SE514075C2 - Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer - Google Patents

Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer

Info

Publication number
SE514075C2
SE514075C2 SE9901517A SE9901517A SE514075C2 SE 514075 C2 SE514075 C2 SE 514075C2 SE 9901517 A SE9901517 A SE 9901517A SE 9901517 A SE9901517 A SE 9901517A SE 514075 C2 SE514075 C2 SE 514075C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
propanediol
acid
process according
hydroxyalkyl
alcohol
Prior art date
Application number
SE9901517A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE9901517D0 (en
SE9901517L (en
Inventor
Bo Pettersson
Haakan Bjoernberg
Original Assignee
Perstorp Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Perstorp Ab filed Critical Perstorp Ab
Priority to SE9901517A priority Critical patent/SE514075C2/en
Publication of SE9901517D0 publication Critical patent/SE9901517D0/en
Priority to AU46318/00A priority patent/AU4631800A/en
Priority to PCT/SE2000/000696 priority patent/WO2000064975A1/en
Publication of SE9901517L publication Critical patent/SE9901517L/en
Publication of SE514075C2 publication Critical patent/SE514075C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/003—Dendrimers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

Process for production of an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer, said process comprising mixing at least one dendritic polyester, having one or more terminal hydroxyl groups and at least one alcohol, having one or more hydroxyl groups and a molecular weight of at most 2000. Obtained mixture is subsequently acrylated by reaction with at least one compound comprising at least one acrylic unsaturation yielding a reaction mixture comprising an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer, whereby said acrylate composition can be recovered from said reaction mixture.

Description

514 075 2 t.ex. akrylatoligomerer där hög molekylvikt och hög akrylatfiinktíonalitet kombineras med en för molekylvikten låg viskositet, vilket är ett ofia eftersträvat förhållande vid tillverkning och användning av t.ex. akrylatoligomerer och -monomerer. Vidare ger dendritiska strukturer, inkluderande hyperförgrenade molekyler och dendrimerer, en unik balans mellan till exempel filrnhårdhet, ythårdhet, vidhäfiriing och flexibilitet. Vid akrylering av dendritiska polyestrar har emellertid problem visat sig kunna uppstå under upparbetning och rening. Ett vanligt förfarande vid nämnda upparbetning och rening är bland armat urlakning av oreagerad akrylsyra med vatten. Denclritiska polyestrars höga molekylvikt och höga polaritet tenderar i dessa sammanhang att ge upphov till stabila eller tämligen stabila emulsioner, vilka markant försvårar nämnda upparbetning och rening. Det har emellertid helt överraskande visat sig att detta problem kan överkommas eller markant reduceras genom att före akrylering späda eller blanda en, eventuellt partiellt kedjeterminerad eller funktionaliserad, dendritisk polyester vilken har minst en terminal hydroxylgrupp med minst en alkohol, vilken har minst en hydroxylgrupp, en molvikt som företrädesvis är högst 2000, såsom 60-1500 eller 100-1000, och vilken företrädesvis är flytande vid en temperatur av 20-50°C eller genererar flytande blandningar med nänmda dendritiska polyester vid denna temperatur. Erhållen blandning alayleras därefter med sedvanliga och välkända förfaranden, såsom genom reaktion med minst en förening innefattande minst en akrylomättriad. En reaktionsblandning innefattande en akrylatkomposition, vilken i sig innefattar minst en dendritisk polyesteralcrylatoligomer och minst en akrylatmonomer, erhålles vid akryleringen. Akrylatkompositionen kan därefter utvinnas och renas med kända förfaranden, såsom urlakning med vatten, utan att störande stabila emulsioner bildas. Utöver detta underlättas i de flesta fall såväl akrylering som upparbetning och rening genom att polyester/alkoholblandningen normalt har lägre viskositet än däri ingående polyester. 514 075 2 e.g. acrylate oligomers where high molecular weight and high acrylate al inctionality are combined with a low molecular weight viscosity, which is an otherwise desired ratio in the manufacture and use of e.g. acrylate oligomers and monomers. Furthermore, dendritic structures, including hyperbranched molecules and dendrimers, provide a unique balance between, for example, film hardness, surface hardness, adhesion and flexibility. However, in the acrylic of dendritic polyesters, problems have been found to arise during reprocessing and purification. A common procedure in said work-up and purification is, among other things, leaching of unreacted acrylic acid with water. The high molecular weight and high polarity of the critical polyesters in these contexts tend to give rise to stable or rather stable emulsions, which markedly complicate said work-up and purification. However, it has quite surprisingly been found that this problem can be overcome or markedly reduced by diluting or blending, optionally partially chain-terminated or functionalized, dendritic polyester having at least one terminal hydroxyl group with at least one alcohol having at least one hydroxyl group, e.g. molecular weight which is preferably not more than 2000, such as 60-1500 or 100-1000, and which is preferably liquid at a temperature of 20-50 ° C or generates surface mixtures with said dendritic polyester at this temperature. The resulting mixture is then alaylated by conventional and well known methods, such as by reaction with at least one compound comprising at least one acrylomethyl triad. A reaction mixture comprising an acrylate composition, which itself comprises at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer, is obtained in the acrylation. The acrylate composition can then be recovered and purified by known methods, such as leaching with water, without the formation of disturbingly stable emulsions. In addition to this, in most cases both acrylation as well as reprocessing and purification are facilitated by the fact that the polyester / alcohol mixture normally has a lower viscosity than the polyester contained therein.

Olika utföringsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar blandningar där alkoholen är en diol, såsom en etylenglykol, en 1,2- eller 1,3-propylenglykol, en butandiol eller en di-, tri- eller polyglykol, till exempel en dietylenglykol, en trietylenglykol, en polyetylenglykol, en dipropylenglykol, en tripropylenglykol, en polypropylenglykol eller en glykolpolymerer såsom en polymer innefattande en eller flera etylenglykoler och en eller flera propylenglykoler. Ytterligare föredragna utföringsfonner innefattar alkoholer vilka är reaktionsprodukter mellan en 2-hydroxialkyl-lß-propandiol, en 2-alkyl-2-hydroxialkyl- -1,3-propandiol eller en 2,2-di(liydroxialkyl)-1,3-propandiol och minst en alkylenoxid vid ett molförhållande nämnd l,3-propandiol till alkylenoxid av l:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20 eller är reaktionsprodukter mellan en dimer, trimer eller polyrner av nämnda 1,3-propandioler och minst en alkylenoxid vid ett molförhållande nämnd dimer, trimer eller polymer till alkylenoxid av l:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. Dessa reaktionsprodukter kan lämpligen exempliñeras med alkoxylerad, såsom etoxylerad och/eller propoxylerad, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan och dipentaerytritol. 514 075 Vidare kan alkoholen med fördel vara en rak eller grenad alkanol, till exempel en Cl-Czr; alkanol eller företrädesvis en C4-C12 alkanol, såsom en butanol, en heptanol, en hexanol, en oktanol, en nonanol, en dekanol och/eller en dodecanol, och/eller vara en 1,3-dioxanalkohol eller 1,3-dioxolanalkohol, såsom en 5-hydroxi-1,3-dioxolan, en 5-hydroxi- -1,3-dioxan, en 5 -hydroxialkyl-lß-dioxan, en S-alkyl-S-hydroxialkyl-l ,3-dioxan och/eller en 5,5-dí(hydroxialkyl)-1,3-dioxan. Ytterligare lärnpliga alkoholer finns bland reaktionsprodukter mellan lß-dioxanalkoholer eller lß-dioxolanalkoholer enligt ovan och minst en alkylenoxid vid molförhållanden enligt ovan. Alkoxylerade lß-dioxanalkoholer kan exempliñeras med bland annat etoxylerad och/eller propoxylerad S-hydroxirnetyl-lß-dioxan och 5,5-di(hydroximetyl)-l,3-dioxan. Alkyl är i alla ovan beslcivna föredragna utföringsformer företrädesvis och inbördes oberoende Cl-Clz-akanyl eller Cz-Clz-alkenyl. Alkylenoxiden är likaledes företrädesvis etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, fenyletylenoxid (styrenoxid) eller en blandning av två eller flera alkylenoxider.Various embodiments of the process of the present invention include mixtures wherein the alcohol is a diol, such as an ethylene glycol, a 1,2- or 1,3-propylene glycol, a butanediol or a di-, tri- or polyglycol, for example a diethylene glycol, a triethylene glycol , a polyethylene glycol, a dipropylene glycol, a tripropylene glycol, a polypropylene glycol or a glycol polymers such as a polymer comprising one or fl your ethylene glycols and one or fl your propylene glycols. Further preferred embodiments include alcohols which are reaction products between a 2-hydroxyalkyl-1β-propanediol, a 2-alkyl-2-hydroxyalkyl--1,3-propanediol or a 2,2-di (hydroxyalkyl) -1,3-propanediol and at least one alkylene oxide at a molar ratio of said 1,3-propanediol to alkylene oxide of 1: 0.2 to 1:50, such as 1: 1 to 1:20 or are reaction products between a dimer, trimer or polyrene of said 1,3-propanediols and at least one alkylene oxide at a molar ratio of said dimer, trimer or polymer to alkylene oxide of 1: 0.2 to 1:50, such as 1: 1 to 1:20. These reaction products may conveniently be exemplified by alkoxylated, such as ethoxylated and / or propoxylated, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolethane, ditrimethylolpropane and dipentaerythritol. 514 075 Furthermore, the alcohol may advantageously be a straight or branched alkanol, for example a C1-C2r; alkanol or preferably a C4-C12 alkanol, such as a butanol, a heptanol, a hexanol, an octanol, a nonanol, a decanol and / or a dodecanol, and / or be a 1,3-dioxane alcohol or 1,3-dioxolane alcohol, such as a 5-hydroxy-1,3-dioxolane, a 5-hydroxy--1,3-dioxane, a 5-hydroxyalkyl-1β-dioxane, an S-alkyl-S-hydroxyalkyl-1,3-dioxane and / or and 5,5-di (hydroxyalkyl) -1,3-dioxane. Additional essential alcohols are present among reaction products between β-dioxane alcohols or β-dioxolane alcohols as above and at least one alkylene oxide at molar ratios as above. Alkoxylated β-dioxane alcohols can be exemplified by, inter alia, ethoxylated and / or propoxylated S-hydroxymethyl-β-dioxane and 5,5-di (hydroxymethyl) -1,3-dioxane. Alkyl in all of the above preferred embodiments is preferably and independently C 1 -C 12 acanyl or C 2 -C 12 alkenyl. The alkylene oxide is also preferably ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, phenylethylene oxide (styrene oxide) or a mixture of two or more alkylene oxides.

Den dendritiska polyestem ingående i blandningen enligt föreliggande förfarande är i föredragna utföringsfonner uppbyggd av en kärnmolekyl, vilken har en eller flera hydroxyl- eller epoxidgrupper, och en eller flera dendroner bundna till nämnda grupper. En dendron innefattar därvid företrädesvis två eller flera förgrenande generationer uppbyggda av minst en hydroxi- och/eller epoxifiutlctionell karboxylsyra, vilken syra har minst en karboxylgrupp och minst två hydroxyl- och/eller epoxidgrupper, samt eventuellt en eller flera utsträckande generationer uppbyggda av minst en monohydroxi- eller monoepoxifinildionell monokarboxylsyra och/eller minst en lakton. Alternativt kan den dendritiska polyestem utgöras av nämnda dendron. Vidare kan den dendritiska polyestem vara partiellt kedjetenninerad eller funktionaliserad, varvid minst en terminal hydroxylgrupp finnes, eventuellt i kombination med en eller flera epoxid-, alkenyl-, amino-, amid-, an1inoan1id-, tiol-, anhydrid-, karboxyl-, cyano-, fosfat-, fosfit-, fosfin-, sufat- och/eller sulfitgrupper etc.The dendritic polyester included in the mixture according to the present process is in preferred embodiments composed of a core molecule, which has one or fl your hydroxyl or epoxide groups, and one or fl your dendrons attached to said groups. A dendron preferably comprises two or fl your branching generations made up of at least one hydroxy and / or epoxy fi functional carboxylic acid, which acid has at least one carboxyl group and at least two hydroxyl and / or epoxide groups, and optionally one or fl your extending generations made up of at least one monohydroxy or monoepoxy nildional monocarboxylic acid and / or at least one lactone. Alternatively, the dendritic polyester may be said dendron. Furthermore, the dendritic polyester may be partially chain-terminated or functionalized, with at least one terminal hydroxyl group present, optionally in combination with one or more epoxide, alkenyl, amino, amide, aminoanide, thiol, anhydride, carboxyl, cyano , phosphate, phosphate, phosphorus, sulphate and / or salt groups, etc.

Utföiingsformer av förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar minst en dendritisk polyester i vilken en kärnmolekyl ingår. Denna kämmolekyl är i dessa utföringsformer företrädesvis en lß-propandíol, såsom en 2-alkyl-1,3-propandiol, en 2,2-dia1kyl- -1,3-propandiol, en 2-hydroxi-2-alkyl-1,3-propandiol, en 2-hydroxialkyl-2-alkyl-L3- -propandiol, en 2,2-di(hydroxialkyl)-1,3-propandiol, en 2-hydroxialkoxi-2-alkyl-1,3- -propandiol eller en 2,2-di(hydroxia1koxi)-1,3-propandiol eller en dimer, trimer eller polymer av en nämnd lß-propandiol. Alkyl är företrädesvis och inbördes oberoende Cl-Clz-alkanyl eller Cz-Clg-alkenyl och alkoxi är, likaledes företrädesvis och inbördes oberoende, etoxi, propoxi eller butoxi innefattande 1 till 50, såsom l till 20, enheter av respektive alkoxi. Dessa kärnmolekyler kan lämpligen exemplifieras med 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, neopentylglykol, tiimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditiimetylolpropan, anhydroennea-heptitol och dipentaerytritol samt reaktionsprodukter mellan U'l __; -N CD \'l O? nämnda di-, tri och polyalkoholer och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid eller butylenoxid, vid ett molförhållande alkohol till alkylenoxid av l:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20.Embodiments of the process of the present invention comprise at least one dendritic polyester in which a core molecule is included. This core molecule in these embodiments is preferably an β-propanediol, such as a 2-alkyl-1,3-propanediol, a 2,2-dialkyl--1,3-propanediol, a 2-hydroxy-2-alkyl-1,3 -propanediol, a 2-hydroxyalkyl-2-alkyl-L3- -propanediol, a 2,2-di (hydroxyalkyl) -1,3-propanediol, a 2-hydroxyalkoxy-2-alkyl-1,3--propanediol or a 2,2-di (hydroxyalkoxy) -1,3-propanediol or a dimer, trimer or polymer of said β-propanediol. Alkyl is preferably and independently C 1 -C 12 alkanyl or C 2 -C 18 alkenyl and alkoxy is, also preferably and independently, ethoxy, propoxy or butoxy comprising 1 to 50, such as 1 to 20, units of respective alkoxy. These core molecules may conveniently be exemplified by 2-butyl-2-ethyl-1β-propanediol, neopentyl glycol, dimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolethane, dithimethylolpropane, anhydroenea-heptitol and dipentry; -N CD \ 'l O? said di-, tri and polyalcohols and at least one alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, at a molar ratio of alcohol to alkylene oxide of 1: 0.2 to 1:50, such as 1: 1 to 1:20.

Föredragna utföringsfonner av förfarande enligt föreliggande uppfinning innefattar en dendritisk polyester vari en eller flera dendroner innefattar minst en generation uppbyggd av minst en di-, tri- eller polyhydroxifiniktionell monokarboxylsyra. Nämnda karboxylsyror kan lärnpligen exemplifieras med dimetylolpropionsyra, ot,ot-bis(hydroximetyl)smörsyra, ot,ot-bis(liydroximetyl)valeriansyra, ot,oz-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoesyra, ot,ot,ot-tris(hydroximetyl)ättiksyra, citronsyra och heptonsyra. Vidare kan en dendron eventuellt innefatta minst en generation uppbyggd av minst en monohydroxifurilctionell monokarboxylsyra eller lakton, vilken syra eller lakton lärnpligen kan exemplifieras med hydroxivaleriarisyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, ö-valerolaldon, ß-propiolakton och s-kaprolakton.Preferred embodiments of the process of the present invention comprise a dendritic polyester in which one or more of the dendrons comprises at least one generation composed of at least one di-, tri- or polyhydroxy-functional monocarboxylic acid. Said carboxylic acids may be exemplified by dimethylolpropionic acid, ot, ot-bis (hydroxymethyl) butyric acid, ot, ot-bis (hydroxymethyl) valeric acid, ot, oz-bis (hydroxy) propionic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, ot, tris (hydroxymethyl) acetic acid, citric acid and heptonic acid. Furthermore, a dendron may optionally comprise at least one generation composed of at least one monohydroxifurilctional monocarboxylic acid or lactone, which acid or lactone may be exemplified by hydroxyvaleric acid, hydroxypropionic acid, hydroxypivalic acid, glycolide, δ-valerolaldone, β-propiolactone and β-propiolactone.

Den dendritiska polyestem ingående i förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan vidare i olika utföringsforrner därav vara partiellt kedjeterminerad genom Lex. reaktion med minst en alkanyl-, cykloalkanyl-, alkenyl-, cykloalkenyl-, alkynyl-, eller arylförening, såsom en mono- di-, tri eller polyfunktionell karboxylsyra, vilken karboxylsyra lärnpligen kan exemplifieras med mättade eller omättade monokarboxylsyror och dikarboxylsyror med upp till 24, såsom 6-18, kolatomer.Furthermore, in various embodiments thereof, the dendritic polyester included in the process of the present invention may be partially chain terminated by Lex in various embodiments thereof. reaction with at least one alkanyl, cycloalkanyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, or aryl compound, such as a mono-di-, tri- or polyfunctional carboxylic acid, which carboxylic acid may be exemplified by saturated or unsaturated monocarboxylic acids and dicarboxylic acids , such as 6-18, carbon atoms.

Förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar i sina mest föredragna utföringsforrner att den dendritiska polyestem och alkoholen före akrylering blandas i ett viktsförhållande polyester till alkohol av 90:10 till 10:90, såsom 25:75 till 75:25 eller 40:60 till 60:40.The process of the present invention comprises in its most preferred embodiments that the dendritic polyester and the alcohol before acrylation are mixed in a weight ratio of polyester to alcohol of 90:10 to 10:90, such as 25:75 to 75:25 or 40:60 to 60:40 .

Akrylering av polyester/alkoholblandningen sarnt utvinning och rening av därvid erhållen akrylatkomposition utförs lämpligen med i litteraturen kända förfaranden, vilka beskrivs i bland annat Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology - 1980 vol. 1 sid. 386-413 "Acrylic Ester Polymers", Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie - 3:e uppl. 1953, Band 3, sid. 78-81 "Acrylsäureester" och i Technical Inforrnation Leaflets 0900-0912 utgivna av Perstorp Polyols, Sverige. Akryleringen är företrädesvis en direkt omsättning, såsom forestring, med akrylsyra, metakrylsyra, krotonsyra (ß-metakrylsyra) och/eller en direkt omsättning med till nämnda alcrylsyror korresponderande anhydrider och/eller halider, varvid molfórhållandet hydroxylgrupper till närrmd syra, anhydrid och/eller halid företrädesvis är 120,1 till 1:5, såsom 1:0,5 till 1:l,5. Ytterligare akrylatföreningar lämpliga för akrylering av polyester/alkoholblandningen enligt föreliggande förfarande innefattar Lex. epoxid- eller anhydridfiuilctionella akrylater och metalcrylater såsom glycidylmetaluylat.Acrylation of the polyester / alcohol mixture, as well as recovery and purification of the acrylate composition thus obtained, is conveniently carried out by methods known in the literature, which are described in, inter alia, the Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology - 1980 vol. 1 p. 386-413 "Acrylic Ester Polymers", Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry - 3rd ed. 1953, Volume 3, p. 78-81 "Acrylic acid ester" and in the Technical Information Lea 099-0912 published by Perstorp Polyols, Sweden. The acrylation is preferably a direct reaction, such as esterification, with acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid (β-methacrylic acid) and / or a direct reaction with anhydrides and / or halides corresponding to said acrylic acids, the molar ratio of hydroxyl groups to proximal acid, anhydride and / or hydride and / or preferably 120.1 to 1: 5, such as 1: 0.5 to 1: 1.5. Additional acrylate compounds suitable for acrylating the polyester / alcohol blend of the present process include Lex. epoxide or anhydride functional acrylates and metal acrylates such as glycidyl methaluylate.

U"1 .__\ -l> (D \-] O' l Föreliggande uppfinning kommer i det följande att ytterligare illustreras genom utföringsexempel 1-6, varvid - Exempel 1 visar tillverkning av en akrylatkomposition enligt uppfinningen samt uppmätning av fasseparation.The present invention will be further illustrated in the following by working examples 1-6, wherein - Example 1 shows the manufacture of an acrylate composition according to the invention and the measurement of phase separation.

- Exempel 2 och 3 visar en jämförande akrylering utanför uppfmningens ram samt test resultat i jämförelse med exempel 1.Examples 2 and 3 show a comparative acrylation outside the scope of the invention and test results in comparison with Example 1.

- Exempel 4-6 visar utvärdering av produkter erhållna i exempel 1 och 3.Examples 4-6 show evaluation of products obtained in examples 1 and 3.

Exempel 1 40,0 g av en dendritisk polyester med teoretiskt 16 terminala hydroxylgrupper (Boltorn® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sverige), 160,0 g av en trifiuilctionell polyalkohol (Polyol TP30“', Perstorp Specialty Chemicals, Sverige) blandades och satsades tillsammans med 163,8 g akxylsyra, 10 droppar nitrobensen, 0,5 g metoxifenol samt 425 ml toluen i en trehalsad mndkolv försedd med magnetomrörare, gasinledning, vattenseparator (Dean-Stark), kylare samt oljebad. Ornrörning samt genombubbling av luft startades och lösningen värmdes till 55°C, varvid 3,27 g metansulfonsyra satsades. Reaktionsblandningen värmdes sedan ytterligare till 90°C, vid vilken temperatur reaktionsvatten började avgå. Temperaturen höjdes sedan under 180 min successivt från 90°C till ll0°C. Reaktionen fick fortgå vid denna temperatur under ytterligare 210 min, tills vatten slutade avgå. Reaktionsblandningen kyldes nu till rumstemperatur.Example 1 40.0 g of a dendritic polyester with theoretically 16 terminal hydroxyl groups (Boltorn® H 2 O, Perstorp Specialty Chemicals, Sweden), 160.0 g of a tri-functional polyalcohol (Polyol TP30®, Perstorp Specialty Chemicals, Sweden) were mixed and charged together with 163.8 g of axylic acid, 10 drops of nitrobenzene, 0.5 g of methoxyphenol and 425 ml of toluene in a three-necked flask equipped with a magnetic stirrer, gas inlet, water separator (Dean-Stark), cooler and oil bath. Stirring and bubbling of air were started and the solution was heated to 55 ° C, with 3.27 g of methanesulfonic acid being charged. The reaction mixture was then further heated to 90 ° C, at which temperature reaction water began to evaporate. The temperature was then raised for 180 minutes successively from 90 ° C to 110 ° C. The reaction is continued at this temperature for a further 210 minutes, until water ceases to evaporate. The reaction mixture was now cooled to room temperature.

Den rumstempererade reaktionsblandningen hälldes sedan över i en 2 l bägare försedd med magnetomrörare och pH-elektrod. Lösningen neutraliserades under omröming med 425 ml 1% NaOH (aq) tills ett pH av 7,0 uppnåtts. Blandningen hälldes över i en 2 l separertratt och tiden till fasseparation uppmättes. Fullständig separation av organfas och vattenfas erhölls inom 30 min. Vattenfasen avskiljdes och organfasen tvättades sedan med 2 x 500 ml vatten, med avskiljning av vattenfas emellan tvättningarna. Fasseparation studerades i båda tvättningarna och fullständig separation av fasema erhölls i båda fallen inom 30 min.The room temperature reaction mixture was then poured into a 2 L beaker equipped with a magnetic stirrer and pH electrode. The solution was neutralized with stirring with 425 ml of 1% NaOH (aq) until a pH of 7.0 was reached. The mixture was poured into a 2 l separatory funnel and the time to phase separation was measured. Complete separation of organ phase and aqueous phase was obtained within 30 minutes. The aqueous phase was separated and the organ phase was then washed with 2 x 500 ml of water, separating the aqueous phase between washes. Phase separation was studied in both washes and complete separation of the phases was obtained in both cases within 30 minutes.

Den tvättade organfasen rullindunstades sedan under vakuum och genombubbling av lufi, varvid al-:rylerad slutprodukt erhölls som en lågviskös, klar och färglös vätska.The washed organ phase was then roller evaporated under vacuum and bubbling through lu fi to give the alkylated final product as a low viscosity, clear and colorless liquid.

Erhållen slutprodukt hade följande produktdata: Omsättning av OH-grupper till akrylat, mol% 94.5 Slutsyratal, mg KOH/g 0.75 Viskositet, Brookfield, 23 °C, mPas 180 Torrhalt, % 98.9 514 075 Exempel 2 (Jämlörande) 250,0 g av en dendritisk polyester med teoretiskt 16 terrninala hydroxylgrupper (Boltom® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sverige) satsades till en trehalsad rundkolv försedd med magnetomrörare, gasinledning, vattenseparator (Dean-Stark), kylare samt oljebad. Produkten värmdes tills en homogen smälta erhölls. 178,6 g akrylsyra, 17 droppar nitrobensen, 0,9 g metoxifenol, 6,43 g metansulfonsyra samt 300 ml toluen satsades därpå till produkten.The final product obtained had the following product data: Conversion of OH groups to acrylate, mol% 94.5 Final acid number, mg KOH / g 0.75 Viscosity, Brook fire, 23 ° C, mPas 180 Dry content,% 98.9 514 075 Example 2 (Comparative) 250.0 g of a dendritic polyester with theoretically 16 terminal hydroxyl groups (Boltom® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sweden) was invested in a three-necked round-bottomed flask equipped with a magnetic stirrer, gas inlet, water separator (Dean-Stark), cooler and oil bath. The product was heated until a homogeneous melt was obtained. 178.6 g of acrylic acid, 17 drops of nitrobenzene, 0.9 g of methoxyphenol, 6.43 g of methanesulfonic acid and 300 ml of toluene were then added to the product.

Omrörning samt genombubbling av luft startades och lösningen värmdes till 105°C, varvid reaktionsvatten började avgå. Temperaturen höjdes sedan successivt till 113°C och reaktionen fick fortgå vid denna temperatur, tills vatten slutade avgå. Reaktionsblandningen kyldes nu till rumstemperatur.Stirring and bubbling of air was started and the solution was heated to 105 ° C, whereby reaction water began to evaporate. The temperature was then raised gradually to 113 ° C and the reaction was continued at this temperature until water stopped evaporating. The reaction mixture was now cooled to room temperature.

Den rumstempererade reaktionsblandningen hälldes sedan över till en 2 l bägare försedd med magnetornrörare och pH-elektrod. Lösningen neutraliserades under omrörning med 425 ml 1% NaOH (aq) tills ett pH på 7,0 uppnåtts. Blandningen hälldes över i en 2 l separertratt och tiden till fasseparation uppmättes. Fullständig separation av organfas och vattenfas erhölls efter separation över natt (> 12 h). Vattenfasen avskiljdes och organfasen tvättades sedan med 2 x 500 ml vatten, med avskiljning av vattenfas emellan tvättarna på samma sätt som ovan.The room temperature reaction mixture was then poured into a 2 L beaker equipped with a magnet stirrer and pH electrode. The solution was neutralized with stirring with 425 ml of 1% NaOH (aq) until a pH of 7.0 was reached. The mixture was poured into a 2 l separatory funnel and the time to phase separation was measured. Complete separation of organ phase and aqueous phase was obtained after separation overnight (> 12 hours). The aqueous phase was separated and the organ phase was then washed with 2 x 500 ml of water, separating the aqueous phase between the washes in the same manner as above.

Organfasen upparbetades på samma sätt som i exempel 1, varvid slutprodukten erhölls som en viskös, transparent, gulaktig produkt.The organ phase was worked up in the same manner as in Example 1, the final product being obtained as a viscous, transparent, yellowish product.

Erhållen slutprodukt hade följande produktdata: Omsättning av OH-grupper till akrylat, mol% 95.1 Slutsyratal, mg KOH/g 5.4 Viskositet, Brookfield, 23°C, mPas 53600 Torrhalt, % 98.2 Exempel 3 (jämförande) En blandning av akrylerad dendritisk polyester enligt exempel 2 sarnt en kommersiell polyolakrylat baserad på etoxylerad trimetylolpropan (Sartomer SR 454m) framställdes och utvärderades med avseende på viskositet och fárgtal. 20,0 g dendritisk alcrylat enligt exempel 2 vägdes in i en 100 ml glasburk. Till denna satsades 80,0 g av Sartomer SR454“'. Produkterna blandades under omrörning, varvid en klar svagt gulaktig vätska erhölls. Blandningen tempererades till 23°C, varvid viskositeten bestämdes i 514 075 en Brookfieldviskosimeter och jämfördes med viskositetsdata för produkt framställd enligt exempel 1. Vidare bestämdes respektive produkts färgtal. Följande produktdata erhölls: Produkt Viskositet, Brookñeld, 23°C, mPas Färgtal, APHA Exempel 1 180 127 Exempel 3 200 898 Produkt framtagen enligt föreliggande uppfinning, uppvisade signifikant lägre viskositet.The final product obtained had the following product data: Conversion of OH groups to acrylate, mol% 95.1 Final acid number, mg KOH / g 5.4 Viscosity, Brook fire, 23 ° C, mPase 53600 Dry content,% 98.2 Example 3 (comparative) A mixture of acrylated dendritic polyester according to Example 2 where a commercial polyol acrylate based on ethoxylated trimethylolpropane (Sartomer SR 454m) was prepared and evaluated for viscosity and color number. 20.0 g of dendritic acrylate according to Example 2 were weighed into a 100 ml glass jar. To this was charged 80.0 g of Sartomer SR454 The products were mixed with stirring to give a clear pale yellowish liquid. The mixture was tempered to 23 ° C, the viscosity being determined in 514,075 a Brook fire viscometer and compared with the viscosity data of product prepared according to Example 1. Further, the color number of each product was determined. The following product data were obtained: Product Viscosity, Brookñeld, 23 ° C, mPas Color ratio, APHA Example 1 180 127 Example 3 200 898 Product produced according to the present invention showed significantly lower viscosity.

Vidare erhölls signifikant lägre fárgtal för produkt framställd enligt exempel 1 järntört för produkt framställd enligt exempel 3.Furthermore, a significantly lower color number was obtained for product prepared according to Example 1, iron tar for product prepared according to Example 3.

Exempel 4 Tre klarlacksforrnuleringar framställdes genom att, till produkter framställda enligt exempel 1 respektive exempel 3 samt till en kommersiell akrylat baserad på etoxylerad trimetylolpropan (Sartomer SR454'"), tillsätta fotoinitiator (Darocurem 1173, Ciba Geigy, Switzerland).Example 4 Three clearcoat formulations were prepared by adding photoinitiator (Darocurem 1173, Ciba Geigy, Switzerland) to products prepared according to Example 1 and Example 3 and to a commercial acrylate based on ethoxylated trimethylolpropane (Sartomer SR454 ').

Följande lackforrnuleringar erhölls: Prod. enl ex. 1 Prod. enl. ex. 3 SR454 Produkt, vikts-% 96.0 96.0 96.0 Darocure 1173, vikts-% 4.0 4.0 4.0 Exempel 5 De tre klarlackema enligt exempel 4 applicerades på glasplattor i 30 um tjocka skikt och UV-härdades i en UV-ugn (Wallace Knight, 20 m/min, 240 mJ/mz) med 1, 2 och 4 passager genom ugnen. Erhållna härdade klarlacksfilmer var av mycket god kvalitet helt utan defekter och med hög ytglans. De härdade lackfilmerna konditionerades 24 timmar vid 23°C och 50% relativ lufifiiktighet, varefter respektive ñlmhårdhet uppmättes som König sekunder (Ks) med en Königpendel.The following paint formulations were obtained: Prod. according to ex. 1 Prod. according to. ex. SR454 Product, wt% 96.0 96.0 96.0 Darocure 1173, wt% 4.0 4.0 4.0 Example 5 The three clearcoats of Example 4 were applied to glass plates in 30 μm thick layers and UV cured in a UV oven (Wallace Knight, 20 m / min, 240 mJ / mz) with 1, 2 and 4 passages through the oven. The obtained cured clearcoat films were of very good quality, completely without defects and with a high surface gloss. The cured varnishes were conditioned for 24 hours at 23 ° C and 50% relative lightness, after which the respective hardness was measured as König seconds (Ks) with a König pendulum.

Följande filmhårdhet uppmättes för de tre lackema: Prod. enl ex. 1 Prod. enl. ex. 3 SR454 lpassage, Ks 109 105 40 2 passager, Ks 134 142 138 4 passager, Ks 151 152 145 514 075 8 Produkt enligt föreliggande uppfinning (exempel 1), uppvisade mycket bra reaktivitet och var helt likvärdig med lack exempel 3. Vidare kan påpekas att både lack enligt exempel 1 och 3 uppvisade betydligt högre initial reaktivitet jämfört med lack SP454.The following hardness was measured for the three paints: Prod. according to ex. 1 Prod. according to. ex. SR454 lpassage, Ks 109 105 40 2 passages, Ks 134 142 138 4 passages, Ks 151 152 145 514 075 8 Product according to the present invention (example 1), showed very good reactivity and was completely equivalent to lacquer example 3. Furthermore, it can be pointed out that both lacquers according to examples 1 and 3 showed significantly higher initial reactivity compared to lacquer SP454.

Exempel 6 En hydroxylfiinktionell dendritisk polyester (Boltorn® H20, Perstorp Specialty Chemicals, Sverige) blandades i 20 vikts-% med tripropylenglykol, varvid följande viskositet erhölls Boltom® H20, vikts-%: 20 Tripropylenglykol, vikts-%: 80 Viskositet, 23°C, mPas: 660 Ovanstående resultat är ett exempel på dendritiska polyestrars utmärkta löslighet i olika typer av alkoholer. Andra exempel på lämpliga alkoholer är glycerol, etoxylerad glycerol samt propoxylerad glycerol, och andra typer av såväl etoxylerade som propoxylerade alkoholer.Example 6 A hydroxyl-functional dendritic polyester (Boltorn® H 2 O, Perstorp Specialty Chemicals, Sweden) was blended in 20% by weight with tripropylene glycol to give the following viscosity Boltom® H 2 O, wt%: Tripropylene glycol, wt%: 80 Viscosity, 23 ° C, mPas: 660 The above results are an example of the excellent solubility of dendritic polyesters in different types of alcohols. Other examples of suitable alcohols are glycerol, ethoxylated glycerol and propoxylated glycerol, and other types of both ethoxylated and propoxylated alcohols.

Claims (9)

PATENTKRAVPATENT REQUIREMENTS 1. Förfarande för framställning av en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatmonomer k ä n n e t e c k n a t a v, att förfarandet innefattar att minst en, eventuellt partiellt kedjeterminerad eller funktionaliserad, denritisk polyester med minst en terrninal hydroxylgrupp blandas med minst en alkohol, vilken alkohol har minst en hydroxylgrupp och en molekylvikt av högst 2000, varefter erhållen polyester/alkoholblandning alayleras genom reaktion med minst en förening innefattande minst en akrylomättnad, varvid en reaktionsblandning innefattande en akrylatkomposition innefattande minst en dendritisk polyesterakrylatoligomer och minst en akrylatrnonomer erhålls, varefter nämnd akrylatkomposition kan utvinnas ur reaktionsblandningen.A process for preparing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer characterized in that the process comprises mixing at least one, optionally partially chain-terminated or functionalized, denritic polyester having at least one terminal hydroxyl group with at least one alcohol having at least one hydroxyl group and a molecular weight of not more than 2000, after which the polyester / alcohol mixture obtained is alaylated by reaction with at least one compound comprising at least one acrylic saturation, wherein a reaction mixture comprising an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer is obtained. the reaction mixture. 2. Förfarande enligt krav l k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen har en molekylvikt av 60-1500, företrädesvis 1 00-1000.Process according to claim 1, characterized in that the alcohol has a molecular weight of 60-1500, preferably 100-1000. 3. Förfarande enligt krav l eller 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är flytande vid en temperatur av 20-50°C eller genererar flytande blandningar med minst en nämnd dendritisk polyester vid denna temperatur.Process according to claim 1 or 2, characterized in that the alcohol is liquid at a temperature of 20-50 ° C or generates liquid mixtures with at least one said dendritic polyester at this temperature. 4. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en diol, såsom minst en etylenglykol, 1,2- eller 1,3-propylenglykol och/eller butandiol.Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the alcohol is at least one diol, such as at least one ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol and / or butanediol. 5. Förfarande enligt krav 4 k ä n n e t e c k n a t a v, att diolen är minst en di-, tri- eller polyglykol, såsom minst en dietylenglykol, trietylenglykol, polyetylenglykol, dipropylenglykol, trípropylenglykol och/eller polypropylenglykol.Process according to Claim 4, characterized in that the diol is at least one di-, tri- or polyglycol, such as at least one diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and / or polypropylene glycol. 6. Förfarande enligt något av kraven l-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en reaktionsprodukt mellan minst en Z-hydroxialkyl-l,3-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxi- alkyl-lß-propandiol och/eller 2,2-di(hydroxialky1)-1,3-propandiol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, vid ett molförhållande närrmd 1,3-propandiol till alkylenoxid av 120,2 till 1:50, företrädesvis 1:1 till 1:20.Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the alcohol is at least one reaction product between at least one Z-hydroxyalkyl-1,3-propanediol, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl-1β-propanediol and / or 2 , 2-di (hydroxyalkyl) -1,3-propanediol and at least one alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, at a molar ratio close to 1,3-propanediol to alkylene oxide of 120.2 to 1:50, preferably 1: 1 to 1:20. 7. Förfarande enligt något av kraven l-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en reaktionsprodukt mellan minst en dimer, trimer eller polymer av en 2-hydroxialkyl-1 ,3-propandiol, Z-alkyl-Z-hydroxialkyl- 1 ,3-propandiol och/eller 2,2-di(hydroxialkyl)-l,3-propandiol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, vid ett molförhållande nämnd dimer, trimer eller polymer av närnnd 1,3-propandiol till alkylenoxid av 120,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 075 10 514 Förfarande enligt något av kraven 6 eller 7 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är etoxylerad och/eller propoxylerad trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan och/eller dipentaerytiitol. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n at a v, att alkoholen är minst en rak eller grenad alkanol, såsom en butanol, heptanol, hexanol, oktanol, nonanol och/eller dekanol. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en lß-dioxanalkohol eller minst en 1,3-dioxolanalkohol, såsom en S-hydroxi- 1 ß-dioxolan, 5-hydroxi-1,3-dioxan, S-hydroxialkyl-1 ,3 -dioxan, S-alkyl-S-hydroxialkyl-l ,3-dioxan och/eller 5,5-di(hydroxialkyl)-1ß-dioxan. Förfarande enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkoholen är minst en reaktionsprodukt mellan minst en S-hydroxi-lß-dioxan, S-hydroxialkyl-lß-dioxan, 5-alkyl-5-hydroxialkyl-1,3-dioxan och/eller 5,5-di(hydroxialkyl)-l,3-dioxan och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid och/eller butylenoxid, vid ett molfórhållande nämnd 1,3-dioxan till alkylenoxid av 110,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. Förfarande enligt något av kraven 6-ll k ä n n e t e c k n a t a v, att alkyl oberoende är C; -Clz-alkanyl eller Cg-Cn-alkenyl. Förfarande enligt något av kraven 1-12 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestem är uppbyggd av en kärnrnolekyl, vilken har en eller flera hydroxyl- eller epoxidgrupper, och en eller flera dendroner bundna till närrmda grupper, varvid en dendron innefattar två eller flera förgrenande generationer uppbyggda av minst en hydroxi- och/eller epoxifurrlctionell karboxylsyra, vilka syra har minst en karboxylgrupp och minst två hydroxyl- och/eller epoxidgrupper, och eventuellt en eller flera utsträckande generationer uppbyggda av minst en monohydroxi- eller monoepoxifunlctionell monokarboxylsyra och/eller minst en lakton. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kärnmolekylen är en 1,3-propandiol, såsom en Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, en 2-hydroxi-2-alkyl-1,3-propandiol, en Z-hydroxialkyl-Z-alkyl-lß-propandiol, en 2,2-di- (hydroxialkyl)-1,3-propandiol, en Z-hydroxiallcoxi-Z-alkyl-l,3-propandiol eller en 2,2-di(hydroxialkoxi)-l ,3 -propandiol. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kärnrnolekylen är en dimer, trimer eller polymer av en 2-alkyl-1,3-propandiol, en 2,2-dialkyl-l,3-propandiol, en 2-hydroxi-2-alkyl-lß-propandiol, en Z-hydroxialkyl-Z-alkyl-l,3-propandiol, en 16. 17. 1Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the alcohol is at least one reaction product between at least one dimer, trimer or polymer of a 2-hydroxyalkyl-1,3-propanediol, Z-alkyl-Z-hydroxyalkyl-1, 3-propanediol and / or 2,2-di (hydroxyalkyl) -1,3-propanediol and at least one alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, at a molar ratio of said dimer, trimer or polymer of said 1,3-propanediol to alkylene oxide of 120.2 to 1:50, such as 1: 1 to 1:20. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 075 10 514 Process according to any one of claims 6 or 7, characterized in that the alcohol is ethoxylated and / or propoxylated trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolethane, ditrimethylolpropane and / or dipentaerythritol. Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the alcohol is at least one straight or branched alkanol, such as a butanol, heptanol, hexanol, octanol, nonanol and / or decanol. Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the alcohol is at least one 1β-dioxane alcohol or at least one 1,3-dioxolane alcohol, such as an S-hydroxy-1β-dioxolane, 5-hydroxy-1,3-dioxane, S-hydroxyalkyl-1,3-dioxane, S-alkyl-S-hydroxyalkyl-1,3-dioxane and / or 5,5-di (hydroxyalkyl) -1β-dioxane. Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the alcohol is at least one reaction product between at least one S-hydroxy-1β-dioxane, S-hydroxyalkyl-1β-dioxane, 5-alkyl-5-hydroxyalkyl-1,3-dioxane and / or 5,5-di (hydroxyalkyl) -1,3-dioxane and at least one alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, at a molar ratio of said 1,3-dioxane to alkylene oxide of 110.2 to 1:50 , such as 1: 1 to 1:20. A process according to any one of claims 6 to 11, wherein the alkyl is independently C; -C 1 -C 18 alkanyl or C 8 -C 11 alkenyl. A method according to any one of claims 1-12, characterized in that the dendritic polyester is composed of a core molecule, which has one or fl your hydroxyl or epoxide groups, and one or fl your dendrons bonded to adjacent groups, a dendron comprising two or fl your branching groups. generations composed of at least one hydroxy- and / or epoxy-functional carboxylic acid, which acid has at least one carboxyl group and at least two hydroxyl- and / or epoxide groups, and optionally one or two extended generations composed of at least one monohydroxy- or monoepoxy-functional monocarboxylic acid and / or at least one lactone. Process according to claim 13, characterized in that the core molecule is a 1,3-propanediol, such as a Z-alkyl-1β-propanediol, a 2,2-dialkyl-1,3-propanediol, a 2-hydroxy-2-alkyl- 1,3-propanediol, and Z-hydroxyalkyl-Z-alkyl-1β-propanediol, and 2,2-di- (hydroxyalkyl) -1,3-propanediol, and Z-hydroxyalkoxy-Z-alkyl-1,3-propanediol or a 2,2-di (hydroxyalkoxy) -1,3-propanediol. Process according to Claim 13, characterized in that the core molecule is a dimer, trimer or polymer of a 2-alkyl-1,3-propanediol, a 2,2-dialkyl-1,3-propanediol, a 2-hydroxy-2-alkyl -lβ-propanediol, and Z-hydroxyalkyl-Z-alkyl-1,3-propanediol, and 16. 17. 1 8. 18. 1 9. 20. 21. 22. 514 075 11 2,2-di(hydroxiallcyl)-l,3-propandiol, en Z-hydroxialkoxi-Z-alkyl-lß-propandiol eller en 2,2-di(hydroxialkoxi)-l ,3-propandiol. Förfarande enligt krav 14 eller 15 k ä n n e t e c k n a t a v, att alkyl oberoende är Cl-Clz-alkanyl eller Cz-Clz-alkenyl och att alkoxi oberoende är etoxi, propoxi eller butoxi innefattande l till 50, såsom 1 till 20, enheter av respektive alkoxi. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kämmolekylen är 2-butyl-2-etyl-1,3-propandiol, neopentylglykol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, anhydroennea-heptitol eller dipentaerytritol. Förfarande enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att kärnmolekylen är en reaktionsprodukt mellan trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan eller dipentaerytritol och minst en alkylenoxid, såsom etylenoxid, propylenoxid eller butylenoxid, vid ett molfórhållande alkohol till alkylenoxid av 1:0,2 till 1:50, såsom 1:1 till 1:20. Förfarande enligt något av kraven l-12 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestem utgörs av en dendron innefattande två eller flera förgrenande generationer innefattande minst en hydroxi- och/eller epoxifunktionell karboxylsyra, vilken syra har minst en karboxylgrupp och minst två hydroxyl- och/eller epoxidgrupper, och eventuellt en eller flera utsträckande generationer uppbyggda av minst en monohydroxi- eller monoepoxifiiriktionell monokarboxylsyra och/eller minst en lakton. Förfarande enligt något av kraven 13-19 k ä n n e t e c k n a t a v, att en dendron innefattar minst en generation innefattande minst en di-, tri- eller polyhydroxifimktionell monokarboxylsyra, såsom dimetylolpropionsyra, ot,ot-bis(hydroximetyl)smörsyra, a,a-bis(hydroximetyl)valeriansyra, ot,ot-bis(hydroxi)propionsyra, 3,5-dihydroxibensoe- syra, ot,ot,a-tiis(hydroximetyl)ättiksyra, citronsyra och/eller heptonsyra. Förfarande enligt något av kraven 13-20 k ä n n e t e c k n a t a v, att en dendron innefattar minst en generation innefattande minst en monohydroxifunktionell monokarboxylsyra lakton, såsom hydroxivaleriansyra, hydroxipropionsyra, hydroxipivalinsyra, glykolid, ö-valerolakton, ß-propiolakton och/eller s-kaprolakton. och/eller minst en Förfarande enligt något av kraven 1-21 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestem är partiellt kedjeterminerad genom reaktion med minst en alkanyl-, cykloalkanyl-, alkenyl-, cykloalkenyl-, alkyny1-, eller arylfórening. 23. 24. 25. 26. 514 075 12 Förfarande enligt krav 22 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendritiska polyestern är partíellt kedjeterrninerad genom reaktion med minst en mono- di-, tri eller polyfunktionell karboxylsyra, såsom en mättad eller omättad karboxylsyra med upp till 24 kolatomer. Förfarande enligt något av kraven 1-23 k ä n n e t e c k n a t a v, att den dendrítiska polyestem och alkoholen blandas i ett viktstörhållande polyester till alkohol av 90: 10 till 10:90, såsom 25:75 till 75:25 eller 40:60 till 60:40. Förfarande enligt något av kraven 1-24 k ä n n e t e c k n a t a v, att föreningen innefattande minst en akrylomättnad är alcrylsyra, metakrylsyra, lcrotonsyra eller en till nämnda syra korresponderande anhydrid eller halid. Förfarande enligt krav 25 k ä n n e t e c k n a t a v, att alcrylering utförs vid ett molförhållande hydroxylgrupper till nämnd syra, anhydrid eller halid av l:0,l till 1:5, företrädesvis 120,5 till l:1,5.2. 20. 21. 22. 514 075 11 2,2-di (hydroxyalkyl) -1,3-propanediol, a Z-hydroxyalkoxy-Z-alkyl-1β-propanediol or a 2,2-di (hydroxyalkoxy) -1 , 3-propanediol. A process according to claim 14 or 15, characterized in that alkyl is independently C 1 -C 12 alkanyl or C 2 -C 12 alkenyl and that alkoxy is independently ethoxy, propoxy or butoxy comprising 1 to 50, such as 1 to 20, units of respective alkoxy. Process according to Claim 13, characterized in that the core molecule is 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolethane, ditrimethylolpropane, anhydroitolene diprene or diphenitol or diphenitol or diphenithol. Process according to Claim 13, characterized in that the core molecule is a reaction product between trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolethane, ditrimethylolpropane or dipentaerythritol and at least one alkylene oxide, such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene; 1:50, such as 1: 1 to 1:20. A method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the dendritic polyester consists of a dendron comprising two or two branching generations comprising at least one hydroxy- and / or epoxy-functional carboxylic acid, which acid has at least one carboxyl group and at least two hydroxyl- and / or epoxide groups, and optionally one or more extensive generations composed of at least one monohydroxy or monoepoxy radical monocarboxylic acid and / or at least one lactone. Process according to any one of claims 13-19, characterized in that a dendron comprises at least one generation comprising at least one di-, tri- or polyhydroxy-functional monocarboxylic acid, such as dimethylolpropionic acid, ot, ot-bis (hydroxymethyl) butyric acid, α, α-bis ( hydroxymethyl) valeric acid, ot, ot-bis (hydroxy) propionic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, ot, ot, α-tiis (hydroxymethyl) acetic acid, citric acid and / or heptonic acid. A method according to any one of claims 13-20, characterized in that a dendron comprises at least one generation comprising at least one monohydroxy-functional monocarboxylic acid lactone, such as hydroxyvaleric acid, hydroxypropionic acid, hydroxypivalic acid, glycolide, δ-valerolactone, β-propiolactone and / β-propiolactone. and / or at least one Process according to any one of claims 1-21, characterized in that the dendritic polyester is partially chain terminated by reaction with at least one alkanyl, cycloalkanyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, or aryl compound. 23. 24. 25. 26. 514 075 12 The process according to claim 22, characterized in that the dendritic polyester is partially chain terminated by reaction with at least one mono-di-, tri or polyfunctional carboxylic acid, such as a saturated or unsaturated carboxylic acid having up to 24 carbon atoms. Process according to any one of claims 1-23, characterized in that the dendritic polyester and the alcohol are mixed in a weight-bearing polyester to alcohol of 90: 10 to 10:90, such as 25:75 to 75:25 or 40:60 to 60:40 . Process according to any one of claims 1-24, characterized in that the compound comprising at least one acrylic unsaturation is acrylic acid, methacrylic acid, lcrotic acid or an anhydride or halide corresponding to said acid. Process according to claim 25, characterized in that alkylation is carried out at a molar ratio of hydroxyl groups to said acid, anhydride or halide of 1: 0.1 to 1: 5, preferably 120.5 to 1: 1.5.
SE9901517A 1999-04-27 1999-04-27 Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer SE514075C2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9901517A SE514075C2 (en) 1999-04-27 1999-04-27 Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer
AU46318/00A AU4631800A (en) 1999-04-27 2000-04-12 Process for production of an acrylate composition
PCT/SE2000/000696 WO2000064975A1 (en) 1999-04-27 2000-04-12 Process for production of an acrylate composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9901517A SE514075C2 (en) 1999-04-27 1999-04-27 Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9901517D0 SE9901517D0 (en) 1999-04-27
SE9901517L SE9901517L (en) 2000-10-28
SE514075C2 true SE514075C2 (en) 2000-12-18

Family

ID=20415374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9901517A SE514075C2 (en) 1999-04-27 1999-04-27 Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU4631800A (en)
SE (1) SE514075C2 (en)
WO (1) WO2000064975A1 (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE524961C2 (en) 2002-08-16 2004-11-02 Celanese Emulsions Norden Ab Waterborne copolymer dispersion and its use in coatings
SE525758C2 (en) * 2002-08-16 2005-04-19 Perstorp Specialty Chem Ab Waterborne homo- or copolymer dispersion, process for its preparation and its use in adhesives for its preparation and its use in adhesives for surface coatings
DE10348463A1 (en) 2003-10-14 2005-05-25 Basf Ag Hyperbranched polyesters with ethylenically unsaturated groups
FR2862650B1 (en) * 2003-11-24 2007-04-20 Rhodia Cons Spec Ltd NEW MONOPHOSPHONIC TERMINATED DENDRIMERS, PROCESS FOR PREPARING SAME AND USE THEREOF
FR2862651B1 (en) 2003-11-24 2006-03-31 Rhodia Cons Spec Ltd NOVEL DENDRIMERS WITH BISPHOSPHONIC AND DERIVED TERMINATIONS, PROCESS FOR PREPARING SAME AND USE THEREOF
US7189456B2 (en) 2004-03-04 2007-03-13 Transitions Optical, Inc. Photochromic optical article
US7666331B2 (en) * 2005-08-31 2010-02-23 Transitions Optical, Inc. Photochromic article
US7258437B2 (en) 2005-09-07 2007-08-21 Transitions Optical, Inc. Photochromic multifocal optical article
US7906214B2 (en) 2007-01-26 2011-03-15 Transitions Optical, Inc. Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same
TWI444445B (en) 2008-06-23 2014-07-11 Sicpa Holding Sa Intaglio printing ink comprising dendrimers
AU2010261875B2 (en) 2009-06-15 2016-02-11 Basf Se Microcapsules having highly branched polymers as cross-linking agents
WO2012065294A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 上海维凯化学品有限公司 Crosslinkable curing super-branched polyester and cured product and preparation method thereof
EP2735903B1 (en) 2012-11-22 2019-02-27 Eastman Kodak Company Negative working lithographic printing plate precursors comprising a hyperbranched binder material
WO2015085141A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 Microtek Laboratories, Inc. Microcapsules having acrylic polymeric shells
CN116396474B (en) * 2023-04-10 2024-06-18 宜兴市江山生物科技有限公司 Hyperbranched polyether ester with multiple purposes and preparation method thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9200564L (en) * 1992-02-26 1993-03-15 Perstorp Ab DENDRITIC MACROMOLECYLE OF POLYESTER TYPE, PROCEDURES FOR PRODUCING THEREOF AND USING THEREOF
SE502634C2 (en) * 1994-10-27 1995-11-27 Perstorp Ab Binder composition containing a dendritic or hyper-branched polyester
SE503622C2 (en) * 1994-12-21 1996-07-22 Perstorp Ab A thermosetting material made of a thermosetting composition comprising a chain terminated dendritic or hyper-branched polyester type macromolexyl

Also Published As

Publication number Publication date
AU4631800A (en) 2000-11-10
SE9901517D0 (en) 1999-04-27
WO2000064975A1 (en) 2000-11-02
SE9901517L (en) 2000-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE514075C2 (en) Process for manufacturing an acrylate composition comprising at least one dendritic polyester acrylate oligomer and at least one acrylate monomer
JP4462934B2 (en) Chain-extended dendritic polyether
DE69318295T2 (en) DENDITRIC MACROMOLECULE, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
EP1675887B1 (en) Hyperbranched polymers having ethylenically unsaturated groups
EP1194493B1 (en) Fast-dry, high solids coatings based on modified alkyd resins
EP1525279B1 (en) Polyester resin with carbamate functionality, a method of preparing the resin, and a coating composition utilizing the resin
DE69529574T2 (en) HYPERBRANCHED MACRO MOLECULES OF THE POLYESTER TYPE
US5256756A (en) Thermosetting coating compositions
DE4040290C2 (en) Process for the preparation of radiation-curable polyester-acrylate binders
EP1501882A1 (en) Method for producing highly functional, hyperbranched polyesters
WO2010010075A1 (en) Use of 2-isopropyl-2-alkyl-1,3-propanediols for the manufacture of polymers
EP0808333B2 (en) Microgel
US6911493B2 (en) Acrylate-functionalized alkyd compositions for fast-dry coatings
SE526994C2 (en) Radiation-curing waterborne composition
Hintze-Brüning Utilization of vegetable oils in coatings
WO2016062999A1 (en) Polyesters
US20030195292A1 (en) Waterborne acrylate-functionalized alkyd coating compositions
EP0548728A1 (en) Filler composition based on polyester
US3341485A (en) Oxidized esters of fatty acids and polyhydroxyl-containing polymers
WO2011009766A1 (en) Highly functional, highly or hyper-branched polyester and the production and use thereof
DE60305440T2 (en) AIR DRYING COATS BASED ON POLYESTERS OF CARBOHYDRATE

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed