RU2735602C2 - Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними - Google Patents

Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними Download PDF

Info

Publication number
RU2735602C2
RU2735602C2 RU2017135874A RU2017135874A RU2735602C2 RU 2735602 C2 RU2735602 C2 RU 2735602C2 RU 2017135874 A RU2017135874 A RU 2017135874A RU 2017135874 A RU2017135874 A RU 2017135874A RU 2735602 C2 RU2735602 C2 RU 2735602C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
group
dichloro
haloalkyl
isolated
Prior art date
Application number
RU2017135874A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017135874A (ru
RU2017135874A3 (ru
Inventor
Тимоти П. Мартин
Джозеф Д. ЭККЕЛЬБАРДЖЕР
Рональд РОСС
Кайл А. ДЕКОРВЕР
Рональд Дж. ХЕМСТРА
Дэниэл И. КНЮППЕЛЬ
Питер ВЕДНОР
Рики ХАНТЕР
Дэвид А. ДЕМЕТЕР
Тони К. ТРАЛЛИНГЕР
Эрих В. БАУМ
Золтан Л. БЕНКО
Накиен ЧОЙ
Гари Д. КРАУЗ
Джон Ф. ДЭУБЛ
Фанчжэн ЛИ
Джеффри НИССЕН
Мишелль РЕЙНЕР
Томас К. СПАРКС
Фрэнк Дж. УЭССЕЛЗ
Морис К. АЙЭП
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи filed Critical ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи
Publication of RU2017135874A publication Critical patent/RU2017135874A/ru
Publication of RU2017135874A3 publication Critical patent/RU2017135874A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2735602C2 publication Critical patent/RU2735602C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C233/63—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/66—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/29—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and acylated amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/57—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C07C255/60—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton at least one of the singly-bound nitrogen atoms being acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
    • C07C271/66—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/08—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/46—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/14—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/48—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C317/50—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/42—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C323/59—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton with acylated amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/63—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/48—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
    • C07C331/02—Thiocyanates
    • C07C331/12—Thiocyanates having sulfur atoms of thiocyanate groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/10—Compounds containing sulfur atoms doubly-bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C07D209/49—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide and having in the molecule an acyl radical containing a saturated three-membered ring, e.g. chrysanthemumic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/56—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C07D233/36—One oxygen atom with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/80—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with hetero atoms or acyl radicals directly attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/18—Oxygen atoms
    • C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
    • C07D263/26—Oxygen atoms attached in position 2 with hetero atoms or acyl radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/36—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/32—Nitrogen atoms acylated with carboxylic or carbonic acids, or their nitrogen or sulfur analogues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D331/04—Four-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom
    • C07D333/48—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к соединениям указанной ниже формулы один, а также к их пригодным для использования в сельском хозяйстве солям и стереоизомерам, которые могут найти применение для борьбы с членистоногими вредителями. В формуле один R1 представляет собой H; R2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C1-C4)галогеналкила; R3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, (C1-C4)алкокси и (C1-C4)галогеналкила; R4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C1-C4)галогеналкила; R5 представляет собой H; R6 представляет собой H; R7 выбран из группы, состоящей из Cl и Br; R8 выбран из группы, состоящей из Cl и Br; R9 представляет собой H; R10 представляет собой H; R11 выбран из группы, состоящей из H и Cl; R12 выбран из группы, состоящей из H и Cl; R13 выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C1-C4)галогеналкила; R14 представляет собой H; R15 выбран из группы, состоящей из (Q), H и (C1-C4)алкила; R16 выбран из группы, состоящей из: (Q); (C1-C8)алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из CN, OH, N((C1-C8)алкил)2, бензотиоенила, пиразолила, пиридинила и тиазолила; (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила; (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила; (C1-C8)алкилфенила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила и тиазолила; (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из ОН; (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из C(O)O(C1-C8)алкила и фуранила; (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила; (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила; O-фенила; O-(C2-C8)алкенила; O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила; O-(C1-C8)алкилфенила; (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила; (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила; (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-S(O)2-NH2; R15 и R16 вместе могут образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота; каждый из Q1 и Q2 независимо выбран из группы, состоящей из O. Изобретение относится также к композициям для борьбы с членистоногими вредителями и способу борьбы с ними с использованием указанных соединений. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 табл., 34 пр.
Figure 00000611
формула один

Description

Перекрестные ссылки на родственные заявки
Настоящая заявка испрашивает преимущество и приоритет предварительных заявок на патент США с регистрационными номерами 62/148830; 62/148837; 62/148809; 62/148814; 62/148818 и 62/148824; все из которых были поданы 17 апреля 2015 г. Полное содержание всех вышеуказанных заявок, таким образом, включено посредством ссылки в настоящую заявку.
Область техники настоящего раскрытия
Настоящее раскрытие относится к области молекул, имеющих пестицидную функцию по отношению к вредителям типов членистоногие, моллюски и нематоды, способам получения таких молекул, промежуточным соединениям, используемым в таких способах, пестицидным композициям, содержащим такие молекулы, и способам применения таких пестицидных композиций по отношению к таким вредителям. Данные пестицидные композиции можно применять, например, в качестве акарицидов, инсектицидов, майтицидов, моллюскоцидов и нематоцидов.
Уровень техники настоящего раскрытия
«Многие из наиболее опасных заболеваний человека переносятся насекомыми-переносчиками» (Rivero и соавт.). «Исторически, малярия, лихорадка денге, желтая лихорадка, чума, филяриатоз, эпидемический сыпной тиф, трипаносомоз, лейшманиоз и другие трансмиссивные заболевания, были виновны в большем числе заболеваний и смертей людей в 17ом - начале 20ого столетий, чем все другие причины вместе взятые» (Gubler). Трансмиссивные заболевания являются причиной приблизительно 17% паразитарных и инфекционных заболеваний в мире. Малярия сама по себе вызывает более 800000 смертей в год, 85% из которых происходит у детей возрастом до пяти лет. Каждый год происходит от приблизительно 50 до приблизительно 100 миллионов случаев лихорадки денге. Также 250000-500000 случаев геморрагической формы лихорадки денге встречается каждый год (Matthews). Контроль переносчиков инфекции выполняет важнейшую функцию в предотвращении и контроле инфекционных заболеваний. Тем не менее, стойкость к инсектицидам, включая стойкость к нескольким инсектицидам, появилась у всех видов насекомых, которые являются основными переносчиками заболеваний человека (Rivero и соавт.). В настоящее время более 550 видов членистоногих развили стойкость по меньшей мере к одному пестициду (Whalon и соавт.). Кроме того, случаи стойкости насекомых продолжают значительно превышать число случаев стойкости к гербицидам и фунгицидам (Sparks и соавт.).
Каждый год насекомые, патогены растений и сорняки разрушают более 40% всего производства пищевых продуктов. Данная потеря происходит несмотря на использование пестицидов и применение широкого спектра нехимических средств контроля, таких как чередование культур, и биологических средств контроля. Если хоть некоторую часть данных пищевых продуктов можно спасти, их можно применять для питания более трех миллиардов людей в мире, которые голодают (Pimental).
Паразитические нематоды растений находятся среди наиболее распространенных вредителей и зачастую являются одними из наиболее скрытых и дорогостоящих в отношении борьбы с ними. Было оценено, что потери, связанные с нематодами, составляют от приблизительно 9% в развитых странах до приблизительно 15% в неразвитых странах. Тем не менее, в Соединенных Штатах Америки исследование в 35 штатах относительно различных сельскохозяйственных культур показало потери, происходящие из-за нематод, до 25% (Nicol и соавт.).
Отмечается, что брюхоногие (слизни и улитки) являются менее экономически важными вредителями, чем другие членистоногие или нематоды, но в некоторых зонах они могут значительно снижать урожай, сильно влияя на качество собираемых продуктов, а также перенося заболевания человека, животных и растений. Хотя только несколько дюжин видов брюхоногих являются значительными региональными вредителями, небольшое количество видов являются важными вредителями на мировом уровне. В частности, брюхоногие влияют на большое разнообразие сельскохозяйственных и плодовых культур, таких как пропашные, пастбищные и волокнистые культуры; овощи; кустовые ягоды и плодовые деревья; травы и декоративные растения (Speiser).
Термиты вызывают повреждение всех типов частных и общественных строений, а также сельскохозяйственных и лесных ресурсов. В 2005 г. было оценено, что термиты вызывают ущерб на сумму более 50 миллиардов долларов США каждый год во всем мире (Korb).
Следовательно, по многим причинам, включая причины, указанные выше, существует постоянная необходимость в дорогостоящей (оценивается как приблизительно 256 миллионов долларов США на пестицид в 2010 г.), времязатратной (в среднем приблизительно 10 лет на пестицид) и сложной разработке новых пестицидов (CropLife America).
Некоторые ссылки, цитируемые в настоящем раскрытии
CropLife America, The Cost of New Agrochemical Product Discovery, Development & Registration, and Research & Development predictions for the Future, 2010.
Drewes, M., Tietjen, K., Sparks, T.C., High-Throughput Screening in Agrochemical Research, Modern Methods in Crop Protection Research, Part I, Methods for the Design and Optimization of New Active Ingredients, Edited by Jeschke, P., Kramer, W., Schirmer, U., and Matthias W., p. 1-20, 2012.
Gubler, D., Resurgent Vector-Borne Diseases as a Global Health Problem, Emerging Infectious Diseases, Vol. 4, No. 3, p. 442-450, 1998.
Korb, J., Termites, Current Biology, Vol. 17, No. 23, 2007.
Matthews, G., Integrated Vector Management: Controlling Vectors of Malaria and Other Insect Vector Borne Diseases, Ch. 1, p. 1, 2011.
Nicol, J., Turner S., Coyne, L., den Nijs, L., Hocksland, L., Tahna-Maafi, Z., Current Nematode Threats to World Agriculture, Genomic and Molecular Genetics of Plant - Nematode Interactions, p. 21-43, 2011.
Pimental, D., Pest Control in World Agriculture, Agricultural Sciences - Vol. II, 2009.
Rivero, A., Vezilier, J., Weill, M., Read, A., Gandon, S., Insect Control of Vector-Borne Diseases: When is Insect Resistance a Problem? Public Library of Science Pathogens, Vol. 6, No. 8, p. 1-9, 2010.
Sparks T.C., Nauen R., IRAC: Mode of action classification and insecticide resistance management, Pesticide Biochemistry and Physiology (2014) available online 4 December 2014.
Speiser, B., Molluscicides, Encyclopedia of Pest Management, Ch. 219, p. 506-508, 2002.
Whalon, M., Mota-Sanchez, D., Hollingworth, R., Analysis of Global Pesticide Resistance in Arthropods, Global Pesticide Resistance in Arthropods, Ch. 1, p. 5-33, 2008.
Определения, используемые в настоящем раскрытии
Примеры, приведенные в данных определениях, как правило, являются неисключительными и не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее раскрытие. Подразумевается, что заместитель должен соответствовать правилам химического связывания и ограничениям стерической совместимости в отношении конкретной молекулы, к которой он присоединен. Данные определения следует использовать только для целей настоящего раскрытия.
Фраза «активный ингредиент» означает материал, обладающий активностью, пригодный для контроля вредителей, и/или который пригоден для способствования проявлению лучшей активности других материалов для контроля вредителей, примеры таких материалов включают без ограничения акарициды, альгициды, антифиданты, авициды, бактерициды, отпугивающие птиц вещества, хемостерилизаторы, фунгициды, антидоты гербицидов, гербициды, приманки для насекомых, отпугивающие насекомых вещества, инсектициды, отпугивающие млекопитающих вещества, средства для дезориентации самцов, моллюскоциды, нематоциды, активаторы роста растений, регуляторы роста растений, родентициды, синергисты и вируциды (смотрите alanwood.net). Конкретные примеры таких материалов включают без ограничения материалы, перечисленные в группе альфа активных ингредиентов.
Фраза «группа альфа активных ингредиентов» (далее «AIGA») означает в совокупности следующие материалы:
(1) (3-этоксипропил)ртути бромид, 1,2-дибромэтан, 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, 1-MCP, 1-метилциклопропен, 1-нафтол, 2-(октилтио)этанол, 2,3,3-TPA, 2,3,5-трийодбензойная кислота, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4,5-TP, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-DES, 2,4-DP, 2,4-MCPA, 2,4-MCPB, 2iP, 2-метоксиэтилртути хлорид, 2-фенилфенол, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 3,6-дихлорпиколиновая кислота, 4-аминопиридин, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 4-гидроксифенетиловый спирт, 8-гидроксихинолина сульфат, 8-фенилртутьоксихинолин, абамектин, эмамектин, абсцизовая кислота, ACC, ацефат, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетион, ацетохлор, плифенат, ацетофос, ацетопрол, ацибензолар, ацифлуорфен, аклонифен, ACN, акреп, акринатрин, акролеин, акрилонитрил, аципетакс, афидопиропен, афоксоланер, алахлор, напталам, аланикарб, албендазол, альдикарб, альдоксикарб, альдиморф, алдоксикарб, альдрин, аллетрин, аллицин, аллидохлор, аллозамидин, аллоксидим, аллиловый спирт, алликсикарб, алорак, альфа-циперметрин, альфа-эндосульфан, альфа-циперметрин, хемел, фосфид алюминия, фосфид алюминия, аметоктрадин, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амикартиазол, амидитион, амидофлумет, амидосульфурон, аминокарб, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амитрол, амипрофос-метил, амипрофос, амипрофос-метил, амисулбром, амитон, амитраз, амитрол, сульфамат аммония, амобам, аморфный диоксид кремния, ампропилфос, AMS, анабазин, анцимидол, анилазин, анилофос, анизурон, антрахинон, анту, афолат, арамит, пропоскур, оксид мышьяка, азомат, аспирин, асулам, атидатион, атратон, атразин, ауреофунгин, абамектин B1, AVG, авиглицин, азаконазол, азадирахтин, азафенидин, азаметифос, меназон, азимсульфурон, азинфосетил, азинфос-этил, азинфосметил, азинфос-метил, азипротрин, азитирам, азобензол, азоциклотин, азотоат, азоксистробин, бахмедеш, барбан, барбан, гексафторсиликат бария, полисульфид бария, силикофторид бария, бартрин, основный карбонат меди, основный хлорид меди, основный сульфат меди, BCPC, бефлубутамид, беналаксил, беналаксил-M, беназолин, беназолин, бенкарбазон, бенклотиаз, фенридазон-пропил, бендиокарб, бентазон, бенефин, бенфлуралин, бенфуракарб, бенфурезат, сафлуфенацил, беноданил, беномил, беноксакор, беноксафос, бенквинокс, бенсульфурон, бенсулид, бенсултап, бенталурон, бентазон, бентазон, бентиаваликарб, бентиазол, тиобенкарб, бентранил, бензадокс, бензалкония хлорид, бензамакрил, изоксабен, бензаморф, гексахлорид бензола, бензфендизон, гексамид, бензипрам, бензобициклон, эндосульфан, бензофенап, бензофлуор, бензогидроксамовая кислота, бензоксимат, фозалон, бензотиадиазол, бензовиндифлупир, бензоксимат, бензоилпроп, бензтиазурон, топрамезон, бензилбензоат, бензиладенин, берберин, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бетоксазин, BHC, биалафос, бициклопирон, бифеназат, бифенокс, бифентрин, бифуцзюньчжи, биланафос, бинапакрил, бинцинсяо, биоаллетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бифенил, бисазир, бисмертиазол, бисмертиазол-медь, гидрагафен (бисфенилртуть-метиленди(x-нафталин-y-сульфонат)), биспирибак, бистрифлурон, динатрия тиосультап, битертанол, битионол, биксафен, бластицидин-S, бура, бордосская смесь, борная кислота, боскалид, BPPS, брассинолид, брассинолид-этил, бревикомин, бродифакум, галфенпрокс, брофенвалерат, брофланилид, брофлутринат, бромацил, бромадиолон, налед, брометалин, брометрин, бромфенвинфос, бромоацетамид, бромобонил, бромобутид, бромоциклен, бромо-DDT, бромофеноксим, бромофос, метилбромид, бромофос, бромофос-этил, бромопропилат, бромоталонил, бромоксинил, бромпиразон, бромуконазол, бронопол, BRP, BTH, букарполат, буфенкарб, буминафос, бупиримат, бупрофезин, бургундская смесь, бусульфан, бутакарб, бутахлор, бутафенацил, тебутам, бутамифос, флуфипрол, бутатиофос, бутенахлор, бутен-фипронил, бутетрин, бутидазол, бутиобат, бутиурон, бутифос, бутокарбоксим, бутонат, бутопироноксил, бутоксикарбоксим, бутралин, триазбутил, бутроксидим, бутурон, бутиламин, бутилат, бутонат, флуфипрол, какодиловая кислота, кадусафос, кафенстрол, эргокальциферол, арсенат кальция, хлорат кальция, цианамид кальция, цианид кальция, полисульфид кальция, калвинфос, камбендихлор, камфехлор, камфора, каптафол, каптан, метам, карбаморф, карбанолат, карбарил, карбасулам, метам, карбендазим, карбендазол, карбетамид, карбофенотион, карбофуран, дисульфид углерода, тетрахлорид углерода, карбонилсульфид, карбофенотион, малатион, карбосульфан, карбоксазол, карбоксид, карбоксин, карфентразон, карпропамид, картап, карвакрол, карвон, CAVP, CDAA, CDEA, CDEC, целлоцидин, CEPC, цералур, бенквинокс, сабадилла, чешантовая смесь, квиналфос, квиналфос-метил, хинометионат, беналаксил-M, хитозан, хлобентиазон, хлометоксифен, хлоралоза, хлорамбен, хлорамин фосфор, хлорамфеникол, хлораниформетан, хлоранил, хлоранокрил, хлорантранилипрол, хлоразифоп, хлоразин, хлорбензид, хлорбензурон, хлорбициклен, хлорбромурон, хлорбуфам, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлоремпентрин, каретазан, этефон, хлорэтоксифос, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенапир, хлорфеназол, хлорфенетол, монурон, хлорфенпроп, хлорфенсон, хлорфенсульфид, хлорфенвинфос, хлорфенвинфос-метил, хлорфлуазурон, хлорфлуразол, хлорфлурекол, хлорфлурен, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, барбан, хлорпрофам, хлормефос, хлормекват, сулькотрион, хлорметоксинил, хлорнидин, хлорнитрофен, хлоруксусная кислота, хлорбензилат, хлородинитронафталины, хлорфенизон, хлороформ, хлоромебуформ, хлорометиурон, хлоронеб, хлорофацинон, трихлофон, хлоропикрин, хлоропон, хлоропропилат, хлороталонил, хлоротолурон, хлороксифенидим, хлороксурон, хлороксинил, хлорфониум, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпрокарб, хлорпрофам, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорквинокс, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, хлортиофос, хлозолинат, хитозан, холекальциферол, холина хлорид, кромафенозид, циклогексимид, тринексапак, циметакарб, цинерин I, цинерин II, цинерины, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, синтофен, циобутид, цисанилид, цисметрин, клацифос, профоксидим, кленпирин, клетодим, климбазол, клиодинат, клодинафоп, клоетокарб, клофенцет, ДДТ, клофентезин, клофенвинфос, клофибровая кислота, клофоп, кломазон, кломепроп, никлосамид, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клоквинтоцет, клорансулам, клозантел, клотианидин, клотримазол, клоксифонак, вангард, вангард, CMA, CMMP, CMP, CMU, кодлелур, колекальциферол, колофонат, 8-хинолинолат меди, ацетат меди, ацетоарсенит меди, арсенат меди, основный карбонат меди, гидроксид меди, нафтенат меди, олеат меди, оксихлорид меди, силикат меди, сульфат меди, основный сульфат меди, хромат меди-цинка, кумахлор, варфарин, кумафос, кумафурил, кумафос, куматетралил, куметоксистробин, кумитоат, кумоксистробин, CPMC, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, крезиловая кислота, кримидин, кротамитон, кротоксифос, круфомат, криолит, куелур, куфранеб, кумилурон, кумилурон, купробам, оксид одновалентной меди, куркуменол, CVMP, цианамид, цианатрин, цианазин, цианофенфос, цианоген, цианофос, циантоат, циантранилипрол, триокситриазин, циазофамид, цибутрин, циклафурамид, цикланилид, цикланилипрол, циклетрин, циклоат, циклогексимид, циклопрат, циклопротрин, циклопириморат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, циенопирафен, цифлуфенамид, цифлуметофен, цифлутрин, цигалофоп, цигалотрин, цигексатин, цимиазол, цимоксанил, циометринил, ципендазол, циперметрин, циперкват, цифенотрин, ципразин, ципразол, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, ципромид, ципросульфамид, циромазин, цитиоат, додин, даимурон, далапон, даминозид, даютун, диазон, DBCP, d-камфора, DCB, DCIP, DCPA, DCPTA, DCU, DDD, DDPP, DDT, DDVP, дебакарб, декафентин, декаметрин, декарбофуран, диэтилтолуамид, дегидроуксусная кислота, дикват, делахлор, диоксантион, дельтаметрин, демефион, демефион-O, демефион-S, деметон, деметон-метил, деметон-O, деметон-O-метил, деметон-S, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, деметон-S-метилсульфон, DEP, биоаллетрин, ротенон, десмедифам, десметрин, десметрин, d-фаньшилуцюэбинцзюйчжи, диафентиурон, диалифос, диалифос, диаллат, диамидафос, дикамба, диатомовая земля, диазинон, дибром, дибутилфталат, дибутилсукцинат, дикамба, дикаптон, дихлобенил, дихлофентион, дихлофлуанид, дихлон, дихлоральмочевина, дихлорбензурон, дихлорфенидим, дихлорфлурекол, дихлорфлуренол, дихлормат, дихлормид, дихлорметан, дихлормезотиаз, дихлорофен, дихлорпроп, дихлорпроп-P, дихлорвос, дихлозолин, дихлозолин, диклобутразол, диклоцимет, диклофоп, дикломезин, диклоран, диклосулам, дикофол, дикофан, дикумарол, дикрезил, дикротофос, хлоранокрил, дикумарол, дицикланил, дициклонон, диелдрин, диенохлор, диетамкват, диэтатил, этион, этион, диэтофенкарб, диетолат, этион, диэтилпирокарбонат, диэтилтолуамид, дифенакум, дифеноконазол, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифетиалон, дифловидазин, дифлубензурон, дифлуфеникан, дифлуфениканил, дифлуфензопир, дифлуметорим, дикегулак, дилор, диматиф, димефлутрин, димефокс, димефурон, димегипо, димепиперат, диметахлон, диметан, диметакарб, диметаклон, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, диметипин, диметиримол, диметоат, диметоморф, диметрин, диметилкарбат, диметилдисульфид, диметилфталат, диметилвинфос, диметилан, димексано, димидазон, димоксистробин, диазинон, даимурон, динекс, пиризоксазол, диниконазол, диниконазол-M, динитрамин, динитрофенолы, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динофенат, динопентон, динопроп, диносам, диносеб, диносульфон, динотефуран, динотерб, динотербон, диофенолан, диоксабензофос, диоксакарб, диоксатион, дифацин, дифацинон, дифенадион, дифенамид, дифенамид, дифенилсульфон, дифениламин, тетрасул, дикегулак, дипропалин, дипропетрин, дипретекс, дипиметитрон, дипиритион, дикват, тетраборат динатрия, динатрия тиосультап, диспарлур, дисугран, дисул, дисульфирам, дисульфотон, диталимфос, дитианон, дитикрофос, дитиоэфир, дитиометон, дитиопир, диурон, диксантоген, d-лимонен, DMDS, DMPA, DNOC, додеморф, додицин, додин, дофенапин, додин, доминикалур, дорамектин, DPC, дразоксолон, DSMA, d-транс-аллетрин, d-транс-ресметрин, дуфулин, димрон, EBEP, EBP, эбуфос, экдистерон, этридиазол, EDB, EDC, EDDP, эдифенфос, эглиназин, эмамектин, EMPC, эмпентрин, энаденин, эндосульфан, эндотал, эндотион, эндрин, энестробурин, имазалил, эноксастробин, хлорфенсон, EPN, эпоколеон, эпофенонан, эпоксиконазол, эприномектин, эпроназ, EPTC, эрбон, эргокальциферол, эрлуцзисяньцаоань, эсдепаллетрин, эсфенвалерат, ESP, эспрокарб, этацелазил, этаконазол, этафос, этем, этабоксам, этахлор, эталфлуралин, этаметсульфурон, этапрохлор, этефон, этидимурон, этиофенкарб, этиолат, этион, этиозин, этипрол, этиримол, этоат-метил, этобензанид, этофумезат, этогексадиол, этопрофос, этоксифен, этоксиквин, этоксисульфурон, этихлозат, этилформиат, этилпирофосфат, этилан, этил-DDD, этилен, этилендибромид, этилендихлорид, этиленоксид, этилицин, 2,3-дигидроксипропил меркаптид этилртути, ацетат этилртути, бромид этилртути, хлорид этилртути, фосфат этилртути, этинофен, ETM, этнипромид, этобензанид, этофенпрокс, этоксазол, этридиазол, этримфос, эвгенол, EXD, фамоксадон, фамфур, хлорфенак, фенамидон, фенаминосульф, фенаминстробин, фенамифос, фенапанил, фенаримол, фенасулам, феназафлор, феназаквин, фенбуконазол, фенбутатин оксид, фенхлоразол, фенхлорфос, фенклофос, фенклорим, фенетакарб, фенфлутрин, фенфурам, фенгексамид, фенидин, фенитропан, фенитротион, фенизон, фэньцзюньтун, фенобукарб, фентин, фенопроп, фенотиокарб, феноксакрим, феноксанил, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксасульфон, феноксикарб, фенпиклонил, фенпиритрин, фенпропатрин, фенпропидин, фенпропиморф, фенпиразамин, фенпироксимат, фенквинотрион, фенридазон, фензон, фенсульфотион, фентеракол, фентиапроп, фентион, фентион-этил, фентиапроп, фентин, фентразамид, фентрифанил, фенурон, фенурон-TCA, фенвалерат, фербам, феримзон, фосфат трехвалентного железа, сульфат двухвалентного железа, фипронил, флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флокумафен, флометоквин, флоникамид, флорасулам, флуакрипирим, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазинам, флуазолат, флуазурон, флубендиамид, флубензимин, флубоцитринат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флудиоксонил, флуенетил, флуенсульфон, флуфенацет, флуфенерим, флуфеникан, флуфеноксурон, флуфеноксистробин, флуфенпрокс, флуфенпир, флуфензин, флуфипрол, флугексафон, флуметрин, флуметовер, флуметралин, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуморф, флуометурон, флуопиколид, флуопирам, флуорбензид, флуоридамид, фторацетамид, фторуксусная кислота, флуорохлоридон, флуородифен, флуорогликофен, фторомид, фторомид, флуоромидин, флуоронитрофен, флуороксипир, флуотиурон, флуотримазол, флуоксастробин, флупоксам, флупропацил, флупропадин, флупропанат, флупирадифурон, флупирсульфурон, флуквинконазол, флураланер, флуразол, флурекол, флуренол, флуридон, флурохлоридон, фторомидин, флуроксипир, флурпримидол, флурсуламид, флуртамон, флусилазол, флусульфамид, флутензин, флутиацет, флутиамид, флутианил, флутоланил, флутриафол, флювалинат, флуксапироксад, флуксофеним, фолпел, фолпет, фомесафен, фонофос, форамсульфурон, форхлорфенурон, формальдегид, форметанат, формотион, формпаранат, фосамин, фосетил, фосметилан, фоспират, фостиазат, фостиетан, фронталин, фталид, фуберидазол, фуцаоцзин, фуцаоми, фуцзюньманьчжи, этоксифен-этил, камафурил, фунайхэцаолин, фуфентиомочевина, фуралан, фуралаксил, фураметрин, фураметпир, фурантебуфенозид, фуратиокарб, фуркарбанил, фурконазол, фурконазол-цис, фуретрин, фурфурал, фурилазол, фурмециклокс, фурофанат, фурилоксифен, гамма-BHC, гамма-цигалотрин, гамма-HCH, генит, гиббереллиновая кислота, гиббереллин A3, гиббереллины, глифтор, глитор, хлоралоза, глуфосинат, глуфосинат-P, глиодин, глиоксим, глифосат, глифосин, госсиплур, грандлур, гризеофулвин, гуазатин, гуазатин, галакринат, галауксифен, галфенпрокс, галофенозид, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-R, HCA, HCB, HCH, хемел, хемпа, HEOD, гептахлор, гептафлутрин, гептенофос, гептопаргил, гербимицин, гербимицин A, гетерофос, гексахлор, гексахлоран, гексахлорацетон, гексахлорбензол, гексахлорбутадиен, гексахлорфен, гексаконазол, гексафлумурон, фентиванил, гексафлурат, гексалур, гексамид, гексазинон, гексилтиофос, гекситиазокс, HHDN, голосулф, гомобрассинолид, хуаньцайво, хуаньчунцзин, хуанцаолин, хуаньцзюньцзо, гидраметилнон, гидраргафен, гашеная известь, цианамид водорода, цианистый водород, гидропрен, гидроксиизоксазол, гимексазол, хиквинкарб, IAA, IBA, IBP, икаридин, имазалил, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, имибенконазол, имициафос, имидаклоприд, имидаклотиз, иминоктадин, имипротрин, инабенфид, инданофан, индазифлам, индоксакарб, инезин, инфузорная земля, йодобонил, йодокарб, йодфенфос, йодометан, йодосульфурон, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, IPC, ипконазол, ипфенкарбазон, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб, ипримидам, ипсдиенол, ипсенол, IPSP, IPX, изамидофос, исазофос, изобензан, изокарбамид, изокарбофос, изоцил, изодрин, изофенфос, изофенфос-метил, изофетамид, изолан, изометиозин, изонорунон, изопамфос, изополинат, изопрокарб, изопроцил, изопропалин, изопропазол, изопротиолан, изопротурон, изопиразам, изопиримол, изотиоат, изотианил, изоурон, изоваледион, изоксабен, изоксахлортол, изоксадифен, изоксафлутол, изоксапирифоп, изоксатион, изурон, ивермектин, иксоксабен, изопамфос, изопамфос, японилур, жапотрины, жасмолин I, жасмолин II, жасмоновая кислота, цзяхуанчунцзун, цзяцзицзенсяолинь, цзясяньцзюньчжи, цзецаовань, цзецаоси, валидамицин, йодфенфос, ювенильный гормон I, ювенильный гормон II, ювенильный гормон III, кадетрин, каппа-бифентрин, каппа-тефлутрин, карбутилат, каретазан, касугамицин, кэцзюньлинь, келеван, кетоспирадокс, кизельгур, кинетин, кинопрен, киралаксил, крезоксим-метил, куйцаоси, лактофен, лямбда-цигалотрин, латилур, арсенат свинца, ленацил, лепимектин, лептофос, ляньбэньцзинчжи, сернистая известь, линдан, линеатин, линурон, лиримфос, литлур, луплур, люфенурон, клацифос, трихлоририкарб, меперфлутрин, клацифос, литидатион, M-74, M-81, MAA, фосфид магния, малатион, малатион, гидразид малеиновой кислоты, малонобен, мальтодекстрин, MAMA, манкоппер, манкозеб, мандестробин, мандипропамид, манеб, матрин, мазидокс, MCC, MCP, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, MCPP, мебенил, мекарбам, мекарбинзид, мекарфон, мекопроп, мекопроп-P, медимеформ, мединотерб, медлур, мефенацет, мефеноксам, мефенпир, мефлуидид, мегатомовая кислота, мелиссиловый спирт, мелитоксин, MEMC, меназон, MEP, мепанипирим, меперфлутрин, мефенат, мефосфолан, мепикват, мепронил, мептилдинокап, меркаптодиметур, меркаптофос, меркаптофос тиол, меркаптотион, хлорид двухвалентной ртути, оксид двухвалентной ртути, хлорид одновалентной ртути, мерфос, мерфос оксид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, месульфен, месульфенфос, месульфен, метакрезол, метафлумизон, металаксил, металаксил-M, метальдегид, метам, метамифоп, метамитрон, метафос, метаксон, метазахлор, метазосульфурон, метазоксолон, метконазол, метепа, метфлуразон, метабензтиазурон, метакрифос, металпропалин, метам, метамидофос, метасульфокарб, метазол, метфуроксам, метибензурон, метидатион, метиобенкарб, метиокарб, метиопирисульфурон, метиотепа, метиозолин, метиурон, метокротофос, метолкарб, метометон, метомил, метопрен, метопротрин, метопротрин, метоквин-бутил, метотрин, метоксихлор, метоксифенозид, метоксифенон, метилафолат, метилбромид, метилэвгенол, метилйодид, метилизотиоцианат, метилпаратион, метилацетофос, метилхлороформ, метилдитиокарбаминовая кислота, метилдимрон, метиленхлорид, метилизофенфос, метилмеркаптофос, метилмеркаптофос оксид, метилмеркаптофос тиол, метилртути бензоат, метилртути дициандиамид, метилртути пентахлорфеноксид, метилнеодеканамид, метилнитрофос, метилтриазотион, метиозолин, метирам, метирам-цинк, метобензурон, метобромурон, метофлутрин, метолахлор, метолкарб, метометурон, метоминостробин, метосулам, метоксадиазон, метоксурон, метрафенон, метриам, метрибузин, метрифонат, метсульфовакс, метсульфурон, мевинфос, мексакарбат, мечувэй, мэшуань, пентметрин, милбемектин, милбемицин оксим, милнеб, пириминостробин, мипафокс, MIPC, мирекс, MNAF, могучунь, молинат, молосултап, момфтортрин, моналид, монисурон, моноамитраз, монохлоруксусная кислота, монокротофос, монолинурон, тиосультап-мононатрий, моносульфирам, моносульфурон, моносультап, монурон, монурон-TCA, морфамкват, мороксидин, морфотион, морзид, моксидектин, MPMC, MSMA, MTMC, мускалур, миклобутанил, миклозолин, мирициловый спирт, N-(этилртуть)-п-толуолсульфонанилид, NAA, NAAm, набам, нафталофос, налед, нафталин, нафталинацетамид, ангидрид нафтойной кислоты, нафталофос, нафтоксиуксусные кислоты, нафтилуксусные кислоты, нафтилиндан-1,3-дионы, нафтилоксиуксусные кислоты, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, натамицин, NBPOS, небурон, небурон, нендрин, неоникотин, нихлорфос, никлофен, никлозамид, никобифен, никосульфурон, никотин, никотинсульфат, нифлуридид, никкомицины, NIP, нипираклофен, нипиралофен, нитенпирам, нитиазин, нитралин, нитрапирин, нитрилакарб, нитрофен, нитрофлуорфен, нитростирен, нитротал-изопропил, норбормид, нонанол, норбормид, норурон, норфлуразон, норникотин, норурон, новалурон, новифлумурон, NPA, нуаримол, нуранон, OCH, октахлордипропиловый эфир, октхилинон, o-дихлорбензол, офурас, ометоат, o-фенилфенол, орбенкарб, орфралур, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, орикталур, орисастробин, оризалин, остол, острамон, оватрон, овекс, оксабетринил, оксадиаргил, оксадиазон, оксадиксил, оксамат, оксамил, оксапиразон, оксасульфурон, оксатиапипролин, оксазикломефон, оксиновая медь, оксиновая медь, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, оксиенаденин, оксифлуорфен, оксиматрин, окситетрациклин, окситиоквинокс, PAC, паклобутразол, пайчундин, паллетрин, PAP, пара-дихлорбензол, парафлурон, паракват, паратион, паратион-метил, паринол, парижская зелень, PCNB, PCP, PCP-Na, п-дихлорбензол, PDJ, пебулат, пединекс, пефуразоат, пеларгоновая кислота, пенконазол, пенцикурон, пендиметалин, пенфенат, пенфлуфен, пенфлурон, пеноксалин, пеноксулам, пентахлорфенол, пентахлорфениллаурат, пентанохлор, пентиопирад, пентметрин, пентоксазон, перхлордекон, перфлуидон, перметрин, петоксамид, PHC, фенамакрил, фенамакрил-этил, фенаминосульф, феназиноксид, фенетакарб, фенизофам, фенкаптон, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенотиол, фенотрин, фенпроксид, фентоат, фенилртутьмочевина, ацетат фенилртути, хлорид фенилртути, производное фенилртути и пирокатехина, нитрат фенилртути, салицилат фенилртути, форат, фосацетим, фозалон, фозаметин, фосацетим, фосацетин, фосциклотин, фосдифен, фосетил, фосфолан, фосфолан-метил, фосглицин, фосмет, фоснихлор, фосфамид, фосфамидон, фосфин, фосфинотрицин, фосфокарб, фосфор, фостин, фоксим, фоксим-метил, фталид, фталофос, фталтрин, пикарбутразокс, пикаридин, пиклорам, пиколинафен, пикоксистробин, пимарицин, пиндон, пиноксаден, пипералин, пиперазин, пиперонил бутоксид, пиперонил циклонен, пиперофос, пипроктанил, пипроктанил, пипротал, пириметафос, пиримикарб, пириминил, пиримиоксифос, пиримифос-этил, пиримифос-метил, пивал, пивалдион, плифенат, PMA, PMP, полибутены, поликарбамат, полихлоркамфен, полиэтоксихинолин, полиоксин D, полиоксины, полиоксорим, политиалан, арсенит калия, азид калия, цианат калия, этилксантат калия, нафтенат калия, полисульфид калия, тиоцианат калия, п,п′-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, претилахлор, примидофос, примисульфурон, пробеназол, прохлораз, проклонол, проциазин, процимидон, продиамин, профенофос, профлуазол, профлуралин, профлутрин, профоксидим, профурит-аминий, проглиназин, прогексадион, прогидрожасмон, промацил, промекарб, прометон, прометрин, прометрин, промурит, пронамид, пропахлор, пропафос, пропамидин, пропамокарб, пропанил, пропафос, пропаквизафоп, пропаргит, пропартрин, пропазин, пропетамфос, профам, пропиконазол, пропидин, пропинеб, пропизохлор, пропоксур, пропоксикарбазон, пропилизом, пропирисульфурон, пропизамид, проквиназид, просулер, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, протидатион, протиокарб, протиоконазол, протиофос, протоат, протрифенбут, проксан, примидофос, принахлор, псорален, пиданон, пифлубумид, пиметрозин, пиракарболид, пираклофос, пираклонил, пираклостробин, пирафлуфен, пирафлупрол, пирамат, пираметостробин, пираоксистробин, пирасульфотол, пиразифлумид, пиразолат, пиразолинат, пиразон, пиразофос, пиразосульфурон, пиразотион, пиразоксифен, пиресметрин, пиретрин I, пиретрин II, пиретрины, пирибамбенз-изопропил, пирибамбенз-пропил, пирибенкарб, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридабен, пиридафол, пиридалил, пиридафентион, пиридафентион, пиридат, пиридинитрил, пирифенокс, пирифлуквиназон, пирифталид, пириметафос, пириметанил, пиримикарб, пиримидифен, пириминобак, пириминостробин, пиримифос-этил, пиримифос-метил, пиримисульфан, пиримитат, пиринурон, пириофенон, пирипрол, пирипропанол, пирипроксифен, пиризоксазол, пиритиобак, пиролан, пироквилон, пироксасульфон, пироксулам, пироксихлор, пироксифур, флутиацет, цинкулин, квассия, квинацетол, квиналфос, квиналфос-метил, квиназамид, квинклорак, квинконазол, квинмерак, квинокламин, хинометионат, квинонамид, квинотион, квиноксифен, квинтиофос, квинтозен, квизалофоп, квизалофоп-P, цювэньчжи, цюйиндин, рабензазол, рафоксанид, R-диниконазол, ребемид, реглон, ренридурон, рескалур, ресметрин, родетанил, родожапонин-III, рибавирин, римсульфурон, ризазол, R-металаксил, родетанил, фенлорсфос, ротенон, риания, сабадилла, сафлуфенацил, сайцзюньмао, сайсэньтун, салициланилид, салифлуофен, сангвинарин, сантонин, S-биоаллетрин, шрадан, скиллирозид, себутилазин, секбуметон, седаксан, селамектин, семиамитраз, сезамекс, сезамолин, дизул, сетоксидим, карбарил, шуаньцзянцаолинь, шуаньцзянаньцаолинь, гидропрен, сидурон, тетраметилфлутри, сиглур, силафлуофен, силатран, силикагель, силтиофам, силтиофам, фенопроп, симазин, симеконазол, симетон, симетрин, симетрин, синтофен, кинопрен, гашеная известь, SMA, метопрен, С-метолахлор, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, цианид натрия, фторид натрия, фторацетат натрия, гексафторсиликат натрия, нафтенат натрия, ортофенилфенол натрия, ортофенилфенол натрия, пентахлорфенотлят натрия, пентахлорфенотлят натрия, полисульфид натрия, кремнефтористый натрий, тетратиокарбонат натрия, натрий роданистый, пентанохлор, софамид, спинеторам, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат, спироксамин, стирофос, стрептомицин, стрихнин, сулкатол, сулкофурон, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфирам, сульфлурамид, сульфодиазол, сульфометурон, глифосат-тримезий, сульфосульфурон, сульфотеп, сульфоксафлор, сульфоксид, сульфоксим, сера, серная кислота, сульфурилфторид, сулгликапин, сульфосат, сульпрофос, сультропен, свеп, тау-флювалинат, таврон, тазимкарб, TBTO, TBZ, TCA, TCBA, TCMTB, TCNB, TDE, тебуконазол, тебуфенозид, тебуфенпирад, тебуфлоквин, тебупиримфос, тебутам, тебутиурон, теклофталам, текназен, текорам, тедион, тефлубензурон, тефлутрин, тефурилтрион, темботрион, темефос, темефос, тепа, TEPP, тепралоксидим, тепролоксидим, тераллетрин, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуфос, тербуметон, тербутилазин, тербутол, тербутрин, квинтозен, окситетрациклин, тетсикласис, тетрахлорэтан, тетрахлорвинфос, тетраконазол, тетрадифон, тетрафлурон, тетраметрин, тетраметилфлутрин, тетрамин, тетранактин, тетранилипрол, тетрапион, тетрасул, сульфат таллия, сульфат таллия тенилхлор, тета-циперметрин, тиабендазол, тиаклоприд, тиадиазин, тиадифлуор, тиаметоксам, тиаметурон, тиапронил, тиазафлурон, тиазфлурон, тиазон, тиазопир, тикрофос, тициофен, тидиазимин, тиадиазурон, тиенкарбазон, тифенсульфурон, тифлузамид, тиомерсал, тимет, тиобенкарб, тиокарбоксим, тиохлорфенфим, тиохлорфенфим, динитроданбензолы, тиоциклам, тиодан, тиодиазол-медь, тиодикарб, тиофанокарб, тиофанокс, тиофлуоксимат, тиохемпа, тиомерсал, тиометон, тионазин, тиофанат, тиофанат-этил, тиофанат-метил, тиофос, тиоквинокс, тиосемикарбазид, тиосултап, тиотепа, тиоксамил, тирам, тирам, турингиенсин, тиабендазол, тиадинил, тиафенацил, тяоцзеань, TIBA, тифатол, тиокарбазил, тиоклорим, тиоксазафен, тиоксимид, тирпат, TMTD, толклофос-метил, толфенпирад, толпрокарб, толпиралат, толилфлуанид, толилфлуанид, толилмеркурацетат, кумафурил, топрамезон, токсафен, TPN, тралкосидим, тралоцитрин, тралометрин, тралопирил, трансфлутрин, трансперметрин, третамин, триаконтанол, триадимефон, триадименол, триафамон, триаллат, триаллат, триамифос, триапентенол, триаратен, триаримол, триасульфурон, триазамат, триазбутил, триазифлам, триазофос, триазотион, триазоксид, трехосновный хлорид меди, трехосновный сульфат меди, трибенурон, трибуфос, трибутилолова оксид, трикамба, трихламид, трихлопир, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трихлортринитробензолы, трихлорфон, триклопир, триклопикарб, трикрезол, трициклазол, цихексатин, тридеморф, тридифан, триэтазин, трифенморф, трифенофос, трифлоксистробин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлумезопирим, трифлумизол, трифлумурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, трифорин, тригидрокситриазин, тримедлур, триметакарб, триметурон, тринексапак, фентин, трипрен, трипропиндан, трипролид, тритак, тритиалан, тритиконазол, тритосульфурон, трунк-кол, трибуфос, униконазол, униконазол-P, урбацид, уредепа, валерат, валидамицин, валидамицин, валифеналат, валон, вамидотион, вангард, ванилипрол, вернолат, винклозолин, витамин D3, варфарин, сяочунлюлинь, синьцзюньань, феноминстробин, эноксастробин, XMC, ксилахлор, ксиленолы, ксилилкарб, цимиазол, ишицзин, зариламид, зеатин, цзэнсяоань, диетолат, зета-циперметрин, нафтенат цинка, фосфид цинка, цинк-тиазол, цинк-тиозол, трихлорфенолит цинка, трихлорфенолит цинка, цинеб, цирам, золапрофос, варфарин, зоксамид, пираметостробин, кафенстрол, пираоксистробин, цзомихуанлун, α-хлоргидрин, α-экдизон, α-мултистриатин, α-нафталинуксусные кислоты и экдистерон;
(2) следующие молекулы
(a) N- (3-хлор-1- (пиридин-3-ил)- 1H-пиразол-4-ил)- N-этил-3- ((3,3,3-трифторпропил)тио)пропанамид (далее «AI-1»)
Figure 00000001
(b) (3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-(3-((изобутирилокси)метокси)- 4-метоксипиколинамидо)-6-метил-4,9-диоксо-1,5-диоксонан-7-илизобутират (далее «AI-2»)
Figure 00000002
,
(3) молекула, известная как Lotilaner, которая имеет следующую структуру
Figure 00000003
; и
(4) следующие молекулы в таблице A
Таблица A. Структура №M - активные ингредиенты
№M Структура
M1
Figure 00000004
M2
Figure 00000005
M3
Figure 00000006
M4
Figure 00000007
M5
Figure 00000008
M6
Figure 00000009
При использовании в настоящем раскрытии каждое из вышеуказанного является активным ингредиентом. Для получения большей информации обратитесь за информацией в «Компендиум общих названий пестицидов», находящийся на Alanwood.net, и различные издания, включая он-лайн издание «Справочник пестицидов», находящееся на bcpcdata.com.
Особенно предпочтительный выбор активных ингредиентов представляет собой 1,3-дихлорпропен, хлорпирифос, гексафлумурон, метоксифенозид, новифлумурон, спинеторам, спиносад и сульфоксафлор (далее «AIGA-2»).
Кроме того, другой особенно предпочтительный выбор активных ингредиентов представляет собой ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетопрол, авермектин, азинфос-метил, бифеназат, бифентрин, карбарил, карбофуран, хлорфенапир, хлорфлуазурон, хромафенозид, клотианидин, цифлутрин, циперметрин, дельтаметрин, диафентиурон, эмамектина бензоат, эндосульфан, эсфенвалерат, этипрол, этоксазол, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, гамма-цигалотрин, галофенозид, индоксакарб, лямбда-цигалотрин, луфенурон, малатион, метомил, новалурон, перметрин, пиридалил, пиримидифен, спиродиклофен, тебуфенозид, тиаклоприд, тиаметоксам, тиодикарб, толфенпирад и зета-циперметрин (далее «AIGA-3»).
Выражение «алкенил» означает ациклический, ненасыщенный (по меньшей мере с одной углерод-углеродной двойной связью), разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, винил, аллил, бутенил, пентенил и гексенил.
Выражение «алкенилокси» означает алкенил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, аллилокси, бутенилокси, пентенилокси, гексенилокси.
Выражение «алкокси» означает алкил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси и трет-бутокси.
Выражение «алкил» означает ациклический, насыщенный, разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил и трет-бутил.
Выражение «алкинил» означает ациклический, ненасыщенный (по меньшей мере с одной углерод-углеродной тройной связью), разветвленный или неразветвленный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, этинил, пропаргил, бутинил и пентинил.
Выражение «алкинилокси» означает алкинил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, пентинилокси, гексинилокси, гептинилокси и октинилокси.
Выражение «арил» означает циклический, ароматический заместитель, состоящий из водорода и углерода, например, фенил, нафтил и бифенил.
Выражение «биопестицид» означает микробное биологическое средство контроля вредителей, которое, как правило, используют аналогичным образом, что и химические пестициды. Обычно они являются бактериальными, но также существуют примеры грибковых средств контроля, включая Trichoderma spp. и Ampelomyces quisqualis. Одним хорошо известным примером биопестицида является Bacillus species, бактериальное заболевание Lepidoptera, Coleoptera и Diptera. Биопестициды включают продукты на основе энтомопатогенных грибов (например, Metarhizium anisopliae), энтомопатогенных нематод (например, Steinernema feltiae) и энтомопатогенных вирусов (например, Cydia pomonella granulovirus). Другие примеры энтомопатогенных организмов включают без ограничения бакуловирусы, простейшие и микроспоридии. Во избежание сомнений биопестициды являются активными ингредиентами.
Выражение «циклоалкенил» означает моноциклический или полициклический, ненасыщенный (по меньшей мере с одной углерод-углеродной двойной связью) заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, циклобутенил, циклопентенил, циклогексенил, норборненил, бицикло[2.2.2]октенил, тетрагидронафтил, гексагидронафтил и октагидронафтил.
Выражение «циклоалкенилокси» означает циклоалкенил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, циклобутенилокси, циклопентенилокси, норборненилокси и бицикло[2.2.2]октенилокси.
Выражение «циклоалкил» означает моноциклический или полициклический, насыщенный заместитель, состоящий из углерода и водорода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил, норборнил, бицикло[2.2.2]октил и декагидронафтил.
Выражение «циклоалкокси» означает циклоалкил, дополнительно содержащий углерод-кислородную одинарную связь, например, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, норборнилокси и бицикло[2.2.2]октилокси.
Выражение «галоген» означает фтор, хлор, бром и йод.
Выражение «галогеналкокси» означает алкокси, дополнительно содержащий от одного до максимально возможного числа идентичных или различных атомов галогенов, например, фторметокси, трифторметокси, 2,2-дифторпропокси, хлорметокси, трихлорметокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси и пентафторэтокси.
Выражение «галогеналкил» означает алкил, дополнительно содержащий от одного до максимально возможного числа идентичных или различных атомов галогенов, например, фторметил, трифторметил, 2,2-дифторпропил, хлорметил, трихлорметил и 1,1,2,2-тетрафторэтил.
Выражение «гетероциклил» означает циклический заместитель, который может быть ароматическим, полностью насыщенным или частично или полностью ненасыщенным, причем циклическая структура содержит по меньшей мере один атом углерода и по меньшей мере один гетероатом, при этом указанный гетероатом представляет собой азот, серу или кислород. Примеры представляют собой:
(1) ароматические гетероциклильные заместители включают без ограничения бензофуранил, бензоизотиазолил, бензоизоксазолил, бензотиенил, бензотиазолил, бензоксазолил, циннолинил, фуранил, имидазолил, индазолил, индолил, изоиндолил, изохинолинил, изотиазолил, изоксазолил, оксадиазолил, оксазолинил, оксазолил, фталазинил, пиразинил, пиразолинил, пиразолил, пиридазинил, пиридил, пиримидинил, пирролил, хиназолинил, хинолинил, хиноксалинил, тетразолил, тиазолинил, тиазолил, тиенил, триазинил и триазолил;
(2) полностью насыщенные гетероциклильные заместители включают без ограничения пиперазинил, пиперидинил, морфолинил, пирролидинил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, тетрагидротиофенил, тетрагидротиофенил-оксид, тетрагидротиофенил-диоксид;
(3) частично или полностью ненасыщенные гетероциклильные заместители включают без ограничения 4,5-дигидроизоксазолил, 4,5-дигидрооксазолил, 4,5-дигидро-1H-пиразолил, 2,3-дигидро- [1,3,4]- оксадиазолил, 2,5-диоксоимидазолидинил, 2,4-диоксо-1,3-диазаспиро[4.4]нонанилизоксазолидинонил, оксазолидинонил, имидазолидинонил, изоксазолидинонил, пирролидинонил, 1,2,3,4-тетрагидрохинолинил и тиоксотиазолидинонил; и
(4) дополнительные примеры гетероциклилов включают следующие:
Figure 00000010
тиетанил тиетанил-оксид и тиетанил-диоксид.
Выражение «место произрастания» означает среду обитания, место размножения, растение, семя, почву, материал или среду, в которой вредитель растет, может расти или может переноситься. Например, место может представлять собой: зону, где растут сельскохозяйственные культуры, деревья, фрукты, злаковые культуры, кормовые виды, виноградники, травяные растения и/или декоративные растения; зону, где постоянно находятся одомашненные животные; внутренние и внешние поверхности зданий (таких как места, где хранят зерно); материалы для строительства, используемые для зданий (такие как пропитанная древесина); и почва вокруг зданий.
Фраза «MoA-материал» означает активный ингредиент с механизмом действия («MoA»), указанным в IRAC Классификации MoA версии 7.3, находящейся на сайте irac-online.org., где описаны следующие группы.
(1) Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (AChE) включают следующие активные ингредиенты: аланикарб, альдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фенобукарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триазамат, триметакарб, XMC, ксилилкарб,
ацефат, азаметифос, азинфос-этил, азинфос-метил, кадусафос,
хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, кумафос, цианофос, деметон-S-метил, диазинон, дихлорфос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион, этопрофос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фентион, фостиазат, гептенофос, имициафос, изофенфос, изопропил-O- (метоксиаминотиофосфорил)салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, пропетамфос, протиофос, пираклофос, пиридафентион, квиналфос, сульфотеп, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, тиазофос, трихлорфон, вамидотион.
(2) Антагонисты GABA-зависимых хлоридных каналов включают следующие активные ингредиенты: хлордан, эндосульфан, этипрол и фипронил.
(3) Модуляторы натриевых каналов включают следующие активные ингредиенты: акринатрин, аллетрин, d-цис-транс-аллетрин, d-транс-аллетрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентенил, биоресметрин, циклопротрин, цифлутрин, бета-цифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин
[(1R)- транс-изомеры], дельтаметрин, эмпентрин [(EZ)- (1R)- изомеры], эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, тау-флювалинат, галфенпрокс, имипротрин, кадетрин, перметрин, фенотрин [(1R)- транс-изомер], праллетрин, пиретрины (пиретрум), ресметрин, силафлуофен, тефлутрин,
тетраметрин, тетраметрин [(1R)- изомеры], тралометрин и трансфлутрин, а также метоксихлор.
(4) Агонисты никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR) включают следующие активные ингредиенты:
(4A) ацетампирид, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд, тиаметоксам,
(4B) никотин,
(4C) сульфоксафлор,
(4D) флупирадифурон,
(4E) трифлумезопирим и дихлормезотиаз.
(5) Аллостерические активаторы никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR) включают следующие активные ингредиенты: спинеторам и спиносад.
(6) Активаторы хлоридных каналов включают следующие активные ингредиенты: абамектин, эмамектин бензоат, лепимектин и милбемектин.
(7) Имитаторы ювенильного гормона включают следующие активные ингредиенты: гидропрен, кинопрен, метопрен, феноксикарб и пирипроксифен.
(8) Различные неспецифические (относящиеся к нескольким сайтам) ингибиторы включают следующие активные ингредиенты: метилбромид, хлоропикрин, сульфурилфторид, боракс и антимонилтартрат калия.
(9) Модуляторы хордотональных органов включают следующие активные ингредиенты: пиметрозин и флоникамид.
(10) Ингибиторы роста клещей включают следующие активные ингредиенты: клофентезин, гекситиазокс, дифловидазин и этоксазол.
(11) Микробные разрушители мембран средней кишки насекомых включают следующие активные ингредиенты: Bacillus thuringiensis подвид Israelensis, Bacillus thuringiensis подвид. aizawai, Bacillus thuringiensis подвид Kurstaki, Bacillus thuringiensis подвид tenebrionenis,Bt-белки сельскохозяйственных культур (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), а также Bacillus sphaericus.
(12) Ингибиторы митохондриальной АТФ-синтазы включают следующие активные ингредиенты: тетрадифон, пропаргит, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин оксид и диафентиурон.
(13) Разобщающие агенты окислительного фосфорилирования, действующие посредством нарушения протонного градиента, включают следующие активные ингредиенты: хлорфенапир, DNOC и сульфлурамид.
(14) Блокаторы каналов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR) включают следующие активные ингредиенты: бенсултап, картап гидрохлорид, тиоциклам и тиосултап-натрий.
(15) Ингибиторы биосинтеза хитина, тип 0, включают следующие активные ингредиенты: бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон и трифлумурон.
(16) Ингибиторы биосинтеза хитина, тип 1, включают следующий активный ингредиент: бупрофезин.
(17) Средство, нарушающее линьку двукрылых, включает следующий активный ингредиент: циромазин.
(18) Агонисты рецептора экдизона включают следующие активные ингредиенты: хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид.
(19) Агонисты рецептора октопамина включают следующий активный ингредиент: амитраз.
(20) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса III включают следующие активные ингредиенты: гидраметилнон, ацеквиноцил и флуакрипирим.
(21) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса I включают следующие активные ингредиенты: феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад и ротенон.
(22) Блокаторы потенциалозависимых натриевых каналов включают следующие активные ингредиенты: индоксакарб и метафлумизон.
(23) Ингибиторы ацетил-CoA-карбоксилазы включают следующие активные ингредиенты: спиродиклофен, спиромезифен и спиротетрамат.
(24) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса IV включают следующие активные ингредиенты: фосфид алюминия, фосфид кальция, фосфин, фосфид цинка и цианид.
(25) Ингибиторы электронного транспорта митохондриального комплекса II включают следующие активные ингредиенты: циенопирафен и цифлуметофен.
(28) И модуляторы рецептора рианодина включают следующие активные ингредиенты: хлорантранилипрол, циантранилипрол и флубендиамид.
Группы 26 и 27 не определены в данной версии схемы классификации. Кроме того, существует группа UN, которая содержит активные ингредиенты неизвестного или неопределенного механизма действия. Данная группа включает в себя следующие активные ингредиенты: азадирахтин, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, хинометионат, криолит, дикофол, пиридалил и пирифлуквиназон.
Выражение «вредитель» означает организм, который приносит ущерб людям или деятельности человека (например, касающейся сельскохозяйственных культур, пищевых продуктов, домашнего скота и т. д.), при этом указанный организм представлен типами членистоногие, моллюски и нематоды. Конкретными примерами являются муравьи, тля, клопы постельные, жуки, щетинохвостки, гусеницы, тараканы, сверчки, уховертки, блохи, мухи, кузнечики, червовидные личинки, шершни, пчелы-убийцы, цикадки, вши, саранча, личинки насекомых, клещи, ночные бабочки, нематоды, дельфациды, псиллиды, пилильщики, щитовки, чешуйницы, слизни, улитки, пауки, ногохвостки, щитники, симфилы, термиты, трипсы, иксодовые клещи, осы, белокрылки и проволочники.
Дополнительными примерами вредителей являются следующие.
(1) Подтип хелицеровые, мириаподы и шестиногие.
(2) Классы: паукообразные, симфилы и насекомые.
(3) Отряд вши. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Haematopinus spp., Hoplopleura spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Polyplax spp., Solenopotes spp. и Neohaematopinis spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Haematopinus asini, Haematopinus suis, Linognathus setosus, Linognathus ovillus, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus humanus и Pthirus pubis.
(4) Отряд жесткокрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Acanthoscelides spp., Agriotes spp., Anthonomus spp., Apion spp., Apogonia spp., Araecerus spp., Aulacophora spp., Bruchus spp., Cerosterna spp., Cerotoma spp., Ceutorhynchus spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Ctenicera spp., Curculio spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Dinoderus spp., Gnathocerus spp., Hemicoelus spp., Heterobostruchus spp., Hypera spp., Ips spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Meligethes spp., Mezium spp., Niptus spp., Otiorhynchus spp., Pantomorus spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Ptinus spp., Rhizotrogus spp., Rhynchites spp., Rhynchophorus spp., Scolytus spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp., Tenebrio spp. и Tribolium spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acanthoscelides obtectus, Agrilus planipennis, Ahasverus advena, Alphitobius diaperinus, Anoplophora glabripennis, Anthonomus grandis, Anthrenus verbasci, Anthrenus falvipes, Ataenius spretulus, Atomaria linearis, Attagenus unicolor, Bothynoderes punctiventris, Bruchus pisorum, Callosobruchus maculatus, Carpophilus hemipterus, Cassida vittata, Cathartus quadricollis, Cerotoma trifurcata, Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar, Cotinis nitida, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptolestes turcicus, Cylindrocopturus adspersus, Deporaus marginatus, Dermestes lardarius, Dermestes maculatus, Epilachna varivestis, Euvrilletta peltata, Faustinus cubae, Hylobius pales, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus hampei, Lasioderma serricorne, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus, Lophocateres pusillus, Lyctus planicollis, Maecolaspis joliveti, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Necrobia rufipes, Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus mercator, Oryzaephilus surinamensis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Phyllophaga cuyabana, Polycaon stoutti, Popillia japonica, Prostephanus truncatus, Rhyzopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum, Tenebroides mauritanicus, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma granarium, Trogoderma variabile, Xestobium rufovillosum и Zabrus tenebrioides.
(5) Отряд кожистокрылые. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Forficula auricularia.
(6) Отряд таракановые. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Blattella germanica, Blattella asahinai, Blatta orientalis, Blatta lateralis, Parcoblatta pennsylvanica, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Pycnoscelus surinamensis и Supella longipalpa.
(7) Отряд двукрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Bactrocera spp., Ceratitis spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Culex spp., Culicoides spp., Dasineura spp., Delia spp., Drosophila spp., Fannia spp., Hylemya spp., Liriomyza spp., Musca spp., Phorbia spp., Pollenia spp., Psychoda spp., Simulium spp., Tabanus spp. и Tipula spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Agromyza frontella, Anastrepha suspensa, Anastrepha ludens, Anastrepha obliqua, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera invadens, Bactrocera zonata, Ceratitis capitata, Dasineura brassicae, Delia platura, Fannia canicularis, Fannia scalaris, Gasterophilus intestinalis, Gracillia perseae, Haematobia irritans, Hypoderma lineatum, Liriomyza brassicae, Melophagus ovinus, Musca autumnalis, Musca domestica, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya betae, Piophila casei, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Rhagoletis mendax, Sitodiplosis mosellana и Stomoxys calcitrans.
(8) Отряд полужесткокрылые клопы. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Adelges spp., Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Ceroplastes spp., Chionaspis spp., Chrysomphalus spp., Coccus spp., Empoasca spp., Euschistus spp., Lepidosaphes spp., Lagynotomus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nephotettix spp., Nezara spp., Nilaparvata spp., Philaenus spp., Phytocoris spp., Piezodorus spp., Planococcus spp., Pseudococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Therioaphis spp., Toumeyella spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Triatoma spp. и Unaspis spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acrosternum hilare, Acyrthosiphon pisum, Aleyrodes proletella, Aleurodicus dispersus, Aleurothrixus floccosus, Amrasca biguttula biguttula, Aonidiella aurantii, Aphis gossypii, Aphis glycines, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bagrada hilaris, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Blissus leucopterus, Boisea trivittata, Brachycorynella asparagi, Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Calocoris norvegicus, Ceroplastes rubens, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Diuraphis noxia, Diaphorina citri, Dysaphis plantaginea, Dysdercus suturellus, Edessa meditabunda, Eriosoma lanigerum, Eurygaster maura, Euschistus conspersus, Euschistus heros, Euschistus servus, Halyomorpha halys, Helopeltis antonii, Helopeltis theivora, Icerya purchasi, Idioscopus nitidulus, Laodelphax striatellus, Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus hesperus, Maconellicoccus hirsutus, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum granarium, Macrosiphum rosae, Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva frimbiolata, Megacopta cribraria, Metopolophium dirhodum, Mictis longicornis, Myzus persicae, Nephotettix cincticeps, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula, Nilaparvata lugens, Parlatoria pergandii, Parlatoria ziziphi, Peregrinus maidis, Phylloxera vitifoliae, Physokermes piceae, Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildinii, Poecilocapsus lineatus, Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Pseudococcus brevipes, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Saissetia oleae, Scaptocoris castanea, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes abutiloneus, Unaspis yanonensis и Zulia entrerriana.
(9) Отряд перепончатокрылые насекомые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Acromyrmex spp., Atta spp., Camponotus spp., Diprion spp., Dolichovespula spp., Formica spp., Monomorium spp., Neodiprion spp., Paratrechina spp., Pheidole spp., Pogonomyrmex spp., Polistes spp., Solenopsis spp., Technomyrmex,spp., Tetramorium spp., Vespula spp., Vespa spp. и Xylocopa spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Athalia rosae, Atta texana, Caliroa cerasi, Cimbex americana, Iridomyrmex humilis, Linepithema humile, Mellifera Scutellata, Monomorium minimum, Monomorium pharaonis, Neodiprion sertifer, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata, Solenopsis molesta, Solenopsis richtery, Solenopsis xyloni, Tapinoma sessile и Wasmannia auropunctata.
(10) Отряд белые муравьи. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Coptotermes spp., Cornitermes spp., Cryptotermes spp., Heterotermes spp., Kalotermes spp., Incisitermes spp., Macrotermes spp., Marginitermes spp., Microcerotermes spp., Procornitermes spp., Reticulitermes spp., Schedorhinotermes spp. и Zootermopsis spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Coptotermes acinaciformis, Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchi, Coptotermes formosanus, Coptotermes gestroi, Cryptotermes brevis, Heterotermes aureus, Heterotermes tenuis, Incisitermes minor, Incisitermes snyderi, Microtermes obesi, Nasutitermes corniger, Odontotermes formosanus, Odontotermes obesus, Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis и Reticulitermes virginicus.
(11) Отряд чешуекрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Adoxophyes spp., Agrotis spp., Argyrotaenia spp., Cacoecia spp., Caloptilia spp., Chilo spp., Chrysodeixis spp., Colias spp., Crambus spp., Diaphania spp., Diatraea spp., Earias spp., Ephestia spp., Epimecis spp., Feltia spp., Gortyna spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Indarbela spp., Lithocolletis spp., Loxagrotis spp., Malacosoma spp., Nemapogon spp., Peridroma spp., Phyllonorycter spp., Pseudaletia spp., Plutella spp., Sesamia spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp. и Yponomeuta spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Achaea janata, Adoxophyes orana, Agrotis ipsilon, Alabama argillacea, Amorbia cuneana, Amyelois transitella, Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella, Anomis sabulifera, Anticarsia gemmatalis, Archips argyrospila, Archips rosana, Argyrotaenia citrana, Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Capua reticulana, Carposina niponensis, Chlumetia transversa, Choristoneura rosaceana, Cnaphalocrocis medinalis, Conopomorpha cramerella, Corcyra cephalonica, Cossus cossus, Cydia caryana, Cydia funebrana, Cydia molesta, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Darna diducta, Diaphania nitidalis, Diatraea saccharalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Earias vittella, Ecdytolopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erionota thrax, Estigmene acrea, Eupoecilia ambiguella, Euxoa auxiliaris, Galleria mellonella, Grapholita molesta, Hedylepta indicata, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Hellula undalis, Keiferia lycopersicella, Leucinodes orbonalis, Leucoptera coffeella, Leucoptera malifoliella, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria dispar, Lyonetia clerkella, Mahasena corbetti, Mamestra brassicae, Manduca sexta, Maruca testulalis, Metisa plana, Mythimna unipuncta, Neoleucinodes elegantalis, Nymphula depunctalis, Operophtera brumata, Ostrinia nubilalis, Oxydia vesulia, Pandemis cerasana, Pandemis heparana, Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Perileucoptera coffeella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter blancardella, Pieris rapae, Plathypena scabra, Platynota idaeusalis, Plodia interpunctella, Plutella xylostella, Polychrosis viteana, Prays endocarpa, Prays oleae, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia inferens, Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera eridania, Thecla basilides, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Trichoplusia ni, Tuta absoluta, Zeuzera coffeae и Zeuzea pyrina.
(12) Отряд пухоеды. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Anaticola spp., Bovicola spp., Chelopistes spp., Goniodes spp., Menacanthus spp. и Trichodectes spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Bovicola bovis, Bovicola caprae, Bovicola ovis, Chelopistes meleagridis, Goniodes dissimilis, Goniodes gigas, Menacanthus stramineus, Menopon gallinae и Trichodectes canis.
(13) Отряд прыгающие прямокрылые. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Melanoplus spp. и Pterophylla spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acheta domesticus, Anabrus simplex, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa australis, Gryllotalpa brachyptera, Gryllotalpa hexadactyla, Locusta migratoria, Microcentrum retinerve, Schistocerca gregaria и Scudderia furcata.
(14) Отряд сеноеды. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Liposcelis decolor, Liposcelis entomophila, Lachesilla quercus и Trogium pulsatorium.
(15) Отряд блохи. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Ceratophyllus gallinae, Ceratophyllus niger, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis и Pulex irritans.
(16) Отряд пузыреногие. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Caliothrips spp., Frankliniella spp., Scirtothrips spp. и Thrips spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Frankliniella bispinosa, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella williamsi, Heliothrips haemorrhoidalis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips citri, Scirtothrips dorsalis, Taeniothrips rhopalantennalis, Thrips hawaiiensis, Thrips nigropilosus, Thrips orientalis, Thrips palmi и Thrips tabaci.
(17) Отряд щетинохвостки. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Lepisma spp. и Thermobia spp.
(18) Отряд клещи. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Acarus spp., Aculops spp., Argus spp., Boophilus spp., Demodex spp., Dermacentor spp., Epitrimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp., Oligonychus spp., Panonychus spp., Rhizoglyphus spp. и Tetranychus spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Acarapis woodi, Acarus siro, Aceria mangiferae, Aculops lycopersici, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali, Amblyomma americanum, Brevipalpus obovatus, Brevipalpus phoenicis, Dermacentor variabilis, Dermatophagoides pteronyssinus, Eotetranychus carpini, Liponyssoides sanguineus, Notoedres cati, Oligonychus coffeae, Oligonychus ilicis, Ornithonyssus bacoti, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Rhipicephalus sanguineus, Sarcoptes scabiei, Tegolophus perseaflorae, Tetranychus urticae, Tyrophagus longior и Varroa destructor.
(19) Отряд пауки. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Loxosceles spp., Latrodectus spp. и Atrax spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Loxosceles reclusa, Latrodectus mactans и Atrax robustus.
(20) Класс симфилы. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Scutigerella immaculata.
(21) Подкласс коллемболы. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Bourletiella hortensis, Onychiurus armatus, Onychiurus fimetarius и Sminthurus viridis.
(22) Тип нематоды. Неисключительный перечень конкретных родов включает без ограничения Aphelenchoides spp., Belonolaimus spp., Criconemella spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Hirschmanniella spp., Hoplolaimus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp. и Radopholus spp. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Dirofilaria immitis, Globodera pallida, Heterodera glycines, Heterodera zeae, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Onchocerca volvulus, Pratylenchus penetrans, Radopholus similis и Rotylenchulus reniformis.
(23) Тип моллюски. Неисключительный перечень конкретных видов включает без ограничения Arion vulgaris, Cornu aspersum, Deroceras reticulatum, Limax flavus, Milax gagates и Pomacea canaliculata.
Особенно предпочтительная группа вредителей, с которыми борются, представляет собой вредителей, питающихся соком растений. Питающиеся соком вредители, как правило, имеют протыкающие и/или всасывающие ротовые части и питаются соком и внутренними растительными тканями растений. Примерами питающихся соком растений вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения тля, цикадки, ночные бабочки, щитовки, трипсы, псиллиды, войлочники, щитники и белокрылки. Конкретными примерами отрядов, которые включают питающихся соком растений вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения вши и полужесткокрылые клопы. Конкретными примерами полужесткокрылых клопов, которые составляют конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Coccus spp., Euschistus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nezara spp. и Rhopalosiphum spp.
Другая особенно предпочтительная группа вредителей, подлежащая контролю, представляет собой жующих вредителей. Жующие вредители, как правило, имеют ротовые части, которые позволяют им пережевывать ткань растений, включая корни, стебли, листья, почки и репродуктивные ткани (включая без ограничения цветы, плоды и семена). Примерами жующих вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения гусеницы, жуки, кузнечики и саранча. Конкретными примерами отрядов, которые включают жующих вредителей, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения жесткокрылые и чешуекрылые. Конкретными примерами жесткокрылых, составляющих конкретную проблему для сельского хозяйства, являются без ограничения Anthonomus spp., Cerotoma spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Hypera spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp.
Фраза «пестицидно эффективное количество» означает количество пестицида, необходимое для достижения заметного эффекта на вредителя, например, эффектов некроза, смерти, замедления развития, предотвращения появления, уничтожения, истребления или другого уменьшения случаев появления и/или активности вредителя в месте произрастания. Данный эффект может наступать, когда популяции вредителей покинули место произрастания, вредители обезврежены в месте произрастания или вокруг места произрастания и/или вредители уничтожены в месте произрастания или вокруг места произрастания. Разумеется, возможна комбинация данных эффектов. Как правило, популяции, активность вредителей или как популяции, так и активность вредителей необходимо снижать более чем на пятьдесят процентов, предпочтительно более чем на 90 процентов и наиболее предпочтительно более чем на 99 процентов. Как правило, пестицидно эффективное количество для сельскохозяйственных целей составляет от приблизительно 0,0001 грамма на гектар до приблизительно 5000 грамм на гектар, предпочтительно от приблизительно 0,0001 грамма на гектар до приблизительно 500 грамм на гектар и еще более предпочтительно от приблизительно 0,0001 грамма на гектар до приблизительно 50 грамм на гектар.
Подробное описание настоящего раскрытия
В данном документе раскрыты молекулы формулы один,
Figure 00000011
формула один,
где
(A) R 1 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(B) R 2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(C) R 3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(D) R 4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(E) R 5 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(F) R 6 выбран из группы, состоящей из H и (C1-C4)алкила;
(G) R 7 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и I;
(H) R 8 выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br и I;
(I) R 9 выбран из группы, состоящей из H и (C1-C4)алкила;
(J) R 10 выбран из группы, состоящей из H, (C1-C4)алкила, (C2-C4)алкенила, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил(C1-C4)алкокси, C(=O)(C1-C4)алкила и (C1-C4)алкокси(=O)(C1-C4)алкила;
(K) R 11 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(L) R 12 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(M) R 13 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(N) R 14 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(O) R 15 выбран из группы, состоящей из (Q), H, (C1-C4)алкила, (C2-C4)алкенила, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил(C1-C4)алкокси, C(=O)(C1-C4)алкила и (C1-C4)алкокси-C(=O)(C1-C4)алкила;
(P) R 16 выбран из группы, состоящей из (Q), (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкилфенила, (C2-C8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила, O-фенила, O-(C2-C8)алкенила, O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, O-(C1-C8)алкилфенила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-S(O)2-NH2,
при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, OH, NH2, NO2, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила, N((C1-C8)алкил)2, C(O)O(C1-C8)алкила, бензотиоенила, 2,3-дигидро-1H-имидазолонила, фуранила, пиразолила, пиридинила, тиазолила и триазолила;
(Q) R 15 и R 16 вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное или ненасыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или более гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота, серы и кислорода,
при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, NH2 и NO2;
(R) каждый из Q 1 и Q 2 независимо выбран из группы, состоящей из O и S; и
N-оксиды, пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты, солевые производные, сольваты, сложноэфирные производные, кристаллические полиморфы, изотопы, разделенные стереоизомеры и таутомеры молекул формулы один.
Молекулы формулы один могут существовать в различных геометрических или оптических изомерных или различных таутомерных формах. Могут присутствовать один или более центров хиральности, в таком случае молекулы формулы один могут находиться в виде чистых энантиомеров, смесей энантиомеров, чистых диастереомеров или смесей диастереомеров. Специалистам в данной области техники будет понятно, что один стереоизомер может быть более активным, чем другие стереоизомеры. Отдельные стереоизомеры можно получать посредством известных процедур селективного синтеза, посредством традиционных процедур синтеза с применением разделенных исходных материалов или посредством традиционных процедур разделения. В молекуле могут присутствовать двойные связи, в таком случае соединения формулы один могут существовать в виде отдельных геометрических изомеров (цис или транс, E или Z) или смесей геометрических изомеров (цис и транс, E и Z). Могут присутствовать центры таутомеризации. Данное раскрытие охватывает все такие изомеры, таутомеры и их смеси во всех пропорциях.
В другом варианте осуществления молекулы формулы один, карбоксамидо и фенил, которые соединены с циклопропаном, находятся в R,R-конфигурации. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 1 представляет собой H или F. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 2 выбран из группы, состоящей из H, F и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 3 выбран из группы, состоящей из H, F и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 4 представляет собой F или Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 5 выбран из группы, состоящей из H, F и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 6 представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 7 выбран из группы, состоящей из Br и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 8 выбран из группы, состоящей из Br и Cl. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 9 представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 10 представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 11 представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 12 представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 13 выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C1-C4)галогеналкила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 13 выбран из группы, состоящей из H, Cl и CF3. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 14 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 14 представляет собой H. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 15 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 15 выбран из группы, состоящей из H и (C1-C4)алкила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 15 выбран из группы, состоящей из H и CH3. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 16 , Q 1 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 16 выбран из группы, состоящей из (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкилфенила, (C2-C8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила, O-фенил, O-(C2-C8)алкенила, O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, O-(C1-C8)алкилфенила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила,
при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, I, CN, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила, N((C1-C8)алкил)2 и пиридинила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Q 1 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , Q 2 и R 15 .
В другом варианте осуществления R 16 выбран из группы, состоящей из CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2OCH2CH2, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH2циклопропила, CH2CH2циклопропила, CH2циклобутила, CH2фенила, CH2CH2фенила, CH2C=CH, CH2C=CH, CH2CF3, CH2CHF2, CH2CH2CF3, CH2CF2CF3, CH2CH2CH2CF3, CH2CH2CF2CF3, CH2CF2CF2CF3, CH2CH2CH2CH2F, CH2CH2SCH3, CH2CH2S(O)CH3, CH2CH2S(O)2CH3, C(CH3)2CH2S(O)2CH3, O-фенила, OCH2CH=CH2, OCH2циклопропила, OCH2фенила, CH2CH2OCH2циклопропила, CH2CH2CH2OCH2CF3, CH2C(=O)NHCH2CF3 и CH2CH2NHC(=O)CH3,
при этом каждый CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, циклопропил, циклобутил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, C(CH3)3, CF3, OCH3, OCH2CH3, N(CH3)2 и пиридинила. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Q 1 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , Q 2 и R 15 .
В другом варианте осуществления R 15 и R 16 вместе представляют собой 4-членное насыщенное гидрокарбильное звено,
при этом указанное гидрокарбильное звено замещено одним или более F. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Q 1 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 и Q 2 .
В другом варианте осуществления R 15 и R 16 вместе представляют собой -CH2CH2CF2CH2-. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Q 1 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 и Q 2 .
В другом варианте осуществления Q 1 представляет собой O. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 и Q 2 .
В другом варианте осуществления Q 2 представляет собой O. Данный вариант осуществления можно применять в комбинации с другими вариантами осуществления R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 и Q 1 .
В другом варианте осуществления:
(A) R 1 представляет собой H;
(B) R 2 выбран из группы, состоящей из H и Cl;
(C) R 3 выбран из группы, состоящей из H и Cl;
(D) R 4 представляет собой Cl;
(E) R 5 представляет собой H;
(F) R 6 представляет собой H;
(G) R 7 выбран из группы, состоящей из Cl и Br;
(H) R 8 выбран из группы, состоящей из Cl и Br;
(I) R 9 представляет собой H;
(J) R 10 представляет собой H;
(K) R 11 представляет собой H;
(L) R 12 представляет собой H;
(M) R 13 выбран из группы, состоящей из H, Cl и CF3;
(N) R 14 представляет собой H;
(O) R 15 выбран из группы, состоящей из H и CH3;
(P) R 16 выбран из группы, состоящей из CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2OCH2CH2, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH2циклопропила, CH2CH2циклопропила, CH2циклобутила, CH2фенила, CH2CH2фенила, CH2C=CH, CH2C=CH, CH2CF3, CH2CHF2, CH2CH2CF3, CH2CF2CF3, CH2CH2CH2CF3, CH2CH2CF2CF3, CH2CF2CF2CF3, CH2CH2CH2CH2F, CH2CH2SCH3, CH2CH2S(O)CH3, CH2CH2S(O)2CH3, C(CH3)2CH2S(O)2CH3, O-фенила, OCH2CH=CH2, OCH2циклопропила, OCH2фенила, CH2CH2OCH2циклопропила, CH2CH2CH2OCH2CF3, CH2C(=O)NHCH2CF3 и CH2CH2NHC(=O)CH3,
при этом каждый CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, циклопропил, циклобутил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, C(CH3)3, CF3, OCH3, OCH2CH3, N(CH3)2 и пиридинила; и
(Q) R 15 и R 16 вместе представляют собой 4-членное насыщенное гидрокарбильное звено,
при этом указанное гидрокарбильное звено замещено одним или более F.
(R) Q 1 и Q 2 представляют собой O.
В другом варианте осуществления:
(A) каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 11 , R 12 , R 13 и R 14 независимо выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C1-C4)галогеналкила;
(B) R 6 и R 9 представляют собой H;
(C) R 7 представляет собой Cl;
(D) R 8 представляет собой Cl;
(E) Q 1 и Q 2 представляют собой O;
(F) R 10 представляет собой H;
(G) R 15 выбран из группы, состоящей из (I), H и (C1-C4)алкила;
(H) R 16 выбран из группы, состоящей из (I), (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкилфенила, (C2-C8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила, O-фенила, O-(C2-C8)алкенила, O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, O-(C1-C8)алкилфенила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила,
при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила и N((C1-C8)алкил)2; и
(I) R 15 и R 16 вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено,
при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br и I.
В другом варианте осуществления:
(A) каждый из R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 11 , R 12 , R 13 и R 14 независимо выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C1-C4)галогеналкила;
(B) R 6 и R 9 представляют собой H;
(C) R 7 представляет собой Cl;
(D) R 8 представляет собой Cl;
(E) Q 1 и Q 2 представляют собой O;
(F) R 10 представляет собой H;
(G) R 15 выбран из группы, состоящей из (I), H и (C1-C4)алкила;
(H) R 16 выбран из группы, состоящей из (I), (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкилфенила, (C2-C8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила, O-(C2-C8)алкенила, O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, O-(C1-C8)алкилфенила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила,
при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, (C1-C8)алкокси и (C1-C8)галогеналкила; и
(I) R 15 и R 16 вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено,
при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br и I.
Получение циклопропилкарбоновых кислот
Стильбены 1-1, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 и R 9 раскрыты ранее, можно обрабатывать основанием, таким как гидроксид натрия в присутствии источника карбена, такого как хлороформ или бромоформ, и катализатора межфазного переноса, такого как N-бензил-N,N-диэтилэтанаминия хлорид, в полярном протонном растворителе, таком как вода, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 40°C с получением диарилциклопропaнов 1-2, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 раскрыты ранее (схема 1, стадия a ). Обработка диарилциклопропaнов 1-2 при помощи переходного металла, такого как хлорид рутения(III), в присутствии стехиометрического окислителя, такого как периодат натрия, в смеси растворителей, предпочтительно из воды, этилацетата и ацетонитрила, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 40°C может обеспечивать получение циклопропилкарбоновых кислот 1-3, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 раскрыты ранее (схема 1, стадия b ).
Figure 00000012
В еще одних вариантах осуществления соединения 1-3 можно получать из арилкетона 1.5-1, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 раскрыты ранее, и R 6 представляет собой метил. Ацетофенон 1.5-1 на первой стадии можно вводить в реакцию со стабилизированным карбанионом фосфоната, полученным обработкой фосфоната, такого как этил-2-(диэтоксифосфорил)ацетат, с сильным основанием, таким как гидрид натрия или трет-бутоксид калия, в полярном апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран, при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно 5°C (схема 1.5, стадия a ). Эта реакция, как и многие другие, включающие обработку альдегидов или кетонов стабилизированными карбанионами фосфоната с получением олефинов, будет легко идентифицирована специалистом в данной области техники как олефинирование Хорнера-Вадсворта-Эммонса. На второй стадии α,β-ненасыщенный сложный эфир 1.5-2, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 и R 6 определены выше, можно обрабатывать восстанавливающим средством, например, гидридом металла, таким как гидрид диизобутилалюминия, в ароматическом углеводородном растворителе, таком как толуол, при температуре от приблизительно -78°C до приблизительно 22°C с получением промежуточного первичного спирта 1.5-3 (схема 1.5, стадия b ), где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 и R 6 определены выше, и R 9 раскрыт ранее. Для успешного завершения последовательных химических превращений требуется защита первичного спирта 1.5-3, и можно использовать большое разнообразие стратегий, касающихся применения защитных групп. Например, обработка спирта 1.5-3 посредством 3,4-дигидро-2-H-пирана в присутствии каталитического количества органической кислоты, такой как моногидрат пара-толуолсульфоновой кислоты, в апротонном растворителе, таком как диэтиловый эфир, при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно температуры окружающей среды обеспечивает получение защищенного тетрагидро-2-H-пираном (THP) спирта 1.5-4 (схема 1.5, стадия c ), где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 и R 9 определены выше. Защищенное с помощью THP стириловое промежуточное соединение можно превращать в защищенное с помощью THP циклопропановое промежуточное соединение 1.5-5, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 и R 9 определены выше, и R 7 и R 8 раскрыты ранее, путем обработки источником карбена, таким как хлороформ, в присутствии основания, такого как гидроксид натрия или калия, и катализатора, такого как гексафторфосфат тетрабутиламмония, при температуре от приблизительно 25 до приблизительно 45°C (схема 1.5, стадия d ). Снятие защиты с защищенного с помощью THP циклопропанового промежуточного соединения 1.5-5, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 определены выше, можно обеспечивать путем обработки каталитическим количеством органической кислоты, такой как моногидрат пара-толуолсульфоновой кислоты, в полярном протонном растворителе, таком как метанол, при температуре приблизительно 22°C с получением циклопропилметанольного промежуточного соединения 1.5-6 (схема 1.5, стадия e ). Окисление промежуточного соединения в виде первичного спирта 1.5-6, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 определены выше, можно обеспечивать при помощи широкого спектра реагентов и условий, известных в данной области техники (Figadere, B. and Franck, X., ʺCarboxylic Acids: Synthesis from Alcoholsʺ Science of Synthesis 2006, (20a) pp 173-204), многие из которых предлагают различные значения совместимости и селективности функциональных групп. Например, обработка спиртового промежуточного соединения 1.5-6 растворами триоксида хрома в растворах разбавленной серной кислоты и ацетона, реагентом Джонса, обеспечивает получение циклопропилкарбоновой кислоты 1-3, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 определены выше (схема 1.5, стадия f ).
Схема 1.5
Figure 00000013
Получение стильбенов
Стильбены 1-1 можно получать несколькими различными способами, указанными на схеме 2. Фенилкарбонилы 2-1, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 и R 6 раскрыты ранее, можно обрабатывать алкоксибензилфосфонатами 2-2 в присутствии основания, такого как метоксид натрия, в полярном апротонном растворителе, таком как N,N-диметилформамид, при значениях температуры от приблизительно -10°C до приблизительно 30°C с последующим нагреванием до температуры от 40°C до приблизительно 80°C с получением стильбенов 1-1 (схема 2, стадия a ).
Figure 00000014
Арилгалогениды 2-3, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 раскрыты ранее, можно обрабатывать винилбензолами 2-4, где R 6 и R 9 раскрыты ранее, в присутствии катализатора на основе переходного металла, такого как ацетат палладия(II), и бисфосфинового лиганда, такого как 1,1′-бис(дифенилфосфино)ферроцен, в основном растворителе, таком как триэтиламин, при значениях температуры от приблизительно 60°C до приблизительно 100°C с получением стильбенов 1-1 (схема 2, стадия b ). В качестве альтернативы, арилгалогениды 2-3 можно обрабатывать винилборонатами 2-5, где R 6 и R 9 раскрыты ранее, в присутствии катализатора на основе переходного металла, такого как тетракис(трифенилфосфин)палладий(0), и основания, такого как карбонат калия, в смеси растворителей, такой как 1,2-диметоксиэтан и вода, при значениях температуры от приблизительно 60°C до приблизительно 100°C с получением стильбенов 1-1 (схема 2, стадия c ).
В еще одном варианте осуществления стильбены 1-1 можно также получать способом олефинирования Виттига (Chalal, M.; Vervandier-Fasseur, D.; Meunier, P.; Cattey, H.; Hierso, J.-C. Tetrahedron 2012, 68, 3899-3907), как указано на схеме 2.5. Фенилкарбонилы 2-1, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 и R 5 , раскрыты ранее, и R 6 представляет собой H, можно обрабатывать хлоридами алкоксибензилтрифенилфосфония 2.5-2 в присутствии основания, такого как н-бутиллитий, в полярном апротонном растворителе, таком как тетрагидрофуран, при значениях температуры от приблизительно -78°C до температуры окружающей среды с получением стильбенов 1-1 (схема 2.5, стадия a ).
Figure 00000015
Получение циклопропиламидов
Циклопропиламиды 3-3, где Q 1 представляет собой O, и R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , Q 2 , R 15 и R 16 раскрыты ранее, можно получать обработкой аминами или аминными солями 3-2, где R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , Q 2 , и R 15 , и R 16 раскрыты ранее, и активированными карбоновыми кислотами 3-1, где A представляет собой активирующую группу, и R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 раскрыты ранее, с основанием, таким как триэтиламин, диизопропилэтиламин, 4-метилморфолин или 4-диметиламинопиридин, в безводном апротонном растворителе, таком как дихлорметан, тетрагидрофуран, 1,2-дихлорэтан, диметилформамид или любая их комбинация, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 120°C (схема 3, стадия a ).
Активированные карбоновые кислоты 3-1 могут представлять собой галогенангидрид, такой как хлорангидрид, бромангидрид или фторангидрид; сложный эфир карбоновой кислоты, такой как пара-нитрофениловый сложный эфир, пентафторфениловый сложный эфир, этил-(гидроксиимино)цианоацетатный сложный эфир, метиловый сложный эфир, этиловый сложный эфир, бензиловый сложный эфир, N-гидроксисукцинимидиловый сложный эфир, гидроксибензотриазол-1-иловый сложный эфир или гидроксипиридилтриазол-1-иловый сложный эфир; O-ацилизомочевина; ангидрид кислоты или сложный тиоэфир. Хлорангидриды можно получать из соответствующих карбоновых кислот путем обработки дегидратирующим хлорирующим реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли урония, такой как гексафторфосфат 1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксида (HATU), гексафторфосфат O-(бензотриазол-1-ил)-N,N,N′,N′-тетраметилурония (HBTU) или гексафторфосфат (1-циано-2-этокси-2-оксоэтилиденаминоокси)диметиламиноморфолинокарбения (COMU). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли фосфония, такой как гексафторфосфат бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинофосфония (PyBop). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид, в присутствии триазола, такого как моногидрат гидроксибензотриазола (HOBt) или 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). O-ацилизомочевины можно получать при помощи дегидратирующего карбодиимида, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как гексафторфосфат 2-хлор-1,3-диметилимидазолидиния (CIP), в присутствии триазола, такого как 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 3-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфинана 2,4,6-триоксид (T3P®), в присутствии основания, такого как пиридин.
Циклопропиламиды 3-3, где R 16 содержит сульфид, и R 15 раскрыт ранее, можно окислять до соответствующего сульфоксида или сульфона путем обработки приблизительно одним эквивалентом мета-хлорпероксибензойной кислоты в полярном апротонном растворителе, таком как дихлорметан (сульфоксид), или приблизительно двумя эквивалентами мета-хлорпероксибензойной кислоты (сульфон) при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 40°C. В качестве альтернативы, циклопропиламиды 3-3, где R 16 содержит сульфид, можно окислять до соответствующего сульфоксида или сульфона путем обработки одним эквивалентом пербората натрия в протонном растворителе, таком как уксусная кислота (сульфоксид), или двумя эквивалентами пербората натрия (сульфон). Предпочтительно окисление будут проводить при значениях температуры от приблизительно 40°C до приблизительно 100°C с применением приблизительно 1,5 эквивалента пербората натрия с получением хроматографически разделяемых смесей сульфоксид- и сульфонциклопропиламидов 3-3.
Figure 00000016
Циклопропиламиды 4-3, где Q 2 представляет собой O, и R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Q 1 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 и R 16 раскрыты ранее, можно получать обработкой аминами или аминными солями 4-2, где R 15 и R 16 раскрыты ранее, и активированными карбоновыми кислотами 4-1, где A представляет собой активирующую группу, и R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , Q 1 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 и R 14 раскрыты ранее, в присутствии основания, такого как триэтиламин, диизопропилэтиламин, 4-метилморфолин или 4-диметиламинопиридин, в безводном апротонном растворителе, таком как дихлорметан, тетрагидрофуран, 1,2-дихлорэтан, диметилформамид или любая их комбинация, при значениях температуры от приблизительно 0°C до приблизительно 120°C (схема 4, стадия a ).
Активированные карбоновые кислоты 4-1 могут представлять собой галогенангидрид, такой как хлорангидрид, бромангидрид или фторангидрид; сложный эфир карбоновой кислоты, такой как пара-нитрофениловый сложный эфир, пентафторфениловый сложный эфир, этил-(гидроксиимино)цианоацетатный сложный эфир, метиловый сложный эфир, этиловый сложный эфир, бензиловый сложный эфир, N-гидроксисукцинимидиловый сложный эфир, гидроксибензотриазол-1-иловый сложный эфир или гидроксипиридилтриазол-1-иловый сложный эфир; O-ацилизомочевина; ангидрид кислоты или сложный тиоэфир. Хлорангидриды можно получать из соответствующих карбоновых кислот путем обработки дегидратирующим хлорирующим реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли урония, такой как гексафторфосфат 1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксида (HATU), гексафторфосфат O-(бензотриазол-1-ил)-N,N,N′,N′-тетраметилурония (HBTU) или гексафторфосфат (1-циано-2-этокси-2-оксоэтилиденаминоокси)диметиламиноморфолинокарбения (COMU). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи соли фосфония, такой как гексафторфосфат бензотриазол-1-ил-окситрипирролидинофосфония (PyBop). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид, в присутствии триазола, такого как моногидрат гидроксибензотриазола (HOBt) или 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). O-ацилизомочевины можно получать при помощи дегидратирующего карбодиимида, такого как 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид или дициклогексилкарбодиимид. Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как гексафторфосфат 2-хлор-1,3-диметилимидазолидиния (CIP), в присутствии триазола, такого как 1-гидрокси-7-азабензотриазол (HOAt). Активированные сложные эфиры карбоновых кислот 4-1 также можно получать из карбоновых кислот in situ при помощи реагента для реакций сочетания, такого как 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфинана 2,4,6-триоксид (T3P®), в присутствии основания, такого как пиридин.
Figure 00000017
В некоторых вариантах осуществления соединение 1-3 можно получать из α,β-ненасыщенного альдегида 5-1, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 и R 9 описаны ранее. Специалисту в данной области техники будет понятно, что соединение 5-1 можно синтезировать посредством альдольной конденсации (смотрите Yoshikawa, M.; Kamei, T. международная заявка PCT 2010123006, 2010 г.) соответствующим образом замещенного, коммерчески доступного альдегида и ацетальдегида. Обработка соединения 5-1 при помощи (C1-C6)алкилортоформиата в присутствии кислоты, pH которой составляет 0-5, такой как бромистоводородная кислота, N-бромсукцинимид, хлористоводородная кислота, N-хлорсукцинимид и п-толуолсульфонат пиридиния (PPTS), в (C1-C6)алканольном растворителе при температуре от 0°C до температуры окружающей среды и под давлением окружающей среды обеспечивает получение ацеталя 5-2, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 и R 9 раскрыты ранее, и R a представляет собой (C1-C6)алкил, или R a и R a , взятые вместе, могут образовывать циклический ацеталь (схема 5, стадия a ). Ацеталь 5-2 можно превращать в циклопропилацеталь 5-3, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 и R a раскрыты ранее, путем обработки источником карбена, таким как галоформ, например, бромоформ или хлороформ, в присутствии неорганического основания, такого как гидроксид натрия или калия или карбонат натрия или калия, и катализатора межфазного переноса, такого как хлорид бензилтриэтиламмония, бромид (-)-N-додецил-N-метилэфедриния, бромид тетраметиламмония, бромид тетрапропиламмония, тетрафторборат тетрабутиламмония, хлорид тетраметиламмония или гексафторфосфат тетрабутиламмония, при температуре от приблизительно температуры окружающей среды до температуры ниже точки кипения галоформа (схема 5, стадия b ). Предупреждение. Стадия B представляет собой экзотермическую реакцию, и при проведении данной реакции следует выполнять тщательный контроль экзотермического эффекта. Циклопропилацеталь 5-3 можно превращать в альдегид 5-4, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 раскрыты ранее, в полярном растворителе, выбранном из группы, состоящей из ацетона, ацетонитрила, метанола, этанола, нитрометана, N,N-диметилформамида, диметилсульфоксида, этилацетата, тетрагидрофурана и 1,4-диоксана, в присутствии водной минеральной кислоты, выбранной из группы, состоящей из азотной кислоты, хлористоводородной кислоты, бромистоводородной кислоты и серной кислоты (схема 5, стадия c ), при температуре окружающей среды. Циклопропильную кислоту 1-3, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 раскрыты ранее, можно получать окислением альдегида 5-4 окислителями, такими как перманганат натрия или перманганат калия, или при условиях окисления Пинника в полярном апротонном растворителе, выбранном из группы, состоящей из ацетона, ацетонитрила, N,N-диметилформамида, диметилсульфоксида, этилацетата, тетрагидрофурана и 1,4-диоксана, при температуре от приблизительно 0°C до приблизительно температуры окружающей среды (схема 5, стадия d ). Следует придерживаться стандартных мер безопасности, поскольку экзотермический эффект может возникать при проведении данной реакции.
Figure 00000018
Специалисту в данной области техники будет понятно, что в некоторых вариантах осуществления циклопропильную кислоту 1-3, где R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 и R 9 раскрыты ранее, можно выделять в виде ее (R,R) и (S,S) энантиомеров посредством способа, такого как описанного в Kovalenko V. N., Kulinkovich O. G. Tetrahedron: Asymmetry 2011, 22, 26 (схема 6, стадия a ).
Figure 00000019
Примеры
Данные примеры представлены в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения настоящего раскрытия лишь вариантами осуществления, раскрытыми в данных примерах.
Исходные материалы, реагенты и растворители, которые получали из коммерческих источников, применяли без дополнительной очистки. Безводные растворители получали как Sure/Seal™ от Aldrich и применяли в том виде, в котором получали. Точки плавления определяли на капиллярном приборе для определения точек плавления Thomas Hoover Unimelt или автоматической системе для определения точек плавления OptiMelt от Stanford Research Systems и не корректировали. Примеры, в которых используется «комнатная температура» или «температура окружающей среды», проводили в лабораториях с регулируемым климатом при значениях температуры в диапазоне от приблизительно 20°C до приблизительно 24°C. Молекулам даны их известные названия, названные согласно программам определения названия в ISIS Draw, ChemDraw или ACD Name Pro. Если в таких программах невозможно назвать молекулу, такую молекулу называют при помощи традиционных правил определения названия. Спектральные данные 1H ЯМР представлены в ppm (δ), и их регистрировали при 300, 400, 500 или 600 МГц; спектральные данные 13C ЯМР представлены в ppm (δ), и их регистрировали при 75, 100 или 150 МГц, и спектральные данные 19F ЯМР представлены в ppm (δ), и их регистрировали при 376 МГц, если иное не указано.
Пример 1. Получение транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C1)
Figure 00000020
Хлорид рутения(III) (0,080 г, 0,39 ммоль) добавляли к перемешанной смеси транс-1,3-дихлор-5-(-2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензола (C22) (2,8 г, 7,7 ммоль) и периодата натрия (33 г, 160 ммоль) в смеси вода:этилацетат:ацетонитрил (8:1:1, 155 мл) при 23°C. Полученную двухфазную коричневую смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 5 часов. Реакционную смесь разбавляли водой (1000 мл) и экстрагировали дихлорметаном (4×200 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Остаток разбавляли раствором гидроксида натрия (1 M, 100 мл) и промывали диэтиловым эфиром (4×50 мл). Водный слой доводили до pH 2 с применением концентрированной хлористоводородной кислоты и экстрагировали дихлорметаном (3×50 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде светло-коричневого порошка (0,78 г, 34%): т. пл. 117-120°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,38 (br s, 1H), 7,52-7,65 (m, 3H), 3,57 (d, J=8,5 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Гц, 1H); IR (тонкая пленка) 3083 (s), 3011 (s), 1731 (s), 1590 (w), 1566 (s), 1448 (w), 1431 (m), 1416 (m) см-1.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 1 .
Транс -2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C2)
Figure 00000021
Выделяли в виде желтого порошка (1,5 г, 39%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31 (d, J=0,7 Гц, 2H), 3,40 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,05, 134,55, 132,44, 131,75, 128,89, 61,18, 39,26, 37,14; ESIMS масса/заряд 333 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C3)
Figure 00000022
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (3,2 г, 51%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,47 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,37 (d, J=1,6 Гц, 1H), 7,12 (ddd, J=8,3, 2,1, 0,6 Гц, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,52, 132,91, 132,76, 132,29, 130,66, 130,62, 128,02, 61,48, 39,65, 37,13; ESIMS масса/заряд 298 ([M-H]-).
Пример 2. Получение транс -2,2-дихлор-3-(4-(трифторметил)фенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C4)
Figure 00000023
К перемешанной смеси транс-1-(2,2-дихлор-3-(4-(трифторметил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензола (C25) (3,50 г, 9,60 ммоль) и периодата натрия (30,8 г, 144 ммоль) в смеси вода:этилацетат:ацетонитрил (8:1:1, 200 мл) добавляли хлорид рутения(III) (0,100 г, 0,400 ммоль) при 23°C. Полученную смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 5 часов. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном и промывали водой. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (0,630 г, 38%): т. пл. 100-102°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,43 (brs, 1H), 7,77-7,73 (m, 2H), 7,67-7,64 (m, 2H), 3,55 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,44 (d, J=8,8 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 347 ([M-H]-).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 2 .
Транс -2,2-дихлор-3-(3-(трифторметил)фенил)циклопропан
карбоновая кислота (C5)
Figure 00000024
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,81 г, 33%): т. пл. 86-88°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,37 (brs, 1H), 7,83 (s, 1H), 7,76-7,69 (m, 2H), 7,65-7,59 (m, 1H), 3,59-3,51 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 297 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(трифторметокси)фенил)циклопропанкарбоновая кислота (C6)
Figure 00000025
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,3 г, 19%): т. пл. 134-136°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,45 (brs, 1H), 7,82 (d, J=1,6 Гц, 1H), 7,60-7,53 (m, 2H), 3,53-3,47 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 347 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(2,4,5-трихлорфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C7)
Figure 00000026
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,267 г, 18%): т. пл. 189-192°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,44 (brs, 1H), 8,01 (s, 1H), 7,82 (s, 1H), 3,52 (d, J=8,2 Гц, 1H), 3,29 (d, J=8,2 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 333 ([M-H]-).
Транс -3-(3,5-бис(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропанкарбоновая кислота (C8)
Figure 00000027
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 31%): т. пл. 112-114°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,43 (brs, 1H), 8,22 (s, 2H), 8,08 (s, 1H), 3,80-3,71 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 365 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дибромфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C9)
Figure 00000028
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 24%): т. пл. 157-159°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,36 (brs, 1H), 7,81 (d, J=1,5 Гц, 2H), 7,72 (d, J=1,5 Гц, 2H), 3,57-3,53 (m, 1H), 3,51-3,47 (m, 1H); ESIMS масса/заряд 387 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-(трифторметил)фенил)циклопропанкарбоновая кислота (C10)
Figure 00000029
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,73 г, 28%): т. пл. 113-115°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,39 (brs, 1H), 7,91 (s, 1H), 7,86 (s, 1H), 7,84 (s, 1H), 3,69-3,60 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 333 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C11)
Figure 00000030
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,539 г, 34%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ): δ 13,37 (brs, 1H), 7,71 (d, J=6,4 Гц, 2H), 3,42 (s, 2H); ESIMS масса/заряд 317 ([M-H]-).
Транс -3-(4-бром-3,5-дихлорфенил)-2,2-дихлорциклопропанкарбоновая кислота (C12)
Figure 00000031
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,100 г, 10%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,37 (brs, 1H), 7,76 (s, 3H), 3,57 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,48 (d, J=8,8 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]-).
Транс -3-(3-бром-5-хлорфенил)-2,2-дихлорциклопропанкарбоновая кислота (C13)
Figure 00000032
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,4 г, 25%): т. пл. 161-163°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,38 (br s, 1H), 7,70 (d, J=5,3 Гц, 2H), 7,66-7,52 (m, 1H), 3,59-3,43 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 341 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C14)
Figure 00000033
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,700 г, 25%): т. пл. 138-140°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,38 (brs, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,42 (td, J=2,0, 8,7 Гц, 1H), 7,37 (d, J=9,8 Гц, 1H), 3,52 (q, J=8,5 Гц, 2H); ESIMS масса/заряд 281 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C15)
Figure 00000034
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,500 г, 20%): т. пл. 140-142°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,40 (brs, 1H), 7,59 (m, 1H), 7,55 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,33 (dd, J=2,0, 8,4 Гц, 1H), 3,55-3,38 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 281 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C16)
Figure 00000035
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,0 г, 53%): т. пл. 121-123°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,35 (brs, 1H), 7,71 (dd, J=2,0, 7,2 Гц, 1H), 7,53-7,35 (m, 2H), 3,50-3,41 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 281 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-метилфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C17)
Figure 00000036
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,0 г, 42%): т. пл. 124-126°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,33 (brs, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,23 (s, 1H), 7,21 (s, 1H), 3,38 (s, 2H), 2,31 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 277 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метилфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C18)
Figure 00000037
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,8 г, 40%): т. пл. 181-183°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,40 (s, 1H), 7,56 (s, 2H), 3,53-3,50 (m, 1H), 3,46-3,43 (m, 1H), 2,40 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 311 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,4-дихлор-5-метилфенил)циклопропанкарбоновая кислота (C19)
Figure 00000038
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,73 г, 45%): т. пл. 157-159°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,40 (s, 1H), 7,59 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,44 (d, J=1,6 Гц, 1H), 3,43 (q, J=8,5 Гц, 2H), 2,39 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 311 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-(перфторэтил)фенил)циклопропанкарбоновая кислота (C20)
Figure 00000039
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,020 г, 10%): т. пл. 116-118°C; 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,63 (d, J=8,1 Гц, 2H), 7,42 (d, J=8,1 Гц, 2H), 3,53 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,94 (d, J=8,4 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 347 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-этоксифенил)циклопропанкарбоновая кислота (C21)
Figure 00000040
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,025 г, 5%): т. пл. 129-130°C; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,16 (d, J=8,4 Гц, 2H), 6,88 (d, J=8,31 Гц, 2H), 4,03 (q, J=6,8 Гц, 2H), 3,41 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,81 (d, J=8,0 Гц, 1H), 1,41 (t, J=6,8 Гц, 3H); ESIMS масса/заряд 273 ([M-H]-).
Пример 3. Получение транс -1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензола (C22)
Figure 00000041
Водный раствор гидроксида натрия (50%, 6,8 мл, 130 ммоль) добавляли к перемешанному раствору (E)-1,3-дихлор-5-(4-метоксистирил)бензола (C43) (2,4 г, 8,6 ммоль) и хлорида N-бензил-N,N-диэтилэтанаминия (0,20 г, 0,86 ммоль) в хлороформе (14 мл, 170 ммоль) при 23°C. Полученную двухфазную темно-коричневую смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 24 часов. Реакционную смесь разбавляли водой (200 мл) и экстрагировали дихлорметаном (2×100 мл). Объединенные органические слои высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде коричневого масла (2,8 г, 90%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,34 (t, J=1,8 Гц, 1H), 7,21-7,30 (m, 4H), 6,93 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,14 (d, J=8,5 Гц, 1H), 3,08 (d, J=8,5 Гц, 1H); IR (тонкая пленка) 3075 (w), 2934 (w), 2836 (w), 1724 (w), 1640 (w), 1609 (m), 1584 (m), 1568 (s), 1513 (s) см-1.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 3 .
Транс -1,2,3-трихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C23)
Figure 00000042
Выделяли в виде темной пены (4,7 г, 100%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,40 (d, J=0,6 Гц, 2H), 7,29-7,22 (m, 2H), 6,96-6,89 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,12 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,06 (d, J=8,7 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,46, 135,08, 134,23, 130,91, 129,85, 129,16, 125,42, 114,02, 64,67, 55,32, 39,62, 38,48.
Транс -1,2-дихлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C24)
Figure 00000043
Выделяли в виде оранжево-красного масла (7,6 г, 99%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,47 (d, J=4,9 Гц, 1H), 7,45 (bs, 1H), 7,30-7,23 (m, 2H), 7,21 (dd, J=8,2, 1,9 Гц, 1H), 6,96-6,90 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,11 (app. q, J=8,8 Гц, 2H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,39, 134,90, 132,62, 131,99, 130,90, 130,40, 129,90, 128,33, 125,81, 113,98, 64,94, 55,33, 39,52, 38,75.
Пример 4. Получение транс -1-(2,2-дихлор-3-(4-(трифторметил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензола (C25)
Figure 00000044
К перемешанному раствору (E)-1-метокси-4-(4-(трифторметил)стирил)бензола (C46) (4,00 г, 14,0 ммоль) и хлорида N-бензил-N,N-диэтилэтанаминия (0,320 г, 14,0 ммоль) в хлороформе (23,1 г, 288 ммоль) добавляли водный раствор гидроксида натрия (50%, 8,64 г, 216 ммоль) в воде (17 мл) при 23°C и полученную смесь энергично перемешивали при 23°C в течение 16 часов. Реакционную смесь разбавляли водой и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (3,70 г, 68%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,65 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,49 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,29 (d, J=8,4 Гц, 2H), 6,94 (d, J=8,4 Гц, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (s, 2H); ESIMS масса/заряд 361 ([M+H]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 4 .
Транс -1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-(трифторметил)бензол (C26)
Figure 00000045
Выделяли в виде коричневой жидкости (3,5 г, 67%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,62-7,50 (m, 4H), 7,29 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,94 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,35-7,25 (m, 3H), 7,97-6,88 (m, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 361 ([M+H]+).
Транс -2-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-(трифторметокси)бензол (C27)
Figure 00000046
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 65%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,57 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,44 (d, J=8,8 Гц, 1H), 7,35-7,25 (m, 3H), 7,97-6,88 (m, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 411 ([M+H]+).
Транс -1,2,4-трихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C28)
Figure 00000047
Выделяли в виде коричневой жидкости (2,0 г, 58%): EIMS масса/заряд 394 ([M]+).
Транс -1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3,5-бис(трифторметил)бензол (C29)
Figure 00000048
Выделяли в виде коричневой жидкости (3,0 г, 61%): EIMS масса/заряд 428 ([M]+).
Транс -1,3-дибром-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C30)
Figure 00000049
Выделяли в виде коричневой жидкости (3,0 г, 57%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,64 (s, 1H), 7,45 (s, 2H), 7,25 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,92 (d, J=9,0 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 453 ([M+H]+).
Транс -1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-(трифторметил)бензол (C31)
Figure 00000050
Выделяли в виде коричневого твердого вещества (4,0 г, 74%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,64 (s, 1H), 7,45 (s, 1H), 7,42 (s, 1H), 7,26 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,93 (d, J=9,0 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 395 ([M+H]+).
Транс -1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-фторбензол (C32)
Figure 00000051
Выделяли в виде коричневого твердого вещества (1,6 г, 54%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,32 (d, J=6,0 Гц, 2H), 7,30 (d, J=9,0 Гц, 1H), 6,93 (d, J=9,0 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,12-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 297 ([M+H]+).
Транс -2-бром-1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C33)
Figure 00000052
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,5 г, 44%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,36 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,20 (s, 2H), 6,93 (d, J=9,0 Гц, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,15-3,05 (m, 2H); ESIMS масса/заряд 439 ([M+H]+).
Транс -1-бром-3-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)бензол (C34)
Figure 00000053
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 50%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,49 (s, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,28-7,24 (m, 3H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,01 (q, J=8,8 Гц, 2H); ESIMS масса/заряд 405 ([M+H]+).
Транс -1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-фторбензол (C35)
Figure 00000054
Выделяли в виде коричневой жидкости (3,5 г, 67%): ESIMS масса/заряд 345 ([M+H]+).
Транс -1-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-фторбензол (C36)
Figure 00000055
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 65%): ESIMS масса/заряд 345 ([M+H]+).
Транс -2-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-фторбензол (C37)
Figure 00000056
Выделяли в виде коричневой жидкости (2,0 г, 58%): ESIMS масса/заряд 345 ([M+H]+).
Транс -1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-метилбензол (C38)
Figure 00000057
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,0 г, 47%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,14 (s, 2H), 7,06 (s, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,10 (q, J=8,8 Гц, 2H), 2,36 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 341 ([M+H]+).
Транс -1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-метилбензол (C39)
Figure 00000058
Выделяли в виде коричневой жидкости (2,5 г, 80%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,25 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,17 (d, J=8,8 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,88 (d, J=8,8 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,12-3,03 (m, 2H), 2,47 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 375 ([M+H]+).
Транс -1,2-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-метилбензол (C40)
Figure 00000059
Выделяли в виде коричневой жидкости (4,0 г, 90%): ESIMS масса/заряд 375 ([M+H]+).
Транс -1-(2,2-дихлор-3-(4-(перфторэтил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензол (C41)
Figure 00000060
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 46%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,60-7,50 (m, 4H), 7,47 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,20 (s, 2H); ESIMS масса/заряд 411 ([M+H]+).
Транс -4,4'-(3,3-дихлорциклопропан-1,2-диил)бис(этоксибензол) (C42)
Figure 00000061
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,5 г, 45%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,27 (d, J=8,0 Гц, 4H), 6,90 (d, J=8,0 Гц, 4H), 4,04 (q, J=6,8 Гц, 4H), 3,09 (s, 2H), 1,42 (t, J=6,8 Гц, 6H); ESIMS масса/заряд 351 ([M+H]+).
Пример 5. Получение ( E )-1,3-дихлор-5-(4-метоксистирил)бензола (C43)
Figure 00000062
Порошок метоксида натрия (98%, 0,63 г, 11 ммоль) добавляли к перемешанному раствору 3,5-дихлорбензальдегида (2,0 г, 11 ммоль) и диэтил-4-метоксибензилфосфоната (2,0 мл, 11 ммоль) в сухом N,N-диметилформамиде (38 мл) при 23°C. Полученную гетерогенную темно-синюю смесь нагревали до 80°C с получением темно-коричневой смеси и перемешивали в течение 24 часов. Охлажденную реакционную смесь разбавляли водой (500 мл) и экстрагировали диэтиловым эфиром (3×100 мл). Объединенные органические слои разбавляли гексаном (150 мл) и промывали водой (300 мл). Органический слой высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде светло-коричневого масла (2,4 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44 (m, 2H), 7,34 (d, J=2 Гц, 2H), 7,20 (t, J=2 Гц, 1H), 7,06 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,91 (m, 2H), 6,82 (d, J=16,5 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); IR (тонкая пленка) 2934 (w), 2835 (w), 1724 (w), 1637 (w), 1605 (m), 1581 (m), 1558 (m), 1511 (s) см-1.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 5 .
( E )-1,2,3-Трихлор-5-(4-метоксистирил)бензол (C44)
Figure 00000063
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,7 г, 31%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,49-7,46 (m, 2H), 7,47-7,39 (m, 2H), 7,04 (d, J=16,3 Гц, 1H), 6,93-6,89 (m, 2H), 6,78 (d, J=16,3 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,46, 135,08, 134,23, 130,91, 129,85, 129,16, 125,42, 114,02, 64,67, 55,32, 39,62, 38,48; EIMS масса/заряд 313 ([M]+).
( E )-1,2-Дихлор-4-(4-метоксистирил)бензол (C45)
Figure 00000064
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,0 г, 53%): т. пл. 91-94°C; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,56 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,46-7,42 (m, 2H), 7,39 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,29 (dd, J=8,4, 2,1 Гц, 1H), 7,04 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,93-6,88 (m, 2H), 6,85 (d, J=16,3 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 159,75, 137,86, 132,72, 130,58, 130,49, 130,12, 129,33, 127,96, 127,77, 125,37, 123,98, 114,24, 55,35; EIMS масса/заряд 279 ([M]+).
Пример 6. Получение ( E )-1-метокси-4-(4-(трифторметил)стирил)бензола (C46)
Figure 00000065
К перемешанному раствору диэтил-4-метоксибензилфосфоната (8,89 г, 34,0 ммоль) в N,N-диметилформамиде (30 мл) добавляли порошок метоксида натрия (1,86 г, 34,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 часа. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и 4-(трифторметил)бензальдегид (5,00 г, 28,0 ммоль) в N,N-диметилформамиде (30 мл) добавляли по каплям. Реакционную смесь перемешивали при 60°C в течение 2 часов. Реакционную смесь выливали в ледяную воду, фильтровали и высушивали с получением указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (3,60 г, 80%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,61-7,52 (m, 4H), 7,47 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,14 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,97 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,91 (d, J=9,0 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 6 .
( E )-1-(4-Метоксистирил)-3-(трифторметил)бензол (C47)
Figure 00000066
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,0 г, 85%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,72 (s, 1H), 7,64 (d, J=6,8 Гц, 1H), 7,50-7,44 (m, 4H), 7,12 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,98 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,91 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]+).
( E )-2-Хлор-4-(4-метоксистирил)-1-(трифторметокси)бензол (C48)
Figure 00000067
Выделенный: ESIMS масса/заряд 329 ([M+H]+).
( E )-1-(4-Метоксистирил)-3,5-бис(трифторметил)бензол (C49)
Figure 00000068
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,0 г, 56%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,88 (s, 2H), 7,70 (s, 1H), 7,49 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,19 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,99 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,4 Гц, 2H), 3,84 (m, 3H); ESIMS масса/заряд 347 ([M+H]+).
( E )-1,3-Дибром-5-(4-метоксистирил)бензол (C50)
Figure 00000069
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,2 г, 54%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,53 (s, 1H), 7,50 (s, 2H), 7,43 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,05 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,90 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,79 (d, J=16,2 Гц, 1H), 3,80 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 367 ([M+H]+).
( E )-1-Хлор-3-(4-метоксистирил)-5-(трифторметил)бензол (C51)
Figure 00000070
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,3 г, 58%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,62 (s, 1H), 7,58 (s, 1H), 7,48-7,42 (m, 3H), 7,12 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,95-6,85 (m, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 313 ([M+H]+).
( E )-2-Бром-1,3-дихлор-5-(4-метоксистирил)бензол (C52)
Figure 00000071
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,8 г, 40%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,46 (s, 2H), 7,43 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,07 (d, J=13,5 Гц, 1H), 6,90 (d, J=9,0 Гц, 1H), 6,73 (d, J=13,5 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 358 ([M+H]+).
( E )-1-Бром-3-хлор-5-(4-метоксистирил)бензол (C53)
Figure 00000072
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,0 г, 63%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,49 (s, 1H), 7,43 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,38 (s, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,05 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,91 (d, J=8,4 Гц, 2H), 6,80 (d, J=16,5 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 323 ([M+H]+).
( E )-1-Хлор-3-фтор-5-(4-метоксистирил)бензол (C54)
Figure 00000073
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (5,0 г, 60%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,45 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,10-7,0 (m, 3H), 6,96-6,80 (m, 4H), 3,80 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 263 ([M+H]+).
( E )-1-Хлор-2-фтор-4-(4-метоксистирил)бензол (C55)
Figure 00000074
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (7,0 г, 84%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,35-7,31 (m, 1H), 7,28-7,24 (m, 1H), 7,17 (dd, J=1,6, 8,0 Гц, 1H), 7,03 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,90 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,49 (d, J=8,0 Гц, 1H), 6,86 (d, J=16,0 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 263 ([M+H]+).
( E )-2-Хлор-1-фтор-4-(4-метоксистирил)бензол (C56)
Figure 00000075
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,0 г, 72%): ESIMS масса/заряд 263 ([M+H]+).
( E )-1-Хлор-3-(4-метоксистирил)-5-метилбензол (C57)
Figure 00000076
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (5,0 г, 60%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,44 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,28 (s, 1H), 7,15 (s, 1H), 7,05-7,00 (m, 2H), 6,91-6,83 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 2,24 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 259 ([M+H]+).
( E )-1-Метокси-4-(4-(перфторэтил)стирил)бензол (C58)
Figure 00000077
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,5 г, 42%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,60-7,50 (m, 4H), 7,47 (d, J=8,8 Гц, 2H),7,15 (d, J=16,8 Гц, 1H), 6,98 (d, J=16,8 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,82 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 329 ([M+H]+).
( E )-1,2-Бис(4-этоксифенил)этен (C59)
Figure 00000078
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,7 г, 34%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,40 (d, J=9,0 Гц, 4H), 6,91 (s, 2H), 6,87 (d, J=9,0 Гц, 4H), 4,05 (q, J=6,9 Гц, 4H), 1,42 (t, J=6,9 Гц, 6H); ESIMS масса/заряд 269 ([M+H]+).
Пример 7. Получение ( E )-1,3-дихлор-2-фтор-5-(4-метоксистирил)бензола (C60)
Figure 00000079
Перемешанную смесь 5-бром-1,3-дихлор-2-фторбензола (2,00 г, 8,20 ммоль), 1-метокси-4-винилбензола (1,32 г, 9,80 ммоль) и триэтиламина (20 мл) в атмосфере аргона дегазировали в течение 5 минут. Ацетат палладия(II) (0,0368 г, 0,164 ммоль) и 1,1′-бис(дифенилфосфино)ферроцен (0,181 г, 0,328 ммоль) добавляли и реакционную смесь нагревали до 90°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (1,60 г, 67%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,41 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,31 (s, 1H), 7,37 (s, 1H), 6,96 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,89 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,76 (d, J=16,0 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 297 ([M+H]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 7 .
( E )-1,3-Дихлор-5-(4-метоксистирил)-2-метилбензол (C61)
Figure 00000080
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,5 г, 67%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,43 (d, J=8,7 Гц, 2H), 7,38 (s, 2H), 7,02 (d, J=16,5 Гц, 1H), 6,90 (d, J=8,7 Гц, 2H), 6,79 (d, J=16,5 Гц, 1H), 3,82 (s, 3H), 2,42 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 293 ([M+H]+).
( E )-1,2-Дихлор-5-(4-метоксистирил)-3-метилбензол (C62)
Figure 00000081
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,0 г, 55%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,50-7,40 (m, 3H), 7,24 (s, 1H), 7,02 (d, J=15,9 Гц, 1H), 6,90 (d, J=9,0 Гц, 2H), 6,81 (d, J=15,9 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 2,42 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 293 ([M+H]+).
Пример 8. Получение ( E )-1,2,4-трихлор-5-(4-метоксистирил)бензола (C63)
Figure 00000082
В герметизированную пробирку добавляли 1-бром-2,4,5-трихлорбензол (3,0 г, 12 ммоль), смесь 1,2-диметоксиэтан:вода (10:1, 30 мл), (E)-2-(4-метоксистирил)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан (C64) (3,7 г, 14 ммоль) и карбонат калия (3,2 г, 24 ммоль). Реакционную смесь дегазировали в течение 10 минут аргоном с последующим добавлением тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) (0,55 г, 0,48 ммоль). Реакционную смесь дегазировали в течение 10 минут, затем нагревали при 90°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого твердого вещества (3,0 г, 80%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,73 (s, 1H), 7,50-7,45 (m, 3H), 7,20 (d, J=16,0 Гц, 1H), 7,02 (d, J=16 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,0 Гц, 2H), 3,84 (m, 3H); ESIMS масса/заряд 313 ([M+H]+).
Пример 9. Получение ( E )-2-(4-метоксистирил)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолана (C64)
Figure 00000083
В 50-мл круглодонную колбу добавляли 1-этинил-4-метоксибензол (4,0 г, 30 ммоль), 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан (3,3 г, 36 ммоль), гидрохлорид цирконоцена (1,2 г, 4,0 ммоль) и триэтиламин (2,8 мл, 15 ммоль) при 0°C. Реакционную смесь затем перемешивали при 65°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде грязно-белого полутвердого вещества (3,0 г, 38%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,35 (d, J=18,0 Гц, 1H), 6,86 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,01 (d, J=18,0 Гц, 1H), 3,81 (s, 3H), 1,30 (s, 12H).
Пример 10. Получение 3,4,5-трихлорбензальдегида (C65)
Figure 00000084
В высушенной в печи, продутой азотом 500-мл круглодонной колбе, оснащенной капельной воронкой для уравнивания давления, 5-бром-1,2,3-трихлорбензол (10,0 г, 38,4 ммоль) растворяли в тетрагидрофуране (100 мл) и полученный раствор охлаждали на ледяной бане в атмосфере азота. Хлорид изопропилмагния (2 M раствор в тетрагидрофуране, 21,1 мл, 42,3 ммоль) добавляли по каплям при тщательном перемешивании в течение 15 минут с помощью капельной воронки. Через 0,5 часа в темный раствор при перемешивании добавляли N,N-диметилформамид (3,72 мл, 48,0 ммоль). Еще через 0,5 часа при перемешивании добавляли хлористоводородную кислоту (1 н., 100 мл). Слои разделяли и органический слой промывали солевым раствором. Объединенные водные слои экстрагировали простым эфиром, и объединенные органические вещества высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (10:1 смесь указанного в заголовке соединения и 1,2,3-трихлорбензола, 7,96 г, 99%): 1H ЯМР (CDCl3) δ 9,91 (s, 1H), 7,88 (s, 2H); EIMS масса/заряд 209 ([M]+).
Пример 11. Получение 1-бром-4-(перфторэтил)бензола (C66)
Figure 00000085
К перемешанному раствору 1-(4-бромфенил)-2,2,2-трифторэтанона (5,00 г, 19,7 ммоль) в дихлорметане в атмосфере аргона добавляли трифторид 4-трет-бутил-2,6-диметилфенилсеры (2,90 г, 11,8 ммоль) и комплекс фтороводорода и пиридина (0,190 г, 9,80 ммоль) при 0°C. Обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры и перемешивали в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде бесцветной жидкости (1,00 г, 20%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,65 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,47 (d, J=9,0 Гц, 2H); EIMS масса/заряд 274 ([M]+).
Пример 12. Получение транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойной кислоты (C67)
Figure 00000086
К раствору транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C1) (0,300 г, 1,00 ммоль) в дихлорметане (5,00 мл), перемешанном при 0°C, добавляли N,N-диметилформамид (1 каплю) с последующим добавлением оксалилхлорида (0,131 мл, 1,50 ммоль) за 2 минуты. Ледяную баню удаляли и обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры за 90 минут. Реакционную смесь затем концентрировали с получением желто-оранжевого полутвердого вещества. Полутвердое вещество растворяли в дихлорметане (3,5 мл) и раствор медленно добавляли к охлажденному раствору 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,206 г, 1,20 ммоль) и триэтиламина (0,209 мл, 1,50 ммоль) в дихлорметане (7 мл). Ледяную баню удаляли и обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры за 90 минут. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (10 мл) и промывали хлористоводородной кислотой (0,1 н.). Полученную взвесь фильтровали и твердое вещество промывали водой. Выпавшее в осадок твердое вещество высушивали в вакуумной печи при 40°C с получением указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого твердого вещества (0,421 г, 93%): т. пл. 234-236°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,47 (s, 1H), 10,90 (s, 1H), 8,16 (d, J=2,3 Гц, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,4 Гц, 1H), 7,59 (m, 4H), 3,56 (dd, J=49,8, 8,5 Гц, 2H), 1,09 (m, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, DMSO-d 6 ) δ 166,26, 165,77, 162,61, 137,57, 137,27, 134,04, 132,18, 131,44, 131,22, 127,88, 127,66, 126,40, 125,92, 122,88, 121,17, 102,37, 62,11, 38,41, 36,83; ESIMS масса/заряд 454 ([M+H]+).
Пример 13. Получение транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метилбензамида (F1)
Figure 00000087
5-Амино-2-хлор-N-метилбензамид (C68) (0,072 г, 0,39 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,052 г, 0,42 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C1) (0,097 г, 0,33 ммоль) и 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (0,093 г, 0,49 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (3,3 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 20 часов. Добавляли дихлорметан и смесь промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и хлористоводородной кислотой (1 н.). Органическую фазу высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-100% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде желтого масла (0,047 г, 30%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 13 .
Транс -5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-метил-2-(трифторметил)бензамид (F2)
Figure 00000088
Выделяли в виде желтого твердого вещества (0,051 г, 32%).
Транс -3-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F3)
Figure 00000089
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,155 г, 62%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F4)
Figure 00000090
Выделяли в виде желтого твердого вещества (0,081 г, 44%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-оксо-2-((2,2,2-трифторэтил)амино)этил)бензамид (F5)
Figure 00000091
Выделяли в виде желтого твердого вещества (0,065 г, 39%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(пиридин-3-илметил)бензамид (F6)
Figure 00000092
Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,091 г, 67%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(пиридин-3-илметил)бензамид (F7)
Figure 00000093
Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,051 г, 59%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(пиридин-2-илметил)бензамид (F8)
Figure 00000094
Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,036 г, 26%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(пиридин-2-илметил)бензамид (F9)
Figure 00000095
Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,017 г, 20%).
Транс - N -(аллилокси)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F10)
Figure 00000096
Выделяли в виде грязно-белого полутвердого вещества (0,034 г, 27%).
Транс - N -(аллилокси)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F11)
Figure 00000097
Выделяли в виде желтовато-коричневого полутвердого вещества (0,021 г, 26%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(пиридин-4-илметил)бензамид (F12)
Figure 00000098
Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,100 г, 74%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(пиридин-4-илметил)бензамид (F13)
Figure 00000099
Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,062 г, 72%).
Транс - N -(аллилокси)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F14)
Figure 00000100
Выделяли в виде белого порошка (0,062 г, 49%).
Транс - N -2-хлор- N -(циклопропилметокси)-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F15)
Figure 00000101
Выделяли в виде белой пены (0,056 г, 56%).
Транс - N -2-хлор- N -(циклопропилметокси)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F16)
Figure 00000102
Выделяли в виде белого порошка (0,066 г, 50%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((4-фторбензил)окси)бензамид (F17)
Figure 00000103
Выделяли в виде желтовато-коричневой пены (0,063 г, 44%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((4-фторбензил)окси)бензамид (F18)
Figure 00000104
Выделяли в виде желтовато-коричневой пены (0,048 г, 35%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(4-фторфенетил)бензамид (F19)
Figure 00000105
Выделяли в виде грязно-белого порошка (0,119 г, 83%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(4-фторфенетил)бензамид (F20)
Figure 00000106
Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,097 г, 71%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамид (F21)
Figure 00000107
Выделяли в виде коричневого стеклообразного вещества (0,130 г, 70%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамид (F22)
Figure 00000108
Выделяли в виде коричневого стеклообразного вещества (0,150 г, 81%).
Транс - N -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамид (F23)
Figure 00000109
Выделяли в виде желтовато-коричневой пены (0,130 г, 73%).
Транс - N -2-хлор- N -(2-циклопропилэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F24)
Figure 00000110
Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,136 г, 78%).
Транс - N -2-хлор- N -(2-циклопропилэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F25)
Figure 00000111
Выделяли в виде желтовато-коричневого порошка (0,134 г, 77%).
Транс - N -2-хлор- N -(2-циклопропилэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F26)
Figure 00000112
Выделяли в виде белого порошка (0,128 г, 77%).
Пример 14. Получение транс - N -бензил-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамида (F27)
Figure 00000113
К раствору фенилметанамина (0,024 г, 0,23 ммоль) в дихлорметане (2 мл) добавляли последовательно 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимид (0,054 г, 0,28 ммоль), 4-диметиламинопиридин (0,027 г, 0,23 ммоль) и транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойную кислоту (C67) (0,085 г, 0,19 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 часов. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-20% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,075 г, 74%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 14 .
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(4-фторбензил)бензамид (F28)
Figure 00000114
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,072 г, 68%).
Пример 15. Получение транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -феноксибензамида (F29)
Figure 00000115
К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойной кислоты (C67) (0,300 г, 0,661 ммоль) в дихлорметане (5 мл), перемешанному при 0°C, добавляли N,N-диметилформамид (1 каплю) с последующим добавлением оксалилхлорида (0,0870 мл, 0,992 ммоль). Ледяную баню удаляли и обеспечивали нагревание реакционной смеси до комнатной температуры за 90 минут. Реакционную смесь концентрировали и полученный хлорангидрид растворяли в дихлорметане (5 мл) и охлаждали на ледяной бане. Раствор O-фенилгидроксиламина (0,108 г, 0,992 ммоль) и триэтиламина (0,230 мл, 1,65 ммоль) в дихлорметане (3 мл) добавляли по каплям. Смесь удаляли с ледяной бани и нагревали до комнатной температуры за 1 час. Обеспечивали перемешивание реакционной смеси при комнатной температуре в течение 16 часов. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-35% этилацетат/гексаны в качестве элюента с последующим растиранием в порошок с дихлорметаном, фильтрацией и высушиванием в вакуумной печи при 40°C в течение ночи обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,0981 г, 27%).
Пример 16. Получение транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -изобутилбензамида (F30)
Figure 00000116
К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропанкарбоксамидо)бензойной кислоты (C67) (0,0750 г, 0,165 ммоль) в дихлорметане (1 мл) добавляли гексафторфосфат 1-[бис(диметиламино)метилен]-1H-1,2,3-триазоло[4,5-b]пиридиний-3-оксида (0,0690 г, 0,182 ммоль) с последующим добавлением диизопропилэтиламина (0,0280 г, 0,215 ммоль) и полученный бледно-желтый раствор перемешивали в течение 15 минут, обрабатывали 2-метилпропан-1-амином (0,0150 г, 0,198 ммоль) и перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 18 часов. Раствор промывали хлористоводородной кислотой (1 н.) и фазы разделяли и высушивали пропусканием их через картридж фазоразделителя. Органическую фазу концентрировали, очищали колоночной флэш-хроматографией и высушивали под вакуумом с получением указанного в заголовке соединения в виде липкого, вязкого масла, которое медленно затвердевает при растирании (0,0810 г, 100%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 16 .
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -гексилбензамид (F31)
Figure 00000117
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,4-дифторбензил)бензамид (F32)
Figure 00000118
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,085 г, 85%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -пентилбензамид (F33)
Figure 00000119
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,072 г, 79%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,4-диметоксибензил)бензамид (F34)
Figure 00000120
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (0,084 г, 84%).
Транс -2-хлор- N -(циклопропилметил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F35)
Figure 00000121
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,074 г, 84%).
Транс - N -(4-( трет -бутил)бензил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F36)
Figure 00000122
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 51%).
Транс -2-хлор- N -(2-цианоэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F37)
Figure 00000123
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,072 г, 82%).
Транс -2-хлор- N -(3-цианопропил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F38)
Figure 00000124
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,081 г, 90%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3-(2,2,2-трифторэтокси)пропил)бензамид (F39)
Figure 00000125
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,082 г, 79%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F40)
Figure 00000126
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,077 г, 81%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(4-(трифторметил)бензил)бензамид (F41)
Figure 00000127
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,087 г, 82%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-метил-1-(метилсульфонил)пропан-2-ил)бензамид (F42)
Figure 00000128
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,090 г, 88%).
Транс -2-хлор- N -(2-(циклопропилметокси)этил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F43)
Figure 00000129
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,042 г, 44%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3-фторпропил)бензамид (F44)
Figure 00000130
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,053 г, 59%).
Транс - N -бутил-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F45)
Figure 00000131
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 76%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -этилбензамид (F46)
Figure 00000132
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,065 г, 82%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(проп-2-ин-1-ил)бензамид (F47)
Figure 00000133
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,043 г, 53%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2-дифторэтил)бензамид (F48)
Figure 00000134
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,065 г, 76%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,3,3,3-пентафторпропил)бензамид (F49)
Figure 00000135
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,070 г, 72%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(4-(диметиламино)бутил)бензамид (F50)
Figure 00000136
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,031 г, 34%).
Транс -2-хлор- N -(2-хлорэтил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F51)
Figure 00000137
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,073 г, 86%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-(метилтио)этил)бензамид (F52)
Figure 00000138
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,255 г, 88%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-метоксиэтил)бензамид (F53)
Figure 00000139
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,064 г, 76%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-этоксиэтил)бензамид (F54)
Figure 00000140
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,066 г, 76%).
Транс - N -(2-ацетамидоэтил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F55)
Figure 00000141
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,063 г, 71%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -пропилбензамид (F56)
Figure 00000142
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,074 г, 90%).
Транс -2-хлор- N -(3-хлорпропил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (F57)
Figure 00000143
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,084 г, 96%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3-(2-метоксиэтокси)пропил)бензамид (F58)
Figure 00000144
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,071 г, 75%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метил- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F59)
Figure 00000145
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,056 г, 62%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,3,4,4,4-пентафторбутил)бензамид (F60)
Figure 00000146
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,093 г, 94%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутил)бензамид (F61)
Figure 00000147
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,054 г, 52%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метил- N -пропилбензамид (F62)
Figure 00000148
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,071 г, 84%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -этил- N -метилбензамид (F63)
Figure 00000149
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,077 г, 94%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метил- N -(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F64)
Figure 00000150
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,083 г, 89%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метил- N -(проп-2-ин-1-ил)бензамид (F65)
Figure 00000151
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,035 г, 42%).
Транс -2-хлор- N -(цианометил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метилбензамид (F66)
Figure 00000152
Выделяли в виде светло-желтого твердого вещества (0,023 г, 28%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-метоксиэтил)- N -метилбензамид (F67)
Figure 00000153
Выделяли в виде светло-желтого твердого вещества (0,064 г, 74%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метил- N -(2-(метилтио)этил)бензамид (F68)
Figure 00000154
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,069 г, 77%).
Транс -2-хлор- N -(циклопропилметил)-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -метилбензамид (F69)
Figure 00000155
Выделяли в виде бесцветного масла (0,066 г, 77%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((3,3-дифторциклобутил)метил)бензамид (F70)
Figure 00000156
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,074 г, 80%).
Транс -2,2-дихлор- N -(4-хлор-3-(3,3-дифторпирролидин-1-карбонил)фенил)-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамид (F71)
Figure 00000157
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,079 г, 88%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(4,4,4-трифторбутил)бензамид (F72)
Figure 00000158
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,090 г, 97%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((3,3-дифторциклобутил)метил)- N -метилбензамид (F73)
Figure 00000159
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,087 г, 92%).
Пример 17a. Получение транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-(метилсульфинил)этил)бензамида (F74) и транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-(метилсульфонил)этил)бензамида (F75)
Figure 00000160
Figure 00000161
К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)-N-(2-(метилтио)этил)бензамида (F52) (0,179 г, 0,340 ммоль) в уксусной кислоте (4 мл) добавляли тетрагидрат пербората натрия (0,0840 г, 0,540 ммоль) и бесцветную смесь нагревали до 55°C и перемешивали в течение приблизительно 3 часов. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (50 мл) и нейтрализовывали медленным добавлением насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Фазы разделяли и водную фазу экстрагировали дихлорметаном, а объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали пропусканием через картридж фазоразделителя и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-100% этилацетат/гексаны с последующим применением 1:1 дихлорметан/метанол в качестве элюента и высушивание в вакуумной печи (централизованной вакуумной системе) при 47°C в течение ночи обеспечивали получение соединения (F74) в виде белого твердого вещества (0,048 г, 26%) и соединения (F75) в виде белого твердого вещества (0,135 г, 71%).
Пример 17b. Получение 5-амино-2-хлор- N -метилбензамида (C68)
Figure 00000162
К раствору 2-хлор-N-метил-5-нитробензамида (C81) (0,280 г, 1,31 ммоль) в метаноле (8,70 мл) и воде (4,35 мл) добавляли порошкообразное железо (0,364 г, 6,52 ммоль) и хлорид аммония (0,209 г, 3,91 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 60°C в течение 2 часов. Реакционную смесь фильтровали через Celite®. Фильтрат разбавляли дихлорметаном и экстрагировали хлористоводородной кислотой (1 н.). Объединенные водные фазы нейтрализовывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и экстрагировали дихлорметаном. Объединенные органические фазы высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого вещества (0,0720 г, 22%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,09 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,89 (d, J=2,9 Гц, 1H), 6,61 (dd, J=8,6, 2,9 Гц, 1H), 6,53 (s, 1H), 3,92 (s, 2H), 2,96 (d, J=4,9 Гц, 3H); EIMS масса/заряд 185 ([M]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 17b .
5-Амино- N -метил-2-(трифторметил)бензамид (C69)
Figure 00000163
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,74 (d, J=2,4 Гц, 1H), 6,71 6,66 (m, 1H), 5,76 (s, 1H), 4,07 (s, 2H), 2,98 (d, J=4,9 Гц, 3H); IR (тонкая пленка) 3465, 3350, 1612 см-1; EIMS масса/заряд 218 ([M]+).
5-Амино-2-хлор- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (C70)
Figure 00000164
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 8,98 (t, J=6,3 Гц, 1H), 7,08 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,64 6,52 (m, 2H), 5,46 (s, 2H), 4,01 (qd, J=9,7, 6,5 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3428, 3281, 1656 см-1; ESIMS масса/заряд 254 ([M+H]+).
5-Амино-2-хлор- N -(2-оксо-2-((2,2,2-трифторэтил)амино)этил)бензамид (C71)
Figure 00000165
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,03 (t, J=6,3 Гц, 1H), 7,69 (t, J=5,2 Гц, 1H), 6,68 6,58 (m, 2H), 6,51 (d, J=6,4 Гц, 1H), 4,27 (s, 2H), 3,96 3,70 (m, 4H); IR (тонкая пленка) 3307, 2941, 1693, 1647 см-1; ESIMS масса/заряд 311 ([M+H]+).
Пример 18. Получение 5-амино-2-хлор- N -(пиридин-3-илметил)бензамида (C72)
Figure 00000166
Гидрохлорид 1-Этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,840 г, 4,40 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,460 г, 3,80 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,500 г, 2,90 ммоль) и пиридин-3-илметанамина (0,360 мл, 3,50 ммоль) в дихлорметане (12 мл) при 23°C. Полученную гетерогенную розовую реакционную смесь перемешивали при 23°C в течение 2 часов. N,N-диметилформамид (6 мл) добавляли для улучшения растворимости и полученный гомогенный оранжевый раствор перемешивали при 23°C в течение 70 часов. Реакционную смесь концентрировали и остаток очищали колоночной хроматографией с обращенной фазой при помощи 5-100% ацетонитрил/вода в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого порошка (0,650 г, 86%): т. пл. 133-136°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 8,89 (br t, J=6 Гц, 1H), 8,55 (d, J=1,5 Гц, 1H), 8,47 (dd, J=5, 1,5 Гц, 1H), 7,73 (dt, J=8, 1,5 Гц, 1H), 7,37 (ddd, J=8, 5, 0,8 Гц, 1H), 7,07 (d, J=8 Гц, 1H), 6,55-6,62 (m, 2H), 5,41 (br s, 2H), 4,42 (d, J=6 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3432 (m), 3340 (m), 3195 (m), 3025 (m), 1654 (s), 1626 (s), 1602 (s), 1559 (s), 1474 (s), 1439 (s), 1428 (s) см-1; ESIMS масса/заряд 262 ([M+H]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 18 .
5-Амино-2-хлор- N -(пиридин-2-илметил)бензамид (C73)
Figure 00000167
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,55 (br d, J=5 Гц, 1H), 7,69 (td, J=7,5, 2 Гц, 1H), 7,52 (br s, 1H), 7,35 (d, J=7,5 Гц, 1H), 7,21 (dd, J=7,5, 5 Гц, 1H), 7,16 (d, J=8,5 Гц, 1H), 7,04 (d, J=3 Гц, 1H), 6,67 (dd, J=8,5, 3 Гц, 1H), 4,78 (d, J=5 Гц, 2H), 3,77 (br s, 2H); IR (тонкая пленка) 3340 (m), 3223 (m), 3055 (w), 1640 (s), 1594 (s), 1571 (s), 1520 (s), 1474 (s), 1435 (s) см-1; ESIMS масса/заряд 262 ([M+H]+).
5-Амино-2-хлор- N -(пиридин-4-илметил)бензамид (C74)
Figure 00000168
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): т. пл. 122-125°C; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,56-8,60 (m, 2H), 7,28-7,31 (m, 2H), 7,17 (d, J=8,5 Гц, 1H), 7,08 (d, J=3 Гц, 1H), 6,79 (br s, 1H), 6,69 (dd, J=8,5, 3 Гц, 1H), 4,67 (d, J=6 Гц, 2H), 3,81 (br s, 2H); IR (тонкая пленка) 3428 (w), 3240 (m), 3056 (w), 1651 (s), 1596 (s), 1543 (s), 1478 (s), 1416 (s) см-1; ESIMS масса/заряд 262 ([M+H]+).
5-Амино-2-хлор- N -(4-фторфенетил)бензамид (C75)
Figure 00000169
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,32 (br t, J=5,5 Гц, 1H), 7,28 (m, 2H), 7,12 (m, 2H), 7,03 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,56 (dd, J=8,5, 3 Гц, 1H), 6,51 (d, J=3 Гц, 1H), 5,37 (br s, 2H), 3,39 (m, 2H), 2,79 (t, J=7,2 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3482 (w), 3366 (w), 3302 (m), 3070 (w), 2946 (w), 1637 (s), 1596 (m), 1544 (m), 1508 (m), 1474 (m), 1436 (m) см-1; ESIMS масса/заряд 293 ([M+H]+).
5-Амино-2-хлор- N -(2-циклопропилэтил)бензамид (C76)
Figure 00000170
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 8,23 (br t, J=6 Гц, 1H), 7,04 (d, J=9 Гц, 1H), 6,53-6,59 (m, 2H), 5,36 (br s, 2H), 3,23 (td, J=7, 6 Гц, 2H), 1,38 (q, J=7 Гц, 2H), 0,74 (m, 1H), 0,38-0,44 (m, 2H), 0,03-0,08 (m, 2H); IR (тонкая пленка) 3281 (m), 3076 (w), 3000 (w), 2914 (w), 1634 (s), 1595 (m), 1579 (m), 1552 (m), 1476 (m), 1433 (m) см-1; ESIMS масса/заряд 239 ([M+H]+).
Пример 19. Получение N -(аллилокси)-5-амино-2-хлорбензамида (C77)
Figure 00000171
Гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,840 г, 4,40 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,460 г, 3,80 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,500 г, 2,90 ммоль), гидрохлорида O-аллилгидроксиламина (0,380 г, 3,50 ммоль) и триэтиламина (0,490 мл, 3,50 ммоль) в дихлорметане (15 мл) при 23°C. Полученный гомогенный серый раствор перемешивали при 23°C в течение 48 часов. Реакционную смесь концентрировали и остаток очищали колоночной флэш-хроматографией с обращенной фазой при помощи 5-100% ацетонитрил/вода в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого масла (0,440 г, 67%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,13 (d, J=9 Гц, 1H), 6,95 (d, J=2,5 Гц, 1H), 6,66 (dd, J=9, 2,5 Гц, 1H), 6,05 (m, 1H), 5,32-5,45 (m, 2H), 4,53 (d, J=6 Гц, 2H), 3,79 (br s, 2H); IR (тонкая пленка) 3346 (w), 3214 (w), 2935 (w), 1629 (s), 1598 (s), 1575 (s), 1474 (s), 1433 (m), 1330 (m), 1271 (m) см-1; ESIMS масса/заряд 227 ([M+H]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 19 .
5-Амино-2-хлор- N -(циклопропилметокси)бензамид (C78)
Figure 00000172
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,13 (d, J=8,5 Гц, 1H), 6,95 (d, J=2,5 Гц, 1H), 6,67 (dd, J=8,5, 2,5 Гц, 1H), 3,88 (br d, J=7 Гц, 2H), 3,81 (br s, 2H), 1,21 (m, 1H), 0,57-0,66 (m, 2H), 0,32-0,39 (m, 2H); IR (тонкая пленка) 3344 (w), 3215 (w), 2936 (w), 1644 (s), 1599 (s), 1526 (m), 1474 (s), 1431 (m) см-1; ESIMS масса/заряд 241 ([M+H]+).
5-Амино-2-хлор- N -((4-фторбензил)окси)бензамид (C79)
Figure 00000173
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%).
Пример 20. Получение 5-амино-2-хлор- N -((2,2-дифторциклопропил)метокси)бензамида (C80)
Figure 00000174
Гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,900 г, 4,70 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,500 г, 4,10 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 5-амино-2-хлорбензойной кислоты (0,535 г, 3,10 ммоль), гидрохлорида O-((2,2-дифторциклопропил)метил)гидроксиламина (0,500 г, 3,10 ммоль) и триэтиламина (0,520 мл, 3,70 ммоль) в дихлорметане (16 мл) при 23°C. Полученный гомогенный светло-розовый раствор перемешивали при 23°C в течение 24 часов. Реакционную смесь концентрировали и остаток очищали колоночной флэш-хроматографией с обращенной фазой при помощи 5-100% ацетонитрил/вода в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде коричневого полутвердого вещества (0,560 г, 65%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 11,51 (br s, 1H), 7,06 (d, J=8,3 Гц, 1H), 6,55-6,61 (m, 2H), 5,41 (br s, 2H), 3,96 (m, 1H), 3,85 (m, 1H), 2,08 (m, 1H), 1,67 (m, 1H), 1,39 (m, 1H); IR (тонкая пленка) 3343 (w), 3211 (w), 2937 (w), 1645 (m), 1600 (s), 1527 (m), 1472 (s), 1437 (m) см-1; ESIMS масса/заряд 277 ([M+H]+).
Пример 21. Получение 2-хлор- N -метил-5-нитробензамида (C81)
Figure 00000175
2-Хлор-5-нитробензойную кислоту (0,500 г, 2,48 ммоль), диизопропилэтиламин (0,650 мл, 3,72 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,545 г, 4,47 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси гидрохлорида метанамина (0,251 г, 3,72 ммоль) и гидрохлорида 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,951 г, 4,96 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (25 мл) при комнатной температуре. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и хлористоводородной кислотой (1 н.). Органическую фазу высушивали над сульфатом магния, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,283 г, 50%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,53 (d, J=2,7 Гц, 1H), 8,22 (dd, J=8,8, 2,8 Гц, 1H), 7,60 (d, J=8,8 Гц, 1H), 6,21 (s, 1H), 3,08 (d, J=4,9 Гц, 3H); EIMS масса/заряд 215 ([M]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 21 .
N -метил-5-нитро-2-(трифторметил)бензамид (C82)
Figure 00000176
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,41-8,34 (m, 2H), 7,92 (d, J=8,4 Гц, 1H), 5,87 (s, 1H), 3,06 (d, J=4,9 Гц, 3H); EIMS масса/заряд 248 ([M]+).
2-Хлор-5-нитро- N -(2-оксо-2-((2,2,2-трифторэтил)амино)этил)бензамид (C83)
Figure 00000177
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,067 г, 75%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 9,04 (t, J=5,9 Гц, 1H), 8,70 (t, J=6,3 Гц, 1H), 8,34 8,28 (m, 2H), 7,83 (d, J=8,6 Гц, 1H), 4,03 3,92 (m, 4H); IR (тонкая пленка) 3293, 3089, 1694, 1654 см-1; ESIMS масса/заряд 341 ([M+H]+).
Пример 22. Получение 2-хлор-5-нитро- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамида (C84)
Figure 00000178
2-Хлор-5-нитробензойную кислоту (0,500 г, 2,48 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,394 г, 3,22 ммоль) последовательно добавляли к перемешанной смеси 2,2,2-трифторэтанамина (0,295 г, 2,98 ммоль) и гидрохлорида 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)-карбодиимида (0,713 г, 3,72 ммоль) в 1,2-дихлорэтане (12 мл) при комнатной температуре и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 дня. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном и промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия с последующим промыванием хлористоводородной кислотой (1 н.) с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (0,379 г, 51%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 9,42 (t, J=6,2 Гц, 1H), 8,32 (dd, J=8,8, 2,8 Гц, 1H), 8,25 (d, J=2,7 Гц, 1H), 7,86 (d, J=8,8 Гц, 1H), 4,13 (qd, J=9,7, 6,4 Гц, 2H); IR (тонкая пленка) 3378, 2964, 1739, 1675 см-1; ESIMS масса/заряд 284 ([M+H]+).
Следующие молекулы в таблице 1 можно получать согласно процедурам, раскрытым выше.
Таблица P1. Структура и способ получения молекул-прототипов
№ Структура Получ.*
P1
Figure 00000179
 13, 16
P2
Figure 00000180
 13, 16
P3
Figure 00000181
 13, 16
P4
Figure 00000182
 13, 16, 17a
P5
Figure 00000183
 13, 16, 17a
P6
Figure 00000184
 13, 16, 17a
P7
Figure 00000185
 13, 16, 17a
P8
Figure 00000186
 13, 16
P9
Figure 00000187
 13, 16
P10
Figure 00000188
 13, 16
P11
Figure 00000189
 13, 16
P12
Figure 00000190
 13, 16
P13
Figure 00000191
 13, 16
P14
Figure 00000192
 13, 16
P15
Figure 00000193
 13, 16
P16
Figure 00000194
 13, 16
Получ.* означает получение согласно примеру или схеме
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 2 .
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C85)
Figure 00000195
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (2,6 г, 63%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) сигнал COOH отсутствует δ 7,49 (s, 1H), 7,38 (s, 1H), 7,30 (s, 1H), 6,63 (t, J=56,0 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,0 Гц, 1H); 19F ЯМР (282 МГц, CDCl3) δ -112,04; ESIMS масса/заряд 313 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C86)
Figure 00000196
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,2 г, 69%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,5 (br s, 1H), 7,55 (s, 1H), 7,46 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,34 (d, J=8,4 Гц, 1H), 6,95 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,4 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,52; ESIMS масса/заряд 313 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-5-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C87)
Figure 00000197
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (5 г, 38%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) сигнал COOH отсутствует δ 7,23-7,21 (m, 2H), 7,11 (d, J=8,8 Гц, 1H), 6,64 (t, J=55,6 Гц, 1H), 3,51 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,0 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,37; ESIMS масса/заряд 297,19 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C88)
Figure 00000198
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,0 г, 77%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) сигнал COOH отсутствует δ 7,49 (d, J=6,0 Гц, 1H), 7,40 (br s, 1H), 7,17 (t, J=9,2 Гц, 1H), 6,90 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,49 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,89 (d, J=8,4 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,47, -119,69; ESIMS масса/заряд 297 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C89)
Figure 00000199
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (3,5 г, 42%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) сигнал COOH отсутствует δ 7,68 (d, J=7,6 Гц, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,29 (d, J=8,4 Гц, 1H), 6,94 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,48 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,4 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,46; ESIMS масса/заряд 313 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C90)
Figure 00000200
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (4,4 г, 77%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,62 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,18 (d, J=7,6 Гц, 1H), 7,06 (d, J=10,0 Гц, 1H), 6,89 (t, J=54,8 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,90 (d, J=8,4 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,42, -118,63; ESIMS масса/заряд 297,15 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C91)
Figure 00000201
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (6,2 г, 53%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,49 (br s, 2H), 7,41 (br s, 2H), 6,66 (t, J=56,0 Гц, 1H), 3,53 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,92 (d, J=8,0 Гц, 1H); 19F ЯМР (282 МГц, CDCl3) δ -111,20; ESIMS масса/заряд 279,20 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C92)
Figure 00000202
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (7 г, 61%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,53 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,37 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,66 (t, J=56,4 Гц, 1H), 3,52 (d, J=8,4 Гц, 1H), 2,92 (d, J=8,0 Гц, 1H); 19F ЯМР (282 МГц, CDCl3) δ -112,20; ESIMS масса/заряд 279,30 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дифтор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C93)
Figure 00000203
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,440 г, 53%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,72 (s, 1H), 6,89-6,77 (m, 2H), 4,02 (t, J=1,2 Гц, 3H), 3,39 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,80 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -127,43, -127,43, -127,44; ESIMS масса/заряд 296 ([M-H]-).
Цис/транс - 2,2-дихлор-3-(3,4,5-трифторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C94)
Figure 00000204
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,411 г, 53%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,72 (s, 1H), 7,06-6,74 (m, 2H), 3,46-3,23 (m, 1H), 3,01-2,74 (m, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -132,88, -132,94, -133,81, -133,87, -159,60, -159,65, -159,71, -160,34, -160,39, -160,45; ESIMS масса/заряд 284 ([M-H]-).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 4 .
Транс- 1-хлор-3-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-5-(дифторметил)бензол (C95)
Figure 00000205
Выделяли в виде желтой жидкости (11,5 г, 69%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 7,47 (s, 2H), 7,39 (s, 1H), 7,28 (d, J=8,7 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,7 Гц, 2H), 6,64 (t, J=56,1 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (q, J=8,7 Гц, 2H).
Транс- 1-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-(дифторметил)бензол (C96)
Figure 00000206
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (10,7 г, 83%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,65 (s, 1H), 7,46-7,41 (m, 2H), 7,28 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,10-6,83 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 3,18-3,13 (m, 2H).
Транс- 1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-(дифторметил)-5-фторбензол (C97)
Figure 00000207
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (16,5 г, 64%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,29 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,20 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,65 (t, J=56,0 Гц, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (s, 2H).
Транс- 4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-2-(дифторметил)-1-фторбензол (C98)
Figure 00000208
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (10,0 г, 55%): ESIMS масса/заряд 374 ([M+H]+).
Транс- 2-хлор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-(дифторметил)бензол (C99)
Figure 00000209
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (10,0 г, 34%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,68 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,43 (s, 1H), 7,38 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,28-7,25 (m, 2H), 7,09-6,92 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 3,15 (q, J=12,0 Гц, 2H); ESIMS масса/заряд 376 ([M+H]+).
Транс- 2-фтор-4-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-1-(дифторметил)бензол (C100)
Figure 00000210
Выделяли в виде бледно-желтой жидкости (6,9 г, 58%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,27 (d, J=9,2 Гц, 2H), 7,14 (d, J=10,8 Гц, 1H), 7,04-6,76 (m, 4H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (t, J=8,8 Гц, 2H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,14,
-114,32, -119,30.
Транс- 1-(2,2-дихлор-3-(4-метоксифенил)циклопропил)-3-(дифторметил)бензол (C101)
Figure 00000211
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (6,3 г, 95%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,50 (br s, 4H), 7,29 (d, J=8,8 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,67 (t, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (s, 2H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -110,87, -111,02.
Транс- 1-(2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)фенил)циклопропил)-4-метоксибензол (C102)
Figure 00000212
Выделяли в виде белого твердого вещества (14 г, 69%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,54 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,46 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,28 (t, J=8,4 Гц, 2H), 6,93 (d, J=8,0 Гц, 2H), 6,67 (t, J=56,8 Гц, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,18 (s, 2H).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 12 .
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C103)
Figure 00000213
Выделяли в виде твердого вещества кремового цвета (1,565 г, 90%): т. пл. 227-231°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,48 (s, 1H), 10,89 (s, 1H), 8,16 (d, J=2,4 Гц, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,4 Гц, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,53 (d, J=8,7 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,57 (d, J=8,4 Гц, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, DMSO-d 6 ) δ 166,27, 162,66, 151,18, 137,58, 131,44, 131,42, 131,22, 129,72, 128,18, 125,90, 122,87, 121,16, 62,19, 60,64, 38,51, 36,44; HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]+ рассч. для C18H12Cl5NO4, 480,9209; обнаружено, 480,9216.
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C104)
Figure 00000214
Выделяли в виде белого твердого вещества (6,589 г, 93%): т. пл. 207-210°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,50 (s, 1H), 10,95 (s, 1H), 8,18 (d, J=2,5 Гц, 1H), 7,80 (dd, J=8,7, 2,5 Гц, 1H), 7,71 (d, J=7,2 Гц, 1H), 7,51 (dd, J=28,2, 8,8 Гц, 3H), 3,59 (d, J=8,4 Гц, 1H), 3,43 (d, J=8,5 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, DMSO-d 6 ) δ 166,22, 162,68, 158,01, 155,55, 137,53, 131,37, 131,17, 131,00, 130,95, 130,91, 129,74, 129,67, 125,86, 122,82, 121,12, 119,49, 119,32, 116,91, 116,70, 62,21, 38,49, 36,58; 19F ЯМР (376 МГц, DMSO-d 6 ) δ -117,26; ESIMS масса/заряд 438 ([M+H]+).
Транс -2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C105)
Figure 00000215
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (1,685 г, 79%): т. пл. 231-235 °C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) 13,82 (s, 1H), 11,05 (s, 1H), 8,13 (d, J=2,4 Гц, 1H), 7,97 (d, J=2,4 Гц, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,56 (s, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, DMSO-d 6 ) δ 165,84, 162,96, 138,00, 137,09, 134,14, 133,98, 133,01, 127,83, 127,64, 123,41, 122,15, 119,27, 61,94, 38,37, 36,78; HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]+ рассч. для C17H9Cl6NO3, 484,8714; обнаружено, 484,8711.
Транс -2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензойная кислота (C106)
Figure 00000216
Выделяли в виде светло-желтого твердого вещества (0,855 г, 42%): т. пл. 263-266°C; 1H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,67 (s, 1H), 10,37 (s, 1H), 8,37 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,53 (d, J=1,6 Гц, 2H), 3,82 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Гц, 1H); 13C ЯМР (126 МГц, DMSO-d 6 ) δ 165,41, 163,35, 137,17, 133,95, 133,66, 131,17, 129,96, 128,80, 128,24, 127,74, 127,60, 126,63, 62,37, 37,24, 37,09; HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]+ рассч. для C17H9Cl6NO3, 484,8714; обнаружено, 484,8715.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 13 .
Транс -2-хлор-5-(2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (PF1)
Figure 00000217
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,100 г, 32%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 15 .
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2-(4-фторфенил)пропан-2-ил)бензамид (F97)
Figure 00000218
Выделяли в виде белой пены (0,086 г, 63%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 16 .
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (( R )-1-((3,3,3-трифторпропил)тио)пропан-2-ил)бензамид (PF2)
Figure 00000219
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,311 мг, 91%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (( R )-1-((2,2,2-трифторэтил)тио)пропан-2-ил)бензамид (PF3)
Figure 00000220
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,306 г, 91%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2-((фуран-2-илметил)тио)этил)бензамид (PF9)
Figure 00000221
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,064 г, 65%).
Транс -метил-2-(2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамидо)-4-(метилтио)бутаноат (PF10)
Figure 00000222
Выделяли в виде светло-зеленого твердого вещества (0,052 г, 52%).
Транс-N- (4-(1 H -1,2,4-триазол-1-ил)бензил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (PF11)
Figure 00000223
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,077 г, 76%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2-(тиазол-2-ил)этил)бензамид (PF12)
Figure 00000224
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,032 г, 34%).
Транс-N- (2-(1 H -пиразол-1-ил)этил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (PF13)
Figure 00000225
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 68%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (3-сульфамоилпропил)бензамид (PF14)
Figure 00000226
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,023 г, 24%).
Транс-N- (2-(бензо[ b ]тиофен-3-ил)этил)-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)бензамид (PF15)
Figure 00000227
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,064 г, 63%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (3,3,3-трифтор-2-гидроксипропил)бензамид (PF16)
Figure 00000228
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,055 г, 59%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2-гидроксипропил)бензамид (F78)
Figure 00000229
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,036 г, 43%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2-(2-оксоимидазолидин-1-ил)этил)бензамид (F79)
Figure 00000230
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,038 г, 41%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- пропилбензамид (F84)
Figure 00000231
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,125 г, 92%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -этилбензамид (F85)
Figure 00000232
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,126 г, 95%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-фторэтил)бензамид (F86)
Figure 00000233
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,119 г, 87%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F87)
Figure 00000234
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,128 г, 88%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F88)
Figure 00000235
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,138 г, 92%).
Транс -2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -этилбензамид (F91)
Figure 00000236
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,038 г, 43%).
Транс -2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-фторэтил)бензамид (F92)
Figure 00000237
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,037 г, 40%).
Транс -2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F93)
Figure 00000238
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,013 г, 13%).
Транс -2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F94)
Figure 00000239
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,046 г, 46%).
Транс -2,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -пропилбензамид (F95)
Figure 00000240
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 68%).
Транс -2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -этилбензамид (F98)
Figure 00000241
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,052 г, 57%).
Транс -2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-фторэтил)бензамид (F99)
Figure 00000242
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,047 г, 51%).
Транс -2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F100)
Figure 00000243
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,041 г, 43%).
Транс -2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -пропилбензамид (F101)
Figure 00000244
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,037 г, 40%).
Транс -2,4-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F102)
Figure 00000245
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,046 г, 48%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -этилбензамид (F103)
Figure 00000246
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,061 г, 68%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2-фторэтил)бензамид (F104)
Figure 00000247
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,063 г, 69%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F105)
Figure 00000248
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,069 г, 71%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -пропилбензамид (F106)
Figure 00000249
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,077 г, 85%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(3,3,3-трифторпропил)бензамид (F107)
Figure 00000250
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,068 мг, 65%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 17a .
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(( R )-1-((3,3,3-трифторпропил)сульфонил)пропан-2-ил)бензамид (PF4)
Figure 00000251
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,0137 г, 54%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((2 R )-1-((3,3,3-трифторпропил)сульфинил)пропан-2-ил)бензамид (PF5)
Figure 00000252
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,109 г, 44%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(( R )-1-((2,2,2-трифторэтил)сульфонил)пропан-2-ил)бензамид (PF6)
Figure 00000253
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,107 г, 45%).
Транс -2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -((2 R )-1-((2,2,2-трифторэтил)сульфинил)пропан-2-ил)бензамид (PF7)
Figure 00000254
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,120 г, 52%).
Пример 23. Получение 2-хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(1-(4-фторфенил)этил)бензамид (F96)
Figure 00000255
К раствору транс-2-хлор-5-(2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-карбоксамидо)бензойной кислоты (C67) (0,100 г, 0,220 ммоль) и 1-(4-фторфенил)этан-1-амина (0,037 г, 0,220 ммоль) в этилацетате (3 мл) добавляли последовательно пиридин (0,054 мл, 0,661 ммоль) и 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид (50% раствор в этилацетате, 0,281 г, 0,441 ммоль) и полученный бледно-желтый раствор перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 12 часов. Раствор концентрировали в потоке азота и очищали колоночной флэш-хроматографией на силикагеле с подвижной фазой гексаны/этилацетат. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом в роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде прозрачного бесцветного масла (0,058 г, 44%).
Пример 24. Получение 2-хлор-5-( транс- 2,2-дихлор-3-(3,4-дифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамида (F108)
Figure 00000256
К раствору 5-амино-2-хлор-N-(2,2,2-трифторэтил)бензамида (C70) (0,071 г, 0,281 ммоль) и транс-2,2-дихлор-3-(3,4-дифторфенил)циклопропанкарбоновой кислоты (C124) (0,075 г, 0,281 ммоль) в этилацетате (3 мл) добавляли последовательно пиридин (0,068 мл, 0,843 ммоль) и 2,4,6-трипропил-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфоринан-2,4,6-триоксид (50% раствор в этилацетате, 0,357 г, 0,562 ммоль) и полученный бледно-желтый раствор перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 14 часов. Раствор концентрировали в потоке азота и очищали колоночной флэш-хроматографией на силикагеле с подвижной фазой гексаны/этилацетат. Чистые фракции объединяли и концентрировали под вакуумом в роторном испарителе с получением указанного в заголовке соединения в виде белой пены (0,083 г, 56%).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 24 .
5-( Транс -3-(3-бром-4-хлорфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F109)
Figure 00000257
Выделяли в виде белой пены (0,100 г, 75%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3,4-дибромфенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F111)
Figure 00000258
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,090 г, 71%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-фтор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F112)
Figure 00000259
Выделяли в виде белой пены (0,073 г, 53%).
5-( Транс -3-(4-бром-3-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F113)
Figure 00000260
Выделяли в виде белой пены (0,086 г, 64%).
5-( Транс -3-(3-бром-4-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F114)
Figure 00000261
Выделяли в виде белой пены (0,085 г, 66%).
5-( Транс -3-(4-бром-3-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F115)
Figure 00000262
Выделяли в виде белой пены (0,095 г, 74%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F116)
Figure 00000263
Выделяли в виде белой пены (0,081 г, 60%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо)- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F117)
Figure 00000264
Выделяли в виде белой пены (0,097 г, 72%).
5-( Транс -3-(3-бром-4-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор- N -(2,2,2-трифторэтил)бензамид (F118)
Figure 00000265
Выделяли в виде белой пены (0,113 г, 83%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(4-фтор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F119)
Figure 00000266
Выделяли в виде золотистой пены (0,111 г, 81%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F120)
Figure 00000267
Выделяли в виде белой пены (0,120 г, 83%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F121)
Figure 00000268
Выделяли в виде белой пены (0,058 г, 39%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-фтор-5-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F122)
Figure 00000269
Выделяли в виде белой пены (0,112 г, 82%).
5-( Транс -3-(3-бром-5-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F123)
Figure 00000270
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,097 г, 72%).
5-( Транс -3-(3-бром-5-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоксамидо)-2-хлор -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F124)
Figure 00000271
Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (0,102 г, 80%).
2-Хлор-5- транс -(2,2-дихлор-3-(3,5-дифтор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F125)
Figure 00000272
Выделяли в виде белой пены (0,075 г, 80%).
2-Хлор-5- транс -(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F126)
Figure 00000273
Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (0,052 г, 54%).
2-Хлор-5- цис -(2,2-дихлор-3-(3,4,5-трифторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F127)
Figure 00000274
Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (0,017 г, 18%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-5-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F128)
Figure 00000275
Выделяли в виде желтого масла (0,063 г, 73%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F129)
Figure 00000276
Выделяли в виде бледно-желтого масла (0,063 г, 73%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-5-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F130)
Figure 00000277
Выделяли в виде желтой пены (0,051 г, 61%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F131)
Figure 00000278
Выделяли в виде белой пены (0,059 г, 70%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F132)
Figure 00000279
Выделяли в виде желтой пены (0,068 г, 78%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F133)
Figure 00000280
Выделяли в виде желтой пены (0,059 г, 70%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(3-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F134)
Figure 00000281
Выделяли в виде белой пены (0,058 г, 71%).
2-Хлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(4-(дифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоксамидо) -N- (2,2,2-трифторэтил)бензамид (F135)
Figure 00000282
Выделяли в виде белой пены (0,057 г, 70%).
Пример 25. Получение ( E )-1-хлор-3-(дифторметил)-5-(4-метоксистирил)бензола (C107)
Figure 00000283
К перемешанному раствору (E)-3-хлор-5-(4-метоксистирил)бензальдегида (C115) (13 г, 47,79 ммоль) в дихлорметане (130 мл) добавляли трифторид диэтиламиносеры (31,5 мл, 238,97 ммоль) при -78°C. Полученный раствор перемешивали в течение 20 часов при комнатной температуре. Реакционную смесь охлаждали до 0°C и по каплям добавляли раствор насыщенного водного раствора бикарбоната натрия. Слои разделяли и водный слой экстрагировали дихлорметаном (3×75 мл). Объединенный органический слой промывали водой и солевым раствором, высушивали над сульфатом натрия и концентрировали. Неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией с применением 10-20% этилацетата в гексанах в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде бледно-желтого масла (13,1 г, 94%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,55 (s, 1H), 7,45 (d, J=8,8 Гц, 3H), 7,34 (s, 1H), 7,10 (d, J=16 Гц, 1H), 6,90 (t, J=8,4 Гц, 3H), 6,61 (t, J=56,4 Гц, 1H), 3,80 (s, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -111,72.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 25 .
( E )-1-хлор-2-(дифторметил)-4-(4-метоксистирил)бензол (C108)
Figure 00000284
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (12 г, 94%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,75 (s, 1H), 7,51-7,44 (m, 3H), 7,37 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,13 (d, J=6,6 Гц, 1H), 7,06 (s, 1H), 6,95-6,89 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); 19F ЯМР (282 МГц, CDCl3) δ -115,31; ESIMS масса/заряд 295 ([M+H]+).
( E )-1-(дифторметил)-3-фтор-5-(4-метоксистирил)бензол (C109)
Figure 00000285
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (20 г, 75%); 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,46 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,38 (s, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,08 (t, J=16,2 Гц, 2H), 6,92 (t, J=15,6 Гц, 3H), 6,63 (t, J=56,0 Гц, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]+).
( E )-2-(дифторметил)-1-фтор-5-(4-метоксистирил)бензол (C110)
Figure 00000286
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (14,0 г, 70%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,69 (d, J=9,0 Гц, 1H), 7,57-7,53 (m, 1H), 7,45 (d, J=9,9 Гц, 2H), 7,13-7,06 (m, 2H), 7,00-6,89 (m, 4H), 3,85 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]+).
( E )-2-хлор-1-(дифторметил)-4-(4-метоксистирил)бензол (C111)
Figure 00000287
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (18,0 г, 90%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,61 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,47-7,43 (m, 3H), 7,14-7,07 (m, 1H), 6,94-6,80 (m, 4H), 3,85(s, 3H); ESIMS масса/заряд 294 ([M+H]+).
( E )-1-(дифторметил)-2-фтор-4-(4-метоксистирил)бензол (C112)
Figure 00000288
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (9 г, 55%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,54 (t, J=8,0 Гц, 1H), 7,46 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,32 (d, J=8,0 Гц, 1H), 7,22 (d, J=11,6 Гц, 1H), 7,11 (d, J=16,4 Гц, 1H), 7,01-6,83(m, 4H), 3,95 (s, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -113,57, -114,25, -120,33; ESIMS масса/заряд 279 ([M+H]+).
( E )-1-(дифторметил)-3-(4-метоксистирил)бензол (C113)
Figure 00000289
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (6 г, 68%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,62-7,56 (m, 2H), 7,48-7,34 (m, 4H), 7,11 (d, J=16,5 Гц, 1H), 7,00 (s, 1H), 6,95-6,89 (t, 2H), 6,66 (t, 1H), 3,95 (s, 3H); 19F ЯМР (282 МГц, CDCl3) δ -110,84; ESIMS масса/заряд 261 ([M+H]+).
( E )-1-(дифторметил)-4-(4-метоксистирил)бензол (C114)
Figure 00000290
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (15,4 г, 75%); 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,57-7,45 (m, 6H), 7,12 (d, J=15,9 Гц, 1H), 7,00-6,89 (m, 3H), 6,64 (t, J=57 Гц, 1H), 3,92 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 260,17 ([M+H]+).
Пример 26. Получение ( E )-3-хлор-5-(4-метоксистирил)бензальдегида (C115)
Figure 00000291
К перемешанному раствору 3-бром-5-хлорбензальдегида (20,0 г, 91,32 ммоль) в диметилацетамиде добавляли 1-метокси-4-винилбензол (18,3 г, 136,9 ммоль) и триэтиламин (50,5 мл, 273,96 ммоль) и реакционную смесь дегазировали аргоном в течение 5 минут. Добавляли ацетат палладия(II) (410 мг, 1,83 ммоль) и три-о-толилфосфин (1,11 г, 3,65 ммоль) и полученную реакционную смесь нагревали до 100°C в течение 16 часов. Реакционную смесь выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенный органический слой высушивали над сульфатом натрия и концентрировали под пониженным давлением. Полученный неочищенный материал очищали колоночной флэш-хроматографией при помощи 5-10% этилацетата в петролейном эфире в качестве элюента с получением указанного в заголовке соединения в виде желтого твердого вещества (13,5 г, 54%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 9,99 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,69 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,4 Гц, 2H), 7,16 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,94 (t, J=8,4 Гц, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 273 ([M+H]+).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 26 .
( E )-2-хлор-5-(4-метоксистирил)бензальдегид (C116)
Figure 00000292
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (11,8 г, 27%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 10,45 (s, 1H), 8,02 (s, 1H), 7,62 (d, J=6,4 Гц, 1H), 7,46-7,40 (m, 3H), 7,12 (d, J=16,4 Гц, 1H), 6,95-6,90 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 273 ([M+H]+).
( E )-3-фтор-5-(4-метоксистирил)бензальдегид (C117)
Figure 00000293
Выделяли в виде бледно-желтого твердого вещества (25 г, 57%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 10 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,48-7,40 (m, 4H), 7,16 (d, J=16,2 Гц, 1H), 6,94 (t, J=15,6 Гц, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 275 ([M+H]+).
( E )-2-фтор-5-(4-метоксистирил)бензальдегид (C118)
Figure 00000294
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (0,25 г, 20%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,43 (s, 1H), 7,90 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,54-7,46 (m, 4H), 7,20 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,94-6,90 (m, 3H), 3,85 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 274 ([M+H]+).
( E )-2-Хлор-4-(4-метоксистирил)бензальдегид (C119)
Figure 00000295
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (8,0 г, 57%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,41 (s, 1H), 7,97 (dd, J=2,4, 6,8 Гц, 1H), 7,71-7,67 (m, 1H), 7,44 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,18-7,13 (m, 1H), 7,08-7,04 (m, 1H), 6,95-6,90 (m, 3H), 3,85 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 257 ([M+H]+).
( E )-2-фтор-4-(4-метоксистирил)бензальдегид (C120)
Figure 00000296
Выделяли в виде коричневого твердого вещества (15 г, 78%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,35 (s, 1H), 7,83 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,48 (d, J=8,8 Гц, 2H), 7,35 (d, J=8,4 Гц, 1H), 7,23-7,18 (m, 2H), 6,96-6,91 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -122,26; ESIMS масса/заряд 257 ([M+H]+).
( E )-3-(4-метоксистирил)бензальдегид (C121)
Figure 00000297
Выделяли в виде коричневого твердого вещества (18 г, 46%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,15 (s, 1H), 8,00 (s, 1H), 7,73 (d, J=7,2 Гц, 2H), 7,53-7,46 (m, 3H), 7,17 (d, J=16,8 Гц, 1H), 7,01 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMS масса/заряд 239 ([M+H]+).
( E )-4-(4-метоксистирил)бензальдегид (C122)
Figure 00000298
Выделяли в виде светло-коричневого твердого вещества (9 г, 47%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10 (s, 1H), 7,84 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,61 (d, J=7,6 Гц, 2H), 7,48 (d, J=8,0 Гц, 2H), 7,23 (t, J=7,6 Гц, 1H), 7,00 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,92 (d, J=8,8 Гц, 2H), 3,84 (s, 3H).
Пример 27. Получение транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновой кислоты (C1)
Figure 00000299
Перманганат натрия (40% водный) (84 г, 236 ммоль) добавляли по каплям к перемешанной смеси транс-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегида (C115) (58,7 г, 196 ммоль) в ацетоне (982 мл) при 15°C. Полученную смесь перемешивали при 20°C в течение 2 часов. Реакционную смесь разбавляли изопропиловым спиртом (20 мл) и концентрировали для удаления ацетона. К коричневому остатку добавляли Celite® и водный раствор хлористоводородной кислоты (1 н., 295 мл, 295 ммоль). Полученную смесь разбавляли этилацетатом (500 мл) и фильтровали через Celite®. Фильтрат промывали солевым раствором (200 мл). Органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Полученную взвесь разбавляли гептаном (~200 мл) и обеспечивали затвердевание при 20°C. Твердое вещество собирали, промывали гептаном и высушивали с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества (54,68 г, 91%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,36 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 3,48-3,37 (m, 1H), 2,87 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 135,44, 135,28, 128,66, 127,30, 39,68, 36,88; ESIMS масса/заряд=298,9 ([M-H])-.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 27 .
Транс- 2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C2)
Figure 00000300
Выделяли в виде белого твердого вещества (2,78 г, 95%): 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6) δ 13,41 (s, 1H), 7,81 (d, J=0,6 Гц, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,52 (d, J=8,6 Гц, 1H); ESIMS масса/заряд 332 ([M-H]-).
Транс- 2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота(C3)
Figure 00000301
Выделяли в виде белого твердого вещества (124 г, 82%): т. пл. 133-135°C: 1H ЯМР (500 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,39 (s, 1H), 7,76 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,64 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,44 (dd, J=8,4, 2,1 Гц, 1H), 3,49 (s, 2H). 13C ЯМР (126 МГц, DMSO-d 6 ) δ 166,34, 133,35, 130,47, 130,33, 130,09, 129,77, 128,81, 61,43, 37,00, 36,06.
Транс- 2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C16)
Figure 00000302
Выделяли в виде белого твердого вещества (165 г, 71%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 11,57 (s, 1H), 7,42 (dd, J=8,2, 7,6 Гц, 1H), 7,11-6,98 (m, 2H), 3,46 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,07; ESIMS масса/заряд 282 ([M-H]-).
В другом получении выделяли в виде белого порошка (10,385 г, 77%): 119-121°C; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 11,83 (s, 1H), 7,32 (d, J=6,9 Гц, 1H), 7,16 (d, J=6,7 Гц, 2H), 3,45 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,18, 159,26, 156,77, 130,95, 129,26, 129,22, 128,57, 128,50, 121,52, 121,34, 116,94, 116,73, 61,59, 39,64, 37,30; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,16; ESIMS масса/заряд 281 [(M-H)-].
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропанкарбоновая кислота (C123)
Figure 00000303
Выделяли в виде грязно-белого твердого вещества (1,33 г, 96%): т пл. 161-164°C; 1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6 ) δ 13,35 (s, 1H), 7,63 (s, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,52 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,45 (d, J=8,6 Гц, 1H); 13C ЯМР (126 МГц, DMSO-d 6 ) δ 166,81, 151,02, 131,07, 129,63, 128,03, 61,93, 60,52, 37,22, 36,54; ESIMS масса/заряд 329 [(M-H)-].
Пример 28. Получение транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегида (C140)
Figure 00000304
Водную хлористоводородную кислоту (2 н., 237 мл) добавляли к перемешанному раствору 1,3-дихлор-5-((транс-2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензола (C145) (85,7 г, 227 ммоль) в ацетонитриле (1184 мл). Смесь перемешивали при 20°C в течение 16 часов. Полученную смесь разбавляли водой (200 мл) и концентрировали с удалением ацетонитрила. Полученную водную смесь экстрагировали гексанами (600 мл). Органический слой промывали водой (300 мл), высушивали над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Неочищенный продукт очищали хроматографией с получением указанного в заголовке продукта в виде желтого масла (58,7 г, 86%, чистота 95%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,54 (d, J=4,0 Гц, 1H), 7,46-7,09 (m, 3H), 3,51 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,92 (dd, J=8,0, 4,0 Гц, 1H); 13C ЯМР (126 МГц, CDCl3) δ 193,41, 135,33, 135,09, 128,78, 127,34, 42,89, 39,31; IR (тонкая пленка) 3077,79, 2847,30, 1713,57, 1590,66, 1566,39, 1416,76, 1387,06. IR: 3078, 2847, 1714, 1590, 1566, 1417, 1387.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 28 .
Транс- 2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегид (C141)
Figure 00000305
Выделяли в виде оранжевого масла (143 г, 98%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,53 (d, J=4,1 Гц, 1H), 7,47 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,37 (dd, J=2,2, 0,7 Гц, 1H), 7,12 (ddd, J=8,3, 2,2, 0,7 Гц, 1H), 3,51 (dd, J=7,9, 0,8 Гц, 1H), 2,90 (dd, J=8,0, 4,1 Гц, 1H).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегид (C142)
Figure 00000306
Выделяли в виде желтого твердого вещества (2,8 г, 69%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,55 (d, J=3,9 Гц, 1H), 7,30 (d, J=0,7 Гц, 2H), 3,48 (dt, J=8,0, 0,8 Гц, 1H), 2,92 (dd, J=7,9, 3,9 Гц, 1H).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дихлор-4-метоксифенил)циклопропан-1-карбальдегид (C143)
Figure 00000307
Выделяли в виде светло-желтого масла (1,346 г, 74%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,52 (d, J=4,0 Гц, 1H), 7,22 (s, 2H), 3,90 (s, 3H), 3,48 (d, J=8,0 Гц, 1H), 2,91 (dd, J=8,0, 4,0 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 191,67, 150,58, 127,74, 127,54, 127,35, 59,76, 58,94, 41,14, 37,13; EIMS масса/заряд 314.
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбальдегид (C144)
Figure 00000308
Выделяли в виде желтого масла (12,496 г, 71%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,52 (d, J=4,1 Гц, 1H), 7,33 (d, J=7,2 Гц, 1H), 7,16 (dd, J=6,8, 1,0 Гц, 2H), 3,53 (d, J=7,9 Гц, 1H), 2,90 (dd, J=7,9, 4,1 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 193,77, 159,27, 156,78, 131,03, 129,04, 129,00, 128,66, 128,59, 121,49, 121,31, 116,95, 116,74, 61,68, 43,10, 39,25; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -115,01; EIMS масса/заряд 266.
Пример 29. Получение 1,3-дихлор-5-( транс -2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензола (C145)
Figure 00000309
В 1-л 4-горлую колбу, снабженную механической мешалкой, конденсатором, датчиком температуры и впускным отверстием для азота, загружали (E)-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C150) (40 г, 138 ммоль) и CHCl3 (447 мл). Добавляли гексафторфосфат(V) тетрабутиламмония (1,081 г, 2,76 ммоль). Светло-желтый раствор нагревали до 45°C. По каплям посредством капельной воронки (за 1 час) при энергичном перемешивании (~400 об/мин) добавляли водный раствор гидроксида натрия (50%, 182 мл). Через 20 часов обеспечивали охлаждение смеси. Смесь разбавляли гексаном (200 мл). Органический верхний слой декантировали (отделяли от водной суспензии внизу) с помощью Celite®, промывали осадок на фильтре гексаном (200 мл). Фильтрат промывали солевым раствором (~200 мл), высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке соединения в виде коричневого масла (50,2 г, 97%, чистота 95%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,31 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,15 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 4,59 (d, J=6,2 Гц, 1H), 3,80-3,57 (m, 4H), 2,77 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,25 (dd, J=8,5, 6,2 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,1 Гц, 3H).
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 29 .
1,2-Дихлор-4-( транс -2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензол (C146)
Figure 00000310
Выделяли в виде коричневого масла (184 г, 99%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,36 (dd, J=2,2, 0,7 Гц, 1H), 7,10 (ddd, J=8,3, 2,1, 0,7 Гц, 1H), 4,59 (d, J=6,2 Гц, 1H), 3,82-3,55 (m, 4H), 2,77 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,24 (dd, J=8,5, 6,3 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,1 Гц, 3H).
1,2,3-трихлор-5- (транс -2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)бензол (C147)
Figure 00000311
Выделяли в виде коричневого масла (146 г, 93%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,29 (d, J=0,7 Гц, 2H), 4,59 (d, J=6,1 Гц, 1H), 3,82-3,54 (m, 4H), 2,75 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,23 (dd, J=8,5, 6,1 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,0 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,0 Гц, 3H).
Транс -1,3-дихлор-5-(2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)-2-метоксибензол (C148)
Figure 00000312
Выделяли в виде оранжевого масла (2,254 г, 80%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,20 (d, J=0,5 Гц, 2H), 4,58 (d, J=6,2 Гц, 1H), 3,90 (s, 3H), 3,67 (m, 4H), 2,74 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,22 (dd, J=8,5, 6,2 Гц, 1H), 1,31 (m, 3H), 1,21 (m, 3H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 151,87, 131,55, 129,27, 129,20, 127,21, 101,21, 62,39, 61,88, 61,68, 60,70, 37,67, 36,96, 15,34, 15,25; EIMS масса/заряд 387.
2-Хлор-4-( транс -2,2-дихлор-3-(диэтоксиметил)циклопропил)-1-фторбензол (C149)
Figure 00000313
Выделяли в виде коричневого масла (63 г, 96%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44 (dd, J=7,0, 2,2 Гц, 1H), 7,29-7,22 (m, 1H), 7,09 (t, J=8,7 Гц, 1H), 6,62 (dd, J=16,1, 1,2 Гц, 1H), 6,14 (dd, J=16,1, 5,0 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,9, 1,2 Гц, 1H), 3,70 (dq, J=9,3, 7,0 Гц, 2H), 3,56 (dq, J=9,4, 7,1 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,36.
В другом получении выделяли в виде янтарного масла (22,38 г, 88%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,31 (m, 1H), 7,13 (m, 2H), 4,59 (d, J=6,3 Гц, 1H), 3,69 (m, 4H), 2,78 (d, J=8,5 Гц, 1H), 2,23 (dd, J=8,5, 6,3 Гц, 1H), 1,30 (t, J=7,1 Гц, 3H), 1,20 (t, J=7,1 Гц, 3H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,48; EIMS масса/заряд 295 [M-OEt].
Пример 30. Получение ( E )-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C150)
Figure 00000314
Стадия 1a. Ацетальдегид (120 г, 2688 ммоль) добавляли к перемешанной смеси 3,5-дихлорбензальдегида (96 г, 538 ммоль) в толуоле (400 мл) при 0°C. Раствор гидроксида калия (3,35 г, 53,8 ммоль) в метиловом спирте (10 мл) добавляли по каплям посредством капельной воронки. Полученную смесь перемешивали при 0°C в течение 4 часов, пока весь 3,5-дихлорбензальдегид не израсходовался, как было показано тонкослойной хроматографией. Стадия 1b. Этилацетат (500 мл) и концентрированную хлористоводородную кислоту (37% водная, 44,1 мл, 538 ммоль) добавляли в реакционную смесь. Полученную смесь нагревали при 80°C и обеспечивали дистилляцию бесцветной жидкости (200 мл). Реакционную смесь разбавляли водой (500 мл) и экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали солевым раствором, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением (E)-3-(3,5-дихлорфенил)акрилальдегида в виде светло-желтого твердого вещества (115 г), которое использовали непосредственно без дополнительной очистки: 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 9,72 (dd, J=7,4, 0,5 Гц, 1H), 7,43 (q, J=1,8 Гц, 3H), 7,35 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,69 (dd, J=16,0, 7,4 Гц, 1H).
Стадия 2. Триэтоксиметан (31,4 г, 208 ммоль) и 4-метилбензолсульфонат пиридин-1-ия (0,528 г, 2,079 ммоль) добавляли к перемешанному раствору (E)-3-(3,5-дихлорфенил)акрилальдегида (44 г, 208 ммоль) в этаноле (416 мл). Полученную смесь перемешивали при 20°C в течение 20 часов. Раствор насыщенного водного карбоната натрия (50 мл) добавляли к реакционной смеси. Полученную смесь концентрировали при 45°C с удалением этанола. Концентрат разбавляли водой и экстрагировали гексаном. Органический слой промывали солевым раствором, высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде светло-желтого масла (56,13 г, 93%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,25 (dt, J=10,6, 1,9 Гц, 3H), 6,61 (dd, J=16,1, 1,1 Гц, 1H), 6,22 (dd, J=16,1, 4,7 Гц, 1H), 5,17 (s, 1H), 5,14-5,00 (m, 1H), 3,78-3,49 (m, 4H), 1,24 (q, J=7,2 Гц, 6H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 139,34, 135,14, 130,27, 129,88, 127,71, 125,08, 100,60, 61,20, 15,25.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 30.
( E )-1,2-дихлор-4-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C151)
Figure 00000315
Выделяли в виде оранжевого масла (142 г, 91%): 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,48 (d, J=2,0 Гц, 1H), 7,39 (dd, J=8,3, 0,8 Гц, 1H), 6,62 (d, J=16,1 Гц, 1H), 6,20 (ddd, J=16,1, 4,9, 0,8 Гц, 1H), 5,06 (dt, J=4,9, 1,0 Гц, 1H), 3,78-3,48 (m, 4H), 1,25 (td, J=7,1, 0,8 Гц, 6H).
( E )-1,2,3-трихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензол (C152)
Figure 00000316
Выделяли в виде оранжевого масла (40 г, 91%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,41 (s, 2H), 6,58 (dd, J=16,1, 1,2 Гц, 1H), 6,21 (dd, J=16,1, 4,6 Гц, 1H), 5,06 (dd, J=4,7, 1,2 Гц, 1H), 3,69 (dq, J=9,3, 7,1 Гц, 2H), 3,55 (dq, J=9,5, 7,0 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H).
(E) -1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)-2-метоксибензол (C153)
Figure 00000317
Выделяли в виде желтого масла (2,305 г, 56%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,32 (s, 2H), 6,56 (d, J=16,0 Гц, 1H), 6,14 (dd, J=16,1, 4,8 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,8, 1,0 Гц, 1H), 3,89 (s, 3H), 3,69 (m, 2H), 3,55 (m, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 151,75, 133,87, 129,87, 129,45, 128,85, 126,91, 100,68, 61,14, 60,73, 15,24; EIMS масса/заряд 304.
( E )-2-хлор-4-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)-1-фторбензол (C154)
Figure 00000318
Выделяли в виде оранжевого масла (283 г, 84%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,44 (dd, J=7,0, 2,2 Гц, 1H), 7,29-7,22 (m, 1H), 7,09 (t, J=8,7 Гц, 1H), 6,62 (dd, J=16,1, 1,2 Гц, 1H), 6,14 (dd, J=16,1, 5,0 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,9, 1,2 Гц, 1H), 3,70 (dq, J=9,3, 7,0 Гц, 2H), 3,56 (dq, J=9,4, 7,1 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 6H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,36.
В другом получении выделяли в виде бесцветного масла (16,75 г, 64%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,43 (dd, J=7,0, 2,2 Гц, 1H), 7,25 (m, 1H), 7,07 (t, J=8,7 Гц, 1H), 6,62 (d, J=16,1 Гц, 1H), 6,13 (dd, J=16,1, 4,9 Гц, 1H), 5,05 (dd, J=4,9, 1,0 Гц, 1H), 3,70 (dq, J=9,4, 7,1 Гц, 2H), 3,56 (dq, J=9,4, 7,0 Гц, 2H), 1,25 (t, J=7,1 Гц, 5H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24; 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -116,36; EIMS масса/заряд 258.
Следующие соединения получали аналогично процедурам, указанным в примерах 27-30 .
Транс -2,2-дихлор-3-(3,4-дифторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C124)
Figure 00000319
Выделяли в виде белого твердого вещества (1,44 г, 67%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,69 (s, 1H), 7,18 (dt, J=9,9, 8,3 Гц, 1H), 7,10 (ddd, J=10,8, 7,3, 2,3 Гц, 1H), 7,01 (ddt, J=8,1, 3,8, 1,7 Гц, 1H), 3,44 (dd, J=8,4, 1,0 Гц, 1H), 2,83 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -136,40, -136,46, -137,42, -137,48; ESIMS масса/заряд 266 ([M-H]-).
Транс -3-(3-бром-4-хлорфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C125)
Figure 00000320
Выделяли в виде белого твердого вещества (1,05 г, 63%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,07-7,63 (m, 1H), 7,58-7,42 (m, 2H), 7,17 (dd, J=8,3, 2,1 Гц, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,46, 134,71, 133,88, 132,43, 130,42, 128,70, 122,73, 77,33, 77,22, 77,01, 76,69, 61,51, 39,50, 37,21; ESIMS масса/заряд 343 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,4-дибромфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C126)
Figure 00000321
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,488 г, 57%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,85 (s, 1H), 7,77-7,47 (m, 2H), 7,08 (ddd, J=8,3, 2,1, 0,7 Гц, 1H), 3,57-3,25 (m, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 171,54, 133,82, 133,78, 133,08, 128,78, 125,13, 124,98, 77,33, 77,22, 77,01, 76,70, 61,41, 39,59, 37,14, 0,01; ESIMS масса/заряд 387 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-фтор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C127)
Figure 00000322
Выделяли в виде воскообразного желтовато-коричневого твердого вещества (4,09 г, 69%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,83 (s, 1H), 7,63 (t, J=7,7 Гц, 1H), 7,23-7,04 (m, 2H), 3,51 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,92 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -61,40, -61,43, -113,24, -113,27; ESIMS масса/заряд 316 ([M-H]-).
Транс -3-(4-бром-3-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C128)
Figure 00000323
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,41 г, 42%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,04 (s, 1H), 7,57 (dd, J=8,2, 7,1 Гц, 1H), 7,00 (ddd, J=33,6, 8,7, 2,1 Гц, 2H), 3,43 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -106,06; ESIMS масса/заряд 327 ([M-H]-).
Транс -3-(3-бром-4-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C129)
Figure 00000324
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,55 г, 54%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,78-7,57 (m, 2H), 7,42-7,29 (m, 1H), 3,50 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,66, -62,67, -62,81; ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]-).
Транс -3-(4-бром-3-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C130)
Figure 00000325
Выделяли в виде белого твердого вещества (1,21 г, 51%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,87 (s, 1H), 7,74 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,58 (d, J=2,2 Гц, 1H), 7,30 (dd, J=8,3, 2,2 Гц, 1H), 3,49 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,77, -62,78; ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C131)
Figure 00000326
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,778 г, 43%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,72 (s, 1H), 7,71 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,53-7,39 (m, 1H), 7,35-7,19 (m, 1H), 3,50 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,63; ESIMS масса/заряд 332 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C132)
Figure 00000327
Выделяли в виде белого твердого вещества (2,02 г, 43%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,96-7,51 (m, 3H), 7,39 (dd, J=8,3, 2,2 Гц, 1H), 3,50 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,90 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,75, -62,75; ESIMS масса/заряд 332 ([M-H]-).
Транс -3-(3-бром-4-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C133)
Figure 00000328
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,850 г, 44%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,47 (s, 1H), 7,47 (ddd, J=6,3, 2,3, 0,7 Гц, 1H), 7,32-7,08 (m, 2H), 3,44 (dd, J=8,3, 1,0 Гц, 1H), 2,84 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -107,16; ESIMS масса/заряд 327 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-фтор-3-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C134)
Figure 00000329
Выделяли в виде белого твердого вещества (3,08 г, 67%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 8,18 (s, 1H), 7,64-7,39 (m, 2H), 7,24 (t, J=9,3 Гц, 1H), 3,50 (dd, J=8,4, 1,0 Гц, 1H), 2,89 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -61,48, -61,51, -114,23, -114,26, -114,29; ESIMS масса/заряд 316 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(4-хлор-3-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C135)
Figure 00000330
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,96 г, 36%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 11,57 (s, 1H), 7,42 (dd, J=8,2, 7,6 Гц, 1H), 7,11-6,98 (m, 2H), 3,46 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,85 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -114,07; ESIMS масса/заряд 282 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3,5-дифторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C136)
Figure 00000331
Выделяли в виде прозрачного бесцветного масла (1,55 г, 29%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,44 (s, 1H), 6,82 (qd, J=6,4, 2,3 Гц, 3H), 3,44 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,86 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -108,49, -108,69, -108,82, -109,85; ESIMS масса/заряд 266 ([M-H]-).
Транс -2,2-дихлор-3-(3-фтор-5-(трифторметил)фенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C137)
Figure 00000332
Выделяли в виде белого твердого вещества (3,7 г, 55%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 11,40 (s, 1H), 7,42-7,27 (m, 2H), 7,20 (dt, J=8,9, 2,0 Гц, 1H), 3,53 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,86, -109,49; ESIMS масса/заряд 316 ([M-H]-).
Транс -3-(3-бром-5-фторфенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C138)
Figure 00000333
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,76 г, 47%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 11,06 (s, 1H), 7,36-7,14 (m, 2H), 7,03-6,87 (m, 1H), 3,45 (d, J=8,3 Гц, 1H), 2,87 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -109,73, -109,73; ESIMS масса/заряд 327 ([M-H]-).
Транс -3-(3-бром-5-(трифторметил)фенил)-2,2-дихлорциклопропан-1-карбоновая кислота (C139)
Figure 00000334
Выделяли в виде желтовато-коричневого твердого вещества (0,375 г, 31%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 10,52 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,62 (d, J=1,8 Гц, 1H), 7,46 (s, 1H), 3,52 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,93 (d, J=8,3 Гц, 1H); 19F ЯМР (376 МГц, CDCl3) δ -62,84; ESIMS масса/заряд 377 ([M-H]-).
Пример 31. Получение транс- 2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C155)
Figure 00000335
К раствору транс-2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-1-карбальдегида (C156) (1,67 г, 4,48 ммоль) в ацетонитриле (15,36 мл) и воде (2,5 мл) добавляли гидросульфит натрия (3,26 г, 31,36 ммоль). Полученный раствор охлаждали до 0°C, медленно добавляли хлорит натрия (3,54 г, 17,92 ммоль) и раствор перемешивали в течение ночи при медленном нагревании до комнатной температуры. Затем смесь разбавляли водным раствором хлористоводородной кислоты (1 н.) до тех пор, пока pH не становился равным или составлял менее 3. Затем смесь несколько раз экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали под вакуумом. Очистка неочищенного твердого вещества колоночной флэш-хроматографией при помощи 0-100% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневого твердого вещества (0,91 г, 52%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 7,36 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,8 Гц, 2H), 3,39 (d, J=8,2 Гц, 1H), 2,91 (d, J=8,2 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 172,15, 136,91, 135,25, 128,64, 127,29, 40,29, 37,32, 26,57; ESIMS масса/заряд 386 ([M-H]-).
Пример 32. Получение транс- 2,2-дибром-3-(3,5-дихлорфенил) циклопропан-1-карбальдегида (C156)
Figure 00000336
К раствору (E)-1,3-дихлор-5-(3,3-диэтоксипроп-1-ен-1-ил)бензола (C150) (0,500 г, 1,817 ммоль) в бромоформе (12,1 мл) добавляли гексафторфосфат(V) тетрабутиламмония (70,4 мг, 0,182 ммоль), а затем аккуратно добавляли твердый гидроксид натрия (1454 мг, 36,3 ммоль). Смесь нагревали до 90°C при перемешивании в течение ночи. Смесь разбавляли дихлорметаном и водой и экстрагировали дополнительным количеством дихлорметана. Затем органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали. Очистка колоночной флэш-хроматографией с применением 0-100% этилацетат/гексаны в качестве элюента обеспечивала получение элюата, который затем растворяли в ацетоне (4 мл) и водном растворе хлористоводородной кислоты (2 н.) (1 мл, 2 ммоль). Смесь перемешивали в течение ночи. Смесь разбавляли насыщенным раствором бикарбоната натрия, пока pH не становился более 7. Затем смесь экстрагировали диэтиловым эфиром и этилацетатом и объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия и концентрировали с получением темно-коричневого продукта (0,03 г, 4%): 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ 9,48 (d, J=4,0 Гц, 1H), 7,37 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 3,60-3,36 (m, 1H), 2,90 (dd, J=7,9, 4,0 Гц, 1H); 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3) δ 194,74, 136,55, 135,31, 128,76, 127,34, 42,34, 39,84, 26,05; ESIMS масса/заряд 343 ([M-CHO]-).
Пример 33. Получение (1 R ,3 R )-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты (C157)
Figure 00000337
1ое разделение. (R)-1-фенилэтанамин (6,49 г, 53,0 ммоль) медленно добавляли к перемешанному раствору rac-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-карбоновой кислоты) (32,45 г, 106 ммоль) в ацетоне (106 мл). Полученный раствор перемешивали при 45°C. После начала осаждения твердого вещества смесь выдерживали при 5°C в течение 4 часов. Твердое вещество собирали, промывали минимальным количеством холодного ацетона и высушивали. Белую твердую соль разбавляли этилацетатом (100 мл) и промывали водным раствором хлористоводородной кислоты (1 н., 10 мл) и солевым раствором (30 мл). Органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали с получением указанного в заголовке продукта в виде белого твердого вещества (10,33 г, 88% энантиомерный избыток «ee»).
2ое разделение. (R)-1-фенилэтанамин (3,4 г, 28 ммоль) медленно добавляли к перемешанному раствору rac-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)циклопропан-карбоновой кислоты) (10,33 г, 88% ee) в ацетоне (100 мл). Через 2 часа твердое вещество собирали, промывали минимальным количеством холодного ацетона и высушивали. Твердое вещество обрабатывали водным раствором хлористоводородной кислоты с получением указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества (7,84 г, 97% ee, 24,2%): удельное вращение: +47,4 (10 мг/мл в ацетонитриле, 589 нм, 25,2°C); 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 7,36 (t, J=1,9 Гц, 1H), 7,17 (dd, J=1,9, 0,7 Гц, 2H), 3,48-3,37 (m, 1H), 2,87 (d, J=8,3 Гц, 1H); 13C ЯМР (400 МГц, DMSO-d 6) δ 166,28, 136,40, 133,39, 127,27, 127,04, 61,36, 37,10, 35,98; ESIMS масса/заряд 298,9 ([M-H]-).
ee определяли при помощи способа хиральной HPLC следующим образом: колонка: CHIRALPAK@ ZWIX(+), размер частиц 3 мкм, размер 3 мм x 150 мм, DAIC 511584; подвижная фаза: 49% ацетонитрил/49% метанол/вода с 50 мM муравьиной кислоты и диэтиламином; расход: 0,5 мл/мин.; время: 9 мин.; температура: 25°C.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 33 .
(1 R ,3 R )-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C158)
Figure 00000338
Выделяли в виде белого твердого вещества (6,7 г, 30%, 96% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C3.
(1 R ,3 R )-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C159)
Figure 00000339
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,5 г, 13%, 99% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C16.
(1 R ,3 R )-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C160)
Figure 00000340
Выделяли в виде белого твердого вещества (2 г, 29%, 99% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C2.
Пример 34. (1 S ,3 S )-2,2-дихлор-3-(3,5-дихлорфенил)-циклопропан-1-карбоновая кислота (C161)
Figure 00000341
Исходный раствор из 1ого разделения R,R-кислоты (из примера 33) концентрировали и растворяли в ацетоне (~100 мл) и нагревали до 45°C. При перемешивании путем вращения добавляли (S)-1-фенилэтанамин (5,0 г, 41,2 ммоль, 0,8 экв.). Полученный раствор перемешивали при 45°C. После начала осаждения твердого вещества смесь выдерживали при 5°C в течение 2 часов. Твердое вещество собирали, промывали минимальным количеством холодного ацетона и высушивали под вакуумом при 35°C. Твердое вещество обрабатывали водным раствором хлористоводородной кислоты с получением свободной S,S-кислоты в виде белого твердого вещества (9,87 г, 59%, 85% ee). Посредством второго разделения 85% ee объединенной S,S-кислоты (13,45 г, 41,7 ммоль, 85% ee) с применением такой же процедуры с (S)-1-фенилэтанамином (3,8 г, 31,3 ммоль, 0,75 экв.) получали S,S-кислоту в виде белого твердого вещества (8,53 г, 26%, 99% ee). Удельное вращение: -51,9 (10 мг/мл в ацетонитриле, 589 нм, 25,2°C). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C1.
ee определяли при помощи способа хиральной HPLC следующим образом: колонка: CHIRALPAK@ ZWIX(+), размер частиц 3 мкм, размер 3 мм x 150 мм, DAIC 511584; подвижная фаза: 49% ацетонитрил/49% метанол/вода с 50 мM муравьиной кислоты и диэтиламином; расход: 0,5 мл/мин.; время: 9 мин.; температура: 25°C.
Следующие соединения получали аналогично процедуре, указанной в примере 34 .
(1 S ,3 S )-2,2-дихлор-3-(3,4-дихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C162)
Figure 00000342
Выделяли в виде белого твердого вещества (7 г, 35%, 98% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C3.
(1 S ,3 S )-2,2-дихлор-3-(3-хлор-4-фторфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C163)
Figure 00000343
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,64 г, 27%, 98% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C16.
(1 S ,3 S )-2,2-дихлор-3-(3,4,5-трихлорфенил)циклопропан-1-карбоновая кислота (C164)
Figure 00000344
Выделяли в виде белого твердого вещества (0,75 г, 41%, 99% ee). Аналитические данные соответствуют рацемической кислоте C2.
Отмечают, что некоторые реагенты и условия реакций могут не соответствовать определенным функциональным группам, которые могут присутствовать в определенных молекулах формулы один или определенных молекулах, применяемых при получении определенных молекул формулы один. В таких случаях может быть необходимым использование стандартных протоколов введения и удаления защитных групп, описанных в полном объеме в литературе и хорошо известных специалисту в данной области техники. Кроме того, для завершения синтеза необходимых молекул в некоторых случаях может быть необходимым осуществление дополнительных стандартных стадий синтеза, не описанных в данном документе. Специалисту в данной области также будет понятно, что возможным является обеспечение синтеза необходимых молекул посредством осуществления некоторых стадий путей синтеза в порядке, отличном от описанного порядка. Специалисту в данной области также будет понятно, что возможным является осуществление взаимопревращений стандартных функциональных групп или реакций замещения в необходимых молекулах с введением или модификацией заместителей.
Биологические анализы
Следующие биоанализы в отношении совки малой (Spodoptera exigua), совки ни (Trichoplusia ni), тли персиковой зеленой (Myzus persicae) и желтолихорадочного комара (Aedes aegypti) включены в настоящий документ из-за ущерба, который причиняют эти животные. Кроме того, совка малая и совка ни являются двумя хорошими видами-индикаторами для широкого ряда жующих вредителей. Более того, тля персиковая зеленая является хорошим видом-индикатором для широкого ряда питающихся соком растений вредителей. Результаты с этими тремя видами-индикаторами вместе с желтолихорадочным комаром показывают широкую применимость молекул формулы один для контроля вредителей в типах членистоногие, моллюски и нематоды (Drewes и соавт.).
Пример A. Биоанализы с использованием совки малой ( Spodoptera exigua , LAPHEG) («BAW») и совки ни ( Trichoplusia ni , TRIPNI) («CL»)
Совка малая является серьезным представляющим экономический интерес вредителем люцерны, спаржи, видов свеклы, цитрусовых, кукурузы, хлопчатника, видов лука, видов гороха, видов перца, видов картофеля, видов сои, видов сахарной свеклы, видов подсолнечника, табака и видов томатов, помимо прочих сельскохозяйственных культур. Она свойственна Юго-Восточной Азии, но на данный момент встречается в Африке, Австралии, Японии, Северной Америке и Южной Европе. Личинки могут собираться в большие скопления, вызывая значительные потери урожая. Они, как известно, устойчивы к некоторым пестицидам.
Совка ни является серьезным вредителем, встречающимся по всему миру. Ей подвержены люцерна, виды фасоли, виды свеклы, брокколи, брюссельская капуста, капуста, канталупа, цветная капуста, сельдерей, виды браунколи, хлопчатник, виды огурца, баклажан, капуста кормовая, салат-латук, виды дыни, горчица, петрушка, виды гороха, виды перца, виды картофеля, виды сои, шпинат, тыква, виды томата, виды репы и виды арбуза, помимо прочих сельскохозяйственных культур. Эти виды являются весьма губительными для растении из-за их прожорливости. Личинки потребляют в три раза больше своей массы каждый день. Места поедания отличаются большим накоплением липкого, влажного, фекального материала, который может способствовать более высокому уровню заболеваемости, при этом вызывая вторичные проблемы в месте произрастания растений. Они, как известно, устойчивы к некоторым пестицидам.
Следовательно, в связи с вышеуказанными факторами важен контроль этих вредителей. Кроме того, молекулы, с помощью которых осуществляют контроль этих вредителей (BAW и CL), которые известны как жующие вредители, будут пригодны при контроле других вредителей, которые жуют растения.
Некоторые молекулы, раскрытые в данном документе, тестировали против BAW и CL, используя процедуры, описанные в следующих примерах. При описании результатов использовали «Оценочную таблицу для BAW и CL» (смотрите раздел с таблицами).
Биоанализы с использованием BAW
Биоанализы с использованием BAW проводили при помощи кормления в 128-луночном планшете. Одно-пяти секундные личинки BAW помещали в каждую лунку (3 мл) планшета с пищевым рационом, которые предварительно заполняли примерно 1,5 мл искусственного пищевого рациона, в который вносили 50 мкг/см2 тестовой молекулы (растворенной в 50 мкл смеси 90:10 ацетон-вода) (в каждую из восьми лунок), а затем позволяли высохнуть. Планшеты накрывали прозрачным самоклейким покрытием, проделывали отверстия для обеспечения газообмена и выдерживали при 25°C, 14:10 света-темноты в течение пяти-семи дней. Процент смертности регистрировали для личинок в каждой лунке; активность в восьми лунках затем усредняли. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).
Биоанализ с использованием CL
Биоанализы с использованием CL проводили при помощи кормления в 128-луночном планшете. Одно-пяти секундные личинки CL помещали в каждую лунку (3 мл) планшета с пищевым рационом, которые предварительно заполняли 1 мл искусственного пищевого рациона, в который вносили 50 мкг/см2 тестовой молекулы (растворенной в 50 мкл смеси 90:10 ацетон-вода) (в каждую из восьми лунок), а затем позволяли высохнуть. Планшеты накрывали прозрачным самоклейким покрытием, проделывали отверстия для обеспечения газообмена и выдерживали при 25°C, 14:10 света-темноты в течение пяти-семи дней. Процент смертности регистрировали для личинок в каждой лунке; активность в восьми лунках затем усредняли. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).
Пример B. Биоанализ с использованием тли персиковой зеленой ( Myzus persicae , MYZUPE) («GPA»).
GPA является наиболее значительным вредителем-тлей на персиковых деревьях, вызывая снижение интенсивности роста, сморщивание листьев и отмирание различных тканей. Она также вредна, поскольку она выступает в качестве переносчика вирусов растений, таких как вирус Y картофеля и вирус скручивания листьев картофеля, на представителей семейства пасленовых/картофелевых Solanaceae и различных мозаичных вирусов на многие другие пищевые сельскохозяйственные культуры. GPA поражает такие растения как брокколи, лопух, капуста, морковь, цветная капуста, дайкон, баклажан, виды зеленой фасоли, салат-латук, макадамия, папайя, виды перца, виды батата, виды томата, кресс водяной и цуккини, помимо прочих сельскохозяйственных культур. GPA также поражает многие декоративные культуры, такие как гвоздика, хризантема, цветущая капуста белокочанная, пуансеттия и виды розы. GPA развил стойкость ко многим пестицидам. В настоящее время это вредитель, который имеет третье наибольшее количество зарегистрированных случаев стойкости насекомых (Sparks и соавт.). Следовательно, в связи с вышеуказанными факторами важен контроль этого вредителя. Кроме того, молекулы, с помощью которых осуществляют контроль этого вредителя (GPA), который известен как питающийся соком вредитель, пригодны при контроле других вредителей, которые питаются соком растений.
Некоторые молекулы, раскрытые в данном документе, тестировали против GPA, используя процедуры, описанные в следующем примере. При описании результатов использовали «Оценочную таблицу для GPA и YFM» (смотрите раздел с таблицами).
Проростки капусты, выращенные в 3-дюймовых горшках, с 2-3 небольшими (3-5 см) истинными листьями, использовали в качестве тестового субстрата. Проростки инфицировали 20-50 GPA (на стадиях бескрылой взрослой особи и нимфы) за один день перед химической обработкой. Четыре горшка с отдельными проростками использовали для каждой обработки. Тестовые молекулы (2 мг) растворяли в 2 мл растворителя ацетон/метанол (1:1), получая маточные растворы с концентрацией 1000 ppm тестовой молекулы. Маточные растворы разбавляли 5X при помощи 0,025% Tween 20 в воде с получением раствора с концентрацией 200 ppm тестовой молекулы. Ручной аспираторного типа распылитель использовали для распыления раствора на обе стороны листьев капусты вплоть до стекания. Контрольные растения (проверка растворителя) обрызгивали только разбавителем, содержащим 20% растворителя ацетон/метанол (1:1) по объему. Обработанные растения выдерживали в камере для выдерживания в течение трех дней при примерно 25°C и относительной влажности (RH) окружающей среды перед оцениванием. Оценку проводили путем подсчета количества живых тлей на растение под микроскопом. Процент контроля измеряли при помощи поправочной формулы Аббота (W. S. Abbott, ʺA Method of Computing the Effectiveness of an Insecticideʺ J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267) как указано далее. Скорректированный % контроля=100 * (X - Y)/X, где X=количество живых тлей на проверочных растениях с растворителем, а Y=количество живых тлей на обработанных растениях. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).
Пример C. Биоанализ с использованием желтолихорадочного комара ( Aedes aegypti , AEDSAE) («YFM»).
YFM предпочитает питаться, находясь на человеческих особях, в дневное время и наиболее часто встречается в местах обитания человека или вблизи них. YFM является переносчиком нескольких заболеваний. Он является москитом, который может распространять вирусы лихорадки денге и желтой лихорадки. Желтая лихорадка является вторым наиболее опасным заболеванием, переносимым москитами, после малярии. Желтая лихорадка представляет собой острое вирусное геморрагическое заболевание и до 50% сильно пораженных людей без лечения будут умирать от желтой лихорадки. Имеют место установленные 200000 случаев желтой лихорадки, вызывающие 30000 смертей во всем мире каждый год. Лихорадка денге представляет собой опасное вирусное заболевание; ее иногда называют «костоломной лихорадкой» или «лихорадкой разбитого сердца» из-за сильной боли, которую она вызывает. Лихорадка денге убивает приблизительно 20000 людей каждый год. Следовательно, в связи с вышеуказанными факторами важен контроль этого вредителя. Кроме того, молекулы, с помощью которых осуществляют контроль этого вредителя (YFM), который известен как сосущий вредитель, пригодны при контроле других вредителей, которые вызывают заболевания людей и животных.
Некоторые молекулы, раскрытые в данном документе, тестировали против YFM, используя процедуры, описанные в следующем параграфе. При описании результатов использовали «Оценочную таблицу для GPA и YFM» (смотрите раздел с таблицами).
Использовали основные планшеты, содержащие 400 мкг молекулы, растворенной в 100 мкл диметилсульфоксида (DMSO) (эквивалентно раствору с концентрацией 4000 ppm). Основной планшет объединенных молекул содержал 15 мкл на лунку. В этот планшет в каждую лунку добавляли 135 мкл смеси 90:10 воды/ацетона. Робот запрограммирован переносить 15 мкл материала, полученного в результате аспирации, из основного планшета в пустой 96-луночный тонкий планшет («дочерний» планшет). Существует 6 повторений («дочерних» планшетов), полученных на основной. Созданные «дочерние» планшеты затем сразу же инфицировали личинками YFM.
За день до обработки планшетов яйца москитов помещали в воду Миллипор, содержащую порошок печени, чтобы начать вылупление (4 г в 400 мл). После получения «дочерних» планшетов при помощи робота, их инфицировали 220 мкл смеси порошок печени/личинки москитов (личинки возрастом приблизительно 1 день). После инфицирования планшетов личинками москитов, препятствующую испарению крышку используют для покрытия планшета для снижения высыхания. Планшеты выдерживают при комнатной температуре в течение 3 дней перед оцениванием. Через 3 дня каждую лунку регистрировали и оценивали, исходя из смертности. Результаты указаны в таблице под названием «Таблица ABC: биологические результаты» (смотрите раздел с таблицами).
Пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты, солевые производные, сольваты, сложноэфирные производные, полиморфы, изотопы и радионуклиды
Молекулы формулы один можно составлять в пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты. В качестве неограничивающего примера, аминная функциональная группа может образовывать соли с хлористоводородной, бромистоводородной, серной, фосфорной, уксусной, бензойной, лимонной, малоновой, салициловой, яблочной, фумаровой, щавелевой, янтарной, винной, молочной, глюконовой, аскорбиновой, малеиновой, аспарагиновой, бензолсульфоновой, метансульфоновой, этансульфоновой, гидроксилметансульфоновой и гидроксиэтансульфоновой кислотами. Кроме того, в качестве неограничивающего примера, кислотная функциональная группа может образовывать соли, в том числе полученные с помощью щелочных или щелочноземельных металлов и полученные с помощью аммиака и аминов. Примеры предпочтительных катионов включают натрий, калий и магний.
Молекулы формулы один можно составлять в солевые производные. В качестве неограничивающего примера, солевые производные можно получать путем приведения свободного основания в контакт с достаточным количеством требуемой кислоты с получением соли. Свободное основание можно регенерировать обработкой соли подходящим разбавленным водным раствором основания, таким как разбавленный водный раствор гидроксида натрия, карбоната калия, аммиака и бикарбоната натрия. В качестве примера во многих случаях пестицид, такой как 2,4-D, делают более растворимым в воде путем превращения его в его диметиламинную соль.
Молекулы формулы один можно составлять в стабильные комплексы с растворителем, так что комплекс остается целым после удаления не задействованного в комплексе растворителя. Эти комплексы часто называют «сольватами». Однако особенно желательно получать стабильные гидраты с водой в качестве растворителя.
Молекулы формулы один, содержащие кислотную функциональную группу, можно получать в виде сложноэфирных производных. Эти сложноэфирные производные можно затем использовать таким же образом, как используют молекулы, раскрытые в данном документе.
Молекулы формулы один можно получать в виде различных кристаллических полиморфов. Полиморфизм важен для разработки агрохимикатов, поскольку различные кристаллические полиморфы или структуры одной молекулы могут иметь весьма различные физические свойства и биологические характеристики.
Молекулы формулы один можно получать с различными изотопами. Особенно важными являются молекулы с 2H (также известным как дейтерий) или 3H (также известным как тритий) вместо 1H. Молекулы формулы один можно получать с различными радионуклидами. Особенно важными являются молекулы с 14C (также известным как радиоактивный углерод). Молекулы формулы один с дейтерием, тритием или 14C можно использовать в биологических исследованиях, обеспечивая прослеживая в химических и физиологических процессах, и исследованиях периода полураспада, а также исследованиях MoA.
Комбинации
В другом варианте осуществления настоящего изобретения молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или более активными ингредиентами.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или более активными ингредиентами, при этом каждый имеет MoA, который одинаков, аналогичен, но скорее - отличен от MoA молекул формулы один.
В другом варианте осуществления молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одной или более молекулами с акарицидными, альгицидными, авицидными, бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, инсектицидными, моллюскоцидными, нематоцидными, родентицидными и/или вирулицидными свойствами.
В другом варианте осуществления молекулы формулы один можно использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одной или более молекулами, которые представляют собой антифиданты, отпугивающие птиц вещества, хемостерилизаторы, антидоты гербицидов, приманками для насекомых, отпугивающие насекомых вещества, отпугивающие млекопитающих вещества, средства для дезориентации самцов, активаторы роста растений, регуляторы роста растений и/или синергисты.
В другом варианте осуществления молекулы формулы один можно также использовать в комбинации (например, в сложной смеси или при одновременном или последовательном применении) с одним или более биопестицидами.
В другом варианте осуществления в комбинациях пестицидных композиций молекулу формулы один и активный ингредиент можно использовать в широком спектре весовых соотношений. Например, в двухкомпонентной смеси в отношении весового соотношения молекулы формулы один и активного ингредиента можно использовать весовые соотношения из таблицы B. Однако, в общем, предпочтительны весовые соотношения от менее чем приблизительно 10:1 до приблизительно 1:10. Также иногда предпочтительно использовать трех-, четырех-, пяти-, шести-, семикомпонентную смесь или смесь с большим количеством компонентов, содержащую молекулу формулы один и дополнительные два или более активных ингредиентов.
Весовые соотношения молекулы формулы один и активного ингредиента можно также отображать как X:Y; где X представляет собой весовые части молекулы формулы один, а Y представляет собой весовые части активного ингредиента. Численный диапазон весовых частей для X составляет 0 < X ≤ 100, а весовых частей для Y составляет 0 < Y ≤ 100 и показан наглядно в таблице C. В качестве неограничивающего примера, весовое соотношение молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять 20:1.
Диапазоны весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента можно отображать как от X 1 :Y 1 до X 2 :Y 2 , где X и Y определены выше.
В одном варианте осуществления диапазон весовых соотношений может составлять от X 1 :Y 1 до X 2 :Y 2 , где X 1 > Y 1 , и X 2 < Y 2 . В качестве неограничивающего примера, диапазон весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять от 3:1 до 1:3, включая конечные точки.
В другом варианте осуществления диапазон весовых соотношений может составлять от X 1 :Y 1 до X 2 :Y 2 , где X 1 > Y 1 , и X 2 > Y 2 . В качестве неограничивающего примера, диапазон весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять от 15:1 до 3:1, включая конечные точки.
В другом варианте осуществления диапазон весовых соотношений может составлять от X 1 :Y 1 до X 2 :Y 2 , где X 1 < Y 1 , и X 2 < Y 2 . В качестве неограничивающего примера, диапазон весовых соотношений молекулы формулы один и активного ингредиента может составлять от приблизительно 1:3 до приблизительно 1:20, включая конечные точки.
Составы
Пестицид во множестве случаев не подходит для применения в его чистой форме. Обычно необходимо добавлять другие вещества, чтобы пестицид можно было использовать в требуемой концентрации и в подходящей форме, обеспечивая удобство нанесения, обработки, транспортировки, хранения и максимальную пестицидную активность. Таким образом, пестициды составляют, например, в приманки, концентрированные эмульсии, пылевидные препараты, эмульгируемые концентраты, препараты для окуривания, гели, гранулы, микрокапсулы, препараты для обработки семян, суспензионные концентраты, суспоэмульсии, таблетки, водорастворимые жидкости, диспергируемые в воде гранулы или сухие текучие вещества, смачиваемые порошки и крайне малообъемные растворы.
Пестициды применяют наиболее часто в виде водных суспензий или эмульсий, полученных из концентрированных составов таких пестицидов. Такие водорастворимые, суспендируемые в воде или эмульгируемые составы являются или твердыми веществами, обычно известными как смачиваемые порошки, диспергируемые в воде гранулы, жидкостями, обычно известными как эмульгируемые концентраты, или водными суспензиями. Смачиваемые порошки, которые можно прессовать с получением диспергируемых в воде гранул, содержат тщательно перемешанную смесь пестицида, носителя и поверхностно-активных веществ. Концентрация пестицида обычно составляет от приблизительно 10% до приблизительно 90% по весу. Носитель обычно выбирают среди видов аттапульгитовой глины, видов монтмориллонитовой глины, видов диатомитовой земли или очищенных силикатов. Эффективные поверхностно-активные вещества, составляющие от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% смачиваемого порошка, выбирают среди сульфированных лигнинов, конденсированных нафталинсульфонатов, нафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфатов и неионогенных поверхностно-активных веществ, таких как аддукты этиленоксида алкилфенолов.
Эмульгируемые концентраты пестицидов содержат обычную концентрацию пестицида, такую как от приблизительно 50 до приблизительно 500 грамм на литр жидкости, растворенных в носителе, который является или смешиваемым с водой растворителем, или смесью несмешиваемого с водой органического растворителя и эмульгаторов. Пригодные органические растворители включают ароматические соединения, в частности ксилолы и нефтяные фракции, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый обогащенный ароматикой лигроин. Можно также использовать другие органические растворители, такие как терпеновые растворители, в том числе производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон, и сложные спирты, такие как 2-этоксиэтанол. Подходящие эмульгаторы для эмульгируемых концентратов выбирают из традиционных анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ.
Водные суспензии содержат суспензии нерастворимых в воде пестицидов, диспергированных в водном носителе в концентрации с диапазоном от приблизительно 5% до приблизительно 50% по весу. Суспензии получают путем тонкого размола пестицида и энергичного примешивания его в носитель, состоящий из воды и поверхностно-активных веществ. Ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные камеди, также можно добавлять для повышения плотности и вязкости водного носителя. Часто более эффективно измельчать и смешивать пестицид, в то же время получая водную смесь и гомогенизируя ее в приборе, таком как песчаная мельница, шаровая мельница или гомогенизатор поршневого типа. Пестицид в суспензии может быть микроинкапсулирован в пластиковый полимер.
Масляные дисперсии (OD) содержат суспензии нерастворимых в органическом растворителе пестицидов, тонко диспергированных в смеси органического растворителя и эмульгаторов в концентрации в диапазоне от приблизительно 2% до приблизительно 50% по весу. Один или более пестицидов можно растворять в органическом растворителе. Пригодные органические растворители включают ароматические соединения, в частности ксилолы и нефтяные фракции, в частности высококипящие нафталиновые и олефиновые фракции нефти, такие как тяжелый обогащенный ароматикой лигроин. Другие растворители могут включать растительные масла, масла из семян и сложные эфиры растительных масел и масел из семян. Подходящие эмульгаторы для масляных дисперсий выбирают из традиционных анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ. Загустители или гелеобразующие средства добавляют в состав масляных дисперсий для модификации реологических свойств или свойств текучести жидкости и для предотвращения разделения и осаждения диспергированных частиц или капель.
Пестициды можно также применять в виде гранулированных композиций, которые особенно пригодны для применений в отношении почвы. Гранулированные композиции обычно содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% пестицида по весу, диспергированного в носителе, который содержит глину или аналогичное вещество. Такие композиции обычно получают растворением пестицида в подходящем растворителе и нанесением его на гранулированный носитель, который был предварительно сформован в частицы соответствующего размера, в диапазоне от приблизительно 0,5 мм до приблизительно 3 мм. Такие композиции можно также составлять путем получения теста или пасты из носителя и молекулы, а затем размельчения и сушки с получением желаемого размера гранулированных частиц. Другая форма гранул представляет собой эмульгируемые в воде гранулы (EG). Это состав, состоящий из гранул, подлежащих применению в качестве традиционной эмульсии активного(-ых) ингредиента(-ов) по типу «масло в воде», или растворенного(-ых), или разведенного(ых) в органическом растворителе, после разрушения и растворения в воде. Эмульгируемые в воде гранулы содержат один или несколько активных ингредиентов, или растворенных, или разведенных в подходящем органическом растворителе, которые абсорбируются водорастворимой полимерной оболочкой или некоторым другим типом растворимой или нерастворимой матрицы.
Пылевидные препараты, содержащие пестицид, получают тщательным смешиванием пестицида в порошкообразной форме с подходящим пылевидным сельскохозяйственным носителем, таким как каолиновая глина, измельченный вулканит и т. п. Пылевидные препараты могут подходящим образом содержать от приблизительно 1% до приблизительно 10% пестицида. Пылевидные препараты можно применять в качестве средства для протравливания семян или в качестве средства для внекорневой подкормки при помощи опыливателя.
Также на практике применяют пестицид в форме раствора в подходящем органическом растворителе, обычно минеральном масле, таком как инсектицидные масла, которые широко используются в агрохимии.
Пестициды также можно применять в форме аэрозольной композиции. В таких композициях пестицид растворяют или диспергируют в носителе, который является смесью газов-вытеснителей. Аэрозольную композицию упаковывают в контейнер, из которого смесь распределяется через распылительный клапан.
Пестицидные приманки образуются при смешивании пестицида с пищей или аттрактантом или как с тем, так и с другим. Когда вредители съедают приманку, они при этом поглощают пестицид. Приманкам можно придавать форму гранул, гелей, текучих порошков, жидкостей или твердых веществ. Приманки можно использовать в местах скопления вредителей.
Препараты для окуривания представляют собой пестициды, которые имеют относительно высокое давление паров и, таким образом, могут существовать в виде газа в достаточных концентрациях для уничтожения вредителей в почве или окружающем пространстве. Токсичность препарата для окуривания пропорциональна его концентрации и времени воздействия. Они характеризуются хорошей способностью к диффузии и действуют путем проникания в дыхательную систему вредителя или при абсорбции через эмбриональную кутикулу вредителя. Препараты для окуривания применяют для контроля вредителей в хранящихся продуктах под газонепроницаемыми листами, в герметичных комнатах или зданиях или в специальных камерах.
Пестициды могут быть микроинкапсулированы путем суспендирования частиц или капель пестицида в пластиковых полимерах различных типов. Путем изменения химических свойств полимера или изменения факторов при обработке, можно получать микрокапсулы различных размеров, растворимости, толщины стенки и степеней проницаемости. Эти факторы определяют скорость, с которой активный ингредиент в нем высвобождается, что, в свою очередь, влияет на остаточные характеристики, скорость действия и запах продукта. Микрокапсулы можно составлять в виде суспензионных концентратов или диспергируемых в воде гранул.
Концентраты, представляющие собой масляные растворы, получают растворением пестицида в растворителе, который будет удерживать пестицид в растворе. Масляные растворы пестицида обычно обеспечивают более быстрые снижение численности и смерть вредителей, чем другие составы, из-за того, что сами растворители имеют пестицидное действие и растворение воскообразной оболочки покрова повышает скорость поглощения пестицида. Другие преимущества масляных растворов включают лучшую стабильность при хранении, лучшее проникание в бороздки и лучшую адгезию к жирным поверхностям.
Другой вариант осуществления представляет собой эмульсию по типу «масло в воде», где эмульсия содержит масляные шарики, каждый из которых имеет ламилярное покрытие жидкого кристалла и диспергирован в водной фазе, где каждый масляной шарик содержит по меньшей мере одну молекулу, которая является активной с точки зрения сельского хозяйства, и отдельно покрыт одноламелярным или олиголамеллярным слоем, содержащим: (1) по меньшей мере одно неионогенное липофильное поверхностно-активное средство, (2) по меньшей мере одно неионогенное гидрофильное поверхностно-активное средство и (3) по меньшей мере одно ионогенное поверхностно-активное средство, где шарики имеют средний диаметр частиц, составляющий менее 800 нанометров.
Другие компоненты составов
В общем, когда молекулы, раскрытые в формуле один, используют в составе, такой состав также может содержать другие компоненты. Эти компоненты включают без ограничения (это неполный и невзаимоисключающий список) увлажнители, средства, способствующие распределению, клейкие вещества, смачивающие вещества, буферы, связывающие средства, снижающие унос средства, средства, обуславливающие совместимость, пеногасители, очищающие средства и эмульгаторы. Несколько компонентов описано далее.
Увлажняющее средство представляет собой вещество, которое при добавлении в жидкость повышает кроющую или проникающую способность жидкости путем снижения межфазного натяжения между жидкостью и поверхностью, по которой она растекается. Увлажняющие средства используют из-за двух основных функций в агрохимических составах: при обработке и производстве для повышения скорости смачиваемости порошков в воде с получением концентратов для растворимых жидкостей или суспензионных концентратов; и при смешивании продукта с водой в распылителе для снижения времени смачивания смачиваемых порошков и для улучшения проникания воды в диспергируемые в воде гранулы. Примеры увлажняющих средств, используемых в составах смачиваемого порошка, суспензионного концентрата и диспергируемых в воде гранул, представляют собой: лаурилсульфат натрия; натрия диоктилсульфосукцинат; алкилфенолэтоксилаты и этоксилаты алифатических спиртов.
Диспергирующее средство представляет собой вещество, которое абсорбируется на поверхности частиц, помогает сохранять состояние дисперсии частиц и предотвращает их перегруппировку. Диспергирующие средства добавляют в агрохимические составы для облегчения диспергирования и суспендирования при производстве и для обеспечения повторного диспергирования частиц в воде в распылителе. Они широко используются в смачиваемых порошках, суспензионных концентратах и диспергируемых в воде гранулах. Поверхностно-активные вещества, которые используют в качестве диспергирующих средств, обладают способностью сильно абсорбироваться на поверхности частицы и обеспечивать заряженный или стерический барьер для перегруппировки частиц. Наиболее часто используемые поверхностно-активные вещества представляют собой анионные, неионогенные или смеси двух типов. Для составов смачиваемого порошка наиболее распространенными диспергирующими средствами являются лигносульфонаты натрия. Для суспензионных концентратов очень хорошую адсорбцию и стабилизацию получают при помощи полиэлектролитов, таких как конденсаты формальдегида сульфоната нафталина натрия. Также используют тристирилфенолэтоксилатфосфатные сложные эфиры. Неионогенные вещества, такие как конденсаты алкиларилэтиленоксида и блок-сополимеры EO-PO, иногда объединяют с анионными веществами в качестве диспергирующих средств для суспензионных концентратов. В последние годы новые типы очень высокомолекулярных полимерных поверхностно-активных веществ были разработаны в качестве диспергирующих средств. Они имеют очень длинные гидрофобные «скелеты» и большое число этиленоксидных цепочек, образующих «зубья» «гребня» поверхностно-активного вещества. Эти высокомолекулярные полимеры могут придавать очень хорошую длительную стабильность суспензионным концентратам из-за того, что гидрофобные скелеты имеют много точек крепления на поверхностях частиц. Примеры диспергирующих средств, пригодных в агрохимических составах, представляют собой: лигносульфонаты натрия; конденсаты формальдегида сульфоната нафталина натрия; тристирилфенолэтоксилатфосфатные сложные эфиры; этоксилаты алифатических спиртов; алкилэтоксилаты; блок-сополимеры EO-PO и привитые сополимеры.
Эмульгирующее средство представляет собой вещество, которое стабилизирует суспензию капель одной жидкой фазы в другой жидкой фазе. Без эмульгирующего средства две жидкости будут разделяться на две несмешиваемые жидкие фазы. Наиболее часто используемые смеси эмульгаторов содержат алкилфенол или алифатический спирт с двенадцатью или более этиленоксидными звеньями и растворимую в масле кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Диапазон значений гидрофильно-липофильного баланса («HLB») от приблизительно 8 до приблизительно 18 будет, как правило, обеспечивать хорошие стабильные эмульсии. Стабильность эмульсии можно иногда улучшать добавлением небольшого количества поверхностно-активного вещества на основе блок-сополимера EO-PO.
Солюбилизирующее средство представляет собой поверхностно-активное вещество, которое будет образовывать мицеллы в воде при концентрациях выше критической концентрации мицелл. Мицеллы затем способны растворять или солюбилизировать нерастворимые в воде материалы внутри гидрофобной части мицеллы. Типы поверхностно-активных веществ, обычно используемых для солюбилизации, представляют собой неионогенные вещества, сорбитанмоноолеаты, сорбитанмоноолеата этоксилаты и сложные эфиры метилолеата.
Поверхностно-активные вещества иногда используют или отдельно, или с другими добавками, такими как минеральные или растительные масла, в качестве вспомогательных веществ для смесей распылителей для улучшения биологических характеристик пестицида в отношении мишени. Типы поверхностно-активных веществ, используемых для повышения биоактивности, зависят в целом от природы и механизма действия пестицида. Однако они часто являются неионогенными веществами, такими как алкилэтоксилаты; этоксилаты линейных алифатических спиртов и этоксилаты алифатических аминов.
Носитель или разбавитель в сельскохозяйственном составе представляет собой материал, добавляемый в пестицид для придания продукту требуемой эффективности. Носители обычно представляют собой материалы с высокой абсорбирующей способностью, тогда как разбавители обычно представляют собой материалы с низкой абсорбирующей способностью. Носители и разбавители используют в составах пылевидных препаратов, смачиваемых порошков, гранул и диспергируемых в воде гранул.
Органические растворители используют, главным образом, в составах эмульгируемых концентратов, эмульсий по типу «масло в воде», суспоэмульсий, масляных дисперсий и крайне малообъемных составов и, в меньшей степени, для гранулированных составов. Иногда используют смеси растворителей. Первыми основными группами растворителей являются алифатические парафиновые масла, такие как керосин или очищенные парафины. Вторая основная группа (и наиболее распространенная) содержит ароматические растворители, такие как ксилол и высокомолекулярные фракции C9 и C10 ароматических растворителей. Хлорированные углеводороды пригодны в качестве сорастворителей для предотвращения кристаллизации пестицидов, когда состав эмульгируют в воде. Спирты иногда используют в качестве сорастворителей для повышения силы растворителя. Другие растворители могут включать растительные масла, масла из семян и сложные эфиры растительных масел и масел из семян.
Загустители или гелеобразующие средства используют, главным образом, в составе суспензионных концентратов, масляных дисперсий, эмульсий и суспоэмульсий для модификации реологических свойств или свойств текучести жидкости и для предотвращения разделения и осаждения диспергированных частиц или капель. Загущающие, гелеобразующие и противоосаждающие средства обычно распределяют на две категории, а именно нерастворимые в воде частицы и растворимые в воде полимеры. Можно получать составы суспензионного концентрата и масляной дисперсии при помощи глин и видов диоксида кремния. Примеры этих типов материалов включают без ограничения монтмориллонит, бентонит, алюмосиликат магния и аттапульгит. Растворимые в воде полисахариды в водных суспензионных концентратах использовали в качестве загущающе-гелеобразующих средств в течение многих лет. Типы полисахаридов, наиболее часто используемых, представляют собой натуральные экстракты семян и морских водорослей или синтетические производные целлюлозы. Примеры таких типов материалов включают без ограничения гуаровую камедь; камедь бобов рожкового дерева; каррагенан; альгинаты; метилцеллюлозу; карбоксиметилцеллюлозу натрия (SCMC) и гидроксиэтилцеллюлозу (HEC). Другие типы противоосаждающих средств основаны на видах модифицированного крахмала, полиакрилатах, поливиниловом спирте и полиэтиленоксиде. Другим хорошим противоосаждающим средством является ксантановая камедь.
Микроорганизмы могут вызывать порчу составленных продуктов. Такими образом, используют консерванты для устранения или снижения степени их воздействия. Примеры таких средств включают без ограничения пропионовую кислоту и ее натриевую соль; сорбиновую кислоту и ее натриевую и калиевую соли; бензойную кислоту и ее натриевую соль; натриевую соль п-гидроксибензойной кислоты; метил-п-гидроксибензоат и 1,2-бензизотиазолин-3-он (BIT).
Присутствие поверхностно-активных веществ часто вызывает вспенивание водных составов при операциях смешивания при получении и нанесении посредством распылителя. Для снижения склонности к образованию пены часто добавляют пеногасители или на стадии получения, или перед заливкой в бутыли. Как правило, есть два типа пеногасителей, а именно силиконы и несиликоны. Силиконы обычно являются водными эмульсиями диметилполисилоксана, тогда как несиликоновые пеногасители являются нерастворимыми в воде маслами, такими как октанол и нонанол, или диоксидом кремния. В обоих случаях функция пеногасителя состоит в вытеснении поверхностно-активного вещества с поверхности раздела фаз воздух-вода.
«Зеленые» средства (например, вспомогательные вещества, поверхностно-активные вещества, растворители) могут снижать общий масштаб воздействия на окружающую среду составов для защиты сельскохозяйственных культур. Зеленые средства являются биоразлагаемыми и как правило получены из природных и/или экологичных источников, например источников, относящихся к растениям и животным. Конкретными примерами являются растительные масла, масла из семян и их сложные эфиры, также алкоксилированные алкилполиглюкозиды.
Области использования
Молекулы формулы один можно использовать в любом месте произрастания. Конкретные места произрастания для использования таких молекул включают места произрастания, где растут люцерна, виды миндаля, виды яблони, ячмень, виды фасоли, канола, кукуруза, хлопчатник, виды крестоцветных, разновидности цветов, виды фуража (райграс многолетний пастбищный, суданская трава, высокая овсяница, мятлик луговой и клевер), виды плодовых, салат-латук, виды овса, масличные культуры, виды апельсина, виды арахиса, виды груши, виды перца, виды картофеля, рис, сорго, виды сои, виды земляники, сахарный тростник, виды сахарной свеклы, виды подсолнечника, табак, виды томата, пшеница (например, стекловидная краснозерная озимая пшеница, мягкая краснозерная озимая пшеница, белозерная озимая пшеница, стекловидная краснозерная яровая пшеница и твердая яровая пшеница) и другие ценные сельскохозяйственные культуры или их семена собираются сажать.
Молекулы формулы один также можно использовать там, где растения, такие как сельскохозяйственные культуры, растут и где имеют место низкие уровни (даже если нет фактического присутствия) вредителей, которые могут приносить ущерб в коммерческих масштабах таким растениям. Использование таких молекул в таком месте произрастания приносит пользу растениям, которые будут произрастать в этом месте произрастания. Такие преимущества могут включать без ограничения способствование росту лучшей корневой системы растения; способствование тому, что растение лучше выдерживает тяжелые условия роста; улучшение здоровья растения; повышение урожая растения (например, увеличенная биомасса и/или повышенное содержание ценных ингредиентов); повышение жизненной силы растения (например, улучшенный рост растений и/или более зеленые листья); повышение качества растений (например, повышенное содержание или улучшенный состав определенных ингредиентов) и повышение стойкости растения к абиотическому и/или биотическому стрессу.
Молекулы формулы один можно использовать с сульфатом аммония при выращивании различных растений, поскольку это может обеспечивать дополнительные преимущества.
Молекулы формулы один можно использовать на растениях, в растениях или вокруг растений, генетически модифицированных для экспрессии специальных признаков, таких как белки Bacillus thuringiensis (например, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), других инсектицидных токсинов, или таких, которые экспрессируют стойкость к гербицидам, или таких с «пакетированными» привнесенными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, стойкость к гербицидам, повышение питательности или любые другие полезные признаки.
Молекулы формулы один можно наносить на лиственную и/или плодоносную части растений для контроля вредителей. Или такие молекулы будут вступать в непосредственный контакт с вредителем, или вредитель будет поглощать такие молекулы при поедании растения или при втягивании сока или других питательных веществ из растения.
Молекулы формулы один можно также вносить в почву, и при внесении таким образом можно контролировать питающихся корнями и стеблями вредителей. Корни могут поглощать такие молекулы, при этом перенося их в лиственные части растения для контроля наземных жующих и питающихся соком вредителей.
Системное перемещение пестицидов в растениях можно использовать для контроля вредителей на одной части растения путем нанесения (например, путем опрыскивания места произрастания) молекулы формулы один на другую часть растения. Например, контроль питающихся листьями насекомых можно обеспечивать путем капельного орошения или внесения в борозду, путем обработки почвы, например орошением почвы перед или после высаживания, или путем обработки семян растения перед высаживанием.
Молекулы формулы один можно использовать с приманками. Обычно, в случае приманок, приманки помещают в землю, где, например, термиты могут контактировать с приманкой и/или привлекаться ею. Приманки также можно применять на поверхности здания (горизонтальной, вертикальной или наклонной поверхности), где, например, муравьи, термиты, тараканы и мухи могут контактировать с приманкой и/или привлекаться ею.
Молекулы формулы один могут быть инкапсулированы внутри или помещены на поверхность капсулы. Размер капсул может быть в диапазоне от нанометров (диаметр приблизительно 100-900 нанометров) до микрометров (диаметр приблизительно 10-900 микронов).
Молекулы формулы один можно наносить на яйца вредителей. Из-за уникальной способности яиц некоторых вредителей выдерживать некоторые пестициды, повторное применение таких молекул может быть необходимым для контроля вновь появляющихся личинок.
Молекулы формулы один можно использовать в качестве препаратов для обработки семян. Обработку семян можно проводить со всеми типами семян, в том числе теми, из которых будут прорастать генетически модифицированные растения с экспрессией специальных признаков. Иллюстративные примеры включают те, которые экспрессируют белки, токсичные для беспозвоночных вредителей, такие как белки Bacillus thuringiensis или другие инсектицидные токсины, те, которые экспрессируют стойкость к гербицидам, как, например, семена «Roundup Ready», или те с «пакетированными» привнесенными генами, экспрессирующими инсектицидные токсины, стойкость к гербицидам, повышение питательности, засухоустойчивость или любые другие полезные признаки. Кроме того, такие обработки семян молекулами формулы один могут дополнительно повышать способность растения лучше выдерживать тяжелые условия роста. Это обеспечивает получение более здорового, более жизнеспособного растения, что может приводить к большей урожайности во время сбора урожая. В общем, как предполагается, от приблизительно 1 грамма таких молекул до приблизительно 500 грамм на 100000 семян обеспечивает хорошие преимущества, как предполагается, количества от приблизительно 10 грамм до приблизительно 100 грамм на 100000 семян обеспечивают лучшие преимущества, и, как предполагается, количества от приблизительно 25 грамм до приблизительно 75 грамм на 100000 семян обеспечивают еще лучшие преимущества.
Молекулы формулы один можно вносить с одним или более активными ингредиентами в почвоулучшителе.
Молекулы формулы один можно использовать для контроля эндопаразитов и эктопаразитов в области ветеринарии или в области сохранения видов не относящихся к человеку животных. Такие молекулы можно применять путем перорального введения в виде, например, таблеток, капсул, напитков, гранул, в виде применения в отношении кожи, например погружения, распыления, выливания на, нанесения на и присыпания порошком, и путем парентерального введения в виде, например, инъекции.
Молекулы формулы один также можно использовать преимущественно для животноводства, например, крупного рогатого скота, цыплят, гусей, коз, свиней, овец и индюков. Их также можно использовать преимущественно для домашних животных, таких как лошади, собаки и кошачьи. Конкретными вредителями, контроль которых обеспечивают, будут мухи, блохи и клещи, которые докучают таким животным. Подходящие составы вводят перорально животным с питьевой водой или кормом. Дозы и составы, которые подходят, зависят от видов.
Молекулы формулы один также можно использовать для контроля паразитических червей, в частности кишечных, у животных, перечисленных выше.
Молекулы формулы один также можно использовать в терапевтических способах для медицинского ухода за людьми. Такие способы включают без ограничения пероральное введение в виде, например, таблеток, капсул, напитков, гранул и нанесение на кожу.
Молекулы формулы один также можно применять к инвазивным вредителям. Вредители по всему миру мигрировали на новые места (для такого вредителя) и затем становились новыми инвазивными видами в таком новом месте. Такие молекулы также можно использовать на таких новых инвазивных видах для их контроля таком новом месте.
Перед тем как пестицид можно будет использовать или продавать, такие пестициды проходят длительный процесс оценки различными государственными органами (местными, региональными, штата, национальными и международными). Множество требуемых данных определяется контролирующими органами и должно направляться посредством формирования и рассмотрения данных регистратором продукта или третьими лицами в интересах регистратора продукта, часто при помощи компьютерного соединения со всемирной компьютерной сетью. Эти государственные органы затем рассматривают такие данные, и если принимают решение об определении безопасности, выдают возможному пользователю или продавцу подтверждение о регистрации продукта. Затем в этой местности, где была выдана и обеспечена регистрация продукта, такой пользователь или продавец может использовать или продавать такой пестицид.
Молекулы согласно формуле один можно тестировать для определения их эффективности против вредителей. Кроме того, исследование способа действия можно проводить для определения имеет ли указанная молекула отличный механизм действия от других пестицидов. Затем, такие полученные данные можно распространять, например, при помощи интернета, третьим лицам.
Следовательно, с учетом вышеуказанного и таблиц из раздела с таблицами, представлены следующие дополнительные неисключительные пункты (D).
1D. Молекула, имеющая следующую формулу
Figure 00000011
формула один,
где
(A) R 1 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(B) R 2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(C) R 3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(D) R 4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(E) R 5 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(F) R 6 выбран из группы, состоящей из H и (C1-C4)алкила;
(G) R 7 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и I;
(H) R 8 выбран из группы, состоящей из F, Cl, Br и I;
(I) R 9 выбран из группы, состоящей из H и (C1-C4)алкила;
(J) R 10 выбран из группы, состоящей из H, (C1-C4)алкила, (C2-C4)алкенила, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил(C1-C4)алкокси, C(=O)(C1-C4)алкила и (C1-C4)алкокси(=O)(C1-C4)алкила;
(K) R 11 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(L) R 12 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(M) R 13 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(N) R 14 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, I, CN, NH2, NO2, (C1-C4)алкила, (C3-C6)циклоалкила, (C2-C4)алкенила, (C3-C6)циклоалкенила, (C2-C4)алкинила, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)галогеналкила, (C3-C6)галогенциклоалкила, (C2-C4)галогеналкенила, (C3-C6)галогенциклоалкенила, (C1-C4)галогеналкокси, S(C1-C4)алкила, S(O)(C1-C4)алкила, S(O)2(C1-C4)алкила, S(C1-C4)галогеналкила, S(O)(C1-C4)галогеналкила, S(O)2(C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил-S(O)2NH2 и (C1-C4)галогеналкил-S(O)2NH2;
(O) R 15 выбран из группы, состоящей из (Q), H, (C1-C4)алкила, (C2-C4)алкенила, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкил(C1-C4)алкокси, C(=O)(C1-C4)алкила и (C1-C4)алкокси-C(=O)(C1-C4)алкила;
(P) R 16 выбран из группы, состоящей из (Q), (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкилфенила, (C2-C8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила, O-фенила, O-(C2-C8)алкенила, O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, O-(C1-C8)алкилфенила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-S(O)2-NH2,
при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, OH, NH2, NO2, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила, N((C1-C8)алкил)2, C(O)O(C1-C8)алкила, бензотиоенила, 2,3-дигидро-1H-имидазолонила, фуранила, пиразолила, пиридинила, тиазолила и триазолила;
(Q) R 15 и R 16 вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное или ненасыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или более гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота, серы и кислорода,
при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, Br, I, CN, NH2 и NO2;
(R) каждый из Q 1 и Q 2 независимо выбран из группы, состоящей из O и S; и
N-оксиды, пригодные для применения в сельском хозяйстве соли присоединения кислоты, солевые производные, сольваты, сложноэфирные производные, кристаллические полиморфы, изотопы, разделенные стереоизомеры и таутомеры молекул формулы один.
2D. Молекула согласно пункту 1D, где карбоксамидо и фенил, которые соединены с циклопропаном, находятся в R,R-конфигурации.
3D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов (для ясности 1D и 2D), где R 1 выбран из группы, состоящей из H, F и Cl.
4D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF3.
5D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF3.
6D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF3.
7D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 5 выбран из группы, состоящей из H, F и Cl.
8D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 6 представляет собой H.
9D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 7 представляет собой C или Br.
10D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 8 представляет собой Cl или Br.
11D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 9 представляет собой H.
12D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 10 представляет собой H.
13D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 11 представляет собой H.
14D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 12 представляет собой H.
15D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 13 выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C1-C4)галогеналкила.
16D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 13 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF3.
17D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 14 представляет собой H.
18D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 15 выбран из группы, состоящей из H и (C1-C4)алкила.
19D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 15 выбран из группы, состоящей из H и CH3.
20D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 16 выбран из группы, состоящей из (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкилфенила, (C2-C8)алкенила, (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила, (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила, O-фенила, O-(C2-C8)алкенила, O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, O-(C1-C8)алкилфенила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила, (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила, при этом каждый алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, галогеналкил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, I, CN, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила, N((C1-C8)алкил)2 и пиридинила.
21D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 16 выбран из группы, состоящей из CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2OCH2CH2, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH2циклопропила, CH2CH2циклопропила, CH2циклобутила, CH2фенила, CH2CH2фенила, CH2C=CH, CH2C=CH, CH2CF3, CH2CHF2, CH2CH2CF3, CH2CF2CF3, CH2CH2CH2CF3, CH2CH2CF2CF3, CH2CF2CF2CF3, CH2CH2CH2CH2F, CH2CH2SCH3, CH2CH2S(O)CH3, CH2CH2S(O)2CH3, C(CH3)2CH2S(O)2CH3, O-фенила, OCH2CH=CH2, OCH2циклопропила, OCH2фенила, CH2CH2OCH2циклопропила, CH2CH2CH2OCH2CF3, CH2C(=O)NHCH2CF3 и CH2CH2NHC(=O)CH3, при этом каждый CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, циклопропил, циклобутил и фенил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, Cl, CN, C(CH3)3, CF3, OCH3, OCH2CH3, N(CH3)2 и пиридинила.
22D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где R 15 и R 16 вместе представляют собой 4-членное насыщенное гидрокарбильное звено, при этом указанное гидрокарбильное звено замещено одним или более F.
23D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где указанная молекула представляет собой разделенный стереоизомер.
24D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где Q 1 представляет собой O.
25D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где Q 2 представляет собой O.
26D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где указанная молекула выбрана из молекул в таблице 2 и таблице P1.
27D. Молекула согласно любому из предыдущих пунктов, где указанная молекула выбрана из молекул F1-F75, F78, F79, F84-F88, F91-F100, F102-F109, F111-F135, PF1-PF7 и PF10-PF16.
28D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле (для ясности D1-D27, далее «пункты, относящиеся к молекуле»), дополнительно содержащая носитель.
29D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент.
30D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из акарицидов, альгицидов, антифидантов, авицидов, бактерицидов, отпугивающих птиц веществ, хемостерилизаторов, фунгицидов, антидотов гербицидов, гербицидов, приманок для насекомых, отпугивающих насекомых веществ, инсектицидов, отпугивающих млекопитающих веществ, средств для дезориентации самцов, моллюскоцидов, нематоцидов, активаторов роста растений, регуляторов роста растений, родентицидов, синергистов и вируцидов.
31D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из AIGA.
32D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит AI-1.
33D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит AI-2.
34D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит Lotilaner.
35D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит молекулу, выбранную из таблицы A.
36D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из AIGA-2.
37D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит биопестицид.
38D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов ацетилхолинэстеразы (AChE).
39D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из антагонистов GABA-зависисмых хлоридных каналов.
40D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из модуляторов натриевых каналов.
41D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из агонистов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR).
42D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из аллостерических активаторов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR).
43D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из активаторов хлоридных каналов.
44D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из имитаторов ювенильного гормона.
45D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из различных неспецифических (относящихся к нескольким сайтам) ингибиторов.
46D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из модуляторов хордотональных органов.
47D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов роста клещей.
48D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из микробных разрушителей мембран средней кишки насекомых.
49D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов митохондриальной АТФ-синтазы.
50D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из разобщающих агентов окислительного фосфорилирования, действующих посредством нарушения протонного градиента.
51D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из блокаторов каналов никотинового ацетилхолинового рецептора (nAChR).
52D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов биосинтеза хитина, типа 0.
53D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов биосинтеза хитина, типа 1.
54D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из средства, нарушающего линьку двукрылых.
55D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из агонистов рецептора экдизона.
56D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из агонистов рецептора октопамина.
57D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса III.
58D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса I.
59D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из блокаторов потенциалозависимых натриевых каналов.
60D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов ацетил-CoA-карбоксилазы.
61D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса IV.
62D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из ингибиторов электронного транспорта митохондриального комплекса II.
63D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из модуляторов рецептора рианодина.
64D. Композиция, содержащая молекулу согласно любому из предыдущих пунктов, относящихся к молекуле, причем указанная композиция дополнительно содержит активный ингредиент, выбранный из группы UN.
65D. Способ контроля вредителя, причем указанный способ включает внесение в место произрастания пестицидно эффективного количества молекулы согласно любому из относящихся к молекуле пунктов.
66D. Способ контроля вредителя, причем указанный способ включает внесение в место произрастания пестицидно эффективного количества композиции согласно любому из пунктов 28D-64D.
67D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из муравьев, тли, клопов постельных, жуков, щетинохвосток, гусениц, тараканов, сверчков, уховерток, блох, мух, кузнечиков, червовидных личинок, цикадок, вшей, саранчи, личинок насекомых, клещей, нематод, дельфацид, псиллид, пилильщиков, щитовок, чешуйниц, слизней, улиток, пауков, ногохвосток, щитников, симфил, термитов, трипс, иксодовых клещей, ос, белокрылок и проволочников.
68D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель представляет собой вредителя, питающегося соком растения.
69D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из тли, цикадок, ночных бабочек, щитовок, трипс, псиллид, войлочников, щитников и белокрылок.
70D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из отрядов вшей и полужесткокрылых клопов.
71D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из Aulacaspis spp., Aphrophora spp., Aphis spp., Bemisia spp., Coccus spp., Euschistus spp., Lygus spp., Macrosiphum spp., Nezara spp. и Rhopalosiphum spp.
72D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель представляет собой жующего вредителя.
73D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из гусениц, жуков, кузнечиков и саранчи.
74D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из жесткокрылых и чешуекрылых.
75D. Способ по любому из пунктов 65D или 66D, где указанный вредитель выбран из группы, состоящей из Anthonomus spp., Cerotoma spp., Chaetocnema spp., Colaspis spp., Cyclocephala spp., Diabrotica spp., Hypera spp., Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Sphenophorus spp., Sitophilus spp.
Заголовки в данном документе предназначены лишь для удобства и не должны использоваться для толкования какой-либо их части.
ТАБЛИЦЫ
ТАБЛИЦА B
Весовые соотношения
Молекула формулы один: активный ингредиент
100:1-1:100
50:1-1:50
20:1-1:20
10:1-1:10
5:1-1:5
3:1-1:3
2:1-1:2
1:1
ТАБЛИЦА C
активный ингредиент
(Y) весовые части 		100 X,Y X,Y X,Y
50 X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y
20 X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y
15 X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y
10 X,Y X,Y
5 X,Y X,Y X,Y X,Y
3 X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y
2 X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y
1 X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y X,Y
1 2 3 5 10 15 20 50 100
молекула формулы один
(X) весовые части
Таблица 2. Структура и способ получения молекул групп F и PF
№ Структура Получ.*
F1
Figure 00000087
 13
F2
Figure 00000088
 13
F3
Figure 00000089
 13
F4
Figure 00000090
 13
F5
Figure 00000091
 13
F6
Figure 00000092
 13
F7
Figure 00000093
 13
F8
Figure 00000094
 13
F9
Figure 00000095
 13
F10
Figure 00000096
 13
F11
Figure 00000097
 13
F12
Figure 00000098
 13
F13
Figure 00000099
 13
F14
Figure 00000100
 13
F15
Figure 00000101
 13
F16
Figure 00000102
 13
F17
Figure 00000103
 13
F18
Figure 00000104
 13
F19
Figure 00000105
 13
F20
Figure 00000106
 13
F21
Figure 00000107
 13
F22
Figure 00000108
 13
F23
Figure 00000109
 13
F24
Figure 00000110
 13
F25
Figure 00000111
 13
F26
Figure 00000112
 13
F27
Figure 00000113
 14
F28
Figure 00000114
 14
F29
Figure 00000115
 15
F30
Figure 00000116
 16
F31
Figure 00000117
 16
F32
Figure 00000118
 16
F33
Figure 00000119
 16
F34
Figure 00000120
 16
F35
Figure 00000121
 16
F36
Figure 00000122
 16
F37
Figure 00000123
 16
F38
Figure 00000124
 16
F39
Figure 00000125
 16
F40
Figure 00000126
 16
F41
Figure 00000127
 16
F42
Figure 00000128
 16
F43
Figure 00000129
 16
F44
Figure 00000130
 16
F45
Figure 00000131
 16
F46
Figure 00000132
 16
F47
Figure 00000133
 16
F48
Figure 00000134
 16
F49
Figure 00000135
 16
F50
Figure 00000136
 16
F51
Figure 00000137
 16
F52
Figure 00000138
 16
F53
Figure 00000139
 16
F54
Figure 00000140
 16
F55
Figure 00000141
 16
F56
Figure 00000142
 16
F57
Figure 00000143
 16
F58
Figure 00000345
 16
F59
Figure 00000145
 16
F60
Figure 00000146
 16
F61
Figure 00000147
 16
F62
Figure 00000148
 16
F63
Figure 00000149
 16
F64
Figure 00000150
 16
F65
Figure 00000151
 16
F66
Figure 00000152
 16
F67
Figure 00000153
 16
F68
Figure 00000154
 16
F69
Figure 00000155
 16
F70
Figure 00000156
 16
F71
Figure 00000157
 16
F72
Figure 00000158
 16
F73
Figure 00000159
 16
F74
Figure 00000346
 17
F75
Figure 00000347
 17
F78
Figure 00000348
 16
F79
Figure 00000349
 16
F84
Figure 00000350
 16
F85
Figure 00000351
 16
F86
Figure 00000352
 16
F87
Figure 00000353
 16
F88
Figure 00000354
 16
F91
Figure 00000355
 16
F92
Figure 00000356
 16
F93
Figure 00000357
 16
F94
Figure 00000358
 16
F95
Figure 00000359
 16
F96
Figure 00000360
 23
F97
Figure 00000361
 15
F98
Figure 00000362
 16
F99
Figure 00000363
 16
F100
Figure 00000364
 16
F101
Figure 00000365
 16
F102
Figure 00000366
 16
F103
Figure 00000367
 16
F104
Figure 00000368
 16
F105
Figure 00000369
 16
F106
Figure 00000370
 16
F107
Figure 00000371
 16
F108
Figure 00000372
 24
F109
Figure 00000373
 24
F111
Figure 00000374
 24
F112
Figure 00000375
 24
F113
Figure 00000376
 24
F114
Figure 00000377
 24
F115
Figure 00000378
 24
F116
Figure 00000379
 24
F117
Figure 00000380
 24
F118
Figure 00000381
 24
F119
Figure 00000382
 24
F120
Figure 00000383
 24
F121
Figure 00000384
 24
F122
Figure 00000385
 24
F123
Figure 00000386
 24
F124
Figure 00000387
 24
F125
Figure 00000388
 24
F126
Figure 00000389
 24
F127
Figure 00000390
 24
F128
Figure 00000391
 24
F129
Figure 00000392
 24
F130
Figure 00000393
 24
F131
Figure 00000394
 24
F132
Figure 00000395
 24
F133
Figure 00000396
 24
F134
Figure 00000397
 24
F135
Figure 00000398
 24
PF1
Figure 00000179
 13
PF2
Figure 00000180
 16
PF3
Figure 00000181
 16
PF4
Figure 00000182
 17a
PF5
Figure 00000183
 17a
PF6
Figure 00000184
 17a
PF7
Figure 00000185
 17a
PF9
Figure 00000187
 16
PF10
Figure 00000399
 16
PF11
Figure 00000189
 16
PF12
Figure 00000190
 16
PF13
Figure 00000191
 16
PF14
Figure 00000192
 16
PF15
Figure 00000193
 16
PF16
Figure 00000194
 16
*получено согласно примеру номер
Таблица 3. Структура и способ получения молекул группы C
№ Структура Получ.*
C1
Figure 00000020
 1
C2
Figure 00000021
 1
C3
Figure 00000022
 1
C4
Figure 00000023
 2
C5
Figure 00000024
 2
C6
Figure 00000025
 2
C7
Figure 00000026
 2
C8
Figure 00000027
 2
C9
Figure 00000028
 2
C10
Figure 00000029
 2
C11
Figure 00000030
 2
C12
Figure 00000031
 2
C13
Figure 00000032
 2
C14
Figure 00000033
 2
C15
Figure 00000034
 2
C16
Figure 00000035
 2
C17
Figure 00000036
 2
C18
Figure 00000037
 2
C19
Figure 00000038
 2
C20
Figure 00000039
 2
C21
Figure 00000040
 2
C22
Figure 00000041
 3
C23
Figure 00000042
 3
C24
Figure 00000043
 3
C25
Figure 00000044
 4
C26
Figure 00000045
 4
C27
Figure 00000046
 4
C28
Figure 00000047
 4
C29
Figure 00000048
 4
C30
Figure 00000049
 4
C31
Figure 00000050
 4
C32
Figure 00000051
 4
C33
Figure 00000052
 4
C34
Figure 00000053
 4
C35
Figure 00000054
 4
C36
Figure 00000055
 4
C37
Figure 00000056
 4
C38
Figure 00000057
 4
C39
Figure 00000058
 4
C40
Figure 00000059
 4
C41
Figure 00000060
 4
C42
Figure 00000061
 4
C43
Figure 00000062
 5
C44
Figure 00000063
 5
C45
Figure 00000064
 5
C46
Figure 00000065
 6
C47
Figure 00000066
 6
C48
Figure 00000067
 6
C49
Figure 00000068
 6
C50
Figure 00000069
 6
C51
Figure 00000070
 6
C52
Figure 00000071
 6
C53
Figure 00000072
 6
C54
Figure 00000073
 6
C55
Figure 00000074
 6
C56
Figure 00000075
 6
C57
Figure 00000076
 6
C58
Figure 00000077
 6
C59
Figure 00000078
 6
C60
Figure 00000079
 7
C61
Figure 00000080
 7
C62
Figure 00000081
 7
C63
Figure 00000082
 8
C64
Figure 00000083
 9
C65
Figure 00000084
 10
C66
Figure 00000085
 11
C67
Figure 00000086
 12
C68
Figure 00000162
 17b
C69
Figure 00000163
 17b
C70
Figure 00000164
 17b
C71
Figure 00000165
 17b
C72
Figure 00000166
 18
C73
Figure 00000167
 18
C74
Figure 00000168
 18
C75
Figure 00000169
 18
C76
Figure 00000170
 18
C77
Figure 00000171
 19
C78
Figure 00000172
 19
C79
Figure 00000173
 19
C80
Figure 00000174
 20
C81
Figure 00000175
 21
C82
Figure 00000176
 21
C83
Figure 00000177
 21
C84
Figure 00000178
 22
C85
Figure 00000400
 2
C86
Figure 00000401
 2
C87
Figure 00000402
 2
C88
Figure 00000403
 2
C89
Figure 00000404
 2
C90
Figure 00000405
 2
C91
Figure 00000406
 2
C92
Figure 00000407
 2
C93
Figure 00000408
 2
C94
Figure 00000409
 2
C95
Figure 00000410
 4
C96
Figure 00000411
 4
C97
Figure 00000412
 4
C98
Figure 00000413
 4
C99
Figure 00000414
 4
C100
Figure 00000415
 4
C101
Figure 00000416
 4
C102
Figure 00000417
 4
C103
Figure 00000418
 12
C104
Figure 00000419
 12
C105
Figure 00000420
 12
C106
Figure 00000421
 12
C107
Figure 00000422
 25
C108
Figure 00000423
 25
C109
Figure 00000424
 25
C110
Figure 00000425
 25
C111
Figure 00000426
 25
C112
Figure 00000427
 25
C113
Figure 00000428
 25
C114
Figure 00000429
 25
C115
Figure 00000430
 26
C116
Figure 00000431
 26
C117
Figure 00000432
 26
C118
Figure 00000433
 26
C119
Figure 00000434
 26
C120
Figure 00000435
 26
C121
Figure 00000436
 26
C122
Figure 00000437
 26
C123
Figure 00000438
 27
C124
Figure 00000439
 27
C125
Figure 00000440
 27
C126
Figure 00000441
 27
C127
Figure 00000442
 27
C128
Figure 00000443
 27
C129
Figure 00000444
 27
C130
Figure 00000445
 27
C131
Figure 00000446
 27
C132
Figure 00000447
 27
C133
Figure 00000448
 27
C134
Figure 00000449
 27
C135
Figure 00000450
 27
C136
Figure 00000451
 27
C137
Figure 00000452
 27
C138
Figure 00000453
 27
C139
Figure 00000454
 27
C140
Figure 00000455
 28
C141
Figure 00000456
 28
C142
Figure 00000457
 28
C143
Figure 00000458
 28
C144
Figure 00000459
 28
C145
Figure 00000460
 29
C146
Figure 00000461
 29
C147
Figure 00000462
 29
C148
Figure 00000463
 29
C149
Figure 00000464
 29
C150
Figure 00000465
 30
C151
Figure 00000466
 30
C152
Figure 00000467
 30
C153
Figure 00000468
 30
C154
Figure 00000469
 30
C155
Figure 00000470
 31
C156
Figure 00000471
 32
C157
Figure 00000472
 33
C158
Figure 00000473
 33
C159
Figure 00000474
 33
C160
Figure 00000475
 33
C161
Figure 00000476
 33
C162
Figure 00000477
 33
C163
Figure 00000478
 33
C164
Figure 00000479
 33
*получено согласно примеру номер
Таблица 4. Аналитические данные для молекул в таблице 2
№ Т. пл. (°C) IR (см -1 ) Масса ( масса/заряд ) ЯМР ( 1 H, 13 C или 19 F)
F1 185-187 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C18H14Cl5N2O2, 466,9464; обнаружено, 466,9472, 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 10,14 (s, 1H), 7,93 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,43 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,33 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,27 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,18 (dd, J=1,8, 0,6 Hz, 2H), 6,70 (q, J=4,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,2 Hz, 1H), 3,10 (d, J=8,2 Hz, 1H), 3,05 (d, J=4,9 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,32, 162,44, 137,45, 137,32, 137,18, 133,96, 130,01, 127,80, 127,59, 123,87, 120,85, 118,98, 62,04, 38,28, 36,67, 25,85
F2 (тонкая пленка) 3274, 3069, 1641 ESIMS 501 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,09 (s, 1H), 8,45 (q, J=4,5 Hz, 1H), 7,89-7,73 (m, 3H), 7,64 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,57 (dd, J=1,9, 0,5 Hz, 2H), 3,64 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,55 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,76 (d, J=4,6 Hz, 3H)
F3 244-245 ESIMS 499
([M-H]-)		 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,90 (s, 1H), 9,15 (t, J=6,3 Hz, 1H), 8,16 (br s, 1H), 7,86 (br d, J=8 Hz, 1H), 7,66-7,60 (m, 2H), 7,57 (d, J=2 Hz, 2H), 7,50 (t, J=8 Hz, 1H), 4,16-4,04 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,55 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F4 (тонкая пленка) 3249, 3085, 1654 ESIMS 536 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,90 (s, 1H), 9,22 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,65-7,61 (m, 1H), 7,59-7,53 (m, 2H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,16-4,00 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F5 (тонкая пленка) 3299, 3076, 1657 ESIMS 593 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,90 (s, 1H), 8,73 (t, J=6,0 Hz, 1H), 8,63 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,81 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,57-7,54 (m, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,02-3,94 (m, 2H), 3,93 (d, J=6,2 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F6 220-223 (тонкая пленка) 3270 (w), 3061 (w), 1674 (s), 1591 (m), 1538 (m), 1414 (m), 1367 (m) ESIMS 543 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,58 (d, J=1,7 Hz, 1H), 8,48 (dd, J=4,8, 1,4 Hz, 1H), 7,69-7,79 (m, 3H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,53-7,56 (m, 2H), 7,49 (d, J=8,6 Hz, 1H), 7,39 (ddd, J=8,1, 4,8, 1 Hz, 1H), 4,48 (br d, J=6,7 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F7 230-232 (тонкая пленка) 3280 (w), 3054 (w), 1672 (s), 1593 (m), 1535 (m), 1472 (m), 1414 (m) ESIMS 578 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,87 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,58 (d, J=1,7 Hz, 1H), 8,48 (dd, J=5, 1,5 Hz, 1H), 7,79 (s, 2H), 7,78-7,69 (m, 3H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,39 (ddd, J=7,8, 4,8, 0,6 Hz, 1H), 4,48 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,52 (d, J=8,6 Hz, 1H)
F8 (тонкая пленка) 3269 (w), 3058 (w), 1703 (w), 1642 (s), 1591 (s), 1554 (s), 1475 (s) ESIMS 544 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,53 (m, 1H), 7,84-7,78 (m, 2H), 7,72 (dd, J=9, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,57-7,54 (m, 2H), 7,50 (d, J=9 Hz, 1H), 7,41 (d, J=8 Hz, 1H), 7,29 (m, 1H), 4,54 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F9 (тонкая пленка) 3188 (w), 3053 (w), 1695 (w), 1637 (s), 1609 (w), 1589 (m), 1548 (s), 1473 (s), 1405 (s), 1320 (s) ESIMS 578 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,89 (br s, 1H), 9,11 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,53 (m, 1H), 7,84-7,78 (m, 4H), 7,73 (dd, J=9, 2,5 Hz, 1H), 7,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 7,41 (d, J=8 Hz, 1H), 7,29 (m, 1H), 4,54 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F10 (тонкая пленка) 3189 (w), 1659 (s), 1588 (s), 1567 (m), 1544 (s), 1473 (s), 1404 (m), 1323 (m) ESIMS 511 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9,16-9,04 (m, 2H), 8,02 (m, 1H), 7,68 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,38 (d, J=9 Hz, 1H), 7,35 (t, J=1,5 Hz, 1H), 7,22 (d, J=1,5 Hz, 2H), 6,03 (m, 1H), 5,47-5,35 (m, 2H), 4,54 (br d, J=6,7 Hz, 2H), 3,54 (d, J=8 Hz, 1H), 3,04 (d, J=8 Hz, 1H)
F11 (тонкая пленка) 3195 (w), 1657 (s), 1609 (m), 1587 (m), 1547 (s), 1472 (s), 1404 (s), 1323 (m) ESIMS 544 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9,12 (br s, 2H), 8,03 (m, 1H), 7,70 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,38 (d, J=9 Hz, 1H), 7,35 (s, 2H), 6,03 (m, 1H), 5,46-5,36 (m, 2H), 4,54 (br d, J=6,5 Hz, 2H), 3,52 (d, J=8 Hz, 1H), 3,04 (d, J=8 Hz, 1H)
F12 57-62 (тонкая пленка) 3267 (w), 3062 (w), 1648 (s), 1607 (s), 1588 (s), 1566 (s), 1544 (s), 1473 (s), 1406 (s), 1323 (s) ESIMS 544 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,90 (br s, 1H), 9,14 (br t, J=6 Hz, 1H), 8,58-8,51 (m, 2H), 7,81 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=2 Hz, 1H), 7,58-7,48 (m, 3H), 7,39-7,32 (m, 2H), 4,48 (d, J=6 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F13 136-139 (тонкая пленка) 3268 (w), 3032 (w), 1658 (s), 1606 (m), 1590 (s), 1547 (s), 1472 (s), 1413 (s) ESIMS 578 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,90 (br s, 1H), 9,14 (t, J=6 Hz, 1H), 8,58-8,51 (m, 2H), 7,83-7,77 (m, 3H), 7,73 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,52 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,39-7,32 (m, 2H), 4,48 (d, J=6 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F14 (тонкая пленка) 3237 (w), 3002 (w), 1650 (s), 1532 (m), 1473 (m) ESIMS 509 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,60 (br s, 1H), 10,91 (br s, 1H), 7,77-7,66 (m, 4H), 7,51 (d, J=9 Hz, 1H), 7,43 (dd, J=9, 2 Hz, 1H), 5,99 (m, 1H), 5,38 (m, 1H), 5,30 (d, J=10,4 Hz, 1H), 4,42 (br d, J=6 Hz, 2H), 3,60 (d, J=8,2 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,2 Hz, 1H)
F15 (тонкая пленка) 3256 (w), 3004 (w), 1660 (s), 1609 (m), 1588 (m), 1548 (s), 1473 (m), 1404 (m), 1325 (m) ESIMS 557 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 11,57 (br s, 1H), 10,89 (br s, 1H), 7,80 (s, 2H), 7,77 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=9, 2,2 Hz, 1H), 7,51 (d, J=9 Hz, 1H), 3,72 (d, J=7 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H), 1,11 (m, 1H), 0,58-0,52 (m, 2H), 0,32-0,26 (m, 2H)
F16 (тонкая пленка) 3252 (w), 3077 (w), 1654 (s), 1609 (m), 1588 (s), 1542 (s), 1473 (s), 1404 (s) ESIMS 523 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,57 (br s, 1H), 10,89 (br s, 1H), 7,77 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=9, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,5 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,50 (d, J=9 Hz, 1H), 3,72 (d, J=7 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,6 Hz, 1H), 1,10 (m, 1H), 0,58-0,52 (m, 2H), 0,31-0,27 (m, 2H)
F17 (тонкая пленка) 3190 (w), 1661 (s), 1605 (m), 1588 (s), 1567 (m), 1544 (s), 1510 (s), 1472 (s), 1403 (s) ESIMS 577 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,68 (br s, 1H), 10,90 (s, 1H), 7,77 (d, J=2,3 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=9, 2,3 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1 Hz, 2H), 7,53-7,48 (m, 3H), 7,26-7,19 (m, 2H), 4,92 (s, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,6 Hz, 1H)
F18 (тонкая пленка) 3186 (w), 1659 (s), 1606 (m), 1587 (m), 1547 (s), 1510 (s), 1472 (m), 1403 (m) ESIMS 611 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,68 (s, 1H), 10,89 (s, 1H), 7,80 (s, 2H), 7,77 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=9, 2,4 Hz, 1H), 7,54-7,48 (m, 3H), 7,26-7,20 (m, 2H), 4,92 (s, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F19 (тонкая пленка) 3268 (w), 3070 (w), 1639 (m), 1587 (m), 1540 (s), 1509 (s), 1472 (s), 1404 (m), 1320 (m), 1220 (m), 1184 (m) ESIMS 575 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (br s, 1H), 8,55 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,65-7,59 (m, 2H), 7,56 (d, J=1,3 Hz, 2H), 7,46 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,30 (m, 2H), 7,12 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,44 (m, 2H), 2,81 (t, J=7 Hz, 2H)
F20 (тонкая пленка) 3424 (w), 3275 (w), 3065 (w), 1644 (m), 1588 (m), 1548 (s), 1509 (s), 1472 (m), 1407 (m), 1322 (m), 1222 (m) ESIMS 609 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (br s, 1H), 8,55 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,80 (s, 2H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,62 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,46 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,30 (m, 2H), 7,12 (m, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (m, 2H), 2,82 (t, J=7,2 Hz, 2H)
F21 (тонкая пленка) 3186 (w), 1658 (m), 1588 (m), 1544 (m), 1473 (s), 1402 (m) HRMS-ESI (TOF) [M+H]+ рассч, для C21H16Cl5F2N2O3 558,9538; обнаружено 558,9538, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,77 (br s, 1H), 10,99 (s, 1H), 7,80-7,69 (m, 2H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,8 Hz, 2H), 7,50 (d, J=9 Hz, 1H), 4,03 (m, 1H), 3,89 (m, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,10 (m, 1H), 1,69 (m, 1H), 1,41 (m, 1H)
F22 (тонкая пленка) 3016 (w), 1651 (m), 1588 (m), 1545 (m), 1473 (s), 1401 (m) HRMS-ESI (TOF) [M+H]+ рассч, для C21H16Cl5F2N2O3 558,9538; обнаружено 558,9540, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,74 (br s, 1H), 11,04 (s, 1H), 7,80-7,73 (m, 3H), 7,68 (d, J=8,5 Hz, 1H), 7,49 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,42 (dd, J=8,8, 2 Hz, 1H), 4,02 (m, 1H), 3,88 (m, 1H), 3,59 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,09 (m, 1H), 1,68 (m, 1H), 1,40 (m, 1H)
F23 131-133 (тонкая пленка) 3016 (w), 1642 (m), 1587 (m), 1548 (m), 1472 (s), 1403 (m) HRMS-ESI (TOF) [M+H]+ рассч, для C21H15Cl6F2N2O3 592,9148; обнаружено 592,9151, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,64 (br s, 1H), 11,00 (s, 1H), 7,83-7,67 (m, 4H), 7,49 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,01 (m, 1H), 3,88 (m, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,57 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,09 (m, 1H), 1,68 (m, 1H), 1,40 (m, 1H)
F24 166-168 (тонкая пленка) 3247 (w), 3077 (w), 1636 (s), 1588 (s), 1536 (s), 1472 (s), 1404 (s), 1320 (s) HRMS-ESI (TOF) [M+H]+ рассч, для C22H20Cl5N2O2 520,9934; обнаружено 520,9936, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (br s, 1H), 8,47 (br t, J=5,6 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,8 Hz, 2H), 7,46 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,41 (q, J=7 Hz, 2H), 0,76 (m, 1H), 0,45-0,39 (m, 2H), 0,10-0,05 (m, 2H)
F25 163-165 (тонкая пленка) 3248 (m), 3080 (w), 2914 (w), 1648 (s), 1524 (s), 1471 (s) HRMS-ESI (TOF) [M+H]+ рассч, для C22H20Cl5N2O2 520,9934; обнаружено 520,9941, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (br s, 1H), 8,47 (br t, J=5,6 Hz, 1H), 7,77-7,64 (m, 4H), 7,46 (d, J=9 Hz, 1H), 7,42 (dd, J=9, 2 Hz, 1H), 3,59 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,41 (q, J=7 Hz, 2H), 0,76 (m, 1H), 0,45-0,39 (m, 2H), 0,10-0,05 (m, 2H)
F26 122-125 (тонкая пленка) 3427 (w), 3259 (w), 3069 (w), 3003 (w), 1682 (s), 1659 (s), 1612 (m), 1592 (s), 1549 (s), 1526 (s), 1471 (s), 1412 (s) HRMS-ESI (TOF) [M+H]+ рассч, для C22H19Cl6N2O2 554,9544; обнаружено 554,9553, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (br s, 1H), 8,47 (br t, J=5,6 Hz, 1H), 7,79 (s, 2H), 7,74 (d, J=2,8 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,7, 2,8 Hz, 1H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,41 (q, J=7 Hz, 2H), 0,75 (m, 1H), 0,45-0,39 (m, 2H), 0,10-0,05 (m, 2H)
F27 189-190 ESIMS 543 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,07 (s, 1H), 8,01 (t, J=6,2 Hz, 1H), 7,88 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,76 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,48 (s, 3H), 7,42 (t, J=8,0 Hz, 3H), 7,34 (t, J=7,5 Hz, 2H), 7,29-7,23 (m, 1H), 4,61 (d, J=6,0 Hz, 2H), 3,64 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,3 Hz, 1H);
13 C NMR (101 MHz, ацетон-d 6 ) δ 166,95, 163,27, 140,11, 138,68, 138,59, 138,31, 135,60, 131,13, 129,22, 128,73, 128,48, 127,85, 125,82, 122,25, 122,17, 120,62, 120,54, 62,81, 44,01, 40,10, 38,39
F28 126-127 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,07 (s, 1H), 8,05 (t, J=6,1 Hz, 1H), 7,88 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,52-7,44 (m, 5H), 7,41 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,10 (t, J=8,7 Hz, 2H), 4,60 (d, J=6,0 Hz, 2H), 3,64 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,3 Hz, 1H);
19 F NMR (376 MHz, DMSO-d 6) δ -117,46
F29 197 ESIMS 545 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 12,51 (s, 1H), 10,95 (s, 1H), 7,92 (dd, J=4,1, 2,5 Hz, 1H), 7,81 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,66-7,53 (m, 4H), 7,43-7,35 (m, 2H), 7,17-7,12 (m, 2H), 7,08 (t, J=7,3 Hz, 1H), 3,65 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (101 MHz, DMSO-d 6 ) δ 163,43, 162,70, 159,33, 137,79, 137,25, 134,05, 133,53, 130,52, 129,56, 127,88, 127,68, 124,57, 122,66, 122,05, 119,53, 112,87, 62,12, 38,44, 36,81
F30 185-187 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H20Cl5N2O2, 508,9934; обнаружено, 508,9935, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,48 (t, J=5,9 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,05 (t, J=6,6 Hz, 2H), 1,82 (dp, J=13,2, 6,6 Hz, 1H), 0,92 (d, J=6,7 Hz, 6H)
F31 158-160 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C23H24Cl5N2O2, 537,0247; обнаружено, 537,0249, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,83 (s, 1H), 8,44 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,72 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,46 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,21 (q, J=6,7 Hz, 2H), 1,49 (q, J=7,0 Hz, 2H), 1,30 (m, 6H), 0,87 (m, 3H)
F32 159-162 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C24H16Cl5F2N2O2, 578,9590; обнаружено, 578,9596, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 9,08 (t, J=6,0 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,41 (m, 2H), 7,21 (s, 1H), 4,44 (d, J=6,0 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F33 158-160 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C22H22Cl5N2O2, 523,0091; обнаружено, 523,0092, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,83 (s, 1H), 8,44 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,72 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,21 (q, J=6,6 Hz, 2H), 1,50 (m, 2H), 1,31 (m, 4H), 0,89 (m, 3H)
F34 167-170 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C26H22Cl5N2O4, 602,9990; обнаружено, 602,9958, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,75 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,20 (d, J=8,3 Hz, 1H), 6,56 (d, J=2,2 Hz, 1H), 6,51 (dd, J=8,3, 2,2 Hz, 1H), 4,33 (d, J=5,8 Hz, 2H), 3,80 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F35 188-191 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H18Cl5N2O2, 506,9778; обнаружено, 506,9780, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,55 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,73 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,14 (t, J=6,2 Hz, 2H), 1,01 (m, 1H), 0,44 (m, 2H), 0,24 (m, 2H)
F36 222-225 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C28H26Cl5N2O2, 599,0405; обнаружено, 599,0416, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,98 (t, J=6,0 Hz, 1H), 7,73 (m, 2H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,37 (d, J=8,3 Hz, 2H), 7,28 (d, J=8,3 Hz, 2H), 4,41 (d, J=4,4 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (d, J=8,5 Hz, 1H), 1,28 (s, 9H)
F37 192-194 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H15Cl5N3O2, 503,9601; обнаружено, 503,9606, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (s, 1H), 8,86 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 3H), 2,77 (t, J=6,4 Hz, 2H)
F38 114-118 HRMS-ESI [M+NH4]+ рассч, для C21H20Cl5N3O2, 536,9996; обнаружено, 536,9997, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,58 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,30 (m, 2H), 2,57 (t, J=7,2 Hz, 2H), 1,81 (p, J=7,0 Hz, 2H),
F39 72-78 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C22H19Cl5F3N2O3, 592,9757; обнаружено, 592,9766, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,50 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,04 (q, J=9,4 Hz, 2H), 3,66 (t, J=6,3 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,29 (m, 2H), 1,78 (p, J=6,5 Hz, 2H)
F40 170-172 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H15Cl5F3N2O2, 548,9495; обнаружено, 548,9501, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 8,71 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 3H), 2,54 (m, 2H)
F41 199-202 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C25H17Cl5F3N2O2, 610,9652; обнаружено, 610,9654, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 9,14 (t, J=6,0 Hz, 1H), 7,78 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,72 (m, 3H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,59 (d, J=8,1 Hz, 2H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,54 (d, J=5,9 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F42 120-128 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C22H22Cl5N2O4S, 586,9710; обнаружено, 586,9713, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,46 (s, 1H), 7,76 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,66 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,54 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 3,82 (s, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,01 (s, 3H), 1,52 (s, 6H)
F43 201-203 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C23H22Cl5N2O3, 551,0040; обнаружено, 551,0043, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,53 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (m, 3H), 3,38 (q, J=5,8 Hz, 2H), 3,26 (d, J=6,8 Hz, 2H), 0,99 (m, 1H), 0,45 (m, 2H), 0,18 (m, 2H)
F44 180-183 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H17Cl5FN2O2, 512,9683; обнаружено, 512,9686, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,56 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,59 (t, J=5,9 Hz, 1H), 4,47 (t, J=5,9 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,34 (d, J=6,1 Hz, 2H), 1,89 (dt, J=26,0, 6,3 Hz, 2H)
F45 163-165 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H20Cl5N2O2, 508,9934; обнаружено, 508,9936, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,83 (s, 1H), 8,44 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,72 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,22 (q, J=6,5 Hz, 2H), 1,49 (p, J=7,0 Hz, 2H), 1,37 (dt, J=14,7, 7,1 Hz, 2H), 0,91 (t, J=7,3 Hz, 3H)
F46 194-196 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C19H16Cl5N2O2, 480,9621; обнаружено, 480,9628, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,46 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,3 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,4 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,25 (p, J=7,0 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,59, 162,43, 137,47, 137,45, 137,19, 133,95, 129,97, 127,80, 127,59, 123,86, 120,75, 118,88, 62,04, 38,29, 36,67, 33,74, 14,45
F47 194-196 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C20H14Cl5N2O2, 490,9464; обнаружено, 490,9469, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,86 (s, 1H), 8,95 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,3 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,03 (m, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,16 (s, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,62, 162,47, 137,48, 137,19, 136,53, 133,95, 130,10, 127,80, 127,59, 123,91, 121,05, 118,93, 80,59, 73,04, 62,03, 38,31, 36,67, 28,19
F48 208-210 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C19H14Cl5F2N2O2, 516,9432; обнаружено, 516,9438, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,88 (s, 1H), 8,91 (t, J=5,9 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,3 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,8, 2,4 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,50 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,13 (tt, J=55,8, 3,7 Hz, 1H), 3,65 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,61, 162,48, 137,49, 137,18, 136,52, 133,96, 130,11, 127,80, 127,60, 123,84, 121,14, 118,93, 116,10, 114,19, 112,28, 62,03, 41,30, 41,09, 40,89, 38,30, 36,67
F49 96-102 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H13Cl5F5N2O2, 584,9306; обнаружено, 584,9323, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,89 (s, 1H), 9,22 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,2 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,8, 2,4 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,13 (td, J=15,5, 6,2 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H)
F50 154-159 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C23H25Cl5N3O2, 550,0384; обнаружено, 550,0391, 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,49 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,22 (q, J=6,2 Hz, 2H), 2,21 (t, J=6,7 Hz, 2H), 2,10 (s, 6H), 1,47 (m, 4H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,35, 163,01, 138,17, 138,04, 137,77, 134,54, 130,53, 128,39, 128,18, 124,38, 121,31, 119,46, 62,63, 59,21, 45,60, 39,29, 38,87, 37,24, 27,32, 24,87
F51 179-182 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C19H15Cl6N2O2, 514,9231; обнаружено, 514,9228, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,87 (s, 1H), 8,75 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,73 (t, J=6,1 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,56 (m, 2H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,21, 162,46, 137,48, 137,19, 136,92, 133,95, 130,06, 127,80, 127,59, 123,85, 121,01, 118,93, 62,05, 42,98, 40,97, 38,29, 36,66
F52 147-150 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H18Cl5N2O2S, 526,9498; обнаружено, 526,9498, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,60 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (q, J=6,3 Hz, 2H), 2,64 (t, J=7,0 Hz, 2H), 2,11 (s, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,91, 162,44, 137,45, 137,19, 133,95, 130,02, 127,80, 127,59, 123,86, 120,90, 118,93, 62,05, 38,29, 38,20, 36,66, 32,41, 14,45
F53 165-167 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C20H18Cl5N2O3, 510,9727; обнаружено, 510,9729, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,85 (s, 1H), 8,53 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,73 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (t, J=5,8 Hz, 2H), 3,38 (q, J=5,4 Hz, 2H), 3,28 (s, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,01, 162,43, 137,42, 137,25, 137,19, 133,95, 129,97, 127,80, 127,59, 123,86, 120,81, 118,91, 70,15, 62,04, 57,83, 38,69, 38,29, 36,66
F54 77-85 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H20Cl5N2O3, 524,9883; обнаружено, 524,9890, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,52 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 5H), 3,38 (q, J=5,9 Hz, 2H), 1,12 (t, J=7,0 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,01, 162,42, 137,42, 137,27, 137,19, 133,95, 129,97, 127,80, 127,59, 123,86, 120,83, 118,94, 67,99, 65,27, 62,05, 38,29, 36,66, 15,02
F55 156-160 ESIMS 538 ([M+H]+) 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,85 (s, 1H), 8,48 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,90 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,28 (m, 2H), 3,19 (q, J=6,3 Hz, 2H), 1,81 (s, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 169,26, 165,99, 162,45, 137,43, 137,18, 137,16, 133,96, 130,00, 127,80, 127,59, 123,89, 120,99, 119,04, 62,05, 38,72, 38,25, 38,05, 36,67, 22,55
F56 187-190 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H18Cl5N2O2, 494,9778; обнаружено, 494,9779, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,84 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,19 (q, J=6,7 Hz, 2H), 1,52 (h, J=7,2 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,83, 162,43, 137,59, 137,45, 137,19, 133,95, 129,95, 127,80, 127,59, 123,81, 120,70, 118,88, 62,04, 40,56, 38,30, 36,65, 22,13, 11,31
F57 94-99 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H17Cl6N2O2, 528,9388; обнаружено, 528,9388, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,57 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,72 (t, J=6,6 Hz, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,36 (d, J=6,9 Hz, 2H), 1,97 (m, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,02, 162,46, 137,48, 137,28, 137,18, 133,95, 129,99, 127,80, 127,59, 123,79, 120,87, 118,88, 62,04, 42,76, 38,29, 36,66, 36,31, 31,85
F58 64-69 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C23H24Cl5N2O4, 569,0146; обнаружено, 569,0155, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,84 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,47 (m, 7H), 3,28 (q, J=6,5 Hz, 2H), 3,24 (s, 3H), 1,73 (p, J=6,6 Hz, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,83, 162,44, 137,46, 137,45, 137,19, 133,96, 129,97, 127,80, 127,59, 123,83, 120,79, 118,90, 71,15, 69,29, 67,90, 62,05, 57,95, 38,29, 36,66, 36,17, 29,11
F59 205-208 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H15Cl5F3N2O2, 548,9504; обнаружено, 548,9495, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,90 (s, 1H), 7,73 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,2 Hz, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,56 (d, J=10,7 Hz, 3H), 4,40 (d, J=44,7 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,92 (s, 3H)
F60 97-103 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H15Cl5F5N2O2, 598,9463; обнаружено, 598,9469, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,86 (s, 1H), 8,73 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (q, J=6,6 Hz, 2H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,50 (dd, J=3,7, 1,8 Hz, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,60, 163,05, 138,09, 137,76, 137,36, 134,54, 130,67, 128,38, 128,17, 124,44, 121,67, 119,43, 62,62, 38,87, 37,24, 31,99, 29,73, 29,57, 29,41
F61 109-112 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H13Cl5F7N2O2, 634,9275; обнаружено, 634,9278, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,89 (s, 1H), 9,23 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,17 (td, J=16,4, 6,1 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,81, 162,52, 137,57, 137,19, 136,11, 133,96, 130,22, 127,81, 127,60, 123,79, 121,33, 118,85, 62,04, 38,33, 36,66
F62 108-112 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H20Cl5N2O2, 508,9934; обнаружено, 508,9939, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,85 (s, 1H), 7,65 (m, 3H), 7,55 (t, J=1,6 Hz, 2H), 7,51 (dd, J=8,8, 2,9 Hz, 1H), 3,62 (dd, J=8,5, 3,3 Hz, 1H), 3,48 (m, 2H), 3,05 (dt, J=22,6, 7,0 Hz, 1H), 2,98 (s, 1,4H), 2,77 (s, 1,6H), 1,61 (h, J=7,2 Hz, 1H), 1,48 (m, 1H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 1,6H), 0,70 (t, J=7,4 Hz, 1,4H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,54, 162,51, 137,96, 137,70, 137,19, 136,86, 136,52, 133,95, 129,89, 127,81, 127,59, 123,16, 122,89, 120,57, 118,11, 117,64, 62,03, 59,64, 51,19, 47,50, 39,91, 38,31, 36,71, 36,66, 35,39, 31,52, 20,66, 20,49, 19,53, 13,98, 11,05, 10,71
F63 109-113 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H18Cl5N2O2, 494,9778; обнаружено, 494,9781, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,85 (s, 1H), 7,68 (m, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,55 (s, 2H), 7,51 (dd, J=8,8, 2,5 Hz, 1H), 3,61 (dd, J=8,5, 3,2 Hz, 1H), 3,48 (m, 2H), 3,11 (m, 1H), 2,98 (s, 1,6H), 2,77 (s, 1,4H), 1,14 (t, J=7,1 Hz, 1,5H), 1,04 (t, J=7,1 Hz, 1,5H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,27, 166,09, 162,53, 137,94, 137,75, 137,19, 136,70, 136,58, 133,95, 129,93, 129,87, 127,81, 127,59, 123,08, 123,00, 120,60, 117,63, 62,03, 59,64, 44,55, 40,91, 38,28, 36,71, 34,83, 31,07, 20,66, 13,98, 13,04, 11,65
F64 95-99 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H17Cl5F3N2O2, 562,9651; обнаружено, 562,9652, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,87 (d, J=2,7 Hz, 1H), 7,65 (m, 3H), 7,54 (m, 3H), 3,73 (s, 1,4H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (m, 1H), 3,36 (m, 0,6H), 3,02 (s, 0,9H), 2,82 (s, 2,1H), 2,64 (m, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,79, 166,62, 162,52, 137,97, 137,83, 137,19, 136,16, 135,76, 133,96, 129,94, 127,80, 127,60, 125,58, 123,02, 122,96, 120,83, 118,19, 117,60, 62,03, 59,64, 38,29, 36,71, 35,61, 31,46, 29,98, 29,76, 20,66, 13,98
F65 88-95 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H16Cl5N2O2, 504,9621; обнаружено, 504,9620, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,88 (s, 1H), 7,70 (m, 1H), 7,65 (m, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,54 (m, 3H), 4,34 (s, 1,1H), 3,94 (m, 0,9H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,49 (m, 1H), 3,34 (t, J=2,3 Hz, 0,4H), 3,29 (t, J=2,5 Hz, 0,6H), 3,05 (s, 1H), 2,84 (s, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,39, 166,35, 162,56, 162,51, 137,98, 137,87, 137,18, 135,67, 135,47, 133,95, 130,06, 130,03, 127,81, 127,59, 123,19, 123,09, 120,95, 117,65, 78,63, 78,11, 75,69, 74,50, 62,02, 38,29, 36,71, 35,08, 34,87, 31,49
F66 89-94 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H15Cl5N3O2, 505,9574; обнаружено, 505,9584, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,91 (m, 1H), 7,76 (m, 1H), 7,68 (m, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,56 (m, 3H), 4,63 (s, 1,4H), 4,36 (dd, J=22,2, 5,5 Hz, 0,6H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (m, J=8,0 Hz, 1H), 3,09 (s, 0,7H), 2,90 (s, 2,3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 167,24, 162,60, 138,04, 137,16, 134,71, 133,96, 130,12, 127,80, 127,60, 123,12, 121,33, 117,77, 116,08, 62,01, 38,28, 36,73, 35,97, 34,68
F67 224-226 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H20Cl5N2O3, 524,9883; обнаружено, 524,9885, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,84 (m, 1H), 7,57 (m, 6H), 3,60 (m, 3H), 3,48 (m, 2H), 3,30 (s, 1,7H), 3,26 (m, 1H), 3,15 (s, 1,3H), 3,02 (s, 1,4H), 2,82 (s, 1,6H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,92, 166,66, 162,51, 162,45, 137,94, 137,65, 137,19, 136,59, 136,37, 133,95, 129,92, 129,69, 127,81, 127,59, 123,13, 122,95, 120,64, 120,59, 117,62, 69,27, 62,06, 62,03, 57,99, 57,96, 54,81, 49,02, 45,73, 38,29, 36,65, 36,61
F68 94-99 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H20Cl5N2O2S, 540,9655; обнаружено, 540,9669, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,86 (m, 1H), 7,76 (m, 0,5H), 7,65 (m, 2,5H), 7,55 (m, 2H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (m, 2H), 3,49 (m, 1H), 3,26 (m, 1H), 3,01 (s, 1,4H), 2,81 (s, 1,6H), 2,75 (t, J=7,0 Hz, 1H), 2,63 (m, 1H), 2,14 (s, 1,5H), 1,75 (d, J=6,4 Hz, 1,5H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,70, 162,51, 137,93, 137,76, 137,19, 136,53, 136,16, 133,95, 129,90, 129,81, 127,81, 127,59, 123,11, 122,94, 120,73, 120,68, 118,58, 117,70, 62,03, 44,98, 38,29, 36,70, 36,63, 35,74, 31,69, 30,89, 30,01, 14,44, 14,11
F69 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C22H20Cl5N2O2, 520,9934; обнаружено, 520,9936, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,86 (s, 1H), 7,69 (m, 1H), 7,63 (m, 2H), 7,55 (m, 2H), 7,51 (m, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (d, J=8,5 Hz, 2H), 3,07 (s, 1,5H), 2,95 (m, 1H), 2,84 (s, 1,5H), 1,08 (m, 0,5H), 0,86 (m, 0,5H), 0,48 (m, 2H), 0,30 (m, 1H), 0,07 (m, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,48, 166,27, 162,52, 137,95, 137,74, 137,19, 136,74, 136,49, 133,95, 129,91, 127,81, 127,59, 123,14, 122,95, 120,58, 117,62, 62,03, 54,10, 49,91, 38,30, 36,68, 35,51, 31,85, 9,44, 8,89, 3,40, 3,30, 2,97, 2,84
F70 105-110 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C22H18Cl5F2N2O2, 556,9746; обнаружено, 556,9754 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,85 (s, 1H), 8,64 (t, J=5,9 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,37 (t, J=5,7 Hz, 2H), 2,63 (m, 2H), 2,40 (m, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,29, 162,46, 137,50, 137,30, 137,18, 133,96, 130,01, 127,80, 127,59, 123,75, 120,91, 118,82, 62,04, 42,34, 38,29, 37,82, 37,65, 37,47, 36,66, 22,56, 22,50, 22,46, 22,41
F71 114-121 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H16Cl5F2N2O2, 542,9589; обнаружено, 542,9591, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,88 (m, 1H), 7,79 (m, 1H), 7,63 (m, 2H), 7,55 (m, 3H), 3,93 (t, J=13,1 Hz, 1H), 3,74 (t, J=7,6 Hz, 1H), 3,61 (m, 2H), 3,49 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,40 (t, J=7,6 Hz, 1H), 2,50 (m, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 170,22, 165,39, 165,23, 162,56, 137,96, 137,17, 135,96, 135,45, 133,96, 130,20, 130,12, 127,80, 127,61, 127,38, 123,01, 122,80, 121,30, 118,06, 117,91, 62,04, 59,64, 38,25, 36,73, 20,66, 13,98
F72 115-118 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C21H17Cl5F3N2O2, 562,9651; обнаружено, 562,9653, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,85 (s, 1H), 8,59 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,30 (m, 2H), 2,34 (ddt, J=14,8, 9,1, 3,3 Hz, 2H), 1,74 (dt, J=14,7, 6,9 Hz, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,05, 162,47, 137,52, 137,27, 137,18, 133,96, 130,02, 127,81, 127,60, 123,75, 120,90, 118,84, 62,04, 59,64, 38,30, 37,62, 36,66, 30,50, 30,28, 30,06, 29,84, 21,60, 20,66, 13,98
F73 103-108 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C23H20Cl5F2N2O2, 570,9903; обнаружено, 570,9908, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,86 (m, 1H), 7,74 (d, J=2,3 Hz, 0,3H), 7,68 (d, J=2,5 Hz, 0,7H), 7,63 (m, 2H), 7,55 (m, 2H), 7,52 (d, J=8,8 Hz, 1H), 3,83 (s, 0,6H), 3,62 (m,1H), 3,49 (m, 1,6H), 3,25 (m, 0,7H), 2,99 (s, 0,9H), 2,79 (s, 2H), 2,69 (m, 1,6H), 2,55 (m, 1,3H), 2,45 (m, 1,4H), 2,17 (m, 0,9H)
F74 108-111 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H18Cl5N2O3S, 542,9447; обнаружено, 542,9444, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,88 (s, 1H), 8,76 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,76 (m, 1H), 7,69 (m, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,60 (m, 3H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,04 (dt, J=13,9, 7,2 Hz, 1H), 2,89 (dt, J=12,7, 6,2 Hz, 1H), 2,62 (s, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,08, 162,46, 137,48, 137,18, 136,88, 133,95, 130,05, 127,80, 127,59, 123,87, 121,04, 118,92, 62,05, 52,82, 38,26, 38,06, 36,66, 33,07
F75 104-108 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H18Cl5N2O4S, 558,9396; обнаружено, 558,9402, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ10,87 (s, 1H), 8,74 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,78 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,64 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,37 (t, J=6,9 Hz, 2H), 3,06 (s, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,09, 162,47, 137,48, 137,18, 136,68, 133,96, 130,07, 127,80, 127,59, 123,89, 121,17, 118,99, 62,05, 52,60, 40,61, 38,25, 36,67, 33,05
F78 107-112 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H17Cl5N2O3, 507,9682; обнаружено, 507,9679, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,41 (t, J=5,8 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,70 (d, J=4,8 Hz, 1H), 3,76 (dt, J=11,5, 6,0 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,22 (m, 1H), 3,14 (m, 1H), 1,10 (d, J=6,2 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,96, 162,42, 137,42, 137,40, 137,19, 133,95, 129,95, 127,80, 127,59, 123,84, 120,78, 119,00, 64,97, 62,05, 46,63, 38,29, 36,66, 21,07
F79 233-236 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C22H19Cl5N4O3, 561,9900; обнаружено, 561,9911, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,54 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,73 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,62 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,29 (s, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (m, 2H), 3,35 (d, J=6,2 Hz, 2H), 3,22 (m, 4H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,95, 162,44, 162,11, 137,43, 137,25, 137,19, 133,95, 129,99, 127,80, 127,59, 123,88, 120,92, 118,95, 62,06, 44,69, 42,51, 38,26, 37,43, 36,67
F84 187-190 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C21H19Cl5N2O3, 521,9839; обнаружено, 521,9838, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,83 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,19 (q, J=6,4 Hz, 2H), 1,52 (h, J=7,3 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,83, 162,47, 151,07, 137,59, 137,47, 131,36, 129,95, 129,65, 128,10, 123,79, 120,70, 118,87, 62,13, 60,57, 40,57, 38,40, 36,28, 22,14, 11,32
F85 206-208 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H17Cl5N2O3, 507,9682; обнаружено, 507,9687, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,83 (s, 1H), 8,46 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,25 (p, J=6,9 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,60, 162,48, 151,07, 137,47, 131,36, 129,97, 129,65, 128,11, 123,85, 120,74, 118,88, 62,12, 60,57, 38,40, 36,29, 33,74, 14,45
F86 185-188 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H16Cl5FN2O3, 525,9588; обнаружено, 525,9602, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,73 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,69 (dd, J=8,7, 2,5 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,53 (dt, J=47,5, 5,0 Hz, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (m, 2H), 3,52 (m, 1H), 3,45 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,25, 162,50, 151,07, 137,47, 137,01, 131,36, 130,03, 129,65, 128,11, 123,85, 120,93, 118,92, 82,58, 81,26, 62,12, 60,57, 38,40, 36,29;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ 19,95, 19,89, 19,85, 19,83, 19,79, 19,75, 19,73, 19,69, 19,63
F87 193-196 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H14Cl5F3N2O3, 561,9399; обнаружено, 561,9403, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (s, 1H), 9,21 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,77 (d, J=2,1 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=8,8, 2,1 Hz, 1H), 7,61 (s, 2H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,08 (dt, J=17,4, 9,5 Hz, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,57 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,62, 162,56, 151,07, 137,56, 136,15, 131,35, 130,19, 129,65, 128,11, 125,65, 123,77, 123,43, 121,28, 118,83, 62,11, 60,57, 38,42, 36,28;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -70,42, -70,44, -70,46
F88 181-185 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C21H16Cl5F3N2O3, 575,9556; обнаружено, 575,9562, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,71 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,7, 2,4 Hz, 1H), 7,60 (s, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,56 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (t, J=8,2 Hz, 3H), 2,54 (dd, J=11,5, 6,5 Hz, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,00, 162,50, 151,07, 137,51, 136,84, 131,36, 130,07, 129,99, 129,65, 128,11, 127,78, 125,58, 123,84, 123,37, 121,03, 118,83, 62,13, 60,57, 38,39, 36,28, 32,43, 32,30, 32,09, 31,87, 30,85, 28,37, 24,68, 21,96;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -63,75, -63,77, -63,79
F91 254-260 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H14Cl6N2O2, 511,9186; обнаружено, 511,9189, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,99 (s, 1H), 8,57 (t, J=5,6 Hz, 1H), 8,01 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,59 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,56 (d, J=1,5 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,26 (p, J=6,3 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 164,90, 162,85, 139,55, 138,13, 137,08, 133,97, 132,00, 127,82, 127,63, 122,06, 120,30, 117,36, 61,93, 38,36, 36,72, 33,81, 14,36
F92 235-237 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H13Cl6FN2O2, 529,9092; обнаружено, 529,9093, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6) δ 11,01 (s, 1H), 8,86 (t, J=5,6 Hz, 1H), 8,04 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,62 (m, 2H), 7,56 (d, J=1,4 Hz, 2H), 4,54 (dt, J=47,5, 4,9 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,54 (m, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,56, 162,87, 139,11, 138,15, 137,08, 133,97, 132,05, 127,82, 127,63, 122,05, 120,46, 117,41, 82,58, 81,26, 61,93, 54,80, 38,37, 36,72;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -69,39, -70,90
F93 210-213 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H11Cl6F3N2O2, 565,8904; обнаружено, 565,8902, 1 H NMR (500 MHz, DMSO) δ 11,04 (s, 1H), 9,33 (t, J=6,3 Hz, 1H), 8,07 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (m, 2H), 7,56 (d, J=1,5 Hz, 2H), 4,11 (dt, J=16,4, 8,5 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H);
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -70,42, -70,44, -70,46
F94 185-189 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H13Cl6F3N2O2, 579,9060; обнаружено, 579,9043, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,01 (s, 1H), 8,83 (t, J=5,7 Hz, 1H), 8,04 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,60 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,56 (d, J=1,5 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (m, 3H), 2,56 (m, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 165,31, 162,88, 138,95, 138,19, 137,08, 133,97, 132,11, 129,99, 127,82, 127,78, 127,63, 125,58, 123,38, 122,04, 120,56, 117,32, 61,95, 38,36, 36,71, 32,56, 32,53, 32,50, 32,47, 32,45, 32,24, 32,02, 31,81;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -63,71, -63,74, -63,76
F95 224-227 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H16Cl6N2O2, 525,9343; обнаружено, 525,9348, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 11,00 (s, 1H), 8,57 (t, J=5,6 Hz, 1H), 8,02 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,63 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,59 (d, J=2,4 Hz, 1H), 7,56 (d, J=1,6 Hz, 2H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,20 (q, J=6,5 Hz, 2H), 1,52 (h, J=7,2 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,15, 162,86, 139,66, 138,14, 137,08, 133,97, 131,99, 127,82, 127,63, 122,00, 120,26, 117,36, 61,94, 40,61, 38,36, 36,71, 22,07, 11,30
F96 ESIMS 575 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,11 (s, 1H), 8,02 (d, J=8,0 Hz, 1H), 7,80 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,56-7,45 (m, 5H), 7,39 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,15-7,04 (m, 2H), 5,28 (p, J=7,2 Hz, 1H), 3,64 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,3 Hz, 1H), 1,56 (d, J=7,0 Hz, 3H);
19 F NMR (376 MHz, Acetone) δ -117,60, -117,61, -117,63
F97 ESIMS 589 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,10 (s, 1H), 7,87 (s, 1H), 7,81-7,70 (m, 2H), 7,64-7,55 (m, 2H), 7,59-7,46 (m, 3H), 7,39 (d, J=8,6 Hz, 1H), 7,08 (t, J=8,8 Hz, 2H), 3,65 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,4 Hz, 1H), 1,78 (d, J=2,0 Hz, 6H);
19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -119,11
F98 158-163 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H14Cl6N2O2, 511,9186; обнаружено, 511,9187, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,32 (s, 1H), 8,52 (t, J=5,5 Hz, 1H), 7,93 (s, 1H), 7,79 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,7 Hz, 2H), 3,81 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,24 (p, J=7,0 Hz, 2H), 1,10 (t, J=7,2 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 164,72, 163,26, 137,15, 136,23, 133,96, 133,59, 129,95, 127,72, 127,61, 126,47, 126,20, 124,21, 62,38, 37,21, 37,07, 33,83, 14,36
F99 140-145 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H13Cl6FN2O2, 529,9092; обнаружено, 529,9092, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,33 (s, 1H), 8,81 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,96 (s, 1H), 7,81 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 4,52 (dt, J=47,4, 5,0 Hz, 2H), 3,81 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (dq, J=27,1, 5,3 Hz, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,38, 163,27, 137,15, 135,78, 133,96, 133,61, 130,02, 127,72, 127,61, 126,69, 126,21, 124,25, 82,56, 81,24, 62,38, 37,21, 37,08;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ 20,05, 19,99, 19,95, 19,93, 19,89, 19,85, 19,83, 19,79, 19,73
F100 175-179 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H11Cl6F3N2O2, 565,8904; обнаружено, 565,8905, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,36 (s, 1H), 9,27 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,99 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,7 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 4,08 (m, 2H), 3,82 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6) δ 165,79, 163,34, 137,15, 134,92, 133,96, 133,74, 130,19, 127,81, 127,72, 127,61, 127,04, 126,12, 125,59, 124,09, 123,37, 121,15, 62,39, 37,23, 37,09;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -70,38, -70,40, -70,43
F101 186-190 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H16Cl6N2O2, 525,9343; обнаружено, 525,9348, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,32 (s, 1H), 8,52 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,93 (s, 1H), 7,79 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 3,81 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,18 (q, J=6,4 Hz, 2H), 1,51 (h, J=7,3 Hz, 2H), 0,90 (t, J=7,4 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ164,95, 163,26, 137,16, 136,34, 133,95, 133,60, 129,93, 127,72, 127,60, 126,41, 126,13, 124,18, 62,39, 40,65, 37,21, 37,05, 22,06, 11,30
F102 190-195 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H13Cl6F3N2O2, 579,9060; обнаружено, 579,9060, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,34 (s, 1H), 8,78 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,95 (s, 1H), 7,81 (s, 1H), 7,63 (t, J=1,6 Hz, 1H), 7,52 (d, J=1,6 Hz, 2H), 3,82 (d, J=8,6 Hz, 1H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (q, J=6,6 Hz, 2H), 2,53 (m, 2H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,13, 163,27, 137,15, 135,58, 133,96, 133,65, 130,09, 129,95, 127,74, 127,72, 127,61, 126,84, 126,23, 125,54, 124,24, 123,34, 62,39, 37,20, 37,06, 32,54, 32,51, 32,47, 32,26, 32,04, 31,83;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -63,79, -63,82, -63,84
F103 162-165 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H15Cl4FN2O2, 461,9872; обнаружено, 461,9873, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,87 (s, 1H), 8,46 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=7,1, 1,9 Hz, 1H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,46 (m, 3H), 3,57 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,25 (p, J=6,6 Hz, 2H), 1,11 (t, J=7,2 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,60, 162,56, 157,73, 155,76, 137,46, 130,97, 130,93, 130,90, 129,97, 129,72, 129,66, 123,85, 120,75, 119,43, 119,29, 118,89, 116,89, 116,72, 62,20, 38,42, 36,48, 33,74, 14,45;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -117,27, -117,28, -117,29, -117,30, -117,31
F104 188-191 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H14Cl4F2N2O2, 479,9777; обнаружено, 479,9779, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,89 (s, 1H), 8,74 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,47 (m, 3H), 4,53 (dt, J=47,5, 5,0 Hz, 2H), 3,54 (dd, J=31,2, 6,4 Hz, 3H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,26, 162,58, 157,73, 155,76, 137,48, 137,00, 130,97, 130,93, 130,90, 130,03, 129,73, 129,66, 123,86, 120,94, 119,44, 119,29, 118,93, 116,89, 116,72, 82,59, 81,27, 62,20, 38,43, 36,49;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ 19,95, 19,89, 19,85, 19,83, 19,79, 19,75, 19,73, 19,69, 19,63, -117,27, -117,28, -117,29, -117,30, -117,31
F105 190-193 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C19H12Cl4F4N2O2, 515,9589; обнаружено, 515,9593, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,93 (s, 1H), 9,22 (t, J=6,3 Hz, 1H), 7,78 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=7,1, 1,8 Hz, 1H), 7,52 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,46 (m, 2H), 4,09 (m, 2H), 3,58 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,63, 162,65, 157,74, 155,78, 137,58, 136,15, 130,98, 130,92, 130,90, 130,20, 129,73, 129,67, 127,89, 125,66, 123,80, 123,44, 121,31, 121,22, 119,45, 119,31, 118,85, 116,90, 116,73, 62,20, 38,46, 36,50;
19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -70,43, -70,45, -70,47, -117,25, -117,27, -117,28, -117,30
F106 171-174 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H17Cl4FN2O2, 476,0028; обнаружено, 476,0026, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,87 (s, 1H), 8,45 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,46 (m, 3H), 3,58 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,19 (m, 2H), 1,52 (h, J=7,2 Hz, 2H), 0,92 (t, J=7,4 Hz, 3H);
13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,84, 162,56, 157,73, 155,77, 137,59, 137,47, 130,97, 130,93, 130,90, 129,95, 129,73, 129,66, 123,81, 120,72, 119,44, 119,30, 118,89, 116,89, 116,72, 62,20, 40,57, 38,43, 36,48, 22,14, 11,32; 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -117,26, -117,28, -117,29, -117,31
F107 86-92 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H14Cl4F4N2O2, 529,9749; обнаружено, 529,9746, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,89 (s, 1H), 8,71 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,69 (m, 2H), 7,47 (m, 3H), 3,58 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,47 (q, J=6,4 Hz, 2H), 3,42 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,54 (m, 2H); 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -63,74, -63,77, -63,79, -117,27, -117,28, -117,30, -117,31
F108 ESIMS 503 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,82-7,74 (m, 1H), 7,49-7,36 (m, 2H), 7,40-7,25 (m, 2H), 4,27-4,14 (m, 2H), 3,65-3,58 (m, 1H), 3,33 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,58, -72,59, -139,57, -139,63, -140,84
F109 ESIMS 580 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,14 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,84-7,73 (m, 2H), 7,61 (d, J=8,3 Hz, 1H), 7,51-7,41 (m, 2H), 4,21 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,63 (dt, J=8,2, 0,7 Hz, 1H), 3,37 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,54, -72,54, -72,55, -72,55, -72,56
F111 ESIMS 624 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,14 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,83-7,72 (m, 3H), 7,50-7,35 (m, 2H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,61 (dt, J=8,3, 0,8 Hz, 1H), 3,36 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,55
F112 ESIMS 552 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,21 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,85-7,74 (m, 2H), 7,58-7,48 (m, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,77-3,70 (m, 1H), 3,46 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -61,78, -61,79, -61,81, -61,82, -61,82, -72,57, -72,58, -72,58, -72,59, -72,60, -116,26, -116,30, -116,33, -116,36
F113 ESIMS 563 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,82-7,74 (m, 1H), 7,71 (dd, J=8,3, 7,3 Hz, 1H), 7,51-7,35 (m, 2H), 7,30-7,22 (m, 1H), 4,20 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,62 (dd, J=8,3, 0,8 Hz, 1H), 3,36 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,59, -72,60, -108,83
F114 ESIMS 613 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,17 (s, 1H), 8,23 (s, 1H), 8,23 (d, J=13,2 Hz, 0H), 8,01-7,84 (m, 3H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,7 Hz, 1H), 7,68 (ddt, J=8,2, 1,7, 0,8 Hz, 1H), 7,46 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,73 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,47 (d, J=8,4 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -62,89, -62,90, -72,60, -72,61
F115 ESIMS 613 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,95-7,85 (m, 3H), 7,82-7,72 (m, 1H), 7,67 (dd, J=8,4, 2,2 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,27-4,13 (m, 2H), 3,71 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,44 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -63,00, -63,00, -63,00, -72,60, -72,61
F116 ESIMS 569 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,18 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,96-7,85 (m, 2H), 7,83-7,74 (m, 2H), 7,64 (ddt, J=8,2, 1,7, 0,9 Hz, 1H), 7,46 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,73 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,47 (d, J=8,4 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -62,87, -62,88, -62,88, -62,89, -62,89, -62,90, -62,90, -62,91, -72,60, -72,61, -72,61, -72,63
F117 ESIMS 568 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (dd, J=4,1, 2,2 Hz, 2H), 7,83-7,69 (m, 3H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,73 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,44 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -63,00, -72,59
F118 ESIMS 563 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,13 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,81-7,71 (m, 2H), 7,55-7,41 (m, 2H), 7,33 (t, J=8,6 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,62 (dd, J=8,3, 0,9 Hz, 1H), 3,34 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,55, -72,57, -110,10
F119 ESIMS 552 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,17 (s, 1H), 8,25 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,87-7,74 (m, 3H), 7,53-7,41 (m, 2H), 4,28-4,14 (m, 2H), 3,75-3,68 (m, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -61,84, -61,87, -61,87, -72,58, -117,54, -117,58
F120 ESIMS 519 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,15 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,81-7,73 (m, 1H), 7,57 (t, J=8,0 Hz, 1H), 7,51-7,38 (m, 2H), 7,31 (ddt, J=8,3, 1,9, 0,8 Hz, 1H), 4,20 (qd, J=9,4, 6,5 Hz, 2H), 3,63 (dd, J=8,3, 0,8 Hz, 1H), 3,35 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,57, -72,57, -72,58, -72,58, -116,92, -116,93
F121 ESIMS 502 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,20-7,09 (m, 2H), 7,05 (tt, J=9,1, 2,4 Hz, 1H), 4,27-4,13 (m, 2H), 3,65 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,38 (d, J=8,4 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,58, -72,59, -72,59, -72,60, -110,72, -110,98, -110,98, -110,99
F122 ESIMS 552 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,15 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,8, 2,7 Hz, 1H), 7,69 (dt, J=1,8, 1,0 Hz, 1H), 7,58 (ddt, J=24,9, 8,6, 2,0 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,77 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,49 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -63,21, -72,60, -72,60, -111,80
F123 ESIMS 563 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,13 (s, 1H), 8,24 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,77 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,50-7,37 (m, 2H), 7,30 (dt, J=9,5, 1,9 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,66 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,40 (d, J=8,4 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,54, -72,56, -111,81
F124 ESIMS 613 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,13 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 8,01-7,88 (m, 3H), 7,84 (s, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,21 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,77 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -63,23, -63,24, -72,60, -72,61
F125 ESIMS 532 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,13 (s, 1H), 8,22 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,77 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,30-7,02 (m, 2H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,99 (d, J=1,1 Hz, 3H), 3,58 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,31 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,61, -129,67
F126 ESIMS 520 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,91 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,77 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,41-7,27 (m, 2H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,74-3,48 (m, 1H), 3,37 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,61, -136,27, -163,62
F127 ESIMS m/z 520 ([M+H]+) 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,05 (s, 1H), 8,43-8,04 (m, 1H), 7,79 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,68 (dd, J=8,8, 2,7 Hz, 1H), 7,41 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,36-7,22 (m, 2H), 4,35-4,11 (m, 2H), 3,54 (d, J=11,3 Hz, 1H), 3,25 (d, J=11,3 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6) δ -72,51, -137,68, -164,86
F128 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H14Cl4F5N2O2, 548,9724; обнаружено, 548,9720, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,15 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,77 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,2 Hz, 1H), 7,68 (tt, J=1,9, 0,9 Hz, 1H), 7,63 (p, J=1,4 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,96 (t, J=55,8 Hz, 1H), 4,27-4,09 (m, 2H), 3,71 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,45 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,57 (t, J=9,6 Hz), -112,20 (dd, J=55,8, 14,2 Hz)
F129 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H14Cl4F5N2O2, 548,9724; обнаружено, 548,9719, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,15 (s, 1H), 8,22 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,7, 1,2 Hz, 1H), 7,77 (ddd, J=8,7, 2,6, 1,1 Hz, 1H), 7,76-7,73 (m, 1H), 7,66-7,57 (m, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,14 (t, J=54,5 Hz, 1H), 4,25-4,14 (m, 2H), 3,69 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -116,25 (d, J=54,7 Hz)
F130 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H14Cl3F6N2O2, 533,0020; обнаружено, 533,0013, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,2 Hz, 1H), 7,53 (q, J=1,1 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,47-7,41 (m, 1H), 7,38 (ddd, J=8,9, 2,6, 1,3 Hz, 1H), 6,97 (t, J=55,8 Hz, 1H), 4,25-4,14 (m, 2H), 3,71 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,43 (d, J=8,4 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,59 (t, J=9,4 Hz), -112,06 (dd, J=55,8, 14,3 Hz), -112,93 (t, J=9,1 Hz)
F131 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H14Cl3F6N2O2, 533,0020; обнаружено, 533,0016, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,15 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,1 Hz, 1H), 7,68 (ddt, J=9,6, 6,1, 1,7 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,39-7,31 (m, 1H), 7,12 (t, J=54,6 Hz, 1H), 4,28-4,14 (m, 2H), 3,67 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,37 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,58 (t, J=9,5 Hz), -114,91 (dd, J=54,7, 3,6 Hz), -119,78 - -122,55 (m)
F132 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H14Cl4F5N2O2, 548,9724; обнаружено, 548,9723, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,80-7,72 (m, 2H), 7,65 (dd, J=1,9, 1,0 Hz, 1H), 7,58 (dd, J=8,1, 1,6 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,13 (t, J=54,6 Hz, 1H), 4,30-4,12 (m, 2H), 3,72-3,65 (m, 1H), 3,43 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,56 (t, J=9,5 Hz), -116,13 (d, J=54,6 Hz)
F133 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H14Cl3F6N2O2, 533,0020; обнаружено, 533,0011, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,18 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,5 Hz, 1H), 7,92 (dd, J=2,6, 1,1 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,8, 2,7, 1,1 Hz, 1H), 7,70 (t, J=7,7 Hz, 1H), 7,45 (d, J=8,8 Hz, 1H), 7,44 (dd, J=8,2, 1,5 Hz, 1H), 7,42-7,38 (m, 1H), 7,11 (t, J=54,7 Hz, 1H), 4,29-4,11 (m, 2H), 3,69 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,58 (t, J=9,4 Hz), -114,82 (dd, J=54,7, 3,7 Hz), -119,99 (ddt, J=11,4, 7,5, 3,6 Hz)
F134 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H15Cl3F5N2O2, 515,0114; обнаружено, 515,0108, 1 H NMR (500 MHz, Acetone-d 6 ) δ 10,16 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,6 Hz, 1H), 7,93 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,7, 2,6 Hz, 1H), 7,65-7,56 (m, 4H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,93 (t, J=56,1 Hz, 1H), 4,25-4,15 (m, 2H), 3,68 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,38 (d, J=8,4 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,57 (t, J=9,5 Hz), -111,22 (dd, J=56,0, 14,1 Hz)
F135 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C20H15Cl3F5N2O2, 515,0114; обнаружено, 515,0108, 1 H NMR (500 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,17 (s, 1H), 8,23 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,93 (dd, J=2,6, 1,2 Hz, 1H), 7,78 (ddd, J=8,7, 2,6, 1,1 Hz, 1H), 7,64 (dt, J=8,3, 1,2 Hz, 2H), 7,57 (dt, J=8,0, 0,9 Hz, 2H), 7,45 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,93 (t, J=56,1 Hz, 1H), 4,20 (ttd, J=9,5, 6,5, 3,2 Hz, 2H), 3,66 (d, J=8,4 Hz, 1H), 3,36 (d, J=8,3 Hz, 1H); 19 F NMR (471 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,57 (t, J=9,4 Hz), -111,22 (d, J=56,2 Hz)
PF1 ESIMS 622
([M-H]-)		 1 H NMR (400 MHz, ацетон-d 6 ) δ 10,15 (s, 1H), 8,22 (t, J=6,4 Hz, 1H), 7,92 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,78 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,53-7,42 (m, 4H), 4,20 (qd, J=9,5, 6,5 Hz, 2H), 3,59 (d, J=8,3 Hz, 1H), 3,41 (d, J=8,2 Hz, 1H), 2,88 (d, J=13,0 Hz, 1H); 19 F NMR (376 MHz, ацетон-d 6 ) δ -72,58
PF2 87-93 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C23H20Cl5F3N2O2S, 619,9640; обнаружено, 619,9644, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 8,48 (d, J=8,1 Hz, 1H), 7,72 (m, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,54 (m, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,08 (dt, J=14,2, 6,9 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 2,75 (dt, J=10,0, 4,7 Hz, 2H), 2,70 (d, J=6,9 Hz, 2H), 2,59 (m, 2H), 1,21 (d, J=6,6 Hz, 3H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,97, 163,01, 138,01, 137,93, 137,77, 134,54, 130,54, 130,46, 128,37, 128,25, 128,17, 126,04, 124,48, 123,84, 121,40, 119,48, 62,62, 45,10, 38,88, 37,60, 37,25, 34,32, 34,11, 33,89, 33,67, 23,92, 20,00; 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -64,53, -64,56, -64,58
PF3 90-95 HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]+ рассч, для C22H18Cl5F3N2O2S, 605,9484; обнаружено, 605,9485, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 8,51 (d, J=8,2 Hz, 1H), 7,72 (m, 2H), 7,62 (d, J=1,7 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,12 (hept, J=6,7 Hz, 1H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,53 (m, 3H), 2,80 (m, 2H), 1,21 (d, J=6,6 Hz, 3H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,41, 162,44, 137,46, 137,30, 137,20, 133,96, 129,98, 129,80, 127,80, 127,60, 125,41, 123,88, 123,22, 120,84, 118,85, 62,05, 44,73, 38,31, 38,09, 36,67, 33,33, 33,08, 32,83, 32,58, 19,40; 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -65,06, -65,08, -65,08, -65,10, -65,11, -65,12
PF4 113-118 HRMS-ESI (масса/заряд) [M+H]+ рассч, для C23H21Cl5F3N2O4S, 652,9611; обнаружено, 652,9620, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,87 (s, 1H), 8,69 (dd, J=8,2, 2,7 Hz, 1H), 7,73 (dd, J=5,5, 3,2 Hz, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,54 (d, J=1,4 Hz, 2H), 7,48 (d, J=9,0 Hz, 1H), 4,52 (dt, J=13,8, 6,9 Hz, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,48 (m, 5H), 2,78 (m, 2H), 1,31 (d, J=6,1 Hz, 3H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,68, 163,03, 163,01, 138,04, 137,77, 137,51, 134,54, 130,55, 128,36, 128,17, 127,88, 125,68, 124,48, 121,66, 119,49, 62,63, 57,20, 46,16, 38,83, 37,25, 34,66, 26,89, 26,65, 26,41, 26,17, 25,25, 22,54, 21,09, 14,44, 11,73; 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -64,28, -64,30, -64,32
PF5 121-126 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C23H21Cl5F3N2O3S, 636,9662; обнаружено, 636,9665,
PF6 102-107 HRMS-ESI [M+H]+ рассч, для C22H19Cl5F3N2O4S, 638,9455; обнаружено, 638,9465, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (s, 1H), 8,75 (d, J=8,1 Hz, 1H), 7,73 (m, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,54 (d, J=1,3 Hz, 2H), 7,49 (d, J=8,6 Hz, 1H), 4,75 (q, J=10,2 Hz, 2H), 4,55 (dq, J=13,3, 6,6 Hz, 1H), 3,58 (m, 2H), 3,49 (m, 2H), 1,33 (d, J=6,7 Hz, 3H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,08, 162,47, 137,50, 137,20, 136,85, 133,96, 130,01, 127,79, 127,59, 125,53, 123,89, 123,32, 121,11, 118,84, 62,06, 58,66, 54,73, 54,50, 54,27, 54,06, 38,27, 36,67, 34,09, 30,85, 24,68, 21,96, 20,40, 13,86; 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -59,40, -59,42, -59,44
PF7 123-128 HRMS-ESI (масса/заряд) [M+H]+ рассч, для C22H19Cl5F3N2O3S, 622,9506; обнаружено, 622,9508, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,87 (d, J=2,5 Hz, 1H), 8,81 (dd, J=8,2, 2,0 Hz, 0,5H), 8,69 (d, J=8,1 Hz, 0,5H), 7,72 (td, J=6,4, 2,4 Hz, 2H), 7,62 (s, 1H), 7,55 (s, 2H), 7,49 (d, J=8,8 Hz, 1H), 4,39 (dt, J=13,8, 6,7 Hz, 1H), 4,07 (m, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,14 (m, 2H), 1,31 (m, 3H); 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -59,52, -59,53, -59,54, -59,55, -59,56, -59,58, -59,63, -59,65, -59,67, -59,69
PF9 73-79 HRMS-ESI (масса/заряд) [M+]+ рассч, для C24H19Cl5N2O3S, 589,9559; обнаружено, 589,9564, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (s, 1H), 8,62 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,70 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,59 (dd, J=1,8, 0,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,40 (dd, J=3,1, 1,9 Hz, 1H), 6,32 (m, 1H), 3,84 (s, 2H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,51 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,40 (q, J=6,3 Hz, 2H), 2,63 (t, J=7,1 Hz, 2H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,52, 163,03, 151,84, 142,95, 138,04, 137,78, 137,71, 134,54, 130,60, 128,38, 128,17, 124,45, 121,50, 119,52, 111,05, 108,21, 62,64, 38,88, 38,85, 37,25, 30,63, 27,36
PF10 93-99 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C23H21Cl5N2O4S, 595,9665; обнаружено, 595,9668, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,88 (d, J=6,5 Hz, 1H), 8,95 (d, J=7,6 Hz, 1H), 7,75 (ddd, J=18,2, 8,1, 2,6 Hz, 2H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (m, 2H), 7,49 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,58 (ddt, J=7,5, 5,2, 2,4 Hz, 1H), 3,69 (s, 3H), 3,63 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (dd, J=8,5, 3,0 Hz, 1H), 2,59 (m, 2H), 2,07 (s, 3H), 2,00 (m, 2H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 171,82, 166,25, 162,46, 137,48, 137,19, 136,63, 136,61, 133,95, 130,04, 127,80, 127,59, 123,88, 121,03, 119,06, 62,04, 51,96, 51,16, 51,13, 38,32, 36,65, 30,05, 29,52, 14,46, 14,45
PF11 129-135 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C26H18Cl5N5O2, 606,9903; обнаружено, 606,9916, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 9,28 (s, 1H), 9,11 (t, J=6,0 Hz, 1H), 8,24 (s, 1H), 7,85 (m, 2H), 7,80 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,71 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,62 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,54 (m, 4H), 7,51 (d, J=8,7 Hz, 1H), 4,51 (d, J=6,4 Hz, 2H), 3,62 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,07, 162,47, 152,24, 142,12, 138,76, 137,53, 137,18, 137,03, 135,49, 133,95, 130,10, 128,45, 127,80, 127,59, 123,86, 120,98, 119,28, 118,91, 62,03, 41,86, 38,31, 36,66
PF12 94-99 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C22H16Cl5N3O2S, 560,9406; обнаружено, 560,9399, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,85 (s, 1H), 8,66 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,76 (dd, J=11,8, 3,0 Hz, 2H), 7,67 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,61 (d, J=3,3 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,47 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,62 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,24 (t, J=7,1 Hz, 2H) 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,90, 165,95, 162,42, 142,21, 137,43, 137,19, 137,11, 133,95, 129,99, 127,80, 127,59, 123,89, 120,95, 119,49, 118,97, 62,06, 38,28, 36,66, 32,15
PF13 187-189 HRMS-ESI [M]+ рассч, для C22H17Cl5N4O2, 543,9794; обнаружено, 543,9800, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,60 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,74 (dd, J=8,8, 2,3 Hz, 2H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,6 Hz, 2H), 7,47 (m, 2H), 6,24 (t, J=2,0 Hz, 1H), 4,29 (t, J=6,3 Hz, 2H), 3,62 (q, J=5,6 Hz, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 166,11, 162,43, 138,77, 137,42, 137,19, 137,00, 133,96, 130,04, 129,98, 127,81, 127,59, 123,87, 121,02, 119,01, 104,93, 62,06, 49,94, 38,26, 36,67
PF14 150-155 ESIMS 596
([M-H+Na]-)		 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,72 (s, 1H), 7,74 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,61 (m, 3H), 7,55 (d, J=1,5 Hz, 2H), 7,30 (d, J=8,7 Hz, 1H), 3,60 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,46 (m, 3H), 3,12 (m, 2H), 1,90 (p, J=7,1 Hz, 2H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 171,09, 162,70, 142,03, 137,90, 137,43, 134,50, 130,20, 128,39, 128,10, 124,76, 120,37, 119,81, 62,68, 50,22, 49,01, 38,90, 37,21, 24,24
PF15 115-119 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C27H19Cl5N2O2S, 609,9610; обнаружено, 609,9618, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,84 (s, 1H), 8,68 (t, J=5,7 Hz, 1H), 7,95 (dd, J=37,3, 7,9 Hz, 2H), 7,78 (d, J=2,6 Hz, 1H), 7,66 (dd, J=8,8, 2,6 Hz, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,53 (s, 1H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,44 (m, 1H), 7,38 (t, J=7,1 Hz, 1H), 3,61 (m, 3H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,09 (t, J=7,2 Hz, 2H); 13 C NMR (126 MHz, DMSO-d 6 ) δ 165,96, 162,44, 139,56, 138,61, 137,44, 137,25, 137,19, 133,96, 133,39, 130,02, 127,80, 127,59, 124,19, 124,00, 123,92, 122,82, 122,74, 121,55, 120,92, 119,00, 62,05, 38,62, 38,28, 36,67, 27,86
PF16 108-112 HRMS-ESI [M+]+ рассч, для C20H14Cl5F3N2O3, 561,9399; обнаружено, 561,9402, 1 H NMR (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ 10,86 (s, 1H), 8,73 (t, J=5,6 Hz, 1H), 7,78 (m, 1H), 7,68 (m, 1H), 7,63 (t, J=1,8 Hz, 1H), 7,55 (d, J=1,7 Hz, 2H), 7,48 (d, J=8,7 Hz, 1H), 6,53 (dd, J=6,5, 2,2 Hz, 1H), 4,17 (m, 1H), 3,61 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,57 (m, 1H), 3,50 (d, J=8,5 Hz, 1H), 3,30 (m, 1H); 19 F NMR (471 MHz, DMSO-d 6 ) δ -76,93, -76,95
Таблица оценок BAW и CL
% контроля (или смертности) Оценка
50-100 A
Более 0 - менее 50 B
Не тестировали C
В данном биоанализе не отмечали никакой активности D
Таблица оценок GPA и YFM
% контроля (или смертности) Оценка
80-100 A
Более 0 - менее 80 B
Не тестировали C
В данном биоанализе не отмечали никакой активности D
Таблица ABC. Биологические результаты
№ Виды организмов
BAW CL GPA YFM
F1 A A C A
F2 A A B A
F3 A A C A
F4 A A A A
F5 A A C C
F6 A A B A
F7 A A C A
F8 A A C C
F9 A A C C
F10 A A C C
F11 A A C C
F12 A A B A
F13 A A B A
F14 A A B A
F15 A A A A
F16 A A B A
F17 A A B A
F18 A A B C
F19 A A B A
F20 A A B A
F21 A A B B
F22 A A A B
F23 A A A B
F24 A A C A
F25 A A C A
F26 A A C A
F27 A A B A
F28 A A A A
F29 D D B A
F30 A A A A
F31 A A B B
F32 A A B A
F33 A A B A
F34 A A D A
F35 A A A A
F36 D D D B
F37 A A B A
F38 A A A A
F39 A A A A
F40 A A A A
F41 A A D A
F42 A A B A
F43 A A A C
F44 A A A A
F45 A A A A
F46 A A A A
F47 A A A A
F48 A A A B
F49 A A A A
F50 D A C C
F51 A A C B
F52 A A C B
F53 A A C B
F54 A A C B
F55 A A A B
F56 A A A A
F57 A A C D
F58 A A C A
F59 A A B A
F60 A A C D
F61 A A C D
F62 A A C D
F63 A A C D
F64 A A C D
F65 A A C C
F66 A A C C
F67 A A C D
F68 A A C D
F69 A A C D
F70 A A C D
F71 A A C D
F72 A A C A
F73 A A C A
F74 A A C C
F75 A A A A
F78 A A C A
F79 A A C A
F84 A A C D
F85 A A C B
F86 A A C B
F87 A A C B
F88 A A C B
F91 A A C A
F92 A A C A
F93 A A C C
F94 A A C A
F95 A A C A
F96 A A C A
F97 A A C A
F98 B D C A
F99 A A C A
F100 A D C A
F101 D D C D
F102 B D C A
F103 A A C A
F104 A A C A
F105 A A C A
F106 A A C A
F107 A A C B
F108 A A C A
F109 A A C A
F111 A A C A
F112 A A C A
F113 A A C A
F114 A A C A
F115 A A C A
F116 A A C A
F117 A A C A
F118 A A C A
F119 A A C A
F120 A A C A
F121 A A C A
F122 A A C A
F123 A A C A
F124 A A C A
F125 A A C A
F126 A A C A
F127 A A C A
F128 A A C A
F129 A A C A
F130 A A C A
F131 A A C A
F132 A A C A
F133 A A C A
F134 A A C A
F135 D A C A
PF1 A A C D
PF2 A A C A
PF3 A A A B
PF4 A A C A
PF5 A A C A
PF6 A A B A
PF7 A A C A
PF9 A A C A
PF10 A A C B
PF11 A A C A
PF12 A A C A
PF13 A A C A
PF14 B A C D
PF15 A A C A
PF16 A A A A

Claims (70)

1. Соединение, имеющее следующую формулу:
Figure 00000480
формула один,
где (A) R1 представляет собой H;
(B) R2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C1-C4)галогеналкила;
(C) R3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, (C1-C4)алкокси и (C1-C4)галогеналкила;
(D) R4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и (C1-C4)галогеналкила;
(E) R5 представляет собой H;
(F) R6 представляет собой H;
(G) R7 выбран из группы, состоящей из Cl и Br;
(H) R8 выбран из группы, состоящей из Cl и Br;
(I) R9 представляет собой H;
(J) R10 представляет собой H;
(K) R11 выбран из группы, состоящей из H и Cl;
(L) R12 выбран из группы, состоящей из H и Cl;
(M) R13 выбран из группы, состоящей из H, Cl и (C1-C4)галогеналкила;
(N) R14 представляет собой H;
(O) R15 выбран из группы, состоящей из (Q), H и (C1-C4)алкила;
(Р) R16 выбран из группы, состоящей из (Q); (C1-C8)алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из CN, OH, N((C1-C8)алкил)2, бензотиоенила, пиразолила, пиридинила и тиазолила; (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из (C1-C8)алкокси; (C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F; (C1-C8)алкилфенила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F, (C1-C8)алкила, (C1-C8)алкокси, (C1-C8)галогеналкила и тиазолила; (C2-C8)алкинила, (C1-C8)галогеналкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из ОН; (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)алкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из C(O)O(C1-C8)алкила и фуранила; (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)алкила; (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)алкила; O-фенила; O-(C2-C8)алкенила; O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F; O-(C1-C8)алкилфенила, необязательно замещенного одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F; (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)алкил(C3-C8)циклоалкила; (C1-C8)алкил-O-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-C(=O)NH-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-NHC(O)-(C1-C8)алкила; (C1-C8)алкил-S-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-S(O)-(C1-C8)галогеналкила; (C1-C8)алкил-S(O)2-(C1-C8)галогеналкила и (C1-C8)алкил-S(O)2-NH2;
(Q) R15 и R16 вместе могут необязательно образовывать 2-5-членное насыщенное гидрокарбильное звено, которое может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из азота, при этом указанное гидрокарбильное звено может быть необязательно замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из F;
(R) каждый из Q1 и Q2 независимо выбран из группы, состоящей из O;
и пригодные для применения в сельском хозяйстве соли и разделенные стереоизомеры соединений формулы один.
2. Соединение по п.1, где
(A) R1 представляет собой H;
(B) R2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, CHF2 и CF3;
(C) R3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, OCH3, CHF2 и CF3;
(D) R4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br, CHF2 и CF3;
(E) R5 представляет собой H;
(F) R6 представляет собой H;
(G) R7 представляет собой Cl или Br;
(H) R8 представляет собой Cl или Br;
(I) R9 представляет собой H;
(J) R10 представляет собой H;
(K) R11 представляет собой H или Cl;
(L) R12 представляет собой H или Cl;
(M) R13 представляет собой H, Cl или CF3;
(N) R14 представляет собой H;
(O) R15 представляет собой H или CH3;
(P) R16 выбран из группы, состоящей из C(CH3)2CH2S(O)2CH3, C(CH3)2(фторфенила), CH(C(O)OCH3)CH2CH2SCH3, CH(CH3)CH2CF3, CH(CH3)CH2CH2CF3, CH(CH3)CH2S(O)2CH2CF3, CH(CH3)CH2S(O)CH2CF3, CH(CH3)CH2S(O)CH2CH2CF3, CH(CH3)CHS(O)2CH2CH2CF3, CH(CH3)(фторфенила), CH2CN, CH2C(O)NHCH2CF3, CH2C≡CH, CH2CF2CF2CF3, CH2CF3, CH2CH(OH)CH3, CH2CH2Cl, CH2CH2CN, CH2CH2бензотиоенила, CH2CH2CF2CF3, CH2CH2CF3, CH2CH2CH2Cl, CH2CH2CH2CF3, CH2CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2OCH2CH2OCH3, CH2CH2CH3, CH2CH2циклопропила, CH2CH2F, CH2CH2NHC(O)CH3, CH2CH2OCH2CH3, CH2CH2OCH2циклопропила, CH2CH2OCH3, CH2CH2(фторфенила), CH2CH2пиразолила, CH2CH2S(O)CH3, CH2CH2SCH2фуранила, CH2CH2SCH3, CH2CH2тиазолила, CH2CH3, CH2CHF2, CH2(фторциклобутила), CH2циклопропила, CH2фенила, CH2(трифторметилфенила), CH2(фторфенила), CH2p(метоксифенила), CH2p(тиазолил)фенила, CH2пиридинила, CH3, OCH2CH=CH2, OCH2циклопропила, OCH2(фторциклопропила) и OCH2(фторфенила);
(Q) Q1 и Q2 каждый представляет собой O;
и их разделенные стереоизомеры.
3. Соединение по п.2, где указанное соединение выбрано из следующих соединений:
No. Структура F1
Figure 00000481
 F2
Figure 00000482
 F3
Figure 00000483
 F5
Figure 00000484
 F6
Figure 00000485
 F7
Figure 00000486
 F8
Figure 00000487
 F9
Figure 00000488
 F10
Figure 00000489
 F11
Figure 00000490
 F12
Figure 00000491
 F13
Figure 00000492
 F14
Figure 00000493
 F16
Figure 00000494
 F17
Figure 00000495
 F18
Figure 00000496
 F19
Figure 00000497
 F20
Figure 00000498
 F21
Figure 00000499
 F22
Figure 00000500
 F23
Figure 00000501
 F24
Figure 00000502
 F25
Figure 00000503
 F26
Figure 00000504
 F27
Figure 00000505
 F31
Figure 00000506
 F32
Figure 00000507
 F33
Figure 00000508
 F34
Figure 00000509
 F37
Figure 00000510
 F41
Figure 00000511
 F42
Figure 00000512
 F43
Figure 00000513
 F48
Figure 00000514
 F49
Figure 00000515
 F51
Figure 00000516
 F52
Figure 00000517
 F53
Figure 00000518
 F54
Figure 00000519
 F55
Figure 00000520
 F57
Figure 00000521
 F58
Figure 00000522
 F59
Figure 00000523
 F60
Figure 00000524
 F61
Figure 00000525
 F62
Figure 00000526
 F63
Figure 00000527
 F64
Figure 00000528
 F65
Figure 00000529
 F66
Figure 00000530
 F67
Figure 00000531
 F68
Figure 00000532
 F69
Figure 00000533
 F70
Figure 00000534
 F72
Figure 00000535
 F73
Figure 00000536
 F74
Figure 00000537
 F78
Figure 00000538
  F79
Figure 00000539
  F84
Figure 00000540
  F85
Figure 00000541
  F86
Figure 00000542
  F87
Figure 00000543
  F88
Figure 00000544
  F91
Figure 00000545
  F92
Figure 00000546
  F93
Figure 00000547
  F94
Figure 00000548
  F95
Figure 00000549
  F96
Figure 00000550
  F97
Figure 00000551
  F99
Figure 00000552
  F103
Figure 00000553
  F105
Figure 00000554
  F106
Figure 00000555
  F107
Figure 00000556
  F111
Figure 00000557
  F113
Figure 00000558
  F114
Figure 00000559
  F115
Figure 00000560
  F116
Figure 00000561
  F117
Figure 00000562
  F118
Figure 00000563
  F120
Figure 00000564
  F122
Figure 00000565
  F124
Figure 00000566
  F125
Figure 00000567
 F126
Figure 00000568
 F127
Figure 00000569
 F128
Figure 00000570
 F129
Figure 00000571
 F130
Figure 00000572
 F131
Figure 00000573
 F132
Figure 00000574
 F133
Figure 00000575
 F135
Figure 00000576
 PF1
Figure 00000577
 PF2
Figure 00000578
 PF3
Figure 00000579
 PF4
Figure 00000580
 PF5
Figure 00000581
 PF6
Figure 00000582
 PF7
Figure 00000583
 PF10
Figure 00000584
 PF11
Figure 00000585
 PF12
Figure 00000586
 PF13
Figure 00000587
 PF15
Figure 00000588
4. Соединение по п.1, где
(A) R1 представляет собой H;
(B) R2 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и CF3;
(C) R3 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl и CF3;
(D) R4 выбран из группы, состоящей из H, F, Cl, Br и CF3;
(E) R5 представляет собой H;
(F) R6 представляет собой H;
(G) R7 представляет собой Cl;
(H) R8 представляет собой Cl;
(I) R9 представляет собой H;
(J) R10 представляет собой H;
(K) R11 представляет собой H;
(L) R12 представляет собой H;
(M) R13 представляет собой Cl;
(N) R14 представляет собой H;
(O) R15 представляет собой H;
(P) R16 выбран из группы, состоящей из CH2CF3, OCH2циклопропила, CH2(фторфенила), CH2CH(CH3)2, CH2циклопропила, CH2CH2CH2CN, CH2CH2CH2OCH2CF3, CH2CH2CF3, CH2CH2CH2F, CH2CH2CH2CH3, CH2CH3, CH2CH2F, CH2C≡CH, CH2CF2CF3, CH2CH2CH3, CH2CH2S(O)2CH3 и CH2CH(OH)CF3;
(Q) Q1 и Q2 каждый представляет собой O;
и их разделенные стереоизомеры.
5. Соединение по п.4, где указанное соединение выбрано из следующих соединений:
No. Структура F4
Figure 00000589
 F15
Figure 00000590
 F28
Figure 00000591
 F30
Figure 00000592
 F35
Figure 00000593
 F38
Figure 00000594
 F39
Figure 00000595
 F40
Figure 00000596
 F44
Figure 00000597
 F45
Figure 00000598
 F46
Figure 00000599
 F47
Figure 00000600
 F49
Figure 00000515
 F56
Figure 00000601
 F75
Figure 00000602
 F104
Figure 00000603
  F108
Figure 00000604
  F109
Figure 00000605
  F112
Figure 00000606
 F119
Figure 00000607
  F121
Figure 00000608
  F123
Figure 00000609
  PF16
Figure 00000610
6. Композиция для борьбы с членистоногими вредителями, содержащая:
(a) соединение по любому из предыдущих пунктов и (b) носитель.
7. Композиция для борьбы с членистоногими вредителями, содержащая:
(a) соединение по любому из пп.1-5 и (b) активный ингредиент.
8. Способ борьбы с членистоногими вредителями, включающий внесение в место произрастания пестицидно эффективного количества (a) соединения по любому из пп.1-5 или (b) композиции по любому из пп.6 и 7.
9. Способ по п.8, где указанный вредитель представляет собой жующего вредителя.
RU2017135874A 2015-04-17 2016-04-07 Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними RU2735602C2 (ru)

Applications Claiming Priority (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562148830P 2015-04-17 2015-04-17
US201562148814P 2015-04-17 2015-04-17
US201562148837P 2015-04-17 2015-04-17
US201562148818P 2015-04-17 2015-04-17
US201562148824P 2015-04-17 2015-04-17
US201562148809P 2015-04-17 2015-04-17
US62/148,814 2015-04-17
US62/148,824 2015-04-17
US62/148,830 2015-04-17
US62/148,818 2015-04-17
US62/148,837 2015-04-17
US62/148,809 2015-04-17
PCT/US2016/026413 WO2016168058A1 (en) 2015-04-17 2016-04-07 Molecules having pesticidal utility, and intermediates, compositions, and processes, related thereto

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017135874A RU2017135874A (ru) 2019-05-17
RU2017135874A3 RU2017135874A3 (ru) 2019-11-21
RU2735602C2 true RU2735602C2 (ru) 2020-11-05

Family

ID=55806802

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017135874A RU2735602C2 (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними
RU2020123398A RU2020123398A (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Соединения, полезные в качестве пестицидов, и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними
RU2017139079A RU2727811C2 (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Соединения, полезные в качестве пестицидов, и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними
RU2017138090A RU2742119C2 (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними

Family Applications After (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020123398A RU2020123398A (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Соединения, полезные в качестве пестицидов, и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними
RU2017139079A RU2727811C2 (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Соединения, полезные в качестве пестицидов, и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними
RU2017138090A RU2742119C2 (ru) 2015-04-17 2016-04-07 Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними

Country Status (19)

Country Link
US (9) US9795140B2 (ru)
EP (6) EP3578543A1 (ru)
JP (6) JP6741685B2 (ru)
KR (3) KR102657259B1 (ru)
CN (4) CN107466291B (ru)
AU (6) AU2016249814B2 (ru)
BR (3) BR112017020015B8 (ru)
CA (3) CA2980356A1 (ru)
CO (3) CO2017009940A2 (ru)
ES (3) ES2735924T3 (ru)
IL (6) IL254549B (ru)
MX (3) MX2017012512A (ru)
NZ (3) NZ734919A (ru)
RU (4) RU2735602C2 (ru)
TR (3) TR201910940T4 (ru)
TW (3) TWI718141B (ru)
UY (3) UY36632A (ru)
WO (3) WO2016168056A1 (ru)
ZA (3) ZA201706381B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2777557C2 (ru) * 2016-10-12 2022-08-08 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Молекулы, применимые в качестве пестицидов, и связанные с ними промежуточные продукты, композиции и способы

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016168056A1 (en) * 2015-04-17 2016-10-20 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, composition, and processes, related thereto
MX2018008847A (es) * 2016-01-25 2019-02-20 Dow Agrosciences Llc Moléculas que tienen utilidad plaguicida, e intermediarios, composiciones y procesos, relacionados con ellas.
CN108697091B (zh) 2016-01-25 2021-07-23 美国陶氏益农公司 具有杀虫效用的分子，以及与其相关的中间体、组合物和方法
TWI758313B (zh) 2016-10-12 2022-03-21 美商陶氏農業科學公司 一種用於製備(1r,3r)-及(1s,3s)-2,2-二鹵基-3-(經取代之苯基)環丙烷甲酸的方法
US10258045B2 (en) 2016-10-12 2019-04-16 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility and intermediates, compositions and processes related thereto
TWI780112B (zh) 2017-03-31 2022-10-11 美商科迪華農業科技有限責任公司 具有殺蟲效用之分子，及其相關之中間物、組成物暨方法
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se SUBSTITUTED CYCLOPROPYL DERIVATIVES
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
JP7324221B2 (ja) 2018-04-03 2023-08-09 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 農薬の効用を有する分子、それに関連する組成物及び有害生物防除方法
CN108530389B (zh) * 2018-05-22 2020-06-09 东北师范大学 一种2-芳基环丙基胺化合物的制备方法
CN109541059A (zh) * 2018-11-19 2019-03-29 山西北化关铝化工有限公司 一种测定tctnb纯度的方法
TW202039420A (zh) * 2018-11-26 2020-11-01 美商富曼西公司 用於防治無脊椎害蟲的間二醯胺化合物
KR20210133984A (ko) * 2019-02-26 2021-11-08 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 축합된 비시클릭 헤테로시클릭 유도체
WO2020179859A1 (ja) 2019-03-06 2020-09-10 第一三共株式会社 ピロロピラゾール誘導体
CN112521375A (zh) * 2019-09-17 2021-03-19 鲁南制药集团股份有限公司 一种瑞舒伐他汀钙中间体的制备方法
EP4031547A1 (en) 2019-09-18 2022-07-27 Takeda Pharmaceutical Company Limited Plasma kallikrein inhibitors and uses thereof
TW202126617A (zh) * 2019-09-20 2021-07-16 美商富曼西公司 間二醯胺類殺蟲劑
CN111109313A (zh) * 2020-01-09 2020-05-08 郭伟 一种复合材料的中草药除螨剂
CN111208230B (zh) * 2020-01-19 2022-02-25 天津中医药大学 一种美洲大蠊肠道菌群代谢产物的检测方法
CN111187227B (zh) * 2020-01-20 2020-10-23 河南农业大学 一种用于小麦全蚀病病菌抑制的2-(1,2,4-三氮唑)苯甲酰芳胺类活性化合物
US20230220427A1 (en) 2020-04-24 2023-07-13 Corteva Agriscience Llc Processes related to formation of arylcyclopropyl carboxylic acids
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021228594A1 (en) 2020-05-13 2021-11-18 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
US10994999B1 (en) 2020-06-30 2021-05-04 Donald Richard Wilshe Agricultural composition for facilitating treatment of a plant
CN112159702B (zh) * 2020-10-21 2022-10-14 安徽中天石化股份有限公司 一种用于汽车烤漆房的传动链润滑油及其制备方法
CN112730660B (zh) * 2020-12-21 2021-09-21 上海博悦生物科技有限公司 一种uplc-ms/ms检测对氨基苯酚类物质的方法
CN117355217A (zh) 2021-01-27 2024-01-05 英特威国际有限公司荷兰疫苗厂 对抗鱼类中寄生虫的环丙基酰胺化合物
US20240116854A1 (en) 2021-01-27 2024-04-11 Intervet Inc. Cyclopropylamide compounds against parasites in fish
MX2023008833A (es) 2021-01-27 2023-08-11 Intervet Int Bv Compuestos antiparasitarios.
US20240140917A1 (en) 2021-02-11 2024-05-02 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
EP4308229A1 (en) * 2021-03-17 2024-01-24 Takeda Pharmaceutical Company Limited Inhibitors of plasma kallikrein
CN113200897B (zh) * 2021-03-22 2024-02-23 江西欧氏化工有限公司 一种新型合成杀螟丹的氰化工艺
JP2024510776A (ja) 2021-03-23 2024-03-11 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 農薬的効用を有する分子並びにそれに関連する中間体及び方法
CN117203181A (zh) 2021-05-07 2023-12-08 科迪华农业科技有限责任公司 卤代环丙烷化方法
CN113372352B (zh) * 2021-06-10 2022-08-26 青岛农业大学 吲哚3,4位并九元中环化合物及其制备方法
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023165854A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2024061665A1 (en) 2022-09-20 2024-03-28 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
CN115745766B (zh) * 2022-10-27 2024-05-14 兰州康鹏威耳化工有限公司 一种三氟苯甲醛及三氟苄溴的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020068838A1 (en) * 1997-07-02 2002-06-06 Jacques Demassey Aromatic amides, their preparation process and their use as pesticides
RU2493148C2 (ru) * 2007-03-07 2013-09-20 Зингента Партисипейшнс Аг Инсектицидные соединения
US20140171308A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-19 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU205594B (en) 1989-01-16 1992-05-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for producing optical isomeres of cyclopropane-carboxylic acids5
IL103678A (en) * 1991-11-13 1996-09-12 Schering Ag History of pyrazolylpyrazole, processes for their preparation and herbicidal preparations containing them
US5254584A (en) * 1992-12-18 1993-10-19 Rohm And Haas Company N-acetonylbenzamides and their use as fungicides
IL120970A (en) * 1996-06-28 2001-05-20 Rohm & Haas Acetonylbenzamides, or nicotinamides, their preparations and fungicides containing them
JPH1171336A (ja) * 1997-06-25 1999-03-16 Mitsubishi Chem Corp アミド誘導体
AU2004266228A1 (en) * 2003-08-13 2005-03-03 Amgen, Inc. Melanin concentrating hormone receptor antagonists
US7754717B2 (en) * 2005-08-15 2010-07-13 Amgen Inc. Bis-aryl amide compounds and methods of use
AU2006335978B2 (en) 2005-09-16 2014-02-20 Devgen Nv Methods for controlling pests using RNAI
CN101511828A (zh) 2006-09-06 2009-08-19 霍夫曼-拉罗奇有限公司 作为蛋白激酶抑制剂的杂芳基衍生物
DK3081552T3 (da) * 2008-08-13 2021-03-22 Mitsui Chemicals Agro Inc Skadedyrsbekæmpelsesmiddel indeholdende et amidderivat og anvendelse af skadedyrsbekæmpelsesmidlet
WO2010123006A1 (ja) 2009-04-21 2010-10-28 武田薬品工業株式会社 ピロリジン化合物
BRPI1013941B1 (pt) * 2009-05-06 2018-11-13 Syngenta Participations Ag compostos inseticidas e composição inseticida, acaricida, nematicida e moluscicida os compreendendo, bem como método de controle de insetos, ácaros, nematoides e molusco
WO2010144959A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Fibrotech Therapeutics Pty Ltd Analogues of anti-fibrotic agents
US9999617B2 (en) * 2009-07-01 2018-06-19 Trustees Of Dartmouth College Compositions for treating bacterial infections
US8247597B2 (en) 2010-01-21 2012-08-21 Nalco Company Continuous production of DMAEA quaternary salts
WO2016168056A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility, and intermediates, composition, and processes, related thereto
GEP20207149B (en) 2016-03-22 2020-09-10 Merck Sharp & Dohme Allosteric modulators of nicotinic acetylcholine receptors
TWI758313B (zh) 2016-10-12 2022-03-21 美商陶氏農業科學公司 一種用於製備(1r,3r)-及(1s,3s)-2,2-二鹵基-3-(經取代之苯基)環丙烷甲酸的方法
US10258045B2 (en) 2016-10-12 2019-04-16 Dow Agrosciences Llc Molecules having pesticidal utility and intermediates, compositions and processes related thereto
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
JP7324221B2 (ja) 2018-04-03 2023-08-09 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー 農薬の効用を有する分子、それに関連する組成物及び有害生物防除方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020068838A1 (en) * 1997-07-02 2002-06-06 Jacques Demassey Aromatic amides, their preparation process and their use as pesticides
RU2493148C2 (ru) * 2007-03-07 2013-09-20 Зингента Партисипейшнс Аг Инсектицидные соединения
US20140171308A1 (en) * 2012-12-19 2014-06-19 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2777557C2 (ru) * 2016-10-12 2022-08-08 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Молекулы, применимые в качестве пестицидов, и связанные с ними промежуточные продукты, композиции и способы

Also Published As

Publication number Publication date
TWI704129B (zh) 2020-09-11
CA2980345C (en) 2024-03-05
RU2020123398A (ru) 2020-09-18
KR102657257B1 (ko) 2024-04-16
TR201909746T4 (tr) 2019-07-22
RU2017138090A3 (ru) 2019-10-11
CO2017010383A2 (es) 2018-03-09
RU2017139079A (ru) 2019-05-17
EP3283459B1 (en) 2019-05-22
EP3283458B1 (en) 2019-05-22
AU2020201970B2 (en) 2022-04-28
IL290720A (en) 2022-04-01
CN113444016A (zh) 2021-09-28
BR112017020140A2 (pt) 2018-05-29
AU2020201970A1 (en) 2020-04-02
US9781935B2 (en) 2017-10-10
US20180007911A1 (en) 2018-01-11
CN107529748B (zh) 2020-12-25
MX2017012646A (es) 2018-01-24
CO2017009940A2 (es) 2018-01-05
CN107734969B (zh) 2021-06-01
EP3578541A1 (en) 2019-12-11
RU2727811C2 (ru) 2020-07-24
BR112017020140B1 (pt) 2021-08-03
IL254549B (en) 2020-02-27
EP3283458A1 (en) 2018-02-21
UY36632A (es) 2016-11-30
BR112017021585A2 (pt) 2018-07-03
AU2016249814A1 (en) 2017-09-14
NZ734919A (en) 2019-02-22
AU2016247768B2 (en) 2019-03-07
EP3283460B1 (en) 2019-05-22
TWI718141B (zh) 2021-02-11
IL254554B (en) 2020-02-27
CA2980351A1 (en) 2016-10-20
KR20180009045A (ko) 2018-01-25
WO2016168056A1 (en) 2016-10-20
EP3283460A1 (en) 2018-02-21
KR102657925B1 (ko) 2024-04-19
JP2018516241A (ja) 2018-06-21
US10219516B2 (en) 2019-03-05
MX2017012512A (es) 2018-02-09
AU2019201950B2 (en) 2021-02-25
KR20180008408A (ko) 2018-01-24
IL272407A (en) 2020-03-31
CN107466291B (zh) 2021-08-20
US20170339961A1 (en) 2017-11-30
TR201909218T4 (tr) 2019-07-22
ZA201706381B (en) 2023-12-20
ES2736849T3 (es) 2020-01-08
AU2020201970C1 (en) 2023-02-02
JP2018516242A (ja) 2018-06-21
IL254549A0 (en) 2017-11-30
CA2980356A1 (en) 2016-10-20
JP6889663B2 (ja) 2021-06-18
JP7329108B2 (ja) 2023-08-17
AU2016249814B2 (en) 2019-03-07
TW201638065A (zh) 2016-11-01
UY36633A (es) 2016-11-30
US9795140B2 (en) 2017-10-24
IL254554A0 (en) 2017-11-30
US20160302418A1 (en) 2016-10-20
IL254557B (en) 2020-02-27
IL284775B (en) 2022-04-01
RU2017135874A (ru) 2019-05-17
JP6741685B2 (ja) 2020-08-19
US20190090488A1 (en) 2019-03-28
CO2017011578A2 (es) 2018-01-31
ES2735924T3 (es) 2019-12-20
JP2020183417A (ja) 2020-11-12
JP2018516862A (ja) 2018-06-28
ES2743327T3 (es) 2020-02-18
TR201910940T4 (tr) 2019-08-21
JP7101728B2 (ja) 2022-07-15
AU2019201951A1 (en) 2019-04-11
WO2016168058A1 (en) 2016-10-20
CA2980345A1 (en) 2016-10-20
US20160304522A1 (en) 2016-10-20
IL254557A0 (en) 2017-11-30
CN107466291A (zh) 2017-12-12
BR112017020140B8 (pt) 2022-08-23
AU2019201951B2 (en) 2021-02-25
BR112017021585B1 (pt) 2021-08-03
RU2017135874A3 (ru) 2019-11-21
BR112017020015B1 (pt) 2021-08-03
AU2019201950A1 (en) 2019-04-11
JP2023145722A (ja) 2023-10-11
BR112017020015A2 (pt) 2018-06-19
RU2742119C2 (ru) 2021-02-02
US20180000087A1 (en) 2018-01-04
EP3578542A1 (en) 2019-12-11
AU2016247768A1 (en) 2017-09-14
AU2016247769A1 (en) 2017-09-21
ZA201706382B (en) 2023-06-28
TW201641478A (zh) 2016-12-01
KR20180008443A (ko) 2018-01-24
EP3283459A1 (en) 2018-02-21
TWI701232B (zh) 2020-08-11
MX2017013040A (es) 2017-12-08
US20160302417A1 (en) 2016-10-20
WO2016168059A1 (en) 2016-10-20
JP6998213B2 (ja) 2022-01-18
BR112017021585B8 (pt) 2022-08-23
TW201639805A (zh) 2016-11-16
US9795139B2 (en) 2017-10-24
US11632957B2 (en) 2023-04-25
US20230180761A1 (en) 2023-06-15
EP3578543A1 (en) 2019-12-11
JP2022130674A (ja) 2022-09-06
CN107529748A (zh) 2018-01-02
CN107734969A (zh) 2018-02-23
IL272407B (en) 2021-09-30
RU2017139079A3 (ru) 2020-01-27
NZ735019A (en) 2019-04-26
IL284775A (en) 2021-08-31
BR112017020015B8 (pt) 2022-08-23
ZA201706383B (en) 2020-01-29
NZ734931A (en) 2019-04-26
RU2017138090A (ru) 2019-05-17
UY36631A (es) 2016-11-30
AU2016247769B2 (en) 2018-06-21
KR102657259B1 (ko) 2024-04-16
US20200196607A1 (en) 2020-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2735602C2 (ru) Молекулы с пестицидной функцией и промежуточные соединения, композиции и способы, связанные с ними
KR102490246B1 (ko) 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물, 및 방법
JP7324221B2 (ja) 農薬の効用を有する分子、それに関連する組成物及び有害生物防除方法
KR102509289B1 (ko) 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
JP2019507735A (ja) 農薬の効用を有する分子、ならびにこれに関連する中間体、組成物、及びプロセス
JP2017521382A (ja) 農薬組成物およびそれに関する方法
BR102017001448B1 (pt) Moléculas apresentando utilidade pesticida, e seus intermediários
JP2017523162A (ja) ある種の農薬的利用性を有する分子、それに関する中間体、組成物および方法
JP7181890B2 (ja) 殺有害生物有用性を有する分子、ならびにそれに関連する中間体、組成物、およびプロセス
BR112018003516B1 (pt) moléculas, composição pesticida, e processos para controlar uma praga
KR20180108682A (ko) 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
KR102652142B1 (ko) 살충 유용성을 갖는 분자, 및 그와 관련된 중간체, 조성물 및 방법
EA044071B1 (ru) Соединения, обладающие пестицидным действием, композиции и способ борьбы с вредителями, связанные с ними

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner