna vilket resulterade i plastprovkroppar
med dimensioner lika formarnas innerdimensioner. Härdning utfördes i en ugn med
cirkulerande luft och enligt medan schema:
Uppvärmning: 23 - 80°C, gradient 3°Clminut
Härdning: 80°C under 900 minuter
Kylning: 80 - 23°C, gradient 6°C/minut
Exempel 18
Provbitar skars från plastprovkroppar som tillverkats av härdplastkompositionerna
enligt exempel 9-11, 13 och 15-16, vilka härdplastkompositioner formgjutits och
härdats i 110 x 27 x 2,5 mm gjutformar enligt exempel 17. Provbitarna skars ut
med en roterande sågklinga och kanterna putsades med ett 240 sandpapper och
sköljdes med avmineraliserat vatten. Provbitarna torkades därefter och åldrades i
luft minst 7 dygn. Spån skars från provbitarna med ett rakblad före testning.
Glasomvandlingstemperaturen (Tg) uppmättes med en Perkins-Elmer DSC7
(Differential Scanning Colorimeter) utrustning, varvid följande parametrar
användes:
so: e22
19
Genomsnittlig provbitsvikt, mg: 20
Temperaturområde, °C: 0 - 130
Uppvärmningsgradient, °C/min: 10
Kylningsgradient, °C/min: 150
Stabiliseringstid vid O°C, min: 5
Erhållna resultat redovisas i tabell 1.
Exempel 19
Provbitar med dimensionerna 100 x 12 x 2,5 mm skars från plastprovkroppar
tillverkade av härdplastkompositionerna enligt exempel 9-16, vilka härdplast-
kompositioner formgjutits och härdats i 110 x 27 x 2,5 mm gjutformar enligt
exempel 17. Provbitarna skars ut med en roterande sågklinga och kanterna
putsades med ett 400 sandpapper.
Elasticitetsmodulen (E) uppmättes med en Zwick Screw elasticitetsmätnings-
utrustning utrustad med en extensometer.
Följande parametrar användes:
Extensometermätlängd, mm: 35
Tagdonsavstånd, mm: 70
Draghastighet, mm/min: 2
Erhållna resultat redovisas i tabell 1.
Exempel 20
Provbitar skars med en roterande sågklinga från plastprovkroppar tillverkade av
härdplastkompositionerna enligt exempel 9-16, vilka härdplastkornpositioner
formgjutits och hârdats i 27 x 25 x 10 mm gjutformar enligt exempel 17.
Provbitarna skars till yttermåtten 25 x 25 x 10 mm och bearbetades för kompakt
dragprovning enligt ASTM E399.
Dragbrottsfaktorer (KN) enligt ASTM E399 uppmättes med en Zwick Screw
elasticitetsmätningsutrustning med en draghastighet av 0,5 mm/min.
Erhållna resultat redovisas i tabell 1.
503 622
20
Exemgel 21
Slagsegheten (Glc) bestämdes, från de resultat som erhållits i exempel 19'och 20,
med följande ekvation:
2
Ki
GIQ = E c < 1 “ >
vari G10 = Slagsegheten (J/mz)
Klc - Dragbrottsfaktorn (MPamiá)
E - Elasticitetsmodulen (GPa)
u = Poissonstal
Erhållna resultat redovisas i tabell 1.
TABELL 1
Resultat erhållna i exempel 18 - 21.
Formgjutet material baserat Jmf. ex.
på härdplast enligt exempel 9 10 11 12 13 14 15 16
Tg,(°c) ' 64 67 ss ss 86 ss 63 s4
E, (GPa) 3,1 2,9 3,1 2,9 3,0 2,4 2,8 3,0
K,_,,(MPa.m'”=) 0,83 1,37 0,79 1,34 1,47 2,03 1,58 0,63
GIÜU/mz) 0,20 0,57 0,18 0,55 0,63 1,52 0,79 0,11
Glc = Slagsegheten (J/mz)
Klc _ Dragbrottsfaktorn (MPamiA)
E = Elasticitetsmodulen (GPa)
u = Poissonstal
Tabell 1 visar att formgjutna material erhållna genom att använda en
härdplastkomposition enligt föreliggande uppfinning (exempel 9-15) har en mycket
hög grad av slagseggörning jämfört med den omodifierade härdplastkompositionen
(exempel 16). Material som uppvisar det högsta värdet för elasticitetsmodulen (E)
tillsammans med det högsta värdet för dragbrottsfaktorn (Klc) anses vara den
produkt som har de bästa egenskaperna. Härdplastkompositionerna enligt exempel
13 och 14 gav således de bästa resultaten.
Claims (4)
- 21 PATENTKRAV l. Ett härdplastmaterial k ä n n e t e c k n a t a v, att det är tillverkat av en härdplastkomposition vilken innefattar minst två härdplaster eller föreningar, av vilka minst en är en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp med minst en reaktiv funktion erhâllen genom kedjeterminering, och minst en är en konventionell härdplast eller alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk monomer eller polymer förening, varvid a) den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen har i) en kedjeterminering som ger minst en primär reaktiv funktion, eller ii) en kedjeterminering som ger minst en sekundär reaktiv funktion, och b) den konventionella härdplasten eller föreningen består av i) en monomer eller polymer epoxid, ii) en hydroxifunktionell och/eller omättad ester, iii) en hydroxifunktionell och/eller omättad polyester, iv) en bismaleimid, v) ett fenol-formaldehydharts, vi) en polyimid eller polyeterimid, vii) ett melamin-formaldehydharts, viii) ett urea-formaldehydharts, ix) en isocyanat, eller x) en uretan eller polyuretan med någon av funktionerna OH, COOH eller NCO, samt att härdplastkomposition eventuellt utöver nämnda härdplaster eller föreningar innefattar minst en hårdare, katalysator, inhibitor eller stabilisator, vilken härdplastkomposition är partial- eller uthärdad.
- 2. Ett härdplastmaterial enligt krav l k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen genom kedjetermineringen har minst en primär eller sekundär epoxidgrupp.
- 3. Ett härdplastmaterial enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen genom kedjetermineringen har minst en primär eller sekundär alkenylgrupp.
- 4. Ett härdplastmaterial enligt krav l k ä n n e t e c k n a t a-v, att den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen genom kedjetermineringen har minst en primär eller sekundär amingrupp. _ 503 622 10. 11. 12. 13. 14. 22 Ett härdplastmaterial enligt något av kraven I-4 k ä n n e t e c k n a t a v, att det är en komposit. Ett härdplastmaterial enligt något av kraven 1-5 k ä n n e t e c k n a t a v, att det är en pressmassa innehållande minst ett fyllmedel, Smörjmedel. pigment eller Ett härdplastmaterial enligt något av kraven 1-5 k ä n n e t e c k n a t a v, att materialet är ett så kallat prepreg vilket erhållits genom partiell härdning till ett så kallat B-stadium av en rulle, ett ark, en bana, en duk, trådar eller skurna fibrer som impregnerats med härdplastkompositionen. Ett härdplastmaterial enligt krav 5_ k ä n n e t e c k n a t a v, att kompositen är ett dekorativt eller tekniskt laminat. Ett härdplastmaterial enligt krav 5 k ä n n e t e c k n a t a v, att kompositen en ett laminat vilket erhållit genom en härdning av minst ett prepreg. Ett härdplastmaterial enligt något av kraven 5-9 k ä n n e t e c k n a t att kompositen innehåller ñbrer som armeringsmaterial. aV, Ett härdplastmaterial enligt krav 10 k ä 'n n e t e c k n a t a v, att fibrerna föreligger som en bana, en duk, ett ark, trådar eller skurna fibrer. Ett härdplastmaterial enligt krav 10 eller 11 k ä n n e t e c k n a t fibrerna består av glasfibrer, kolfibrer, aramidfibrer eller organiska fibrer, såsom cellulosa Ett härdplastmaterial enligt något av kraven 1-12 k ä n n e t e c k n a t att materialet används för artiklar inom en grupp bestående av av, a) aeronautiska, b) nautiska, c) kemiska, d) fordonstekniska, e) sport, f) fritid/hushåll, eller g) elektriska och elektroniska. Ett härdplastmaterial enligt något av kraven 1-5 eller 8-13 k ä n n e t e c k - n a t a v, att materialets yta är metallplätterad eller metallbelagd. 3 V, att 15. 16. 17. 503 622 23 Ett förfarande för tillverkning av ett härdplastmaterial k ä n n e t e c k n a t a v, att materialet erhålls genom formgjutning av en härdplastkomposition, vilken innefattar minst två härdplaster eller föreningar, av vilka minst en är en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp med minst en reaktiv funktion erhållen genom kedjeterminering, och minst en är en konventionell härdplast eller alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk monomer eller polymer förening, varvid c) den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen har i) en kedjeterminering som ger minst en primär reaktiv funktion, eller ii) en kedjeterminering som ger minst en sekundär reaktiv funktion, och d) den konventionella härdplasten eller föreningen består av i) en monomer eller polymer epoxid, ii) en hydroxifunktionell och/eller omättad ester, iii) en hydroxifunktionell och/eller omättad polyester, iv) en bismaleimid, v) ett fenol-formaldehydharts, vi) en polyimid eller polyeterimid, ett melamin-formaldehydharts, ett urea-formaldehydharts, en isocyanat, eller x) en uretan eller polyuretan med någon av funktionerna OH, COOH eller NCO, samt att härdplastkompositionen eventuellt utöver nämnda härdplaster eller föreningar innefattar minst en hårdare, katalysator, inhibitor eller stabilisator, vilken härdplastkomposition är uthärdad. Ett förfarande enligt krav 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att två eller flera prepreg lamineras tillsammans under värme och/eller tryck, vilka prepreg tillverkats av ett ark, en bana, en duk, trådar eller skurna fibrer av glasfibrer, kolfibrer, som impregnerats med härdplastkompositionen och partiellt härdats till ett så kallat B-stadium. aramidfibrer eller organiska fibrer, såsom cellulosa, Ett förfarande enligt krav 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att glasñbrer, kolñbrer, aramidñbrer eller organiska fibrer, såsom cellulosa, förformas till en bädd vilken därpå impregneras genom övergjutning, tryckgjutning, formgjutning, formsprutning eller flerstegs- formgjutning, varefter härdplastkompoisitionen härdas. med härdplastkompositionen sus 622 2, 18. 19. 20. 21. 22. Ett förfarande enligt krav 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att en bunt, ett rep, ett band eller liknande av glasfibrer, kolfibrer, aramidfibrer eller organiska fibrer, såsom cellulosa, impregneras med härdplastkompositionen, varefter nämnda bunt, rep eller band, efter en eventuell torkning, líndas på en kärna för att forma en konstruktionsdel, varefter härdplasten härdas. Ett förfarande enligt krav 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att glasfibrer, kolñbrer, aramidfibrer eller organiska fibrer, såsom cellulosa, impregneras med härdplastkompositionen som tillsättes en gjutform, vilken gjutform roteras för att med centrifugalkraft forma ett formgjutet material. Ett förfarande enligt krav 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att ett formgjutet material erhålls genom att spraya härdplastkompositionen på eller in i en förformad gjutform, varefter härdplastkompositionen härdas. Ett förfarande enligt krav 15 a v, att ett härdplastmaterial erhålls genom ett kontinuerligt matrisformningsförfarande, innefattande formsprutning, tryckformning, extrudering och pultrering. kännetecknat rotationsgjutning, formblåsning, En härdplastkomposition k ä n n e t e c k n a d att den innefattar minst två härdplaster eller föreningar, varvid minst en är en kedjeterminerad av, dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp med minst en reaktiv funktion erhållen genom kedjeterminering, och varvid minst en är en konventionell härdplast eller alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk monomer eller polymer förening, varvid e) den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen har i) en kedjeterminering som ger minst en primär reaktiv funktion, eller ii) en kedjeterminering som ger minst en sekundär reaktiv funktion, och f) den konventionella härdplasten eller föreningen består av i) en monomer eller polymer epoxid, ii) en hydroxifunktionell och/eller omättad ester, iii) en hydroxifunktionell och/eller omättad polyester, iv) en bismaleimid, v) ett fenol-formaldehydharts, vi) en polyimid eller polyeterimid, vii) ett melamin-formaldehydharts, viii) ett urea-formaldehydharts, ix) en isocyanat, eller 23. 24. 25. 26. 27. 503 622 25 x) en uretan eller polyuretan med någon av funktionerna OH, COOH eller NCO, vilken härdplastkomposition utöver nämnda härdplaster eller föreningar eventuellt innefattar minst en hårdare, katalysator, inhibitor eller stabilisator. En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d a v, att den kedjeterminerade dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen är uppbyggd av en monomefeller polymer kärna med minst en reaktiv epoxid- eller hydroxylgrupp till vilken 1-100, företrädesvis 1-20, generationer av minst en monomer eller polymer kedjeförlängare med minst två reaktiva hydroxylgrupper och minst en reaktiv karboxylgrupp adderats, varvid en dendritisk hyperförgrenad huvudsakligen hydroxylgrupper som terminalfunktioner erhållits, vilken makromolekyl helt eller delvis kedjetermineras genom addition av minst en monomer eller polymer kedjestoppare och/eller genom oxidation, epoxidering eller allylering, eller makromolekyl med varvid primära eller sekundära reaktiva funktioner erhålls. En härdplastkomposition enligt krav 22 eller 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjetermineringen dendritiska makromolekylen med minst en primär eller sekundär epoxidgrupp. förser den eller hyperförgrenade En härdplastkomposition enligt krav 22 eller 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjetermineringen förser dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen med minst en primär eller sekundär alkenylgrupp. den En härdplastkomposition enligt krav 22 eller 23 k-ä n n e t e c k n a d a v, att kedjetermineringen den dendritiska eller hyperförgrenade makromolekylen med minst en primär eller sekundär amingrupp. förser En härdplastkomposition enligt krav 22 eller 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjetermineringen utförs med minst en kedjestoppare bestående av a) en omättad monofunktionell karboxylsyra eller, där så är applicerbart, en anhydrid, b) en omättad fettsyra, c) en glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra eller fettsyra med 1-24 kolatomer, d) en glycidyleter av en monofunktionell alkohol med l-24 kolatomer, eller e) en karboxifunktionell omättad ester av en di-, tri-, eller flerfunktionell karboxylsyra eller, där så är applicerbart, en anhydrid. 503 622 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 26 En härdplastkomposition enligt krav 22 eller 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjetermineringen utförs genom epoxidering med en epihalohydrin. En härdplastkomposition enligt krav 28 k ä n n e t e c k n a d epihalohydrinen är epiklorhydrin. a v, att En härdplastkomposition enligt krav 22 eller 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjetermineringen utförs genom allylering med en allylhalid. En härdplastkomposition enligt krav 30 k ä n n e t e c k n a d a v, att allylhaliden är allylklorid och/eller allylbromid. En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kärnan är en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol. En härdplastkomposition enligt krav 32 k ä n n e t e c k n a d a v, att alkoholen är 1,3-dioxan-5,5-dimetanol, neopentylglykol, cyklohexan-lA-dimetanol, trimetylolpropan, trimetyloletan, ditrimetylolpropan, ditrimetyloletan, pentaerytritol, dipentaerytritol, tripentaerytritol, sorbitol reaktionsprodukt därav med etenoxid, propenoxid och/eller butenoxid. 5-etyl-1ß-dioxan-S-metanol, 2-etyl-2-butyl- 1, 3-propandiol, eller en En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kärnan är en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell epoxid. En härdplastkomposition enligt krav 34 k ä n n e t e c k n a d a v, att epoxiden är en glycidylester av en monofunktionell karboxylsyra med 1-24 kolatomer eller en glycidyleter av en monofunktionell alkohol med I-24 kolatomer. En härdplastkomposition enligt krav 34 k ä n n e t e c k n a d a v, att epoxiden är en mono-, di- eller triglycidylsubstituerad isocyanurat. En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a t kärnan är en glycidyleter av en kondensationsprodukt mellan minst a v, att en fenol och minst en aldehyd eller en glycidyleter av en oligomer av en sådan kondensationsprodukt. En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kärnan är en glycidyleter av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en keton eller en glycidyleter av en oligomer av en sådan kondensationsprodukt. 39. 40. 41. 42. 43. 503 622 27 En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, au kärnan är en glycidyleter av en mono-, di-, tri- eller flerfunktionell alkohol eller en glycidyleter av en reaktionsprodukt av nämnda alkohol och eten-, propen- och/eller butenoxid. En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjeförlängaren är en dihydroxífunktionell monokarboxylsyra. En härdplastkomposition enligt krav 23 k ä n n e t e c k n a d a v, att kedjeförlängaren är 2,2-dimetylolpropionsyra. En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d a v, att den konventionella härdplasten eller föreningen är en epoxid av formel R3_O'_R2\ /R2_O"-R3 N-Rl-N R3-Ü_R2/ \ R2"_O_R3 vari RI är cykloalkanyl, grenad cykloalkanyl, aryl, alkanylaryl eller grenad alkanylaryl, Rz oberoende är linjär eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och vari R3 oberoende är H eller R4 - ^R5 vari \ / 0 R4 är CH eller CZ - Cm rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och RS är CHZ eller CZ - CIO rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl, varvid minst en substituent R3 är R4 - Rs. \O/ En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n et e c k n a d a v, att den konventionella härdplasten eller föreningen är en epoxid av formel R3"-Û_R2'_'R1'_'R2“O-"R3 vari RI är cykloalkanyl, grenad cykloalkanyl, aryl, alkanylaryl eller grenad alkanylaryl, Rz oberoende är NH linjär eller grenad alkanyl, alkenyl eller 503 622 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 28 alkynyl och vari R3 oberoende är H eller R4 - Rs vari \ / O R4 är CH eller G2 - C10 rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl och Rs är CH2 eller Cz - CIO rak eller grenad alkanyl, alkenyl eller alkynyl, \/ O varvid minst en substituent- R3 är R4 - RS. En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d a v, att den konventionella härdplasten eller föreningen är en epoxid, såsom en glycidyleter, av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en aldehyd eller en epoxid av en oligomer av en sådan kondensationsprodukt. En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d att den konventionella härdplasten eller såsom en glycidyleter, av en kondensationsprodukt mellan minst en fenol och minst en av, föreningen är en epoxid, keton eller en epoxid av en oligomer av en sådan kondensationsprodukt. En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d a v, att den konventionella härdplasten eller föreningen är en omättad ester eller polyester med maleat-, vinyl- och/eller allylomättnad. En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d a v, ett viktsförhållande av X:Y:Z mellan dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl med primära reaktiva funktioner, dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl med sekundära reaktiva funktioner och konventionell härdplast eller förening, varvid X är 0-90, Y är 0-90, Z är l-99, X + Y är mer än eller lika med I och varvid X + Y + Z är lika med 100. En härdplastkomposition enligt krav 47 k ä n n e t e c k n a d a v, att X + Y är 1-60. En härdplastkomposition enligt krav 47 k ä n n e t e c k n a d a v, att X är 0,5-60. En härdplastkomposition enligt krav 47 k ä n n e t e c k n a d a v, att Y är O,5-60. En härdplastkomposition enligt krav 47 k ä n n e t e c k n a d a v, att Z är 1-60. 52. 503 622 29 En härdplastkomposition enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a d a v, ett viktsförhållande av 1:99 till 30:70, företrädesvis 5:95 till 25:75, mellan dendritisk eller hyperförgrenad makromolekyl och konventionell härdplast eller förening.
Priority Applications (14)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9404440A SE503622C2 (sv) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertyp |
DE69520507T DE69520507T2 (de) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | Formkörper |
ES95941957T ES2156956T3 (es) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | Articulo moldeado. |
KR1019970704155A KR100420623B1 (ko) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | 열경화성재 |
EP95941957A EP0799279B1 (en) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | Moulded Article |
PCT/SE1995/001491 WO1996019537A1 (en) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | A thermosetting material |
AU43202/96A AU4320296A (en) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | A thermosetting material |
AT95941957T ATE200098T1 (de) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | Formkörper |
JP08519716A JP3117219B2 (ja) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | 熱硬化性材料 |
DK95941957T DK0799279T3 (da) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | Støbt genstand |
CA002206004A CA2206004C (en) | 1994-12-21 | 1995-12-12 | A thermosetting material |
TW084113675A TW396192B (en) | 1994-12-21 | 1995-12-19 | A moulded article comprising dendritic or hyperbranched polyster macromolecule |
US08/963,038 US6093777A (en) | 1994-12-21 | 1997-11-03 | Dendritic polyester macromolecule in thermosetting resin matrix |
HK98102212A HK1003057A1 (en) | 1994-12-21 | 1998-03-17 | Moulded article |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9404440A SE503622C2 (sv) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertyp |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9404440D0 SE9404440D0 (sv) | 1994-12-21 |
SE9404440L SE9404440L (sv) | 1996-06-22 |
SE503622C2 true SE503622C2 (sv) | 1996-07-22 |
Family
ID=20396409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9404440A SE503622C2 (sv) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertyp |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0799279B1 (sv) |
JP (1) | JP3117219B2 (sv) |
KR (1) | KR100420623B1 (sv) |
AT (1) | ATE200098T1 (sv) |
AU (1) | AU4320296A (sv) |
CA (1) | CA2206004C (sv) |
DE (1) | DE69520507T2 (sv) |
DK (1) | DK0799279T3 (sv) |
ES (1) | ES2156956T3 (sv) |
HK (1) | HK1003057A1 (sv) |
SE (1) | SE503622C2 (sv) |
TW (1) | TW396192B (sv) |
WO (1) | WO1996019537A1 (sv) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6114489A (en) * | 1997-03-27 | 2000-09-05 | Herberts Gmbh | Reactive hyperbranched polymers for powder coatings |
BE1012176A3 (fr) * | 1998-09-22 | 2000-06-06 | Ucb Sa | Compositions thermodurcissables en poudre pour la preparation de revetements de faible brillant. |
EP0994157A1 (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-19 | Dsm N.V. | Molecular reinforced polymeric composition |
SE514075C2 (sv) * | 1999-04-27 | 2000-12-18 | Perstorp Ab | Förfarande för tillverkning av en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatmonomer |
EP1263842A2 (en) | 2000-02-09 | 2002-12-11 | Ciba SC Holding AG | Hyperbranched amphiphilic polymeric additives and polymer compositions with increased surface energy |
CN1441818A (zh) * | 2000-07-11 | 2003-09-10 | 万迪科股份公司 | 高官能聚合物 |
EP1248809B1 (en) | 2000-07-28 | 2010-03-10 | Woodbridge Foam Corporation | Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof |
US20040156933A1 (en) | 2001-05-17 | 2004-08-12 | Mcnamara John James | Polymer additives with improved permanence and surface affinity |
DE10163163A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochfunktioneller, Hyperverzweigter Polyester durch enzymatische Veresterung |
JP3858040B2 (ja) * | 2002-12-12 | 2006-12-13 | 化興株式会社 | 植物繊維強化プラスチック成形品 |
DE10348463A1 (de) | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Basf Ag | Hyperverzweigte Polyester mit ethylenisch ungesättigten Gruppen |
DE102004026904A1 (de) | 2004-06-01 | 2005-12-22 | Basf Ag | Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte Polyester sowie deren Herstellung und Verwendung |
DE102005027549A1 (de) * | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Basf Ag | Mehrkomponentenformkörper mit Polyesterschichten |
SE0501802L (sv) * | 2005-08-11 | 2006-12-27 | Perstorp Specialty Chem Ab | Förfarande för allylering av blandade polyhydroxiföreningar |
DE102008002704A1 (de) | 2007-07-02 | 2009-01-08 | Basf Se | Verfahren zur Verbesserung der Haftung von Verbundstoffen, bestehend aus geschäumten Polyurethan und massiven Materialien |
WO2011009766A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Basf Se | Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte polyester sowie deren herstellung und verwendung |
EP2277934A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-26 | Basf Se | Verwendung von hochfunktionellen, hoch- oder hyperverzweigten Polyestern |
WO2011141266A1 (de) | 2010-04-15 | 2011-11-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von flammgeschützten polyurethan-schaumstoffen |
US9334361B2 (en) | 2011-02-23 | 2016-05-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for preparing hyperbranched polyesters |
TW201311478A (zh) * | 2011-09-01 | 2013-03-16 | Shui-Yuan Ma | 應用單經向編織碳纖維之複合材輪框及其製造方法 |
US10023702B2 (en) | 2011-09-02 | 2018-07-17 | Bae Systems Plc | Curable monomers |
JP6869028B2 (ja) | 2013-08-22 | 2021-05-12 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | エマルションポリマーの製造法 |
TWI603837B (zh) | 2015-11-13 | 2017-11-01 | Swancor Industrial Co Ltd | Branch thermoplastic composite material and its preparation method |
JP7116051B2 (ja) | 2016-10-07 | 2022-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水性分散液の製造方法 |
WO2019121356A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Covestro Deutschland Ag | Polycarbonate composition |
CN109943269A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-06-28 | 重庆东吴道路工程有限公司 | 无溶剂环保高性能改性环氧胶粘材料及其制备方法 |
CN110527456B (zh) * | 2019-09-12 | 2022-09-30 | 常州斯威克光伏新材料有限公司 | 一种导电性粘结胶膜 |
CN111234157B (zh) * | 2020-03-09 | 2021-10-19 | 江苏科技大学 | 一种阻燃超支化聚酰胺6弹性体的反应挤出制备方法 |
CN114656862A (zh) * | 2022-05-05 | 2022-06-24 | 重庆市大足区永彩装饰材料有限公司 | 一种绝缘抗老化热固性塑粉及其制备方法 |
CN115710348B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-09-12 | 北京工商大学 | 微晶纤维素接枝端羟基超支化聚酯的制备方法及应用 |
CN117533001B (zh) * | 2023-10-25 | 2024-05-10 | 江门建滔积层板有限公司 | 一种耐冲击阻燃覆铜板及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE468771B (sv) * | 1992-02-26 | 1993-03-15 | Perstorp Ab | Dendritisk makromolekyl av polyestertyp, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning daerav |
NL9200416A (nl) * | 1992-03-06 | 1993-10-01 | Dsm Nv | Hypervertakte polymeren en een werkwijze voor de bereiding van hypervertakte polymeren. |
-
1994
- 1994-12-21 SE SE9404440A patent/SE503622C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-12-12 AU AU43202/96A patent/AU4320296A/en not_active Abandoned
- 1995-12-12 DK DK95941957T patent/DK0799279T3/da active
- 1995-12-12 JP JP08519716A patent/JP3117219B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 ES ES95941957T patent/ES2156956T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-12 KR KR1019970704155A patent/KR100420623B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-12 EP EP95941957A patent/EP0799279B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-12 DE DE69520507T patent/DE69520507T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 WO PCT/SE1995/001491 patent/WO1996019537A1/en active IP Right Grant
- 1995-12-12 AT AT95941957T patent/ATE200098T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-12 CA CA002206004A patent/CA2206004C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-19 TW TW084113675A patent/TW396192B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-03-17 HK HK98102212A patent/HK1003057A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2206004C (en) | 2007-06-05 |
SE9404440D0 (sv) | 1994-12-21 |
JPH10500730A (ja) | 1998-01-20 |
JP3117219B2 (ja) | 2000-12-11 |
DK0799279T3 (da) | 2001-05-07 |
WO1996019537A1 (en) | 1996-06-27 |
SE9404440L (sv) | 1996-06-22 |
AU4320296A (en) | 1996-07-10 |
DE69520507T2 (de) | 2001-08-23 |
TW396192B (en) | 2000-07-01 |
EP0799279A1 (en) | 1997-10-08 |
HK1003057A1 (en) | 1998-10-09 |
EP0799279B1 (en) | 2001-03-28 |
ES2156956T3 (es) | 2001-08-01 |
ATE200098T1 (de) | 2001-04-15 |
DE69520507D1 (de) | 2001-05-03 |
CA2206004A1 (en) | 1996-07-27 |
KR100420623B1 (ko) | 2004-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE503622C2 (sv) | Ett härdplastmaterial tillverkat av en härdplastkomposition innefattande en kedjeterminerad dendritisk eller hyperförgrenad makromolexyl av polyestertyp | |
US6093777A (en) | Dendritic polyester macromolecule in thermosetting resin matrix | |
RU2574054C2 (ru) | Отверждаемые композиции на основе эпоксидных смол и композитные материалы, полученные из них | |
KR101542338B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물 및 섬유 강화 복합 재료 | |
DE69621454T2 (de) | Verzweigter epoxyfunktioneller polyester | |
AU557131B2 (en) | Epoxy resin composition and process for preparing laminates therefrom | |
WO2011146580A9 (en) | Curable compositions | |
US3679465A (en) | Process for producing hardenable epoxy resin compositions | |
KR20210057071A (ko) | 고가공성 공유 네트워크 중합체 및 블렌드에 대한 무수 경로 | |
EP3921356A1 (en) | Recyclable and reworkable epoxy resins | |
CN111548488A (zh) | 一种聚酰亚胺纤维/石英纤维增强氰酸酯基复合材料及制备方法 | |
TWI651360B (zh) | 碳纖維強化複合材料用環氧樹脂組成物、樹脂片、預浸體、碳纖維強化複合材料 | |
CN112673038A (zh) | 环氧树脂组合物、纤维增强复合材料用成型材料及纤维增强复合材料 | |
US5672311A (en) | Process for preparing thermoset composite articles | |
US4528342A (en) | Epoxy resin compositions | |
US5714544A (en) | Process for the production of phenolic resin and epoxy resin composition | |
US20190270844A1 (en) | Homogeneous amorphous high heat epoxy blend composite compositions, articles, and uses thereof | |
JP2015048361A (ja) | リグニン樹脂組成物、樹脂成形体、プリプレグおよび成形材料 | |
CN103497349B (zh) | 一种预固化玻璃纤维布浸渍料及其制备方法 | |
CN112996836A (zh) | 纤维增强复合材料用环氧树脂组合物和环氧树脂固化物、预成型品以及纤维增强复合材料 | |
RU2189997C1 (ru) | Эпоксидная композиция | |
CN110869454A (zh) | 固体均质无定形高热环氧树脂共混物、制品及其用途 | |
CN114316274B (zh) | Poss改性的脲类衍生物及其制备方法、环氧树脂组合物 | |
Ravari et al. | Preparation and Characterization of a Novel Biodegradable Epoxy Resin Modified with Epoxidized Oleic Acid | |
CN117567839A (zh) | 一种可降解环氧树脂组合物、预浸料及其复合材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |