CN105400970B - 萃取/分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的萃取/分离方法包括使含有二烷基二甘醇酰胺酸萃取剂：R1R2NCOCH2OCH2COOH的有机相与含钪和锆和/或铪的水溶液接触以由此将锆和/或铪萃取到有机相中的步骤。可通过简单的溶剂萃取步骤高效地增加钪的纯度。
Description
技术领域
本发明涉及通过溶剂萃取从含有钪与锆和/或铪的水溶液分离锆和/或铪的方法。
背景技术
和其他的稀土元素不同，钪因其极小的离子半径几乎不存在于通常的稀土矿物中，却以少量广泛存在于铝、锡、钨、锆、铁、镍等的氧化物矿物中。
由于钪因小的离子半径而具有低碱性，所以将其溶解需要强酸。当用酸溶解氧化物矿物时，许多其他元素同时溶解并与钪共存于水溶液中。因为水溶液以高浓度含有来自氧化物矿物的主要金属组分，所以将钪从水溶液分离并不容易。
用于钪分离的一种典型的已知方法为使用酸式烷基磷酸酯萃取剂如PC-88A(Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.,主要组分:2-乙基己基2-乙基己基磷酸酯)的溶剂萃取。因为PC-88A具有极高的钪捕捉能力，反萃取非常困难。另一方法使用羧酸萃取剂，典型地为Versatic 10。在此情形下，在pH等于或大于4达到萃取平衡，此时，钪氢氧化物形成并干扰萃取。因此，需要能高效地分离钪的方法。
引用文献列表
专利文献1:JP-A H09-291320
专利文献2:JP-A H04-036373(USP 5258167)
专利文献3:JP-A H01-108119
专利文献4:JP-A H01-246328
专利文献5:JP-A H04-074711
专利文献6:JP-A 2012-012370
(US 20130123534,EP 2592067)
专利文献7:JP-A 2012-012371
(US 20130102806,EP 2592068)
专利文献8:JP-A 2014-001430(WO 2013/190879)
专利文献9:JP-A 2014-012901
非专利文献1:F.Kubota,等人,"Extraction/Separation Behavior of RareEarth Metals with Novel Amic Acid Extractant",Abst.31st Symposium on RareEarths,The Rare Earth Society of Japan,2014,第44-45页
发明内容
本发明的目的为提供处理含有钪和锆和/或铪的水溶液以高效地增加钪纯度的方法。
关于含有钪作为第一元素并含有锆和/或铪作为第二元素的水溶液，发明人发现，使尤其是pH等于或小于3的、含有第一元素和第二元素的水溶液与含有具有通式(1)的二烷基二甘醇酰胺酸、优选地具有其中R1和R2两者为C4H9CH(C2H5)CH2-的通式(1)的二辛基二甘醇酰胺酸作为萃取剂的有机相接触，以由此将第二元素优先于第一元素从水溶液萃取到有机相中的步骤，
R1R2NCOCH2OCH2COOH (1)
其中R1和R2各自独立地为直链或支化的烷基，R1和R2中的至少一个为至少6个碳原子的烷基。通过该简单的步骤，可增加第一元素钪的纯度。
在处理含有钪作为第一元素并且含有锆和/或铪作为第二元素的水溶液中，本发明提供通过溶剂萃取分离第二元素的方法，包括使作为水相的水溶液与含有具有通式(1)的二烷基二甘醇酰胺酸作为萃取剂的有机相接触以由此将第二元素萃取到有机相中的步骤：
R1R2NCOCH2OCH2COOH (1)
其中R1和R2各自独立地为直链或支化的烷基，R1和R2中的至少一个为至少6个碳原子的烷基。
在优选的实施方式中，水溶液为pH等于或小于3的酸性水溶液。
在优选的实施方式中，萃取剂为对应于其中R1和R2两者为C4H9CH(C2H5)CH2-的式(1)的N,N-二-2-乙基己基-3-氧杂戊烷-1,5-酰胺酸。
在优选的实施方式中，使水溶液与有机相接触的步骤在逆流多级混合沉降器中进行。
发明的有益效果
尽管在现有技术中难以将锆和/或铪从含有钪与锆和/或铪的水溶液分离，本发明的萃取/分离方法在从水溶液选择分离锆和/或铪上是成功的。通过该简单的步骤，可高效地提高钪的纯度。可降低主要投资和运行成本。
附图说明
图1为逆流多级混合沉降器的方框图。
具体实施方式
本发明的方法从水相开始，该水相为含有钪作为第一元素并且含有锆和/或铪作为第二元素的水溶液。通过使该水溶液与含有萃取剂的有机相接触的简单步骤，可将第二元素萃取并分离到有机相中。萃取后，使水溶液中第一元素钪的纯度增加。
本发明中使用的萃取剂为具有通式(1)的二烷基二甘醇酰胺酸：
R1R2NCOCH2OCH2COOH (1)
其中R1和R2各自独立地为直链或支化的烷基，R1和R2中的至少一个为至少6个、优选地6至18个、更优选7至12个碳原子的烷基。如果式(1)中由R1和R2表示的两个烷基具有少于6个的碳原子，二烷基二甘醇酰胺酸(萃取剂)亲油性小，以致于含有其的有机相可能缺乏稳定性，导致有机相和水相之间的模糊分离，并且萃取剂本身以超出可忽略的水平溶于水相中，无法发挥其自身的作用。过多碳原子的烷基可能不会有利于基础性能如萃取能力和分离能力的改善，尽管生产成本增加。可以接受的是，当R1和R2中的一个具有至少6个碳原子，另一个可以具有少于6个的碳原子，只要二烷基二甘醇酰胺酸保持亲油性。
更优选的二烷基二甘醇酰胺酸为具有式(1)的二烷基二甘醇酰胺酸，其中R1和R2两者为8个碳原子的直链或支化的烷基。该酰胺酸的实例包括对应于其中R1和R2两者为正辛基(n-C8H17-)的式(1)的N,N-二-正辛基-3-氧杂戊烷-1,5-酰胺酸(后文称为DODGAA或二辛基二甘醇酰胺酸)和对应于其中R1和R2两者为乙基己基(C4H9CH(C2H5)CH2-)的式(1)的N,N-二-2-乙基己基-3-氧杂戊烷-1,5-酰胺酸(后文称为D2EHDGAA或二-2-乙基己基二甘醇酰胺酸)，更优选D2EHDGAA。
有机相基本上由作为萃取剂的上述二烷基二甘醇酰胺酸和萃取剂可溶于其中的作为稀释剂的有机溶剂组成。选择具有在水中的低溶解度、适当地溶解萃取剂、具有低比重并且有助于提高萃取能力的有机溶剂。有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、己烷、异十二烷、煤油和(例如5至10个碳原子的)高级醇。有机相优选地含有0.1至1mol/L、更优选地0.3至0.7mol/L的浓度的萃取剂。
该发明中，从含有钪(第一金属)与锆和/或铪(第二金属)的水溶液，将作为萃取元素的第二金属萃取到含有萃取剂的有机相中(溶剂萃取步骤)。待用萃取剂处理的第一金属和第二金属，即钪与锆和/或铪以水溶液状态包含在水相中，并且可以作为使第一金属和第二金属的水溶性盐溶于其中的水溶液存在。水溶性盐的实例包括氯化物(氯化钪、氯化锆和氯化铪)、硫酸盐(硫酸钪、硫酸锆和硫酸铪)和硝酸盐(硝酸钪、硝酸锆和硝酸铪)。根据本发明，可处理含有0.1至0.7mol/L、尤其是0.2至0.5mol/L的第一金属和0.001至0.05mol/L、尤其是0.005至0.02mol/L的第二金属的水相。优选只含有第一金属和第二金属作为金属组分的水相，因为通过萃取步骤从水相将第二金属分离之后，第一金属作为唯一的金属组分保留在水相中。但是，可以接受含有除第一金属和第二金属之外的一种或多种金属如钠、钾和镁的水相，只要该其他金属为不足以形成沉淀物的浓度。这是因为，这样低浓度的其他金属不会阻止将第二金属萃取到有机相中和保持第一金属在水相中的萃取步骤。该情形中，水相中的该其他金属的浓度优选地为0.001mol/L以下。
在萃取步骤中，水相优选地为pH等于或小于3。pH大于3时，第一金属和/或第二金属将形成氢氧化物并且变成沉淀物，其在使水相与有机相接触时可能阻止萃取/分离，并且导致相分离而无法进行萃取步骤。如果pH在强酸侧，需要大量的酸用于在第二金属萃取之后萃取剂的再生。因此，萃取步骤中的水相优选地为pH1至pH3。该范围内的pH值可用酸如盐酸、硫酸或硝酸和碱如氢氧化钠或氢氧化钾调节。
有机相中的萃取剂浓度CO与水相中的第二金属浓度CA之比即CO/CA(摩尔比)优选地在3≤CO/CA≤500范围内。如果CO/CA<3，萃取剂二烷基二甘醇酰胺酸的浓度相对于第二金属的浓度很低以致于有机相可能凝聚，无法通过溶剂萃取分离。如果CO/CA>500，这样的额外的萃取剂可能不会有利于提高基础性能如萃取能力和分离能力，并且相反地可能增加成本，因为有机相中的萃取剂浓度大大地高于水相中第二金属的浓度。
本发明中，从其中萃取有第二金属的有机相，通过使有机相与反萃取液即酸的水溶液接触可将第二金属反萃取(反萃取步骤)。通过反萃取，可将第二金属回收并且还可将萃取剂再生。反萃取液为反萃取步骤中的水相并且含有酸如盐酸、硫酸或硝酸。尽管反萃取液优选地只含有酸，其可以含有金属组分，只要其为能够反萃取的酸的水溶液。反萃取液中的酸浓度优选地为3至7N、优选地4至6N、更典型地使用pH低于1的强酸。在该情形中，相对于经历反萃取的有机相中的每当量的第二金属，反萃取液必须以至少1当量、优选地3至5当量的量含有酸。
在萃取和反萃取步骤中，典型地将萃取层(即有机相和水相)控制在低于构成有机相的溶剂的闪点(flash point)的温度。一般地，萃取层的较高温度导致萃取剂在有机相中的较高的溶解度以及有机相和水相之间的更好的分离。但是，为了防止在闪点以上着火，温度应当不超过溶剂的闪点。优选地，将萃取层控制在低于闪点5℃至10℃的温度。
在萃取和反萃取步骤中，可以通过任意的现有技术公知的方法使有机相和水相接触以进行溶剂萃取。逆流多级混合沉降器对于高效地将萃取剂和有机溶剂组成的有机相与作为含有第一元素和第二元素的水溶液的水相或反萃取液接触并且进行有效的萃取和分离是有利的。
图1示出逆流多级混合沉降器的方框图。混合沉降器包括萃取段A，洗涤段B和反萃取段C，它们各自由一级或多级组成。适当地选择级数使第一金属的纯度可以在萃取/分离后达到期望的水平。线1至8描述了来自和到达混合沉降器的输入流和输出流。对该系统进料来自线1的水相(含有第一金属和第二金属的水溶液)，来自线2的含萃取剂的有机相，来自线3的碱性水溶液(例如氢氧化钠水溶液)和来自线4和6的酸的水溶液(如含水硫酸)。将含有残留的第一金属(未被萃取到有机相中)的水相从线5回收，并且将其中曾经被萃取到有机相中的第二金属反萃取的水溶液(酸的水溶液)从线7回收。在萃取段A中，调节水相的pH从而将第一金属和第二金属分别分离到水相和有机相。在萃取段A中，将碱性水溶液添加至来自线3的有机相和水相。在洗涤段B中，用能够只将第一金属(其级分溶于有机相并且其将被留在水相中)选择性萃取的酸的水溶液洗涤有机相。在洗涤段B中，将酸的水溶液添加至来自线4的有机相。在反萃取段C中，将曾经被萃取到有机相中的第二金属反萃取到反萃取液(酸的水溶液)。在反萃取段C中，将反萃取液(酸的水溶液)添加至来自线6的有机相。已经从其中将第二金属反萃取的萃取剂可由线8至线2循环以再利用。
在萃取段A中，使水相1与有机相2接触以萃取。将水相1中的第二金属萃取到有机相2中，而将含有第一金属(残留其中而没有被萃取到有机相2中)的水相5从萃取段A回收。可以理解，为了调节平衡酸浓度而进料碱性水溶液3。将第二金属萃取到其中的有机相2被进料到洗涤段B，在那里，用对其调节pH以选择性萃取第一金属(其级分溶于有机相2并且其将被留在水相中)的酸的水溶液4洗涤有机相2。将已经选择性地将第一金属萃取到其中的酸的水溶液4进料到萃取段A，而将经洗涤的有机相2进料到反萃取段C，在那里用已经调节到期望的pH的酸的水溶液(反萃取液)6将有机相2中的第二金属反萃取。回收含有第二金属的得到的水溶液7。在2处将已从其中将第二金属反萃取的有机相8循环至萃取段A。
进料到萃取段A的碱性水溶液的浓度典型地为1至5N，但是不限于其。进料到洗涤段B和反萃取段C的酸的水溶液浓度典型地各自为3至7N，但不限于其。在萃取期间添加的碱性溶液中的碱的量和用于反萃取的酸的水溶液中的酸的量各自优选地为1.2至3.5当量，更优选地1.3至2.9当量，相对于水相中每当量的第二金属。
实施例
以下通过示例的方式而非通过限制的方式给出本发明的实施例。
实施例1
将作为萃取剂的D2EHDGAA溶于煤油以形成0.5mol/L用作有机相的D2EHDGAA溶液。将氯化钪、氯化锆和氯化铪溶于水以形成含有0.2mol/L钪、0.01mol/L锆和0.01mol/L铪的混合水溶液，将其用硫酸调节至pH 1并用作水相。在分液漏斗中装入100ml有机相和100ml水相，在20℃摇动约20分钟以萃取锆和铪，并保持其直到达到平衡。从水相分离有机相。接着，将100ml的经分离的有机相和100ml的5N硫酸水溶液(反萃取液)进料到分液漏斗中，在20℃摇动约20分钟以从有机相将锆和铪反萃取到硫酸水溶液中。
通过ICP发射光谱仪(ICP-7500，Shimadzu Corp.制造，后文应用相同)测定萃取后的水相中与反萃取后的硫酸水溶液中的钪、锆和铪的浓度。
比较例1
除了使用PC-88A(Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.，主要组分:2-乙基己基2-乙基己基磷酸酯)作为萃取剂之外，和实施例1中同样地进行萃取和反萃取。测定钪、锆和铪的浓度。
使用D2EHDGAA的实施例1具有由测定的锆和铪浓度计算的分离因子81，表明良好的分离行为。使用PC-88A的比较例1无法从锆和铪分离钪，因为钪和锆与铪一起被萃取到有机相中。
实施例2
使用D2EHDGAA萃取剂，含有钪、锆和铪的水溶液和图1中所示的逆流多级混合沉降器，将锆和铪从水溶液萃取并分离。
具体地，将作为萃取剂的D2EHDGAA溶于煤油以形成0.5mol/L用作有机相的溶液。将氯化钪、氯化锆和氯化铪溶于水中以形成含有0.2mol/L钪、0.01mol/L锆和0.01mol/L铪的混合水溶液，将其用硫酸调节至pH 1并用作水相。
图1的逆流多级混合沉降器包括5级萃取段A，3级洗涤段B和4级反萃取段C。对有机相和水相在20℃在混合沉降器中进行萃取/分离。以30L/hr的流速从线1进料水相，从线2以6.8L/hr进料有机相，从线3以0.5L/hr进料4N的氢氧化钠溶液，从线4以0.04L/hr进料5N硫酸水溶液，从线6以0.1L/hr进料5N硫酸水溶液。以30.6L/hr从线5回收萃取后的水相，并且以0.1L/hr从线7回收反萃取后的硫酸水溶液。
达到稳定的状态后，从萃取段A回收有机相并且将其用3N硫酸水溶液反萃取。通过ICP发射光谱仪测定反萃取液中的钪浓度。还通过ICP发射光谱仪对自线5回收的水相测定钪、锆和铪的浓度。
反萃取液具有0.0002mol/L钪浓度，并且水相具有1.5mol/L钪浓度、0.0001mol/L锆浓度和0.0001mol/L铪浓度。基于水相中钪、锆和铪的总量的钪的百分率为99.9mol％，水相中的钪的保留率为99.9mol％。
比较例2
除了使用PC-88A作为萃取剂之外，和实施例2中同样地进行萃取和反萃取。和实施例2中同样地测定钪、锆和铪的浓度。
反萃取液具有0.01mol/L钪浓度，并且水相具有0.02mol/L钪浓度、0.03mol/L锆浓度和0.03mol/L铪浓度。基于水相中钪、锆和铪的总量的钪的百分率为25mol％，水相中的钪的保留率为25mol％。部分钪和锆以及铪一起被萃取到有机相中，并且从有机相反萃取的钪仅为0.01mol％，表明曾经被萃取到有机相中的钪仅仅部分被反萃取。结果表明PC-88A难以将钪从锆和铪中分离。
Claims (4)
1.通过溶剂萃取从水溶液分离第二元素的方法，所述水溶液含有钪作为第一元素并且含有锆和铪中的一种或两种作为第二元素，
该方法包括使作为水相的水溶液与含有具有通式(1)的二烷基二甘醇酰胺酸作为萃取剂的有机相接触以由此将第二元素萃取到有机相中的步骤，
R1R2NCOCH2OCH2COOH (1)
其中R1和R2各自独立地为直链或支化的烷基，R1和R2中的至少一个为至少6个碳原子的烷基。
2.权利要求1的方法，其中水溶液为pH等于或小于3的酸性水溶液。
3.权利要求1的方法，其中萃取剂为对应于其中R1和R2两者为C4H9CH(C2H5)CH2-的式(1)的N,N-二-2-乙基己基-3-氧杂戊烷-1,5-酰胺酸。
4.权利要求1的方法，其中使水溶液与有机相接触的步骤在逆流多级混合沉降器中进行。
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| CN108531746B (zh) * | 2017-03-02 | 2020-07-14 | 厦门稀土材料研究所 | 一种贵金属分离用萃取剂和应用该萃取剂萃取分离贵金属的方法 |
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| CN112063861B (zh) * | 2020-09-14 | 2022-08-09 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种从高铝稀土料液中分离稀土的萃取方法 |
| CN113584305B (zh) * | 2021-07-28 | 2023-03-14 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 一种n,n-二烷基酰胺羧酸类化合物的应用及方法 |
| CN114807602B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-02-21 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种分离锆铪的萃取溶剂及萃取方法 |
| CN115627368B (zh) * | 2022-10-17 | 2024-02-13 | 厦门稀土材料研究所 | 一种利用先进膜分离技术高效富集铪的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1219978A (zh) * | 1996-03-26 | 1999-06-16 | 卡伯特公司 | 回收金属成分的方法 |
| CN102851501A (zh) * | 2011-06-27 | 2013-01-02 | 信越化学工业株式会社 | 萃取和分离轻稀土元素的方法 |
| CN103068793A (zh) * | 2010-07-05 | 2013-04-24 | 信越化学工业株式会社 | 用于合成稀土金属萃取剂的方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01108119A (ja) | 1987-10-19 | 1989-04-25 | Sanki Eng Kk | 希土類元素の精製方法 |
| JPH01246328A (ja) | 1988-03-28 | 1989-10-02 | Agency Of Ind Science & Technol | スカンジウムの補集方法 |
| US5258167A (en) | 1990-06-01 | 1993-11-02 | Lion Corporation | Extractant for rare earth metal and method for extracting the same |
| JPH0436373A (ja) | 1990-06-01 | 1992-02-06 | Lion Corp | 希土類金属の抽出剤及び抽出方法 |
| JP2876152B2 (ja) | 1990-06-19 | 1999-03-31 | 三井サイテック株式会社 | 希土類金属の分離精製法 |
| JP3428292B2 (ja) | 1996-04-26 | 2003-07-22 | 大平洋金属株式会社 | Ｓｃ金属の回収方法 |
| FR2813877B1 (fr) * | 2000-09-11 | 2002-12-06 | Cezus Cie Europ Du Zirconium | Procede de separation de metaux tels que le zirconium et l'hafnium |
| RU2329951C2 (ru) * | 2006-07-12 | 2008-07-27 | Лев Александрович Нисельсон | Способ разделения тетрахлоридов циркония и гафния ректификацией |
| AU2010202408B2 (en) | 2009-06-17 | 2014-12-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for extracting and separating rare earth elements |
| JP5679159B2 (ja) | 2010-07-05 | 2015-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 希土類金属抽出剤の合成方法、及び希土類金属の溶媒抽出用有機相 |
| JP5635027B2 (ja) | 2012-03-12 | 2014-12-03 | 日本電信電話株式会社 | コンピュータシステム及びシステム制御方法 |
| JP5367862B2 (ja) * | 2012-03-13 | 2013-12-11 | 国立大学法人九州大学 | スカンジウム抽出剤およびこの抽出剤を用いたスカンジウム抽出方法 |
| JP5403115B2 (ja) | 2012-06-19 | 2014-01-29 | 住友金属鉱山株式会社 | スカンジウムの分離精製方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1219978A (zh) * | 1996-03-26 | 1999-06-16 | 卡伯特公司 | 回收金属成分的方法 |
| CN103068793A (zh) * | 2010-07-05 | 2013-04-24 | 信越化学工业株式会社 | 用于合成稀土金属萃取剂的方法 |
| CN102851501A (zh) * | 2011-06-27 | 2013-01-02 | 信越化学工业株式会社 | 萃取和分离轻稀土元素的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| complexation and back extration of various metals by water-soluble diglycolamid;Yuji Sasaki et al.;《analytical sciences》;20071231(第23期);第727-731页 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20190101 |