JP2002020441A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JP2002020441A JP2002020441A JP2000201714A JP2000201714A JP2002020441A JP 2002020441 A JP2002020441 A JP 2002020441A JP 2000201714 A JP2000201714 A JP 2000201714A JP 2000201714 A JP2000201714 A JP 2000201714A JP 2002020441 A JP2002020441 A JP 2002020441A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可視光で迅速に硬化する光硬化性樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸及
び必要に応じて更に多塩基酸を反応させて得られる不飽
和エステル、（Ｂ）下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中ＲはＨ又はＣＨ3 であり、Ｒ1 は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレート並びに
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤を含有
してなる光硬化性樹脂組成物。
を提供する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸及
び必要に応じて更に多塩基酸を反応させて得られる不飽
和エステル、（Ｂ）下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中ＲはＨ又はＣＨ3 であり、Ｒ1 は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレート並びに
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤を含有
してなる光硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化可能な樹脂
組成物に関し、さらに詳細には可視光で迅速に硬化する
光硬化性樹脂組成物に関する。
組成物に関し、さらに詳細には可視光で迅速に硬化する
光硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、不飽和ポリエステル樹脂、ビ
ニルエステル樹脂などの光硬化法は、コーティング用塗
料、粘着剤、接着剤、繊維強化成形品、防水材などさま
ざまな用途に活用されている。とりわけ、これらの樹脂
の紫外線照射による硬化法は、生産性の高さ、低公害
性、素材に対する熱の影響の低さなどの利点から広く普
及している。一方、紫外線硬化による短所としては、紫
外線照射装置が高価なこと、紫外線の人体への有害性、
厚膜（とくに０．５ｍｍ以上）の硬化性に劣ることなど
が挙げられる。
ニルエステル樹脂などの光硬化法は、コーティング用塗
料、粘着剤、接着剤、繊維強化成形品、防水材などさま
ざまな用途に活用されている。とりわけ、これらの樹脂
の紫外線照射による硬化法は、生産性の高さ、低公害
性、素材に対する熱の影響の低さなどの利点から広く普
及している。一方、紫外線硬化による短所としては、紫
外線照射装置が高価なこと、紫外線の人体への有害性、
厚膜（とくに０．５ｍｍ以上）の硬化性に劣ることなど
が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述の短所は、可視光
を光源に用いて硬化する樹脂の適用で解消できる。すな
わち、可視光を用いることは、蛍光灯、白熱灯等の汎用
の装置の光源を用いることができること、人体に対して
安全であること、紫外光よりも透過性が高いため、厚膜
の硬化性に優れること、光硬化性を阻害する樹脂組成物
中の染・顔料、充填剤等の影響を受けにくいことなどの
利点を有するためである。本発明は、このような状況に
鑑み、可視光によって迅速に硬化する可視光硬化性樹脂
組成物を提供するものである。
を光源に用いて硬化する樹脂の適用で解消できる。すな
わち、可視光を用いることは、蛍光灯、白熱灯等の汎用
の装置の光源を用いることができること、人体に対して
安全であること、紫外光よりも透過性が高いため、厚膜
の硬化性に優れること、光硬化性を阻害する樹脂組成物
中の染・顔料、充填剤等の影響を受けにくいことなどの
利点を有するためである。本発明は、このような状況に
鑑み、可視光によって迅速に硬化する可視光硬化性樹脂
組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）（Ａ）
エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸及び必要に応じて更に多
塩基酸を反応させて得られる不飽和エステル、（Ｂ）下
記式（Ｉ）
エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸及び必要に応じて更に多
塩基酸を反応させて得られる不飽和エステル、（Ｂ）下
記式（Ｉ）
【化２】 ［式中ＲはＨ又はＣＨ3 であり、Ｒ1 は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレート及び
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤を含有
してなる光硬化性樹脂組成物並びに（２）（Ａ）不飽和
エステルと（Ｂ）ジシクロペンテニルオキシアルキルア
クリレート又はジシクロペンテニルオキシアルキルメタ
クリレートの重量比が、（Ａ）／（Ｂ）で５／９５〜９
３／７であり、（Ｃ）光重合開始剤が（Ａ）及び（Ｂ）
の総量に対して０．３〜１５重量％である上述の光硬化
性樹脂組成物に関する。
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレート及び
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤を含有
してなる光硬化性樹脂組成物並びに（２）（Ａ）不飽和
エステルと（Ｂ）ジシクロペンテニルオキシアルキルア
クリレート又はジシクロペンテニルオキシアルキルメタ
クリレートの重量比が、（Ａ）／（Ｂ）で５／９５〜９
３／７であり、（Ｃ）光重合開始剤が（Ａ）及び（Ｂ）
の総量に対して０．３〜１５重量％である上述の光硬化
性樹脂組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に本発明を説明する。本発明
の光硬化性樹脂組成物は上述の（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分で構成されるが、（Ａ）成分の不飽和エステ
ルの原料として用いられるエポキシ樹脂としては、特に
制限はなく、例えば一般式（II）
の光硬化性樹脂組成物は上述の（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分で構成されるが、（Ａ）成分の不飽和エステ
ルの原料として用いられるエポキシ樹脂としては、特に
制限はなく、例えば一般式（II）
【化３】 ［式中、ｘは０〜１５の範囲の整数である］で表わされ
るものが用いられる。市販されているものとしては、シ
ェル化学社製エピコート８２８、エピコート１００１、
エピコート１００４、旭化成工業製ＡＥＲ−６６４Ｈ、
ＡＥＲ−３３１、ＡＥＲ−３３７、ダウケミカル社製
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６０、Ｄ．Ｅ．
Ｒ．６６４などがある。また、上述のエポキシ樹脂の水
素原子の一部をハロゲン原子（例えば臭素）で置換した
タイプも使用できる。この種の市販品の例としては、東
都化成社製エポトートＹＤＢ−４００、ＹＤＢ−３４
０、住友化学製スミエポキシＥＳＢ−３４０、ＥＳＢ−
４００、ＥＳＢ−５００、ＥＳＢ−７００、ダウケミカ
ル社製ＤＥＲ−５４２、ＤＥＲ−５１１、ＤＥＲ−５８
０、油化シェル社製１０４５、１０５０、１０４６、Ｄ
Ｘ−２４８などがある。また一般式（III）
るものが用いられる。市販されているものとしては、シ
ェル化学社製エピコート８２８、エピコート１００１、
エピコート１００４、旭化成工業製ＡＥＲ−６６４Ｈ、
ＡＥＲ−３３１、ＡＥＲ−３３７、ダウケミカル社製
Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３０、Ｄ．Ｅ．Ｒ．６６０、Ｄ．Ｅ．
Ｒ．６６４などがある。また、上述のエポキシ樹脂の水
素原子の一部をハロゲン原子（例えば臭素）で置換した
タイプも使用できる。この種の市販品の例としては、東
都化成社製エポトートＹＤＢ−４００、ＹＤＢ−３４
０、住友化学製スミエポキシＥＳＢ−３４０、ＥＳＢ−
４００、ＥＳＢ−５００、ＥＳＢ−７００、ダウケミカ
ル社製ＤＥＲ−５４２、ＤＥＲ−５１１、ＤＥＲ−５８
０、油化シェル社製１０４５、１０５０、１０４６、Ｄ
Ｘ−２４８などがある。また一般式（III）
【化４】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立に水素原子
又はアルキル基を示し、ｘは０〜１５の範囲の整数であ
る］で示されるものを用いることができる。市販されて
いるものとしては、ダウケミカル社製Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３
１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、シェル化学社製エピコート１
５２、エピコート１５４、チバ社製ＥＰＮ１１３８など
がある。また、ユニオンカーバイド社製ＥＲＬ４２１
１、チバガイギー社製ＣＹ２０８、ＶＹ２２１、ＣＹ３
５０、ＸＢ２６１５、ＣＹ１９２、ＣＹ１８４なども用
いられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は２種類
以上を組み合わせて使用することができる。また、エピ
−ビスタイプのエポキシ樹脂、フェノールノボラックタ
イプのエポキシ樹脂、クレゾールノボラックタイプのエ
ポキシ樹脂等と低粘度エポキシ樹脂とを併用することも
できる。
又はアルキル基を示し、ｘは０〜１５の範囲の整数であ
る］で示されるものを用いることができる。市販されて
いるものとしては、ダウケミカル社製Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３
１、Ｄ．Ｅ．Ｎ．４３８、シェル化学社製エピコート１
５２、エピコート１５４、チバ社製ＥＰＮ１１３８など
がある。また、ユニオンカーバイド社製ＥＲＬ４２１
１、チバガイギー社製ＣＹ２０８、ＶＹ２２１、ＣＹ３
５０、ＸＢ２６１５、ＣＹ１９２、ＣＹ１８４なども用
いられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は２種類
以上を組み合わせて使用することができる。また、エピ
−ビスタイプのエポキシ樹脂、フェノールノボラックタ
イプのエポキシ樹脂、クレゾールノボラックタイプのエ
ポキシ樹脂等と低粘度エポキシ樹脂とを併用することも
できる。
【０００６】エポキシ樹脂に反応させる不飽和−塩基酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、け
いひ酸、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−４−デセ
ン−８又は９残基と不飽和二塩基酸を構成要素として含
む部分エステル化カルボン酸などを用いることができ
る。部分エステル化カルボン酸の例としては、８又は９
−ヒドロキシトリシクロデセン−４−［５．２．１．０
2,6 ］１．００〜１．２０モル及び無水マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸１モルを
不活性ガス気流下で７０〜１５０℃で加熱して得られる
不飽和二塩基酸モノエステルがある。トリシクロデカジ
エン−４・８−［５．２．１．０2,6 ］にマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸を硫酸、ル
イス酸などの触媒の存在下で付加して得られる不飽和二
塩基酸モノエステルを用いることもできる。マレイン酸
を例に採って例示すると、下記式（IV）のようになる。
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、け
いひ酸、トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−４−デセ
ン−８又は９残基と不飽和二塩基酸を構成要素として含
む部分エステル化カルボン酸などを用いることができ
る。部分エステル化カルボン酸の例としては、８又は９
−ヒドロキシトリシクロデセン−４−［５．２．１．０
2,6 ］１．００〜１．２０モル及び無水マレイン酸、イ
タコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸１モルを
不活性ガス気流下で７０〜１５０℃で加熱して得られる
不飽和二塩基酸モノエステルがある。トリシクロデカジ
エン−４・８−［５．２．１．０2,6 ］にマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸を硫酸、ル
イス酸などの触媒の存在下で付加して得られる不飽和二
塩基酸モノエステルを用いることもできる。マレイン酸
を例に採って例示すると、下記式（IV）のようになる。
【化５】
【０００７】エポキシ樹脂に必要に応じて反応させる多
塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸などが挙
げられる。必要に応じ更に用いられる多塩基酸として
は、炭素原子数が１２個以上の二塩基酸を用いるのが好
ましい。その具体例としては、ドデカン二酸、市販品と
して岡村製油社製ＳＬＢ−１２、また、炭素原子数が１
６の不飽和二塩基酸の異性体の混合物であるＵＬＢ−２
０（同じく岡村製油社製）、炭素原子数が２０の飽和二
塩基酸主体の混合物であるＳＬ−２０（同じく岡村製油
社製）、更に炭素原子数が３６の通称ダイマー酸と呼ば
れるトール油脂肪酸を原料とする２量化脂肪酸などがあ
る。このダイマー酸の市販品としては、エメリー社製エ
ンポール１０２２、エンポール１０２４、第一ゼネラル
社製バーサダイム２１６、バーサダイム２８８、ハリマ
化成社製ハリダイマー＃２００などがある。
塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸などが挙
げられる。必要に応じ更に用いられる多塩基酸として
は、炭素原子数が１２個以上の二塩基酸を用いるのが好
ましい。その具体例としては、ドデカン二酸、市販品と
して岡村製油社製ＳＬＢ−１２、また、炭素原子数が１
６の不飽和二塩基酸の異性体の混合物であるＵＬＢ−２
０（同じく岡村製油社製）、炭素原子数が２０の飽和二
塩基酸主体の混合物であるＳＬ−２０（同じく岡村製油
社製）、更に炭素原子数が３６の通称ダイマー酸と呼ば
れるトール油脂肪酸を原料とする２量化脂肪酸などがあ
る。このダイマー酸の市販品としては、エメリー社製エ
ンポール１０２２、エンポール１０２４、第一ゼネラル
社製バーサダイム２１６、バーサダイム２８８、ハリマ
化成社製ハリダイマー＃２００などがある。
【０００８】エポキシ樹脂、不飽和−塩基酸及び必要に
応じて用いられる多塩基酸は、６０〜１５０℃、好まし
くは７０〜１３０℃の温度で反応させて不飽和エステル
とされる。不飽和−塩基酸及び必要に応じて用いる多塩
基酸の割合は、これらの酸成分のカルボキシル基とエポ
キシ樹脂のエポキシ基がほぼ当量となる割合で用いるこ
とが好ましい。不飽和エステルの生成は、不飽和−塩基
酸及び必要に応じて用いる多塩基酸のカルボキシル基を
定量し、酸価により確認することができる。この酸価は
好ましくは５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より好ましくは１
５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
応じて用いられる多塩基酸は、６０〜１５０℃、好まし
くは７０〜１３０℃の温度で反応させて不飽和エステル
とされる。不飽和−塩基酸及び必要に応じて用いる多塩
基酸の割合は、これらの酸成分のカルボキシル基とエポ
キシ樹脂のエポキシ基がほぼ当量となる割合で用いるこ
とが好ましい。不飽和エステルの生成は、不飽和−塩基
酸及び必要に応じて用いる多塩基酸のカルボキシル基を
定量し、酸価により確認することができる。この酸価は
好ましくは５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より好ましくは１
５ＫＯＨｍｇ／ｇである。
【０００９】反応に際し重合によるゲル化を防止するた
めにヒドロキノン、パラベンゾキノン、ｐ−第３級ブチ
ルカテコール、ヒドキノンモノメチルエーテルなどの重
合禁止剤を用いるのが好ましい。また、このエステル化
反応に際しては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ピリジニウムクロライドなどの第４級アンモニ
ウム塩、トリエチルアミン、ジメチルアニリンなどの第
３級アミン、塩化リチウム、塩化第二スズなどのエステ
ル化触媒を用いて反応時間を短縮することもできる。
めにヒドロキノン、パラベンゾキノン、ｐ−第３級ブチ
ルカテコール、ヒドキノンモノメチルエーテルなどの重
合禁止剤を用いるのが好ましい。また、このエステル化
反応に際しては、トリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ピリジニウムクロライドなどの第４級アンモニ
ウム塩、トリエチルアミン、ジメチルアニリンなどの第
３級アミン、塩化リチウム、塩化第二スズなどのエステ
ル化触媒を用いて反応時間を短縮することもできる。
【００１０】本発明における光硬化性樹脂組成物は、さ
らに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有する。（Ｂ）成分
としては、下記の一般式（Ｉ）
らに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含有する。（Ｂ）成分
としては、下記の一般式（Ｉ）
【化６】 ［式中ＲはＨ又はＣＨ3 であり、Ｒ1 は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレートを含
む。これらの化合物は、公知の化合物であって、例えば
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシプロピルアクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。こ
れらの化合物は、ジシクロペンタジエンにアルキレング
リコール又はオキサアルキレングリコールを付加反応さ
せ、生成したアルキレングリコールモノジシクロペンテ
ニルエーテル又はオキサアルキレングリコールモノジシ
クロペンテニルエーテルをメタクリル酸と縮合反応させ
るか又はメタクリル酸メチルとエステル交換反応させる
ことによっても製造できる。
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレートを含
む。これらの化合物は、公知の化合物であって、例えば
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシプロピルアクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。こ
れらの化合物は、ジシクロペンタジエンにアルキレング
リコール又はオキサアルキレングリコールを付加反応さ
せ、生成したアルキレングリコールモノジシクロペンテ
ニルエーテル又はオキサアルキレングリコールモノジシ
クロペンテニルエーテルをメタクリル酸と縮合反応させ
るか又はメタクリル酸メチルとエステル交換反応させる
ことによっても製造できる。
【００１１】（Ｃ）成分としては、可視光領域に感光性
を有する光重合開始剤が用いられる。本発明に用いられ
る光重合開始剤には、まず可視光領域に感光性を有する
光重合開始剤として、カンファーキノン、ベンジル、ジ
アセチル、アセチルベンゾイル、α−ナフチル、ｐ,
ｐ′−ジメトキシベンジル、２，３−ペンタジオン、
１，２−フェナントレンキノン、３，４−フェナントレ
ンキノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フ
ェナントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノ
ン、ナフトキノン、トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキサイド、メチルオキサントン、１０−ブ
チル−２−クロロアクリドン、ジシクロペンタジエニル
チタニウム−ジ（ペンタフルオロフェニル）等の公知の
光重合開始剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上
を組み合わせて使用される。さらに、以下に示す公知の
複合系重合開始剤なども用いられる。複合系重合開始剤
としては、有機過酸化物／色素系、ジフェニルヨードニ
ウム塩／色素、イミダゾール／ケト化合物、ヘキサアリ
ールビイミダゾール化合物／水素供与性化合物、メルカ
プトベンゾチアゾール／チオピリリウム塩、金属アーレ
ン／シアニン色素、ヘキサアリールビイミダゾール／ラ
ジカル発生剤などが挙げられる。
を有する光重合開始剤が用いられる。本発明に用いられ
る光重合開始剤には、まず可視光領域に感光性を有する
光重合開始剤として、カンファーキノン、ベンジル、ジ
アセチル、アセチルベンゾイル、α−ナフチル、ｐ,
ｐ′−ジメトキシベンジル、２，３−ペンタジオン、
１，２−フェナントレンキノン、３，４−フェナントレ
ンキノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フ
ェナントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノ
ン、ナフトキノン、トリメチルベンゾイルジフェニルフ
ォスフィンオキサイド、メチルオキサントン、１０−ブ
チル−２−クロロアクリドン、ジシクロペンタジエニル
チタニウム−ジ（ペンタフルオロフェニル）等の公知の
光重合開始剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上
を組み合わせて使用される。さらに、以下に示す公知の
複合系重合開始剤なども用いられる。複合系重合開始剤
としては、有機過酸化物／色素系、ジフェニルヨードニ
ウム塩／色素、イミダゾール／ケト化合物、ヘキサアリ
ールビイミダゾール化合物／水素供与性化合物、メルカ
プトベンゾチアゾール／チオピリリウム塩、金属アーレ
ン／シアニン色素、ヘキサアリールビイミダゾール／ラ
ジカル発生剤などが挙げられる。
【００１２】また、本発明においては上述の可視光領域
に感光性を有する光重合開始剤として、紫外光領域から
可視光領域までに感光性を有する光重合開始剤も使用で
きる。したがって本発明における可視光領域に感光性を
有する光重合開始剤は紫外光領域から可視光領域までに
感光性を有する光重合開始剤を含む。例えば、公知のビ
ス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−メチルフォスフィン
オキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィ
ンオキサイド系化合物が挙げられる。市販品としては、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォス
フィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｒｉｎ Ｔ
ＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フ
ェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティー
ケミカルズ社製のイルガキュア８１９）、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンとビ
ス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキサイドを重量比（前
者／後者）で７５／２５で混合したチバスペシャリティ
ーケミカルズ社製のイルガキュア１７００、１−ヒドロ
キシ−シクロヘキシル−フェニルケトンとビス（２，６
−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペ
ンチルフォスフィンオキサイドを重量比（前者／後者）
で７５／２５で混合したチバスペシャリティーケミカル
ズ社製のイルガキュア１８００、１−ヒドロキシ−シク
ロヘキシル−フェニルケトンとビス（２，６−ジメトキ
シベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォ
スフィンオキサイドを重量比（前者／後者）で５０／５
０で混合したチバスペシャリティーケミカルズ社製のイ
ルガキュア１８５０、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オンと２，４，６−トリメチ
ルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドを重
量比（前者／後者）で５０／５０で混合したダロキュア
４２６５などが挙げられる。可視光領域に感光性を有す
る光重合開始剤としては、３８０〜７００ｎｍの波長領
域に感光性を有する光重合開始剤が使用でき、これらを
単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
さらに、上述の可視光領域に感光性を有する光重合開始
剤と紫外光領域から可視光領域までに感光性を有する光
重合開始剤を２種類以上組み合わせて用いることもでき
る。
に感光性を有する光重合開始剤として、紫外光領域から
可視光領域までに感光性を有する光重合開始剤も使用で
きる。したがって本発明における可視光領域に感光性を
有する光重合開始剤は紫外光領域から可視光領域までに
感光性を有する光重合開始剤を含む。例えば、公知のビ
ス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）−メチルフォスフィン
オキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフ
ェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィ
ンオキサイド系化合物が挙げられる。市販品としては、
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォス
フィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｒｉｎ Ｔ
ＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フ
ェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャリティー
ケミカルズ社製のイルガキュア８１９）、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンとビ
ス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−ト
リメチルペンチルフォスフィンオキサイドを重量比（前
者／後者）で７５／２５で混合したチバスペシャリティ
ーケミカルズ社製のイルガキュア１７００、１−ヒドロ
キシ−シクロヘキシル−フェニルケトンとビス（２，６
−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペ
ンチルフォスフィンオキサイドを重量比（前者／後者）
で７５／２５で混合したチバスペシャリティーケミカル
ズ社製のイルガキュア１８００、１−ヒドロキシ−シク
ロヘキシル−フェニルケトンとビス（２，６−ジメトキ
シベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォ
スフィンオキサイドを重量比（前者／後者）で５０／５
０で混合したチバスペシャリティーケミカルズ社製のイ
ルガキュア１８５０、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オンと２，４，６−トリメチ
ルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドを重
量比（前者／後者）で５０／５０で混合したダロキュア
４２６５などが挙げられる。可視光領域に感光性を有す
る光重合開始剤としては、３８０〜７００ｎｍの波長領
域に感光性を有する光重合開始剤が使用でき、これらを
単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
さらに、上述の可視光領域に感光性を有する光重合開始
剤と紫外光領域から可視光領域までに感光性を有する光
重合開始剤を２種類以上組み合わせて用いることもでき
る。
【００１３】本発明の光硬化性樹脂組成物において、光
硬化性、光硬化物の特性から（Ａ）不飽和エステルと
（Ｂ）一般式（Ｉ）で示される化合物の重量比が（Ａ）
／（Ｂ）で５／９５〜９３／７の範囲が好ましい。本発
明の光硬化性樹脂組成物において、（Ｃ）の可視光領域
に感光性を有する光重合開始剤の量は、（Ａ）及び
（Ｂ）の総量に対して０．３〜１５重量％の範囲が好ま
しい。光重合開始剤の量が、０．３重量％未満の場合、
光硬化性が低下する傾向があり、また、１５重量％を超
える量では、経済的に不利になるばかりでなく、樹脂硬
化物の強度低下や硬化物の着色による外観の低下の傾向
がある。
硬化性、光硬化物の特性から（Ａ）不飽和エステルと
（Ｂ）一般式（Ｉ）で示される化合物の重量比が（Ａ）
／（Ｂ）で５／９５〜９３／７の範囲が好ましい。本発
明の光硬化性樹脂組成物において、（Ｃ）の可視光領域
に感光性を有する光重合開始剤の量は、（Ａ）及び
（Ｂ）の総量に対して０．３〜１５重量％の範囲が好ま
しい。光重合開始剤の量が、０．３重量％未満の場合、
光硬化性が低下する傾向があり、また、１５重量％を超
える量では、経済的に不利になるばかりでなく、樹脂硬
化物の強度低下や硬化物の着色による外観の低下の傾向
がある。
【００１４】本発明では、可視光とは３８０〜７００ｎ
ｍの波長領域の光線を示す。本発明の樹脂組成物の光硬
化に用いられる光源としては、光重合開始剤の感光波長
領域に分光分布を有する光源が使用可能で、例えば蛍光
灯、白熱灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、水銀ランプ、近赤
外ランプ太陽光などを使用できる。
ｍの波長領域の光線を示す。本発明の樹脂組成物の光硬
化に用いられる光源としては、光重合開始剤の感光波長
領域に分光分布を有する光源が使用可能で、例えば蛍光
灯、白熱灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、水銀ランプ、近赤
外ランプ太陽光などを使用できる。
【００１５】本発明の光硬化性樹脂組成物には、必要に
応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、搖変
剤、難燃剤、低収縮剤、ワックス、無機・有機充填剤、
無機・有機繊維強化材などを含有させても良い。また、
用途に応じた適正な粘度に調整するための希釈溶剤を含
有させてもよい。
応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、搖変
剤、難燃剤、低収縮剤、ワックス、無機・有機充填剤、
無機・有機繊維強化材などを含有させても良い。また、
用途に応じた適正な粘度に調整するための希釈溶剤を含
有させてもよい。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例及び比較例によって説明
するが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。なお、以下の各例中の「部」あるいは「％」は、と
くにことわりのない限り重量基準である。
するが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。なお、以下の各例中の「部」あるいは「％」は、と
くにことわりのない限り重量基準である。
【００１７】製造例１（（Ｂ）成分のジシクロペンテニ
ルオキシエチルメタクリレートの合成） ジシクロペンタジエン６６０部、エチレングリコール１
６０部及びパラトルエンスルホン酸４部を１２０℃で４
時間反応させた後、８０℃まで温度を下げ、更にメタク
リル酸４３０部とパラトルエンスルホン酸４部を添加
し、１００℃で水を留出させつつ５時間反応させ、得ら
れた反応物を酸化マグネシウムで中和した。反応物を水
洗した後、減圧蒸留により精製した。
ルオキシエチルメタクリレートの合成） ジシクロペンタジエン６６０部、エチレングリコール１
６０部及びパラトルエンスルホン酸４部を１２０℃で４
時間反応させた後、８０℃まで温度を下げ、更にメタク
リル酸４３０部とパラトルエンスルホン酸４部を添加
し、１００℃で水を留出させつつ５時間反応させ、得ら
れた反応物を酸化マグネシウムで中和した。反応物を水
洗した後、減圧蒸留により精製した。
【００１８】製造例２（（Ａ）成分の不飽和エステル−
Ｉの合成） メタクリル酸４１１部、シェル社製のエピ−ビス型エポ
キシ樹脂Ｅｐ−８２８を４５３部、Ｅｐ−１００１を１
１３６部、ヒドロキノン０．４部及びトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド４部を１００℃で１０時間加
熱して酸価１５の不飽和エステル−Ｉを得た。
Ｉの合成） メタクリル酸４１１部、シェル社製のエピ−ビス型エポ
キシ樹脂Ｅｐ−８２８を４５３部、Ｅｐ−１００１を１
１３６部、ヒドロキノン０．４部及びトリメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド４部を１００℃で１０時間加
熱して酸価１５の不飽和エステル−Ｉを得た。
【００１９】製造例３（（Ａ）成分の不飽和エステル−
IIの合成） エピ−ビス型エポキシ樹脂Ｅｐ−８２８を１０１７部、
ハリマ化成社製のハリダイマー＃２００（ダイマー酸）
７５２部及びトリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド４部を１１０℃で２時間加熱して酸価が４になったと
ころで、更にメタクリル酸２０３部及びヒドロキノン
０．４部を加え、更に１１０℃で６時間加熱して酸価が
１０の不飽和エステル−IIを得た。
IIの合成） エピ−ビス型エポキシ樹脂Ｅｐ−８２８を１０１７部、
ハリマ化成社製のハリダイマー＃２００（ダイマー酸）
７５２部及びトリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド４部を１１０℃で２時間加熱して酸価が４になったと
ころで、更にメタクリル酸２０３部及びヒドロキノン
０．４部を加え、更に１１０℃で６時間加熱して酸価が
１０の不飽和エステル−IIを得た。
【００２０】実施例１ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート３５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ６５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア７８４（ビス（η5
−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）−フェニルチタニウム）０．３部を添加、混合して
光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート３５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ６５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア７８４（ビス（η5
−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）−フェニルチタニウム）０．３部を添加、混合して
光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２１】実施例２ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート６０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II４０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、黒金化成社製の光重合開始剤Ｎ
ＢＣＡ（１０−ブチル−２−クロロアクリドン）０．４
部を添加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート６０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II４０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、黒金化成社製の光重合開始剤Ｎ
ＢＣＡ（１０−ブチル−２−クロロアクリドン）０．４
部を添加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２２】実施例３ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート２５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ７５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤Ｌ
ｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）２．０部を添
加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート２５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ７５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤Ｌ
ｕｃｉｒｉｎＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）２．０部を添
加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２３】実施例４ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート５０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II５０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）１．５部を添加、混合して光硬化性樹脂組
成物を作製した。
タクリレート５０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II５０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）１．５部を添加、混合して光硬化性樹脂組
成物を作製した。
【００２４】実施例５ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート８０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II２０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製のイルガキュア８５０（１−ヒドロキシ−シクロ
ヘキシル−フェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシ
ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォン
フィンオキサイドの重量比（前者／後者）で５０／５０
の混合物）０．５部及びペンジル１．０部を添加、混合
して光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート８０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II２０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製のイルガキュア８５０（１−ヒドロキシ−シクロ
ヘキシル−フェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシ
ベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォン
フィンオキサイドの重量比（前者／後者）で５０／５０
の混合物）０．５部及びペンジル１．０部を添加、混合
して光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２５】比較例１ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート３５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ６５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア７８４（ビス（η5
−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）−フェニルチタニウム）０．１部を添加、混合して
光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート３５部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ６５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア７８４（ビス（η5
−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イ
ル）−フェニルチタニウム）０．１部を添加、混合して
光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２６】比較例２ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート６０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II４０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、黒金化成社製の光重合開始剤Ｎ
ＢＣＡ（１０−ブチル−２−クロロアクリドン）０．２
部を添加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート６０部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II４０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、黒金化成社製の光重合開始剤Ｎ
ＢＣＡ（１０−ブチル−２−クロロアクリドン）０．２
部を添加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２７】比較例３ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート５部と製造例２で合成した不飽和エステル
−Ｉ９５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物１００部に対し、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤Ｌｕ
ｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）２．０部を添
加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
タクリレート５部と製造例２で合成した不飽和エステル
−Ｉ９５部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物１００部に対し、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤Ｌｕ
ｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル−ジフェニルフォスフィンオキサイド）２．０部を添
加、混合して光硬化性樹脂組成物を作製した。
【００２８】比較例４ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート９７部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II３部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカルズ
社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）１．５部を添加、混合して光硬化性樹脂組
成物を作製した。
タクリレート９７部と製造例３で合成した不飽和エステ
ル−II３部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカルズ
社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）１．５部を添加、混合して光硬化性樹脂組
成物を作製した。
【００２９】比較例５ 製造例１で合成したジシクロペンテニルオキシエチルメ
タクリレート５０部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ５０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）０．１部を添加、混合して光硬化性樹脂組
成物を作製した。
タクリレート５０部と製造例２で合成した不飽和エステ
ル−Ｉ５０部を混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物１００部に対し、チバスペシャリティーケミカル
ズ社製の光重合開始剤イルガキュア８１９（ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィン
オキサイド）０．１部を添加、混合して光硬化性樹脂組
成物を作製した。
【００３０】試験例 上述の実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂組成物
を、ガラス板上に塗布し、硬化性樹脂組成物の表面を透
明なＰＥＴフィルムで被覆した。塗布膜厚はスペーサー
を用いて１ｍｍに設定し、塗布面積は３ｃｍ四方とし
た。光源には１５形昼白色蛍光ランプ（日立ＧＥライテ
ィング社製、ＦＬ−１５ＮＢ）を用いた。光源からガラ
ス板上の光硬化性樹脂組成物との間隔は約１３ｃｍとし
た。所定の時間、光照射することで、光硬化性を評価し
た。硬化性は組成物の表面被覆用のＰＥＴフィルム上か
ら指触で確認した。結果を表１に示す。
を、ガラス板上に塗布し、硬化性樹脂組成物の表面を透
明なＰＥＴフィルムで被覆した。塗布膜厚はスペーサー
を用いて１ｍｍに設定し、塗布面積は３ｃｍ四方とし
た。光源には１５形昼白色蛍光ランプ（日立ＧＥライテ
ィング社製、ＦＬ−１５ＮＢ）を用いた。光源からガラ
ス板上の光硬化性樹脂組成物との間隔は約１３ｃｍとし
た。所定の時間、光照射することで、光硬化性を評価し
た。硬化性は組成物の表面被覆用のＰＥＴフィルム上か
ら指触で確認した。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、可視光
を光源に利用でき、かつ迅速な硬化性を有する、優れた
可視光硬化性樹脂組成物である。蛍光灯や白熱灯などの
汎用の装置を光源に利用できるため、本発明の光硬化性
樹脂組成物を用いれば、例えばタンクや配管などの損傷
箇所を現地・現物で補修することが可能である。本発明
の光硬化性樹脂組成物により、従来の紫外線硬化性樹脂
組成物の用途に加え、更に光硬化技術の用途展開が広が
ることが十分期待できる。
を光源に利用でき、かつ迅速な硬化性を有する、優れた
可視光硬化性樹脂組成物である。蛍光灯や白熱灯などの
汎用の装置を光源に利用できるため、本発明の光硬化性
樹脂組成物を用いれば、例えばタンクや配管などの損傷
箇所を現地・現物で補修することが可能である。本発明
の光硬化性樹脂組成物により、従来の紫外線硬化性樹脂
組成物の用途に加え、更に光硬化技術の用途展開が広が
ることが十分期待できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ樹脂に不飽和−塩基酸及
び必要に応じて更に多塩基酸を反応させて得られる不飽
和エステル、（Ｂ）下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中ＲはＨ又はＣＨ3 であり、Ｒ1 は２〜１２個の炭
素原子を有するアルキレン基又は少なくとも２個の炭素
原子を有する２個以上のアルキレン基が酸素原子で結合
された、全体として４〜１２個の炭素原子を有するオキ
シアルキレン基である］で表わされる少なくとも１種の
ジシクロペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジ
シクロペンテニルオキシアルキルメタクリレート並びに
（Ｃ）可視光領域に感光性を有する光重合開始剤を含有
してなる光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 必要に応じて更に用いられる多塩基酸が
炭素原子数が１２個以上の二塩基酸である請求項１記載
の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）不飽和エステルと（Ｂ）ジシクロ
ペンテニルオキシアルキルアクリレート又はジシクロペ
ンテニルオキシアルキルメタクリレートの重量比が
（Ａ）／（Ｂ）で５／９５〜９３／７であり、（Ｃ）光
重合開始剤が（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して０．３〜
１５重量％である請求項１又は請求項２に記載の光硬化
性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000201714A JP4389137B2 (ja) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000201714A JP4389137B2 (ja) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020441A true JP2002020441A (ja) | 2002-01-23 |
| JP4389137B2 JP4389137B2 (ja) | 2009-12-24 |
Family
ID=18699359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000201714A Expired - Lifetime JP4389137B2 (ja) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4389137B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171430A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 低臭気重合性樹脂組成物、これを用いた管ライニング材及び管ライニング工法 |
| JP2006154825A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Dongjin Semichem Co Ltd | 感光性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含むドライフィルムレジスト |
| WO2009110453A1 (ja) | 2008-03-04 | 2009-09-11 | 新日鐵化学株式会社 | 多官能ビニル芳香族共重合体、その製造方法及び樹脂組成物 |
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-
2000
- 2000-07-04 JP JP2000201714A patent/JP4389137B2/ja not_active Expired - Lifetime
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