JP2003522266A - ハイパーブランチ両親媒性ポリマー添加剤及び増加された表面エネルギーを有するポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ハイパーブランチ両親媒性ポリマー添加剤及び増加された表面エネルギーを有するポリマー組成物の提供。 【解決手段】ポリマー基材の表面エネルギーを新規両親媒性ブロックコポリマーの塗布又は配合により増加させる。該ブロックコポリマー添加剤は、直線状親水性ポリマー又はオリゴマー及びランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマーを含み、そして完全に又は部分的に親油基を末端基としている。防曇、静電気の散逸、彩色適性、可染性、印刷適性、水分の吸上げ、付着、ポリマー相溶性の分野における該両親媒性ブロックコポリマーの塗布又は配合から利益を受けるポリマー製品、又は構造物は、カーペット繊維、複合繊維、農業用フィルム、不織カバーストック、自動車外装部品のバンパーフェーシア、包装、衛生製品、不相溶性ポリマーブレンド、ラミネート化製品及び眼鏡を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、不斉ハイパーブランチ（超枝分れ）コポリマー、それらの調製方法
、及びポリマー表面に移動しそして該ポリマーの表面特性に有益な効果をもたら
すポリマー添加剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】

ランダムハイパーブランチポリマーは既知である。ハイパーブランチポリマー
は、枝分れを導入し得る少なくとも一つの多官能性モノマーの存在におけるモノ
マーのランダム重合から得られる。そのような合成計画は、“Ｓｔｅｐ−Ｇｒｏ
ｗｔｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ：Ｎｅｗ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ，”Ｈｅｄｒｉ
ｃｋ，Ｊ．Ｌ．及びＬａｂａｄｉｅ，Ｊ．Ｗ．，Ｅｄｓ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，ワシントンＤ．Ｃ．，１９９６，１９１ないし１９３頁中でＨａｗｋｅ
ｒ及びＤｅｖｏｎｐｏｒｔにより示される。“Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，”１４３巻（１９９９）、Ｒｏｏｖｅｒｓ，Ｊ．，
Ｅｄ．，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１ないし３４頁中でＨｕｌｔ他
は、ハイパーブランチポリマーの総覧をしている。

【０００３】 米国特許第３，４４１，９５３号公報は、ある立体障害ジヒドロキシカルボン
酸の別個のエステルが望ましい特性を有し、そしてそれは柔軟剤、滑剤、湿潤及
び再湿潤剤及び繊維助剤として使用され得、及び改善された柔軟性、スコーチ耐
性、湿潤性及び再湿潤性、静電制御、滑性、引張及び引裂強さ及び繊維材料に対
する縫合性のような特性を与えることを教示している。ポリエチレングリコール
（ＰＥＧ）がジメチロールプロピオン酸（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プ
ロピオン酸又はＢＭＰＡ）と反応してＢＭＰＡのＰＥＧモノエステルを形成する
例が与えられる。このジオール−エステルはその後、牛脂肪酸と反応して牛脂肪
酸酸ジエステルを形成する。

【０００４】 種々の基を用いたハイパーブランチポリマーの官能化又は末端キャップ化は既
知である。

【０００５】 ＷＯ−Ａ−９７／２３５３８号公報及びＷＯ−Ａ−９７／２３５３９号公報は
は、非常に枝分れしたエポキシド官能性及びアルケニル官能性ポリエステルをそ
れぞれ開示している。該ポリエステルはジ、トリ、又はポリヒドロキシ官能性モ
ノカルボン酸モノマーを自己縮合することにより調製され、そしてそのポリエス
テルは少なくとも一つのカルボキシル基及び多数のヒドロキシ基を含む。ポリエ
ステルは、エポキシド官能性を導入する為にエピクロロヒドリンのような化合物
を含むエポキシド又は酸化性不飽和を含む化合物と反応される。同様に、そのポ
リステルは、アルケニル官能性を導入する為にアリル又はアクリル基を含む化合
物と反応される。

【０００６】 米国特許第３，６６９，９３９号公報は、ポリヒドロキシモノカルボン酸、例
えばジメチロールプロピオン酸の非常に枝分れした自己縮合物を開示している。
モノカルボン酸は縮合反応において存在し得る。生じた樹脂はコーティング組成
物において有益である。

【０００７】 米国特許第５，１３６，０１４号公報は、ジオール又はジカルボン酸を用いて
化学的にキャップされたか、架橋されたか、又は共重合されたハイパーブランチ
ポリエステルポリマー及びコポリマーを開示している。適切なキャッピング剤は
無水物、アシルクロリド、イソシアネート及びベンジルイソチオシアネートを含
む。

【０００８】 Ｓｃｈｍａｌｊｏｈａｎｎ他．，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，７７巻（１９９７），１７
３頁は、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸の自己縮合に基づくハ
イパーブランチ芳香族ポリエステル及びハイパーブランチポリエステルが、炭素
原子数２ないし１８のアルキル酸クロリドにより官能化され得、両親媒性特性を
有するハイパーブランチポリエステルを生じることを開示している。

【０００９】 非常に枝分れした樹枝状ポリマーは、例えば“Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，”５巻（１９９６），Ｊ．Ｃ．Ｓａｌ
ａｍｏｎｅ，Ｅｄ．，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，ニューヨーク，３０４９ないし３０
５３頁に開示されるように良く知られている。樹枝状ポリマーは非直線状構造物
であり、そして本質的に球形である。別個の、段階合成法が非常に枝分れした純
粋な化合物、又はデンドリマーを調製する為に使用される。“Ｓｔｅｐ−Ｇｒｏ
ｗｔｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ：Ｎｅｗ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ，”Ｈｅｄｒｉ
ｃｋ，Ｊ．Ｌ．及びＬａｂａｄｉｅ，Ｊ．Ｗ．，Ｅｄｓ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，ワシントンＤ．Ｃ．，１９９６，１８６ないし１９６頁中でＨａｗｋｅ
ｒ及びＤｅｖｏｎｐｏｒｔにより開示されるように、高分子が厳密な幾何学的パ
ターンにしたがう非常に規則的な枝分れを有する場合、その高分子はデンドリマ
ーである。デンドリマーは、典型的に単分散でありそして各々の段階での精製を
有する多段階法において調製される。

【００１０】 デンドリマーの構造はまた、“Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ，”１４２巻（１９９９）、Ｒｏｏｖｅｒｓ，Ｊ．，Ｅｄ．，Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ，ニューヨーク，１７９ないし２２８頁中にＲｏｏｖｅｒｓ及びＣ
ｏｍａｎｉｔａにより開示される。デンドリマーは、分子の対称の中心を定義す
る内殻分子、及び枝分れ層からなる。Ｔｏｍａｌｉａ他は、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ．，２９（１９９０），１３８ないし１７５頁中で、
開始内殻及び枝分れ基からなる“スターバースト（ｓｔａｒｂｕｒｓｔ）” デ
ンドリマーを開示している。

【００１１】 枝分れがランダム及び不規則でありそしてそれゆえ単分散ではない場合、ハイ
パーブランチ高分子が生じる。そのようなハイパーブランチ高分子中には多数の
失敗配列が存在する。Ｍａｌｍｓｔｒｏｅｍ他によりＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，２８巻（１９９５），１６９８ないし１７０３頁に開示されるように、ハ
イパーブランチ材料は、直線状及び完全に枝分れしたＡＢ_X繰り返し単位を含み
そして均一性に欠ける分岐度を有する。理想的な樹枝状物質は均一の分岐度を有
する。

【００１２】 ＷＯ−Ａ−９９／００４３９及びＷＯ−Ａ−９９／００４４０号公報において
、デンドリマーは非常に対称的で、ハイパーブランチの及び／又は樹枝状のもの
として示される類似の高分子はある程度の不斉を有する一方で、非常に枝分れし
た樹木様構造を維持していることを教示している。

【００１３】 米国特許第５，４１８，３０１号公報は、ポリエステル基盤の樹枝状の高分子
及び慣用のポリエステルアルキド樹脂に対する代わりとしてのそれらの使用を教
示している。樹枝状高分子は、対称の中心開始分子又は開始ポリマー及び１個の
カルボキシル基と２個のヒドロキシル基を有するモノマー連鎖延長剤から成り立
ち、及び連鎖停止剤で付加的にキャップされている。ここで記載されている高分
子は段階的方法において調製される。例示される中心開始分子はジトリメチロー
ルプロパン、トリメチロールプロパン及びエトキシ化ペンタエリトリトールであ
る。

【００１４】 米国特許第５，６６３，２４７号公報は、中心核、少なくとも３個の反応部位
を有する及びモノマー又はポリマー連鎖延長剤及び付加的に連鎖停止剤を含む樹
枝状又は近似樹枝状ハイパーブランチポリエステル基盤の高分子を開示している
。中心核は少なくとも１個の反応性エポキシド基を有するエポキシド化合物であ
る。連鎖延長剤は少なくとも１個のヒドロキシル基及び少なくなくともカルボキ
シル基又はエポキシ基を有する。連鎖延長剤は例えば、ジメチロールプロピオン
酸であり得る。与えられる例は、段階的な調製を使用しそして核としてビスフェ
ノールＡ−ジグリシジルエーテル及びトリグリシジルイソシアヌレートを使用す
る。

【００１５】 ＷＯ−Ａ−９６／１３５５８号公報は、少なくとも一つの不飽和モノマー及び
少なくとも一つの不飽和ポリエステルを含む結合剤組成物を開示している。不飽
和ポリエステルは、核、連鎖延長剤、及び連鎖停止剤を含んでいる樹枝状又はハ
イパーブランチ高分子である。核は少なくとも１個の反応性ヒドロキシル基又は
エポキシド基を有する。連鎖延長剤は少なくとも２個の反応性ヒドロキシル基及
び少なくとも１個の反応性カルボキシル基を有する。ポリエステル中の不飽和は
、連鎖停止剤をとおして導入される。段階的方法がポリエステルの調製の為に開
示されている。例示されるポリエステルはエトキシ化ペンタエリトリトールの核
から調製される。

【００１６】 ＷＯ−Ａ−９６／１９５３７号公報は、熱硬化性樹脂中の官能化されたポリエ
ステル樹枝状又はハイパーブランチの高分子の配合による上昇された靭性を有す
る複合材料のような熱硬化性材料を開示している。ポリエステル高分子は、少な
くとも一つの第一又は第二の反応部位を含む。高分子は、少なくとも１個の反応
性エポキシド基又はヒドロキシル基を有する核、少なくとも２個の反応性ヒドロ
キシル基及び少なくとも１個の反応性カルボキシル基を有する連鎖延長剤及び連
鎖停止剤から成り立つ。開示されるポリエステルは段階的方法において調製され
る。例示されるポリエステルはペンタエリトリトールペンタエトキシレートの核
から調製される。

【００１７】 ＷＯ−Ａ−９７／４９７８１号公報は、少なくとも一つの連鎖停止された樹枝
状又はハイパーブランチポリエステル高分子及び冷媒からなる滑剤を含む冷却作
動液体を開示している。ポリエステルは核、連鎖延長剤及び連鎖停止剤からなる
。核はモノ、ジ、トリ、又は多官能性アルコール又はエポキシドである。連鎖延
長剤はヒドロキシ官能性カルボン酸でありそして連鎖停止剤は脂肪族カルボン酸
である。例示される末端キャップされたハイパーブランチポリエステルはネオペ
ンチルグリコール又はトリメチロールプロパンのどちらかを核とした段階的方法
において調製される。

【００１８】 ＷＯ−Ａ−９７／４５４７４号公報は、ハイパーブランチ樹枝状ポリエステル
高分子にグラフト化された熱可塑性ポリマーを開示している。ポリエステル高分
子は核、連鎖延長剤及び付加的な連鎖停止剤からなる。核は少なくとも１個の反
応性エポキシド、ヒドロキシル、カルボキシル又は無水基を有する。連鎖延長剤
は、少なくとも１個がヒドロキシル基であり及び少なくとも１個がカルボキシル
又は無水基である少なくとも３個の反応性基を有する。付加的な連鎖停止剤は例
えば、脂肪族カルボン酸であり得る。例示されるハイパーブランチ樹枝状ポリエ
ステルは、核としてペンタエリトリトールペンタエトキシレートを用いた段階的
方法にしたがって調製される。

【００１９】 ＷＯ−Ａ−９９／００４３９号公報は、ハイパーブランチ樹枝状ポリエステル
アルコールの調製方法を開示している。ポリエステルアルコール（ポリマー性ポ
リアルコール又はポリオール）は対称性又は近対称性の非常に枝分れした構造を
有する。ポリマー性ポリアルコールは、１個又はそれ以上の反応性基を有する開
始分子及び２個がヒドロキシル基でありそして１個が開始分子及び／又はヒドロ
キシル基と反応性である３個の官能基を有する枝分れ連鎖延長剤分子からなる。
枝分れ連鎖延長剤の２個のヒドロキシル基は添加の間にアセタール保護される。
例えば、脱保護及びその後のアセタール保護された連鎖延長剤のもう一つの生成
の添加は非常に枝分れした対称性デンドリマーをもたらす。

【００２０】 ＷＯ−Ａ−９９／００４４０号公報は、同じポリマー性ポリアルコールの調製
に対する類似の方法を開示している。２段階の収束性合成が、核（開始分子）が
１個又はそれ以上のヒドロキシル又はエポキシド基を有することを教示している
。枝分れ連鎖延長剤分子は２個がヒドロキシル基でありそして１個がカルボキシ
ル基である３個の官能基を有する。枝分れ生成はケタール保護された連鎖延長剤
及びカルボキシル保護された連鎖延長剤から最初に、そして脱保護／その後の反
応段階から調製される。カルボキシル基を脱保護した後、調製された枝分れはそ
の後核分子に結合される。

【００２１】 米国特許第５，０４１，５１６号公報は、ポリ芳香族エーテル及びポリアミド
デンドリマーの調製の為に段階的に“収束的な”方法を開示している。

【００２２】 直線状ポリマー−デンドリマーハイブリッドは既知である。

【００２３】 ＷＯ−Ａ−９３／２１２５９号公報は、バーベル（ｂａｒｂｅｌｌｓ）、カイ
ト（ｋｉｔｅｓ）、トリブロック（ｔｒｉｂｌｏｃｋｓ）及びノット（ｋｎｏｔ
）形をした分子のよな特異的な形の樹枝状高分子及びそれらの調製の為の段階的
方法を開示している。これら特異的な形の高分子の幾つかは、ポリアルキルエー
テル又はポリスチレンのような直線状ポリマーの配合を用いた段階的方法により
調製され得る。独特の反応部位を有する樹枝状ポリマー基が米国特許第５，０４
１，５１６号公報に開示されるとおりの収束的な成長の方法により好ましく調製
される。例の全ては米国特許第５，０４１，５１６号公報、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．１１２（１９９０），７６３８ないし７６４７頁及びＪ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｎ Ｔｒａｎｓ．Ｉ（１９９１），１０５９ないし１０７６頁
に記載されるとおりの収束的方法により調製される真のデンドリマーであるポリ
芳香族エーテルを用いて実施される。特異的に形造られた化合物の可能な使用の
広い範囲は表面変性及び相溶性を含むように想像される。Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，”１４２巻（１９９９）、Ｒｏｏｖｅｒ
ｓ，Ｊ．，Ｅｄ．，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，２１１ないし２１６
頁中でＲｏｏｖｅｒｓ及びＣｏｍａｎｉｔａは、類似のハイブリッド高分子を開
示している。官能性デンドリマー（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）は、ハイブリッドを形
成する為に直線状ポリマーと反応される。

【００２４】 ポリマーの表面特性に影響するポリアルキレンオキシドポリマーの使用は既知
である。

【００２５】 Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２５巻（１９９２），６３６ないし６４３頁
中でＢｅｒｇｂｒｅｉｔｅｒ及びＳｒｉｎｉｖａｓは、高密度ポリエチレンの表
面を変性する為の“閉じ込め官能化（ｅｎｔｒａｐｍｅｎｔ ｆｕｎｃｔｉｏｎ
ａｌｉｚａｔｉｏｎ）”法を開示している。ポリエチレンとポリ（エチレングリ
コール）のブロックコオリゴマーが調製されそして未使用ポリエチレンと良く混
合される。この混合物から調製されたポリマーフィルムの分析は、ポリ（エチレ
ングリコール）単位が本来にはフィルムの最外層になることを示している。

【００２６】 米国特許第５，２１７，５７３号公報は、２個の親油基及び１個の親水基を有
する界面活性剤の存在中でのアルカリ洗浄及び浮遊による紙からのレーザープリ
ンター及びゼログラフィートナー、インク等を除去する方法を教示している。親
油基はロジン酸から誘導されそして親水基はポリエチレングリコールから誘導さ
れる。

【００２７】 米国特許第５，４６４，６９１号公報は、ポリオレフィンの表面エネルギーを
変性する為の両親媒性樹脂の使用を開示している。両親媒性樹脂は炭化水素部分
及び極性部分からなる。炭化水素部分は例えば、長鎖脂肪族カルボン酸から誘導
されそして極性部分はテレケリックジオール、例えばポリエチレングリコールか
ら誘導される。

【００２８】 米国特許第５，７２１，３２２号公報は、トリブロックコポリマーの配合によ
る非極性ポリマー材料、特にポリオレフィン及びポリスチレンの表面活性を増加
させる方法を開示している。トリブロックコポリマーは、ホストポリマーと相溶
性のある二つの部分、例えば長鎖脂肪族基を有する。中央の部分はポリエピクロ
ロヒドリンテロマーから誘導される。

【００２９】 米国特許第５，２４０，９８５号公報；５，２７２，１９６号公報；５，２８
１，４３８号公報及び５，３２８，９５１号公報は、ポリオレフィンの表面エネ
ルギーを増加させる為の両親媒性体の使用を開示している。両親媒性体は中心の
親水性成分及び二つの親油性成分からなる。親水性成分は、例えばポリグリコー
ルから誘導されそして親油性成分は例えば脂肪酸から誘導される。

【００３０】

【発明が解決しようとする課題】

ある両親媒性ブロックコポリマー添加剤は特に、ポリマー物質の表面エネルギ
ーを増加させることに対して特に効果的であることが分かっている。両親媒性ブ
ロックコポリマーは新規でありそして直線状親水性ポリマー、ハイパーブランチ
ポリマー、及び親油性末端基からなる。直線状親水性ポリマーは枝分れが開始す
る内殻又は核である。ハイパーブランチ部分はランダムでありそして不規則であ
り及び失敗配列を含む；それらはデンドリマーではない。

【００３１】

【課題を解決するための手段】

したがって、本発明の課題は、（Ａ）が直線状の親水性ポリマー又はオリゴマ
ーであり、（Ｂ）がランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマーである、
新規の（Ａ）（Ｂ）又は（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親媒性ブロックコポリマーであっ
て、前記ブロックコポリマーは完全に又は部分的に親油基を末端基としているブ
ロックコポリマーである。

【００３２】 親水性ポリマー又はオリゴマー成分（Ａ）は、単又は二−官能性テレケリック
ポリマー又はオリゴマーから誘導されそしてそれ自体ホモポリマー、ブロックコ
ポリマー、ランダムコポリマー又は交互コポリマー、又は対応するオリゴマーか
ら誘導される。

【００３３】 好ましくは、成分（Ａ）は、ポリアルキレンジオール、ポリアルキレンジオー
ルモノアルキルエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエステ
ル、ポリアルキルエーテル、ポリアリールエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ
ウレア、ポリウレタン、ポリメタクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリビニ
ルエーテル、ポリビニルエステル、ポリエピクロロヒドリン、ポリグリシジルエ
ーテル、ポリグリシジルエステル、ポリカーボネート、ポリチオエーテル、ポリ
チオエステル、ポリアルキルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリアミノ酸、
ポリアミド、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂及び四級アンモニウムポリアクリレ
ート及びポリアミンからなる群より選択される単又は二−官能性ホモポリマー、
ブロックコポリマー、ランダムコポリマー又は交互コポリマーである。

【００３４】 四級アンモニウムポリアクリレートは例えば、ポリ（ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロリド）（ポリＤＡＤＭＡＣ）、ポリジメチルアミノエチルアクリレー
ト（ポリＤＭＡＥＡ）及びポリジエチルアミノエチルアクリレート（ポリＤＥＡ
ＥＡ）である。ポリアミドは例えばナイロン６，６である。

【００３５】 また好ましくは、成分（Ａ）は３００と５００，０００ダルトン（ｄａｌｔｏ
ｎ）の間のＭｎ（数平均分子量）を有する直線状ホモポリマーから誘導される。

【００３６】 成分（Ａ）の前駆体としてとりわけ好ましいのは、ポリアルキレンジオール、
ポリアルキレンジオールモノアルキルエーテル、ポリアクリレート、ポリメタク
リレート、ポリアルキルエーテル、ポリアリールエーテル、ポリアクリルアミド
、ポリメタクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリビニルエーテル及びポリ（
ビニルエステル）、とりわけ３００と５，０００ダルトンの間のＭｎを有する直
線状ホモポリマーである。

【００３７】 成分（Ａ）の前駆体として最も好ましいのは、ポリアルキレンジオール及びポ
リアルキレンジオールモノアルキルエーテル、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコールモノメチルエーテルであ
る。

【００３８】 成分（Ａ）の前駆体として特別に言及するに値するのは、３００と５，０００
ダルトンの間のＭｎを有するポリエチレングリコールのモノアルキルエーテルで
ある。

【００３９】 （Ａ）のテレケリックポリマー又はオリゴマー前駆体の、そしてハイパーブラ
ンチ成分（Ｂ）との結合が形成される反応性官能基（ａ）は、ポリマー又はオリ
ゴマー鎖の一つ又は両方の末端に位置する。

【００４０】 反応性官能基（ａ）は例えば、−ＯＨ、−ＮＨＲ、−ＮＨ₂、−ＳＨ、−ＳＯ₂ Ｈ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯＸ、−ＣＳＯＨ、−ＣＯＳＨ、−ＣＳ₂Ｈ、−ＮＣＯ、エ
ポキシ基、エポキシエーテル、エポキシエステル及びＸがＣｌ、Ｂｒ又はＩであ
るＸそしてＲは炭素原子数１ないし３０の直線状又は枝分れ鎖アルキル基である
。

【００４１】 ランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマー成分（Ｂ）は、少なくとも
一つの多官能性モノマーであって、前記モノマー又はモノマー群は、１個の反応
性基（ｂ）及び２個又はそれ以上の反応性基（ｃ）を有し、そして反応性基（ｂ
）及び（ｃ）は縮合条件の下で互いに反応するモノマーから誘導される。

【００４２】 ランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマー成分（Ｂ）はそれ自体がホ
モポリマー又はランダムコポリマー又は対応するオリゴマーであり得る。

【００４３】 基（ｂ）及び（ｃ）は、（ａ）と同様の定義を有するが、ただし（ｂ）及び（
ｃ）は等価ではなくそして（ｂ）は（ｃ）と反応する。

【００４４】 本発明において有益な多官能性モノマーの例は、１個のカルボキシル基（ｂ）
と２個のヒドロキシル基（ｃ）又は１個のカルボキシル基（ｂ）と２個のアミン
基（ｃ）を有するものである。

【００４５】 多官能性モノマーは例えば、ジメチロールプロピオン酸（２，２−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）プロピオン酸、又はＢＭＰＡ）、α，α−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−酪酸、α，α，α−トリス−（ヒドロキシメチル）−酢酸、α，α−
ビス−（ヒドロキシメチル）−吉草酸、α，α−ビス−（ヒドロキシ）プロピオ
ン酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸のようなフェニル環（フェノールヒドロキ
シル基）に直接側鎖になっている少なくとも２個のヒドロキシル基を有するα−
フェニルカルボン酸又はセリン、リジン、スレオニン、チロシン、アスパラギン
酸、グルタミン酸及びシステインのようなアミノ酸であり得る。

【００４６】 ヒドロキシル基の一つ又はそれ以上がヒドロキシアルキル置換された上記モノ
マーはモノマーとしてまた使用され得る。

【００４７】 成分（Ｂ）が二つの異なる多官能性モノマーから誘導されるランダムコポリマ
ーである場合、該モノマーは例えば、ジメチロールプロピオン酸及びα，α−ビ
ス（ヒドロキシメチル）酪酸のような上述から選択されるモノマーの二つであり
得る。

【００４８】 好ましくは、多官能性モノマーの少なくとも一つはジメチロールプロピオン酸
（２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、又はＢＭＰＡ）である。

【００４９】 末端親油基は例えば、炭素原子数１ないし１００の直鎖状又は枝分れ鎖アルキ
ル基、炭素原子数１ないし１００の直鎖状又は枝分れ鎖アルケニル基、炭素原子
数１ないし１００の直鎖状又は枝分れ鎖アルキニル基、炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基、炭素原子数１４ないし１１２のポリシクロアルキル基、炭
素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニ
ルアルケニル基又は炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキニル基であり得る
。

【００５０】 好ましくは、末端親油基はそれぞれ炭素原子数１４ないし２２の直線状又は枝
分れ鎖アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基である。

【００５１】 親油基がポリシクロアルキル基である例は、ポリノルボルネン及び水素化ポリ
ノルボルネンである。

【００５２】 親油基は、（ｄ）は多官能性モノマー及び／又はハイパーブランチ構造の基（
ｃ）と反応する、１個又は２個の反応性基（ｄ）を有する適当な単又は二−官能
性アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキル基から誘導され
る。反応性基（ｄ）は、基（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と同様の定義を有する。

【００５３】 末端親油基は例えば、モノ−又はジ−カルボン酸であるか、又は適当の場合に
は、無水物又は酸クロリドのようなカルボン酸の反応性当量から誘導される。親
油基の適切な前駆体の例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、ト
リメチル酢酸、カプロン酸、カプリル酸、ヘプタン酸、カプリン酸、ペラルゴニ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リ
グノセリン酸、ケラチン酸、モンタノン酸、イソステアリン酸、イソノナン酸、
２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、
エルカ酸、大豆脂肪酸、亜麻仁脂肪酸、脱水素化ヒマシ油、トール油脂肪酸、桐
油脂肪酸、ひまわり脂肪酸、ベニバナ脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水
マレイン酸、無水オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタ
ル酸、コハク酸及びポリオレフィンカルボン酸である。

【００５４】 好ましくは、親油基は、炭素原子数１４ないし２２の直線状又は枝分れ鎖アル
キルカルボン酸である。

【００５５】 最も好ましくは親油基はミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及び
ベヘン酸から誘導される。

【００５６】 さらに、末端親油基は当量である必要がない、すなわち、本発明のコポリマー
は同じか又は異なった末端親油基を含んでいても良い。親油基はそして上に定義
したとおりの一つ以上の単又は二−官能性アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基又はシクロアルキル基から誘導される。

【００５７】 したがって、（Ａ）と（Ｂ）との間に形成されそしてコポリマーの枝分れ構造
の焦点である結合、及び（Ｂ）と末端親油基との間に形成される結合は例えば、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＨ
−、−ＮＲ−、−ＯＣＯ₂−、−ＣＯＳ−、−ＣＳＯ−、−ＣＳ₂−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＳＮＨ−及び−ＯＣＨ₂ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＣＯ−であり得る。最
も一般的には、（Ａ）と（Ｂ）との間の及び（Ｂ）と末端親油基との間の結合−
ＯＣＯ−である。

【００５８】 最も好ましい両親媒性（Ａ）（Ｂ）ブロックコポリマーは、成分（Ａ）が３０
０と５，０００ダルトンの間のＭｎを有するポリエチレングリコールモノメチル
エーテルから誘導され；成分（Ｂ）がジメチロールプロピオン酸又はα，α−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−酪酸から誘導され；そして末端親油基がステアリン酸
又はイソステアリン酸から誘導されるものである。

【００５９】 言及したように、本発明のブロックコポリマーのハイパーブランチ部位はラン
ダム及び不規則であり、そして失敗配列を含む。それら部位は直線状及び完全に
枝分れした繰り返し単位を含む。例えば、成分（Ａ）がポリエチレングリコール
モノメチルエーテル（ＭＰＥＧ）から誘導され、成分（Ｂ）がジメチロールプロ
ピオン酸から誘導され、末端親油基がアルキルカルボン酸（ＲＣＯＯＨ）から誘
導され、そしてジメチロールプロピオン酸モノマー単位のＭＰＥＧに対する割合
が５である本発明の（Ａ）（Ｂ）コポリマーは、他の範囲内で、以下の枝分れ及
び直線状構造：

【化１】

【化２】 の混合物を含むであろう。

【００６０】 本発明のコポリマーは成分（Ｂ）が完全に枝分れした、部分的に枝分れした及
び直線状である複合体混合物を含むことが分かり得る。

【００６１】 好ましくは、本発明のブロックコポリマー中における各々の成分（Ｂ）のモノ
マー単位とポリマー又はオリゴマー成分（Ａ）の比は、およそ１対１ないしおよ
そ１００対１である。最も好ましくは、該比はおよそ１対１ないし１０対１であ
る。

【００６２】 本発明のもう一つの課題はここで開示される新規ブロックコポリマーの調製の
新規方法である。

【００６３】 驚くべきことに、全ての３つの成分である、成分（Ａ）の直線状ポリマー又は
オリゴマー前駆体、成分（Ｂ）の多官能性モノマー前駆体又は前駆体群及び親油
性末端基の前駆体又は前駆体群が一度に共に混合される１ポット、１段階合成は
、本発明のブロックコポリマーの調製の為の効果的な条件を提供することが発見
された。

【００６４】 したがって、本発明のもう一つの課題はそれゆえ、（Ａ）が直線状の親水性ポ
リマー又はオリゴマーであり、 （Ｂ）がランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマーである、（Ａ）（
Ｂ）又は（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親媒性ブロックコポリマーであって、前記ブロッ
クコポリマーは完全に又は部分的に親油基を末端基としているブロックコポリマ
ーの新規１ポット、１段階調製方法であって、該方法は、１個又は２個の反応性
官能基（ａ）を含む成分（Ａ）、成分（Ｂ）の多官能性モノマー前駆体又は前駆
体群及び親油性末端基の前駆体又は前駆体群を一度に反応容器に加えること、及
び前記両親媒性ブロックコポリマーを形成する為に該混合物を加熱することを含
む方法である。

【００６５】 本発明の（Ａ）（Ｂ）ブロックコポリマーの調製の為の好ましい前駆体が使用
される場合、例えば成分（Ａ）がポリエチレングリコールモノメチルエーテルか
ら誘導され、成分（Ｂ）がジメチロールプロピオン酸から誘導されそして末端親
油基がステアリン酸又はイソステアリン酸から誘導される場合、前駆体間の反応
、すなわちカップリング反応は水の縮合によるエステル化反応である。それゆえ
好ましくは前記方法は水の縮合によるエステル化方法である。

【００６６】 前記方法は、前駆体がアルコール及びカルボン酸以外の反応性基を有する場合
、例えばエステル交換反応、又はアミド、アミン或いは酸クロリドを含む反応が
また使用され得る。

【００６７】 一つ以上の成分（Ｂ）のモノマー前駆体が使用される場合、異なったモノマー
が互いに反応しても又はしなくても良い。そのモノマーが互いに反応する場合、
成分（Ｂ）はランダムコポリマー又はコオリゴマーとなるであろう。そのモノマ
ーが互いに反応しない場合、成分（Ｂ）はホモポリマー又はホモオリゴマーとな
るであろう。この場合、異なった（Ａ）（Ｂ）及び（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）ブロック
コポリマーの混合物が生じるであろう。（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）コポリマーの場合、
（Ｂ）基は同様のモノマーから形成されても又はされなくても良い。

【００６８】 興味深いのはまた、少なくとも二つの異なった成分（Ｂ）のモノマー前駆体が
前記反応容器に加えられる方法である。

【００６９】 反応時間は、温度、成分（Ａ）、（Ｂ）及び親油基が誘導される反応物の性質
及びこれら反応物の化学量論のような条件にとても広く依存し得る。好ましいエ
ステル化方法において、反応の進路の間の酸価が横ばいとなる、すなわちそれ以
上減少しない場合に反応は完全である。一般的に、典型的な反応はおよそ５時間
ないしおよそ３０時間の範囲内で完了する。

【００７０】 本発明の好ましいエステル化方法において、反応中に形成する水は共沸蒸留、
真空蒸留、不活性ガスを用いたスパージング等のような既知の方法により連続し
て除去される。

【００７１】 好ましいエステル化方法において、エステル化触媒が全体の反応混合物に基づ
いておよそ０．１ないしおよそ２重量％の量で反応混合物に存在する。好ましく
はエステル化触媒は、全体の反応混合物に対しておよそ０．１ないしおよそ２重
量％の量で反応混合物に存在する。エステル化触媒は例えば、プロトン酸、ルイ
ス酸、チタン酸塩、亜鉛触媒及びスズ触媒のようないかなる一般的に既知の触媒
であり得る。

【００７２】 本発明の好ましい１ポットエステル化方法において、反応はおよそ１４０℃な
いし２２０℃の範囲の温度において実施される。最も好ましくは、該方法はおよ
そ１６０℃ないし１９０℃の範囲の温度において実施される。

【００７３】 プロトン酸触媒は例えば、ナフタレンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸
、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、硫酸
又はリン酸である。チタン酸塩触媒は例えばテトラブチルチタネートである。亜
鉛触媒は例えば亜鉛粉体又は有機亜鉛化合物である。スズ触媒は例えばスズ粉体
又は有機スズ化合物である。

【００７４】 本方法において、成分（Ｂ）のモノマー前駆体又は前駆体群と成分（Ａ）の前
駆体の反応性官能基（ａ）とのモル比がおよそ１：１ないしおよそ１００：１で
あり及び親油基の前駆体又は前駆体群と成分（Ｂ）のモノマー前駆体又は前駆体
群とのモル比はおよそ１：５ないしおよそ２：１である

【００７５】 本発明の方法の一つの結果は、生じる両親媒性ブロックコポリマーはランダム
及び不規則であり、そしてヒドロキシル生成モノマーの場合における未反応のヒ
ドロキシル部分のような失敗配列を含む。

【００７６】 本発明の新規ブロックコポリマーは、ポリマー、ポリマーブレンド及びポリマ
ー組成物（ポリマー基材）の表面エネルギーを増加させる添加剤としてとりわけ
効果的である。ブロックコポリマーの直線状親水性ポリマー又はオリゴマー部分
は、ポリマー基材の表面に移動することが分かった。ポリマー基材と相溶性があ
る末端親油基は、“分子固定（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｎｃｈｏｒｓ）”として
作用し、そして基材の表面に添加剤を固定する。幾つかの場合において、コポリ
マー添加剤の末端親油基が当量ではない場合、基材の為の添加剤の親和性が高め
られ得る。

【００７７】 したがって、本発明のもう一つの課題は、 ｉ．）（Ａ）が直線状親水性ポリマー又はオリゴマーであり、 （Ｂ）がランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマーである一つ又はそれ
以上の（Ａ）（Ｂ）及び（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親媒性ブロックコポリマーであっ
て、前記ブロックコポリマーは完全に又は部分的に親油基を末端基としているブ
ロックコポリマー、及び ｉｉ．）ポリマー基材 を含む新規組成物である。

【００７８】 そのような組成物において、ポリマー基材の表面エネルギー又は親水性は増加
される。

【００７９】 ポリマー基材は例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリエーテル、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリウレア、ポリウ
レタン及びポリシロキサン及びこれらポリマーのいかなる混合物であり得る。

【００８０】 好ましくはポリマー基材は、ポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプ
ロピレンである。

【００８１】 １．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポ
リイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポ
リイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペン
テン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、
例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）
、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。

【００８２】 ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマ
ー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてと
りわけ以下の方法により調製され得る： ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。 ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそ
れ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上
の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコ
レート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリー
ルを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活
性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に
固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒
は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキ
ル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アル
キルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の
元素であるものが使用されることができる。該活性化剤は、他のエステル、エー
テル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は
、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナ
ッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と
命名される。

【００８３】 ２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブ
チレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤ
ＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／Ｈ
ＤＰＥ）。

【００８４】 ３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコ
ポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）及びそれの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレ
ン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレ
ン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メ
チルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、プロピレン／ブタジ
エンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルア
クリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレ
ン／酢酸ビニルコポリマー及び一酸化炭素とそれらのコポリマー又はエチレン／
アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）ならびにエチレンとプロ
ピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネン
のようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）
で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン
コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ
／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰ
Ｅ／ＥＡＡ及び交互又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及び
それらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。

【００８５】 好ましいポリオレフィンは、ポリエチレン又はポリプロピレン及びモノ−及び
ジオレフィンとのそれらのコポリマーである。

【００８６】 本発明のポリスチレンは、スチレン−ブタジエンコポリマー及びブロックコポ
リマー、ＡＢＳ、ＩＰＳ及びスチレン−イソプレンコポリマー及びブロックコポ
リマーを含む。

【００８７】 成分ｉ．）及びｉｉ．）の他に、新規組成物は例えば、以下のような他の添加
剤（安定剤）を含んでいても良い： １．抗酸化剤 １．１．アルキル化モノフェノール、 例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−
４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール
、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチ
ル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノ
ール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシル
フェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又
は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−
メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イ
ル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イ
ル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル
）フェノール及びそれらの混合物。

【００８８】 １．２．アルキルチオメチルフェノール、 例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４
−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチ
ル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェ
ノール。

【００８９】 １．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、 例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第
三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェ
ニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）アジペート。

【００９０】 １．４．トコフェロール、 例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ
−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。

【００９１】 １．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、 例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２
，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三
ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−
メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール
）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィ
ド。

【００９２】 １．６．アルキリデンビスフェノール、 例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）
、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２
’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノー
ル］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）
、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（
α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビ
ス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三
ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（
５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス
（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル
メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三
ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メ
チルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２
−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テ
トラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

【００９３】 １．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、 例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシ
ジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジ
ルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチ
ルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

【００９４】 １．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、 例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒド
ロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−
２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート
、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

【００９５】 １．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、 例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２
，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノ
ール。

【００９６】 １．１０．トリアジン化合物、 例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカ
プト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１
，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，
６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，
３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−
トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−
トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト。

【００９７】 １．１１．ベンジルホスホネート、 例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベン
ジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。

【００９８】 １．１２．アシルアミノフェノール、 例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オク
チルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

【００９９】 １．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリト
ール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール
、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンと
のエステル。

【０１００】 １．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プ ロピオン酸のエステル であって、一価または多価アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリト
ール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール
、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；
３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。

【０１０１】 １．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロ ピオン酸のエステル であって、一価又は多価アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミ
ド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２
，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

【０１０２】 １．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル であって、一価又は多価アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド
、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

【０１０３】 １．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ オン酸のアミド 、例えば、 Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ
ニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、
Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給され
るナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。

【０１０４】 １．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）

【０１０５】 １．１９．アミン酸化防止剤、 例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチル
ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（
２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ
−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミ
ン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミ
ノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノー
ル、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノー
ル、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメ
チルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エ
タン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、
ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化
Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三
オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニル
アミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、
モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物
、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒ
ドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モ
ノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ
−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチ
アジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エ
ン。

【０１０６】 ２．紫外線吸収剤及び光安定剤 ２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、 例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２
’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三
ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−
第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル
）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’
−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−
ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２
−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第
三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−
エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（
２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが
３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イ
ルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−］₂−、２−［２
’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロ
キシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。

【０１０７】 ２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、 例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオ
キシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロ
キシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

【０１０８】 ２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、 例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オ
クチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブ
チルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第
三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキ
サデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−
ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
。

【０１０９】 ２．４．アクリレート、 例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル
α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシン
ナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル
α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキ
シ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニ
ル）−２−メチルインドリン。

【０１１０】 ２．５．ニッケル化合物、 例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジ
エタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯
体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノア
ルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル
ベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒド
ロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位
子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾ
ールのニッケル錯体。

【０１１１】 ２．６．立体障害アミン、 例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１
−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンと
コハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ
−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−
テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−
オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．
５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ
−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロ
ロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ
）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２
，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−
ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデ
シル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］
デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２
，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−
ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピ
ルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４
−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ
Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２
，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミン
と４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ Ｒｅ
ｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）の縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、
２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ
−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−
シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５
］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフ
ェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチ
レンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジン
とのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフ
ィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１
，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。

【０１１２】 ２．７．オキサミド、 例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオ
キサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド
、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エト
キシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピ
ル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びそ
の２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物
、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキ
シ−二置換オキサニリドの混合物。

【０１１３】 ２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、 例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル
）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロ
ピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス
（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１
，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル
）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２
−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フ
ェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−
［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フ
ェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−
［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２
−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３
，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシ
ルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェ
ニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−
４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，
４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）
−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２
−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン。

【０１１４】 ３．金属奪活剤、 例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロ
イル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジ
ン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン
）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバ
コイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド
、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（
サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

【０１１５】 ４．ホスフィット及びホスホナイト、 例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェ
ニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラ
ウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリ
トリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフ
ィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ
−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−
ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ
−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジ
イソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第
三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（
２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−
第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチ
ルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ
］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メ
チルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチ
ルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−
第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホ
シン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テ
トラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット
］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’
−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２
−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフ
ィラン。

【０１１６】 以下のホスフィットがとりわけ好ましい： トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６
８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ−ガイギー社）、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスフィット、

【化３】

【化４】 。

【０１１７】 ５．ヒドロキシルアミン、 例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒド
ロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ
−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ
−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミン。

【０１１８】 ６．ニトロン、 例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニト
ロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニ
トロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−
ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘ
キサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル
ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−
α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキ
ルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。

【０１１９】 ７．アミンオキシド、 例えば、米国特許第５，８４４，０２９号公報及び第５，８８０，１９１号公
報に開示されるようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、
トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシル
アミンオキシド。

【０１２０】 ８．ベンゾフラノン及びインドリノン、 例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４
４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５
２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６
１１号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１６６２２号公報；ドイツ国特許Ａ−４３１
６８７６号公報；ヨーロッパ特許Ａ−０５８９８３９号公報又はヨーロッパ特許
Ａ−０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシ
エトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５
，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニ
ル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−
（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，
７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、
３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル
ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェ
ニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメ
チルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，
３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。

【０１２１】 ９．チオ相乗剤、 例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネ
ート。

【０１２２】 １０．過酸化物捕捉剤、 例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル
、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−
メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジ
オクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメ
ルカプト）プロピオネート。

【０１２３】 １１．ポリアミド安定剤 例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシ
ウムの塩。

【０１２４】 １２．塩基性補助安定剤 例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシ
アヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタ
ン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムス
テアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステア
レート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカ
テコレート又は亜鉛ピロカテコレート。

【０１２５】 １３．核剤、 例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような
金属酸化物、ホスフェート、好ましくはアルカリ土類金属の炭酸塩又は硫酸塩；
モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第
三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息
香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。
とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン
）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトー
ル、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。

【０１２６】 １４．充填剤及び強化剤、 例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、
タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カー
ボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。

【０１２７】 １５．他の添加剤 例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤
、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。

【０１２８】 本発明に記載の好ましい組成物は、他の添加剤としてフェノール系抗酸化剤（
リストの１．１ないし１．１８部分）、紫外線吸収剤（リストの２部分）、有機
リン化合物（リストの４部分）、ヒドロキシルアミン（リストの５部分）及び／
又はベンゾフラノン（リストの８部分）からなる群からの一つ又はそれ以上の成
分をさらに含む。

【０１２９】 成分ｉ．）の両親媒性ブロックコポリマー添加剤は、本発明の組成物中に、成
分ｉ．）及びｉｉ．）の総重量に基づいておよそ０．１ないしおよそ２０重量％
で有利に存在し、好ましくはおよそ０．５ないしおよそ５重量％である。

【０１３０】 本発明の両親媒性ブロックコポリマー添加剤及び付加的な他の添加剤は、いか
なる既知の方法によっても、例えば溶融ブレンド、溶液ブレンド、溶液流延及び
溶液からの吸着によってもポリマー基材中に塗布又は配合され得る。

【０１３１】 例えば、成分ｉ．）及び付加的な他の添加剤は、成形の前又は後にポリマー基
材中に、又は溶解されたか或いは分散された添加剤混合物を、溶剤の蒸発を伴っ
て又は伴わずにポリマー基材に塗布することによっても配合され得る。成分ｉ．
）及び付加的な他の添加剤はまた、例えば、およそ２．５ないし２５重量％の濃
度でこれら混合物を含むマスターバッチの形態でポリマー基材に添加され得る。

【０１３２】 例えば、成分ｉ．）、付加的な他の添加剤及びポリマー基材は、溶剤の重量に
対しておよそ５ないしおよそ５０％の範囲の溶剤中のポリマー濃度において互い
に相溶性の溶剤中に全て溶解され得る。溶液はその後、ポリマー及び添加剤（群
）のブレンドを含むキャストフィルムを製造する為に適当な温度において乾燥さ
れ得る。

【０１３３】 択一的に、成分ｉ．）の添加剤化合物及び付加的な他の添加剤は、およそ５な
いしおよそ５０重量％の添加剤濃度を有する溶液を与える為に、揮発性溶剤中に
添加剤（群）を溶解させることによりポリマー基材にブレンドされる。溶液はそ
の後、ポリマーと混合され、そして混合物は乾燥され、その為添加剤（群）によ
り本質的に均一に被覆されたポリマー粒子を与える。被覆されたポリマー粒子は
その後、ポリマー基材及び添加剤（群）を含む押出し物を製造する為に混合物が
溶融ブレンドされ、そして押出しされる場合に押出し機に送られ得る。

【０１３４】 液体形態にある場合、成分ｉ．）の添加剤は、添加剤混合物がポリマー粒子の
表面上に均一に分散されるまで液体添加剤混合物中でポリマー粒子を撹拌するこ
とにより、ポリマー粒子に直接に塗布され得る。ポリマーはその後、添加剤を含
むポリマー基材の押出し物を製造する為に押出し機に送られ得る。

【０１３５】 本発明の組成物は、成分ｉ．）の添加剤、付加的な他の添加剤及びソリッドポ
リマー材料を、押出し機に受け入れ続いて溶融混合物の溶融ブレンド及び押出し
をすることによってもまた調製され得る。択一的に、ポリマー材料及び添加剤は
、成分が溶融形態にある場合、温度調節器付き容器中で溶融ブレンドされ得、続
いて該混合物は冷却される。

【０１３６】 材料が冷却するとき、成分ｉ．）の添加剤の少なくとも一部はポリマー基材の
表面に移動しその為その表面特性を改善する。成分ｉ．）の添加剤はポリマー基
材中に永続的であり、そしてその結果、表面特性は実質的に永久に改善される。

【０１３７】 成分ｉ．）及び付加的な他の添加剤は、重合の前又は間にも、もしくは架橋の
前にもまた添加され得る。

【０１３８】 成分ｉ．）及び付加的な他の添加剤は、単一の形態で又はワックス、オイル或
いはポリマー中にカプセル化されて配合され得る。

【０１３９】 成分ｉ．）及び付加的な他の添加剤はまた、ポリマー基材上に噴霧されるか又
は被覆され得る。ポリマー基材上にこれらの添加剤と一緒に噴霧又は被覆され得
る為に、他の添加剤（例えば上述された慣用の添加剤）又は溶融物を稀釈する為
に使用され得る。重合触媒の不活性化の間に噴霧することによる添加は特に有利
であり、例えば、不活性化の為に使用されるスチームを使用して噴霧を実施する
ことが可能である。

【０１４０】 球形に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、成分ｉ．）を、付加的に他
の添加剤と一緒に噴霧することにより塗布することが有利であり得る。

【０１４１】 好ましくは、成分ｉ．）及び付加的な他の添加剤は、溶融ブレンドにより成分
ｉｉ．）のポリマー基材に配合される。言及したように、溶融ブレンド条件の下
で、成分ｉ．）のブロックコポリマー添加剤は、形成されたポリマー基材の表面
に移動する。

【０１４２】 増加された表面エネルギー又は親水性を有する本発明のポリマー組成物は、例
えば、防曇、静電気の散逸、彩色適性、可染性、印刷適性、水分の吸上げ、付着
、不混和性ポリマーとの相溶性、生体適合性及び生分解性の分野において改善さ
れた特性を示し得る。

【０１４３】 成分ｉ．）及びｉｉ．）を含み、及び本発明の両親媒性ブロックコポリマーの
塗布又は配合から利益を得るポリマー製品又は構造物は、カーペット繊維、複合
繊維、紡織繊維ファイバー、農業用又は包装用フィルム、不織布又は濾過媒体、
自動車外装部、衛生製品、ペイント、半透膜、透析膜及び逆浸透膜のような膜、
インプラント医療用具、不相溶性ポリマーブレンド、ラミネート化製品及び眼鏡
を含む。特別に興味深いのは、農業用又は包装用フィルム、自動車外装部、不織
布又は濾過媒体、半透膜、インプラント医療用具、紡織繊維ファイバー又はペイ
ントであり、とりわけ好ましいのは水溶性ペイントである。

【０１４４】 本発明の両親媒性ブロックコポリマー配合により相溶化され得るポリマーブレ
ンドは、非極性ポリマーとアミン又はカルボン酸末端基を含む付加的なポリマー
とのブレンド、例えばポリスチレンとポリエステル、ポリスチレンとポリアミド
、ポリオレフィンとポリエステル及びポリオレフィンとポリアミドを含む。

【０１４５】 本発明の両親媒性ブロックコポリマーはまた、顔料及び充填剤の為のレオロジ
ー改善剤としても効果的である。利益を受ける製品は溶剤及び水溶性ペイントを
含む。

【０１４６】 防曇特性が温室用途に重要である。温室は成長環境を維持する為に熱を含むよ
うに冬期の間は閉じられていることが要求される。温室の内側の高い湿度によっ
て、このことが、屋根又はカバーの温度が露点又はより低くまで減少される場合
に温室の屋根又はカバーの内側に水が凝縮する状況をつくり出す。オレフィンポ
リマーから作られる温室フィルムは疎水性であり、また表面張力が低いので、凝
縮された水が液滴へと凝集する。水凝縮物が遊離の液滴としてフィルムの表面上
に形成するこの望ましくない状態は、“曇り”として知られている。曇りは太陽
光の透過を妨げ、そして下の農作物上に落下しそして損傷を与えるかもしれない
。本発明の組成物は優れた防曇特性を有する。防曇特性はまた、湿潤性又は非曇
り性を有する透明フィルムが必要とされる食品上包み（肉、野菜等）又は他の用
途においても重要である。

【０１４７】 本発明はとりわけ好ましくは、一つ又はそれ以上の両親媒性ブロックコポリマ
ーがポリマー材料に塗布されるか又は配合される前記ポリマー材料の表面エネル
ギー又は親水性を増加させる方法に関する。

【０１４８】 本発明の好ましい態様は、ポリマー材料の表面エネルギー又は親水性を増加さ
せる為の一つ又はそれ以上の両親媒性ブロックコポリマーの使用である。

【０１４９】 上に列挙された組成物、方法及び使用の為の好ましい両親媒性ブロックコポリ
マーは、本発明の新規両親媒性ブロックコポリマーの為のものと同様である。

【０１５０】 ここで記載されるものと類似の、しかし成分（Ａ）がないハイパーブランチポ
リマーはまた、本発明の組成物においてもまた有益である。すなわち、上述した
ようなランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマー成分（Ｂ）は、完全に
又は部分的に親油基を末端基としている。これらハイパーブランチポリマーの多
くは新規である。例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及び
ベヘン酸のそれぞれ又はその混合物と反応されたジメチロールプロピオン酸の縮
合反応生成物である。

【０１５１】 以下の実施例は本発明をさらに詳細に例示する。それら実施例はいかなる場合
においても本発明を限定するものとして解釈されるものではない。本発明は本発
明の精神及び目的から離れて解釈しない特異的な実施例の全ての変化及び修飾を
覆うことを宣言する。

【実施例】

【０１５２】 実施例１：両親媒性ブロックコポリマーの調製 本発明の一連の種々の両親媒性ブロックコポリマーを以下の共通手順にしたが
って調製する。直線状両親媒性ポリマーの比較例は多官能性モノマーを除いて同
様の手順により調製する。比較両親媒性ポリマーを表１の実施例１ａ及び１ｂに
より示し、そしてポリオレフィンの表面エネルギーを増加する為に使用した最新
のノニオン界面活性剤の状態の代表である。本発明のコポリマーは、実施例１ｃ
ないし１ｕに示す。直線状親水性ポリマー成分（Ａ）をポリ（エチレングリコー
ル）モノメチルエーテル（ＭＰＥＧ）又はポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ
）のどちらか一方から誘導し、そして表１において“Ａ”印で示す。親水性ポリ
マー成分の分子量（Ｍｎ、ダルトン）を表１に与える。ランダムハイパーブラン
チ成分（Ｂ）はジメチロールプロピオン酸［２，２−ビス（ヒドロキシメチル）
プロピオン酸（ＢＭＰＡ）］から誘導する。親油性末端基を対応する長鎖アルキ
ルカルボン酸（表１中の“ＬＣＡ”）から誘導する。ステアリン酸の使用はＣ₁₇ Ｈ₃₅親油基を生じる。表１の最後の段落は、対応するコポリマーの調製において
使用された成分の比を示す。本発明のコポリマーは上述したようなそして式（１
）ないし（４）の化合物と同様の構造の混合物を含む。

【０１５３】 ステアリン酸８９．９ｇ（３１６ｍｍｏｌ）、ＢＭＰＡ３１．８ｇ（２３７ｍ
ｍｏｌ）、及びＭＰＥＧ₃₅₀（Ｍｎ３５０ダルトン、３４９当量）２７．８ｇ（
７９ｍｍｏｌ）を反応器に入れる。窒素の不変のフローの下で、固体混合物の温
度を、固体混合物が均質な無色の液体となる点である１１０℃まで上昇させる。
撹拌を開始し、そして反応を３０分間パージし、そしてその後ｐ−トルエンスル
ホン酸７５０ｍｇ（３．９ｍｍｏｌ）を加える。反応温度を１６０℃まで上昇さ
せる。凝縮水を反応容器に付いたトラップ中にすぐに収集する。４時間後、反応
温度を１８０ないし１９０℃の間に上昇させる。酸価が殆ど認知できないほど減
少を示すまでこの温度で撹拌を続ける。撹拌を停止し、そして熱い液体をガラス
容器に移し、そして周囲条件の下で室温まで平衡とさせる。本発明の（Ａ）（Ｂ
）ブロックコポリマーの構造を、¹Ｈ、¹³Ｃ ＦＴ−ＮＭＲ分光分析法、サイズ
排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、及び示差走査熱分析（ＤＳＣ）により確認
する。Ｍｎ＝１４００、Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ＝１．２、Ｔｍ＝４４℃
、酸価＝２９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価＝３１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、
収率は定量的である［実施例１ｈ、表１］。

【０１５４】 同様に、本発明の他の（Ａ）（Ｂ）又は（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）ブロックコポリマ
ー、並びに比較直線状コポリマーの構造を同様の分析技術により確認する。

【表１】

【０１５５】 実施例２：両親媒性ブロックコポリマーの調製。 実施例１に記載の共通手順にしたがって、本発明の一連の（Ａ）（Ｂ）両親媒
性ブロックコポリマーを調製する。直線状親水性ポリマー成分を３５０ダルトン
のＭｎを有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルから誘導し、そして
“Ｐ”印で示す。ランダムハイパーブランチ成分をジメチロールプロピオン酸［
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸又はＢＭＰＡ）］から誘導する
。親油性末端基を長鎖アルキルカルボン酸として（“ＬＣＡ”）としてイソステ
アリン酸から誘導する。本発明の両親媒性（Ａ）（Ｂ）ブロックコポリマーを、
以下のＬＣＡ：Ｐ：ＢＭＰＡ比を使用して調製する：１：１：１、２：１：１、
１：１：２、２：１：２、３：１：２、１：１：３、２：１：３、３：１：３、
４：１：３、１：１：４、２：１：４、３：１：４、４：１：４、５：１：４、
１：１：５、２：１：５、３：１：５、４：１：５、５：１：５、６：１：５、
７：１：６及び８：１：７。

【０１５６】 実施例３：両親媒性ブロックコポリマーの調製。 実施例１に記載の共通手順にしたがって、本発明の一連の（Ａ）（Ｂ）両親媒
性ブロックコポリマーを調製する。両親媒性ブロックコポリマーを、親油基の前
駆体及び成分（Ａ）の以下の組み合わせの各々に対して実施例２のＬＣＡ：Ｐ：
ＢＭＰＡ比の全てを使用して調製する。ランダムハイパーブランチ成分をジメチ
ロールプロピオン酸［２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＢＭＰ
Ａ）］から誘導する。 ａ）ミリスチン酸、３５０ダルトンのＭｎを有するポリ（エチレングリコール
）モノメチルエーテル（ＭＰＥＧ）、 ｂ）ミリスチン酸、５５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｃ）ミリスチン酸、７５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｄ）ステアリン酸、３５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｅ）ステアリン酸、５５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｆ）ステアリン酸、７５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｇ）イソステアリン酸、５５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｈ）イソステアリン酸、７５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｉ）ベヘン酸、３５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、 ｊ）ベヘン酸、５５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ、及び ｋ）ベヘン酸、７５０ダルトンのＭｎを有するＭＰＥＧ。

【０１５７】 実施例４：両親媒性ブロックコポリマーの調製。 実施例１に記載の共通手順にしたがって、本発明の一連の（Ａ）（Ｂ）両親媒
性ブロックコポリマーを調製する。両親媒性ブロックコポリマーを、実施例３に
示したとおりの親油基の前駆体及び成分（Ａ）の以下の組み合わせの各々に対し
て実施例２の比の全てを使用して調製する。ランダムハイパーブランチ成分を、
ジメチロールプロピオン酸［２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（
ＢＭＰＡ）］及びα，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸の１：１混合物から誘
導する。

【０１５８】 実施例５：両親媒性ブロックコポリマーの調製。 実施例１に記載の共通手順にしたがって、本発明の一連の（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）
両親媒性ブロックコポリマーを調製する。直線状親水性ポリマー成分を７５０ダ
ルトンのＭｎを有するポリエチレングリコールから誘導し、そして“Ｐ”印で示
す。ランダムハイパーブランチ成分をジメチロールプロピオン酸［２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオン酸（ＢＭＰＡ）］から誘導する。親油性末端基
を、長鎖アルキルカルボン酸（“ＬＣＡ”）としてイソステアリン酸から誘導す
る。本発明の両親媒性（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親媒性ブロックコポリマーを、以下
のＬＣＡ：Ｐ：ＢＭＰＡ比を使用して調製する：２：１：２、４：１：２、２：
１：４、４：１：４、６：１：４、２：１：６、４：１：６、６：１：６、８：
１：６、２：１：８、４：１：８、６：１：８、８：１：８、１０：１：８、２
：１：１０、４：１：１０、６：１：１０、８：１：１０、１０：１：１０、１
２：１：１０、１４：１：１２及び１６：１：１４。

【０１５９】 実施例６：圧縮成形されたＬＤＰＥプラックにおける接触角測定。 低密度ポリエチレン（ダウケミカル社 ＬＤＰＥ ６４０ｌ）における表１の
コポリマー添加剤の圧縮成形された０．２５４ｍｍのプラックを以下のとおりに
調製する。添加剤及び基材を最初に、二軸スクリュー押出機中で溶融配合するこ
とによりブレンドする。ブレンドのプラックを２０５℃においてスチールに対し
て圧縮成形することにより作る。圧縮成形されたプラックの減少水接触角をクル
ス（Ｋｒｕｓｓ） Ｋ１２ 動的接触角張力計を使用して測定する。この方法は
、しばしばウィルヘルミー（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ）プラット技術として言及され、
それが最初に浸漬されそしてその後に取り出された場合の液体（通常は水）によ
る固体の湿潤力を測定する。この湿潤力をその後減少（取り出し）接触角に置き
換える。減少接触角が材料の親水性特性の尺度であることは当業者には一般的に
理解される。プラックの減少角は圧縮成形後にただちに測定する。それらプラッ
クは水で湿潤したペーパータオルで５回摩擦し、そして減少角を再び測定する。
プラックを３０ないし４０％の相対湿度で２１℃において保管する。プラックの
減少角を３０日以上にわたり観察する。摩擦前及び後の減少角の比較は、添加剤
の直後の残存性及び相対的な変性力の質的な尺度を与える一方で、３０日の観察
の研究は、添加剤の相対的な長期残存性における洞察を与えている。減少角の値
がより小さいと、ＬＤＰＥプラックの表面エネルギーがより大きい。結果を表２
に要約する。

【表２】

【０１６０】 実施例７：ＬＤＰＥインフレートフィルムにおける接触角測定。 実施例６をＬＤＰＥインフレートフィルムにおいて繰り返す場合、本発明の化
合物は、最新の代表である化合物よりもずっと大きな程度までＬＤＰＥの表面エ
ネルギーを増加させ、及び／又はそれらは減少、静電的又は促進接触角によって
測定されるとおりに基材においてさらに残存性がある。

【０１６１】 実施例８：ポリプロピレン繊維可染性。 繊維グレードのポリプロピレン、モンテル プロファックス（Ｍｏｎｔｅｌｌ
Ｐｒｏｆａｘ）６３０１、及び添加剤の適当な量をタルブラ（Ｔｕｒｂｕｌａ
）ミキサーで１５分間混合する。ブレンドされた混合物を、２１８、２３２、２
４６及び２４６℃においてスクリューの速さを８０ｒｐｍにてＳｕｐｅｒｉｏｒ
ＭＰＭ一軸実験室用押出機に加える。円形のダイから出る添加剤を有する成形
されたポリプロピレンを水トラフ中で冷却し、そしてコンエアー ジェトロ（Ｃ
ｏｎａｉｒ Ｊｅｔｒｏ）ペレタイザーに送る。配合されたペレットを２３２、
２４６、２６０及び２７４℃にて４１ホールの三角形の紡糸口金を有するヒルズ
ラボ（Ｈｉｌｌｓ Ｌａｂ）繊維押出機に送る。５１．６バール（ｂａｒ）の
一定圧力でフィードバックループを介してスクリューの速さを制御する。供給、
延伸、及び緩和ロールを７９、１００及び１００℃におき、そして分あたり１２
０、４００及び３８３メーターで回転させる。繊維は、供給ロールの直前に６％
水性繊維最終溶液と接触する。この溶液はゴールストン工業（Ｇｏｕｌｓｔｏｎ
Ｉｎｄｓｔｒｉｅｓ）からのルロール（Ｌｕｒｏｌ）ＰＰ−４５２１である。
ラインの末端では、リーソン（Ｌｅｅｓｏｎｅ）巻取り機がスプール上に繊維を
収集する。フィラメントあたりの最終のデニールは１５である。収集された繊維
をスプールから除去し、そしてローソン ヘムフィル（Ｌａｗｓｏｎ Ｈｅｍｐ
ｈｉｌｌ）ＦＡＫサンプラーメリヤス機を用いてソックスに巻き付ける。

【０１６２】 染色溶液を、別の容器中に１．０ｇ／Ｌとなるよう水で稀釈して調製する。染
料の分散は６３ないし８５℃まで水を加熱することによりなされ、その後水を染
料に加える。酸性染料の溶液は８５ないし１００℃まで水を加熱することにより
作る。均染剤、滑剤及びｐＨ制御化学物質の溶液を、重量あたり１０％で室温に
おいて作る。

【０１６３】 ローチェス（Ｒｏａｃｈｅｓ）プログラム可能染料バスを以下の条件に設定す
る：ＰＰの為の分散染料：９８℃で６０分間の保持時間を有する、９８℃まで分
あたり３．５℃の温度上昇、その後の分あたり最大５．５℃の冷却。ＰＰの為の
酸性染料：９８℃で３０分間の保持時間を有する、９８℃まで分あたり３．５℃
の温度上昇、その後の分あたり最大５．５℃の冷却。

【０１６４】 染料溶液（表３）の適当な量をソックス５．０重量ｇに基づいてスチール製の
５００ｍｌシリンダーに加える。ソックスを洗濯札を用いて識別し、そしてシリ
ンダー内に置く。シリンダーを蒸留水で満たす。ｐＨをチェックし、そして分散
染料に対して４ないし５そして酸性染料に対して６ないし６．５にすべきである
。最終的にシリンダーを封止し、そして染料バスに置き、及びサイクルを始める
。染色サイクルが完了した後、ソックスをシリンダーから取り除き、そして水道
水でゆすぐ。過剰の水を遠心分離によりソックスから除去しそして１００℃にて
１５分間押込空気オーブン中で乾燥する。

【表３】

【０１６５】 ソックスの明度及び暗さ（Ｌ）をデータカラー（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ） 分光
光度計ＳＦ６００で測定する。Ｌは、０（暗い）ないし１００（明るい）の範囲
における明るさ及び暗さの尺度である。計測器条件はＣＩＥラボ、Ｄ６５、１０
度（ｄｅｇ）、ＳＣＩ、ＳＡＶ、ＵＶ４００−７００である。より低いＬ値は改
善された可染性を示す。結果を表４に要約する。

【表４】

【０１６６】 摩擦色落ち試験法は、摩擦による染色された製品の表面から他の表面へ移られ
得る色の度合いを決定する。そのような色移りは望ましくない。該試験は、摩擦
試験機を用いた、染色された製品の全面に乾燥及び湿潤の両方の白色試験用の布
地による特定の摩擦を要求する。布地はその後灰色スケールを用いて評価する。
灰色スケールは５単位のスケール（０．５目盛で１ないし５）であり、５は染料
転移が殆ど無い場合を表す。ポリプロピレン（ＰＰ）可染性を促進する為の好結
果の添加剤として適格とする為に、添加剤を含むソックスは、ポリエステル（Ｐ
ＥＴ）対照に予想されるような暗色に染色し、摩擦色落ち試験により評価された
場合に全く又はほとんど染料転移がなく、そして物理的特性の損失がないべきで
ある。本発明の両親媒性ブロックコポリマーを含むソックスは、低いＬ値及び許
容される湿潤及び乾燥摩擦値により証明されるように優れた可染性を示す。

【０１６７】 実施例９：ＬＤＰＥインフレートフィルムの防曇特性。 実施例１ｃないし１ｅ、１ｈないし１ｋ及び１ｏの両親媒性ブロックコポリマ
ー添加剤を、２．０ｄｇ／分のメルトインデックス及びポリマーの重量に基づい
て１０重量％において０．９２２ｇ／ｍｌの密度を有する低密度ポリエチレンに
加え、そして該混合物をブラベンダー中でブレンドする。ポリマーの溶融温度は
１５０ないし１７０℃である。ポリマー混合物をマスターバッチに与える為にペ
レット化する。マスターバッチの粒子を１対９の重量比で低密度ポリエチレン粒
子とタンブルブレンドする（生じた低密度ポリエチレンポリマー中の防曇剤の濃
度は１０，０００ｐｐｍである）。およそ７５マイクロメーターの厚さを有する
フィルムがおよそ２１０℃の溶融温度においてチューブラインフレートフィルム
のライン上で生成する。防曇試験方法は、冷たい（４℃）及び熱い（６０℃）温
度条件下での湿気に対する曝露後の防曇特性を保持する為のフィルム表面の能力
を試験する。冷たい曇り試験において、水２００ｍｌを２５０ｍｌビーカーに入
れ、そして試験フィルムを入り口全体を覆うようにビーカーに置く。ビーカーを
その後、４℃で温度制御のキャビネット中に置く。防曇り評価を７日目までの予
備決定した時間にて実施する。熱い曇り試験において、水５０ｍｌを２５０ｍｌ
ビーカーに入れ、そして試験フィルムを入り口全体を覆うようにビーカーに置く
。ビーカーをその後、６０℃の水を含むバス中に置く。防曇り評価を３時間目ま
での予備決定した時間にて実施する。防曇評価は以下のとおりである：高い曇り
：１；中程度の曇り：２；部分的に曇り：３；ほんのわずかな液滴：４；クリア
ー、液滴なし：５．本発明の両親媒性ブロックコポリマー添加剤を含むポリエチ
レンフィルムは、界面活性添加剤を有さないフィルム、及びアトマー（登録商標
：Ａｔｍｅｒ）１０３のような最新の添加剤を有するフィルムと比較して優れた
防曇特性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 アヌネイ グプタ アメリカ合衆国 ニュージャージー州 07733 ホルムデル ペインテド ワゴン ロード 12 (72)発明者 デビッド デボアー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 10960 ニャック フォレスト リッジ ロード 10 Ｆターム(参考） 3D023 AA01 AC25 AD02 4C081 BA03 BA16 BB01 BB05 BC03 CA021 CA192 CC02 CC04 CC09 DC03 DC12 EA06 4J002 BB00W BC02W BE04X BF01X BG00X BG13X CF00W CF01X CG00W CH00X CH02W CH07X CK01W CK02W CL00W CM01X CN03W CP03W GA01 GB00 GH01 GK00 GN00 GT00 4J031 BA09 BA21 BA28 BA29 BB01 BB02 BD02 BD03 BD05 BD07 BD12 BD13 BD15

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）が直線状の親水性ポリマー又はオリゴマーであり、 （Ｂ）がランダムハイパーブランチ（超枝分れ）ポリマー又はオリゴマーである
   、（Ａ）（Ｂ）又は（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親媒性ブロックコポリマーであって、
   前記ブロックコポリマーは完全に又は部分的に親油基を末端基としているブロッ
   クコポリマー。
2. 【請求項２】前記成分（Ａ）はポリアルキレンジオール、ポリアルキレンジオー
   ルモノアルキルエーテル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアルキ
   ルエーテル、ポリアリールエーテル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
   ド、ポリエチレンイミン、ポリビニルエーテル及びポリビニルエステルからなる
   群より選択される請求項１記載の両親媒性ブロックコポリマー。
3. 【請求項３】前記成分（Ａ）はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
   ール又はポリエチレングリコールモノメチルエーテルである請求項１記載の両親
   媒性ブロックコポリマー。
4. 【請求項４】前記ハイパーブランチ成分（Ｂ）は、少なくとも一つの多官能性モ
   ノマーから誘導されるものであって、前記モノマー又はモノマー群は、１個の反
   応性基（ｂ）及び２個又はそれ以上の反応性基（ｃ）を有し、そして反応性基（
   ｂ）及び（ｃ）は縮合条件の下で互いに反応するものである請求項１記載の両親
   媒性ブロックコポリマー。
5. 【請求項５】前記ハイパーブランチ成分（Ｂ）は、少なくとも一つの多官能性モ
   ノマーから誘導されるものであって、前記モノマー又はモノマー群は、（ｂ）が
   カルボン酸基であり及び（ｃ）がヒドロキシル基である１個の基（ｂ）及び２個
   の基（ｃ）を有するものである請求項１記載の両親媒性ブロックコポリマー。
6. 【請求項６】前記ハイパーブランチ成分（Ｂ）は、ジメチロールプロピオン酸又
   はα，α−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸から誘導されるものである請求項１記
   載の両親媒性ブロックコポリマー。
7. 【請求項７】前記末端親油基は独立して、炭素原子数１ないし１００の直鎖状又
   は枝分れ鎖アルキル基、炭素原子数１ないし１００の直鎖状又は枝分れ鎖アルケ
   ニル基、炭素原子数１ないし１００の直鎖状又は枝分れ鎖アルキニル基、炭素原
   子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１４ないし１１２のポリシク
   ロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数７な
   いし１５のフェニルアルケニル基又は炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキ
   ニル基である請求項１記載の両親媒性ブロックコポリマー。
8. 【請求項８】前記末端親油基はミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸
   又はベヘン酸から誘導されるものである請求項１記載の両親媒性ブロックコポリ
   マー。
9. 【請求項９】（Ａ）が直線状の親水性ポリマー又はオリゴマーであり、 （Ｂ）がランダムハイパーブランチポリマー又はオリゴマーである、（Ａ）（Ｂ
   ）又は（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親媒性ブロックコポリマーであって、前記ブロック
   コポリマーは完全に又は部分的に親油基を末端基としているブロックコポリマー
   の１ポット、１段階調製方法であって、該方法は、１個又は２個の反応性官能基
   （ａ）を含む成分（Ａ）、成分（Ｂ）の多官能性モノマー前駆体又は前駆体群及
   び親油性末端基の前駆体又は前駆体群を一度に反応容器に加えること、及び該混
   合物を加熱して前記両親媒性ブロックコポリマーを形成することを含む方法。
10. 【請求項１０】前記成分（Ｂ）のモノマー前駆体又は前駆体群と前記成分（Ａ）
    の反応性官能基（ａ）とのモル比がおよそ１：１ないしおよそ１００：１であり
    及び親油基の前駆体又は前駆体群と前記成分（Ｂ）のモノマー前駆体又は前駆体
    群とのモル比はおよそ１：５ないしおよそ２：１である請求項１記載の方法。
11. 【請求項１１】ｉ．）請求項１記載の（Ａ）（Ｂ）及び（Ｂ）（Ａ）（Ｂ）両親
    媒性ブロックコポリマーからなる群より選択される一つ又はそれ以上の添加剤、
    及び ｉｉ．）ポリマー基材 を含む組成物。
12. 【請求項１２】前記成分ｉｉ．）は、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエス
    テル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリウレ
    ア、ポリウレタン及びポリシロキサンからなる群より選択される一つ又はそれ以
    上のポリマーである請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】前記成分ｉｉ．）はポリオレフィンである請求項１１記載の組成
    物。
14. 【請求項１４】前記成分ｉ．）及びｉｉ．）の他に、他の添加剤を含む請求項１
    １記載の組成物。
15. 【請求項１５】前記他の添加剤として、フェノール系抗酸化剤、紫外線吸収剤、
    有機リン化合物、ヒドロキシルアミン類又はベンゾフラノン類を含む請求項１４
    記載の組成物。
16. 【請求項１６】農業用又は包装用フィルム、自動車外装部品、不織布又は濾過媒
    体、半透膜、インプラント医療用具、紡織繊維又はペイントである請求項１１記
    載の組成物。
17. 【請求項１７】請求項１記載の一つ又はそれ以上の両親媒性ブロックコポリマー
    をポリマー材料に塗布するか又は配合するところの前記ポリマー材料の表面エネ
    ルギー又は親水性を増加させる方法。
18. 【請求項１８】ポリマー材料の表面エネルギー又は親水性を増加させる為の請求
    項１記載の一つ又はそれ以上の両親媒性ブロックコポリマーの使用。