RU2685835C2 - Способ экстракции и выделения - Google Patents
Способ экстракции и выделения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2685835C2 RU2685835C2 RU2015138503A RU2015138503A RU2685835C2 RU 2685835 C2 RU2685835 C2 RU 2685835C2 RU 2015138503 A RU2015138503 A RU 2015138503A RU 2015138503 A RU2015138503 A RU 2015138503A RU 2685835 C2 RU2685835 C2 RU 2685835C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- extraction
- organic phase
- aqueous solution
- scandium
- aqueous
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 75
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 49
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 47
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- ZDFBXXSHBTVQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxy(2-ethylhexyl)phosphinic acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)CC(CC)CCCC ZDFBXXSHBTVQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 6
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052592 oxide mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- DVMZCYSFPFUKKE-UHFFFAOYSA-K scandium chloride Chemical compound Cl[Sc](Cl)Cl DVMZCYSFPFUKKE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- WBZVQGYKIVWFGQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetic acid Chemical compound NC(=O)COCC(O)=O WBZVQGYKIVWFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDAPXHMMINCBPL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-carboxynonoxy)decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CCCCCCCC GDAPXHMMINCBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOHUSHSNNOEPFN-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dioctylamino)-2-oxoethoxy]acetic acid Chemical compound CCCCCCCCN(C(=O)COCC(O)=O)CCCCCCCC KOHUSHSNNOEPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- NXKAMHRHVYEHER-UHFFFAOYSA-J hafnium(4+);disulfate Chemical compound [Hf+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O NXKAMHRHVYEHER-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- TZNXTUDMYCRCAP-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);tetranitrate Chemical compound [Hf+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O TZNXTUDMYCRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000346 scandium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- LQPWUWOODZHKKW-UHFFFAOYSA-K scandium(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Sc+3] LQPWUWOODZHKKW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DFCYEXJMCFQPPA-UHFFFAOYSA-N scandium(3+);trinitrate Chemical compound [Sc+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DFCYEXJMCFQPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHYMYKHVGWATOS-UHFFFAOYSA-H scandium(3+);trisulfate Chemical compound [Sc+3].[Sc+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O QHYMYKHVGWATOS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G27/00—Compounds of hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/14—Obtaining zirconium or hafnium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Предложен способ экстракции и выделения, включающий стадию контактирования органической фазы, содержащей в качестве экстрагента диалкилдигликольамидокислоту с общей формулой R1R2NCOCH2OCH2COOH, с водной фазой, содержащей скандий и цирконий и/или гафний, с целью экстракции циркония и/или гафния в органическую фазу. Чистота скандия может быть эффективно повышена посредством простой стадии экстракции растворителем. 3 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к способу выделения циркония и/или гафния из водного раствора, содержащего скандий и цирконий и/или гафний, с помощью экстракции растворителем.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В отличие от других редкоземельных элементов, скандий из-за своего весьма малого ионного радиуса редко присутствует в обычных минералах редкоземельных элементов, но широко представлен в малых количествах в оксидных минералах алюминия, олова, вольфрама, циркония, железа, никеля и т.д.
Вследствие малого ионного радиуса скандий обладает низкой основностью, поэтому для его растворения требуется сильная кислота. При растворении оксидных минералов в кислоте одновременно растворяются многие другие элементы и остаются вместе со скандием в водном растворе. Поскольку такой водный раствор содержит в высокой концентрации главный металлический компонент оксидного минерала, то выделение скандия из этого раствора становится затруднительным.
Одним из типичных способов, известных для выделения скандия, является экстракция растворителем с применением кислого алкилфосфата в качестве экстрагента, например PC-88A (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., основной компонент: 2-этилгексил 2-этилгексилфосфонат). Экстрагент PC-88A обладает очень высокой способностью к улавливанию скандия, поэтому обратная экстракция является весьма трудной. В других способах в качестве экстрагента применяют карбоновую кислоту, обычно Versatic 10. В этом случае экстракционное равновесие достигается при значении pH на уровне не менее 4, при котором образуется гидроксид скандия, препятствующий экстракции. Таким образом, существует потребность в способе, который может обеспечить эффективное выделение скандия.
Список противопоставленных материалов
Патентный документ 1: JP-A H09-291320
Патентный документ 2: JP-A H04-036373 (USP 5258167)
Патентный документ 3: JP-A H01-108119
Патентный документ 4: JP-A H01-246328
Патентный документ 5: JP-A H04-074711
Патентный документ 6: JP-A 2012-012370 (US 20130123534, EP 2592067)
Патентный документ 7: JP-A 2012-012371
Патентный документ 8: JP-A 2014-001430 (WO 2013/190879)
Патентный документ 9: JP-A 2014-012901
Непатентный документ 1: Ф. Кубота и др., «Экстракция/выделение редкоземельных металлов новым амидокислотным экстрагентом», реферат 31-го симпозиума по редкоземельным элементам, издание Японского общества по редкоземельным элементам, 2014, с.44-45.
РАСКРЫТИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Цель настоящего изобретения заключается в предоставлении способа обработки водного раствора, содержащего скандий и цирконий и/или гафний, для эффективного повышения чистоты скандия.
Применительно к водному раствору, содержащему скандий в качестве первого элемента и цирконий и/или гафний в качестве второго элемента, автор настоящего изобретения выявил стадию контактирования водного раствора, содержащего первый и второй элементы, особенно при pH не более 3, с органической фазой, содержащей диалкилдигликольамидокислоту, имеющую общую формулу (1):
| R1R2NCOCH2OCH2COOH | (1), |
где каждый из R1 и R2 независимо является алкильной группой с прямой или разветвленной цепью, причем по меньшей мере один из R1 и R2 является алкильной группой из по меньшей мере 6 атомов углерода, предпочтительно диоктилдигликольамидокислоту, имеющую общую формулу (1), где и R1 и R2 являются C4H9CH(C2H5)CH2- в качестве экстрагента для экстракции второго элемента, преимущественно относительно первого элемента, из водного раствора в органическую фазу. Посредством этой простой стадии можно повысить чистоту первого элемента, т.е. скандия.
При обработке водного раствора, содержащего скандий в качестве первого элемента и цирконий и/или гафний в качестве второго элемента, настоящее изобретение предоставляет способ выделения второго элемента с помощью экстракции растворителем, включающий стадию контактирования этого водного раствора в качестве водной фазы с органической фазой, содержащей диалкилдигликольамидокислоту, имеющую общую формулу (1):
| R1R2NCOCH2OCH2COOH | (1), |
где каждый из R1 и R2 независимо является алкильной группой с прямой или разветвленной цепью, причем по меньшей мере один из R1 и R2 является алкильной группой из по меньшей мере 6 атомов углерода, в качестве экстрагента для экстракции второго элемента в органическую фазу.
В предпочтительном варианте осуществления этот водный раствор является кислым водным раствором с pH не более 3.
В предпочтительном варианте осуществления упомянутый экстрагент является N,N-ди-2-этилгексил-3-оксапентан-1,5- амидокислотой, соответствующей формуле (1), где и R1, и R2 - это C4H9CH(C2H5)CH2-.
В предпочтительном варианте осуществления стадию контактирования водного раствора с органической фазой проводят в противоточном многоступенчатом смесителе-отстойнике.
ПОЛЕЗНЫЕ ЭФФЕКТЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
С помощью существующих в настоящее время способов трудно выделить цирконий и/или гафний из водного раствора, содержащего скандий и цирконий и/или гафний, однако способ экстракции и выделения в соответствии с настоящим изобретением является удачным для селективного выделения циркония и/или гафния из водного раствора. Благодаря этой простой стадии можно заметно повысить чистоту скандия. Кроме того, можно снизить капитальные затраты и эксплуатационные расходы.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На фиг.1 показана блок-схема противоточного многоступенчатого смесителя-отстойника.
ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Способ по настоящему изобретению начинается с водной фазы, которой является водный раствор, содержащий скандий в качестве первого элемента и цирконий и/или гафний в качестве второго элемента. С помощью простой стадии контактирования этого водного раствора с органической фазой, содержащей экстрагент, можно экстрагировать второй элемент и выделить его в органическую фазу. После экстракции возрастает чистота первого элемента - скандия в водном растворе.
В настоящем изобретении в качестве экстрагента используют диалкилдигликольамидокислоту, имеющую общую формулу (1):
| R1R2NCOCH2OCH2COOH | (1), |
где каждый из R1 и R2 независимо является алкильной группой с прямой или разветвленной цепью, причем по меньшей мере один из R1 и R2 является алкильной группой из по меньшей мере 6, предпочтительно 6-18, и более предпочтительно 7-12 атомов углерода. Если обе алкильные группы, представленные как R1 и R2 в формуле (1), имеют менее 6 атомов углерода, то диалкилдигликольамидокислота (экстрагент) является менее липофильной так, что органическая фаза, содержащая эту кислоту, может оказаться недостаточно стабильной, что приведет к нечеткому разделению между органической и водной фазами, а сам экстрагент растворяется в водной фазе вне предела ничтожного уровня, не выполнив свою функцию. Алкильные группы с чрезмерно большим количеством атомов углерода не могут способствовать улучшению основных характеристик, например способности к экстракции и способности к разделению, несмотря на повышенные производственные расходы. Можно допустить, что когда один из R1 и R2 содержит по меньшей мере 6 атомов углерода, другой из них может иметь менее 6 атомов углерода до тех пор, пока диалкилдигликольамидокислота остается липофильной.
Более предпочтительной является диалкилдигликольамидокислота, имеющая формулу (1), где R1 и R2 - это алкильные группы с прямыми или разветвленными цепями, содержащие 8 атомов углерода. Примеры такой амидокислоты включают N,N-ди-n-октил-3-оксапентан-1,5-амидокислоту (здесь и далее обозначенную как DODGAA или диоктилдигликольамидокислота), соответствующую формуле (1), где и R1 и R2 - это n-октил(n-C8H17-), и N,N-ди-2-этилгексил-3-оксапентан-1,5-амидокислоту (здесь и далее обозначенную как D2EHDGAA или ди-2-этилгексилдигликольамидокислота), соответствующую формуле (1), где и R1 и R2 - это этилгексил (C4H9CH(C2H5)CH2-), причем более предпочтительной является D2EHDGAA.
Органическая фаза в основном содержит упомянутую диалкилдигликольамидокислоту в качестве экстрагента и органический растворитель в качестве разбавителя, в котором растворим этот экстрагент. При этом выбирают органический растворитель, который обладает низкой растворимостью в воде, соответствующим образом растворяет экстрагент, имеет низкий удельный вес и способствует повышению экстракционной способности. Примеры такого органического растворителя включают толуол, ксилол, гексан, изододекан, керосин и высшие спирты (например, из 5-10 атомов углерода). Эта органическая фаза содержит экстрагент предпочтительно в концентрации 0,1-1 моль/л, более предпочтительно 0,3-0,7 моль/л.
В настоящем изобретении из водного раствора, содержащего скандий (первый металл) и цирконий и/или гафний (второй металл), второй металл в качестве извлекаемого элемента экстрагируют в органическую фазу, содержащую экстрагент (стадия экстракции растворителем). Первый металл и второй металл, т.е. скандий и цирконий и/или гафний, подлежащие обработке экстрагентом, содержатся в водной фазе в состоянии водного раствора и могут быть представлены в качестве водного раствора, содержащего водорастворимые соли первого и второго металлов, растворенные в этом растворе. Примеры такой водорастворимой соли включают хлориды (хлорид скандия, хлорид циркония, и хлорид гафния), сульфаты (сульфат скандия, сульфат циркония, и сульфат гафния), и нитраты (нитрат скандия, нитрат циркония, и нитрат гафния). В соответствии с настоящим изобретением можно обрабатывать водную фазу, содержащую 0,1-0,7 моль/л, конкретнее 0,2-0,5 моль/л первого металла, и 0,001-0,05 моль/л, конкретнее 0,005-0,02 моль/л второго металла. Эта водная фаза, содержащая в качестве металлических компонентов только первый и второй металлы, является предпочтительной, поскольку после выделения второго металла из водной фазы на стадии экстракции, первый металл остается в водной фазе в качестве единственного металлического компонента. Однако допустимо, когда эта водная фаза содержит не только первый и второй металлы, но и другие металлы, например натрий, калий и магний, при условии, что эти другие металлы содержатся в концентрации, недостаточной для образования осадка. Это объясняется тем, что такая низкая концентрация этих других металлов на стадии экстракции не препятствует экстракции второго металла в органическую фазу и удерживанию первого металла в водной фазе. В этом случае концентрация другого металла в водной фазе предпочтительно составляет до 0,001 моль/л.
На стадии экстракции значение pH водной фазы составляет предпочтительно не более 3. При pH более 3 первый и/или второй металл образует гидроксид и выпадает в осадок, который может препятствовать экстракции и выделению при контакте водной фазы с органической фазой и привести к отсутствию разделения фаз на стадии экстракции. Если pH соответствует сильной кислоте, то потребуется большое количество кислоты для регенерации экстрагента после экстракции второго металла. Следовательно, значение pH водной фазы на стадии экстракции предпочтительно составляет 1-3. В этом диапазоне значение pH можно регулировать с помощью кислоты, например соляной кислоты, серной кислоты или азотной кислоты, и щелочи, например гидроксида натрия или гидроксида калия.
Отношение концентрации CO экстрагента в органической фазе к концентрации CA второго металла в водной фазе, т.е. CO/CA (молярное отношение) находится предпочтительно в диапазоне 3≤CO/CA≤500. Если CO/CA<3, то концентрация экстрагента - диалкилдигликольамидокислоты оказывается настолько низкой относительно концентрации второго металла, что органическая фаза может коагулировать, предотвращая выделение посредством экстракции растворителем. Если CO/CA>500, то этот избыточный экстрагент может не привести к улучшению основных характеристик, например способности к экстракции и способности к выделению, а скорее может повысить расходы из-за того, что концентрация экстрагента в органической фазе значительно превышает концентрацию второго металла в водной фазе.
В настоящем изобретении второй металл, экстрагированный в органическую фазу, можно подвергнуть обратной экстракции за счет контактирования этой фазы с жидкостью для обратной экстракции, т.е. водным раствором кислоты (стадия обратной экстракции). Посредством обратной экстракции можно извлечь второй металл и регенерировать экстрагент. Жидкость для обратной экстракции является водной фазой на стадии обратной экстракции и содержит кислоту, например соляную кислоту, серную кислоту или азотную кислоту. Хотя упомянутая жидкость предпочтительно содержит только кислоту, она может содержать металлический компонент при условии, что эта жидкость остается водным раствором кислоты, способным к обратной экстракции. Концентрация кислоты в жидкости для обратной экстракции предпочтительно составляет 3-7 Н, более предпочтительно 4-6 Н, и обычно используют сильную кислоту, pH которой ниже 1. В этом случае упомянутая жидкость должна содержать кислоту в количестве по меньшей мере 1 эквивалент, предпочтительно 3-5 эквивалентов на эквивалент второго металла в органической фазе, подвергаемой обратной экстракции.
На стадиях экстракции и обратной экстракции экстракционный слой (т.е. органическую и водную фазы) обычно поддерживают при температуре ниже точки воспламенения растворителя, который входит в состав органической фазы. Вообще, повышенная температура этого слоя приводит к повышенной растворимости экстрагента в органической фазе и улучшенному разделению между органической и водной фазами. Однако для предотвращения возникновения пламени при превышении точки воспламенения температура слоя не должна превышать эту точку. Предпочтительно поддерживать температуру экстракционного слоя на уровне, который ниже точки воспламенения на 5-10°C.
На стадиях экстракции и обратной экстракции органическая и водная фазы могут быть приведены в контакт посредством любого из известных в настоящее время методов, применяемых при экстракции растворителем. Противоточный многоступенчатый смеситель-отстойник является приемлемым для эффективного контактирования органической фазы, содержащей экстрагент и органический растворитель, с водной фазой, которая представляет собой водный раствор, содержащий первый и второй элементы или жидкость для обратной экстракции, и проведения эффективной экстракции и выделения.
На фиг.1 показана блок-схема противоточного многоступенчатого смесителя-отстойника. Этот смеситель-отстойник содержит секцию А экстракции, секцию В очистки, и секцию С обратной экстракции, каждая из которых может состоять из одной или нескольких ступеней. Число этих ступеней подбирают так, чтобы чистота первого металла после экстракции и выделения достигала требуемого уровня. Трубопроводы 1-8 показывают вход и выход потоков в смеситель-отстойник и из него. В этой системе подают водную фазу (водный раствор, содержащий первый и второй металлы) по трубопроводу 1, экстрагентсодержащую органическую фазу по трубопроводу 2, щелочной водный раствор (например водный раствор гидроксида натрия) по трубопроводу 3, и водный раствор кислоты (например раствор серной кислоты) по трубопроводам 4 и 6. Водную фазу, содержащую остаточный первый металл (не экстрагированный в органическую фазу), выпускают по трубопроводу 5, а водный раствор (водный раствор кислоты), в который, второй металл, после экстракции в органическую фазу, экстрагирован обратно, выпускают по трубопроводу 7. В секции А экстракции величину pH водной фазы регулируют так, что первый и второй металлы разделяются в водную и органическую фазы соответственно. В секции А в органическую и водную фазы по трубопроводу 3 добавляют водный раствор щелочи. В секции В очистки органическую фазу промывают водным раствором кислоты, способным селективно экстрагировать только первый металл (фракция которого растворена в органической фазе и который необходимо оставить в водной фазе). В этой секции в органическую фазу по трубопроводу 4 добавляют водный раствор кислоты. В секции С обратной экстракции второй металл, после экстракции в органическую фазу, экстрагируют обратно в жидкость для обратной экстракции (водный раствор кислоты). В этой секции жидкость для обратной экстракции (водный раствор кислоты) добавляют в органическую фазу по трубопроводу 6. Экстрагент, из которого обратно экстрагирован второй металл, может быть выпущен по трубопроводу 8 в трубопровод 2 для повторного использования.
В секции А экстракции водная фаза 1 контактирует с органической фазой 2 для экстракции. Второй металл в водной фазе 1 экстрагируют в органическую фазу 2, в то время как водную фазу 5, содержащую первый металл (оставшийся в ней без экстракции в органическую фазу 2) выводят из секции А. Понятно, что водный раствор 3 щелочи подают с целью регулирования равновесной концентрации кислоты. Органическую фазу 2, в которую экстрагирован второй металл, подают в секцию В очистки, где эту фазу промывают водным раствором 4 кислоты, pH которого отрегулирован так, чтобы селективно экстрагировать первый металл (фракция которого растворена в органической фазе 2 и которую необходимо оставить в водной фазе). Водный раствор 4 кислоты, в который селективно экстрагирован первый металл, подают в секцию А экстракции, в то время как очищенную органическую фазу 2 подают в секцию С обратной экстракции, где второй металл в органической фазе 2 подвергают обратной экстракции посредством водного раствора 6 кислоты (жидкость для обратной экстракции), имеющего требуемое значение pH. Образующийся в результате водный раствор 7, содержащий второй металл, выводят из секции С. Органическую фазу 8, из которой методом обратной экстракции извлечен второй металл, используют повторно, подавая по трубопроводу 2 в секцию А экстракции.
Концентрация водного раствора щелочи, подаваемой в секцию А, обычно составляет 1-5 Н, но не ограничивается этим диапазоном. Концентрации водных растворов кислоты, подаваемых в секцию В очистки и секцию С обратной экстракции, составляют каждая обычно 3-7 Н, но не ограничиваются этим диапазоном. Количество щелочи в щелочном растворе, добавляемом в процессе экстракции, и количество кислоты в водном растворе кислоты, используемом для обратной экстракции, составляют каждое предпочтительно 1,2-3,5 эквивалентов, более предпочтительно 1,3-2,9 эквивалентов на эквивалент второго металла в водной фазе.
ПРИМЕРЫ
Примеры настоящего изобретения представлены ниже в качестве иллюстрации, а не с целью ограничения.
Пример 1
D2EHDGAA в качестве экстрагента растворили в керосине, приготовив раствор D2EHDGAA в концентрации 0,5 моль/л, который использовали в качестве органической фазы. Хлорид скандия, хлорид циркония и хлорид гафния растворили в воде, приготовив смешанный водный раствор, содержащий 0,2 моль/л скандия, 0,01 моль/л циркония и 0,01 моль/л гафния. Значение pH этого раствора отрегулировали на уровне 1 с помощью серной кислоты и полученный раствор использовали в качестве водной фазы. В делительную воронку залили 100 мл приготовленной органической фазы и 100 мл приготовленной водной фазы и встряхивали воронку при 20°C в течение около 20 мин, экстрагируя цирконий и гафний, а затем выдерживали в состоянии покоя до достижения равновесия. Органическую фазу отделили от водной фазы. Затем 100 мл отделенной органической фазы и 100 мл 5Н-водного раствора серной кислоты (жидкость для обратной экстракции) залили в делительную воронку и встряхивали ее при 20°C в течение около 20 мин, проводя обратную экстракцию циркония и гафния из органической фазы в водный раствор серной кислоты.
Концентрацию скандия, циркония и гафния в водной фазе после экстракции и в водном растворе серной кислоты после обратной экстракции измерили посредством эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой (ICP-7500 фирмы Shimadzu Corp., который применяли и в последующих измерениях).
Сравнительный пример 1
Экстракцию и обратную экстракцию выполнили так же, как и в примере 1, но в качестве экстрагента использовали PC-88A (Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., основной компонент: 2-этилгексил 2-этилгексилфосфонат). При этом измеряли концентрации скандия, циркония и гафния.
В примере 1 с использованием D2EHDGAA коэффициент разделения, рассчитанный по результатам измерения концентраций циркония и гафния, составил 81, что указывает на хороший режим разделения. В сравнительном примере 1 с использованием PC-88A отделение скандия от циркония и гафния оказалось недостаточным, поскольку скандий экстрагировался в органическую фазу вместе с цирконием и гафнием.
Пример 2
Используя D2EHDGAA в качестве экстрагента, а также водный раствор, содержащий скандий, цирконий и гафний, и противоточный многоступенчатый смеситель-отстойник, показанный на фиг.1, экстрагировали и выделили из водного раствора цирконий и гафний.
Конкретно, D2EHDGAA в качестве экстрагента растворили в керосине, приготовив 0,5 моль/л раствор, который использовали в качестве органической фазы. Хлорид скандия, хлорид циркония и хлорид гафния растворили в воде, приготовив смешанный водный раствор, содержащий 0,2 моль/л скандия, 0,01 моль/л циркония и 0,01 моль/л гафния. Величину pH этого раствора доводили до 1 с помощью серной кислоты и использовали его в качестве водной фазы.
Используемый противоточный многоступенчатый смеситель-отстойник на фиг.1 содержал секцию А экстракции из 5 ступеней, секцию В очистки из 3 ступеней и секцию С обратной экстракции из 4 ступеней. Органическую фазу и водную фазу подвергли экстракции и выделению при 20°C в упомянутом смесителе-отстойнике. Водную фазу подавали с расходом 30 л/ч по трубопроводу 1, органическую фазу подавали с расходом 6,8 л/ч по трубопроводу 2, 4Н-раствор гидроксида натрия подавали с расходом 0,5 л/ч по трубопроводу 3, 5Н-водный раствор серной кислоты подавали с расходом 0,04 л/ч по трубопроводу 4 и 5Н-водный раствор серной кислоты подавали с расходом 0,1 л/ч по трубопроводу 6. Водную фазу после экстракции выпускали с расходом 30,6 л/ч по трубопроводу 5, а водный раствор серной кислоты после обратной экстракции выпускали с расходом 0,1 л/ч по трубопроводу 7.
После достижения стационарного состояния органическую фазу выпускали из секции А экстракции и подвергали обратной экстракции посредством 3Н-водного раствора серной кислоты. Концентрацию скандия в жидкости для обратной экстракции измеряли с помощью эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой. Также с помощью этого спектрометра измеряли концентрацию скандия, циркония и гафния в водной фазе, выпущенной по трубопроводу 5.
Концентрация скандия в жидкости для обратной экстракции составила 0,0002 моль/л. В водной фазе концентрация скандия, циркония и гафния составила 1,5, 0,0001 и 0,0001 моль/л соответственно. Процентное содержание скандия относительно общего количества скандия, циркония и гафния в водной фазе составило 99,9% моль, а процентное содержание скандия, удержанного в водной фазе составило 99,9% моль.
Сравнительный пример 2
Экстракцию и обратную экстракцию выполнили так же, как и в примере 2, но в качестве экстрагента использовали PC-88A. Концентрации скандия, циркония и гафния измеряли так же, как и в примере 2.
Концентрация скандия в жидкости для обратной экстракции составила 0,01 моль/л. В водной фазе концентрация скандия, циркония и гафния составила 0,02, 0,03 и 0,03 моль/л соответственно. Процентное содержание скандия относительно общего количества скандия, циркония и гафния в водной фазе составило 25% моль, а процентное содержание скандия, удержанного в водной фазе, составило 25% моль. Часть скандия была экстрагирована в органическую фазу вместе с цирконием и гафнием, а количество скандия, обратно экстрагированного из органической фазы, составило лишь 0,01% моль, т.е. только часть скандия, экстрагированного в органическую фазу, была экстрагирована обратно. Эти результаты показывают, что PC-88A плохо подходит для отделения скандия от циркония и гафния.
Claims (7)
1. Способ выделения второго элемента из водного раствора путем экстракции растворителем, где водный раствор содержит скандий в качестве первого элемента и один или оба из циркония и гафния в качестве второго элемента, отличающийся тем, что он включает
стадию контактирования водного раствора в качестве водной фазы с органической фазой, содержащей диалкилдигликольамидокислоту, имеющую общую формулу (1)
где каждый из R1 и R2 независимо является алкильной группой с прямой или разветвленной цепью, причем по меньшей мере один из R1 и R2 является алкильной группой из по меньшей мере 6 атомов углерода, в качестве экстрагента для экстракции второго элемента в органическую фазу.
2. Способ по п. 1, в котором водный раствор является кислым водным раствором со значением pH 3 или менее.
3. Способ по п. 1, в котором упомянутый экстрагент является N,N-ди-2-этилгексил-3-оксапентан-1,5-амидокислотой, соответствующей формуле (1), где и R1, и R2 - это C4H9CH(C2H5)CH2-.
4. Способ по п. 1, в котором стадию контактирования водного раствора с органической фазой проводят в противоточном многоступенчатом смесителе-отстойнике.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014184316A JP6194867B2 (ja) | 2014-09-10 | 2014-09-10 | 抽出分離方法 |
| JP2014-184316 | 2014-09-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015138503A RU2015138503A (ru) | 2017-03-14 |
| RU2015138503A3 RU2015138503A3 (ru) | 2019-03-26 |
| RU2685835C2 true RU2685835C2 (ru) | 2019-04-23 |
Family
ID=54065690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015138503A RU2685835C2 (ru) | 2014-09-10 | 2015-09-09 | Способ экстракции и выделения |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9822428B2 (ru) |
| EP (1) | EP2995693B1 (ru) |
| JP (1) | JP6194867B2 (ru) |
| KR (1) | KR101847688B1 (ru) |
| CN (1) | CN105400970B (ru) |
| AU (1) | AU2015218466B2 (ru) |
| BR (1) | BR102015021477B1 (ru) |
| MY (1) | MY173171A (ru) |
| PH (1) | PH12015000288A1 (ru) |
| RU (1) | RU2685835C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA201506648B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6784369B2 (ja) * | 2016-10-21 | 2020-11-11 | 株式会社東芝 | 放射性廃液に含まれる長寿命核種の分離回収方法 |
| CN108531746B (zh) * | 2017-03-02 | 2020-07-14 | 厦门稀土材料研究所 | 一种贵金属分离用萃取剂和应用该萃取剂萃取分离贵金属的方法 |
| CN109082544B (zh) * | 2017-06-14 | 2021-05-18 | 厦门稀土材料研究所 | 一种含有有效官能团的萃取剂和吸附剂及其在钍金属萃取分离中的应用 |
| RU2732259C1 (ru) * | 2020-05-07 | 2020-09-14 | Акционерное общество "Чепецкий механический завод" | Способ извлечения гафния и циркония из фторидного вторичного сырья, содержащего гафний и цирконий |
| CN112063861B (zh) * | 2020-09-14 | 2022-08-09 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种从高铝稀土料液中分离稀土的萃取方法 |
| CN113584305B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-03-14 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种n,n-二烷基酰胺羧酸类化合物的应用及方法 |
| CN114807602B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-02-21 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种分离锆铪的萃取溶剂及萃取方法 |
| CN115627368B (zh) * | 2022-10-17 | 2024-02-13 | 厦门稀土材料研究所 | 一种利用先进膜分离技术高效富集铪的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5258167A (en) * | 1990-06-01 | 1993-11-02 | Lion Corporation | Extractant for rare earth metal and method for extracting the same |
| RU2288892C2 (ru) * | 2000-09-11 | 2006-12-10 | Компани Еропеен Дю Зиркониум Сезюс | Способ разделения металлов, таких как цирконий и гафний |
| RU2329951C2 (ru) * | 2006-07-12 | 2008-07-27 | Лев Александрович Нисельсон | Способ разделения тетрахлоридов циркония и гафния ректификацией |
| JP2012012371A (ja) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 希土類金属抽出剤の合成方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01108119A (ja) | 1987-10-19 | 1989-04-25 | Sanki Eng Kk | 希土類元素の精製方法 |
| JPH01246328A (ja) | 1988-03-28 | 1989-10-02 | Agency Of Ind Science & Technol | スカンジウムの補集方法 |
| JPH0436373A (ja) | 1990-06-01 | 1992-02-06 | Lion Corp | 希土類金属の抽出剤及び抽出方法 |
| JP2876152B2 (ja) | 1990-06-19 | 1999-03-31 | 三井サイテック株式会社 | 希土類金属の分離精製法 |
| US7282187B1 (en) * | 1996-03-26 | 2007-10-16 | Caboi Corporation | Recovery of metal values |
| JP3428292B2 (ja) | 1996-04-26 | 2003-07-22 | 大平洋金属株式会社 | Ｓｃ金属の回収方法 |
| AU2010202408B2 (en) | 2009-06-17 | 2014-12-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for extracting and separating rare earth elements |
| JP5679158B2 (ja) | 2010-07-05 | 2015-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 希土類金属の溶媒抽出用有機相の製造方法 |
| MY164109A (en) * | 2011-06-27 | 2017-11-30 | Shinetsu Chemical Co | Method for extracting and separating light rare earth element |
| JP5635027B2 (ja) | 2012-03-12 | 2014-12-03 | 日本電信電話株式会社 | コンピュータシステム及びシステム制御方法 |
| JP5367862B2 (ja) * | 2012-03-13 | 2013-12-11 | 国立大学法人九州大学 | スカンジウム抽出剤およびこの抽出剤を用いたスカンジウム抽出方法 |
| JP5403115B2 (ja) | 2012-06-19 | 2014-01-29 | 住友金属鉱山株式会社 | スカンジウムの分離精製方法 |
| KR101343426B1 (ko) | 2012-08-09 | 2013-12-20 | 한국과학기술연구원 | 산성 추출제를 사용한 지르코늄과 하프늄의 분리방법 |
| JP5454735B2 (ja) | 2013-10-23 | 2014-03-26 | 住友金属鉱山株式会社 | スカンジウムの分離精製方法 |
-
2014
- 2014-09-10 JP JP2014184316A patent/JP6194867B2/ja active Active
-
2015
- 2015-08-20 MY MYPI2015002079A patent/MY173171A/en unknown
- 2015-08-26 AU AU2015218466A patent/AU2015218466B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-08-26 EP EP15182474.5A patent/EP2995693B1/en active Active
- 2015-08-28 PH PH12015000288A patent/PH12015000288A1/en unknown
- 2015-09-03 BR BR102015021477-4A patent/BR102015021477B1/pt active IP Right Grant
- 2015-09-07 KR KR1020150126080A patent/KR101847688B1/ko active IP Right Grant
- 2015-09-09 RU RU2015138503A patent/RU2685835C2/ru active
- 2015-09-09 US US14/848,537 patent/US9822428B2/en active Active
- 2015-09-09 ZA ZA2015/06648A patent/ZA201506648B/en unknown
- 2015-09-10 CN CN201510574489.8A patent/CN105400970B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5258167A (en) * | 1990-06-01 | 1993-11-02 | Lion Corporation | Extractant for rare earth metal and method for extracting the same |
| RU2288892C2 (ru) * | 2000-09-11 | 2006-12-10 | Компани Еропеен Дю Зиркониум Сезюс | Способ разделения металлов, таких как цирконий и гафний |
| RU2329951C2 (ru) * | 2006-07-12 | 2008-07-27 | Лев Александрович Нисельсон | Способ разделения тетрахлоридов циркония и гафния ректификацией |
| JP2012012371A (ja) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 希土類金属抽出剤の合成方法 |
| EP2592068A1 (en) * | 2010-07-05 | 2013-05-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for synthesizing rare earth metal extractant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2995693B1 (en) | 2020-03-11 |
| RU2015138503A (ru) | 2017-03-14 |
| JP6194867B2 (ja) | 2017-09-13 |
| CN105400970A (zh) | 2016-03-16 |
| US9822428B2 (en) | 2017-11-21 |
| EP2995693A1 (en) | 2016-03-16 |
| PH12015000288B1 (en) | 2017-03-22 |
| AU2015218466A1 (en) | 2016-03-24 |
| JP2016056415A (ja) | 2016-04-21 |
| KR20160030450A (ko) | 2016-03-18 |
| AU2015218466B2 (en) | 2020-04-16 |
| BR102015021477B1 (pt) | 2021-10-05 |
| MY173171A (en) | 2020-01-02 |
| BR102015021477A2 (pt) | 2016-10-04 |
| ZA201506648B (en) | 2017-02-22 |
| US20160068930A1 (en) | 2016-03-10 |
| RU2015138503A3 (ru) | 2019-03-26 |
| KR101847688B1 (ko) | 2018-04-10 |
| PH12015000288A1 (en) | 2017-03-22 |
| CN105400970B (zh) | 2019-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2685835C2 (ru) | Способ экстракции и выделения | |
| CA2707933C (en) | Method for extracting and separating rare earth elements | |
| Wellens et al. | A continuous ionic liquid extraction process for the separation of cobalt from nickel | |
| KR101536327B1 (ko) | 경 희토류 원소의 추출 및 분리 방법 | |
| JP5392828B2 (ja) | 希土類元素の抽出・分離方法 | |
| JP5499353B2 (ja) | 希土類元素の抽出・分離方法 | |
| JP6156781B2 (ja) | 塩化コバルト水溶液の製造方法 | |
| JPH0280530A (ja) | 希土類元素の分離方法 | |
| JP5299914B2 (ja) | 希土類元素の抽出・分離方法 | |
| WO2016209178A1 (en) | Recovering scandium and derivatives thereof from a leach solution loaded with metals obtained as a result of leaching lateritic ores comprising nickel, cobalt and scandium, and secondary sources comprising scandium | |
| CN109642270A (zh) | 钪的纯化方法、钪提取剂 | |
| Keng et al. | Selective separation of Cu (II), Zn (II), and Cd (II) by solvent extraction | |
| FI69113C (fi) | Foerfarande foer separering och utvinning av kobolt | |
| JP2011052250A (ja) | 無電解ニッケルめっき廃液からニッケルを回収する方法及びそれに用いるニッケルイオン抽出剤 | |
| JP5881952B2 (ja) | 硫酸コバルトの製造方法 | |
| TW201436948A (zh) | 廢拋光粉之資源再生方法 | |
| CA2903516A1 (en) | Extraction/separation method | |
| CN113209667A (zh) | 一种离子液体/碱双水相体系萃取分离金属含氧酸根的方法 | |
| JP6256875B2 (ja) | 希土類元素の分離方法 | |
| JP6340980B2 (ja) | 塩化コバルト溶液の浄液方法 | |
| JP2009167487A (ja) | 無電解Ｎｉめっき廃液からのＮｉの回収方法 | |
| EA044894B1 (ru) | Способ извлечения меди из раствора, содержащего экстрагирующий агент на основе фосфорной кислоты | |
| JP2017115165A (ja) | 希土類元素の分離方法 | |
| JPH01160830A (ja) | インジウム塩類水溶液の精製方法 |