TW396192B - A moulded article comprising dendritic or hyperbranched polyster macromolecule - Google Patents

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五、發明説明（13 )

克（0.004莫耳）硫酸（96%1/%)饋至四頸反應瓶，反應瓶配 備有攪拌器，壓力計，冷卻器及接收器。溫度升高至120 °C，於該溫度2 , 2-二羥甲基丙酸開始熔化，並形成酯化水 。隨後於20分鐘時間溫度升高至14〇υ，獲得透明溶液， 施加30-50im Hg真空。反應於攪拌下持鑕4小時，隨後酸 值測得為7.0呢1(0}1^。460.5克（6.84莫耳）2,2-二羥甲基 丙酸及0.7克（0.007莫耳）硫酸96iK-W/wM15分鐘時間加至 反應混合物。當饋進的2, 2-二羥甲基丙酸熔解時施加30-5 0mHg真空。反應又持績4小時獲得最終酸值《lOfflg KOH/g 〇 所得產物具有下列性質： 酸值，mg Κ 0 H / g : 羥值，mg KOH/s : 理論羥值，呢 KOH/g : 分子量，克/莫耳： 理論分子量，克/莫耳： 簧例2 10.2 500 511 1824 1748 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3代高度分支巨酯係藉將第3代加至實例1產物製備。 600.0克實例1之高度分支巨酯，717.0克（5.35莫耳）2,2 -二羥甲基丙酸及0.7克（0.007其耳）硫酸96¾4頸 反應瓶，反應瓶配備有搜拌器，壓力計，冷卻器及接收器 。溫度升高至1201C，於該溫度2,2 -二羥甲基丙酸開始熔 化並形成酯化水。随後於2 0分鐘時間溫度升高至1 4 0 °C， 獲得透明溶液，因此施加30-50 mm Hg真空，反應於搅拌下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X 297公釐） -16- 修正頁 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（i ) 本發明係關於一種熱固性材料，其中母料包括至少一種 樹本t狀或高度分支巨分子，具有一種_端基可提供至少一 個第一或第二反應位置；及至少一種其它熱固性樹脂或化 合物。又一態樣中，本發明係關於此種材料之製法，又另 一態樣中，係關於提供材料母料或材料部分母料之熱固性 樹脂組合物。樹脂組合物特別適合用於熱固性材料，無論 材料經加強與否•例如多種複合物。 高度分$及樹枝狀巨分子（樹枝體）一般描述為具有樹狀 結構的三度空間、高度分支分子。樹枝體高度對稱，類似 的巨分子定名為高度分支，則有某種程度保有非對稱性， 但又維持高度分支樹狀結構。樹枝體據稱有髙度分支巨分 子的單一分散變化。高度分支及樹枝狀巨分子通常係由具 有一個或多酒反應位置之引發劑或核，與多層分支鏈延長 分子及選擇性一層一種或多種鏈終結分子組成。各層通常 稱為「代」。 複合物料可依據多種觀點分類。然而，通常，複合物歸 類為其性質來自兩種或多種成份之物料，當於光學顯微鏡 或電子顯微鏡檢査時容易區別。例如工程用塑膠的強度及 韌度可經由組合多相高強度相，例如，組成加強物（多種 纖維或粒子）及一相延性相（例如組成母料的樹脂或榭脂組 合物）組成。 複合物可用於廣泛多種用途，各別用途需要來自各成份 的特定性質。材料性質設計及使用熱固性複合材料之加工 可能性的變化，構成其用途的主要推動力。然而，仍有某 木紙張尺度適用中國固家標準（CNS ) Λ_4規格（210X297公釐） . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) k *-=3 k 知 Λ7 B7五、發明説明（2 ) 些缺點。包括有關機械各向異性性質且加工成本經常相當 高。機械性質主要受樹脂母料性質如韌度影響。熱固複合 物之若干主要應用領域及進一步機械改良的主要需求摘述 如下 產品類型 需要改良的性質 航太貨品及物件 耐衝擊性，耐損壞性 航海貨品及物件 吸水性，耐衝擊性 化學品/化學貨品及物件 耐化學品性，缺口敏感性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝. 汽車貨品及物件 低速耐衝擊性，耐疲勞性 運動貨品及物件 耐疲勞性，耐衝擊性 低速耐衝擊性

II 休聞/日用貨品及物件 附損壞性，低速耐衝擊性 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 電/1子化品及物件 耐熱震性 母料韌性為熱固材料（如複合物）控制多種可觀察的損壞 及找障機制的重要性質之一。重要的機槭性質及故障機制 摘述如下： -疲勞性質係由裂痕通過材料成長的速率控制；且與母 料及界面之特有韌性及耐久性有關。 一附衝擊性之特徵為衝擊後吸收能量，損壞面積及殘留 強度。母料軏性限制母料内損壞程度，因此具有良好殘留 強度。 -低速耐衝擊性為對處理不當，例如落石撞擊（對汽車 V 用途要緊）造成的小衝擊之抗性。損壞程度_由母料韌性 及黏著性控制。

A 木紙張尺度適坷中國阀家榡準（CNS ) Λ4現格（210X297公犛） -5 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 一損壞耐性及缺口敏感性係與是否出現缺陷有關。缺陷 可來自於低速衝擊，機械或生產過失‘。複合材料進一步龜 裂，可能由於横向龜裂（主要於90°取向各層龜製）及雜層 造成母料龜裂。韌性也是一種要要控制參數。 母料韌性對於控制複合物部件的邊緣效應，及熱負載誘 生離層亦臑要緊。離層延長，誘生母料故障且可能導致界 面故障。 塑膠之故障應變可藉減少交聯密度或使用增塑劑增高。 然而，強烈影響材料的模量及熱性質，僅獲得韌性的中等 增加。韌性可藉加入第二相，如粒子有效Μ加。粒子韌化 效果，無論粒子性質例如剛性及熱轉變溫度如何，皆與粒 子大小、粒子間距及體積分最有關。適合韌化粒子，例如 具有剛性芯及柔軟殻，或具有柔軟芯及剛性殻之玻璃粒子 ，橡膠粒子氏¥性粒子。此等粒子對周圍樹脂母料具有 不同的黏著性，影響其韌化及影響母料模量。韌化系統也 包含固化過程中的相分離。分散的球面ϋΙ常與此種過程中 產生。今日常用韌化劑例如橡膠，Μ羧基為端基之丁二烯 丙烯請（C Τ Β Ν橡膠），乳膠及短鏈反應性熱塑性鏈，如聚醚 醯亞胺。CJBN橡膠為最有.效且最廣用的韌化蔺。但強力影 /豐樹脂母料的熱及機械性質。併用CTBN橡膠及玻璃粒子可 減少對機械性質的負面影響。聚醚醯亞胺改質劑為最新近 開發系統。此等系統不會影響樹脂母料的熱及機械性質， ν 但做為韌化劑之效果較低。 加強複合物之技術經常包括加強库之濕潤階段。濕潤最 木紙張尺度適爪中阀阀家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公箱:） 裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- 6 Λ7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) I I 1 常 使 用 液 態 樹 脂 進 行 如 此 需 要 控 制 黏 度 〇 黏 度 必 需 低 1 I I I 以 便 獲 得 例 如 纖 維 床 的 良 好 滲 透 纖 維 的 適 當 濕 潤 及 縮 短 I I 濕 潤 時 間 0 改’f母料通常具有較高黏度 且 粒 子 過 大 <fnr 法 請 閱 讀 背 I I 1 .自 由 凌透Μ说床 〇 结 果 於 生 產 品 質 優 異 的 複 合 物 或 希 望 1 1 生 產 具 有 複 雜 的 幾 何 而 可 Μ 高 生 產 速 率 生 產 的 加 工 技 術 中 面 1 I 9 粒 子 進 行 分 凝 、 滲 濾 Λ 或 剪 場 分 凝 〇 因 此 韌 化 劑 的 影 響 意 事 項 1 f I 強力減 種加工 低，若聚 包含預浸 集至較大程度， 及/或浸漬技術 甚至變成昽弱點來源。 如輸注，或壓縮轉移 此 再 寫 本 頁 '—^ 裝 1 真 空 模 塑 轉 移 模 塑 射 出 模 塑 氣 體 輔 助 射 出 模 塑 結 1 1 構 射 出 模 塱 長 纖 維 捲 繞 樹 脂 浸 泡 或 樹 脂 輸 注 〇 其 他 1 1 加 工 技 術 包 含 模 成 形 例 如 擠 塑 旋 轉 模 塑 重 力 模 塑 及 吹 1 '訂 I I 塑 0 如 此 浸 濱 品 質 降 低 而 加 I： 時 間 延 長 甚 至 终 產 物 品 質 降 低 0 此 種 情 況 當 m 與 粒 子 大 小 有 極 大 翮 係 而 與 粒 子 1 1 | 體 積 分 量 的 關 係 較 小 Ο 粒 子 較 小 的 韌 化 效 果 並 非 最 佳 0 較 1 1 U 各·Ν 大 粒 子 可 胞 用 介 於 複 Δ. 材 料 各 層 間 之 中 間 層 0 如 此 可 加 發 生 離 層 的 中 間 層 區 韌 性 而 不 會 增 加 曆 内 韌 性 〇 CTBN 橡 1 1 膠 可 強 力 增 高 樹 脂 黏 度 因 此 限 制 可 使 用 的 體 積 分 量 〇 4 | 經 由 本 發 明 可 使 用 * 種 熱 固 材 料 如 複 合 物 其 中 熱 固 1 1 I 性 樹 脂 母 料 具 有 較 高 韌 性 但 不 影 響 或 僅 略 微 影 響 加 工 性 1 t 埶 及 其 他 機 械 性 質 ο 樹 脂 母 料 係 基 於 習 知 熱 固 樹 脂 與 聚 1 酯 類 官 能 化 樹 枝 狀 或 高 度 分 支 巨 分 子 組 合 〇 由表1及實例 1 I 2 5試驗结果可見 此 等 巨 分 子 之 韌 性 絕 佳 最 重 要 的 可 1 I 獲 得 韌 性 而 未 賦 與 * 母 料 橫 最 或 執 *·ν\Λ 性 質 0 1 1 1 樹枝狀或高度分支巨分子具有類Μ粒子的球型結構 〇 但 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 OX 297公雄） 五、發明説明（5 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 機留應 的支分 徑固於 一 巨需支 或一 少終度固巨置 一殘 反子分 巨直熱可 任 此劑分 料少 至鏈高熱 1 位 單有量 分度支 但於， 合因.質度 母至 含由或 知 分應 的 具大巨 高分高。反 適。改高 料含 包經狀 習度反 子料及 支的度 當性相 整 質胺或。材包 物為枝 物高二 粒母構分子高相 ，Η 術 調 性亞狀 離供樣 合物樹合或第 種於結度分或量加技 可離醯枝分提態 組合結聚狀或 多子子 高巨狀 子統層 性 分醚樹 相及各 脂化終或枝一 同分 分或於枝分系間 極相聚用制，之 樹種鏈體樹第 如巨高 狀佈樹 然供中 和 及如使 控法明.固一之單。個 有的特 枝分。雖提與 能 置不明 易製發 熱少酷為物一 具離故 樹效高，子， 功 位度發 容料本 此至聚 物合少 不分，有有增 度粒果 的應 程本更材此。因中置 合化至 面，高 含可性 黏形效 子反的據可，因子，其位 化族供 界中當 於力韌 加成化 分 當感根，料，分料。應種芳提 之粒相。擊料 增預韌。巨 適敏。高材 物巨材 物反一 或可 料 之量 性衝母 度同得 佈支供 學學當 固合支 固合俩 少’族基 母離子韌於見 中如所分分提化化相熱組分熱化一至脂端 圍分分 料由可 僅會物 勻度而 料料量 於脂度 之或少 及環鏈 周 相於母，也或不 合均高 ，母母子 關樹高 明脂至 ’ 、種 與於 由加内 故加子複面或 統同體 分係之 或發樹有子族 一 子。 ，增料，增分如 層狀系 不整之 明料狀本固含 分脂有 分質性 將母内 會巨例 各枝脂 對質子 發母枝 據熱得 巨或具 巨性混 置 質構不。料 料樹樹 子改分 本分樹 根種獲 支脂子 於 械溶位 均結子 小材材 種 分要巨 部種 兩結 分樹分 ------J--> 裝----.--.訂------^ 4L (.請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 木紙張尺度適用中阀國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公铎） 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A 7 B7 五、發明説明（6 ) 及習知之樹脂或化物係選自： i )單體或聚合物環氧亿含物， ii )橡膠改質單體或聚合物環氧彳岭物， m )飽和或未飽和酯， iv )飽和或未飽和聚酯， v )羥官能基舵和或未飽和酯， vi )羥官能基鈀和或未飽和聚酯， vii )聚胺或聚醯胺類， viii )贰順丁烯二醯亞胺， ix )酚-甲醛樹脂， >c )酚糸胺基樹脂， X i )聚醯亞胺或聚醚醯亞胺， X ii )三聚氰胺-甲醛樹脂， X iii )尿素-甲醛樹脂， X iv )異氮酸酯)及 x v)具有官能基-OH，-COOH或-NCO之任」者之胺甲酸 酯或聚胺甲酸酯。 除熱固樹脂或忆令物選擇性包括至 少一種固化劑，觸媒 ，抑制劑或安定劑外，樹脂組合物經固化或部分固化。 根據本發明之樹脂組合物内所含鏈終結樹枝狀或髙度分 支巨分子係由單體或聚合物核組成，該核至少一個反應性 環氧基或羥基添加1-100較佳卜20代之至少一種單體或聚 合物鏈延長劑，因此至少一代包含至少一種鏈延長劑具有 至少兩個反應性羥基及至少一個反應性羧基。所得樹枝狀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、·1Τ 」 五、發明説明（7 A7 B7 分 / , 巨 及結 。 劑終 基結代 能終 取 官鏈或 基物化 端合醚 為聚 ， 做或化 基體丙 羥單烯 質種 ， 實一 化 有少氧 具至環 子加， 分添化 巨藉氧 支分 ， 分部成 度或加 高體用 或全利 度 高 或 狀 枝 樹 之 料 材 固 熱 及 。M 置物 位 合 應組 反脂 二 樹 第性 或固 1 熱 第於 供含 提包 此 由 經及 中基 例胺 體 ’ 具基 同烯 不 ， 於基 ’ 氧 子環 分二 巨第 支或 分 一

第 個1 少 至 供 提 基 端 1EU 基 酐 或 鏈 較 结 利 irJ 進 劑 止 終 銨 種 1 少 至 之 列 下 自 選 用 酐 其 時 適 或 酸 羧 能 官 單 和 飽 未 油 甘 水 縮 之 酸 肪 脂 或 酸 羧 能 官 單 之 ) 子 i原 肪碳 脂個 和24 飽1-未含 Πill 酯

含 \J/ IV 醚 油 甘 水 縮 之 醇 能 官 0 之 子 原 碳 個 及 酐 其 時 用 適 或 酯 和 飽 未 之 酸 羧 能 官 多 或 I 三 -二

種 1 少 至 Λ—/ VI 種 二 少 至 與 醚或 基；i 丙合 烯加 代之 取酸 羥羧 多能 或官 三 多 ’ 或 :-三 烯 或 / 及 烷 丙 氯 氧 環 佳 較 烷 丙 鹵 氧 環 如 物 合 化 用 利 係 I------^------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1

U 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鹵 丙 少 至 由子 經分 係巨 基至 If成 二 加 第氏 或可 一 邁 第行 。 進 行酐 進二 溴烯 丙丁 稀 順 或如 氛酐 丙和 烯飽 佳未 較 種 得 獲 基 和 6 未 之 基 端 鏈 或 和 飽 未 化 活 至 成 加 化 催 鹼 行 進 及子 »E 齄 陰 碳 為 應 反 成 加 氏 可 邁 統 系 選 係 子 分 巨 支 分 度 高 或 狀 枝 樹 中 禮 具 佳 較 之 明 發 本 於 自 基 乙- 5 如 醇 lib 0 官 多 或 三二 甲 1 5- 烷 喟二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ο 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 醇，1,3 -二喟烷-5,5 -二甲醇，新戊二醇，2 -乙基-2 -丁基-1 , 3 _丙二醇，環己烷-1 , 4 -二甲醇，三羥甲基 丙烷，三羥甲基乙烷，二-三羥甲基丙烷，二-三羥 甲基乙烷，季戊四醇，二-季戊四醇，三-季成四醇 ，山梨糖醇或其與環氧乙烷，環氧丙垸*環氧丁烷 及/或笨基環氧乙烷（環氧笨乙烯）之反應產物。 ii ) 一，二，三或多瑁氣(6仓物，如含1-24個碳原子之一 官羧酸之縮水甘油酯或含1 - 2 4個碳原子之一官能醇 之縮水甘油醚。 iii ) 一，二，二縮水甘油基取代異氦尿酸醋。 iv )至少一種酚與至少一種醛或酮之縮合產物之縮水甘 油醚或此種縮合產物之寡聚物。 v ) —，二，三或多官能醇之縮水甘油醚或任一種醇與 環氧乙烷，環氧丙烷，環氧丁及/或苯基環氧乙烷（ 環氧苯乙烯）之反應產物之縮水甘油醚。 較佳具體例使用鏈延畏劑為二羥官能基一羧酸，例如 2，2 -二羥甲基丙酸。 包含於熱固樹脂組合物及熱固材料之習知樹脂或化合物 於多種具體例中為下式環氧化含物： Ra-O-RzX / R?-〇-R3 N-R , -N R3-〇-R?/ \ R2-0~R3 其中 1為環烷基，分支環烷基，芳基，分支芳基，直鏈或分 本紙張尺度適用中圃國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（9 ) 支烷芳基；卩2分別為直鏈或分支烷基，烯基或炔基；及其 中R 3分別為丨丨或IU — R 5。 \ /0 其中iu為（：|丨或（：2-(：1。直鰱或分支烷基，烯基或炔基及r5 為（：112或（：2-(：^直鏈或分支烷基，烯基或炔基因此至少一 種取代基R 3為IU — R s。 \ /0 習知樹脂或化合物另外可為下式環氧物：R3_〇""R2_Ri~R2_〇_R3 其中 1為環烷基，分支環烷基，芳基，分支芳基，直鏈或分 支烷芳基，’ R z分別為N丨丨，直鏈或分支烷基，烯基或炔基及 其中R 3分別為N Η或R 4 - R 5。 \ 0 / 其中為（：[1或（：2-(：1()直鏈或分支烷基，烯基或炔基及1?5 為。直_或分支烷基，烯基或炔基，因此至少 一個取代基i?3為— Rs。 \ 0 / 習知樹脂或化合物於本發明之較佳具體例中係選自 i )至少一種酚與至少一種醛或酮之縮合產物或此種縮 合產物之寡聚物之環氧化物，例如縮水甘油醚或 ii )含有順丁烯二酸，乙烯基及/或烯丙基未飽和基之未 飽和酷或聚酯。 提供第一反應位置之樹枝狀或高度分支巨分子，提供第 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

，1T 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（10 ) 1 1 二 反 應 位 置 之 樹 枝 狀 或 髙 度 分 支 巨 分 子 與 習 知 樹 脂 或 化 合 1 I | 物 間 之 邇 當 重 量 比 » 可 Μ X ： Υ ： 2：表示 其中X為0至90 ，較 1 1 佳 為 0 . 5至6 0 > Y為0至90 ，較佳為0 • 5至 60 Ζ為1至9 9較佳 請 先 1 1 1至6 0 X + Y大於或等於1 •較佳1至6 0 及 其 中 Χ + Υ + Ζ等於 閱 讀 背 1 1 100 ，樹枝狀或高度分支巨分子與習知樹脂或化合物間之 之 1 注 1 最 佳 比 係 於 重 量 比 1:99至 30 : 70 較佳5 : 95至25 : 75之範圍。 意 事 項 1 根 據 本 發 明 之 熱 固 材 料 之 某 些 具 體 例 中 複 合 物 為 裝 飾 或 再 填 r % 裝 1 工 業 層 合 物 可 含 有 至 少 —** 片 或 - 張 紙 或 玻 璃 缬 維 做 為 加 本 頁 強物及/或基材 5 1 1 於 本 發 明 之 具 體 例 之 用 途 中 熱 固 材 料 表 面 可 鍍 金 屬 或 1 包 金 靥 例 如 印 刷 電 路 板 及 肮 太 部 件 之 鍍 銅 層 合 物 〇 1 訂 根 據 本 發 明 之 熱 固 材 料 之 於 較 佳 具 體 例 中 為 含 有 呈 網 1 1 布 薄 片 Λ 線 或 切 割 纖 維 做 為 加 強 材 料 之 維 纖 之 複 合 物 〇 1 1 缴 維 較 佳 選 自 玻 璃 m 維 碳 纖 維 聚 芳 基 醸 胺 缴 維 及 有 櫬 1 1 纖 維 0 .一 本 發 明 之 其 他 具 體 例 中 熱 固 材 料 可 為 所 謂 的 預 浸 物 9 1 呈 捲 薄 片 網 或 布 型 式 係 經 由 使 用 根 據 本 發 明 之 熱 固 1 1 材 料 之 組 合 物 浸 潰 接 著 部 份 固化樹脂至所謂的Β期 1 根 據 本 發 明 之 熱 固 材 料 之 於 又 一 具 體 例 中 較 佳 為 含 有 1 至 少 一 種 填 充 劑 顔 料 或 潤 滑 劑 保護及/或裝飾打底劑 1 I 或 頂 塗 層 或 熱 固 黏 著 劑 或 黏 膠 之 模 塑 粉 末 〇 Ί I 根 據 本 發 明 之 熱 固 材 料 及 樹 脂 組 合 物 較 佳 用 於 生 產 肮 太 I 1 > 航 海 9 化 學 9 汽 車 運 動 休 間 與 曰 用 品 > Μ 及 電 及 電 1 1 子 工 業 範 nm 圍 之 貨 品 及 物 件 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 13 A7 B7五、發明説明（11 ) 塑些 槙某 由 〇 經化 係 固 料然 材全 該物 為合 激組 特脂 其樹 法該 0 , 料得 材獲 固物 熱合 之 組 明脂 發樹 本固 據熱 根述 前 芳切 聚或 , 線 維布 纖、 碳網 ， Λ 維片 纖薄 璃之 玻丨 呈 由 經 可 物維 合，纖 組機 脂有 樹 ， ’ 維 中纖 例胺 體醯 具基 素 維 纖 如 謂 所 之 化 固 份 B- s 且 物及 合熱 組加 固於 熱物 以 浸 潰預 浸 種 維多 纖或 割種 在 合 層 下 壓 J 或 兩 〇 的得 成獲 形而 期起 維 纖 機 有 維 含纖 包 胺 例醯 體基 具芳 種聚 多 ， 之姊 方碳 之 ， 明維 發纖 本璃 據玻 根 - 移 轉 '0 壓 r 注 輸 藉 後 然 床 至 形 成 預 等 素 維 纖 如 射 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -.1» 裝· 脂 樹 化 時 此 物 合 組 脂 樹 M 潰 浸 等 出 玻 維 纖 碳 素 維 1 鎌 帶 或 m 後0 乾 ，束性 雄 Ε 等SI 璃 π 於 0 件 Rr ώρs構 f結-β ^ 0 ilH 形 脂 胺樹± 醯++心 聚 捲 等 帶 維 纖 6S 機 有 束 時 此 機利 有而 ’ 轉 維旋 纖模 胺 ， 醯内 基模 芳至 聚加 ’ 物 維合 纖組 碳 ， ’ 物 維合 , 纖組 脂璃脂 樹玻樹 化 I % 固 裊 Γ— ,-\ 如 著 接 浸 等 維 纖 重 性 極 用 釘 」 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 形 成 預 入 漉 噴 或 至 濶 噴 物 合 組 脂 樹 ; 將 *, 料由得 材 經 獲 塑係脂 模料樹 為材化 形塑固 成模並 , _ 内 力 模 及 瞭 明 行 更 0 涔 t»r 得 1 獲表 塑及 橫25 縮1-壓例 或實 塑由 橫點 出優 射 關 由相 經及 係 的 物目 產他 固其： 熱示中 I 揭其 備 製 之 子 分 巨 支 分 度 高 I 2 1 有2, 係 2 2 ， 及-8 1 3 例例 實實 子 分 巨 支 分 度 高 之 2 及 1X 例 實 關 有 儀 尺 張 紙 I本 準 標 家 國 國 中 用 i適 胁 釐 7^ .經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（12 ) 之鏈端基。鏈端基可對巨分子提供第一或第二反應位置。 一實例9 - 1 5 ί系有關熱固性樹腊之製爝*其中包含得自實 例3 - 8之巨分子。 一實例1 6為比較例，其中製備本發明範圍Μ外之熱固性 樹脂組合物。 —實例1 7係有關經由橫製基於實例9 - 1 6之熱固組合物之 熱固材料之製備。 一實例1 8 - 2 1係有關根據實例1 7之模塑製備材料之評估。 -實例23係有關實例24所用聚合物鏈終止劑之製備而提 供具有圼烯丙基未飽和基之烯基之實例22產物。 —實例2 5係有關包括實例2 4之產物之未飽和樹脂組合物 之製備及評估。 表1提供使用及基於實例9 - 1 6之樹脂組合物之模塑材料 之實例18-21所得結果。 雖然具體實例中顯示本發明之特殊具體例，但需了解本 發明非僅限於此，由於可做成多種修改故 > 預期於附随之 申請專利範圍内含括落入本發明之精髓及範圍内之任何此 等修改。 賁例1 二代高度分支聚酯係由乙氧化季戊四醇及2 , 2 -二羥甲基 丙酸製備。 3 0 8 . 9克（0 . 8 5莫耳）季戊四醇五乙氧酸_，波力歐（Ρ 0丨y _〇1)卩？50(瑞典卩6「3<：〇「？波力歐），460.5克（3.42莫耳）2, 2-二羥甲基丙酸（Bis-MPA，瑞典Persto「p波力歐）和0.46 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公犛) r請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝- *11 -15 - 五、發明説明（13 )

克（0.004莫耳）硫酸（96%1/%)饋至四頸反應瓶，反應瓶配 備有攪拌器，壓力計，冷卻器及接收器。溫度升高至120 °C，於該溫度2 , 2-二羥甲基丙酸開始熔化，並形成酯化水 。隨後於20分鐘時間溫度升高至14〇υ，獲得透明溶液， 施加30-50im Hg真空。反應於攪拌下持鑕4小時，隨後酸 值測得為7.0呢1(0}1^。460.5克（6.84莫耳）2,2-二羥甲基 丙酸及0.7克（0.007莫耳）硫酸96iK-W/wM15分鐘時間加至 反應混合物。當饋進的2, 2-二羥甲基丙酸熔解時施加30-5 0mHg真空。反應又持績4小時獲得最終酸值《lOfflg KOH/g 〇 所得產物具有下列性質： 酸值，mg Κ 0 H / g : 羥值，mg KOH/s : 理論羥值，呢 KOH/g : 分子量，克/莫耳： 理論分子量，克/莫耳： 簧例2 10.2 500 511 1824 1748 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3代高度分支巨酯係藉將第3代加至實例1產物製備。 600.0克實例1之高度分支巨酯，717.0克（5.35莫耳）2,2 -二羥甲基丙酸及0.7克（0.007其耳）硫酸96¾4頸 反應瓶，反應瓶配備有搜拌器，壓力計，冷卻器及接收器 。溫度升高至1201C，於該溫度2,2 -二羥甲基丙酸開始熔 化並形成酯化水。随後於2 0分鐘時間溫度升高至1 4 0 °C， 獲得透明溶液，因此施加30-50 mm Hg真空，反應於搅拌下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X 297公釐） -16- 修正頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（14) 持續5小時，獲得最終酸值α ] 0 mg K 0 H / g。 所得產物具有下列性質： 酸值，mgKOH/s: 10.6 羥值，mgKOH/g: 493 理論羥值，mg KOH/g : 498 分子量，克/莫耳： 3311 理論分子量，克/莫耳： 36 0 8 實例3 鏈终止高度分支聚酷像由實例2產物及油酸生產。 251.2克實例2之高度分支聚酯，592.3克油酸1.0克無機 觸媒非士可貼（Fascat®4100，荷蘭/\tochem)0.5克氫氧化 鈣及5 5克二甲苯饋至4頸瓶，反應瓶配備有攪拌器，氮氣 人口及水阱了史塔克（D e a η - S t a r k )。溫度Μ 6 5分鏞時間升 高至2 2 0 °C >於此溫度生成反應時。琨在任反應持續至酸 值小於< 9 nig K 0丨1 / g為止。於2 2 0 1C反應時間4 2 0分鐘。聚 酯最終使用小量過濾肋劑（西來特）（C e 1 i t e )過滤去除殘餃 觸媒及生成的鈣皂。 所得產物具有下列性質： 理論分子量，克/莫耳： 11600 終酸值，mg K 0 H / g : 8.2 羥值，mg K 0丨丨/ s : 8.0 黏度，23t〕，mPas: 30 90 非揮發物含量，Si 100.0 實例4 -17 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【裝- -ΪΤ A7 B7 五、發明説明（15) 鏈终止高度分支聚酯係由實例2產物及油酸生產。 重複實例3但差異如下： —饋人4 5 5 . 8克油酸而非5 9 2 . 3克及 —於2 2 0 t：反應持續至酸值達到小於< 5 mg K 0 H / g為止。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 」 及 2 2 0 °C反應時 間為3 0 0分 鐘 〇 所 得 產 物具有下 列 性質 ： 理 論 分 子量1 '克 /莫耳： 9900 終 酸 值 » m K 0 H / g 4.7 羥 值 t mg K 0 H / g : 37.0 黏 度 > 23 ^ ! -ιηΡ as ： 7 52 0 非 揮 發 物含M ， % 99.8 實 例 5 環 氧 化 (鏈终 結） 高 度分 支 取 m 係 由 實例1產物及環氧氯 丙 烷 生 產 o 100 . 0克實例 1之 高 度分 支 m ΧΡ、 酯 饋 進 4頸反應瓶内，反應 瓶 配 備 有 搜拌器， 氮 氣入 D 冷 卻 器 及水阱（丁史塔克）溫 度 升 髙 至 130¾ 此時0 .6克 氟 化 硼 醚 酸 鹽加至反應混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 然後1 9 5 . 0克（2 . 1 1莫耳）環氧氯丙烷以3 0分鐘時間Μ夠低 速率添加以防止觀察到放熱反應。任反應於130它持績80 分鐘，隨後溫度降至1 0 0 °C及加人1 0 0毫升甲笨及1 0 0毫升 1,4 -二吗烷。規在M60分鐘時間加人38.7克（0.97莫耳）氫 氧化納，此時溶液變不透明且生成反應水。任反應又持續 1 20分鐘及隨後冷卻反應混合物並通過加壓過濾器去除沈 澱的氯化納。陳後切^旋轉蒸發器去除其餘溶劑及環氣氯丙 木紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） _ 1 Q _ A7 B7五、發明説明（16 ) 烷。 所得產物具有下列性質： 理論分子量，克/莫耳： 2644 環氧當量重（E R W -值），克/當量 285 理論EEW -值，克/當量 165 可水解氯含量，％ 0.6 黏度，2 3 °C ， in P a s : 21400 非揮發物含量，！)； 99.7 實例6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 環氧化（鏈終結）高度分支聚酯係由實例2產物及環氧氯 丙娩i產。 重複實例5但差異如下： -100,0克實例2之高度分支聚酯取代實例1之高度分支 聚酯及 —於1 3 0 C反應時間為1 2 0分鐘而非8 0分鐘。 所得產物具有下列性質： 理論分子量，克/莫耳： 5400 環氧當量重（EEW-值），克/當量 _311 理論E E W -值，克/當量 16 9 可水解氯含量，：ϋ 0.9 實例7 具有第二環氧基之環氧化（鏈終結）髙度分支聚酯係由實 例3產物及間氯過苯甲酸生產。 2 6 . 3 6克間氯過苯甲酸及7 5 0毫升二氯甲烷於室溫饋進3 本紙張尺度適用t國阈家.樣準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公趁〉 Λ η 」 A7 B7 五、發明説明（17 ) ' 頸反應瓶，反應瓶配備有攪拌器，氮氣入口及冷卻器。所 得之溶液冷卻至Ot：及60分鐘時間滴注38.86克實例3產物 溶解於2 5 0毫升二甲烷。所得反應混合物Μ 1 2 0分鐘時間 於0 υ攪拌接著沈澱過量間氛過苯甲酸。現反應混合物 又於室溫反應1 8小時。所得產物隨後使用3^2 5 0毫升0 . 1 Μ 硫代硫酸納水溶液，接著使用3Χ 2 5 0毫升飽和碳酸氫納水 溶液萃取純化。混合物進行相分離及去除有機相。所得產 物随後使用旋轉蒸發器於5 0 於全然真空下去除溶劑回收。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 所得產物具有下列性質： 環氧當量重（EEW-值），克/當量 440 理論EEW -值，克/當量 384 黏度，23t，mPas: 7000 非揮發物含量，％ 100.0 實例8 訂 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 具有第二環氧基之環氧化（鏈终結）高度分支聚酯係由實 例4產物及間氯過苯甲酸生產。 26.36克間氯過笨甲酸及1500毫升二氯甲烷於室溫饋進3 頸反應瓶，反應瓶配備有攪拌器，氮氣入口及冷卻器。所 得之溶液冷卻至0 t及1 2 0分鐘時間滴注1 0 0 . 0克實例4產物 溶解於2 50毫升二秦甲烷。所得反應混合物以120分鐘時間 於0 C攪拌接著沈澱過量間氯過苯甲酸。現在任反應混合物 又於室溫反應1 6 . 5小時。所得產物隨後使用3X7 0 0毫升0 . 1 Μ 硫代硫酸納水溶液|接著使用2x2 5 0毫升飽和碳酸氫納水 溶液萃取純化。混合物進行相分離及去除有機相。所得產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） ΟΛ A7 B7五、發明説明（18 ) 物随後使用旋轉蒸發器於50Ϊ；於全然真空下去除溶劑回收 所得產物具苻下列性質： 環氧當量重（EEW-值），克/當量 436 理論E E W -值，声/當最 4 2 9 黏度，23°C，mPas: 300 00 非揮發物含量，％ 100.0 實例9 經由混合根據實例5之產物與具有官能度2之雙酚F型環 氧化物商品（艾若代）（A r a 1 d i t e ® L Y 5 0 8 2 瑞士 C i b a - G e i g y ) 及具有官能度4異弗爾酮二胺固化劑商品（哈得勒， HY5083瑞士 Ciba-Geigy)製備熱固性樹脂組合物。各成份 於2 3 "G使用機械攪拌5分鐘混合。隨後樹脂於2 3 t：於真空 室於0 . 1帕（b a r )除氣Γ0分鐘。 樹脂組合物具有如下配方及性質： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根據實例5產物，g : 瑁氧亿令物商品，g : 囿化劑，g : 胺：環氧亿含物（莫耳比）： 非揮發物含量，S；: 黏度 2 5 C ，m P a s : 實例10 25.0 75.0 21.3 1:1100.0 800 Μ複實例9但差異為實例5產物以實例6產物替代 樹脂組合物具有如下配方及性質： 根據實例（5產物，g : 25.0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公资 -21 - A7 B7五、發明説明（19 ) 環氧R冷物商品，g : 75.0 固化劑，g : 20.6 胺：環氧亿兮物（莫耳比）： 1:1 非揮發物含量，％: 100.0 黏度 2 5 t ，πι P a s : 900 實例1 1 重複實例9但差異為實例5產物Μ實例7之百分率大體減 低的產物替代。 樹脂組合物具有如下配方及性質： 根據實例7產物，g : 1.0 環氧亿仓物商品，g : 99.0 固化劑，g : 22.7 胺：環氧也仓物（莫耳比）： 1:1 非揮發物含量，％: 100.0 黏度 25υ·，ιηΡ38: 600 實例1 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -訂 k 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 重複實例9但差異為實例5產物以實例7之較低百分率之 產物替代。 樹脂組合物具有如下配方及性質 * 根據實例7產物，g : 5 . 0 瓌氧亿兮物商品，g : 95.0 固化劑> g : 22.6 胺：環氧么^物（莫耳比）： 1 ： 1 非揮發物含量，％ : 100. 木紙張尺度適用中罔國家標率（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 五、發明説明（20 ) A7 B7 黏度 25°C，mPas: 700 實例13 重複實例9但差異為實例5產物Μ實例8產物替代。 樹脂組合物具有如下配方及性質： 根據實例？產物，g : 5.0 環氧亿會物商品，g : 95.0 固化劑，g : 22,3 胺：環氧亿兮物（莫耳比）： 1:1 非揮發物含量，$ : 100.0 黏度 25°C，mPas: 600 實例14 重複實例9但差異為實例5產物Μ實例8之較低百分率之 產物替代。 樹脂組合物具有如下配方及性質： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 、-'° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 根據實例8產物，g : 15.0 環氧to令物商品，g : 85.0 固化劑，g : 21.0 胺：環氧物（莫耳比）： .1:1 非揮發物含量，：(；： 100.0 黏度 25TC，mPas: 1100 實例15 重複質例9但差異為實洌5及8之產物之組合產物替代。 樹脂組合物具有如下配方及性質： 根據實例5產物，g : 25.0 本紙張尺度適用中國國家標率（CTNS ) Λ4規格（210X 297公缝) ~ 一 2 3 - Μ Β7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明 1 1 I 根據 實例8產物， g ： 5.0 1 1 1 環氧彳物商品 ♦ g 70.0 1 I 固化 劑，g : 20.7 請 先 1 閲 1 胺： 環氧亿兮物 (莫耳比） ： 1:1 績 背 1 面 I 非揮 發物含量 9 % 100.0 之 注 1 I 意 黏度 251：，raP as 900 举 項 I 再 1 1 ^ 實例 1 6 (比較例） 填 寫 本 1 裝 經由 混合與具 有 官 能 度 2之雙酚F 型 環氧彳6含物 商 品 (艾若 頁 V_^ 1 I 代 )(Ar a 1 d i t e ® LY5082 瑞 士 C ί b a -G e i gy)及具有官能度4異 1 1 1 弗 爾_ 二胺固化 劑 商 品 (哈得勒 Η Y 5 0 8 3 瑞士 C i b a — Ge i g y) 1 製 備熱 固性樹脂 組 合 物 〇 各成 份 於 23 °C使用 機 械 搜 拌 5分 1 訂 鐘 混合 。隨後樹 脂 於 2 3 V 於真 空 室 於 0 . 1 帕（b a Η除 氣 10分 1 | 鐘 0 1 I 樹脂 組合物具 有 如 下 配 方及 性 質 1 1 I 環氧亿专'物商品 > ε 100.0 1， 固化 劑，g: 23.0 1 胺： 環氧亿含物 (莫耳比） ： 1:1 1 非揮 發物含量 % 100.0 1 I 黏度 2bV，mP as 600 1 實例 17 1 根據 實例9 - 1 6 之 熱 固 樹 脂組 合 物 於 2 3 1C 倒 入 分 別 具 有内 1 1 徑 110 > < 27 X 2.5 酬 及 27 X 25 X 10 職 之 鋼模內 0 模 使 用 Μ聚 1 I 矽 氧為 主的離型 劑 預 先 處 理。 樹 脂 組 合物於 模 内 固 化 獲得 1 1 I 橫 塑塑 膠樣品， 其 尺 寸 等 於模 的 内 部 尺寸， 固 化 係 於 烘箱 1 1 本紙張尺度適用中國阈家標隼（CNS ) Λ4規格（2】0Χ297公嫠） -2 4 A7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 B7五、發明説明（22 ) 內使用循環空氣進行。 計劃：加熱：2 3 - 8 0 1C ，梯度3 10/分鐘 固化：801經歷900分鐘. 冷卻：80-2 3¾ ，梯度6 /分鐘 實例18 由實例9 - 11、1 3及1 5 - 1 6之樹脂組合物生產的塑膠切出 的樣品，該樹脂組合物經模塑且根據實例1 7於11 〇 X 2 7 X 2 . 5 ra模內固化。切割係使用旋轉砂刀進行，而樣品邊緣 Μ 2 4 0號砂紙拋光且Μ去礦物質水清洗。随後樣品經脫水 及於2 3它空氣中至少老化7日。試驗前使用剌刀由樣品上 切下小片。 利用P e r k i n s - Ε 1 m e r D S C 7 (示差掃描卡計）裝置使用如下 參數記錄玻璃轉變溫度（T g ): 平均樣品重量，mg : 20 溫度範圍，0-130 加熱梯度，/分鐘： 10 冷卻梯度，°C/分鐘： 150 於0 t：稱定時間，分_ : .5 加熱梯度，°C/分鐘： 10 所得結果示於表1 » 實例19 由實例9-16樹脂樣品生產的塑膠檢品上切下尺寸100 X 1 2 X 2 . 5 mm之樣品，該樹脂組合物係根據實例1 7於1 1 0 X 2 7 X 2 . 5刪模具內模塑至固化。切割係使用旋轉砂刀進行而 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X 297公釐） 25 - 經濟部中央標準局員工消費合作私印製 A7 B7五、發明説明（23 ) 樣品邊緣M400號砂紙拋光。 利用Zwick Screw拉力試驗裝置配備有拉力計，記錄抗 拉模量（E )。 使用下列參數： 拉力計長度，mm : 35 夾具間長度，mm : 70 十字頭速度，ηπη /分鐘： 2 所得結果示於表1。 實例20 樣品係使用旋轉砂刀由實例9 -1 6之樹脂組合物生產的塑 膠檢品切下，樹脂組合物根據實例17於27 X 25 X 1 0mm模具 内模塑至固化。樣品切割成外部尺寸2 5 X 2 5 X 1 0 rai且機製 供根據ASTM E399進行壓縮拉力試驗。 根據ASTM E399之臨界應力強度因子KlC係於Zwick Scerw 拉力試驗裝置上使用十字頭速度0 . 5關/分鐘記錄。 所得結果示於表1 實例21 斷裂能量（GlC)係由實例19及20之結果根據如下方衫式 測定： κ2 Klc ( 2\ G - I 1 - Ό I lc Ε V ) 式中 GlC =斷裂能量（J/m2) Κ ! c =臨界應力強度因子（Μ P a . ) E =抗拉模量（Gpa) v =伯森比（Possion) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

51T 本紙張尺度適用中國國家標準 ( CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297公釐） 26 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 __B7五、發明説明（24 ) 所得結果示於表1。 實例22 鏈终止高度分支聚酯係由實例1產物及辛酸/癸酸生產。 830.0克實例1之高度分支聚酯，677.7克（4.59莫耳）辛 酸與癸酸混合物，2 . 0克（0 . 0 3莫耳）氫^化鈣及7 5克二甲 苯饋至4頸反應瓶配備有攪拌器’氮氣入口’冷卻器 及水阱（丁史塔克）。反應混合物以5 0分鐘時間加熱至1 7 〇 t因此酯化水開始蒸發。溫度Μ 120分鐘時間由17 〇°C升高 至2 1 0 t：獲得溫度梯度〇 · 3 "C /分鐘。酯化於攪拌下持績5 1 0 分鐘直到獲得酸值小於< 6 mg Κ 0 H / g為止。醸後藉於2 0分 鐘真空蒸發去除二甲笨。 所得產物具有下列性質·· 終酸值，mg K 0 Η / g : 4.2 羥值，mg K 0 H / g : 111 黏度，23t：，inPas: 127 非揮發物含量，％ : 99 . 3 實例23 由三羥甲基丙烷二烯丙基醚及丁二酐製備羧基官能基鏈 终結劑。 502.2克（3.20莫耳）三羥甲基丙烷二烯丙基醚（TMPDE-80 ,Perstorp Polyols,瑞典）及 207克（2.07莫耳）丁一酌：饋 進4頸反應瓶*反應瓶配備知故攬拌器，氮氣入口及冷卻器 。反應混合物K 1 2 0分鐘時間加熱至1 3 0 t：及於此溫度又維 持1 2 0分鐘。随後所得產物冷卻至室溫。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f 裝*

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作、杜印製 A7 B7五、發明説明（25) 所得產物具有下列性質 酸值，mg KOH/g : 羥值，mg KOH/g : 黏度，23Ό，mPas: 實例24 由實例22及23之產物製餚未飽和聚酯。 400.0克實例22之產物，180.0克實例23之產物，1.4克 硫酸（96!U/W)及48克庚烷饋進4頸反應瓶，反應瓶 配備 有攪拌器，氮氣入口，冷卻器及水阱（丁史塔克）。反應混 合物Μ 3 0分鐘時間加熱至1 2 0 1C因此_化水開始蒸發。酯 化反應於1 2 0 t持續3 9 0分鐘直到獲得酸值^ 8 rag Κ 0 H / g為 止。琨在產物以3.0克氰氧化鈣中和。藉20分鐘真空蒸發 去除庚烷及產物最終過濾去除過量氫氧化鈣及生成的鈣化 合物。 所得產物具有下列性質： 終酸值，nig K 0 丨1 / g : 4.9 黏度，2 3 °C，m P a s : 1 38 0 0 非揮發物含量《 ϋ： : 127 實例25 未飽和樹脂組合物係經由混合實例2 4之產物與未飽和聚 酯商品（Norpol®20-00, Jotun A/S,挪威）及加人辛酸鈷 及甲基乙基甲酮（MEK)過氧化物製備。各成份於23t：使用 機械攪拌混合5分鐘。 樹脂組合物與添加辛酸鈷及Μ E K過氧化物之聚酯商品比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 。。 _ 2 8 _ 368 3 90 46 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 Μ 396192 五、發明説明（2 6 ) 較 A7 B7 聚酯商品，g 實例2 4產物 組合物1 (實例2 4) 95.0 組合物2 (比較例） 100.0 辛酸鈷（1 2 C 〇 )，g 1.0 1.0 Μ E K過氧化物，g 1.0 1.0 樹脂組合物（組合物1及2 )係於2 7 x 2 5 x 1 0 m及11 0 x 2 7 2 , 5咖1横具内模塑及固化。 固化計劃 ------------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 °C -20 分鐘 8 0 - 1 8 0 分鐘 i )使用旋轉砂刀由於2 7 X 2 5 X 1 0關模具内固化的檢品 切下樣品。樣品切割成外部尺寸為25 X 25 X lOira且 根據A S Τ Μ E 3 9 9根據A S Τ Μ E 3 9 9之機製進行壓縮拉力 試驗。根據A S T M R 3 9 9之臨界應力強度因子K , c係於 Z w ί c k S c r e w拉力試驗裝置上使用十字頭速度0 . 5 mm / 分鐘記錄。 _ ii )尺寸100X 1 2X 25丨謂係由於1 1 Ο X 2 7 X 2 . 5咖模具内固 化的檢品切下樣品。切割係使用旋轉砂刀，樣品邊 緣係使用4 0 0號砂紙拋光。利用Z w i c k S c r e w拉力試 驗裝置配備有拉力計記錄抗拉模量（E )。 使用下列參數： 拉力計長度，ηπ» : 木紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐）

、1T

X 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 35 29 396192 A7 B7 五、發明説明（27 ) 夾具間長度，酬： 70 十字頭速度，丨画/分鐘： 2 試驗結果 組合物 1(實例 24) : = 〇,98MPa.n^ E = 2 . 9GPa 組合物 2 (比較例）：K ! c = Ο . 6 2 Μ P a . E = 2 . 5 G P a 表1 實洌18-21所得結果 基於下列實例之 樹脂之模製材料 9 10 11 12 13 14 15 Comp , Ex · 16 Tg * V， 64 67 85 85 86 85 68 84 E > GPa 3.1 2.9 3.1 2.9 3.9 2.4 2.8 3.0 Kic « MPa.in'/A 0.83 1. 37 0.79 1.34 1.47 2.03 1.58 0.63 G i c » J / m2 0.20 0.57 0.18 0.55 0.63 1.52 0.97 0.11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

Tg =玻璃轉變溫度 E =抗拉模最 Kic =臨界應力強度因子 Gic =斷裂能量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公嫠） 30 — 30 A7 396192 B7 五、發明説明（28 ) 表1及實例2 5顯示經由使用根據本發明（實例9 - 1 5及實例 2 5之組合物1)之熱固組合物所得之物料比較未改質熱固組 合物（實例1 6及實例2 5之組合物2 )具有極髙度韌化。具有 最高抗拉模量（t:)值Μ及最高臨界應力強度因子（K1 c )值之 材料考慮為品質最佳的產物。根據實例1 3及1 4熱固組合物 為目前評估環氧亿合物中獲得最佳結果者，而實例25之組合 物1獲得絕佳試驗結果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -31 - 本紙張尺度適用中罔罔家標隼（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 390192 A8 B8 C8 D8 89. 2. -1 修正本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種模塑製品，其係由模塑及固化或部分固化魯固樹 脂組合物製備，該熱固樹脂.組合物包含至少兩-種熱固樹脂 %遍擇性-加入至少一熱固性化合物、固化劑、觸媒、抑制 劑、安定劑及/或強化物，其特徵為該熱固性樹脂之至少 一種為樹枝狀或高度分支聚酯巨分子，其具有至少——級 或-二4«^-基，及該樹脂之至少一種為脂族及/或芳族環、 氧樹脂，及靖樹枝狀或高度分支聚_酯巨分子和該脂族及/ 或芳族環氧樹脂係Μ 1 : 90至30 : 70之重量比存在。 2 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中樹枝狀或高 度分支聚酯巨分子和該脂族及/或芳族環氧樹脂係Κ 5 : 95. 至2 5 ‘· 7 5之重量比存在。 3. 如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中該樹枝狀或 高度分支巨分子為具有至少一環氧基之至少部分鏈終结之. 樹枝狀或高度分支、聚酯巨分子。 4. 如申請專利範圍第1項之模塑製品*除該等成分外* 另^主有至少一環氧化合物。 5 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，除該樹脂組合物 外，另包含至少一填充蝌、色素或潤滑劑。 6 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中含有纖維做 為強化物。 7 .如申請專利範圍第6項之模塑製品，其中該纖維係選 自玻瑀纖維、碳纖維、聚芳基醯胺纖雄及有機纖維。 8.如申請專利範圍第7項之模塑製品，其中該有機纖維 為纖維素。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------Γ —訂---------線Θ 390192 A8 B8 C8 D8 89. 2. -1 修正本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種模塑製品，其係由模塑及固化或部分固化魯固樹 脂組合物製備，該熱固樹脂.組合物包含至少兩-種熱固樹脂 %遍擇性-加入至少一熱固性化合物、固化劑、觸媒、抑制 劑、安定劑及/或強化物，其特徵為該熱固性樹脂之至少 一種為樹枝狀或高度分支聚酯巨分子，其具有至少——級 或-二4«^-基，及該樹脂之至少一種為脂族及/或芳族環、 氧樹脂，及靖樹枝狀或高度分支聚_酯巨分子和該脂族及/ 或芳族環氧樹脂係Μ 1 : 90至30 : 70之重量比存在。 2 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中樹枝狀或高 度分支聚酯巨分子和該脂族及/或芳族環氧樹脂係Κ 5 : 95. 至2 5 ‘· 7 5之重量比存在。 3. 如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中該樹枝狀或 高度分支巨分子為具有至少一環氧基之至少部分鏈終结之. 樹枝狀或高度分支、聚酯巨分子。 4. 如申請專利範圍第1項之模塑製品*除該等成分外* 另^主有至少一環氧化合物。 5 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，除該樹脂組合物 外，另包含至少一填充蝌、色素或潤滑劑。 6 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中含有纖維做 為強化物。 7 .如申請專利範圍第6項之模塑製品，其中該纖維係選 自玻瑀纖維、碳纖維、聚芳基醯胺纖雄及有機纖維。 8.如申請專利範圍第7項之模塑製品，其中該有機纖維 為纖維素。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------Γ —訂---------線Θ 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 396192 Ss C8 D8 六、申請專利範圍 9. 如申請專利範圍第1項之模塑製品其由該.製品.係Μ 連續式模型成程序製得。 10. 如申請專利範圍第9項之模塑製品/其中該模型成f 序為射出模塑、壓縮模m.、旋轉模塑、重力模塑、吹塑或 擠塑。 11. 如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中該製品係藉 選自樹脂浸泡或輸注、壓縮轉移、真空模塑、轉移模塑、 射出模塑、氣體輔助射出模塑、結構射出模塑、長纖維捲 繞.、擠塑、旋轉模塑、重力模塑及吹塑之加工技術手段而 獲得。 1·2 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中該製品為所 謂之預浸物*該預浸物為藉部分固化已用熱眉性樹脂組合 物浸濱捲材、Η材、腹板、織品、線或切屜至其所謂Β期 而獲得。 13 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中該製品為裝 .性或工業用叠Η。 1 4 .如申請專利範圍第1項之模塑製品，其中該製品為半 成品或成品其係選自由航空太空貨品及物件、航海貨品及 物件、化學品及化學貨品及物件、汽車貨品及物件、蓮動 貨品及物件、体閒及既月貨品及物件Μ及電及電子貨品及. 物件所組成之群。 1 5 .如申請專利範圍第1 3或1 4項之棋塑、製品，其中該製 品係由^固4b至少一預浸物而獲得。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 f ( — — — — — — — — —--I ^ - I I I I--^--訂.！ ----， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)