SE514075C2 - Förfarande för tillverkning av en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatmonomer - Google Patents

Description

514 075 2 t.ex. akrylatoligomerer där hög molekylvikt och hög akrylatfiinktíonalitet kombineras med en för molekylvikten låg viskositet, vilket är ett ofia eftersträvat förhållande vid tillverkning och användning av t.ex. akrylatoligomerer och -monomerer. Vidare ger dendritiska strukturer, inkluderande hyperförgrenade molekyler och dendrimerer, en unik balans mellan till exempel filrnhårdhet, ythårdhet, vidhäfiriing och flexibilitet. Vid akrylering av dendritiska polyestrar har emellertid problem visat sig kunna uppstå under upparbetning och rening. Ett vanligt förfarande vid nämnda upparbetning och rening är bland armat urlakning av oreagerad akrylsyra med vatten. Denclritiska polyestrars höga molekylvikt och höga polaritet tenderar i dessa sammanhang att ge upphov till stabila eller tämligen stabila emulsioner, vilka markant försvårar nämnda upparbetning och rening. Det har emellertid helt överraskande visat sig att detta problem kan överkommas eller markant reduceras genom att före akrylering späda eller blanda en, eventuellt partiellt kedjeterminerad eller funktionaliserad, dendritisk polyester vilken har minst en terminal hydroxylgrupp med minst en alkohol, vilken har minst en hydroxylgrupp, en molvikt som företrädesvis är högst 2000, såsom 60-1500 eller 100-1000, och vilken företrädesvis är flytande vid en temperatur av 20-50°C eller genererar flytande blandningar med nänmda dendritiska polyester vid denna temperatur. Erhållen blandning alayleras därefter med sedvanliga och välkända förfaranden, såsom genom reaktion med minst en förening innefattande minst en akrylomättriad. En reaktionsblandning innefattande en akrylatkomposition, vilken i sig innefattar minst en dendritisk polyesteralcrylatoligomer och minst en akrylatmonomer, erhålles vid akryleringen. Akrylatkompositionen kan därefter utvinnas och renas med kända förfaranden, såsom urlakning med vatten, utan att störande stabila emulsioner bildas. Utöver detta underlättas i de flesta fall såväl akrylering som upparbetning och rening genom att polyester/alkoholblandningen normalt har lägre viskositet än däri ingående polyester.

Olika utföringsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar blandningar där alkoholen är en diol, såsom en etylenglykol, en 1,2- eller 1,3-propylenglykol, en butandiol eller en di-, tri- eller polyglykol, till exempel en dietylenglykol, en trietylenglykol, en polyetylenglykol, en dipropylenglykol, en tripropylenglykol, en polypropylenglykol eller en glykolpolymerer såsom en polymer innefattande en eller flera etylenglykoler och en eller flera propylenglykoler. Ytterligare föredragna utföringsfonner innefattar alkoholer vilka är reaktionsprodukter mellan en 2-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl- -1,3-propandiol eller en 2,2-di(liydroxialkyl)-1,3-propandiol och minst en alkylenoxid vid ett molförhållande nämnd l,3-propandiol till alkylenoxid av l:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20 eller är reaktionsprodukter mellan en dimer, trimer eller polyrner av nämnda 1,3-propandioler och minst en alkylenoxid vid ett molförhållande nämnd dimer, trimer eller polymer till alkylenoxid av l:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. Dessa reaktionsprodukter kan lämpligen exempliñeras med alkoxylerad, såsom etoxylerad och/eller propoxylerad, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan och dipentaerytritol. 514 075 Vidare kan alkoholen med fördel vara en rak eller grenad alkanol, till exempel en Cl-Czr; alkanol eller företrädesvis en C4-C12 alkanol, såsom en butanol, en heptanol, en hexanol, en oktanol, en nonanol, en dekanol och/eller en dodecanol, och/eller vara en 1,3-dioxanalkohol eller 1,3-dioxolanalkohol, såsom en 5-hydroxi-1,3-dioxolan, en 5-hydroxi- -1,3-dioxan, en 5 -hydroxialkyl-lß-dioxan, en S-alkyl-S-hydroxialkyl-l ,3-dioxan och/eller en 5,5-dí(hydroxialkyl)-1,3-dioxan. Ytterligare lärnpliga alkoholer finns bland reaktionsprodukter mellan lß-dioxanalkoholer eller lß-dioxolanalkoholer enligt ovan och minst en alkylenoxid vid molförhållanden enligt ovan. Alkoxylerade lß-dioxanalkoholer kan exempliñeras med bland annat etoxylerad och/eller propoxylerad S-hydroxirnetyl-lß-dioxan och 5,5-di(hydroximetyl)-l,3-dioxan. Alkyl är i alla ovan beslcivna föredragna utföringsformer företrädesvis och inbördes oberoende Cl-Clz-akanyl eller Cz-Clz-alkenyl. Alkylenoxiden är likaledes företrädesvis etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, fenyletylenoxid (styrenoxid) eller en blandning av två eller flera alkylenoxider.

Den dendritiska polyestem ingående i blandningen enligt föreliggande förfarande är i föredragna utföringsfonner uppbyggd av en kärnmolekyl, vilken har en eller flera hydroxyl- eller epoxidgrupper, och en eller flera dendroner bundna till nämnda grupper. En dendron innefattar därvid företrädesvis två eller flera förgrenande generationer uppbyggda av minst en hydroxi- och/eller epoxifiutlctionell karboxylsyra, vilken syra har minst en karboxylgrupp och minst två hydroxyl- och/eller epoxidgrupper, samt eventuellt en eller flera utsträckande generationer uppbyggda av minst en monohydroxi- eller monoepoxifinildionell monokarboxylsyra och/eller minst en lakton. Alternativt kan den dendritiska polyestem utgöras av nämnda dendron. Vidare kan den dendritiska polyestem vara partiellt kedjetenninerad eller funktionaliserad, varvid minst en terminal hydroxylgrupp finnes, eventuellt i kombination med en eller flera epoxid-, alkenyl-, amino-, amid-, an1inoan1id-, tiol-, anhydrid-, karboxyl-, cyano-, fosfat-, fosfit-, fosfin-, sufat- och/eller sulfitgrupper etc.

Utföiingsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar minst en dendritisk polyester i vilken en kärnmolekyl ingår. Denna kämmolekyl är i dessa utföringsformer företrädesvis en lß-propandíol, såsom en 2-alkyl-1,3-propandiol, en 2,2-dia1kyl- -1,3-propandiol, en 2-hydroxi-2-alkyl-1,3-propandiol, en 2-hydroxialkyl-2-alkyl-L3- -propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-1,3-propandiol, en 2-hydroxialkoxi-2-alkyl-1,3- -propandiol eller en 2,2-di(hydroxia1koxi)-1,3-propandiol eller en dimer, trimer eller polymer av en nämnd lß-propandiol. Alkyl är företrädesvis och inbördes oberoende Cl-Clz-alkanyl eller Cz-Clg-alkenyl och alkoxi är, likaledes företrädesvis och inbördes oberoende, etoxi, propoxi eller butoxi innefattande 1 till 50, såsom l till 20, enheter av respektive alkoxi. Dessa kärnmolekyler kan lämpligen exemplifieras med 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, neopentylglykol, tiimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditiimetylolpropan, anhydroennea-heptitol och dipentaerytritol samt reaktionsprodukter mellan U'l __; -N CD \'l O? nämnda di-, tri och polyalkoholer och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid eller butylenoxid, vid ett molförhållande alkohol till alkylenoxid av l:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20.

Föredragna utföringsfonner av förfarande enligt föreliggande uppfinning innefattar en dendritisk polyester vari en eller flera dendroner innefattar minst en generation uppbyggd av minst en di-, tri- eller polyhydroxifiniktionell monokarboxylsyra. Nämnda karboxylsyror kan lärnpligen exemplifieras med dimetylolpropionsyra, ot,ot-bis(hydroximetyl)smörsyra, ot,ot-bis(liydroximetyl)valeriansyra, ot,oz-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, ot,ot,ot-tris(hydroximetyl)ättiksyra, citronsyra och heptonsyra. Vidare kan en dendron eventuellt innefatta minst en generation uppbyggd av minst en monohydroxifurilctionell monokarboxylsyra eller lakton, vilken syra eller lakton lärnpligen kan exemplifieras med hydroxivaleriarisyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, ö-valerolaldon, ß-propiolakton och s-kaprolakton.

Den dendritiska polyestem ingående i förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan vidare i olika utföringsforrner därav vara partiellt kedjeterminerad genom Lex. reaktion med minst en alkanyl-, cykloalkanyl-, alkenyl-, cykloalkenyl-, alkynyl-, eller arylförening, såsom en mono- di-, tri eller polyfunktionell karboxylsyra, vilken karboxylsyra lärnpligen kan exemplifieras med mättade eller omättade monokarboxylsyror och dikarboxylsyror med upp till 24, såsom 6-18, kolatomer.

Förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar i sina mest föredragna utföringsforrner att den dendritiska polyestem och alkoholen före akrylering blandas i ett viktsförhållande polyester till alkohol av 90:10 till 10:90, såsom 25:75 till 75:25 eller 40:60 till 60:40.

Akrylering av polyester/alkoholblandningen sarnt utvinning och rening av därvid erhållen akrylatkomposition utförs lämpligen med i litteraturen kända förfaranden, vilka beskrivs i bland annat Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology - 1980 vol. 1 sid. 386-413 "Acrylic Ester Polymers", Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie - 3:e uppl. 1953, Band 3, sid. 78-81 "Acrylsäureester" och i Technical Inforrnation Leaflets 0900-0912 utgivna av Perstorp Polyols, Sverige. Akryleringen är företrädesvis en direkt omsättning, såsom forestring, med akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra (ß-metakrylsyra) och/eller en direkt omsättning med till nämnda alcrylsyror korresponderande anhydrider och/eller halider, varvid molfórhållandet hydroxylgrupper till närrmd syra, anhydrid och/eller halid företrädesvis är 120,1 till 1:5, såsom 1:0,5 till 1:l,5. Ytterligare akrylatföreningar lämpliga för akrylering av polyester/alkoholblandningen enligt föreliggande förfarande innefattar Lex. epoxid- eller anhydridfiuilctionella akrylater och metalcrylater såsom glycidylmetaluylat.

U"1 .__\ -l> (D \-] O' l Föreliggande uppfinning kommer i det följande att ytterligare illustreras genom utföringsexempel 1-6, varvid - Exempel 1 visar tillverkning av en akrylatkomposition enligt uppfinningen samt uppmätning av fasseparation.

- Exempel 2 och 3 visar en jämförande akrylering utanför uppfmningens ram samt test resultat i jämförelse med exempel 1.

- Exempel 4-6 visar utvärdering av produkter erhållna i exempel 1 och 3.

Exempel 1 40,0 g av en dendritisk polyester med teoretiskt 16 terminala hydroxylgrupper (Boltorn® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sverige), 160,0 g av en trifiuilctionell polyalkohol (Polyol TP30“', Perstorp Specialty Chemicals, Sverige) blandades och satsades tillsammans med 163,8 g akxylsyra, 10 droppar nitrobensen, 0,5 g metoxifenol samt 425 ml toluen i en trehalsad mndkolv försedd med magnetomrörare, gasinledning, vattenseparator (Dean-Stark), kylare samt oljebad. Ornrörning samt genombubbling av luft startades och lösningen värmdes till 55°C, varvid 3,27 g metansulfonsyra satsades. Reaktionsblandningen värmdes sedan ytterligare till 90°C, vid vilken temperatur reaktionsvatten började avgå. Temperaturen höjdes sedan under 180 min successivt från 90°C till ll0°C. Reaktionen fick fortgå vid denna temperatur under ytterligare 210 min, tills vatten slutade avgå. Reaktionsblandningen kyldes nu till rumstemperatur.

Den rumstempererade reaktionsblandningen hälldes sedan över i en 2 l bägare försedd med magnetomrörare och pH-elektrod. Lösningen neutraliserades under omröming med 425 ml 1% NaOH (aq) tills ett pH av 7,0 uppnåtts. Blandningen hälldes över i en 2 l separertratt och tiden till fasseparation uppmättes. Fullständig separation av organfas och vattenfas erhölls inom 30 min. Vattenfasen avskiljdes och organfasen tvättades sedan med 2 x 500 ml vatten, med avskiljning av vattenfas emellan tvättningarna. Fasseparation studerades i båda tvättningarna och fullständig separation av fasema erhölls i båda fallen inom 30 min.

Den tvättade organfasen rullindunstades sedan under vakuum och genombubbling av lufi, varvid al-:rylerad slutprodukt erhölls som en lågviskös, klar och färglös vätska.

Erhållen slutprodukt hade följande produktdata: Omsättning av OH-grupper till akrylat, mol% 94.5 Slutsyratal, mg KOH/g 0.75 Viskositet, Brookfield, 23 °C, mPas 180 Torrhalt, % 98.9 514 075 Exempel 2 (Jämlörande) 250,0 g av en dendritisk polyester med teoretiskt 16 terrninala hydroxylgrupper (Boltom® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sverige) satsades till en trehalsad rundkolv försedd med magnetomrörare, gasinledning, vattenseparator (Dean-Stark), kylare samt oljebad. Produkten värmdes tills en homogen smälta erhölls. 178,6 g akrylsyra, 17 droppar nitrobensen, 0,9 g metoxifenol, 6,43 g metansulfonsyra samt 300 ml toluen satsades därpå till produkten.

Omrörning samt genombubbling av luft startades och lösningen värmdes till 105°C, varvid reaktionsvatten började avgå. Temperaturen höjdes sedan successivt till 113°C och reaktionen fick fortgå vid denna temperatur, tills vatten slutade avgå. Reaktionsblandningen kyldes nu till rumstemperatur.

Den rumstempererade reaktionsblandningen hälldes sedan över till en 2 l bägare försedd med magnetornrörare och pH-elektrod. Lösningen neutraliserades under omrörning med 425 ml 1% NaOH (aq) tills ett pH på 7,0 uppnåtts. Blandningen hälldes över i en 2 l separertratt och tiden till fasseparation uppmättes. Fullständig separation av organfas och vattenfas erhölls efter separation över natt (> 12 h). Vattenfasen avskiljdes och organfasen tvättades sedan med 2 x 500 ml vatten, med avskiljning av vattenfas emellan tvättarna på samma sätt som ovan.

Organfasen upparbetades på samma sätt som i exempel 1, varvid slutprodukten erhölls som en viskös, transparent, gulaktig produkt.

Erhållen slutprodukt hade följande produktdata: Omsättning av OH-grupper till akrylat, mol% 95.1 Slutsyratal, mg KOH/g 5.4 Viskositet, Brookfield, 23°C, mPas 53600 Torrhalt, % 98.2 Exempel 3 (jämförande) En blandning av akrylerad dendritisk polyester enligt exempel 2 sarnt en kommersiell polyolakrylat baserad på etoxylerad trimetylolpropan (Sartomer SR 454m) framställdes och utvärderades med avseende på viskositet och fárgtal. 20,0 g dendritisk alcrylat enligt exempel 2 vägdes in i en 100 ml glasburk. Till denna satsades 80,0 g av Sartomer SR454“'. Produkterna blandades under omrörning, varvid en klar svagt gulaktig vätska erhölls. Blandningen tempererades till 23°C, varvid viskositeten bestämdes i 514 075 en Brookfieldviskosimeter och jämfördes med viskositetsdata för produkt framställd enligt exempel 1. Vidare bestämdes respektive produkts färgtal. Följande produktdata erhölls: Produkt Viskositet, Brookñeld, 23°C, mPas Färgtal, APHA Exempel 1 180 127 Exempel 3 200 898 Produkt framtagen enligt föreliggande uppfinning, uppvisade signifikant lägre viskositet.

Vidare erhölls signifikant lägre fárgtal för produkt framställd enligt exempel 1 järntört för produkt framställd enligt exempel 3.

Exempel 4 Tre klarlacksforrnuleringar framställdes genom att, till produkter framställda enligt exempel 1 respektive exempel 3 samt till en kommersiell akrylat baserad på etoxylerad trimetylolpropan (Sartomer SR454'"), tillsätta fotoinitiator (Darocurem 1173, Ciba Geigy, Switzerland).

Följande lackforrnuleringar erhölls: Prod. enl ex. 1 Prod. enl. ex. 3 SR454 Produkt, vikts-% 96.0 96.0 96.0 Darocure 1173, vikts-% 4.0 4.0 4.0 Exempel 5 De tre klarlackema enligt exempel 4 applicerades på glasplattor i 30 um tjocka skikt och UV-härdades i en UV-ugn (Wallace Knight, 20 m/min, 240 mJ/mz) med 1, 2 och 4 passager genom ugnen. Erhållna härdade klarlacksfilmer var av mycket god kvalitet helt utan defekter och med hög ytglans. De härdade lackfilmerna konditionerades 24 timmar vid 23°C och 50% relativ lufifiiktighet, varefter respektive ñlmhårdhet uppmättes som König sekunder (Ks) med en Königpendel.

Följande filmhårdhet uppmättes för de tre lackema: Prod. enl ex. 1 Prod. enl. ex. 3 SR454 lpassage, Ks 109 105 40 2 passager, Ks 134 142 138 4 passager, Ks 151 152 145 514 075 8 Produkt enligt föreliggande uppfinning (exempel 1), uppvisade mycket bra reaktivitet och var helt likvärdig med lack exempel 3. Vidare kan påpekas att både lack enligt exempel 1 och 3 uppvisade betydligt högre initial reaktivitet jämfört med lack SP454.

Exempel 6 En hydroxylfiinktionell dendritisk polyester (Boltorn® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sverige) blandades i 20 vikts-% med tripropylenglykol, varvid följande viskositet erhölls Boltom® H20, vikts-%: 20 Tripropylenglykol, vikts-%: 80 Viskositet, 23°C, mPas: 660 Ovanstående resultat är ett exempel på dendritiska polyestrars utmärkta löslighet i olika typer av alkoholer. Andra exempel på lämpliga alkoholer är glycerol, etoxylerad glycerol samt propoxylerad glycerol, och andra typer av såväl etoxylerade som propoxylerade alkoholer.

Claims (9)

PATENTKRAV

1. Förfarande för framställning av en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatmonomer k ä n n e t e c k n a t a v, att förfarandet innefattar att minst en, eventuellt partiellt kedjeterminerad eller funktionaliserad, denritisk polyester med minst en terrninal hydroxylgrupp blandas med minst en alkohol, vilken alkohol har minst en hydroxylgrupp och en molekylvikt av högst 2000, varefter erhållen polyester/alkoholblandning alayleras genom reaktion med minst en förening innefattande minst en akrylomättnad, varvid en reaktionsblandning innefattande en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatrnonomer erhålls, varefter nämnd akrylatkomposition kan utvinnas ur reaktionsblandningen.

2. Förfarande enligt krav l k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen har en molekylvikt av 60-1500, företrädesvis 1 00-1000.

3. Förfarande enligt krav l eller 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är flytande vid en temperatur av 20-50°C eller genererar flytande blandningar med minst en nämnd dendritisk polyester vid denna temperatur.

4. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en diol, såsom minst en etylenglykol, 1,2- eller 1,3-propylenglykol och/eller butandiol.

5. Förfarande enligt krav 4 k ä n n e t e c k n a t a v, att diolen är minst en di-, tri- eller polyglykol, såsom minst en dietylenglykol, trietylenglykol, polyetylenglykol, dipropylenglykol, trípropylenglykol och/eller polypropylenglykol.

6. Förfarande enligt något av kraven l-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en reaktionsprodukt mellan minst en Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxi- alkyl-lß-propandiol och/eller 2,2-di(hydroxialky1)-1,3-propandiol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, vid ett molförhållande närrmd 1,3-propandiol till alkylenoxid av 120,2 till 1:50, företrädesvis 1:1 till 1:20.

7. Förfarande enligt något av kraven l-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en reaktionsprodukt mellan minst en dimer, trimer eller polymer av en 2-hydroxialkyl-1 ,3-propandiol, Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- 1 ,3-propandiol och/eller 2,2-di(hydroxialkyl)-l,3-propandiol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, vid ett molförhållande nämnd dimer, trimer eller polymer av närnnd 1,3-propandiol till alkylenoxid av 120,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 075 10 514 Förfarande enligt något av kraven 6 eller 7 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är etoxylerad och/eller propoxylerad trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan och/eller dipentaerytiitol. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n at a v, att alkoholen är minst en rak eller grenad alkanol, såsom en butanol, heptanol, hexanol, oktanol, nonanol och/eller dekanol. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en lß-dioxanalkohol eller minst en 1,3-dioxolanalkohol, såsom en S-hydroxi- 1 ß-dioxolan, 5-hydroxi-1,3-dioxan, S-hydroxialkyl-1 ,3 -dioxan, S-alkyl-S-hydroxialkyl-l ,3-dioxan och/eller 5,5-di(hydroxialkyl)-1ß-dioxan. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en reaktionsprodukt mellan minst en S-hydroxi-lß-dioxan, S-hydroxialkyl-lß-dioxan, 5-alkyl-5-hydroxialkyl-1,3-dioxan och/eller 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, vid ett molfórhållande nämnd 1,3-dioxan till alkylenoxid av 110,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. Förfarande enligt något av kraven 6-ll k ä n n e t e c k n a t a v, att alkyl oberoende är C; -Clz-alkanyl eller Cg-Cn-alkenyl. Förfarande enligt något av kraven 1-12 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestem är uppbyggd av en kärnrnolekyl, vilken har en eller flera hydroxyl- eller epoxidgrupper, och en eller flera dendroner bundna till närrmda grupper, varvid en dendron innefattar två eller flera förgrenande generationer uppbyggda av minst en hydroxi- och/eller epoxifurrlctionell karboxylsyra, vilka syra har minst en karboxylgrupp och minst två hydroxyl- och/eller epoxidgrupper, och eventuellt en eller flera utsträckande generationer uppbyggda av minst en monohydroxi- eller monoepoxifunlctionell monokarboxylsyra och/eller minst en lakton. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kärnmolekylen är en 1,3-propandiol, såsom en Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, en 2-hydroxi-2-alkyl-1,3-propandiol, en Z-hydroxialkyl-Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-di- (hydroxialkyl)-1,3-propandiol, en Z-hydroxiallcoxi-Z-alkyl-l,3-propandiol eller en 2,2-di(hydroxialkoxi)-l ,3 -propandiol. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kärnrnolekylen är en dimer, trimer eller polymer av en 2-alkyl-1,3-propandiol, en 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, en 2-hydroxi-2-alkyl-lß-propandiol, en Z-hydroxialkyl-Z-alkyl-l,3-propandiol, en 16. 17. 1

8. 1

9. 20. 21. 22. 514 075 11 2,2-di(hydroxiallcyl)-l,3-propandiol, en Z-hydroxialkoxi-Z-alkyl-lß-propandiol eller en 2,2-di(hydroxialkoxi)-l ,3-propandiol. Förfarande enligt krav 14 eller 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkyl oberoende är Cl-Clz-alkanyl eller Cz-Clz-alkenyl och att alkoxi oberoende är etoxi, propoxi eller butoxi innefattande l till 50, såsom 1 till 20, enheter av respektive alkoxi. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kämmolekylen är 2-butyl-2-etyl-1,3-propandiol, neopentylglykol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, anhydroennea-heptitol eller dipentaerytritol. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kärnmolekylen är en reaktionsprodukt mellan trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan eller dipentaerytritol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid eller butylenoxid, vid ett molfórhållande alkohol till alkylenoxid av 1:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. Förfarande enligt något av kraven l-12 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestem utgörs av en dendron innefattande två eller flera förgrenande generationer innefattande minst en hydroxi- och/eller epoxifunktionell karboxylsyra, vilken syra har minst en karboxylgrupp och minst två hydroxyl- och/eller epoxidgrupper, och eventuellt en eller flera utsträckande generationer uppbyggda av minst en monohydroxi- eller monoepoxifiiriktionell monokarboxylsyra och/eller minst en lakton. Förfarande enligt något av kraven 13-19 k ä n n e t e c k n a t a v, att en dendron innefattar minst en generation innefattande minst en di-, tri- eller polyhydroxifimktionell monokarboxylsyra, såsom dimetylolpropionsyra, ot,ot-bis(hydroximetyl)smörsyra, a,a-bis(hydroximetyl)valeriansyra, ot,ot-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoe- syra, ot,ot,a-tiis(hydroximetyl)ättiksyra, citronsyra och/eller heptonsyra. Förfarande enligt något av kraven 13-20 k ä n n e t e c k n a t a v, att en dendron innefattar minst en generation innefattande minst en monohydroxifunktionell monokarboxylsyra lakton, såsom hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, ö-valerolakton, ß-propiolakton och/eller s-kaprolakton. och/eller minst en Förfarande enligt något av kraven 1-21 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestem är partiellt kedjeterminerad genom reaktion med minst en alkanyl-, cykloalkanyl-, alkenyl-, cykloalkenyl-, alkyny1-, eller arylfórening. 23. 24. 25. 26. 514 075 12 Förfarande enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestern är partíellt kedjeterrninerad genom reaktion med minst en mono- di-, tri eller polyfunktionell karboxylsyra, såsom en mättad eller omättad karboxylsyra med upp till 24 kolatomer. Förfarande enligt något av kraven 1-23 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendrítiska polyestem och alkoholen blandas i ett viktstörhållande polyester till alkohol av 90: 10 till 10:90, såsom 25:75 till 75:25 eller 40:60 till 60:40. Förfarande enligt något av kraven 1-24 k ä n n e t e c k n a t a v, att föreningen innefattande minst en akrylomättnad är alcrylsyra, metakrylsyra, lcrotonsyra eller en till nämnda syra korresponderande anhydrid eller halid. Förfarande enligt krav 25 k ä n n e t e c k n a t a v, att alcrylering utförs vid ett molförhållande hydroxylgrupper till nämnd syra, anhydrid eller halid av l:0,l till 1:5, företrädesvis 120,5 till l:1,5.